TWI226344B - Method for making siloxane copolycarbonates - Google Patents

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1226344 kl B7 五、發明説明（〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種矽氧烷共聚碳酸酯之製造方法。更 明確地’本發明係關於一種用於製造矽氧烷共聚碳酸酯之 熔融縮合聚合方法。 矽氧烷共聚碳酸酯及其生產之方法歷年來已有廣泛硏 究°矽氧烷共聚碳酸酯爲熟知的熱塑性樹脂，彼在射出成 形用途上具有良好的流動及脫模特性。通常使用以製作砂 氧烷共聚碳酸酯的合成方法爲界面光氣法。 界面光氣法，如Phelps等人描述於美國專利N 〇 . 5 ，5 30，083，包含將芳香族二羥基化合物、光氣 及催化劑與羥基芳基結尾的二有機聚矽氧烷反應。此方法 成功地使矽氧烷單體結合成共聚碳酸酯。遺憾地，界面光 氣法使用化學上有危險的光氣及對環境有危險的氯化溶劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 熔融縮合聚合爲熟知的生產聚合物如共聚碳酸酯之方 法。此方法尙待利用於生產砂氧院共聚碳酸醋。在代表性 的熔融方法期間，有嚴重的矽氧烷鏈之分解，彼之發生係 經由矽氧烷鏈切斷且接著矽氧烷解聚合而生成環矽氧院如 二甲基矽氧烷環四體（D 4 )。矽氧烷鏈之降解抑制矽氧院 共聚碳酸酯之產生，且因此，此方法未被利用於生產5夕氧 垸共聚碳酸酯。 由於界面方法的環境考量與熔融縮合聚合方法中5夕氧 院鏈之降解的考量，新的合成砂氧院共聚碳酸酯之方法不 斷地在冤尋中。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 1226344 A7 B7 五、發明説明（2) 本發明槪要 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明提供一種製備矽氧烷共聚碳酸酯之熔融聚合方 法’其中包含將芳香族二羥基化合物、碳酸二酯、羥基芳 基結尾的聚二有機矽氧烷及催化劑與鹽作反應。此鹽約 〇 · 1莫耳濃度水溶液之p Η範圍在介於約〇與約7之間 〇 發明之詳細說明 據發現，經使用酸性的或中性的鹽，則可將熔融縮合 聚合方法用於製備矽氧烷共聚碳酸酯。若無酸性的或中性 的鹽，則羥基芳基結尾的聚二有機矽氧烷之矽氧烷鏈典型 地將會分解。此外，羥基芳基結尾的聚二有機矽氧烷之矽 氧烷鏈會解聚合而產生環矽酮。加入鹽可有效地保持矽氧 烷鏈完整且成功地製備矽氧烷聚碳酸酯。 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 典型地使用於本發明的鹽類包括，但不限於，含鹵之 酸（halo-acids )的鹽類與非揮發性酸的鹽類。含鹵之酸的 鹽類爲鹽酸、氫溴酸、或氫碘酸的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽 。非揮發性酸的鹽類爲下列的鹼金或鹼土金屬的鹽類：亞 磷酸、磷酸、硫酸，及含硫之酸較低的氧基酸如亞硫酸。 非揮發性酸的鹽類包括磷酸鹽類、亞磷酸鹽類、硫酸鹽類 、亞硫酸鹽類，及螯合類型羧酸如乙二胺四乙酸（ E D T A )的鹽類。所使用有代表性的鹽類爲磷酸鹽類、 絶鹽類、鈉鹽類、鹵化物鹽類及其組合。此鹽在水溶液中 約0 · 1莫耳濃度時的p Η範圍在介於約0與約7之間。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -5- 1226344 A7 B7 五、發明説明（3) 較佳者，此鹽在水溶液中約〇 · 1莫耳時的p Η範圍在介 於約5與約6之間。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用於熔融縮合聚合方法中的代表性的觸媒包括，但 不限於，鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、四級銨化合物 及其組合。 作爲觸媒，有用的鹼金屬化合物包括氫氧化鈉、氫氧 化紳、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸 鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、硬脂酸 鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、硼氫化鋰、硼酚化 鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉，磷酸 氫二鉀、磷酸氫二鋰、雙酚Α的二鈉、二鉀與二鋰鹽類、 及酚的鈉、鉀與鋰的鹽類。 作爲觸媒，有用的鹼土金屬化合物包括氫氧化鈣、氫 氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化鋸，碳酸氫鈣，碳酸氫鋇，碳 酸氫鎂、碳酸氫緦' 碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸緦、 乙酸鈣、乙酸鋇，乙酸鎂、乙酸緦、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇 、硬脂酸鎂、及硬脂酸緦。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲觸媒的有用的四級銨化合物包括四烷基銨化合物 如氫氧化四甲基銨及氫氧化四乙基銨。 較佳的觸媒包括氫氧化四甲基銨、氫氧化鈉及其混合 物。 鹽類係在熔融縮合聚合方法的開始階段典型地加入。 最典型地，在反應器之溫度達到約1 〇 〇 °C之前加入鹽類 ，由於矽氧烷鏈會在此溫度之上分解。鹽類可以任何方便 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -6- 1226344 A7 B7 五、發明説明（4) 的形式加入，如以溶液的形式或以固體的形式。 碳酸二酯之通式爲R2(C〇3)，其中R爲烷基或芳 基基團。碳酸二酯的代表性實施例包括’但不限於，二苯 基碳酸酯、二甲苯基碳酸酯、雙（氯苯基）碳酸酯、間一 甲苯酚基碳酸酯、二萘基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二甲基 碳酸酯、二丁基碳酸酯、二環己基碳酸酯及其組合。最典 型地使用的碳酸二酯爲二苯基碳酸酯。 某些可使用於實施本發明的羥基芳基結尾的聚二有機 矽氧烷，爲包括在式I之中的酚-矽氧烷， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

