KR100533123B1 - 의료의 세탁 방법 및 이를 위한 세정제 조성물 - Google Patents

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Abstract

주된 세정 작용이 알칼리성 무기염에 의해 얻어지는 세정제 조성물이며, 추가로 적어도 재오염 방지제를 함유하는 세정제 조성물을 이용하여 세탁한다. 계면활성제를 세정 주요 성분으로 한 합성 세제와 동등 혹은 그 이상의 세정력을 갖고, 더욱 재오염 방지 성능도 뛰어난, 주된 세정 작용이 무기염에 의해 얻어지는 세정제를 이용한 의료의 세탁 방법 및 이를 위한 세정제 조성물을 제공한다.

Description

의료의 세탁 방법 및 이를 위한 세정제 조성물{Method of laundering clothes and detergent composition therefor}
본 발명은 알칼리성 무기염을 세정 작용 주요 성분으로서 세탁하는 의료의 세탁 방법 및 이를 위한 세정제 조성물에 관한 것이다.
의료의 세탁에 있어서 합성 세제는 뛰어난 세정력이나 사용하기 편함의 장점 때문에 압도적인 지지를 받고 있다. 그러나, 합성 세제는 소비자에게 이익만을 부여하는 것이 아니다. 예를 들면, 합성 세제는 거기에 배합되는 알킬벤젠술폰산 소다나 인산염 빌더에 기인한 환경 부담 문제를 통하여 빈번한 개량의 과정을 겪어 왔지만, 최근에 있어서는 환경 호르몬으로 될 가능성이 있는 것의 하나로서 생물에 대한 영향 등의 문제도 제기되기 시작하고 있다. 또, 합성 세제에 함유되는 계면활성제는 아무리 헹구기를 행해도 의료에 상당량 잔류하는 것은 틀림이 없는 사실이며, 이러한 계면활성제가 피부를 통하여 인체에 어떠한 영향을 끼칠 개연성은 부정할 수 없다. 또한, 계면활성제의 제거를 목적으로 행하여지는 다수 횟수에 걸치는 헹구기시에 버려지는 다량의 물도 또 귀중한 자원으로서 함부로는 할 수 없다.
예로부터 사용되고, 안전성에 있어서 양호하다고 여겨지는 비누도, 그 사용하기 편함의 단점 때문에 합성 세제의 안전성을 의문시하는 사람들에게 있어서 조차 대체로는 될 수 없다. 또, 비누는 합성 세제와 비교하여 생분해성이 좋다고는 해도 사용량이 많은 점을 감안하면, 반드시 환경 부담 저하로는 이어질 것 같지 않다.
계면활성제에 의한 뛰어난 세정 성능은 널리 인지되어 있지만, 생물이나 환경에 대한 영향을 감안했을 때, 실질적으로 계면활성제 무첨가, 혹은 계면활성제의 사용량이 대폭으로 삭감된 세정제에 있어서, 세탁 성능이나 사용하기 편함이 합성 세제와 동등한 신규 세정제의 출현이 기대되는 바이다.
실질적으로 계면활성제 무첨가로, 알칼리성 무기염을 주요 성분으로 하는 의료의 세정제도 예전에는 세탁 소다(탄산소다 수화물)가 동시에 사용되고, 또, 최근에는, 일본국 특개평 9-87678호 공보에 개시되어 있는 바와 같이, 세정력의 강화를 노려서 중탄산소다(중조)에 덧붙여 추가로 효소를 배합한 것이 제안되고 있다.
그렇지만, 이들 종래 알려져 있는 알칼리성 무기염을 주요 성분으로 하는 세정제는 세탁 비누나 합성 세제와 비교하여, 세탁 성능, 사용하기 편함의 장점에 있어서 뒤떨어지고, 특히 합성 세제에는 아주 미치지 못한 것이었다.
본 발명은 인체에 대한 안전성이나 환경 부담 저하의 관점으로부터 의문이 있는 계면활성제를 실질적으로 사용하는 일이 없고, 또는 계면활성제의 사용량을 대폭으로 삭감한 세정제 조성물이며, 종래의 계면활성제를 주요 성분으로 한 세탁 비누 또는 합성 세제와 동등 혹은 그 이상의 세탁 성능, 사용하기 편함이 얻어지는 세정제 조성물 및 이것을 이용한 세정 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
도 1은 본 발명에 관한 세정액의 농도 파라미터를 변화시켰을 때의 세정률 변화를 도시하는 도면이다.
도 2는 플루로닉에 의한 재오염 방지 성능 평가 결과를 도시하는 도면이다.
상기 목적에 비추어 본 발명자들은 주된 세정 작용이 알칼리성 무기염에 의해 얻어지는 세정제, 즉 알칼리성 무기염을 세탁 작용 주요 성분으로 하는 것에 착안하여 예의 검토한 결과, 종래의 알칼리성 무기염을 주요 성분으로 하는 세정제에서는 알칼리성 무기염의 조성이 부적절했던 것, 또한, 보다 큰 요인으로서 재오염 방지 성능이 거의 없었던 것이 실용적인 세탁 성능의 구체화를 방해하고 있다고 추정하기에 도달했다.
다시 말해, 의료의 세탁에 있어서의 세탁 효과(세탁 성능이라고 말하는 경우가 있다.)는 의료로부터 오염을 이격하는 세정력과, 세정액 중에 분산된 오염이 의료에 다시 부착되어서 의료를 더럽히지 않도록 하는 재오염 방지 성능의 양쪽이 협력하여 얻어진다. 재오염 방지 성능이 부족하면, 오염이 지독한 세탁물을 세탁할 때에는, 재오염 때문에 세탁의 목적이 충분히 달성되지 못하고, 또, 가벼운 오염의 세탁물을 세탁할 때에는, 반복 세정을 통하여 오염이 축적됨으로써 의료의 회색화를 초래하여, 역시 세탁 효과가 불충분하다고 말하지 않을 수 없다.
본 발명자들은 알칼리성 무기염 세정제에 있어서의 이러한 과제에 착안하여, 주로 알칼리성 무기염 세정 주요 성분의 조성 및 재오염 방지제에 대하여 검토하고, 또한 다소의 첨가제도 고려함으로써, 실질적으로 계면활성제를 사용하는 일이 없는 세정제 조성물이며, 종래의 계면활성제를 주요 성분으로 한 세탁 비누 또는 합성 세제와 동등 혹은 그 이상의 세탁 성능 및 사용하기 편함을 갖는 알칼리성 무기염을 주요 성분으로 한 세정제 조성물 및 이것을 이용한 세정 방법을 제공할 수 있는 것을 밝혀내어, 본 발명을 완성하기에 도달했다.
(1) 알칼리성 무기염 세정제
본 발명에 따르면, 알칼리성 완충계를 형성하는 무기염을 주된 세정 작용 성분으로 하고, 추가로 적어도 재오염 방지 성분을 함유하는 의료용(衣料) 세정제 조성물이 제공된다.
1-1) 알칼리성 무기염의 조성:
본 발명에 있어서의 알칼리성 무기염은 pH 완충 작용을 주로 담당하는 pH 완충 작용염과, 알칼리 작용을 주로 담당하는 알칼리 작용염을 주성분으로서 함유한다. 본 발명의 세정제 조성물을 세탁을 위해 물에 용해했을 때의 표준적인 농도의 세정액이 나타내는 pH는 9∼11의 약 알칼리성 범위 내에 있고, 섬유를 손상하는 일 없이, 또한, 사용자에 대한 안정성도 충분히 확보된 세탁이 가능하다.
일반적으로 의료의 세탁에 있어서는, pH 9∼11의 약 알칼리성 범위 내에서 높은 세정력이 요구된다. 그렇지만, 알칼리제의 pH는 농도에 의존하므로, 이러한 약 알칼리성 범위 내로 pH를 수렴시키기 위해서는 그 사용 농도는 낮은 레벨이지 않으면 안되고, 그 결과 충분한 세정력을 얻을 수 없었다. pH, 농도와 세정력에 대해서는 표 1과 같은 데이터를 얻었다.
(표 1)
표 1에 의하면, 알칼리염 단독의 경우, pH 10 이하의 영역에서는 충분한 농도로 되지 않기 때문에, pH 8.3 정도의 탄산수소나트륨 수용액과 동등 정도의 세정력으로 되어 있다. 한편, 알칼리염 단독계이지 않고 중조를 혼합한 계의 경우, pH가 9 이상의 영역에서는 비교적 낮은 pH에서도 농도를 높게 함으로써, pH가 높은 경우와 동등 정도의 세정력을 얻을 수 있는 것을 알 수 있다.
따라서, 중조와 같은 pH 완충 작용염을 공존시키면 완충계를 형성하고, 알칼리 작용염의 농도 증가에 따른 알칼리화의 촉진을 억제하면서, 알칼리제의 농도를 충분히 높일 수 있다.
탄산염이나 중탄산염의 수용액에서는 -2가의 탄산 이온과 -1가의 중탄산 이온의 존재 비율은 수용액의 pH에 의존하고, pH 10.3일 때 그 존재 비율은 대략 1:1이다. 고 pH 영역에서는 탄산 이온이 많아지고, 저 pH 영역에서는 중탄산 이온이 더욱 탄산 가스로 변해 간다. 또 중탄산 이온의 존재 비율이 높을수록 완충 작용이 강해지고, 농도를 바꾸어도 pH는 거의 변화되지 않는다. 따라서, 탄산염(탄산 이온)과 중탄산염(중탄산 이온)을 혼합함으로써 임의의 약 알카리성 영역의 pH를 얻을 수 있고, 알칼리제 농도를 높이고, 또한 알칼리제 농도에 의한 pH 변화가 적은 세정액으로 할 수 있다(표 2 참조).
(표 2)
또한, 세정액 중에 예를 들면 산성을 나타내는 오염이 혼입되었다고 하여도, pH 완충 작용염이 세정액의 산성화 촉진을 억제하도록 작용하는 결과, 세정액을 세탁에 적합한 약 알칼리성 범위로 수렴 유지할 수 있는 등의 효과를 기할 수도 있다.
본 발명에 있어서의 pH 완충 작용염이란 예를 들면, 중탄산알칼리 금속염, 붕산알칼리 금속염, 인산알칼리 금속염 등을 들 수 있고, 옥살산알칼리 금속염, 프탈산알칼리 금속염과 같은 유기산염도 보조적으로 사용할 수 있다. 또, 본 발명에 있어서의 알칼리 작용염이란 예를 들면, 탄산알칼리 금속염, 규산알칼리 금속염 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 무기염은 중탄산알칼리 금속염과, 탄산알칼리 금속염 및/또는 규산알칼리 금속염을 주성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. 상술한 바와 같이, 중탄산알칼리 금속염의 주된 역할은 pH 완충 작용이며, 탄산알칼리 금속염 및 규산알칼리 금속염의 주된 역할은 세정액이 나타내는 액성의 알칼리화 촉진이다.
한편, 본 발명의 알칼리성 무기염의 조성은 기본적으로는, 그 pH 완충 작용을 이용하기 위해서 중탄산알칼리 금속염을 함유하지만, 탄산알칼리 금속염의 단독 사용으로 pH 11 정도로 한 것은, 본 발명에 필요한 세정력을 갖고 또한 다소의 완충 작용을 갖는 계가 되므로, 본 발명의 알칼리성 무기염 조성의 범주에 포함된다.
또, 탄산알칼리 금속염은 후술하는 바와 같이 양호한 연수화 촉진 작용도 가지며, 한편, 규산알칼리 금속염은 재오염 방지 능력의 향상이나 세탁기의 금속 표면의 방청 작용을 가짐과 더불어, 배수계에 대한 경도 성분의 고착 방지 작용도 갖는다.
