CN1252126C - 制备硅氧烷共聚碳酸酯类化合物的方法 - Google Patents

制备硅氧烷共聚碳酸酯类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1252126C
CN1252126C CNB008193142A CN00819314A CN1252126C CN 1252126 C CN1252126 C CN 1252126C CN B008193142 A CNB008193142 A CN B008193142A CN 00819314 A CN00819314 A CN 00819314A CN 1252126 C CN1252126 C CN 1252126C
Authority
CN
China
Prior art keywords
salt
aromatic dihydroxy
mole
end capped
dihydroxy compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB008193142A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1451022A (zh
Inventor
T·E·巴纳克
G·C·达维斯
P·M·小斯米格尔斯基
P·J·麦克克洛斯基
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of CN1451022A publication Critical patent/CN1451022A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1252126C publication Critical patent/CN1252126C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于制备硅氧烷共聚碳酸酯的熔融聚合方法，其包括使至少一种芳族二羟基化合物、碳酸二酯、羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷和催化剂在盐的存在下反应，其中所述的盐在水溶液中在约0.1摩尔时具有约0至约7的pH。

Description

制备硅氧烷共聚碳酸酯类化合物的方法
发明背景
本发明涉及一种制备硅氧烷共聚碳酸酯类化合物的方法。更加具体地，本发明涉及制备硅氧烷共聚碳酸酯的熔融缩聚法。
硅氧烷共聚碳酸酯类化合物及其制备方法业已经历了多年的深入研究。硅氧烷共聚碳酸酯类化合物是公认的热塑性树脂，其在注模应用中具有良好的流动和脱模特性。制备硅氧烷共聚碳酸酯的常用合成方法是界面光气化方法。
界面光气化方法，如Phelps等在美国专利号5,530,082中所述，包括芳族二羟基化合物、光气和催化剂与以羟基芳基为封端的二有机聚硅氧烷的赋予。这种方法成功地使硅氧烷单体结合成为共聚碳酸酯类化合物。不幸的是，界面光气化反应使用化学上危险的光气和对环境有害的氯化溶剂。
熔融缩聚反应是一种制备聚合物如共聚碳酸酯的公知方法。这种方法至今不曾应用来制备硅氧烷共聚碳酸酯。在典型的熔融法中，经过硅氧烷链分裂、随后提供硅氧烷解聚导致硅氧烷链的严重分解，生产环状硅氧烷，例如二甲基硅氧烷环状四聚体(D4)。硅氧烷链的降解抑制硅氧烷共聚碳酸酯类化合物的生成，并且因此，这种方法无法用来制备硅氧烷共聚碳酸酯。
由于对界面法的环保关注以及熔融缩聚法的硅氧烷链降解作用，人们一直在寻找合成硅氧烷共聚碳酸酯的新方法。
发明简述
本发明提供了一种制备硅氧烷共聚碳酸酯的熔融聚合法，该方法包括使芳族二羟基化合物、碳酸二酯、羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷和催化剂与盐的反应。所述的盐在水溶液中在约0.1摩尔时具有约0-约7的pH。
发明详述
目前发现熔融缩聚法可以通过使用酸性或中性盐来制备硅氧烷共聚碳酸酯类化合物。在没有酸性或中性盐存在下，羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷的硅氧烷链一般会分解。此外，羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷的硅氧烷链解聚生成环状聚硅氧烷。盐的加入有效地维持了硅氧烷链的完整并成功制备硅氧烷聚碳酸酯类化合物。
本发明常用的盐包括，但不限于，卤代酸的盐和非挥发性盐的盐。卤代酸的盐是盐酸、氢溴酸或氢碘酸的碱金属或碱土金属盐。非挥发性酸的盐是亚磷酸、磷酸、硫酸的碱金属或碱土金属盐，硫酸类如亚硫酸的低级氧代酸盐。非挥发性酸的盐包括磷酸盐、亚磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐和螯合类羧酸如EDTA的盐。使用的典型盐是磷酸盐、铯盐、钠盐、卤化物盐及它们的组合物。所述的盐在水溶液中在约0.1摩尔时具有约0-约7的pH。更加可取地，所述的盐在水溶液中在约0.1摩尔时具有约5-约6的pH。
熔融缩聚法中使用的典型催化剂包括，但不限于，碱金属化合物、碱土金属化合物、季铵化合物和它们的组合物。
适于作为催化剂的碱金属化合物包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硼氢化钠、硼氢化锂、硼酚酸钠、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、双酚A的二钠、二钾和二锂盐以及苯酚的钠、钾和锂。
适于作为催化剂的碱土金属化合物包括氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁、氢氧化锶、碳酸氢钙、碳酸氢钡、碳酸氢镁、碳酸氢锶、碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碳酸锶、乙酸钙、乙酸钡、乙酸镁、乙酸锶、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镁和硬脂酸锶。
