ES2280255T3 - Metodo para elaborar copolicarbonatos de siloxano. - Google Patents
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Abstract
Un método de polimerización en estado fundido para la preparación de copolicarbonatos de siloxano, que comprende hacer reaccionar al menos un compuesto dihidroxilado aromático, un diéster de ácido carbónico, un polidiorganosiloxano terminado en hidroxiarilo y un catalizador en presencia de una sal, en donde la sal en solución acuosa a 0, 1 molar tiene un pH en el intervalo entre 0 y 7.
Description
Método para elaborar copolicarbonatos de
siloxano.
La presente invención se refiere a un método
para elaborar copolicarbonatos de siloxano. Más particularmente, la
presente invención se refiere a un método de polimerización por
condensación en estado fundido para elaborar copolicarbonatos de
siloxano.
Los copolicarbonatos de siloxano y los métodos
para su producción se han estudiado intensivamente a lo largo de
los años. Los copolicarbonatos de siloxano son resinas
termoplásticas bien conocidas que tienen buenas características de
flujo y desmoldeo en aplicaciones de moldeo por inyección. El método
sintético usado comúnmente para elaborar copolicarbonatos de
siloxano es un procedimiento de fosgenación interfacial.
El procedimiento de fosgenación interfacial,
según se describe por Phelps y otros en la Patente de EE.UU. Nº
5.530.083, implica hacer reaccionar un compuesto dihidroxilado
aromático, fosgeno y catalizador con un diorganopolisiloxano
terminado en hidroxiarilo. Este método integra satisfactoriamente
monómeros de siloxano en copolicarbonatos. Desgraciadamente, el
procedimiento de fosgenación interfacial usa fosgeno químicamente
peligroso y un disolvente clorado medioambientalmente peligroso.
La polimerización por condensación en estado
fundido es un procedimiento bien conocido para la producción de
polímeros tales como copolicarbonatos. Este método ya se ha
utilizado para producir copolicarbonatos de siloxano. Durante el
procedimiento de fusión típico se produce una descomposición intensa
de la cadena de siloxano a través de una escisión de la cadena de
siloxano seguida por despolimerización de siloxano para dar
siloxanos cíclicos tales como tetrámero cíclico de dimetilsiloxano
(D_{4}). La degradación de la cadena de siloxano inhibe la
producción de copolicarbonatos de siloxano y, así, este método no se
utiliza para producir copolicarbonatos de siloxano.
US-A-5227449
describe un procedimiento para la preparación de copolímeros que
comprende fundir mediante calentamiento un bisfenol, un carbonato
de diarilo y un polidimetilsiloxano terminado en silanol en
presencia de un catalizador, enfriar la mezcla de reacción y
posteriormente separar el producto de copolímero.
Debido a las preocupaciones medioambientales con
el método interfacial y la degradación de cadena de siloxano con el
método de polimerización por condensación en estado fundido, se
están buscando nuevos métodos para sintetizar copolicarbonatos de
siloxano.
Esta invención proporciona un método de
polimerización en estado fundido para preparar un copolicarbonato
de siloxano, que comprende la reacción de un compuesto dihidroxilado
aromático, un diéster de ácido carbónico, un polidiorganosiloxano
terminado en hidroxiarilo y un catalizador con una sal. La sal en
solución acuosa a aproximadamente 0,1 molar tiene un pH en un
intervalo entre aproximadamente 0 y aproximadamente 7.
Se ha encontrado que el método de polimerización
por condensación en estado fundido puede usarse en la preparación
de copolicarbonatos de siloxano mediante el uso de una sal ácida o
neutra. Sin la presencia de una sal ácida o neutra, la cadena de
siloxano del polidiorganosiloxano terminado en hidroxiarilo
típicamente se descompone. Además, la cadena de siloxano del
polidiorganosiloxano terminado en hidroxiarilo se despolimeriza para
producir siliconas cíclicas. La adición de la sal mantiene
eficazmente intacta la cadena de siloxano y se prepara
satisfactoriamente un policarbonato de siloxano.