규산알칼리 금속염, 특히 메타규산나트륨은 세정액 중에 있어서 콜로이드를 발생시키고, 무기 오염 입자의 흡착 내지 세정액 중으로의 분산 작용을 갖고 있기 때문에, 섬유에 대한 오염 입자의 흡착, 즉 재오염을 방지한다. 또, 규산알칼리 금속염, 특히 메타규산나트륨(5수화물)은 본 발명의 세정제 조성물에 있어서는, 세정력을 손상하는 일 없이 임의의 비율로 탄산나트륨과 치환하는 것이 가능하다.
한편, 충분한 재오염 방지 성능을 부여하기 위해서는, 세정액 중에 0.001몰/리터 이상으로 되도록 규산알칼리 금속염의 농도를 설정하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 무기염의 총량의 세정제 조성물 총량에 있어서의 배합 비율은 90중량% 이상인 것이 바람직하다. 그리고, 재오염 방지 능력이 기존의 세탁 비누나 합성 세제와 동등 정도의 수준에 도달하도록 후술의 재오염 방지 물질을 존재시키는 것을 조건으로, 이 무기염 배합 비율은 91중량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 이하 마찬가지로, 무기염 배합 비율 92중량% 이상, 무기염 배합 비율 93중량% 이상, 무기염 배합 비율 94중량% 이상, 무기염 배합 비율 95중량% 이상, 무기염 배합 비율 96중량% 이상, 무기염 배합 비율 97중량% 이상, 무기염 배합 비율 98중량% 이상, 무기염 배합 비율 99중량% 이상의 순서로, 세정제 조성물 중에 있어서의 무기염의 배합량이 많을수록 바람직하다. 주요 성분에 의한 세정력 향상의 효과가 얻어지기 때문이다.
본 발명에 있어서, 상기 중탄산알칼리 금속염의 함유 몰수와, 상기 탄산알칼리 금속염의 함유 몰수의 구성비는 1:7 내지 1:0.2인 것이 보다 바람직하다. 본 발명에서는 세정액의 액성이 강알칼리로 치우치는 것에 기인한 섬유의 손상, 피부 장해나 배수 처리의 필요성 등의 모든 폐해를 미연에 회피하기 위해서, pH 완충 작용염인 중탄산알칼리 금속염을 필수적인 성분으로서 함유함으로써, 세탁시의 세정액(예를 들면 1g/L(0.1중량%) 농도)의 pH를 약 알칼리성 범위인 9∼11로 수렴시키고 있지만, 이러한 pH 완충계를 형성할 수 있는 중탄산알칼리 금속염의 함유 몰수와, 탄산알칼리 금속염의 함유 몰수의 구성비가 1:7 내지 1:0.2에 상당한다.
중탄산알칼리 금속염과 규산알칼리 금속염의 조합의 경우는, 마찬가지로 1:1.2 내지 1:0.1의 함유 몰수 구성비가 바람직하다.
또한, 상기 주된 세정 작용 성분으로서의 알칼리성 완충계를 형성하는 무기염으로서, 중탄산알칼리 금속염, 탄산알칼리 금속염, 및 규산알칼리 금속염의 3종을 혼합하여 이용하는 경우에는, 규산알칼리 금속염, 예를 들면 메타규산나트륨이 발휘하는 재오염 방지 성능 등을 고려하여, 세정제 총중량의 20∼90중량%, 바람직하게는 30∼70중량%의 구성비로 되도록 규산알칼리 금속염의 배합량을 설정하는 것이 바람직하다.
상기 무기염의 총량이나, 중탄산알칼리 금속염과, 탄산알칼리 금속염 및/또는 규산알칼리 금속염과의 배합 비율은 이 세정제 조성물이 대상으로 하는 세탁물의 종류, 판매 대상으로 하는 지역의 물의 경도나, 세탁 온도, 세탁기의 형식 등의 세탁 조건 등에 따라서, 적당한 비율을 선택할 수 있다. 예를 들면, 손상되기 쉬운 의료의 세탁에는 될 수 있는 한 알칼리도가 낮고, 즉 중탄산알칼리 금속염의 비율이 높은 배합으로 해야하고, 경도가 높은 지역용의 세정제 조성물에 있어서는, 연수화 작용을 중시하여 탄산알칼리 금속염을 높은 비율로 다량 배합하는 것이 바람직하다.
상기 무기염의 조합에 있어서 중탄산알칼리 금속염과 탄산알칼리 금속염으로서 나트륨염을 사용하는 경우는, 그들 물질의 등몰(equimolar) 혼합물인 세스퀴탄산나트륨을 상기 구성비의 범위에서 치환할 수 있다.
1-2) 세정액의 pH와 무기염 농도:
세정액의 pH는 주요 성분 혼합물 중에 있어서의 중탄산알칼리 금속염, 예를 들면 중탄산나트륨의 배합 비율로 조정할 수 있다. 가장 단순한 구성인 탄산나트륨과 중탄산나트륨의 혼합물을 수돗물로 용해한 세정액으로 pH와 세정력의 관계를 조사해 보았다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(표 3)
표 3으로부터, pH 9.3 정도까지는 수돗물만인 것과 비교하여 상당한 차는 보이지 않지만, pH 9.5를 초과하는 부근으로부터 세정률의 상당한 상승이 보인다. 보다 고 pH측은 약 알칼리성의 범위에서 세정률은 아직 상승 경향에 있지만, 바람직한 pH의 상한은 첨가되는 효소 등과의 적합성을 보아 결정된다.
따라서, 세정력의 관점으로부터는, 본 발명의 세정제 조성물을 표준 사용 농도, 예를 들면 1g/L(0.1중량% 농도)로 물로 용해했을 때의 세정액의 pH는 9.5 이상이 바람직하다.
다음에, 표 4 및 도 1은 본 발명 세정액 중의 무기염 농도와 세정력의 관계를 나타낸다.
(표 4)
무기염 농도가 높을수록 세정률이 상승하는 경향에는 있지만, 어떤 곳으로부터는 거의 상승이 보이지 않게 된다. 또 본 세정제의 특징으로서 세정률의 상승 변화가 대략 평탄해지는 「평탄부」가 두개 존재하고 있다. 첫 번째의 평탄부와 두 번째의 평탄부의 세정률에는 비교적 큰 차가 있고, 농도가 높은 쪽이 세정률은 높아져 있다. 그러나, 농도적으로 대충 2배 이상으로 되어 있고, 1회당의 사용량의 증가 정도가 크다.
세정액 중의 무기염의 표준 농도 설정에 대해서는, 성능면, 환경 대응면, 비용면 등, 몇 개의 관점이 있지만, 세정력에 대하여 실용상 문제가 없는 최소 농도로 설정하는 것이 타당하다고 추정된다. 다시 말해, 일본과 같은 저경도물, 저온 세탁의 조건하에 있어서, 본 발명의 분말 세정제의 경우, 약 30∼60g/30L 세탁용수의 사용 농도, 환언하면 1∼2g/리터(이하, 「L」로 생략할 경우가 있다.)의 사용 농도에 상당하다.
한편, 본 발명의 약 알칼리성 무기염 세정액은 본원 출원인이 먼저 출원하여 공개되고, 인용에 의해 그 개시가 명세서 중에 편입되는 일본국 특개평 11-837414호 공보, 또는 일본국 특개 2000-820549호 공보에 개시되어 있는, 중조(중탄산나트륨 또는 탄산수소나트륨이라고 말하는 경우가 있다.) 수용액을 전기 분해함으로써 생성시킨 탄산 이온, 중탄산 이온을 함유한 pH가 9∼11인 알칼리성 무기염 수용액도 포함하는 것이다.
1-3): 세탁용수의 연수화:
수돗물이나 우물물 등에 포함되는 칼슘 이온, 마그네슘 이온을 비롯한 다가 양이온(경도 성분)은 세정액 중에 있어서, 표면이 음으로 대전한 오염과 섬유의 양쪽에 매개 역할을 하는 형태로 양자를 끌어당겨 버려, 섬유 표면에 오염을 부착시키는 원인의 1개로 된다. 본 발명의 무기염 세정제에서는 이들 다가 양이온이 세정액 중에 함유되는 탄산 이온과 결부되고, 세정액 중에 불용의 탄산염을 생성함으로써 다가 양이온에 유래하는 세정력 저해 요인을 감소시킨다. 불용성 탄산염의 생성 과정을 통하여 탄산 이온은 소비되지만, 탄산알칼리 금속염의 농도가 다가 양이온의 농도와 비교하여 훨씬 크기 때문에, 계면활성제가 작용하기 위해서 필요한 될 수 있는 한 적은 빌더량으로 경도 성분에 대응한다는 사고 방식의 합성 세제와, 본 발명의 세정제를 비교했을 때, 본 발명의 세정제에서는 세탁용수의 경도에 의해 받는 영향은 적다. 단, 세탁용수의 경도 성분의 양이 지극히 많은 지역에서는 본 발명의 세정제의 탄산 이온량, 즉 세정제 농도를 충분히 높임으로써 세정력을 확보하는 것이 필요해진다.
경도 성분의 무효화 즉 연수화의 진행은 본 발명의 세정제를 용해한 세정액이 놓이는 상황, 조건에 따라 다음과 같이 변화된다. 이것을 표 5에 나타낸다.
(표 5)
표 5에 따르면, 그대로 방치한 경우, 반응은 천천히 진행되고, 세정력 향상에 유효한 저경도까지 저하하기 위해서는 약 3시간을 요한다. 그러나 용해 희석 후에 교반 등의 물리력을 가한 경우, 반응은 촉진되며 약 30분으로 동등 정도까지 저하한다. 추가로 천을 넣어서 교반한 경우는 5분∼10분까지 빨라진다. 이러한 특성은 세탁에 있어서 편리하다. 이들 반응 촉진 요소는 세탁기에 의한 통상의 세탁에 있어서 부여되는 물리적 작용과 같기 때문에, 특별한 조작을 가하는 일 없이 연수화의 촉진이 행하여지게 된다.
여기서, 교반 등의 기계력은 세정액 중의 다가 양이온과 탄산 이온의 접촉 기회를 늘린다는 면에서 효과적이고, 초음파 진동이나 가열에 의한 분자 운동의 증가도 마찬가지의 효과가 있다. 또, 천 등의 의료를 넣은 경우의 반응 촉진은 천 표면에 부착하는 미세한 탄산칼슘이 촉매적으로 작용하고 있는 것으로 추정된다.
세탁용수의 경도가 더욱 높은 경우, 그 경도에 비례하여 연수화 시간이 길어진다고 생각되지만, 실제로는 초기 경도가 높을수록 경도의 저하율은 크기 때문에, 천을 넣어서 교반한 경우에서는 초기 경도에 관계 없이 대략 15분 경과 시점에서 동등한 경도까지 저하한다.
한편, 실제의 세탁에 있어서는 세정액 중의 경도 성분은 세탁용수 중에 포함되는 것뿐만 아니라, 헹구기시에 피세탁물에 부착된 것이나, 인체로부터의 땀에 포함되는 것, 부착된 오염물에 포함되는 것 등의 합계량이며, 그들은 서서히 용출하기 때문에 세정액의 경도는 일정치 이하로는 되지 않고, 또 세탁 시간을 길게 한 경우 등은 반대로 세정액 중의 경도가 증가하는 경우도 있다.
여기서, 세정액 농도를 일정(0.8g/L)하게 했을 때의 pH와 연수화 효과의 관계에 대하여 조사해 본다.
우선, 주요 성분으로서의 탄산나트륨과 중탄산나트륨의 혼합 비율을 바꾸어 감으로써 pH를 변화시키고, 이때의 경도 저하 시간 변화에 대하여 조사했다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(표 6)
표 6에 따르면, pH 9.3과 9.8 사이에서 큰 변화가 있고, pH는 높은 쪽이 경도 저하 시간의 단축으로 이어지는 것을 알 수 있지만, pH 9.8을 초과한 곳에서는 한계가 된다. 이 결과로부터, 경도를 효율적으로 저하시키기 위해서는 pH를 약 9.5 이상으로 설정하는 것이 좋은 것을 알 수 있다.