适宜作为催化剂的季铵化合物包括四烷基铵类化合物，例如四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵。
优选的催化剂包括四甲基氢氧化铵、氢氧化钠及其混合物。
所述的盐通常是在该熔融缩聚法的开始阶段加入。更加典型地，所述的盐是在反应物的温度达到约100℃之前加入，因为当高于此温度时硅氧烷链会降解。所述的盐可以以任何常规形式加入，例如溶液的形式或固体的形式。
碳酸二酯类化合物是通式R2(CO3)的化合物，其中R是烷基或芳基。碳酸二酯类化合物的典型实例包括，但不限于，碳酸二苯基酯、碳酸二甲苯基酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸mcresyl酯、碳酸二萘基酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯及它们的组合物。最常用的碳酸二酯是碳酸二苯基酯。
可以在本发明使用的一些羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷是属于下式I的苯酚-硅氧烷，
Figure C0081931400051
其中R选自氢，和其中各个R是独立的相同或不同选自下列的基团：卤素、C(1-8)烷氧基、C(1-8)烷基和C(6-16)芳基，R1是C(2-8)二价脂族基团，R2独立地选自相同或不同的C(1-13)一价有机基团，和n是约1-约100范围内的整数包括1和100，并且平均值在约10-约100范围内且包括10和100。优选n是约5-约75，并且更典型，n是约10-约60。
羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷可以通过在式II的硅氧烷氢化物与脂族不饱和一元酚之间进行铂催化加成反应来制成：
Figure C0081931400052
其中R2和n定义如上。类似的方法示例公开在美国专利号5,357,022和美国专利号5,530,083。
式I中R内的一些基团是卤素基团，例如溴和氯；烷基，例如甲基、乙基和丙基；烷氧基，例如甲氧基、乙氧基和丙氧基；芳基，例如苯基、氯苯基和甲苯基。R1中的基团是，例如，二亚甲基、三亚甲基和四亚甲基。R2中的基团是，例如，C(1-8)烷基；卤代烷基，例如三氟丙基和羟基烷基；和芳基，例如苯基、氯苯基和甲苯基。R2优选甲基，或甲基和三氟丙基的混合物，或甲基和苯基的混合物。
一些可以制备羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷的脂族不饱和一元酚类是，例如，丁子香酚、2-烯丙基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、2-甲基-4-炔丙基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚、2-烯丙基-4-二甲基苯酚、4-乙烯基苯酚，和对异丙苯基苯酚。
制备硅氧烷共聚碳酸酯的适当芳族二羟基化合物包括式III表示的那些：
                 (III)      HO---D---OH
其中D是二价芳族基团。优选地，D具有式IV的结构：
Figure C0081931400061
其中A1表示芳族基团，例如亚联苯基和亚萘基。E可以是亚烷基或烷叉基，例如亚甲基、1，2-亚乙基、乙叉基、1，2-亚丙基、丙叉基、异丙叉基、1，4-亚丁基、丁叉基、异丁叉基、1，5-亚戊基、戊叉基和异戊叉基。当E是亚烷基或烷叉基时，还可以由两个或多个亚烷基或烷叉基通过不是亚烷基或烷叉基的部分如芳香键连接组成；叔氨基键；醚键；羰基键；含硅键，例如硅烷或硅氧烷；含硫键，例如硫化物、亚砜或砜；或含磷键，例如氧膦基或膦酰基。此外，E可以是脂环族基团，例如环戊叉基、环己叉基、3，3，5-三甲基环己叉基、甲基环己叉基、2-[2.2.1]-二环庚叉基、新戊叉基、环十五烷叉基、环十二烷叉基，和金刚烷叉基。R5表示氢或一价烃基，例如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、环烷基或二环烷基。术语“烷基”是指正烷基和支链烷基。正烷基和支链烷基优选那些含有约2-约20个碳原子的基团，并且包括非限定实例：乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、辛戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基。芳基包括实例例如苯基和甲苯基。环状-或双环烷基优选那些含有约3-约12个环碳原子且总碳原子数量小于或等于约50的基团。此类环烷基的一些非限定实例包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基和环庚基。优选的芳烷基是那些含有约7-约14个碳原子的基团；这些包括，但不限于，苄基、苯丁基、苯丙基和苯乙基。
Y1可以是卤素，例如氟、溴、氯和碘；叔氮基，例如二甲基氨基；有机基团如上述R5，或者烷氧基如OR，其中R是烷基或芳基；Y1一定要对制备聚酯碳酸酯所用的反应物和反应条件呈惰性并不是它们的影响。字母“m”表示介于并包括0至A1上可被取代位置的数目间的整数；“p”表示表示介于并包括0至E上可被取代位置的数目间的整数；“t”表示等于至少1的至少；“s”是0或1；和“u”表示包括0的整数。
在芳族二羟基酚化合物中，其中D如上式III所示，当存在一个以上Y1取代基时，Y1可以相同或不同。例如，Y1取代基可以是不同卤素的联合形式。如果存在一个以上的R5取代基时R5取代基也可以相同或不同。其中“s”在式IV中是0且“u”不是零，芳香环直接相连。芳香核A1上羟基的位置和Y1可以在邻、间或对位变化并且各组基团可以是连位、不对称或对称关系，其中烃基的两个或多个环碳原子被Y1和羟基取代。