Sales típicamente usadas con la presente
invención incluyen, pero no se limitan a, sales de haloácidos así
como sales de ácidos no volátiles. Las sales de haloácidos son una
sal de metal alcalino o alcalinotérreo de ácido clorhídrico, ácido
bromhídrico o ácido yodhídrico. Las sales de ácidos no volátiles son
sales de metales alcalinos o alcalinotérreos de ácido fosforoso,
ácido fosfórico, ácido sulfúrico y sales oxoácidas inferiores de
ácidos azufrados tales como sulfito ácido. Las sales de ácidos no
volátiles incluyen sales de fosfato, sales de fosfito, sales de
sulfato, sales de sulfito y sales de ácidos carboxílicos de tipo
quelante tales como EDTA. Sales típicas usadas son sales de
fosfato, sales de cesio, sales sódicas, sales de haluro y
combinaciones de las mismas. La sal en solución acuosa a
aproximadamente 0,1 molar tiene un pH en un intervalo entre
aproximadamente 0 y aproximadamente 7. Preferiblemente, la sal en
solución acuosa a aproximadamente 0,1 molar tiene un pH en el
intervalo entre aproximadamente 5 y aproximadamente 6.
Catalizadores típicos empleados en el
procedimiento de polimerización por condensación en estado fundido
incluyen, pero no se limitan a, compuestos de metales alcalinos,
compuestos de metales alcalinotérreos, compuestos de amonio
cuaternario y combinaciones de los mismos.
Compuestos de metales alcalinos útiles como
catalizadores incluyen hidróxido sódico, hidróxido potásico,
hidróxido de litio, hidrogenocarbonato sódico, hidrogenocarbonato
potásico, hidrogenocarbonato de litio, carbonato sódico, carbonato
potásico, carbonato de litio, acetato sódico, acetato potásico,
acetato de litio, estearato sódico, estearato potásico, estearato
de litio, borohidruro sódico, borohidruro de litio, borofenolato
sódico, benzoato sódico, benzoato potásico, benzoato de litio,
hidrogenofosfato disódico, hidrogenofosfato dipotásico,
hidrogenofosfato de dilitio, sales disódicas, dipotásicas y
dilíticas de bisfenol A y sales sódicas, potásica y líticas de
fenol.
Compuestos de metal alcalinotérreo útiles como
catalizadores incluyen hidróxido cálcico, hidróxido de bario,
hidróxido magnésico, hidróxido de estroncio, hidrogenocarbonato
cálcico, hidrogenocarbonato de bario, hidrogenocarbonato magnésico,
hidrogenocarbonato de estroncio, carbonato cálcico, carbonato de
bario, carbonato magnésico, carbonato de estroncio, acetato
cálcico, acetato de bario, acetato magnésico, acetato de estroncio,
estearato cálcico, estearato de bario, estearato magnésico y
estearato de estroncio.
Compuestos de amonio cuaternario útiles como
catalizadores incluyen compuestos de tetraalquilamonio tales como
hidróxido de tetrametilamonio e hidróxido de tetraetilamonio.
Catalizadores preferidos incluyen hidróxido de
tetrametilamonio, hidróxido sódico y mezclas de los mismos.
Las sales se añaden típicamente en las fases
iniciales del procedimiento de polimerización por condensación en
estado fundido. Lo más típicamente, las sales se añaden antes de que
la temperatura del reactor alcance aproximadamente 100ºC debido a
la degradación de las cadenas de siloxano por encima de esa
temperatura. Las sales pueden añadirse en cualesquiera formas
convenientes, tales como en la forma de una solución o en la forma
de un
sólido.
sólido.