따라서, 세정력의 관점에 덧붙여 연수화 속도의 관점으로부터도, 세정액의 pH는 9.5 이상이 바람직하다.
이렇게 본 세정제에 있어서는 그 주성분이 세정력 저해 요인이 되는 경도 성분과 반응하여 이것을 무효화하는 작용이 있기 때문에, 합성 세제 성분으로서 통상 사용되는 유기계 킬레이트제나 수불용성 제올라이트 등의 연수화제를 특별히 가하는 일 없이, 실용적인 연수화 효과를 얻을 수 있다. 그러나, 본 세정제에 킬레이트제 등의 연수화제를 가하여 더욱 성능 향상을 도모하는 경우는, 먼저 설명한 바와 같은 방법으로 연수화 촉진을 행하고, 일정 시간 경과 후에 킬레이트제 등의 연수화제를 도중 첨가함으로써, 소량의 연수화제로 보다 효과적으로 연수화 촉진을 도모할 수 있다. 단 제올라이트와 같이 반응 시간이 비교적 긴 것의 경우, 도중 첨가를 전제로서 8∼12분 정도의 소정의 세탁 시간 내에 마찬가지의 효과를 발휘하는 것은 어렵다. 그 밖의 연수화제로서는 분해성이나 안전성의 면으로부터 지방산 비누를 바람직하게 이용할 수 있다. 이 경우, 목적은 연수화에 있으므로, 세정력을 발휘할 만큼의 양의 첨가는 필요없다. 또, 세정액에 알칼리 성분이 함유되기 때문에, 지방산염 대신에 올레산 등의 지방산을 첨가하고, 세정액 중에서 금속 비누를 생성시키는 방법을 이용할 수도 있다.
(2) 재오염 방지 성분
합성 세제에서는 계면활성제에 세정력뿐만 아니라 그 자체로 충분한 분산성(재오염 방지성)이 있지만, 더욱 재오염 방지 성능을 향상시키기 위해서 소량의 재오염 방지제를 첨가하는 일이 흔히 행하여진다. 특히 고체 입자 오염의 분산성이 탈락한 오염의 천에 대한 재부착성(재오염성)과 관련하고 있고, 많은 계면활성제는 고체 입자 오염에 흡착하여, 이들을 분산하는 성능을 갖고 있다.
그러나 본 발명의 무기염의 경우, 그러한 고체 입자를 분산하는 작용은 거의 기대할 수 없기 때문에, 이것 단독의 세정액으로는 고체 입자 오염 이외 기름 오염이나 소수성 오염이 존재하고 또한 복합화하고 있는 실제의 세탁계에 있어서, 의료에 대한 부착 내지 재오염은 물론, 세탁조에 대한 부착도 피할 수 없게 된다.
일반적으로, 재오염 방지의 기구로서는, 오염의 가용화, 분산화, 섬유와 오염의 전기적 척력 등의 여러 가지가 추정된다. 본 발명자들은 본 발명의 무기염 세정제에 대하여 재오염 방지 성능의 부여를 목적으로서 예의 연구를 진행한 결과, 재오염이 세정액의 표면장력이 높을 때에 발생하고, 또한, 아주 얼마 안되는 표면장력의 저하(약 58dyn/㎝ 이하)에 의해 재오염이 상당히 방지될 수 있는 것을 밝혀냈다. 그러나, 그것은 주로 친수성 섬유에 대한 재오염 방지이며, 본 발명에 있어서 보다 충분한 재오염 방지 성능을 얻는데는, 추가로 소수성 섬유나 비극성 오염에 대한 흡착능 즉 그들을 분산하는 성능도 필요한 것을 발견했다. 또, 무기염을 주된 세정 작용 성분으로 하는 본 발명의 세정액계에 있어서는, 원래 이온 함량이 크기 때문에, 정전기적인 척력을 기대한 재오염 방지 성분의 첨가는 효과적이지 않고, 문제가 되는 것은, 정전기적 흡착이 일어나지 않는 비극성 고체 오염 입자, 혹은 고체 오염 입자와 소수성 오염의 혼합물이고, 또한 소수성 섬유에 대한 재오염 방지인 것을 알았다.
따라서, 본 발명에 있어서 필요해지는 재오염 방지 성능을 얻기 위해서는, (1) 세정액의 표면장력을 상기 소정의 표면장력 이하로 저하시키는 성능(표면장력 저하능이라고 칭한다), 및 (2) 소수성 섬유나 비극성 오염에 흡착하여 오염을 분산하는 성능(이하, 소수성 재오염 방지능이라고 칭한다.)의 쌍방을 구비하는 것이 바람직하다.
여기서 「소정의」 표면장력 저하능이란 본 발명의 무기염 세정제를 세탁시의 표준적인 세정액 농도인 실제 사용 농도 1g/L(0.1중량%)로 물로 용해하여 얻어지는 세정액에 대하여, 동일 세정액의 표면장력을 58dyn/㎝ 이하로 저하시키는 능력을 말한다. 그러한 본 세정액에 작용하는 표면장력 저하능에 대하여, 실용적인 재오염 방지능을 기하기 위해서 필요한 한계를 확인하는 것 등을 목적으로 하는 「먹물 시험」을 행했다. 본 먹물 시험에서는, 각 농도에서의 본 발명 세정액의 각각에 소량의 먹물을 적하했을 때의 먹물의 거동을 관찰하고, 표면으로 퍼져 세탁조 내벽을 오염하던가(표면장력 저하 작용 없음), 또는, 세정액 표면에 대하여 수직으로 낙하 혹은 세정액 중에 분산하던가(표면장력 저하 작용 있음)에 의해, 본 발명 세정액 각 농도 하에서의 표면장력 저하 작용의 유무를 판정한다. 이 결과를 표 7에 나타낸다.
(표 7)
표 7의 결과로부터도, 본 발명 세정액의 표면장력을 58dyn/㎝ 이하로 저하시킬 수 있으면, 일정한 재오염 방지 능력을 발휘하는 것이 가능한 것을 뒷받침할 수 있었다.
한편, 본 발명에 있어서 사용되는 재오염 방지 성분으로서는, 재오염 방지제로서 통상 이용되는 수용성 고분자 물질의 범주에 속하는 것뿐만 아니라, 본 발명의 세정액계에 임계 미셸 농도 이하의 양으로 배합되어서 상기 소정의 표면장력 저하 작용을 갖는 계면활성제를 사용하는 것도 포함한다.
다음에, 본 발명에 사용할 수 있는 재오염 방지 성분의 범위를 탐색하기 위해서, 기존의 합성 세제에 있어서의 표준적인 계면활성제 농도(음이온계)의 약 1/10 이하를 목표로 한 양인 본 발명의 세정액 중에서 약 0.017g/L 농도로 되도록(30L의 세탁용수에 재오염 방지 성분을 0.5g 첨가 용해했을 때의 성분 농도에 상당) 각종 재오염 방지 물질(분산제로 칭하는 경우가 있다.)을 동일 세정액 중에 첨가하고, 이때의 재오염 방지 성능을 평가했다. 한편, 본 발명의 세정제 조성물의 성분 조성은 무기염 주요 성분 28.6g + 각 재오염 방지 물질 0.5g이고, 추가로 무기염 주요 성분의 성분 조성은 탄산나트륨 10g + 탄산수소나트륨 7.8g + 메타규산나트륨 5수화물 10.8g이다. 피검 의료로서 목면 및 폴리에스테르 섬유의 2종을 이용하고, 오염으로서 일정량의 먹물을 적하하여, 피검 세정액 중에서 세탁했을 때의 세탁 전후의 백도차를 비교했다. 한편, 본 재오염 방지 성능 평가 시험은 후술하는 재오염 시험 조건에 준한 조건으로 시험을 행하고 있다. 그 결과를 표 8∼표 10에 나타낸다.
(표 8)
(표 9)
(표 10)
그 결과, 각종 재오염 방지 물질은 (a) 상기 표면장력 저하능 및 상기 소수성 재오염 방지능이 있고, 그 물질 단독 또한 저농도로 충분한 재오염 방지 효과가 있는 것, (b) 상기 표면장력 저하능 또는 상기 소수성 재오염 방지능 중의 어느 한 쪽을 가질 뿐으로, 단독으로는 본 발명의 재오염 방지 성분으로서 이용할 수 없지만, 그들 중에서 서로를 보충하도록 조합시켜서, 혹은 상기 (a)의 분산제와 조합시켜서, 실용적인 재오염 방지 효과를 얻을 수 있는 것, (c) 종래의 합성 세제와 동등 정도의 농도로 하지 않으면 효과가 얻어지지 않고, 혹은 무기염 세정제계에서는 재오염 방지 효과는 얻어지지 않는 것의 3개의 그룹으로 구분되었다.
본 발명의 재오염 방지 성분으로서 이용할 수 있는 분산제는 상기한 바와 같이, 단독 사용도 가능한 (a) 그룹, 및 기타와 조합시킴으로써 사용할 수 있는 (b) 그룹의 것이다.
(a) 그룹에 속하는 것으로서는, 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시에틸메틸셀룰로오스, 부분 검화 폴리비닐알코올, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 등의 비이온성 수용성 고분자 물질 혹은 비이온성 계면활성제를 들 수 있다.
한편, (b) 그룹에 속하는 것으로서는, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸렌글리콜, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈 등의 수용성 고분자 물질, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트, 폴리글리세린지방산에스테르, 에틸렌글리콜, 라우릴아미드프로필아세트산베타인 등의 비이온성 혹은 쌍극성 계면활성제 등을 들 수 있다.
(a) 그룹에 속하는 것은 소량으로 세정액의 표면장력을 약 58dyn/㎝ 이하로 저하시키는 작용을 가지고 있으며, 또한 소수성 섬유나 비극성 오염에 대한 흡착성, 분산성도 양호하다고 말할 수 있다. 한편, 상기 소수성 재오염 방지능이 좋은 것은, 대체로 친수성 섬유나 극성 오염에 대한 흡착성, 분산성도 양호하다.
(b) 그룹에 속하는 것에는, 표면장력 저하능은 있지만 분산능이 약한 비이온성 혹은 쌍극성 분산제와, 분산능은 있지만 표면장력 저하능이 없는 음이온성 분산제가 있고, 친수성 섬유나 극성의 오염에는 비교적 효과가 있지만, 소수성 섬유나 비극성 오염에는 거의 효과를 나타내지 않고, 목면 및 화학 섬유(폴리에스테르)의 양자에 대하여 소량으로 재오염 방지 성능을 얻는다고 한 전제에서는, (b) 그룹에 속하는 것 단독으로는 충분한 재오염 방지 성능을 얻는 것은 어려운 경향이 있다.
(a) 그룹에 속하는 것의 재오염 방지 성능은 농도의 증가와 더불어 양호해지지만, 실용적으로 필요한 될 수 있는 한 낮은 농도 범위로 사용하는 것이, 환경 부담 저하 등의 관점으로부터 바람직하다. 한편, 이들 재오염 방지 물질은 농도를 아무리 높게 해도 표면장력의 저하는 한계로 되고, 또 세정력에도 농도에 의한 영향은 거의 없다.
그들 것을 폴리비닐알코올에 대하여 시험한 예에서 나타낸다(표 11 참조).
(표 11)
또한, 부분 검화형 폴리비닐알코올의 재오염 방지 성능에 대하여, 중합도의 파라미터를 바꾸었을 때의 영향을 나타낸다(표 12 참조).
(표 12)
표 12에 따르면, 부분 검화형 폴리비닐알코올(PVA) 중, 분자량이 1000 정도인 것까지는 양호한 결과가 얻어지고 있다.
또한, 소수기의 영향을 보기 위해서, 친수기 폴리옥시에틸렌과 소수기 폴리옥시프로필렌의 각 분자량 구성비를 여러 가지로 바꿀 수 있는 플루로닉(pluronic)에 대하여 시험하여 도 2의 결과를 얻었다.