0H (I) R1 R2 I Si〇 R2

OH •Si-R1—

R 訂 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 其中R係選自氫，且其中各個R係獨立爲相同或不同之基 團而彼係選自鹵素、C ( : - 8 )烷氧基、C ( ! - 8 )烷基及 C ( 6 - ! 3 )芳基、R 1爲C ( 2 — 8 )二價脂肪族基團， R 2係獨立選自相同或不同之C ( 1 - i 3 )單價有機基團，且 η爲介於約1與約1 〇 〇之間（包括首尾）之整數，且具 有平均値在介於約1 〇與約1 〇 〇之間（包括首尾）。較 佳者’ η之値在介於約5與約7 5之間，更典型地，η之 値介於約1 0與約6 〇之間。 此經基方基結尾的聚二有機砍氧院，可由式I I砂氧 院氫化物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -7- [226344 A7 B7 五、發明説明（5) (Π) H- R2I Si〇· R2

R2I -SiH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與脂肪族不飽和單羥酚之間執行鉑催化的加成而製得，其 中R 2及η係如先前定義。相似的步驟之實施例揭示於美國 專利No . 5，357，022及美國專利No · 5，5 3 0，0 8 3 〇 包括在式I中的R之中的某些基團爲鹵素基團，如溴 及氯；烷基基團如甲基、乙基及丙基；烷氧基基團如甲氧 基、乙氧基及丙氧基；芳基基團如苯基、氯苯基、及甲苯 基。包括在R 1之中的基團，例如二亞甲基、三亞甲基、及 四亞甲基。包括在R 2之中的基團例如爲C ( ! - 8 )烷基基 團、鹵烷基基團如三氟丙基及氰烷基基團；及芳基基團如 苯基、氯苯基及甲苯基。R2較佳者爲甲基，或甲基及三氟 丙基之混合，或爲甲基及苯基之混合。 某些脂肪族不飽和單羥酚，可使用以製作羥基芳基結 尾的聚二有機矽氧烷者，例如爲丁香油酚（eugenol ) 、2 一烯丙基酚、4 一烯丙基—2 -甲基酚、4 —烯丙基一 2 一苯基酚、4 一烯丙基一 2 -溴酚、4 —烯丙基—2 -第 三一丁氧基酚、2 -甲基—4 —炔丙基酚、2 —烯丙基一 4 —溴一 6 —甲基酚、2 —烯丙基一6 —甲氧基一 4 一甲 基酚、2 —烯丙基一 4，6 -二甲基酚、4 一乙烯基酚， 及對一異丙烯基酚。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8 - [226344 五、發明説明（6) 適於製備砂氧院 括由式I I I代表者 A7 B7 族二羥基化合物包 (III)