式III的芳族二羟基化合物的一些非限定实例包括美国专利4,217,438中公开的多个种类的二羟基取代的芳族烃类化合物。一些优选的芳族二羟基酚类化合物的实例包括4，4’-(3，3，5-三甲基环己叉基)二苯酚；2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(常称作双酚A)；2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷；2，4’-二羟基二苯基甲烷；二(2-羟基苯基)甲烷；二(4-羟基苯基)甲烷；二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷；二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷；1，1-二(4-羟基苯基)乙烷；1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷；2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷；二(4-羟基苯基)环己基甲烷；2，2-二(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷；2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二醇(SBI)；间苯二酚；和C1-3烷基取代的间苯二酚。
最典型地，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷是优选使用的芳族二羟基化合物。还可以使用芳族二羟基化合物的联合形式。
为了生成硅氧烷共聚碳酸酯，每1摩尔的芳族二羟基化合物需要1个摩尔的碳酸二酯。催化剂相对于芳族二羟基化合物的摩尔计是以约10-8至约10-3的范围存在。在另一实施方式中，催化剂相对于芳族二羟基化合物的摩尔计是以约10-7至约10-5的范围存在。羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷是以硅氧烷共聚碳酸酯的约0.1％(重量)至约40％(重量)的量存在。
熔融缩聚法的反应物是在约180℃至约330℃的温度内加热，优选在约200℃至约300℃的温度内。通常将反应容器中的氧清除掉并填充惰性气体如氮气。反应容器的压力一般是约0.5至约200托(torr)反应可以以间歇、连续或半连续方式进行。温度与压力的比例在反应过程中从低温和高压变化为高温和低压。该反应过程的总的时间是在约2至约7小时内。
酸性或中性盐的加入允许经过熔融缩聚法顺利制备硅氧烷共聚碳酸酯类化合物。盐的加入有效防止了硅氧烷部分的降解；由于所述盐的高活性，催化剂的用量可以明显降低100个因数同时不损失硅氧烷共聚碳酸酯的分子量。高分子量聚合物具有优选高于约20,000的分子量。
为了使所属领域技术人员能够更好地实施本发明，举例说明下面的实施例但实施例不起限定作用。
                      实施例1
向1英寸内径的平底玻璃反应器加入2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(8.063g)、碳酸二苯基酯(8.054g)和丁香酚封端的硅氧烷流体(1.001g具有11的重复长度使n在式I内等于10)。用吸量管加入四甲基氢氧化铵(39.0μl的2.2mM溶液)和硫酸铯(17.5μl的1mM溶液)。反应器固定有玻璃搅拌器和高真空轴承、Dean-Stark接收器和加热至45℃的冷凝器，其带有一个气体入口接管。将该烧瓶抽真空达到低于1torr并再填充干燥氮气。将抽空和再填充烧瓶的过程重复3次。随后在盐浴中在180℃下加热该烧瓶。令原料熔融10分钟，随后将浴温度设定值升高至210℃并在40rpm下搅拌原料。搅拌26分钟后，浴温达到210℃且压力降低至120torr。在随后的90分钟内，蒸馏出4.2ml的苯酚且压力逐渐降低至95torr。浴温在随后20分钟内升高至270℃，由此压力降低至40torr。使盐浴升高至300℃且压力降低至1torr以下。该条件维持65分钟，在该条件下压力升高至大气压且从反应器取出物质。
通过差示扫描量热法(DSC)测定所得的硅氧烷共聚碳酸酯具有128℃的Tg，通过凝胶渗透色谱法(GPC)相对于聚苯乙烯标准测定其分子量为151,000，并且通过质子核磁光谱测定硅氧烷降解小于1％。
                       实施例2
向1英寸内径的平底玻璃反应器加入2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(5.025g)、碳酸二苯基酯(5.158g)和丁香酚封端的硅氧烷流体(1.374g具有11的重复长度使n在式I内等于10)。用吸量管加入四甲基氢氧化铵(25.78μl的2.2mM溶液)和硫酸铯(11.58μl的1mM溶液)。反应器固定有玻璃搅拌器和高真空轴承、Dean-Stark接收器和加热至45℃的冷凝器，其带有一个气体入口接管。将该烧瓶抽真空达到低于1torr并再填充干燥氮气。将抽空和再填充烧瓶的过程重复3次，随后在180℃的盐浴中加热该烧瓶。令原料熔融15分钟，随后将浴温度设定值升高至210℃并在40rpm下搅拌原料。反应25分钟后，压力降低至260torr。30分钟后，浴温达到214℃而浴温度设定值升高至260℃且压力降低至210torr。在随后的15分钟内，蒸馏出3.2ml的苯酚。压力逐渐降低至1torr以下。浴温在随后20分钟内升高至300℃。该条件维持60分钟，在这种条件下压力升高至大气压且从反应器取出物质。
通过差示扫描量热法(DSC)测定所得的硅氧烷共聚碳酸酯具有118℃的Tg，通过凝胶渗透色谱法(GPC)相对于聚苯乙烯标准测定其分子量为51,500，并且通过质子核磁共振光谱测定硅氧烷除了高分子量聚合物以外具有很少或没有硅氧烷部分的降解。
                    实施例3-7