도 2의 재오염 방지 성능 평가 결과로부터, 소수기의 크기(분자량)가 3000을 초과한 것으로 양호한 효과를 나타내고 있다. 전체의 분자량(총분자량)은 그리드의 우 ·상 방향으로 커지지만, 총분자량이 같아도 소수기가 작은 것은 거의 효과가 없는 점에서, 소수기의 크기가 중요하다고 추정된다. 또 소수기의 크기가 동일한 경우는, 친수기의 총분자량에 차지하는 비율이 작을수록 소수성 섬유에 대해서의 재오염 방지 능력이 향상하고 있다. 환언하면, 소수기의 크기가 같으면, 총분자량은 작은 쪽이 소수성 섬유에 대하여 유리하다고 말할 수 있다.
이상의 발견으로부터, 본 발명에 있어서 재오염 방지 성분으로서 바람직하게 사용할 수 있는 것은 수용성 고분자 물질이며, 이 중 더욱 바람직하게 사용할 수 있는 물질은 대체로 비이온성인 것, 소수성으로 큰 소수기 부분이 있는 것의 2개의 조건을 만족하는 물질이다. 이 중 더욱 바람직하게 사용할 수 있는 물질은 그 평균 분자량이 1000∼50만 정도의 비교적 저분자량의 물질, 보다 바람직하게는 수천 정도의 물질이다. 또, 안전성이나 생분해성의 면으로부터는 셀룰로오스계, 다가 알코올계, 지방산계 등이 바람직하고, 구체적으로는 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시에틸메틸셀룰로오스, 부분 검화형 폴리비닐알코올 등이 특히 바람직하다.
또, 의료에는 친수성 섬유와 소수성 섬유가 있고, 재오염 방지 성분의 그러한 섬유와의 적합성도 있어서, 충분한 재오염 방지 성능을 얻기 위해서는, (a) 그룹의 물질의 단독 사용보다도, 상기 (a) 그룹 내의 물질끼리의 조합, 혹은 (a) 그룹의 물질과 (b) 그룹의 물질의 조합이 유효한 것이 많고, 전자의 (a) 그룹 내의 물질끼리 중에서의 2종 이상의 적절한 조합이 가장 바람직하다.
표 13에 각종 재오염 방지 성분의 조합에 대하여 평가한 결과를 나타낸다.
(표 13)
표 13으로부터, (a) 그룹의 재오염 방지 물질 중, 목면에 대하여 비교적 좋은 결과를 나타내는 것과 폴리에스테르 섬유에 대하여 좋은 결과를 나타내는 것을 잘 조합시키면, 각각으로부터 적은 양으로 친수성 섬유와 소수성 섬유에 대하여 밸런스 좋게 재오염 방지 효과를 발휘시킬 수 있는 것을 알 수 있다. 그 중에서도, 부분 검화형 폴리비닐알코올과 히드록시프로필메틸셀룰로오스의 1:1의 조합으로 특히 양호한 결과가 얻어졌다.
본 발명의 세정제 조성물에 있어서, 재오염 방지 성분의 총량은 세정제 조성물 총량의 10중량% 이하인 것이 바람직하다.
그리고, 재오염 방지 성능이 실용적인 수준으로 도달하고 있는 것을 조건으로, 재오염 방지 성분의 총량이 세정제 조성물 총량의 9중량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 이하 마찬가지로, 세정제 조성물 총량의 8중량% 이하, 세정제 조성물 총량의 7중량% 이하, 세정제 조성물 총량의 6중량% 이하, 세정제 조성물 총량의 5중량% 이하, 세정제 조성물 총량의 4중량% 이하, 세정제 조성물 총량의 3중량% 이하, 세정제 조성물 총량의 2중량% 이하, 세정제 조성물 총량의 1중량% 이하의 순서로, 세정제 조성물 중에 있어서의 재오염 방지 성분의 배합량이 적을수록 바람직하다.
본 발명에 있어서, 수용성 고분자 등의 재오염 방지 성분은 중요한 역할을 담당하고 있는 것의 유기물이며, 그러한 유기물의 양은 될 수 있는 한 적은 쪽이, 환경 부담을 경감하는 본 발명의 목적에 맞기 때문이다.
또, 본 발명의 무기 세정제 조성물을, 표준적인 사용을 상정한 1g/L로 되도록 물로 용해하여 얻어지는 세정액 중에 있어서의 재오염 방지 성분 농도는 적어도 0.007g/L(0.0007중량%, 30L의 세탁용수에 재오염 방지 성분을 0.2g 용해했을 때의 성분 농도에 상당) 이상이며, 바람직하게는 0.01g/L(0.001중량%, 30L의 세탁용수에 재오염 방지 성분을 0.3g 용해했을 때의 성분 농도에 상당) 이상이다. 또, 본 발명의 세정제 조성물 중의 무기염 배합 비율을 90중량%로 했을 때, 재오염 방지 성분의 동일 조성물 중에 있어서의 배합 비율의 상한은 10중량%로 되므로, 이것으로 상기 세정액 중에 있어서의 재오염 방지 성분 농도는 0.1g/L(0.01중량%, 30L의 세탁용수에 재오염 방지 성분을 3g 용해했을 때의 성분 농도에 상당)가 상한이 된다.
또한, 먼저 설명한 바와 같이, 본 발명의 무기염 세정 주요 성분의 1개인 규산알칼리 금속염은 (a) 그룹에 속하는 재오염 방지 물질 만큼의 효과는 없지만, 재오염 방지 효과의 향상에 기여할 수 있으므로, 이것을 병용함으로써, (a) 그룹에 속하는 유기계 재오염 방지 물질의 사용량을 감소시킬 수 있다.
중탄산염과 탄산염과의 조합에 관한 무기염 주요 성분에 규산염 혹은 유기계 재오염 방지 물질을 가하고 있었을 때의 재오염 방지 성능의 향상을 확인했다. 메타규산나트륨을 주요 성분 중의 탄산나트륨과 같은 중량 비율로 치환하여, 배합 비율을 서서히 증가시키고 있었을 때의 재오염 방지 능력을 평가했다. 한편, 유기계 재오염 방지 물질의 양은 일정하게 했다.
(표 14)
이 결과로부터, 메타규산나트륨(5수화물로서)은 세정제 총량의 30∼70중량%이 바람직하다.
이렇게 수용성 규산염과 (a) 그룹에 속하는 재오염 방지 물질을 병용함으로써, 세정액에 함유되는 유기계 재오염 방지 성분의 하한 농도는 0.007g/L(0.0007중량%) 정도까지 인하되어, 매우 낮은 농도로 실용적인 재오염 방지 효과를 얻을 수 있다. 이것은 종래의 합성 세제 등과 비교하여 1/10 이하의 유기물 사용량에 상당한다.
(3) 첨가제
본 발명의 세정제는 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에 있어서, 필요에 따라서, 세탁용 효소, 산소계 표백제, 살균제, 향료, 연수화제, 기포제 등 합성 세제 등에 상용 성분으로서 함유되는 물질을 추가로 포함해도 된다.
이들 첨가제 중, 가장 중요한 것은 세탁용 효소이다. 알칼리성 무기염 주요 성분 및 재오염 방지 성분을 함유하는 본 발명의 세정계에서는 아직 충분히 제거할 수 없는 오염도 제거하기 위해서 유용하다. 세탁용 효소로서는, 단백질 분해 효소(프로테아제), 지방 분해 효소(리파제), 셀룰로오스 분해 효소(셀룰라제), 전분 분해 효소(아밀라아제) 등이 있지만, 그 중에서도 프로테아제는 일상 오염에 대하여 특히 효과적이고, 셀룰라제는 반복 세탁한 경우에 목면 섬유의 백색도 유지나 고체 입자 오염의 제거 등에 효과가 있어 실용성이 높다.
효소의 배합량은 세정제 조성물 총량에 대하여 1효소당 약 0.3%로부터 3중량% 정도가 좋다.
또, 본 세정제의 액성은 약 알카리성이므로, 효소의 배합을 검토함에 있어서는 그 pH 범위에 있어서 활성치가 저하하지 않는 것을 선택하지 않으면 안된다. 반대로, pH 범위는 알칼리염에 의한 세정력만을 고려하여 설정하는 것이 아니고, 조성물 중에 배합되는 효소의 활성이 충분히 발휘되는 것도 고려한 pH 범위로 하는 것이 바람직하다.
한편, 효소의 세정제로의 배합에 있어서 특히 주의해야 할 점은, 세정액 중에서의 효소 활성의 안정성이며, 특히 세탁용수 중에 포함되는 유효 유리 산소에 의한 비활성화에는 주의하지 않으면 안된다. 또 본 발명의 세정제는 탄산염을 주성분의 1개로 하지만, 탄산염이 유효 유리 산소에 의한 산화 반응을 촉진하는 작용이 있기 때문에, 특히 주의가 필요하다.
따라서, 세정제 중으로의 배합에 있어서는 효소와 환원제를 동시에 첨가할 필요가 있다. 환원제로서는 아황산염, 티오황산염이 적당하지만, 활성 염소를 트랩하여 효소의 비활성화를 방지하는 것으로서 황산암모늄염 등의 암모늄염을 이용하는 방법도 있다. 이들 배합량은 세정제 조성물 총량에 대하여 0.3%로부터 3중량% 정도가 좋다.
산소계 표백제로서는, 과탄산나트륨, 과붕산나트륨, 과산화수소 등을 들 수 있다. 본 발명의 세정제 조성물은 산소계 표백제를 사용하지 않아도 종래의 계면활성제를 주요 성분으로 한 합성 세제와 동등한 세정력을 발휘하지만, 표백제를 가함으로써 더욱 세정 성능의 향상을 기대할 수 있다.
살균제는 피세정물의 살균 이외, 유기물을 포함하는 세정제 조성물의 부패나 곰팡이를 방지하는 효과를 목적으로 하여 배합되고, 염화벤잘코늄이나 파라벤, 프로필렌글리콜 등 중에서 그 사용 목적에 따라 적당히 선택할 수 있다. 인체에 대한 안전성을 고려하면, 감귤류 과실의 종자로부터 추출한 추출액을 첨가하는 것이 바람직하다. 여기서, 감귤류 과실이란 학술명을 시트러스 파라디시(Citrus paradisi)라고 하는 그레이프프루트이며, 추출액 자체는 고점성이기 때문에, 첨가할 때에는 물로 희석함과 더불어, 천연의 글리세린, 프로필렌글리콜 등의 분산제를 이용하는 것이 바람직하다. 시트러스 파라디시 종자의 추출액은 세균이나 미생물의 살균, 항균 등의 제균 효과가 있기 때문에, 본 발명의 세정제 조성물에 제균 첨가제로서 첨가하면, 피세정물의 제균 효과를 기대할 수 있다. 그 밖의 살균제로서, 찻잎이나 대나무 등으로부터 얻어지는 천연 살균제를 배합해도 된다.
(4) 세정제 조성물의 제조 방법
본 발명의 세정제 조성물은 그 원료가 거의 모두 분말 혹은 입상물이며, 그들을 균일하게 홉합하기만 하면 되기 때문에, 여러 가지의 방법으로 여러 가지의 제형(formulation)으로 용이하게 제조할 수 있다. 가장 간단하고, 경제적인 제조 방법은 그들 분체 원료를 공지의 배치(batch)식 혼합기로 교반 혼합할 뿐으로 분말 혹은 입상의 본 발명의 세정제 조성물이 제조된다.
사용하기 편함 때문에 1회 사용량마다 정제형이나 시트형으로 할 수 있다. 또, 본 발명의 세정제 조성물은 분체 원료와 물을 혼합하여 농축 액체형 세정제로서 제조하는 것도 처음부터 가능하다.
