JPH06329786A - 芳香族ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリカーボネートの製造方法Info
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- JPH06329786A JPH06329786A JP11599193A JP11599193A JPH06329786A JP H06329786 A JPH06329786 A JP H06329786A JP 11599193 A JP11599193 A JP 11599193A JP 11599193 A JP11599193 A JP 11599193A JP H06329786 A JPH06329786 A JP H06329786A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 品質の安定なポリカーボネートを製造するこ
とを目的とする。 【構成】 本発明は、（ａ）アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物および（ｂ）沸点が３
０〜２５０℃の溶媒からなり、溶存酸素濃度が１００ｐ
ｐｍ以下の溶液または懸濁液の存在下、芳香族ジヒドロ
キシ化合物とジアリールカーボネートとを溶融重合する
ことを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法で
ある。
とを目的とする。 【構成】 本発明は、（ａ）アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物および（ｂ）沸点が３
０〜２５０℃の溶媒からなり、溶存酸素濃度が１００ｐ
ｐｍ以下の溶液または懸濁液の存在下、芳香族ジヒドロ
キシ化合物とジアリールカーボネートとを溶融重合する
ことを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネートの製
造方法に関する。さらに詳しくは重合反応速度、色相、
耐熱性等に優れたポリカーボネートの製造方法に関す
る。
造方法に関する。さらに詳しくは重合反応速度、色相、
耐熱性等に優れたポリカーボネートの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートは、耐衝撃性などの機
械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも優れて
おり、広く用いられている。このようなポリカーボネー
トの製造方法としては、ビスフェノールなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とホスゲンとを直接反応させる方法
（界面法）、あるいはビスフェノールなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどのジアリ
ールカーボネートとを溶融状態でエステル交換反応（溶
融法）させる方法などが知られている。
械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも優れて
おり、広く用いられている。このようなポリカーボネー
トの製造方法としては、ビスフェノールなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とホスゲンとを直接反応させる方法
（界面法）、あるいはビスフェノールなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどのジアリ
ールカーボネートとを溶融状態でエステル交換反応（溶
融法）させる方法などが知られている。
【０００３】このような製造方法の内、芳香族ジヒドロ
キシ化合物とジアリールカーボネートとのエステル交換
反応によってポリカーボネートを製造する方法について
説明すると、この方法は、触媒として、アルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、
酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなど
を使用して、減圧下に芳香族ジヒドロキシ化合物とジア
リールカーボネートとを、例えば最終的に２５０〜３３
０℃に加熱して溶融しながらエステル交換させる方法で
ある。
キシ化合物とジアリールカーボネートとのエステル交換
反応によってポリカーボネートを製造する方法について
説明すると、この方法は、触媒として、アルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、
酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなど
を使用して、減圧下に芳香族ジヒドロキシ化合物とジア
リールカーボネートとを、例えば最終的に２５０〜３３
０℃に加熱して溶融しながらエステル交換させる方法で
ある。
【０００４】この方法は、前述の界面法と比較してポリ
カーボネートを安価に製造できるという利点を有してい
るが、反面、原料の芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリ
ールカーボネートに対して少量の触媒を固形状態で仕込
むために触媒の仕込量および分散状態を一定に制御する
のが難しく重合度が安定しない。また、長時間高温にさ
らされるため着色しやすいという問題点があった。
カーボネートを安価に製造できるという利点を有してい
るが、反面、原料の芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリ
ールカーボネートに対して少量の触媒を固形状態で仕込
むために触媒の仕込量および分散状態を一定に制御する
のが難しく重合度が安定しない。また、長時間高温にさ
らされるため着色しやすいという問題点があった。
【０００５】前者の問題点については特開平２―９９５
２１号公報にカーボネート化触媒である水素化ホウ素カ