H0—D—0H 其中D爲二價芳香族基團。較佳者，D具有式I V之結構 (IV) (Y 丨)πI -Α1- (R5)pI • E- 其中A 1代表芳香族基團如伸苯基、伸聯苯基，及伸萘基 E可爲伸烷基 伸两基、1 一 丁基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慈財產局@(工消費合作社印製 烷基基 由一不 —胺基 矽烷氧 磷的鍵 爲環月旨 三甲基 亞雙環 伸戊基 團時， 同於伸 鍵聯； 基；內 聯如次 肪族的 亞環己 庚基、 或亞烷基 亞丙基、 、亞戊基 彼亦可由 烷基或亞 醚鍵聯； 含硫的鍵 鱗醯基或 基團如亞 基、甲基 亞新戊基 基團如亞甲基、伸乙基、亞乙基、 亞異丙基、伸丁基、亞丁基、亞異 、及亞異戊基。當E爲伸烷基或亞 二個或更多伸烷基或亞烷基基團經 烷基之部分（如芳香族鍵聯；第三 羰基鍵聯；內含矽的鍵聯如矽烷或 聯如硫化物、亞硕、或硕；或內含 膦醯基）連接而組成。此外，E可 環戊基、亞環己基、3 ， 亞環己基、2—〔2.2 、亞環十五碳烷基、亞環 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9- 1226344 A7 B7 五、發明説明（7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 及亞金剛烷基。R 5代表氫或單價烴基團如烷基基團、芳基 基團、芳院基基團、院芳基基團、環院基基團，或雙環院 基基團。術語 院基基團”係指一般院基及分枝的院基基 團兩者。正院基及分枝的院基基團較佳者爲含有約2至約 2 0個碳原子者，且包括作爲說明的非限制實施例乙基、 丙基、異丙基、丁基、第三一丁基、戊基、新戊基、己基 、辛基、癸基、十二基。芳族基團實施例包括如苯基及甲 苯基。代表的環-或雙環烷基基團較佳者爲含有介於約3 與約1 2個環碳原子之間的範圍而碳原子之總量少於或等 於約5 0者。此類環烷基基團的一些說明用非限制性之實 施例包括環丁基、環戊基、環己基、甲基環己基、及環庚 基。較佳的芳烷基基團爲含有介於約7與約1 4個碳原子 之間的範圍之中者；此類包括，但不限於苄基、苯基丁基 、苯基丙基、及苯基乙基。 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 Y1可爲鹵素，如氟、溴、氯，及碘；第三一氮基團如 二甲胺基；有機基團如上述R5，或烷氧基基團如OR其中 R爲烷基或芳基基團；僅必須要求Y 1對於用以製備聚酯碳 酸酯的反應物及反應條件爲惰性且不受影響。字母m 〃 代表任何從0到A 1上可供取代的位置數目之整數；p 〃 代表從0到E上可供取代的位置數目之整數；'' t 〃代表 至少爲一之整數；、、s 〃爲〇或1 ;且u 〃代表任何整 數（包括0 )。 在芳香族二羥基酚化合物中，而其中D係由以上式 I I I所代表者，當多於一個Y 1取代基存在時，Y 1可相 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公釐） -10- 1226344 ΚΊ B7 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 五、發明说明（8) 同或不同。例如，Y 1取代基可爲不同之鹵素的組合。若多 於一個R 5取代基存在，R 5取代基亦可相同或不同。當式 I V中'' s 〃爲〇且、、u 〃不爲〇 ，則芳香環係直接的連 結。在芳香族核殘基A 1上羥基基團與Y】之位置可變化在 鄰位，間位’或對位位置且在聚集上可爲附近的（v丨c i n a j )，非對稱或對稱關係，其中烴殘基上二個或更多環碳原 子係經Y 1與羥基基團取代。 一些說明的，非限制性的式I I I之芳香族二羥基化 合物之實施例包括經二羥基取代的芳香族烴而彼係揭示於 美國專利4，2 17，438者。一些芳香族二羥基酚之 較佳實施例包括4，4’ —（3，3，5 -三甲基亞環己 基）二酚；2，2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷（通常稱爲 雙酚A) ; 2，2 -雙（4 —羥基—3 ，5 -二甲基苯基 )丙烷；2，4’ 一二羥基二苯基甲烷；雙（2 —羥基苯 基）甲烷；雙（4 一羥基苯基）甲烷；雙（4〜經基一 5 一硝基苯基）甲院；雙（4 一經基一 2 ，6 —二甲基—3 一甲氧基苯基）甲烷；1，1一雙（4一羥基苯基）乙院 ;1 ，1—雙（4 一羥基—2 -氯苯基）乙烷；2，2 -雙（3 -苯基一 4 一羥基苯基）一丙烷；雙（4〜經基苯 基）環己基甲烷；2，2 —雙（4 一羥基苯基）〜丨—苯 基丙烷；2，2.，2’ ，2， 一四氫—3，3, 3， ，3 ’一四甲基一1 ，1’ —螺雙〔1H —茚〕一6 ，β， 一 二醇（S B I );間苯二酚；及經C ] — 3烷基取代的間苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-11 - A7 B7 1226344 i、發明説明（9) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 最典型地，2，2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷爲較佳 使用的芳香族二羥基化合物。亦可使用各類芳香族二羥基 化合物之組合。 爲了形成矽氧烷共聚碳酸酯，針對每莫耳的芳香族二 瘦基化合物需要一莫耳的碳酸二酯。催化劑使用範圍介於 約1 0 ~ 8莫耳與約1 〇 - 3莫耳之間，相對於芳香族二羥基 化合物之莫耳數。在另一具體實施例之中，催化劑之使用 範圍介於約1 0 — 7莫耳與約1 〇 - 5莫耳之間，相對於芳香 族二羥基化合物之莫耳數。羥基芳基結尾的聚二有機矽氧 烷其使用範圍爲矽氧烷共聚碳酸酯之約〇 . 1重量百分比 至約4 0重量百分比之間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將熔融縮合聚合方法之反應物加熱至約1 8 0 °C與約 3 3 0 °C之間之溫度範圍，且更佳者，在約2 0 0 t：與約 3 0 0 °C之間的範圍。反應容器係典型地以氧淸洗且裝塡 惰性氣體如氮。反應容器典型地具有介於約〇 · 5與約 2 0 0托爾範圍之間的壓力。反應之發生係以批式、連續 或半連續模式。在反應期間溫度對壓力比例係自低溫度與 高壓力改變至高溫度與低壓力。總反應時間範圍在介於約 2與約7小時之間。 經由熔融縮合聚合方法，加入酸性的或中性的鹽得以 成功的生產矽氧烷共聚碳酸酯。加入鹽可有效地防止矽氧 烷部份的降解。由於鹽類高度活化的本質，觸媒典型的使 用量可實質上降低1 0 0倍而無損矽氧烷共聚碳酸酯的分 子量。高分子量聚合物所具有的分子量宜高於約 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 12- Μ 經濟部智慈財產局a(工消費合作社印製 1226344 _Β7______