한편, 세탁조 내에 저장된 탄산수소나트륨 수용액을 예를 들면 순환식 또는 배치식으로 전기 분해함으로써, 본 발명의 약 알칼리 무기염 세정액을 생성하는 경우에는, 상술한 규산염이나 수용성 고분자 물질을 함유하는 재오염 방지 성분 등을 분말 혹은 수용액 등의 형태로 별도 후 첨가하면 된다.
(5) 세정액
본 발명은 기본적으로는, 주된 세정 작용 성분으로서의 알칼리성 완충계를 형성하는 무기염 세정 작용 성분과, 재오염 방지 성분으로 이루어지고, 계면활성제를 실질적으로 함유하지 않는 세정액에 의해 세탁하는 의료의 세탁 방법에 관한 것이다. 또, 세정액에 추가로 세탁용 효소를 존재시키면 세탁 성능을 한층 향상시킬 수 있다.
상기한 바와 같이, 본 발명에 있어서의 알칼리성 무기염은 중탄산알칼리 금속염과, 탄산알칼리 금속염 및/또는 규산알칼리 금속염을 주성분으로서 함유하는 것이 바람직한 형태이며, 일본의 세탁 조건에서는, 본 발명의 세정액에는 알칼리성 무기염 총량으로서 약 1∼2g/L(0.1∼0.2중량%)의 농도로 용해되어 있는 것이 바람직하다. 그리고, 중탄산알칼리 금속염과 탄산알칼리 금속염은 함유 몰수로 1:7 내지 1:0.2의 비율로 존재하는 것이 바람직하고, 중탄산알칼리 금속염과 규산알칼리 금속염은 함유 몰수로 1:1.2 내지 1:0.1의 비율로 존재하는 것이 바람직하다. 또, 이들을 3성분계로 존재시킬 때, 세정력의 관점으로부터는, 규산알칼리 금속염은 탄산알칼리 금속염과 임의로 치환할 수 있다. 한편, 규산염은 pH나 용해성, 총사용량 저감 및 제조 비용의 관점으로부터, 메타규산나트륨 5수화물이 바람직하다.
주로 알칼리성 무기염 완충계에 의해 결정되는 본 발명의 세정액(1g/L 농도)이 나타내는 pH는 세정력 및 연수화 속도 등의 관점으로부터 9.5∼11이 바람직하고, 10∼10.6이 더욱 바람직하다.
또, 본 발명의 무기 세정액 중에 있어서의 한 쪽의 주요 성분인 (유기계) 재오염 방지 성분의 총량은 0.01g/L(0.001중량%) 이상이 바람직하다. 그리고, 재오염 방지 성능도 갖는 메타규산나트륨(5수화물)을 세정제 조성물 총량의 30∼70중량% 이용할 때에는, 세정액에 함유되는 유기계 재오염 방지 성분 농도로서 0.007g/L(0.0007중량%) 이상으로 할 수 있다.
일본과 같이, 저경도물에서의 저온 세탁 등의 일반적인 세탁 조건에 있어서는, 본 발명에 관한 세정액의 실제 사용 농도는 0.5∼5g/L(0.05∼0.5중량%)의 범위에 수납된다. 한편, 이러한 범위의 실제 사용 농도가 청구의 범위에서 말하는 실제 사용 농도에 상당하고, 0.5g/L(0.05 중량%, 30L의 세탁용수에 세정제 조성물을 15g 용해했을 때의 농도에 상당) 정도까지 묽어진 사용 농도는 가벼운 오염의 의료를 세탁할 때에 이용되고, 또, 5g/L(0.5중량%, 30L의 세탁용수에 세정제 조성물을 150g 용해했을 때의 농도에 상당) 정도까지의 높여진 사용 농도는 예를 들면 침지 세탁이나 고경도 세탁용수 지역에서 세탁을 행할 때에 이용되고, 이들 저농도와 고농도의 중간 농도 영역에 있어서는, 세탁해야 할 의료의 양이나 세탁용수 용량 등에 따라서 적당한 농도가 이용된다. 그리고, 이러한 실제 사용 농도 범위에 있어서 본 발명의 세정제는 기존의 세탁 비누나 합성 세제와 대략 동등 이상의 세탁 성능을 발휘한다.
이하에, 본 발명의 표준적 조성의 분말 세정제 조성물에 대해, 그 투입량과 세정액의 pH 관계를 나타낸다.
탄산나트륨 112g, 중탄산나트륨 60g, 메타규산나트륨 5수화물 110g, 기타 첨가제 18g을 배합하여 세정제 총량의 중량을 300g으로 한 배합 비율의 세정제 조성물을 이용하여, 30리터의 물에 용해했을 때의, 0.5∼5g/L(0.05∼0.5중량%)의 범위에 있어서의 각 농도에서의 각각의 세정액이 나타내는 pH값(25℃)은 다음과 같다. 다시 말해, 0.05중량%(분말 세정제 조성물의 투입량은 15g/30L)에서 10.39, 0.10중량%(분말 세정제 조성물의 투입량은 30g)에서 10.64, 0.15중량%(분말 세정제 조성물의 투입량은 45g/30L)에서 10.73, 0.20중량%(분말 세정제 조성물의 투입량은 60g/30L)에서 10.78, 0.25중량%(분말 세정제 조성물의 투입량은 75g/30L)에서 10.79, 0.30중량%(분말 세정제 조성물의 투입량은 90g/30L)에서 10.80, 0.50중량%(분말 세정제 조성물의 투입량은 150g/30L)에서 10.89이다.
(발명의 작용 및 효과)
본 발명에 따르면, 인체에 대한 안전성이나 환경 부담 저하의 관점으로부터 의문이 있는 계면활성제를 사용하는 일이 없고, 또는 계면활성제의 사용량을 대폭으로 삭감한 세정제 조성물이며, 효소나 표백제가 혼입된 세제와 동등 혹은 그 이상의 세정력과 사용하기 편함을 가지며, 또한, 특히 재오염 방지 성능이 뛰어난 무기염 주요 성분의 세정제 조성물을 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 관한 의료의 세탁 방법, 의료용 세정제 조성물, 및 재오염 방지제에 따르면, 불결을 싫어하는 청결 지향과, 세제 성분의 의료에 대한 잔류를 싫어하는 건강 지향의, 일견 모순하는 현대 일본의 소비자 요구의 양자를 지극히 높은 수준으로 충족할 수 있다.
알칼리 금속의 중탄산염과 탄산염 및/또는 규산염을 물로 용해하고, 특정 pH 및 농도 범위로 설정하면, 알칼리제에 의한 유지 오염 등의 검화, 분해 등에 의한 세정 효과가 얻어진다. 또, 중탄산염이 공존하는 완충계이기 때문에, 탄산염 및/또는 규산염의 알칼리 작용염을 많이 넣을 수 있어서 세정액의 이온 강도가 높아지므로, 고체 오염과 피세탁물 표면의 쌍방에 음이온이 흡착함으로써, 전기적 척력이 작용하여, 고체 오염이 피세탁물 표면으로부터 떨어지기 쉬워진다. 또한, 수중에 함유되는 칼슘 이온이나 마그네슘 이온 등의, 종래의 세탁계에서는 세정력 저해 요인인 경도 성분은 탄산염으로 되고, 탄산염의 발생 내지 응집의 과정에서 발생하는 콜로이드 형상의 탄산칼슘이 세정액 중의 오염 입자를 흡착하여, 세정 성능을 향상시키는 것으로도 된다.
규산염, 특히 메타규산나트륨은 수용액 중에 있어서 콜로이드를 발생시키고, 무기 오염 입자의 흡착 내지 세정액 중으로의 분산 작용을 본질적으로 갖고 있어서, 섬유에 대한 오염 입자의 흡착, 즉 재오염을 방지하는 효과도 있다. 탄산염 및 중탄산염을 주성분으로 하는 세정제 조성물을 규산염과 조합시킬 때, 세정력을 손상하는 일 없이 탄산염과 임의의 비율로 치환하는 것이 가능하다.
이러한 주된 세정 작용이 무기염에 의해 얻어지는 세정제 조성물에 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시에틸메틸셀룰로오스, 부분 검화형 폴리비닐알코올 등의 표면장력 저하 작용 및 소수성 섬유의 재오염 방지 능력을 갖는 수용성 고분자 물질을 지극히 소량 첨가함으로써, 알칼리성 무기염 세정제의 보급을 방해하고 있는 주요 원인이었던 재오염 방지 성능을 대폭으로 향상시켜서, 그 세탁 성능을 합성 세제와 동등의 실용적인 레벨로 할 수 있다. 이 표면장력을 저하시키는 작용 등을 갖는 수용성 고분자 물질은 특히 재오염되기 쉽고 이것을 방지하기 어려운 폴리에스테르 등의 화학 섬유에 대하여 유효하고, 상기 메타규산나트륨도 함유하는 기타의 재오염 방지 성분을 병용함으로써, 재오염 방지 성분 전체의 첨가량을 더욱 낮게 할 수 있다.
이하, 본 발명의 세정제 조성물 혹은 세정액을 종래의 세정제 조성물 및 그 세정액과 비교한 구체예를 설명한다. 단, 이하에 나타내는 구체적 수치는 본 발명의 세정제 조성물의 사용에 의해 얻어지는 세탁 성능의 일부를 예시적으로 개시하는 것이며, 본 발명을 한정하는 취지인 것은 아니다. 한편, 본 명세서 중에 개시한 세정력 시험에 관한 실시예 또는 비교예에 대하여, 세정력은 사용하는 오염 천의 로트 번호의 상이에 따라서 변화하는 경우가 있어서, 오염 천의 로트 번호가 서로 다른 시험 사이에서의 단순한 수치의 비교는 할 수 없는 경우가 있는 것을 부언하여 둔다.
(세정력 시험 1)
세정력 시험 1의 설명에 앞서, 그 시험 조건을 밝혀 둔다.
세탁기는 주식회사 도시바제의 전자동 세탁기(AW-C60VP, 6㎏ 타입, 수위 설정 31리터, 부하로서 타올 2㎏)를 이용하고, 수온 20℃의 수돗물(후지사와시 시수도, pH 7.5, EC19mS/m)로 세탁을 12분, 헹구기를 1회, 탈수를 5분 실시했다.
이 세탁기에 「인공 피지(皮脂)」가 부착된 인공 오염 천(Scientific Services S/D inc. USA 제, 면과 혼방의 2종) 3매 및 광물유와 카본블랙이 부착한 오염 천(EMPA101), 올리브유와 카본블랙이 부착한 오염 천(EMPA106), 혈액이 부착한 오염 천(EMPA111), 단백질인 카카오가 부착한 오염 천(EMPA112), 레드 와인이 부착한 오염 천(EMPA114), 혈액과 밀크와 카본블랙이 부착한 오염 천(EMPA116)의 각 3매를 타올에 꿰매 붙여 세탁했다. 한편, 「세정률」은 하기의 식에 의해 산출했다.
세정률%=(세탁 후 오염 천의 백도-세탁 전 오염 천의 백도)
÷(미오염 생지의 백도-세탁 전 오염 천의 백도) ×100
여기서, 「백도」는 백도계(미놀타 주식회사제, CR-14, Whiteness Index Color Reader)에 의해, 3매의 오염 천 각각의 서로 다른 표리 10점의 측정치를 평균했다.
한편, 본 명세서 중에 개시하고 있는 세정력 시험은 특별히 언급하지 않는 한 본 시험 조건에 의거하여 행하여지고 있는 것을 덧붙여 둔다.
(실시예 1)
수돗물 31리터에 탄산나트륨 9g, 탄산수소나트륨 10g, 메타규산나트륨(9수화물) 22g, 메틸셀룰로오스 0.2g, 폴리비닐알코올 0.2g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동(同) 성분 총량이 41.4g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 1.34g/L, pH가 10.6인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 세탁했을 때의 세탁 전후에 있어서의 각 오염 천의 세정률을 측정했다. 결과를 표 15에 나타낸다.