リウムをフェノール溶液にすることが述べられている。
この手法により仕込量および分散状態の制御は可能にな
ったが、着色の問題についてはいまだ充分ではない。
２１号公報にカーボネート化触媒である水素化ホウ素カ
リウムをフェノール溶液にすることが述べられている。
この手法により仕込量および分散状態の制御は可能にな
ったが、着色の問題についてはいまだ充分ではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は重合
度の安定し、かつ着色の少ないポリカーボネートを製造
することを目的とする。
度の安定し、かつ着色の少ないポリカーボネートを製造
することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために、触媒の分散状態と溶存酸素量との観点
から鋭意検討した結果、特定の溶媒を用いてアルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物の溶液
または懸濁液を調製し、該液体内の溶存酸素量を一定値
以下に保ち、これを触媒として重合することにより重合
度が安定しかつ着色の少ないポリカーボネートが製造で
きることを見出し、本発明に到達した。
達成するために、触媒の分散状態と溶存酸素量との観点
から鋭意検討した結果、特定の溶媒を用いてアルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物の溶液
または懸濁液を調製し、該液体内の溶存酸素量を一定値
以下に保ち、これを触媒として重合することにより重合
度が安定しかつ着色の少ないポリカーボネートが製造で
きることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】すなわち本発明は、（ａ）アルカリ金属化
合物および／またはアルカリ土類金属化合物および
（ｂ）沸点が３０〜２５０℃の溶媒からなり、溶存酸素
濃度が１００ｐｐｍ以下の溶液または懸濁液の存在下、
芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートと
を溶融重合することを特徴とする芳香族ポリカーボネー
トの製造方法である。以下本発明について詳細に記述す
る。
合物および／またはアルカリ土類金属化合物および
（ｂ）沸点が３０〜２５０℃の溶媒からなり、溶存酸素
濃度が１００ｐｐｍ以下の溶液または懸濁液の存在下、
芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートと
を溶融重合することを特徴とする芳香族ポリカーボネー
トの製造方法である。以下本発明について詳細に記述す
る。
【０００９】本発明に使用しうる芳香族ジヒドロキシ化
合物としては特に限定されないが、下記式（Ｉ）で示さ
れる化合物を挙げることができる。
合物としては特に限定されないが、下記式（Ｉ）で示さ
れる化合物を挙げることができる。
【００１０】
【化１】
【００１１】式中Ｘは、
【００１２】
【化２】 である。
【００１３】ここで、Ｒ1 、Ｒ2 は同一または異なり、
水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１２の炭化水
素基である。炭化水素基としては、炭素数１〜１２の脂
肪族炭化水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族炭化水
素基が好ましい。
水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１２の炭化水
素基である。炭化水素基としては、炭素数１〜１２の脂
肪族炭化水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族炭化水
素基が好ましい。
【００１４】かかる脂肪族炭化水素基として、アルキル
基、アルケニル基等があげられ、メチル基、エチル基、
プロピル基等が例示される。また芳香族炭化水素基とし
て置換若しくは非置換のフェニル基、ナフチル基等が挙
げられる。ハロゲン原子としては塩素、臭素、ヨウ素等
が挙げられる。
基、アルケニル基等があげられ、メチル基、エチル基、
プロピル基等が例示される。また芳香族炭化水素基とし
て置換若しくは非置換のフェニル基、ナフチル基等が挙
げられる。ハロゲン原子としては塩素、臭素、ヨウ素等
が挙げられる。
【００１５】Ｒ3 は、炭素数４〜２０の２価の炭化水素
基であり、アルキレン基、アルケニレン基等の脂肪族炭
化水素基が挙げられ、ブチレン基、ペンチレン基等が例
示される。
基であり、アルキレン基、アルケニレン基等の脂肪族炭
化水素基が挙げられ、ブチレン基、ペンチレン基等が例
示される。
【００１６】式中、Ｒ4 、Ｒ5 は同一または異なり、ハ
ロゲン原子または炭素数１〜１２の１価の炭化水素基で
ある。炭化水素基としては、炭素数１〜１２の脂肪族炭
化水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族基を挙げるこ
とができる。脂肪族炭化水素基としてアルキル基、アル
ケニル基等が例示でき、より具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基等が挙げられる。また芳香族基とし
て、置換若しくは非置換のフェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素等が挙げられる。
ロゲン原子または炭素数１〜１２の１価の炭化水素基で
ある。炭化水素基としては、炭素数１〜１２の脂肪族炭
化水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族基を挙げるこ
とができる。脂肪族炭化水素基としてアルキル基、アル
ケニル基等が例示でき、より具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基等が挙げられる。また芳香族基とし
