TWI225820B - Polyester resin film for metal sheet lamination and decorative metal sheet laminated with the same - Google Patents

Polyester resin film for metal sheet lamination and decorative metal sheet laminated with the same Download PDF

Info

Publication number
TWI225820B
TWI225820B TW88119923A TW88119923A TWI225820B TW I225820 B TWI225820 B TW I225820B TW 88119923 A TW88119923 A TW 88119923A TW 88119923 A TW88119923 A TW 88119923A TW I225820 B TWI225820 B TW I225820B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
resin
metal plate
resin film
component
film
Prior art date
Application number
TW88119923A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroyuki Iwashita
Khoji Taguma
Yoshiyuki Sugimoto
Original Assignee
Toyo Kohan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Kohan Co Ltd filed Critical Toyo Kohan Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of TWI225820B publication Critical patent/TWI225820B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Ϊ225820 五、發明說明(1) 免明所屬_履技術 各插5 t】I系有關一體成形浴室、液體容器、給水槽等與 谷種液體接觸的j罗ρ π & @ + 料等所使用的卜 耐水性的建材’工業材 「Μ π Μ &化加工性優越之樹脂薄膜或板片(以下稱 ffi ^ ^说」」),已被覆該樹脂薄膜之裝飾金屬板,及採 以、、屬板’及採用該裝飾金屬板並予成形的一體成 形浴室。 _習知技術
、向來,金屬板上已層合樹脂薄膜之裝飾金屬板,係被 廣用於建材用途上。此等建材用途之裝飾金屬板所用 的树月曰薄獏’不僅與成為底材之金屬板間的附著性優越, 而且亦需有耐水性。 又’對一體成形浴室等的浴室天花板材料、壁面、地 板面等曝露於熱水之情形,亦被指需具有耐水性。於是, 為增加用作建材用途之商品價值,需附加表面之美感亦即 高級感亦係重要的,因此,長久以來於裝飾金屬板表面上 賦予壓花花紋乃被廣泛進行著。
若樹脂薄膜與底材之金屬板間的附著性惡劣時,則水 等會由該部分滲入,於長期間之間會腐蝕底材金屬板並使 已層合的樹脂薄膜剝離。又,在建材用途方面樹脂薄膜之 壓花加工性需良好亦係重要的。於樹脂薄膜内雖需殘存著 一定深度之壓花花紋,然而對裝飾金屬板需賦予高級感。 長久以來,主要由壓花加工需容易、需低價格等之觀點,