Los diésteres de ácido carbónico son de la
fórmula general R_{2}(CO_{3}), en la que R es un grupo
alquilo o arilo. Ejemplos típicos de diésteres de ácido carbónico
incluyen, pero no se limitan a, carbonato de bifenilo, carbonato de
ditolilo, carbonato de bis(clorofenilo), carbonato de
m-cresilo, carbonato de dinaftilo, carbonato de
dietilo, carbonato de dimetilo, carbonato de dibutilo, carbonato de
diciclohexilo y combinaciones de los mismos. El diéster de ácido
carbónico más típicamente usado es el carbonato de difenilo.
Algunos de los polidiorganosiloxanos terminados
en hidroxiarilo que pueden usarse en la práctica de la invención
son fenolsiloxanos incluidos dentro de la fórmula I,
donde R se selecciona de hidrógeno
y en donde cada R es independientemente el mismo radical o uno
diferente seleccionado de halógeno, alcoxi
C_{(1-8)}, alquilo C_{(1-8)} y
arilo C_{(6-13)}, R^{1} es un radical alifático
divalente C_{(2-8)}, R^{2} se selecciona
independientemente de radicales orgánicos monovalentes
C_{(1-13)} iguales o diferentes y n es un número
entero en un intervalo entre aproximadamente 1 y aproximadamente
100, inclusive, y tiene un valor medio en un intervalo entre
aproximadamente 10 y aproximadamente 100, inclusive.
Preferiblemente, n tiene un valor en un intervalo entre
aproximadamente 5 y aproximadamente 75 y, más típicamente, n tiene
un valor en un intervalo entre aproximadamente 10 y aproximadamente
60.
El polidiorganosiloxano terminado en
hidroxiarilo puede elaborarse efectuando una adición catalizada por
platino entre un hidruro de siloxano de fórmula II,
y un fenol monohidroxilado
alifáticamente insaturado en el que R^{2} y n son como se definen
previamente. Ejemplos de un procedimiento similar se describen en
la Patente de EE.UU. Nº 5.357.022 y la Patente de EE.UU. Nº
5.530.083.
Algunos de los radicales incluidos dentro de R
en la fórmula I son radicales halógeno, tales como bromo y cloro,
radicales alquilo tales como metilo, etilo y propilo; radicales
alcoxi tales como metoxi, etoxi y propoxi; radicales arilo tales
como fenilo, clorofenilo y tolilo. Radicales incluidos dentro de
R^{1} son, por ejemplo, dimetileno, trimetileno y tetrametileno.
Radicales incluidos dentro de R^{2} son, por ejemplo, radicales
C_{(1-8)}, radicales haolalquilo tales como
trifluoropropilo, y radicales cianoalquilo; y radicales arilo tales
como fenilo, clorofenilo y tolilo. R^{2} es preferiblemente metilo
o una mezcla de metilo y trifluoropropilo o una mezcla de metilo y
fenilo.
Algunos de los fenoles monohidroxilados
alifáticamente insaturados que pueden usarse para elaborar los
polidiorganosiloxanos terminados en hidroxiarilo son, por ejemplo,
eugenol, 2-alilfenol,
4-alil-2-metilfenol,
4-alil-2-fenilfenol,
4-alil-2-bromofenol,
4-alil-2-t-butoxifenol,
2-metil-4-propargilfenol,
2-alil-4-bromo-6-metilfenol,
2-alil-6-metoxi-4-metilfenol,
2-alil-4,6-dimetilfenol,
4-vinilfenol y
p-isopropenilfenol.