五、發明説明（A 2 〇，〇 〇 Ο ° 爲使熟悉此技藝的人士更能夠實施本發明’乃提供以 下實施例，惟其僅供說明之用，而非用以限制本發明。 實施例1 將內部直徑一吋的平底玻璃反應器中注入2，2 —雙 (4 一羥基苯基）丙烷（8 .063克）、二苯基碳酸酯 (8 · 0 54克）及丁香油酚末端的矽氧烷流體（ 1 · 001克，重覆長度11使式I中η等於10)。經 由吸量管加入氫氧化四甲基錢（3 9 . 0微升的2 · 2毫 莫耳溶液）及硫酸鉋（1 7 · 5微升的1毫莫耳溶液）。 將此反應器裝設玻璃攪拌器及高真空軸承，Dean-Stark接受 器及冷凝器且（在4 5 °C下加熱），彼帶有氣體入口轉接 器。將燒瓶抽氣到少於1托爾且再裝塡乾燥氮氣。重覆三 次將反應器抽氣與再裝塡乾燥氮氣之過程。然後在1 8 0 °C鹽浴之中加熱該燒瓶。令材料熔融1 〇分鐘，然後將鹽 浴溫度設定點升至2 1 0 °C且以4 0 r p m將材料攪拌。 於攪拌2 6分鐘之後，鹽浴達到2 1 Ot且壓力降至 1 2 0托爾。於接下來的9 0分鐘期間，4 · 2毫升的酚 被黑掉且壓力逐漸降至9 5托爾。在接下來的2 0分鐘內 將浴溫升至2 7 0 °C，如此壓力降至4 0托爾。然後將鹽 浴升至3 0 0 °C且將壓力降到少於1托爾。此條件維持 6 5分鐘，此時壓力升至大氣壓力，且將材料自反應器中 移出。 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-13- 1226344 A7 B7 五、發明説明（1) 所生成的砂氧烷共聚碳酸酯其T g在1 2 8 °C，係由微 差掃描熱量測定法（D s C )測量；其分子量爲 15 1， 〇 0 0 ，係由凝膠滲透層析法（G p c )相對於 聚苯乙燃標準來測量；且矽氧烷降解少於1 %係由質子核 磁光譜分析測量。 實施例2 將內部直徑一吋的平底玻璃反應器中注入2，2 —雙 (4 一經基苯基）丙烷（5 .025克）、二苯基碳酸酯 (5 · 1 5 8克）及丁香油酚末端的矽氧烷流體（ 1 · 374克，重覆長度11 ，使式I中的η等於；[〇) 。經由吸量管加入氫氧化四甲基銨（2 5 · 7 8微升的 2 · 2毫莫耳溶液）及憐酸絶（1 1 · 58微升的1毫莫 耳溶液）°將此反應器裝設玻璃攪拌器及高真空軸承，