て、置換若しくは非置換のフェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素等が挙げられる。
【００１７】式中、ｍ、ｎは同一または異なり、０また
は１〜４の整数を表わす。
は１〜４の整数を表わす。
【００１８】具体的には、以下に示す化合物を挙げるこ
とができる。ビス（４―ヒドロキシフェニル）メタン、
１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）エタン、２，
２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
―ビス（４―ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２―ビ
ス（４―ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４―ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２―ビス（４
―ヒドロキシ―３―メチルフェニル）プロパン、１，１
―ビス（４―ヒドロキシ―ｔ―ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―ブロモフェニ
ル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）シクロ
ペンタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロ
アルカン類、４，４′―ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルフェ
ニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、
４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，
４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルジフェニルス
ルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、
４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，
４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルジフェニルス
ルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類、４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルジフェニルス
ルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、９，
９―ビス（４―ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの
ジヒドロキシジアリール類が挙げられる。
とができる。ビス（４―ヒドロキシフェニル）メタン、
１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）エタン、２，
２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
―ビス（４―ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２―ビ
ス（４―ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４―ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２―ビス（４
―ヒドロキシ―３―メチルフェニル）プロパン、１，１
―ビス（４―ヒドロキシ―ｔ―ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―ブロモフェニ
ル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）シクロ
ペンタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロ
アルカン類、４，４′―ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルフェ
ニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、
４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，
４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルジフェニルス
ルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、
４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，
４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルジフェニルス
ルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類、４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルジフェニルス
ルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、９，
９―ビス（４―ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの
ジヒドロキシジアリール類が挙げられる。
【００１９】これらのうちでは特に２，２―ビス（４―
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が