Compuestos hidroxilados aromáticos adecuados
para preparar copolicarbonatos de siloxanos incluyen los
representados por la fórmula III:
(III)HO-D-OH
en la que D es un radical aromático
divalente. Preferiblemente, D tiene la estructura de fórmula
IV:
en la que A^{1} representa un
grupo aromático tal como fenileno, bifenileno y naftileno. E puede
ser un grupo alquileno o alquilideno tal como metileno, etileno,
etilideno, propileno, propilideno, isopropilideno, butileno,
butilideno, isobutilideno, amileno, amilideno e isoamilideno. Cuando
E es un grupo alquileno o alquilideno, también puede consistir en
dos o más grupos alquileno o alquilideno conectados por un resto
diferente de alquileno o alquilideno, tal como un enlace aromático;
un enlace amino terciario; un enlace éter; un enlace carbonilo; un
enlace que contiene silicio tal como silano o siloxi; un enlace que
contiene azufre tal como sulfuro, sulfóxido o sulfona; o un enlace
que contiene fósforo tal como fosfinilo o fosfonilo. Además, E puede
ser un grupo cicloalifático, tal como ciclopentilideno,
ciclohexilideno, 3,3,5-trimetilciclohexilideno,
metilciclohexilideno, 2-[2.2.1]-bicicloheptilideno,
neopentilideno, ciclopentadecilideno, ciclododecilideno y
adamantilideno. R^{5} representa hidrógeno o un grupo
hidrocarbonato monovalente tal como radicales alquilo, radicales
arilo, radicales aralquilo, radicales alcarilo, radicales
cicloalquilo o radicales bicicloalquilo. El término "radical
alquilo" está destinado a indicar radicales tanto alquilo normal
como alquilo ramificado. Los radicales alquilo normal y ramificado
son preferiblemente los que contienen en un intervalo entre
aproximadamente 2 y aproximadamente 20 átomos de carbono, e
incluyen como ejemplos no limitativos ilustrativos etilo, propilo,
isopropilo, butilo, butilo terciario, pentilo, neopentilo, hexilo,
octilo, decilo, dodecilo. Los radicales arilo incluyen ejemplos
tales como fenilo y tolilo. Los radicales ciclo- y
biciclo-alquilo representados son preferiblemente
los que contienen en un intervalo entre aproximadamente 3 y
aproximadamente 12 átomos de carbono de anillo con un total de
átomos de carbono menor que o igual a aproximadamente 50. Algunos
ejemplos no limitativos ilustrativos de estos radicales
cicloalquilo incluyen ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo,
metilciclohexilo y cicloheptilo. Radicales aralquilo preferidos son
los que contienen en un intervalo entre aproximadamente 7 y
aproximadamente 14 átomos de carbono; estos incluyen, pero no se
limitan a, bencilo, fenilbutilo, fenilpropilo y
feniletilo.
Y^{1} puede ser un halógeno, tal como flúor,
bromo, cloro y yodo; un grupo nitrógeno terciario tal como
dimetilamino; un grupo orgánico tal como el R^{5} anterior o un
grupo alcoxi tal como OR, en el que R es un grupo alquilo o arilo;
siendo solo necesario que Y^{1} sea inerte hacia y no esté
afectado por los reaccionantes y las condiciones de reacción usados
para preparar el carbonato de poliéster. La letra "m"
representa cualquier número entero desde e incluyendo cero hasta el
número de posiciones de A^{1} disponibles para la substitución;
"p" representa un número entero desde e incluyendo cero hasta
el número de posiciones de E disponibles para la substitución;
"t" representa un número entero igual a al menos uno; "s"
bien es cero o bien es uno; y "u" representa cualquier número
entero incluyendo cero.
En el compuesto fenólico dihidroxilado aromático
en el que D está representado por la fórmula III anterior, cuando
está presente más de un substituyente Y^{1}, Y^{1} puede ser
igual o diferente. Por ejemplo, el substituyente Y^{1} puede ser
una combinación de diferentes halógenos. El substituyente R^{5}
también puede ser igual o diferente si está presente más de un
substituyente R^{5}. Cuando "s" es cero en la fórmula IV y
"u" no es cero, los anillos aromáticos están unidos
directamente. Las posiciones de los grupos hidroxilo e Y^{1} en
los residuos nucleares aromáticos A^{1} pueden variarse en las
posiciones orto, meta o para y los agrupamientos pueden estar en
relación vecina, asimétrica o simétrica, donde dos o más átomos de
carbono de anillo del residuo hidrocarbonado están substituidos con
grupos Y^{1} e hidroxilo.