Dean-Stark接受器及冷凝器且（在4 5 °C下加熱），彼帶有 氣體入口轉接器。將燒瓶抽氣到少於1托爾且再裝塡乾燥 氮氣。將此過程重覆三次，然後在1 8 0 °C鹽浴之中加熱 該燒瓶。令材料熔融1 5分鐘，然後將浴溫設定點升至 2 1 0 °C且以4 0 r p m將材料攪拌。於反應2 5分鐘後 ，壓力降至2 6 0托爾。於3 0分鐘之後，鹽浴達到 2 1 4 °C，將浴溫設定點升至2 6 0 °C且將壓力降至 2 1 0托爾。在接下來的1 5分鐘期間，蒸掉3 · 2毫升 的酚。然後逐步地將壓力降到少於1托爾且在接下來的 2 0分鐘將鹽浴升至3 0 〇 °C。維持此條件6 0分鐘，此 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局8工消費合作社印^ -14- 1226344 Α7 Β7 五、發明説明（0 時壓力升至大氣壓力’且將材料自反應器中移出。 所生成的矽氧烷共聚碳酸酯其Τ ε在1 1 8 t：，係經由 微差掃描熱量測定法（D S C )測量；分子量爲 5 1， 5 0 0 ，係經由凝膠滲透層析法（g p c )相對於 聚苯乙烯標準來測量’且經由質子核磁共振光譜分析顯示 砂氧院共聚碳酸酯中除高分子量聚合物之外僅有極少到並 無矽氧烷部份的分解。 實施例3 - 7 經由依據實施例1之方法，也製作內含1 〇重量％矽 氧烷共聚物的矽氧烷共聚碳酸酯。經由質子核磁共振光譜 而分析降解情況。使用的觸媒爲氫氧化四甲基銨（ T M A Η )及氫氧化鈉（N a〇Η )。使用的鹽爲硫酸鉋 (C S 2 S 0 4 )。變化催化劑與鹽之用量及反應時間，以 測定對所製作矽氧烷共聚碳酸酯之效應，就分子量與矽氧 烷降解百分比而言。所製作之矽氧烷共聚碳酸酯的結果可 見於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局员工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X：297公釐） -15- 1226344 Α7 Β7 五、發明説明（0 表1 __具有1 0重量％矽氧烷的矽氧烷共聚酸酯共聚物 TMAH NaOH C S 2 S 〇 4 反應 分子量 % 5夕氧院 (β L) (β L) U L) 時間（分鐘） 降解 0.039 0 17.5 245 151000 0 39 17.5 0 165 117000 37.2 0.039 17.5 0 185 46400 2.5 39 0 17.5 180 81900 8.13 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智¾財產局g(工消費合作社印製 如表1中結果所示，使用硫酸鉋取代氫氧化鈉降低了 降解量。此外，經由降低氫氧化四甲基銨1 〇 〇倍，且使 $硫酸鉋，可製作矽氧烷共聚碳酸酯而無任何可偵測的降 解情形。 爲了說明之目的已將代表性的具體實施例加敘述，但 前述的敘述不應視爲本發明範圍上的限制。據此，對熟習 此技藝之人士而言可能作出各種修飾、改編、及替代而未 ί扁離本發明之精神與範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準 (CNS ) A4規格(210X 297公釐） -16-