好ましく用いられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合
物は単独であるいは組合わせて用いることができる。
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が
好ましく用いられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合
物は単独であるいは組合わせて用いることができる。
【００２０】また、ジアリールカーボネートとしては、
炭素数６〜２０の置換されていてもよいアリール基を有
するカーボネートであれば特に限定されないが、具体的
には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ―クレジ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフ
ェニル）カーボネートなどを挙げることができる。
炭素数６〜２０の置換されていてもよいアリール基を有
するカーボネートであれば特に限定されないが、具体的
には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ―クレジ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフ
ェニル）カーボネートなどを挙げることができる。
【００２１】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましく用いられる。これらジアリールカーボネート
は、単独であるいは組合わせて用いることができる。
が好ましく用いられる。これらジアリールカーボネート
は、単独であるいは組合わせて用いることができる。
【００２２】上記のようなジアリールカーボネートは芳
香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常１．０〜
１．３０モル、好ましくは１．０１〜１．２０モルの量
で用いられることが望ましい。
香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常１．０〜
１．３０モル、好ましくは１．０１〜１．２０モルの量
で用いられることが望ましい。
【００２３】本発明で使用するアルカリ金属化合物、ア
ルカリ土類金属化合物としては、これらの水酸化物、炭
酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、水素化ホウ素塩、ステアリ
ン酸塩、安息香酸塩、ビスフェノールとの塩等がある。
ルカリ土類金属化合物としては、これらの水酸化物、炭
酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、水素化ホウ素塩、ステアリ
ン酸塩、安息香酸塩、ビスフェノールとの塩等がある。
【００２４】アルカリ金属化合物の具体的な例としては
水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、
酢酸ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸カリウム、水素化
ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ
素カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸リ
チウム、ステアリン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、
安息香酸リチウム、安息香酸カリウム、ビスフェノール
Ａの２ナトリウム塩、２リチウム塩、２カリウム塩、フ
ェノールのナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩など
を挙げることができる。
水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、
酢酸ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸カリウム、水素化
ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ
素カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸リ
チウム、ステアリン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、
安息香酸リチウム、安息香酸カリウム、ビスフェノール
Ａの２ナトリウム塩、２リチウム塩、２カリウム塩、フ
ェノールのナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩など
を挙げることができる。
【００２５】また、アルカリ土類金属化合物としては、
具体的に、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロ
ンチウムなどを挙げることができる。
具体的に、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロ
ンチウムなどを挙げることができる。
【００２６】これら化合物は単独で、あるいは組合わせ
て用いることができる。このようなアルカリ金属化合物
および／またはアルカリ土類金属化合物は、上記芳香族
ジヒドロキシ化合物１モルに対して１０-8〜１０-1モ
ル、好ましくは１０-7〜１０-2モルの量で用いられる。
て用いることができる。このようなアルカリ金属化合物
および／またはアルカリ土類金属化合物は、上記芳香族
ジヒドロキシ化合物１モルに対して１０-8〜１０-1モ
ル、好ましくは１０-7〜１０-2モルの量で用いられる。
【００２７】また該アルカリ金属化合物および／または
アルカリ土類金属化合物を溶解または懸濁する溶媒とし
ては沸点が３０〜２５０℃の、好ましくは３５〜２４０
℃の、より好ましくは４０〜２３０℃の溶媒が挙げられ
る。