Algunos ejemplos no limitativos ilustrativos de
compuestos dihidroxilados aromáticos de fórmula III incluyen los
hidrocarburos aromáticos substituidos con dihidroxi descritos por
género o especie en la Patente de EE.UU. 4.217.438. Algunos
ejemplos preferidos de fenoles dihidroxilados aromáticos incluyen
4,4'-(3,3,5-trimetilciclohexiliden)difenol;
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
(comúnmente conocido como bisfenol A);
2,2-bis(4-hidroxi-3,5-dimetilfenil)propano;
2,4'-dihidroxidifenilmetano;
bis(2-hidroxifenil)metano;
bis(4-hidroxifenil)metano;
bis(4-hidroxi-5-nitrofenil)metano;
bis(4-hidroxi-2,6-dimetil-3-metoxifenil)metano;
1,1-bis(4-hidroxifenil)etano;
1,1-bis(4-hidroxi-2-clorofenil)etano;
2,2-bis(3-fenil-4-hidroxifenil)-propano;
bis(4-hidroxifenil)ciclohexilmetano;
2,2-bis(4-hidroxifenil)-1-fenilpropano;
2,2,2',2'-tetrahidro-3,3,3',3'-tetrametil-1,1'-espirobi[1H-indeno]-6,6'-diol
(SBI); resorcinol y resorcinoles substituidos con alquilo
C_{1-3}.
Lo más típicamente, el
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
es el compuesto dihidroxilado aromático preferido usado. También
pueden usarse combinaciones de compuestos dihidroxilados
aromáticos.
Para formar los copolicarbonatos de siloxano, se
necesita un mol del diéster de ácido carbónico para cada mol de
compuesto dihidroxilado aromático. El catalizador está presente en
un intervalo entre aproximadamente 10^{-8} moles y
aproximadamente 10^{-3} moles por mol de compuesto dihidroxilado
aromático. En otra modalidad, el catalizador está presente en un
intervalo entre aproximadamente 10^{-7} moles y aproximadamente
10^{-5} moles por mol de compuesto dihidroxilado aromático. El
polidiorganosiloxano terminado en hidroxiarilo está presente en un
intervalo entre aproximadamente 0,1 por ciento en peso y
aproximadamente 40 por ciento en peso del copolicarbonato de
siloxano.
Los reaccionantes para el procedimiento de
polimerización por condensación en estado fundido se calientan
hasta una temperatura en un intervalo entre aproximadamente 180ºC y
aproximadamente 330ºC y más preferiblemente en un intervalo entre
aproximadamente 200ºC y aproximadamente 300ºC. El recipiente de
reacción típicamente se purga de oxígeno y se rellena con un gas
inerte tal como nitrógeno. El recipiente de reacción tiene
típicamente una presión en el intervalo entre aproximadamente 0,5 y
aproximadamente 200 torr. La reacción se produce de modo
discontinuo, continuo o semicontinuo. La relación de temperatura a
presión cambia durante el transcurso de la reacción desde una
temperatura baja y una presión alta hasta una temperatura alta y una
presión baja. El tiempo total del procedimiento de reacción está en
un intervalo entre aproximadamente 2 y aproximadamente 7 horas.
La adición de la sal ácida o neutra permite la
producción satisfactoria de copolicarbonato de siloxano a través
del método de polimerización por condensación en estado fundido. La
adición de la sal evita eficazmente la degradación del resto de
siloxano. Debido a la naturaleza altamente activa de las sales, la
cantidad de los catalizadores típicamente usada puede disminuirse
substancialmente en un factor de 100 sin una pérdida de peso
molecular del copolicarbonato de siloxano. Un polímero de alto peso
molecular tiene un peso molecular preferiblemente mayor que
aproximadamente 20.000.