Claims (1)

1226344 A8 s D8_______ 六、申請專利範圍 生。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法’其中該鹽約 ---------4¾-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 · 1莫耳濃度水溶液之p Η範圍在介於5與6之間。 3 ·如申請專利範圍第2項之方法，其中該鹽包含磷 酸鹽類、亞磷酸鹽類、鉋鹽類、鈉鹽類、鹵化物鹽類及其 組合。 4 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該鹽包含硫 酸鉋。 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該芳香族二 羥基化合物包含2，2 -雙（4 一經基苯基）丙烷。 6 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該碳酸二酯 包含二苯基碳酸酯。 7 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該具羥基芳 基末端的聚二有機矽氧烷包含具丁香油酚末端的聚二有機 ϊ夕氧焼。 .—« 8 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應發生 的溫度範圍在2 0 0 °C與3 0 0 °C之間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應係以 批式模式操作。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應係 以連續模式操作。 1 1 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該催化劑 含量對芳香族二羥基化合物之莫耳數的比例在介於i 〇 - 7 莫耳與1 〇 _ 5莫耳之間。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） ^ 18- 1226344 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 2 · —種製備矽氧烷共聚碳酸酯的熔融聚合方法， 包含在硫酸鉋存在下，將2，2 一雙（4 一羥基苯基）丙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷、二苯基碳酸酯、具丁香油酚末端的聚二有機矽氧烷及 氫氧化四甲基銨反應。 1 3 · —種矽氧烷共聚碳酸酯，係由申請專利範圍第 1項之方法製成的。 1 4 . 一種矽氧烷共聚碳酸酯，係由申請專利範圍第 1 2項之方法製成的。 1 5 · —種用以製備矽氧·院共聚碳酸酯之鹽，其中該 鹽約0 · 1莫耳濃度水溶液之ρ Η範圍在介於〇與7之間 ’該鹽係選自由氫氯酸、氫溴酸或氫碘酸的鹼金屬鹽或鹼 土金屬鹽，亞磷酸、磷酸、硫酸或亞硫酸的鹼金屬鹽或鹼 土金屬鹽，以及乙二胺四乙酸（E D T A )之鹽類所組成 之群組。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之鹽，其中該鹽約 0 · 1莫耳濃度水溶液之ρ Η範圍在介於5與6之間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 7 ·如申請專利範圍第1 5項之鹽，其中該鹽包含 磷酸鹽類、亞磷酸鹽類、鉋鹽類、鈉鹽類、鹵化物鹽類及 其組合。 1 8 ·如申請專利範圍第1 5項之鹽，其中該鹽包含 硫酸鉋。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -19-