通过实施例1的方法制备硅氧烷共聚碳酸酯，其是10％(重量)的硅氧烷共聚物。利用质子核磁共振光谱分析降解作用。所用催化剂是四甲基氢氧化铵(TMAH)和氢氧化钠(NaOH)。所用的盐是硫酸铯(Cs2SO4)。除了催化剂以外催化剂和盐的用量可以改变以决定对所制备硅氧烷共聚碳酸酯的作用，也就是分子量和硅氧烷降解百分比。所制备的硅氧烷共聚碳酸酯的结果参见表1。
                               表1
            具有10％(重量)硅氧烷的硅氧烷共聚碳酸酯共聚物
  TMAH(μL)   NaOH(μL)   Cs2SO4(μL)   反应时间(分钟)   分子量   硅氧烷降解％
  0.039   0   17.5   245   151000   0
  39   17.5   0   165   117000   37.2
  0.039   17.5   0   185   46400   2.5
  39   0   17.5   180   81900   8.13
如表1所示结果，用硫酸铯代替氢氧化钠可以减少降解的量。此外，通过使四甲基氢氧化铵减少100因数且使用硫酸铯，可以制备硅氧烷共聚碳酸酯同时没有任何可检测到的降解作用。
虽然出于举例说明的目的给出了典型实施例，但上述说明不应该被认为是对本发明范围的限定。所以，在不脱离本发明的实质和范围下所属领域技术人员可以进行多种改进、适应和替换。

Claims (10)

1.一种用于制备硅氧烷共聚碳酸酯的熔融聚合方法，其包括使至少一种芳族二羟基化合物、碳酸二酯、羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷和催化剂在盐的存在下反应，其中所述的盐在水溶液中在0.1摩尔时具有0至7的pH，其中所述的盐包括卤代酸的盐，非挥发性酸的盐，和它们的组合物，以及所述的催化剂是季铵化合物、碱金属化合物、碱土金属化合物或它们的组合物。
2.按照权利要求1的方法，其中该反应是在180℃至330℃的温度范围和0.5托至200托的压力下进行。
3.按照权利要求1的方法，其中该反应是以间歇方式操作。
4.按照权利要求1的方法，其中该反应是以连续方式操作。
5.按照权利要求1的方法，其中芳族二羟基化合物是以与碳酸二酯比为1∶1的比例存在。
6.按照权利要求1的方法，其中所述的羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷是以硅氧烷共聚碳酸酯的0.1重量％至40重量％的量存在。
7.按照权利要求1的方法，其中所述的催化剂是以与芳族二羟基化合物的摩尔数比为10-8摩尔-10-3摩尔的比例存在。
8.按照权利要求1的方法，其中所述的盐包括磷酸盐、亚磷酸盐、铯盐、钠盐、卤化物盐及它们的组合物。
9.按照权利要求1的方法，其中所述的催化剂包括四烷基氢氧化铵、四烷基氢氧化鏻、氢氧化钠及它们的组合物。
10.按照权利要求1的方法，其中所述的芳族二羟基化合物为2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，所述碳酸二酯为碳酸二苯酯，所述羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷为丁香酚封端的聚二有机硅氧烷，所述催化剂为四甲基氢氧化铵和所述盐为硫酸铯。
CNB008193142A 2000-01-18 2000-10-17 制备硅氧烷共聚碳酸酯类化合物的方法 Expired - Fee Related CN1252126C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/483,959 2000-01-18
US09/483,959 US6252013B1 (en) 2000-01-18 2000-01-18 Method for making siloxane copolycarbonates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1451022A CN1451022A (zh) 2003-10-22
CN1252126C true CN1252126C (zh) 2006-04-19

Family

ID=23922178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB008193142A Expired - Fee Related CN1252126C (zh) 2000-01-18 2000-10-17 制备硅氧烷共聚碳酸酯类化合物的方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6252013B1 (zh)
EP (1) EP1272543B1 (zh)
JP (1) JP4824892B2 (zh)
KR (1) KR100850125B1 (zh)
CN (1) CN1252126C (zh)
AU (1) AU2001210921A1 (zh)
DE (1) DE60033061T2 (zh)
ES (1) ES2280255T3 (zh)
TW (1) TWI226344B (zh)
WO (1) WO2001053380A1 (zh)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0857746A4 (en) * 1996-08-21 1999-11-24 Kaneka Corp PROCESS FOR PREPARING SILOXANE COPOLYMERS AND RESIN COMPOSITIONS CONTAINING SILOXANE COPOLYMERS PREPARED ACCORDING TO SAID PROCESS
US7169859B2 (en) * 1999-05-18 2007-01-30 General Electric Company Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