第5頁 1225820
五、發明說明(4) 成壓花花紋的樹脂薄膜層合於金屬板上者。 (使用的金屬板) 於本發明,至於層合樹脂薄膜之金屬板, 鋼板、反、銅板等’惟並非特別受此等所限出有·· 至於鋼板,以厚度0.10〜1.2 mm之普通錮=者。 宜。其中以厚度〇·1〇〜〇.50 之普通鋼冷d鋼板為 ::鋼板之中雖以低碳鋼或極低碳_ 。 惟亦可使用添加有Nb、Ti等之非時效性鋼、 %鉻之鉻鋼、有各種組成之不鏽鋼板等。此有〜18重罝 表面為經予表面處理者亦可。 7乾部板之 至於表面處理方法,有電鍍處理、塗布 電鍍種類例如有鍍鋅、鍍鋅—鋁合金、鍍鋅〜 專,其中 錫、鍍鎳、鍍錄-鱗、鍍鎳-錫等。 、又 至於塗布種類,則因應各種塗料性質,、 輥塗等所有種類之塗布法。 、用喷塗 又,為使樹脂薄膜及金屬板間之附著性良好, 4 行金屬板表面之附著性改良處理亦可。至於此種金 表面處理方法,例如以電解法、浸潰法等,使於 面附著鉻水合酸化物以鉻量計丨〜“ mg/m2為宜。; 且,為提南附著性而採的表面處理亦可採用其他手 段。 、 (層合的樹脂薄膜) 至於金屬板上層合的樹脂薄膜之種類,宜為採用聚對 苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、聚對笨二曱酸乙二酯(pET)樹
第8頁 1225820 五、發明說明(5) 脂、聚碳酸酯(PC)樹脂等。 又’ PBT樹脂及PET樹脂之摻合物、PBT樹脂或PET樹脂 及其他樹脂之各種比例的摻合物,例如ΡΒΤ樹脂及PC樹脂 之,合物、PBT樹脂及離子絡聚體樹脂之摻合物、或此等 之二種以上的樹脂摻合物等可予採用。 又’ P B T树脂或p E T樹脂及化合物之共聚物,可列舉 有:間苯二甲酸或己二酸等共聚物之樹脂薄膜。 _·再者,至於樹脂薄膜,亦可使用已層合二層以上的樹 脂薄膜之多層層合薄膜。 若採用摻合物時,則藉由附著性良好的樹脂之配合, 在保持被混合樹脂原本具有的特性下可製成良好的接著 性。若採用複層層合薄膜時’於與金屬板接觸的面上可配 置附著性優越的種類之樹脂薄膜。 樹脂之掺合物,因係機械的混合性質不同的樹脂’故 t f:均勻狀恶之摻合物的情形不少,於與金屬板間之附 者狀態亦有容易生成分散性的問題。 •至於為此而採的解決丰in· . 幻鮮决于奴,有以其他成分取代樹脂中 的一部分成分之樹脂的方法。 =發日;j由此觀點’經各種實驗之結果,若使用以 其他成分取代树脂薄膜之聚對笨二甲酸乙二醋樹脂中之多 元酸成分或多70醇成分的一部分成分之結晶性共聚合聚酉旨 樹脂時,則可顯而得知於與金屬板間之附著性發現有顯著 的提高效果。 在此,水對苯一甲酸乙二酉旨樹脂中之多元酸成分,係
1225820 五、發明說明(6) 指對笨二曱酸部分。又,多元醇成分係指乙二醇部分。 「以其他成分取代」係指以酸成分或醇成分取代,至 於酸成分則指脂肪族二綾酸,例如己二酸、壬—酸、癸二 酸、癸烧二叛酸、或脂環族二羧酸、芳香族二二二:二二 苯二甲酸、間苯二甲酸、2, 6一萘二羧酸等的單獨或二種以 上之組合。 又,至於醇成分,係指芳香族二醇,例如雙酚-A,或 二醇,例如乙二醇、I4一丁二醇、己二醇、或 月曰衣私—醇,例如丨,4-環己烷二甲醇等的單獨或二種以上 之組合。 / 、 特定分或Ϊ成分之取代’係於縮聚合時使用前述 =疋的原枓進仃,其取代成分比為5〜3〇 ί Γ,? ^ ί f Λ, 題新發生,:並不適i該樹脂原來具有的特性會劣化的問 聚酯ί脂丨,:ί: ί分取代一部分成分的結晶性共聚合 酸丁二醋樹脂等。“糸指間苯二甲酸共聚合聚對苯二? 接觸二:ί:(由下多成的樹脂薄膜之情形,與金屬板 直接接觸的樹脂薄膜:以設成在不與金屬板 係如下所述。亦即丄層溥膜)之厚度以下為宜。此理由 屬板接觸的部分需為作::::::”膜的情形’與金 樹脂,惟由經濟上觀點ί厚優越的 1225820 五 '發明說明(7) .另方面’上層薄膜由於壓花花紋係予向内深深形成 ,可對樹脂表面賦予高級感之觀點,以至少較下 亦厚為宜。 於使用由多層而成之樹脂薄膜中的情形,若至少使盥 ^屬板接觸的部分之樹脂薄膜中的樹脂成分之一部分内^ 古離子絡聚體樹脂成分時,則與金屬板間之附著性可再提 =。於此情形,以將離子絡聚體樹脂成分設成全體樹脂成 为之1〜50重量%為宜。 …將離子絡聚體樹脂成分如此限定的理由,係如下所 ί趟亦:而:子絡聚體樹脂薄膜係與金屬間之附著性尤其 ”低^可知其含量係受限…在未滿^ = ΐΐ;揮離子絡聚體樹脂所具的附著性提高 效果,又右含有量超過5 〇重量%時, 可予改良,然而在強度或耐熱性之劣化或透明. (白濁化)方面則變成較顯著所致。 之降低, 樹脂薄膜之厚度並未予特別限定,惟 例如以〇.〇2〜0.30 ram,再者以〇〇8〜〇15随、^成本上’ 以不同的厚度之比率層合樹脂薄膜之多層薄私度為且。 經濟上的觀點以將全部厚度事先設成此、=情形,由 宜。 子度之乾圍内為 且,對使用僅一種的樹脂薄膜之情 二甲酸丁二酯為宜。聚對苯二甲酸丁二 乂採用聚對笨 1225820 五、發明說明(8) 生成劣化,且與其他樹脂薄膜比較,具有高級感。 ^使用作浴缸等室内之壁材的情形,即使直接沾上 ㈤水在長期間亦不劣化下可予使用。 :等樹脂薄膜係:壓花加工前可予被覆於金屬板上。 二二田反上被覆樹脂薄膜之方〉去’例如ρΒτ樹脂之情形, 可採.用超音波熔接、旋轉銲接等接著方法。 或亦可使用ί衣氧系、聚酯系、氰基丙烯酸酯系等的接著 劑,惟單以已先予加熱至樹脂之炫點以上的金屬板上壓著 Φ n ϋ熱壓者法)^以接著亦可。以加熱壓著法使樹脂 >專^金屬板接著的情形,以事先處理金屬板之表面 可付:固的附著強度為宜。至於表面處理方法’可採用電 解鉻處理、接著底塗處理等方法。 (壓花加工) "t力方法例如有··由τ -模將已加熱溶融的樹脂 至已施加壓花加工的模鑄輥輪上且製膜成單面上有壓 化化紋之薄膜的方法,將複層薄膜直接通過雕 花輥輪)之間的方法、加熱褐色薄膜(br_ filID)使S 雕輥輪之間的方法、使通過旋轉篩網輥輪以真空力進 壓花加工的方法、使複層薄膜通過穿孔機(perforator)之 間的熱針製程,使用雕刻輥輪並予壓縮的方法等各種方 法,惟本發明之第1態的情形係將由τ_模供给的樹 膜,加熱壓著於另外供給的金屬板上進行壓花加工為宜 於此情形之雕刻輥輪的表面溫度之設定及調整係於 設在.輥輪内的配管中可流動以一定量水等冷媒之方法予以