第901 00302號專利申請案 1226344·中文說明書替換本 民國93年9月24日修正 申請曰期 90 年 1 月 5 R 案 號 90100302 類 別 (以上各櫚由本局填柱）

% ^ 專利説 明書 中 文 矽氯烷共聚碩酸酯之製造方法 發明 新型 名稱 英 文 Method for making siloxane copolycarbonates (1)(2)(3) 名 姓 蓋瑞戴維斯 Davis, Gary Charles 保羅小史密傑奇 Smigdski, J「.，Paul Michael 派崔克麥克勞斯基McCloskey, Patrick Joseph 國 籍 發明 創作 人 住、居所 (1) 美國紐約州艾爾班尼菲利西亞廣場五號 5 Felicia Court, Albany, NY 12205, U*S*A* (2) 美國紐約州斯克奈塔第布迪克街九六六號第三公寓 966 Burdeck Street Apartment 3, Schenectady, NY 12306L USA (3) 美國紐約州瓦特維利特麥道布克路十號 10 Meadowbrook Road, Watervliet, NY 12189 U.S*A* 裝 訂 姓 名 (名稱） 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1)通用電機股份有限公司. General Electric Company (1)美國 (1)美國紐約州•斯克奈塔第河濱路一號 1 Kiver Road, Schenectady, Ν·Υ* 12345, USA (1)雷柴斯金 Chaskin, Jay 本纸法尺反適用中國國家樣李（CNS ) A4現格（210XM7公茇） 一 U -

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 · 一種製備矽氧烷共聚碳酸酯之熔融聚合方法，包 含在鹽的存在下，將芳香族二羥基化合物、碳酸二酯、具 羥基芳基末端的聚二有機矽氧烷及催化劑反應，其中該鹽 約0 . 1莫耳濃度水溶液之ρ Η範圍在介於0與7之間； 該芳香族二羥基化合物的含量與碳酸二酯的比例約1 : 1 ;該催化劑含量對芳香族二羥基化合物之莫耳數的比例介 於1 0 — 8莫耳與1 0 — 3莫耳之間；該具羥基芳基末端的聚 二有機矽氧烷含量範圍爲該矽氧烷共聚碳酸酯的〇 . 1重 量百分比與4 0重量百分比之間；該鹽係選自由氫氯酸、 氫溴酸或氫碘酸的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，亞磷酸、磷酸 、硫酸或亞硫酸的驗金屬鹽或驗土金屬鹽，以及乙二胺四 乙酸（E D T A )之鹽類所組成之群組；該催化劑係選自 由氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀 、碳酸氫鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀 、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀 '硬脂酸鋰、硼氫化鈉、 硼氫化鋰、硼酚化鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、 磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、雙酚A之二鈉、 二鉀與二鋰鹽類、酚之鈉、鉀與鋰的鹽類、氫氧化鈣、氫 氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化緦、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳 酸氫鎂、碳酸氫鋸、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸緦、 乙酸鈣、乙酸鋇、乙酸鎂、乙酸緦 '硬脂酸鈣、硬脂酸鋇 、硬脂酸鎂、硬脂酸緦、氫氧化四甲基銨及氫氧化四乙基 銨所組成之群組；該反應係在1 8 0。C與3 3 0。C之間 的溫度範圍內及0·5與200托爾之間的壓力範圍下發 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