(실시예 2)
수돗물 31리터에 탄산수소나트륨 16g, 메타규산나트륨(9수화물) 40g, 메틸셀룰로오스 0.2g, 폴리비닐알코올 0.2g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동 성분 총량이 56.4g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 1.82g/L, pH가 10.6인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 세탁했을 때의 세탁 전후에 있어서의 각 오염 천의 세정률을 측정했다. 결과를 표 15에 나타낸다.
(실시예 3)
수돗물 31리터에 탄산나트륨 18g, 탄산수소나트륨 8g, 메틸셀룰로오스 0.2g, 폴리비닐알코올 0.2g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동 성분 총량이 26.4g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 0.85g/L, pH가 10.3인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 세탁했을 때의 세탁 전후에 있어서의 각 오염 천의 세정률을 측정했다. 결과를 표 15에 나타낸다.
(실시예 4)
실시예 1의 세정액에 추가로 효소로서 프로테아제를 0.3g 및 셀룰라제를 0.1g, 환원제로서 아황산나트륨 0.6g의 각 성분을 각각 가하여 용해시킨 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 결과를 표 15에 나타낸다.
(실시예 5)
실시예 1의 세정액에 추가로 효소로서 프로테아제를 0.3g 및 셀룰라제를 0.1g, 환원제로서 아황산나트륨을 0.6g, 표백제로서 과탄산나트륨 6g의 각 성분을 각각 가하여 용해시킨 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 결과를 표 15에 나타낸다.
(비교예 1)
실시예 1 내지 5의 비교예로서, 수돗물 31리터에 탄산나트륨 18g, 탄산수소나트륨 8g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동 성분 총량이 26g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 0.84g/L, pH가 10.4인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 결과를 표 15에 나타낸다.
(비교예 2)
실시예 1 내지 5의 비교예로서, 시판의 가루비누를 표준 농도로 수돗물에 용해시킨 세정액(세정제 농도 1g/L, 미요시 비누제조(주)사제)을 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 이 결과를 표 15에 나타낸다.
(비교예 3)
실시예 1 내지 5의 비교예로서, 시판의 액체 합성 세제를 표준 농도로 수돗물에 희석 용해시킨 세정액(액체 아탁쿠, 세정제 농도 20mL/31L, 카오 주식회사제, 효소 ·표백제의 배합 없음)을 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 이 결과를 표 15에 나타낸다.
(비교예 4)
실시예 1 내지 5의 비교예로서, 시판의 분말 합성 세제를 표준 농도로 수돗물에 용해시킨 세정액(뉴비즈, 세정제 농도 0.8g/L, 카오 주식회사제, 효소 및 표백제 혼입)을 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 이 결과를 표 15에 나타낸다.
(비교예 5)
실시예 1 내지 5의 비교예로서, 시판의 분말 합성 세제를 표준 농도로 수돗물에 용해시킨 세정액(아탓쿠, 0.65g/L, 카오 주식회사제, 효소 및 표백제 혼입)을 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 이 결과를 표 15에 나타낸다.
(표 15)
실시예 1∼5의 세정률과 비교예 2∼5의 세정률을 비교해도 명백한 바와 같이, 본 실시예의 무기염을 세탁 주요 성분으로서 재오염 방지 성분을 포함하는 세정액은 모두 시판의 계면활성제를 세탁 주요 성분으로 하는 세탁 비누 또는 합성 세제와 대략 동등 또는 그 이상의 세정력을 나타내고 있다. 이 중, 실시예 4, 실시예 5와 비교예 2∼5를 비교하면, 효소 및 환원제나 표백제를 추가로 첨가한 실시예 4, 실시예 5의 것은 종합적으로 종래의 세탁 비누 또는 합성 세제와 동등 또는 그 이상의 세정력을 나타내고, 특히 단백질 오염을 대상으로 한 세정력이 뛰어난 것을 이해할 수 있다.
한편, 실시예 1∼3과 비교예 1을 비교하면, 실시예에서 첨가한 메틸셀룰로오스나 폴리비닐알코올 등의, 표면장력 저하 작용을 갖는 수용성 고분자 물질은 1회 세정의 본 시험에 있어서의 세정률에서는 거의 그 효과는 인정되지 않는다.
또한, 실시예 1 및 실시예 2와 실시예 3을 비교하면, 메타규산나트륨과 탄산나트륨을 치환해도, 세정률은 대략 동등한 것을 이해할 수 있다.
(재오염 시험 1)
재오염 시험 1을 다음 설명의 시험 조건으로 실시하여, 재오염 방지 효과를 확인했다.
(재오염 시험 조건)
세탁기는 샤프 주식회사제의 2조식 세탁기(ES-25E, 수위 설정 30리터, 부하로서 타올 1.5㎏)를 이용하고, 수온 20℃의 수돗물(후지사와시 시수도, pH 7.2, EC15.5mS/m)로 세탁을 10분, 유수 헹구기를 4분, 탈수를 5분 실시했다.
이 세탁기에 재오염의 의사(擬似) 오염으로서 먹물을 0.45g 적하하고, 목면 및 폴리에스테르의 백포(5평방㎝)의 각 3매를 타올에 꿰매 붙여 하기의 오염 천과 함께 세탁했다.
재오염 평가는 상술한 목면 및 폴리에스테르의 백포(5평방㎝) 각 3매의 세탁 전후의 백도를 측정함으로써 행했다. 평가 수치로서의 재오염도는 세정 후의 백도로부터 세정 전의 백도를 감한 값으로 했다. 재오염도가 양일 때는 세정 후 쪽이 보다 하얗게 되어 있는 것을 의미하고, 음일 때는 세정 후에 재오염되어 백도가 저하한 것을 의미한다. 따라서, 재오염도가 제로 혹은 양의 값(단, 폴리에스테르의 경우는 -1 이상)이면 재오염 방지 성능은 실용상 문제없다고 판단할 수 있다.
한편, 본 명세서 중에 개시하고 있는 재오염 시험은 특별히 언급하지 않는 한 본 시험 조건에 의거하여 행하여지고 있은 것을 덧붙여 둔다.
(실시예 6)
실시예 1에서 얻어진 세정액을 이용하여 세탁하고, 이때의 재오염도를 계산에 의해 구했다. 그 결과를 표 16에 나타낸다.
(실시예 7)
실시예 2에서 얻어진 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 16에 나타낸다.
(실시예 8)
실시예 3에서 얻어진 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 16에 나타낸다.
(비교예 6)
실시예 6∼8의 비교예로서, 비교예 1에서 얻어진 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 16에 나타낸다.
(비교예 7)
실시예 6∼8의 비교예로서, 수돗물 31리터에 탄산나트륨 9g, 탄산수소나트륨 10g, 메타규산나트륨(9수화물) 22g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동 성분 총량이 41g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 1.32g/L, pH가 10.6인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 16에 나타낸다.
(비교예 8)
실시예 6∼8의 비교예로서, 비교예 3의 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 16에 나타낸다.
(표 16)
이 결과로부터도 명백한 바와 같이, 수용성 고분자 물질을 첨가하지 않으면 재오염도가 크고 실용할 수 없지만(비교예 6, 비교예 7 참조), 수용성 고분자 물질을 첨가한 실시예 6∼8의 세정액은 가장 재오염 방지 효과가 낮은 것(실시예 8)이어도, 비교예 6, 비교예 7 이상의 재오염 방지 성능을 발휘한다.
실시예 6∼8을 비교하면, 세정제 중의 메타규산나트륨의 함유량이 많아질수록 재오염 방지 성능이 높아지는 것을 알 수 있다.
(재오염 시험 2)
(실시예 9)
수돗물 31리터에 탄산나트륨 9g, 탄산수소나트륨 10g, 메타규산나트륨(9수화물) 22g, 메틸셀룰로오스 0.4g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동 성분 총량이 41.4g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 1.34g/L, pH가 10.6인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 17에 나타낸다.
(실시예 10)
수돗물 31리터에 탄산나트륨 9g, 탄산수소나트륨 10g, 메타규산나트륨(9수화물) 22g, 폴리비닐알코올 0.4g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동 성분 총량이 41.4g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 1.34g/L, pH가 10.6인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 17에 나타낸다.
(실시예 11)
수돗물 31리터에 탄산나트륨 9g, 탄산수소나트륨 10g, 메타규산나트륨(9수화물) 22g, 히드록시프로필셀룰로오스 0.4g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동 성분 총량이 41.4g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 1.34g/L, pH가 10.7인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 17에 나타낸다.
(실시예 12)
수돗물 31리터에 탄산나트륨 9g, 탄산수소나트륨 10g, 메타규산나트륨(9수화물) 22g, 히드록시프로필셀룰로오스 0.2g, 폴리에틸렌글리콜 0.2g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동 성분 총량이 41.6g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 1.34g/L, pH가 10.7인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 17에 나타낸다.
(실시예 13)
수돗물 31리터에 탄산나트륨 9g, 탄산수소나트륨 10g, 메타규산나트륨(9수화물) 22g, LT 0.45g, 카르복시메틸셀룰로오스 0.15g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동 성분 총량이 41.6g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 1.34g/L, pH가 10.6인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 17에 나타낸다.
(비교예 9)
실시예 9∼13의 비교예로서, 수돗물 31리터에 탄산나트륨 9g, 탄산수소나트륨 10g, 메타규산나트륨(9수화물) 22g의 각 성분 조성으로 이루어지고, 동 성분 총량이 41g인 세정제를 용해하여, 세정제 농도가 1.32g/L, pH가 10.6인 세정액을 얻었다. 이 세정액을 이용하여 실시예 6과 마찬가지의 조건으로 재오염을 평가했다. 결과를 표 17에 나타낸다.
(표 17)
무기염 주요 성분 조성의 배합 비율과 양을 일정하게 하여, 재오염 방지제의 종류와 양을 각종 조합시켜서 비교한 본 재오염 시험 2의 결과로부터도 명백한 바와 같이, 수용성 고분자 물질을 단독으로 첨가하는 경우는, 목면 및 화학 섬유(폴리에스테르)의 밸런스를 고려하면, 폴리비닐알코올(실시예 10 참조)이 가장 양호한 재오염 방지 성능을 발휘하는 것을 알 수 있다.
(세정력 시험 2)
세정력 시험 2를 세정력 시험 1에 준한 시험 조건으로 실시하여, 기존의 합성 세제 및 세탁 비누 사이에서 세정 성능을 비교 확인했다.
(실시예 14)
수돗물 31리터에 하기의 각 성분 조성으로 이루어지는 본 발명의 세정제 A(효소 무배합) 30g을 30L의 세탁용수에 용해시켜서 얻어지는 세정액을 이용하여 세탁했을 때의 세탁 전후에 있어서의 각 오염 천의 세정률을 측정했다. 그 결과를 표 18에 나타낸다.
본 발명 세정제 A(효소 무배합)의 조성
탄산나트륨 10.5g
중탄산나트륨 8.0g
메타규산나트륨 11g
PVA 0.25g
HPMC 0.25g
총량 30.0g
(실시예 15)
수돗물 31리터에 하기의 각 성분 조성으로 이루어지는 본 발명의 세정제 B(효소 배합) 30g을 30L의 세탁용수에 용해시켜서 얻어지는 세정액을 이용하여 세탁했을 때의 세탁 전후에 있어서의 각 오염 천의 세정률을 측정했다. 그 결과를 표 18에 나타낸다.
본 발명 세정제 B(효소 배합)의 조성
탄산나트륨 10.0g
중탄산나트륨 7.8g
메타규산나트륨 10.8g
PVA 0.2g
HPMC 0.2g
프로테아제 0.2g
셀룰라제 0.2g
아황산나트륨 0.6g
총량 30.0g
(비교예 10)
실시예 14, 실시예 15의 비교예로서, 시판의 액체 합성 세제를 표준 농도로 수돗물에 희석 용해시킨 세정액(세정제 농도 20mL/31L, 효소 배합)을 이용하여, 실시예 14와 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 이 결과를 표 18에 나타낸다.