アルカリ土類金属化合物を溶解または懸濁する溶媒とし
ては沸点が３０〜２５０℃の、好ましくは３５〜２４０
℃の、より好ましくは４０〜２３０℃の溶媒が挙げられ
る。
【００２８】該溶媒の酸解離定数（ｐＫａ）は５以上、
好ましくは５．５以上が好ましい。この範囲より小さい
と該触媒化合物が溶媒中で失活する恐れがある。
好ましくは５．５以上が好ましい。この範囲より小さい
と該触媒化合物が溶媒中で失活する恐れがある。
【００２９】溶媒の具体例としては、水、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、アセトン、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ―メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、トルエン、キシレン、フェ
ノール、クレゾール、クロロフェノール等が挙げられ
る。これらのうち、特に水、フェノールが好ましく用い
られる。これらの溶媒は単独であるいは組合わせて混合
溶媒として用いることができる。
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、アセトン、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ―メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、トルエン、キシレン、フェ
ノール、クレゾール、クロロフェノール等が挙げられ
る。これらのうち、特に水、フェノールが好ましく用い
られる。これらの溶媒は単独であるいは組合わせて混合
溶媒として用いることができる。
【００３０】該金属化合物を該溶媒の溶液または懸濁液
とする際の濃度は液体状態で取り扱える濃度であればよ
く、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重
量％以下である。該溶液または懸濁液中に溶存する酸素
濃度は１００ｐｐｍ以下が好ましく、さらに好ましくは
５０ｐｐｍ以下、よりさらに好ましくは１０ｐｐｍ以下
が好ましい。実用上５〜１００ｐｐｍの範囲が好適に用
いられる。この範囲を越えると溶存酸素の影響により着
色、あるいは分岐成分が生成しやすい。溶存酸素は窒素
等の不活性ガスを溶液中に吹き込むことにより低減させ
ることができる。
とする際の濃度は液体状態で取り扱える濃度であればよ
く、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重
量％以下である。該溶液または懸濁液中に溶存する酸素
濃度は１００ｐｐｍ以下が好ましく、さらに好ましくは
５０ｐｐｍ以下、よりさらに好ましくは１０ｐｐｍ以下
が好ましい。実用上５〜１００ｐｐｍの範囲が好適に用
いられる。この範囲を越えると溶存酸素の影響により着
色、あるいは分岐成分が生成しやすい。溶存酸素は窒素
等の不活性ガスを溶液中に吹き込むことにより低減させ
ることができる。
【００３１】このようにして調整された該溶液または懸
濁液を触媒として用いると重縮合反応を十分な速度で進
行させ、高分子量のポリカーボネートを、高い重合活性
で生成させることができて好ましい。
濁液を触媒として用いると重縮合反応を十分な速度で進
行させ、高分子量のポリカーボネートを、高い重合活性
で生成させることができて好ましい。
【００３２】このような触媒の存在下、芳香族ジヒドロ
キシ化合物とジアリールカーボネートとの重縮合反応
は、従来知られている重縮合反応条件と同様な条件下で
行なうことができる。
キシ化合物とジアリールカーボネートとの重縮合反応
は、従来知られている重縮合反応条件と同様な条件下で
行なうことができる。
【００３３】具体的には、第一段目の反応を８０〜２５
０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましくは
１２０〜１９０℃の温度で、０〜５時間、好ましくは０
〜４時間、さらに好ましくは０〜３時間、減圧下、芳香
族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとを反
応させる。次いで反応系の真空度を高めながら反応温度
を高めて、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカー
ボネートとの反応を行ない、最終的には５ｍｍＨｇ以
下、好ましくは１ｍｍＨｇ以下の減圧下で、２４０〜３
２０℃で芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボ
ネートとの重縮合反応を行なう。
０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましくは
１２０〜１９０℃の温度で、０〜５時間、好ましくは０
〜４時間、さらに好ましくは０〜３時間、減圧下、芳香
族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとを反
応させる。次いで反応系の真空度を高めながら反応温度
を高めて、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカー
ボネートとの反応を行ない、最終的には５ｍｍＨｇ以
下、好ましくは１ｍｍＨｇ以下の減圧下で、２４０〜３
２０℃で芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボ
ネートとの重縮合反応を行なう。
【００３４】上記のような重縮合反応は、連続式で行な
ってもよく、バッチ式で行なってもよい。また上記の反
応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型であっ
ても管型であっても塔型であってもよい。
ってもよく、バッチ式で行なってもよい。また上記の反
応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型であっ