Para que los expertos en la técnica puedan poner
mejor en práctica la invención, los siguientes ejemplos se dan a
modo de ilustración y no a modo de limitación.
Un reactor de vidrio de fondo redondo de 2,54 cm
(1 pulgada) de diámetro interno se cargó con
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
(8,063 gramos), carbonato de difenilo (8,054 gramos) y un fluido de
siloxano acabado en eugenol (1,001 gramos con una longitud repetida
de 11 de modo que n es igual a 10 en la fórmula I). Se añadieron
mediante pipeta hidróxido de tetrametilamonio (39,0 microlitros de
una solución 2,2 milimolar) y sulfato de cesio (17,5 microlitros de
una solución 1 milimolar). El reactor se equipó con un agitador de
vidrio y un tubo de alto vacío, un receptor de
Dean-Stark y un condensador calentado a 45ºC, que
tenía un adaptador para entrada de gas. El matraz se evacuó hasta
menos de 1 torr y se rellenó con nitrógeno gaseoso seco. El
procedimiento de evacuar y rellenar el reactor se repitió tres
veces. El matraz se calentó a continuación en un baño de sal a
180ºC. Se dejó que el material se fundiera durante 10 minutos, a
continuación el punto de graduación de la temperatura del baño se
elevó hasta 210ºC y el material se agitó a 40 rpm. Después de 26
minutos de agitación, el baño alcanzaba 210ºC y la presión se
reducía hasta 120 torr. Durante los 90 minutos siguientes, se
separaron por destilación 4,2 mililitros de fenol y la presión se
redujo gradualmente hasta 95 torr. La temperatura del baño se elevó
hasta 270ºC durante los 20 minutos siguientes, con lo que la presión
se reducía hasta 40 torr. El baño de sal se elevó a continuación
hasta 300ºC y la presión se redujo hasta menos de 1 torr. Esta
condición se mantuvo durante 65 minutos, punto en el cual la
presión se elevaba hasta presión atmosférica y el material se
retiraba del reactor.
El copolicarbonato de siloxano resultante
formado tenía una T_{g} de 128ºC, según se medía mediante
calorimetría de exploración diferencial (DSC), un peso molecular de
151.000 según se medía mediante cromatografía de penetración en gel
(GPC) frente a un patrón de poliestireno y la degradación de
siloxano era menor que 1% según se determinaba mediante
espectroscopía magnética nuclear de protón.
Un reactor de vidrio de fondo redondo de 2,54 cm
(1 pulgada) de diámetro interno se cargó con
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
(5,025 gramos), carbonato de difenilo (5,158 gramos) y un fluido de
siloxano acabado en eugenol (1,374 gramos con una longitud repetida
de 11 de modo que n es igual a 10 en la fórmula I). Se añadieron
mediante pipeta hidróxido de tetrametilamonio (25,78 microlitros de
una solución 2,2 milimolar) y sulfato de cesio (11,58 microlitros
de una solución 1 milimolar). El reactor se equipó con un agitador
de vidrio y un tubo de alto vacío, un receptor de
Dean-Stark y un condensador calentado a 45ºC, que
tenía un adaptador para entrada de gas. El matraz se evacuó hasta
menos de 1 torr y se rellenó con nitrógeno gaseoso seco. Este
procedimiento se repitió tres veces antes de calentar el matraz en
un baño de sal a 180ºC. Se dejó que el material se fundiera durante
15 minutos, a continuación el punto de graduación de la temperatura
del baño se elevó hasta 210ºC y el material se agitó a 40 rpm.