(비교예 11)
실시예 14, 실시예 15의 비교예로서, 시판의 분말 합성 세제를 표준 농도로 수돗물에 용해시킨 세정액(0.65g/L, 효소 및 형광 증백제 배합)을 이용하여, 실시예 14와 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 이 결과를 표 18에 나타낸다.
(비교예 12)
실시예 14, 실시예 15의 비교예로서, 시판의 액체 세제를 표준 농도로 수돗물에 용해시킨 세정액(아토피 환자용, 계면활성제 9% 배합)을 이용하여, 실시예 14와 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 이 결과를 표 18에 나타낸다.
(비교예 13)
실시예 14, 실시예 15의 비교예로서, 시판의 분말 순비누를 표준 농도로 수돗물에 용해시킨 세정액(세정액 농도 1g/L)을 이용하여, 실시예 14와 마찬가지로 하여 오염 천의 세정률을 측정했다. 이 결과를 표 18에 나타낸다.
상기 실시예 14, 실시예 15 및 비교예 10∼13에 대하여 세정력 시험을 행한 결과를 표 18에 나타낸다.
(표 18)
실시예 14, 실시예 15의 세정률과, 비교예 10∼13의 세정률을 비교해도 명백한 바와 같이, 본 실시예의 무기염을 세탁 주요 성분으로서 재오염 방지 성분을 포함하는 세정액은 모두 시판의 계면활성제를 세탁 주요 성분으로 하는 세탁 비누 또는 합성 세제와 대략 동등 또는 그 이상의 세정력을 나타내고 있다. 이 중, 실시예 14, 실시예 15와 비교예 10∼13을 비교하면, 효소 및 환원제를 추가로 첨가한 실시예 15의 것은 종합적으로 종래의 세탁 비누 또는 합성 세제와 동등 또는 그 이상의 세정 성능을 나타내고, 특히 단백질 오염을 대상으로 한 세정력이 뛰어난 것을 알 수 있다.
(재오염 시험 3)
재오염 시험 3을 재오염 시험 1에 준한 시험 조건으로 실시하여, 기존의 합성 세제 및 세탁 비누 사이에서 재오염 방지 성능을 비교 확인했다.
(실시예 16)
수돗물 31리터에 실시예 14와 마찬가지의 각 성분 조성으로 이루어지는 본 발명의 세정제 A(효소 무배합) 30g을 30L의 세탁용수에 용해시켜서 얻어지는 세정액을 이용하여 세탁하고, 이때의 재오염도를 계산에 의해 구했다. 그 결과를 표 19에 나타낸다.
(실시예 17)
수돗물 31리터에 실시예 15와 마찬가지의 각 성분 조성으로 이루어지는 본 발명의 세정제 B(효소 배합) 30g을 30L의 세탁용수에 용해시켜서 얻어지는 세정액을 이용하여 세탁하고, 이때의 재오염도를 계산에 의해 구했다. 그 결과를 표 19에 나타낸다.
(비교예 14)
실시예 16, 실시예 17의 비교예로서, 비교예 10과 마찬가지의 세정액을 이용하여 세탁하고, 이때의 재오염도를 계산에 의해 구했다. 그 결과를 표 19에 나타낸다.
(비교예 15)
실시예 16, 실시예 17의 비교예로서, 비교예 11과 마찬가지의 세정액을 이용하여 세탁하고, 이때의 재오염도를 계산에 의해 구했다. 그 결과를 표 19에 나타낸다.
(비교예 16)
실시예 14, 실시예 15의 비교예로서, 비교예 12와 마찬가지의 세정액을 이용하여 세탁하고, 이때의 재오염도를 계산에 의해 구했다. 그 결과를 표 19에 나타낸다.
(비교예 17)
실시예 14, 실시예 15의 비교예로서, 비교예 13과 마찬가지의 세정액을 이용하여 세탁하고, 이때의 재오염도를 계산에 의해 구했다. 그 결과를 표 19에 나타낸다.
(표 19)
본 발명의 무기염 세정제와 조합시켜서 사용하는 것을 전제로 하고, 각종 재오염 방지 물질의 단독 혹은 조합 사용을 상정한 성능 평가 시험을 행함으로써 얻어진 발견을 바탕으로 선택한 PVA(폴리비닐알코올)과 HPMC(히드록시프로필메틸셀룰로오스)의 조합에 관한 재오염 방지제를 함유하는 본 발명의 세정액은 본 재오염 시험 3의 결과로부터도 명백한 바와 같이, 효소의 배합 유무와는 상관하는 일 없이, 목면 및 화학 섬유(폴리에스테르)의 양자에 대하여, 어느 것이나 시판의 계면활성제를 세탁 주요 성분으로 하는 세탁 비누 또는 합성 세제와 대략 동등 또는 그 이상의 재오염 방지 성능을 나타내고 있는 것을 알 수 있다.
(COD/BOD 분석 시험)
본 발명의 세정제를 실제 사용 농도인 1g/L(0.1중량%)로 물로 용해하여 얻어지는 세정액과, 시판의 분말 합성 세제를 표준 농도로 물로 용해하여 얻어지는 세정액에 대하여, COD 및 BOD의 분석 시험 결과를 표 20에 나타낸다. 한편, 본 분석 시험은 JIS의 「공장 배수 시험법」에 의거하여 행했다.
(표 20)
표 20의 분석 시험 결과로부터, 본 발명의 세정제로부터 얻어지는 세정액은 시판의 분말 합성 세제로부터 얻어지는 세정액과 비교하여, COD 및 BOD 모두 대략 1/20이며, 따라서, 기존의 합성 세제 대신에 본 발명의 세정제를 의료용 세탁에 사용하면, 환경 부담의 대폭적인 저감을 기대할 수 있는 것을 알 수 있다.
(어독성 시험)
수서 생물로서 송사리를 사용하고, 이 송사리의 사육수로서, 시판의 분말 합성 세제를 물에 용해하여 얻어지는 세정액(표준 농도: 0.7g/L(0.07중량%))과, 분말 순비누를 물에 용해하여 얻어지는 세정액(표준 농도: 1g/L(0.1중량%))과, 본 발명의 세정제를 물에 용해하여 얻어지는 세정액(표준 농도: 1g/L(0.1중량%))을 각 세정액에 대하여 표준, 5배 희석, 25배 희석의 각 농도로 설정한 세정액을 준비하고, 각 세정액 내에서 송사리를 1L당 1마리의 비율로 10마리 사육하고, 그 생존율의 시간 변화를 관찰한 어독성 시험 결과를 표 21에 나타낸다.
(표 21)
표 21의 어독성 시험 결과로부터, 본 발명의 세정액은 시판의 분말 합성 세제나 분말 순비누로부터 얻어지는 세정액과 비교하여, 수서 생물에 대하여도 지극히 안정성이 높은 것이라고 할 수 있다.
(사용 약제의 특정)
본 명세서 중에서 개시한 사용 약제에 대해서는 하기의 것을 사용했다.
탄산나트륨: 소다회 (주)토구야마(Tokuyama)
중탄산나트륨: 중탄산나트륨 토소(Tosoh)(주)
메타규산나트륨: 메타규산소다 5수화물 Na2O 28∼30%, SiO2 27∼29% 일본화학(주)
아황산나트륨: 무수아황산소다 다이토화학(大東化學)(주)
메틸셀룰로오스: 메토로즈SM MC400 신에츠화학공업(信越化學工業)(주)
히드록시프로필셀룰로오스: HPC M-타입 (주)토구야마
히드록시프로필메틸셀룰로오스: 메토로즈SH SEB-04T 신에츠화학공업(주)
히드록시에틸메틸셀룰로오스: 메토로즈SE SNB-30T 신에츠화학공업(주)
폴리비닐알코올: 포바루 PA-05S 신에츠화학공업(주)
중합도 3500 부분 검화형
중합도 1000 부분 검화형
중합도 500 부분 검화형 와코순약공업(和光純藥工業)(주) 시약
폴리프로필렌글리콜:
트리올 분자량 4000 와코순약공업(주)
디올 분자량 3000 와코순약공업(주)
플루로닉: 아데카플루로닉(L31, L34, L61, L64, F68, L101, P103, F108) 아사히덴카공업(旭電化工業)(주)
효소 1: 프로테아제 Properase 1000E 나가세케무텍쿠스(주)
효소 2: 셀룰라제 celluzyme 0.7T 노보사이무스쟈판(주)
계면활성제:
노니온 (OT-221, LT-221) 일본유지(주)
라우릴아미드프로필아세트산베타인 PB-30L 아사히덴카공업(주)
폴리글리세린지방산에스테르 CPG-150 아사히덴카공업(주)
폴리에틸렌글리콜올레이트 OEG-106 아사히덴카공업(주)
기타 :
에틸렌글리콜 와코순약공업(주)
폴리에틸렌글리콜 PEG-6000 분자량 6000
PEG-400 분자량 400
와코순약공업(주)
히드록시에틸셀룰로오스 SP-400 다이셀(Daicel)화학공업(주)
카르복시메틸셀룰로오스 WS-D 에테르화도 0.6∼0.7
BSH-12 에테르화도 0.65∼0.75
다이이치공업제약(第一工業製藥)(주)
폴리비닐피롤리돈(PVP) 평균 분자량 33000
평균 분자량 360000
와코순약공업(주)
폴리아크릴산나트륨 평균 분자량 2700∼7500
본 발명의 세정제 조성물은 알칼리성 무기염을 세정 주요 성분으로 하고, 실질적으로 계면활성제를 사용하는 일이 없는 세정제 조성물이며, 종래의 계면활성제를 주요 성분으로 한 세탁 비누 또는 합성 세제와 동등 혹은 그 이상의 세정력 및 사용하기 편함을 갖는 것이다.
이상에 설명한 본 발명은 명백히 동일성의 범위에 속하는 것이 다종 존재한다. 그러한 다양성은 발명의 의도 및 범위로부터 이탈한 것으로는 간주되지 않고, 당업자에게 자명한 그러한 모든 변경은 본 발명에 관한 청구범위의 기술적 사정 범위 내에 포함된다.

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  46. 알칼리성 완충계를 형성하는 무기염으로 이루어지는 세정 작용 성분과, 상기 무기염과의 공존하에서 섬유의 재오염을 방지할 수 있는 재오염 방지 작용 성분을 본질적인 세정 활성 성분으로 하고, 상기 세정 작용 성분으로서 유효량이 되는 계면활성제를 함유하지 않는 세정제 조성물을 물로 용해하여 얻어지는 세정액이며,
    상기 세정제 조성물을 0.5∼5g/L의 농도로 용해한, 그 pH가 9.5∼11, 또한, 상기 재오염 방지 작용 성분의 존재에 의해 그 표면장력이 58dyne/㎝ 이하로 되어 있는 세정액에 의해 세탁하는 것을 특징으로 하는 의료의 세탁 방법.
  47. 제46항에 있어서, 상기 재오염 방지 작용 성분은 상기 무기염과의 공존하에서 친수성 섬유 및 소수성 섬유의 재오염을 방지할 수 있는 1종 이상의 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 세탁 방법.
  48. 제47항에 있어서, 상기 재오염 방지 작용 성분 중의 상기 세정액의 표면장력을 58dyne/㎝ 이하로 하고, 또한, 상기 무기염과의 공존하에서 친수성 섬유 및 소수성 섬유의 재오염을 방지할 수 있는 물질이 수용성 고분자 물질인 것을 특징으로 하는 세탁 방법.
  49. 제48항에 있어서, 상기 수용성 고분자 물질은 비이온계인 것을 특징으로 하는 세탁 방법.