ても管型であっても塔型であってもよい。
【００３５】上記のようにして得られる反応生成物であ
るポリカーボネートでは、通常、３５℃中で測定した固
有粘度（フェノール／１，１，２，２―テトラクロロエ
タン混合溶媒（重量比４０／６０））が０．１〜１．
０、好ましくは０．２〜０．８である。
るポリカーボネートでは、通常、３５℃中で測定した固
有粘度（フェノール／１，１，２，２―テトラクロロエ
タン混合溶媒（重量比４０／６０））が０．１〜１．
０、好ましくは０．２〜０．８である。
【００３６】本発明では上記のようにして得られるポリ
カーボネートに本発明の目的を損わない範囲で通常の耐
熱安定性、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止
剤、滑剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機系
充填剤、無機系充填剤などを添加してもよい。
カーボネートに本発明の目的を損わない範囲で通常の耐
熱安定性、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止
剤、滑剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機系
充填剤、無機系充填剤などを添加してもよい。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば品質、特に色相の安定し
たポリカーボネートを効率よく製造することができる。
たポリカーボネートを効率よく製造することができる。
【００３８】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３９】本発明において触媒となる液体中の酸素濃
度は、柴田科学製、溶存酸素計ＤＯ―３型を用いて測定
を行なった。また、固有粘度はフェノール／１，１，
２，２―テトラクロロエタン混合溶媒（重量比４０／６
０）にて測定を行なった。色相観察は重合したペレット
の目視観察によって行なった。ポリマーのガラス転移温
度（Ｔｇ）は、示唆熱分析（ＤＳＣ）により昇温速度１
０℃／分で測定した。
度は、柴田科学製、溶存酸素計ＤＯ―３型を用いて測定
を行なった。また、固有粘度はフェノール／１，１，
２，２―テトラクロロエタン混合溶媒（重量比４０／６
０）にて測定を行なった。色相観察は重合したペレット
の目視観察によって行なった。ポリマーのガラス転移温
度（Ｔｇ）は、示唆熱分析（ＤＳＣ）により昇温速度１
０℃／分で測定した。
【００４０】
【参考例１】ビスフェノールＡの２ナトリウム塩１重量
部をフェノール２０重量部に溶解して触媒溶液を調製し
た。この触媒溶液中に高純度窒素（純度９９．９９％）
を５分間吹き込み溶液中の溶存酸素を除去した。得られ
た触媒溶液中の酸素濃度は５ｐｐｍであった。
部をフェノール２０重量部に溶解して触媒溶液を調製し
た。この触媒溶液中に高純度窒素（純度９９．９９％）
を５分間吹き込み溶液中の溶存酸素を除去した。得られ
た触媒溶液中の酸素濃度は５ｐｐｍであった。
【００４１】
【参考例２】水酸化ナトリウム１重量部を水１０重量部
に溶解して触媒溶液を調整し、参考例１と同様に溶存酸
素を除去した。この触媒溶液中の酸素濃度は８ｐｐｍで
あった。
に溶解して触媒溶液を調整し、参考例１と同様に溶存酸
素を除去した。この触媒溶液中の酸素濃度は８ｐｐｍで
あった。
【００４２】
【実施例１】ビスフェノールＡ６８．４９部、ジフェニ
ルカーボネート６７．４８部および参考例１で調整した
触媒溶液をビスフェノールＡの２ナトリウム塩がビスフ
ェノールＡに対して０．０１モル％になるように攪拌装
置および留出管を備えた３００ｍｌステンレス製フラス
コに仕込み、脱気窒素置換を３回行なった後１８０℃に
て溶解した。次にこの温度を保ったまま圧力を３０ｍｍ
Ｈｇまで下げて４５分間、さらに１５ｍｍＨｇまで圧力
を下げて３０分間反応を進めた。次に４５分間かけて２
９０℃まで昇温し、最終的には２９０℃、１ｍｍＨｇ以
下の圧力で１．０時間後期重合反応を行なった。得られ
たポリカーボネートの固有粘度、Ｔｇおよび色相観察結
果を表１に示した。
ルカーボネート６７．４８部および参考例１で調整した
触媒溶液をビスフェノールＡの２ナトリウム塩がビスフ
ェノールＡに対して０．０１モル％になるように攪拌装
置および留出管を備えた３００ｍｌステンレス製フラス
コに仕込み、脱気窒素置換を３回行なった後１８０℃に
て溶解した。次にこの温度を保ったまま圧力を３０ｍｍ
Ｈｇまで下げて４５分間、さらに１５ｍｍＨｇまで圧力
を下げて３０分間反応を進めた。次に４５分間かけて２
９０℃まで昇温し、最終的には２９０℃、１ｍｍＨｇ以
下の圧力で１．０時間後期重合反応を行なった。得られ
たポリカーボネートの固有粘度、Ｔｇおよび色相観察結
果を表１に示した。
【００４３】
【実施例２】実施例１と同様にして重合を行なった。得
られたポリカーボネートの固有粘度、Ｔｇおよび色相観
察結果を表１に示した。
られたポリカーボネートの固有粘度、Ｔｇおよび色相観
察結果を表１に示した。
【００４４】
【実施例３】参考例２で調整した触媒溶液を水酸化ナト
リウムがビスフェノールＡに対して０．０１モル％にな
るように仕込む他は実施例１と同様にして重合を行なっ
た。得られたポリカーボネートの固有粘度、Ｔｇおよび
色相観察結果を表１に示した。
リウムがビスフェノールＡに対して０．０１モル％にな
るように仕込む他は実施例１と同様にして重合を行なっ
た。得られたポリカーボネートの固有粘度、Ｔｇおよび
色相観察結果を表１に示した。
【００４５】
【実施例４】実施例３と同様にして重合を行なった。得
られたポリカーボネートの固有粘度とＴｇおよび色相観
察結果を表１に示した。
られたポリカーボネートの固有粘度とＴｇおよび色相観
察結果を表１に示した。
【００４６】
【比較例１〜６】比較としてビスフェノールＡの２ナト
リウム塩または水酸化ナトリウムを固体状態で使用し
た、あるいは溶存酸素量の多い水酸化ナトリウム水溶液
を使用した他は、実施例１と同様に重合を行なった。得