I225820 五、發明說明(9) 進行。 ^ 至於壓花形狀,視製品之需求可使用無規蓆、四方 形、菱形、深拉深(deep drawing)形、砂痕(稱作SG痕)等 各種花紋。 於樹脂薄膜之壓花加工後的平均表面粗糖度r a ( # m) 測定·方面,係採用依前述的製造法之第二形態予以製作, 亦即製膜時已進行壓花加工的薄膜。亦即,由τ_模將已加 ,炼融的樹脂擠壓至雕刻模鑄輥輪上並製膜成單面上具有 ,花花紋之薄膜。又對於利用前述的製造法之第一形^所 ‘作的树脂薄膜層合金屬板,亦同樣的測定平均表面粗才造 度。 ' 前述的雕刻輥輪係採用平均表面粗糙度Ra經予賦與1 心 ' 11 _、35/ζπι、110 、32〇 „、480 _、之凹凸 者。 (平均表面粗縫度之測定) 平均表面粗糙度之測定係如下述般進行。 採用東京精密公司製造的SURFC〇M表面粗糙 = S^060 1為準測定樹脂薄膜表面之平均表面粗糙度〆 且此測定係對五片樹脂試片進行’對其各 個不同位置之表面粗糙度,計算其 1、
Ra(㈣)。 〜、卞]值作為表面粗糙度 (杜邦衝擊試驗) 杜邦(D…)衝擊試驗係以财水性為目的之試驗。
第13頁 1225820 五、發明說明(10) 壓花加工因係對樹脂薄膜表層賦予—定的變 間予到呆持在此狀態時,則如—體成形浴室 3 :水會使樹脂表面曝露於容易劣化的狀況: 此、t中:/貝-定期間後,給予固定的衝擊日寺,以樹浐 被膜不被破壞的情形,作為耐衝擊性良好。 曰 杜邦衝擊试驗係如下述般進行。立即先將 固定,厚度0· 50_之今屬鉍从、西痒H ^ μ . 金屬板的▲度加熱至所被覆的樹脂薄 ,溶上的溫度’以將與該板相同尺度厚度〇· lmm之 樹脂薄膜加熱壓著作為1 y + 命正&生 為片。使此試片以一定速度通過經 歹j表面粗糙度Ra = 11Vm之凹凸的砂痕(SG紋)之雕 將此試片裁切細χ 6—以、後,於設成⑴2 去離子水中置放1個月,1個月後取出該試片,並在室 Ϊ用杜邦衝擊試驗機以JIS K5400為準的條件(衝 大小:直徑:〇5英时、負載:iKg、高度: 評分5 評分4 評分3 •評分2 評分1 〇cm)測疋,如下述般進行目視判定評估。 被膜無裂縫 · ·
I 被膜之一部分上發生微細的裂縫 被膜之壓花部整體上發生微細的裂縫 被膜之壓花部整體上發生較大的裂縫 被膜整體上有顯著的裂縫 上述評分5及4係在使用上無問題。 此4驗係對各1 〇片試片進行測定。又,改變判定 2 t多數判定者予以判定,以其平均值作為杜邦衝擊試 驗坪分。
1225820 五、發明說明(11) (D S C之測定) DSC測定係以下述的條件進行,測定器係使用
Perkin-Elmer公司製造的示差掃瞄熱量計DSC_7,以半微 克(sendmicro)天平精確秤量試料約,邊流動氮氣邊以 分鐘升溫,以2(rc/分鐘降溫後,作成第1圖般由升 二 二曲線求取Tmp及Tc2。亦即,採用示差掃瞄熱量 ^升Ϊ【乳氣圍下,由使已精秤的約5ing之試料以20 t:/分 = 狀態時的升溫曲線之吸熱波峰,求取_, ==態3分鐘後,由使以2。口分鐘降溫至常溫狀 〜、寻之/争》里曲線的放熱波峰求取丁c2。 (樹脂與金屬間之附著性的評估) 輪並予壓著以製作G:?,0111111之樹脂薄膜,使用輥 Ω π 衣作树月日接者鋼板。由it卜4c jdi 6〇_之方型^ y±可調概田此鋼板裁切出60 X - 刻痕由樹割=度5mm之井字形方格 2,進行8咖之貼合二該格1 吏用〜心⑶試· 沾剝離的情形評分'。/ y 。卩分強制剝離, 的5分評估法評估附著性。對谷易剝離的情形評分成5分 實施例 U下利用實施例進步具體的評估本發明。 1225820 五、發明說明(12) 準備厚度0.50mm之含碳量〇· 〇3%鋁脫氧冷軋鋼板,對 此鋼。板進行〇 · 〇〇2mm厚度鍍辞處理,將此鍍鋅鋼板加熱至 229 C並於表面上予以熱壓著厚度〇1〇〇mm iPBT(聚對苯二 曱酸丁二酯)樹脂薄膜(其固有黏度為丨· 4),並製作層合鋼 板。