US7605221B2 (en) * 1999-05-18 2009-10-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
US7790292B2 (en) * 1999-05-18 2010-09-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane copolymers, thermoplastic composition, and articles formed therefrom
US6492481B1 (en) * 2000-07-10 2002-12-10 General Electric Company Substantially single phase silicone copolycarbonates, methods, and optical articles made therefrom
US6630525B2 (en) 2001-10-09 2003-10-07 General Electric Company Polycarbonate-siloxane copolymers
US7799855B2 (en) 2001-11-12 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof
US6870013B2 (en) * 2003-08-08 2005-03-22 General Electric Company Method for preparation of copolyorganosiloxanecarbonates of high clarity
US20050085580A1 (en) * 2003-10-16 2005-04-21 General Electric Company Light-Colored Polycarbonate Compositions and Methods
US20050228130A1 (en) * 2004-04-12 2005-10-13 General Electric Company Thermoplastic composition providing a low gloss, textured surface, and method
KR101318617B1 (ko) * 2004-05-20 2013-10-15 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 및 이를 이용한 전자사진 감광체
US20060030647A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Thomas Ebeling Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof
US7365125B2 (en) * 2004-08-16 2008-04-29 General Electric Company Polycarbonate compositions, articles, and method of manufacture
ES2403122T3 (es) * 2004-10-21 2013-05-14 Lg Chem, Ltd. Procedimiento para la preparación de una resina de policarbonato
KR100676301B1 (ko) 2004-10-21 2007-01-30 주식회사 엘지화학 실록산계 코폴리카보네이트의 제조방법
JP4537456B2 (ja) * 2004-11-06 2010-09-01 エルジー・ケム・リミテッド スプレイ結晶化方法を使用した改質ポリカーボネートの製造方法
US20060142486A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Derudder James L Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US7321014B2 (en) * 2004-12-29 2008-01-22 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7432327B2 (en) * 2004-12-30 2008-10-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same
US7498401B2 (en) * 2005-03-03 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US7326764B2 (en) * 2005-05-20 2008-02-05 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7323536B2 (en) * 2005-05-20 2008-01-29 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7273917B2 (en) * 2005-05-20 2007-09-25 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7323535B2 (en) * 2005-05-20 2008-01-29 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US20070060716A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-15 Bala Ambravaneswaran Fatigue resistant thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