Después de 25 minutos de la reacción, la presión se redujo hasta 260
torr. Después de 30 minutos, el baño alcanzaba 214ºC y el punto de
graduación de la temperatura del baño se elevó hasta 260ºC y la
presión se redujo hasta 210 torr. Durante los 15 minutos siguientes,
se separaron por destilación 3,5 mililitros de fenol. La presión se
redujo entonces gradualmente hasta menos de 1 torr y el baño se
elevó hasta 300ºC durante los 20 minutos siguientes. Esta condición
se mantuvo durante 60 minutos, punto en el cual la presión se
elevaba hasta presión atmosférica y el material se retiraba del
reactor.
El copolicarbonato de siloxano resultante
formado tenía una Tg de 118ºC, según se medía mediante calorimetría
de exploración diferencial (DSC), un peso molecular de 51.500 según
se medía mediante cromatografía de penetración en gel (GPC) frente
a un patrón de poliestireno y el análisis mediante espectroscopía de
resonancia magnética nuclear de protón revelaba un copolicarbonato
de siloxano con poca o ninguna degradación del resto de siloxano
además de un polímero de alto peso molecular.
Ejemplos
3-7
También se elaboraron copolicarbonatos de
siloxano que tenían 10% en peso de copolímero de siloxano a través
del método de acuerdo con el Ejemplo 1. La degradación se analizó a
través de espectroscopía de resonancia magnética nuclear de protón.
Los catalizadores usados eran hidróxido de tetrametilamonio (TMAH) e
hidróxido sódico (NaOH). La sal usada era sulfato de cesio
(Cs_{2}SO_{4}). La cantidad de catalizador y sal además del
tiempo de reacción se variaron para determinar los efectos sobre el
copolicarbonato de siloxano producido en términos de peso molecular
y el porcentaje de degradación de siloxano. Los resultados de los
copolicarbonatos de siloxano producidos se observan en la Tabla
1.
Según se indica por los resultados de la Tabla
1, emplear sulfato de cesio en lugar de hidróxido sódico reducía la
cantidad de degradación. Por otra parte, reduciendo el hidróxido de
tetrametilamonio en un factor de 100 y empleando sulfato de cesio
se producía un copolicarbonato de siloxano sin degradación
detectable.
Aunque se han indicado modalidades típicas con
propósitos de ilustración, no debe considerarse que las
descripciones precedentes sean una limitación del alcance de la
invención. De acuerdo con esto, pueden producirse diversas
modificaciones, adaptaciones y alternativas para un experto en la
técnica sin apartarse del espíritu y el alance de la presente
invención.
Claims (10)
1. Un método de polimerización en estado fundido
para la preparación de copolicarbonatos de siloxano, que comprende
hacer reaccionar al menos un compuesto dihidroxilado aromático, un
diéster de ácido carbónico, un polidiorganosiloxano terminado en
hidroxiarilo y un catalizador en presencia de una sal, en donde la
sal en solución acuosa a 0,1 molar tiene un pH en el intervalo
entre 0 y 7.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que la sal en solución acuosa a 0,1 molar tiene un pH en el
intervalo entre 5 y 6.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que la sal comprende sales de haloácidos, sales de ácidos no
volátiles y combinaciones de las mismas.
4. El método de acuerdo con la reivindicación 2,
en el que la sal comprende sales de fosfato, sales de fosfito,
sales de cesio, sales sódicas, sales de haluro y combinaciones de
las mismas.
5. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que la sal comprende sulfato de cesio.
6. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que el compuesto dihidroxilado aromático comprende
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano.
7. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que el diéster de ácido carbónico comprende carbonato de
difenilo.
8. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que el catalizador es un compuesto de amonio cuaternario, un
compuesto de metal alcalino, un compuesto de metal alcalinotérreo o
una combinación de los mismos.
9. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que el catalizador comprende hidróxido de tetraalquilamonio,
hidróxido de tetraalquilfosfonio, hidróxido sódico y combinaciones
de los mismos.
10. El método de acuerdo con la reivindicación
1, en el que el polidiorganosiloxano terminado en hidroxiarilo
comprende polidiorganosiloxano terminado en eugenol.
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