  50. 알칼리성 완충계를 형성하는 무기염으로 이루어지는 세정 작용 성분과, 상기 무기염과의 공존하에서 친수성 섬유 및 소수성 섬유의 재오염을 방지할 수 있는 재오염 방지 작용 성분을 본질적인 세정 활성 성분으로 하고, 상기 세정 작용 성분으로서 유효량이 되는 계면활성제를 함유하지 않는 세정제 조성물을 물로 용해하여 얻어지는 세정액이며,
    상기 무기염이 적어도 중탄산알칼리 금속염 및 규산알칼리 금속염을 함유하는 상기 세정제 조성물을 0.5∼5g/L의 농도로 용해한, 그 pH가 9.5∼11, 또한, 비이온계 수용성 고분자 물질인 상기 재오염 방지 작용 성분의 존재에 의해 그 표면장력이 58dyne/㎝ 이하로 되어 있는 세정액에 의해 세탁하는 것을 특징으로 하는 의료의 세탁 방법.
  51. 제48항 내지 제50항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 고분자 물질은 적어도, 소수기로서 아세틸기, 메톡시기, 히드록시프로필기, 폴리옥시프로필렌기 중의 어느 것을 함유하고, 또한, 친수기로서 수산기를 함유하는 것을 특징으로 하는 세탁 방법.
  52. 제48항 내지 제50항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 고분자 물질의 평균 분자량은 1000 이상 50만 이하인 것을 특징으로 하는 세탁 방법.
  53. 제48항 내지 제50항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 고분자 물질은 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시에틸메틸셀룰로오스, 부분 검화형 폴리비닐알코올, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 공중합체로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 것인 것을 특징으로 하는 세탁 방법.
  54. 제46항 내지 제50항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 세정액 중에 있어서의 상기 재오염 방지 작용 성분의 성분 농도가 적어도 0.007g/L 이상인 것을 특징으로 하는 세탁 방법.
  55. 제46항 내지 제50항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 세정액은 추가로 세탁용 효소, 및 필요에 따라서 이 효소의 비활성화를 방지하기 위한 환원제를 함유하는 것을 특징으로 하는 세탁 방법.
  56. 제46항 내지 제50항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 세정액은 추가로 산소계 표백제를 함유하는 것을 특징으로 하는 세탁 방법.
  57. 제46항 내지 제50항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 세정액은 그 pH가 10∼10.6인 것을 특징으로 하는 세탁 방법.
  58. 알칼리성 완충계를 형성하는 무기염으로 이루어지는 세정 작용 성분과, 상기 무기염과의 공존하에서 섬유의 재오염을 방지할 수 있는 재오염 방지 작용 성분을 본질적인 세정 활성 성분으로 하고, 상기 세정 작용 성분으로서 유효량이 되는 계면활성제를 함유하지 않는 세정제 조성물이며,
    적어도 중탄산알칼리 금속염 및 규산알칼리 금속염을 함유하는 상기 무기염의 총량이 90중량% 이상 99중량% 이하인 상기 세정제 조성물을 0.5∼5g/L의 농도로 물로 용해했을 때, 그 pH가 9.5∼11, 또한, 상기 재오염 방지 작용 성분의 존재에 의해 그 표면장력이 58dyne/㎝ 이하로 되는 세정액이 얻어지는 것을 특징으로 하는 의료용 세정제 조성물.
  59. 제58항에 있어서, 상기 재오염 방지 작용 성분은 상기 무기염과의 공존하에서 친수성 섬유 및 소수성 섬유의 재오염을 방지할 수 있는 1종 이상의 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  60. 제59항에 있어서, 상기 재오염 방지 작용 성분 중의 상기 세정액의 표면장력을 58dyne/㎝ 이하로 하고, 또한, 상기 무기염과의 공존하에서 친수성 섬유 및 소수성 섬유의 재오염을 방지할 수 있는 물질이 수용성 고분자 물질인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  61. 제60항에 있어서, 상기 수용성 고분자 물질은 비이온계인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  62. 알칼리성 완충계를 형성하는 무기염으로 이루어지는 세정 작용 성분과, 상기 무기염과의 공존하에서 친수성 섬유 및 소수성 섬유의 재오염을 방지할 수 있는 재오염 방지 작용 성분을 본질적인 세정 활성 성분으로 하고, 상기 세정 작용 성분으로서 유효량이 되는 계면활성제를 함유하지 않는 세정제 조성물이며,
    적어도 중탄산알칼리 금속염 및 규산알칼리 금속염을 함유하는 상기 무기염의 총량이 90중량% 이상 99중량% 이하인 상기 세정제 조성물을 0.5∼5g/L의 농도로 물로 용해했을 때, 그 pH가 9.5∼11, 또한, 비이온계 수용성 고분자 물질인 상기 재오염 방지 작용 성분의 존재에 의해 그 표면장력이 58dyne/㎝ 이하로 되는 세정액이 얻어지는 것을 특징으로 하는 의료용 세정제 조성물.
  63. 제60항 내지 제62항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 고분자 물질은 적어도, 소수기로서 아세틸기, 메톡시기, 히드록시프로필기, 폴리옥시프로필렌기 중의 어느 것을 함유하고, 또한, 친수기로서 수산기를 함유하는 것을 특징으로 하는 의료용 세정제 조성물.
  64. 제60항 내지 제62항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 고분자 물질의 평균 분자량은 1000 이상 50만 이하인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  65. 제60항 내지 제62항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 고분자 물질은 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시에틸메틸셀룰로오스, 부분 검화형 폴리비닐알코올, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 공중합체로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 것인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  66. 제58항 내지 제62항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 무기염은 추가로 탄산알칼리 금속염을 함유하고,
    상기 중탄산알칼리 금속염의 함유 몰수와, 상기 탄산알칼리 금속염의 함유 몰수의 구성비가 1:7∼1:0.2인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  67. 제58항 내지 제62항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 중탄산알칼리 금속염의 함유 몰수와, 상기 규산알칼리 금속염의 함유 몰수의 구성비가 1:1.2∼1:0.1인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  68. 제58항 내지 제62항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 무기염이 실질적으로, 중탄산알칼리 금속염, 탄산알칼리 금속염, 및 규산알칼리 금속염의 3종으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  69. 제58항 내지 제62항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 세정제 조성물 총량 중의 상기 규산알칼리 금속염의 함유 비율이 20∼90중량%인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  70. 제58항 내지 제62항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 재오염 방지 작용 성분으로서의 물질의 총량이 1중량% 이상 10중량% 이하인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  71. 제58항 내지 제62항 중의 어느 한 항에 있어서, 추가로 세탁용 효소, 및 필요에 따라서 이 효소의 비활성화를 방지하기 위한 환원제를 첨가한 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  72. 제58항 내지 제62항 중의 어느 한 항에 있어서, 추가로 산소계 표백제를 첨가한 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7241391B1 (en) * 2004-05-12 2007-07-10 Cortec Corporation Biodegradable scale and corrosion inhibitor composition
US8389460B2 (en) * 2005-07-01 2013-03-05 Miz Co., Ltd. Clothes washing method and surfactant-free detergent composition used for the same
KR101192001B1 (ko) * 2007-04-06 2012-10-18 삼성전자주식회사 세탁기
EP2302026A1 (en) * 2009-09-15 2011-03-30 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising surfactant boosting polymers
US10905305B2 (en) 2011-05-20 2021-02-02 Ecolab Usa Inc. Automated cleaning method and apparatus
CN103142423B (zh) * 2013-04-01 2014-09-03 珀莱雅化妆品股份有限公司 一种不产生皂垢的皂基洁面膏
US9890350B2 (en) 2015-10-28 2018-02-13 Ecolab Usa Inc. Methods of using a soil release polymer in a neutral or low alkaline prewash
WO2017104664A1 (ja) * 2015-12-14 2017-06-22 花王株式会社 液体口腔用組成物
CN108860683A (zh) * 2018-05-28 2018-11-23 威海惠高生物科技有限公司 用于回收一定空间内的仿真泥石流的自动回收方法
JP7313037B2 (ja) * 2019-05-08 2023-07-24 奥野製薬工業株式会社 アルミニウム材のデスマット処理剤
WO2021052901A1 (en) * 2019-09-17 2021-03-25 Novozymes A/S Detergent composition
CN113818197A (zh) * 2020-06-18 2021-12-21 云米互联科技(广东)有限公司 洗涤剂定量投放方法及系统、存储介质、洗涤装置
KR102497301B1 (ko) * 2020-12-15 2023-02-07 엘지전자 주식회사 친환경 세제 조성물 및 이를 이용한 친환경 세제 분말 제조 방법

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK132037A (ko) * 1969-01-10
GB1368400A (en) * 1971-08-05 1974-09-25 Procter & Gamble Bleaching process and compositions therefor
BE787276A (fr) 1971-08-05 1973-02-07 Procter & Gamble Procede d'activation du blanchiment et compositions y relatives
BE789799A (fr) * 1971-10-06 1973-04-06 Unilever Nv Compositions detergentes
US3962106A (en) * 1974-08-01 1976-06-08 Lever Brothers Company Method for agglomerating chlorocyanurates
US4138352A (en) * 1977-03-07 1979-02-06 The Dow Chemical Company Detergent compositions with antisoil and antiredeposition properties
CA1120819A (en) * 1977-06-01 1982-03-30 Jurgen W.K. Gromer Detergent tablet
FR2444700A1 (fr) * 1978-12-20 1980-07-18 Rhone Poulenc Ind Nouvel agent recurant non abrasif et composition lessivielle le renfermant
US4309299A (en) * 1980-09-04 1982-01-05 Lever Brothers Company Detergent composition having improved chlorine retention characteristic and method of making same
US4379069A (en) * 1981-06-04 1983-04-05 Lever Brothers Company Detergent powders of improved solubility
GB8311865D0 (en) * 1983-04-29 1983-06-02 Procter & Gamble Ltd Bleach compositions
FR2547832B1 (fr) * 1983-06-23 1986-10-03 Moreau Pierre Nouvelles compositions a tres haut pouvoir nettoyant
US4464281A (en) * 1983-07-28 1984-08-07 Lever Brothers Company Stabilized bleach-sensitive dyes in automatic dishwasher detergent compositions
SG45199A1 (en) * 1990-04-05 1998-01-16 Kao Corp Detergent composition
FR2675153B1 (fr) * 1991-04-15 1994-07-22 Rhone Poulenc Chimie Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
US5208369A (en) * 1991-05-31 1993-05-04 The Dow Chemical Company Degradable chelants having sulfonate groups, uses and compositions thereof
US5433885A (en) * 1991-07-17 1995-07-18 Church & Dwight Co., Inc. Stabilization of silicate solutions
ATE178351T1 (de) * 1994-09-22 1999-04-15 Crosfield Joseph & Sons Silikatgranulate und verfahren zu deren herstellung
JPH08283783A (ja) * 1995-04-13 1996-10-29 Nippon Oil & Fats Co Ltd 洗浄剤組成物
US5595968A (en) * 1995-05-23 1997-01-21 Basf Corporation Polymeric dispersants for soda ash based detergent slurries
DE19646866A1 (de) * 1996-11-13 1998-05-14 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Gewerbliches Waschverfahren unter Einsatz von schmutzablösevermögendem Polymer
KR100832764B1 (ko) * 1997-10-07 2008-05-27 카오 가부시키가이샤 알카리 프로테아제
DE69910926T2 (de) 1998-01-22 2004-07-22 Miz Co., Ltd., Fujisawa Waschverfahren
JPH11256192A (ja) * 1998-03-12 1999-09-21 Mizu Kk 洗浄剤
TW523547B (en) * 1998-10-05 2003-03-11 Miz Co Ltd Method of producing detergent and the apparatus thereof
US6403355B1 (en) * 1998-12-21 2002-06-11 Kao Corporation Amylases
JP2000184883A (ja) 1998-12-21 2000-07-04 Kao Corp 新規アミラーゼ
US20030104969A1 (en) * 2000-05-11 2003-06-05 Caswell Debra Sue Laundry system having unitized dosing
JP4426716B2 (ja) * 2000-10-11 2010-03-03 花王株式会社 高生産性α−アミラーゼ

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