られた重合体の固有粘度、ガラス転移温度および色相を
表１に示すが、これより本発明の触媒の仕込方法が品質
の安定なポリカーボネートを製造できることがわかる。
リウム塩または水酸化ナトリウムを固体状態で使用し
た、あるいは溶存酸素量の多い水酸化ナトリウム水溶液
を使用した他は、実施例１と同様に重合を行なった。得
られた重合体の固有粘度、ガラス転移温度および色相を
表１に示すが、これより本発明の触媒の仕込方法が品質
の安定なポリカーボネートを製造できることがわかる。
【００４７】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物および（ｂ）沸点が３０〜２
５０℃の溶媒からなり、溶存酸素濃度が１００ｐｐｍ以
下の溶液または懸濁液の存在下、芳香族ジヒドロキシ化
合物とジアリールカーボネートとを溶融重合することを
特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11599193A JPH06329786A (ja) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11599193A JPH06329786A (ja) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001245961A Division JP2002060480A (ja) | 2001-08-14 | 2001-08-14 | 芳香族ポリカーボネートの溶融重合用触媒の調製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329786A true JPH06329786A (ja) | 1994-11-29 |
Family
ID=14676159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11599193A Pending JPH06329786A (ja) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06329786A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0719816A2 (en) | 1994-12-28 | 1996-07-03 | General Electric Company | Preparing method of polycarbonate |
| EP0719814A3 (en) * | 1994-12-28 | 1997-01-08 | Gen Electric | Process for the preparation of polycarbonate |
| EP0719815A3 (en) * | 1994-12-28 | 1997-02-12 | Gen Electric | Process for the preparation of polycarbonate |
| US5717057A (en) * | 1994-12-28 | 1998-02-10 | General Electric Company | Method of manufacturing polycarbonate |
| WO2017159727A1 (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂の製造方法、塗工液、電子写真感光体、および電子写真装置 |
-
1993
- 1993-05-18 JP JP11599193A patent/JPH06329786A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0719816A2 (en) | 1994-12-28 | 1996-07-03 | General Electric Company | Preparing method of polycarbonate |
| EP0719814A3 (en) * | 1994-12-28 | 1997-01-08 | Gen Electric | Process for the preparation of polycarbonate |
| EP0719815A3 (en) * | 1994-12-28 | 1997-02-12 | Gen Electric | Process for the preparation of polycarbonate |
| EP0719816A3 (en) * | 1994-12-28 | 1997-02-12 | Gen Electric | Process for preparing polycarbonate |
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| WO2017159727A1 (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂の製造方法、塗工液、電子写真感光体、および電子写真装置 |
| JPWO2017159727A1 (ja) * | 2016-03-15 | 2019-02-14 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂の製造方法、塗工液、電子写真感光体、および電子写真装置 |
| US10787541B2 (en) | 2016-03-15 | 2020-09-29 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin, method for producing polycarbonate resin, coating liquid, electrophotographic photoreceptor, and electrophotography device |
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