US7498388B2 (en) * 2006-04-10 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane-polycarbonate copolymer article
US7888447B2 (en) * 2007-03-29 2011-02-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymers, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
KR101332434B1 (ko) 2010-08-26 2013-11-22 제일모직주식회사 비스하이드록시아릴실록산 및 그의 제조 방법
US8343608B2 (en) 2010-08-31 2013-01-01 General Electric Company Use of appended dyes in optical data storage media
JP5852797B2 (ja) * 2011-05-30 2016-02-03 出光興産株式会社 電池パック用ポリカーボネート樹脂組成物及び電池パック
KR101538207B1 (ko) * 2012-02-03 2015-07-22 주식회사 엘지화학 폴리실록산계 코폴리카보네이트의 제조방법
JP5846964B2 (ja) * 2012-02-28 2016-01-20 出光興産株式会社 電流遮断器筐体及びこれを用いた電流遮断器
JP6045825B2 (ja) * 2012-07-05 2016-12-14 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体及びその連続的な製造方法
KR101499244B1 (ko) * 2012-07-05 2015-03-11 제일모직주식회사 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 제조 방법
WO2015051128A1 (en) * 2013-10-02 2015-04-09 Sabic Global Technologies B.V. Polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers
KR101687683B1 (ko) 2014-09-05 2016-12-19 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR101685665B1 (ko) 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
JP6378737B2 (ja) * 2016-11-15 2018-08-22 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体
CN109776783B (zh) * 2018-12-20 2021-03-26 聊城鲁西聚碳酸酯有限公司 一种耐候耐溶剂共聚聚碳酸酯制备方法
WO2021112260A1 (ja) * 2019-12-06 2021-06-10 出光興産株式会社 ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体及び該共重合体を含む樹脂組成物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4994532A (en) 1989-06-16 1991-02-19 General Electric Company Polycarbonate-silicone block copolymer compositions
US5080987A (en) * 1990-07-02 1992-01-14 Xerox Corporation Photoconductive imaging members with polycarbonate binders
US5227449A (en) 1990-07-02 1993-07-13 Xerox Corporation Photoconductive imaging members with polycarbonate binders
JP2542152B2 (ja) 1991-10-30 1996-10-09 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 熱可塑性シリコ―ン−ポリフェニレンエ―テルブロック共重合体の製造法
JPH06306267A (ja) * 1993-04-26 1994-11-01 Idemitsu Petrochem Co Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP3561766B2 (ja) * 1994-02-07 2004-09-02 三菱瓦斯化学株式会社 新規ポリカーボネート重合体およびその製造法
JP3396942B2 (ja) * 1994-02-21 2003-04-14 三菱化学株式会社 芳香族ポリカーボネートの製造方法
US5616674A (en) * 1994-05-10 1997-04-01 General Electric Company Method of preparing polycarbonate-polysiloxane block copolymers
US5530083A (en) 1994-07-21 1996-06-25 General Electric Company Silicone-polycarbonate block copolymers and polycarbonate blends having reduced haze, and method for making
US5504177A (en) 1995-03-02 1996-04-02 General Electric Company Method for preparation of block copolysiloxanecarbonates
DE19539290A1 (de) 1995-10-23 1997-04-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Poly-(diorganosiloxan)-Polycarbonat-Blockcopolymeren
JP3791642B2 (ja) * 1996-10-03 2006-06-28 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
DE19710081A1 (de) 1997-03-12 1998-09-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polysiloxan-Polysiloxan-Polycarbonat-Blockcokondensaten
JPH115845A (ja) * 1997-04-25 1999-01-12 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd ヒドロキシフェニル基含有オルガノポリシロキサンおよびシリコーン変性有機樹脂
JP3827838B2 (ja) * 1997-11-20 2006-09-27 ダイハツ工業株式会社 排気ガス浄化用触媒
US6184334B1 (en) 1999-10-04 2001-02-06 General Electric Company Alkali metal salts of oxoacids of sulfur as polymerization catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
EP1272543B1 (en) 2007-01-17
US6252013B1 (en) 2001-06-26
ES2280255T3 (es) 2007-09-16
KR20030031882A (ko) 2003-04-23
DE60033061D1 (de) 2007-03-08
DE60033061T2 (de) 2007-11-15
AU2001210921A1 (en) 2001-07-31
EP1272543A1 (en) 2003-01-08
JP2003524031A (ja) 2003-08-12
JP4824892B2 (ja) 2011-11-30
KR100850125B1 (ko) 2008-08-04
WO2001053380A1 (en) 2001-07-26
CN1451022A (zh) 2003-10-22
TWI226344B (en) 2005-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1252126C (zh) 制备硅氧烷共聚碳酸酯类化合物的方法
EP1358246B1 (en) Melt polycarbonate catalyst systems
JP3491000B2 (ja) 高分子量ポリカーボネートの製造方法
EP2921514B1 (en) Production method for aromatic polycarbonate resin having increased molecular weight
CN1289568C (zh) 制备聚碳酸酯的方法
CN100384906C (zh) 具有改进的水解稳定性的聚碳酸酯共聚物
WO1997011107A1 (fr) Polycarbonate et procede pour sa production
CN1701085A (zh) 聚碳酸酯的制备方法
JPH02153925A (ja) ポリカーボネートの製造方法
EP1360221B1 (en) Melt polycarbonate catalyst systems
EP1399498B1 (en) Melt polycarbonate catalyst systems
US5391691A (en) Process for producing aromatic polycarbonate
EP1353971B1 (en) Melt polycarbonate catalyst systems
US6583258B1 (en) Salts of organic phosphates as catalysts for melt polycarbonate
CN100572349C (zh) 1,1-二(4′-羟基-3′-甲基苯基)环己烷的纯化方法以及由其生产聚碳酸酯的方法
US6610814B2 (en) Compounds of antimony and germanium as catalysts for melt polycarbonate
JP3383488B2 (ja) ポリカーボネートの製造方法
US6569986B1 (en) Salts of organic polyacids as polymerization catalysts
US6323303B1 (en) Melt polycarbonate catalyst systems
JP3390621B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂及びその製造方法
CN1894304A (zh) 作为聚合催化剂的多氢多硼酸盐

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060419

Termination date: 20181017