·其次,加熱層合鋼板並保持於此設定溫度,使用具有 f予賦予平表面粗糙度Ra = 1 i # m之凹凸的砂痕(SG紋)型之 ,,經予設定調整至30 t之雕刻輥輪,將鋼板及樹脂同時 堅著進行壓花加工,其後在水中淬火並予冷卻。 坪估如此處理的鋼板上之樹脂薄膜的壓花性之平 ,粗糙度Ra為7·0 #πι,杜邦衝擊試驗之評分為5,又同法 4作的試片之接著性評分為3。 / 重例2〜3,fch _例1 '實施例卜3及比較例!係均聚體之單層樹 例’實施例2,3為使用固有黏度不同的m樹曰脂^ 以與貫施例1相同條件製作層合鋼板,將已予賦盥 ,句表面粗糖_=11 _《凹凸的砂痕⑼紋)之雕刻(^冷 :)輥輪表面溫度設定調整成3 〇 t並進行壓花加工處理' 杜邦衝擊試驗及由另外同法製作的試片】以=、 又比較例則為採用PET樹脂之情形。 耆^试驗。 31^•例4〜6,比較例2 實施例[6,比較例2~3為摻合樹脂之例子,實施州
第16頁 1225820 五、發明說明(13) 為PBT樹脂及PET樹脂之等量摻合物’實施例5為PBT樹脂及 PC (聚碳酸酯)樹脂之等量摻合物,實施例6為PBT樹脂及 10(離子絡聚體)樹脂之95/5摻合物之情形,而比較例2則 為PET樹脂及PC樹脂之等量摻合物之例子,比較例3為PET 樹脂及10樹脂之70/30摻合物之例子。處理條件及評估試 驗之條件係與實施例1相同。 實施_例7〜9 實施例7〜9係聚酯樹脂中酸成分或醇成分為其他成分 所取代的共聚合樹脂之使用例,實施例7係酸成分之對苯 # 二甲酸為間苯二甲酸1 〇莫耳%所取代的情形,實施例8為以 · 已二酸之1 0莫耳%所取代的情形,實施例9則為醇成分之乙 二醇為環己烧二曱醇1 〇莫耳%所取代的情形。此情形在處 理條件及評估試驗之條件係與實施例1相同。 , 貫施例1 0〜1 2,比較例5〜6 實施例1 0〜1 2及比較例5〜6係使用複層樹脂之例子,其 中實施例1 0及11為含有實施例7之樹脂的間苯二曱酸丨〇莫 耳0/g之PET共聚合樹脂之薄膜及PBT樹脂之薄膜之二層薄膜 ,使用例’以PET共聚合樹脂薄膜為接著層,且以共聚合 樹脂薄膜之厚度為〇· 〇2〇mm,以非接著層之pBT樹脂薄膜之 厚度為0.08 0mm的情形。實施例丨丨係以厚度之比例為9 ··、 1,亦即共聚合樹脂薄膜之厚度為〇 · 〇丨〇mm,非接著層之 P B T树月曰薄膜之厚度為〇 · 〇 g 〇 m ^的情形。
第17頁 1225820 五、發明說明(14) 又,比較例5為接基猛4 一 U i£ μ人# P^要者層之厚度經予極端減薄的情形, 以共?Κ合樹脂薄膜之厚声主η η π /1 JU ^ 薄膜之厚度增厚為〇· 0 961=1 者層之PBT樹脂 著性顯著低劣。 咖之^ ’此比較例之情形係附 實施例12及比較例6為以含有接著性良好的離子 體(10)之摻合樹脂為接著声 卜主 j. ^ >/坎有瓚之情形,惟實施例i 2為 3之樹脂,對10樹脂含量為3〇〇/, 為車又例 里句ό u 4,比較例6之情形由於土、幺 10樹脂成分為70%之過量配人,妗辁疮从α 、成為 ,,^ Α 里此σ 故強度性之指標的杜邦衝 擊试驗之評估即顯著的降低,且成為白濁的薄膜。 實施例13〜24 實施 刻輥輪並 〇 · 0 3 〇/〇 之 鋅處理, 樹脂薄膜 已予賦予 # m、320 雕刻輥輪 在水中淬 •如此 杜邦衝擊 表3所示。 :1 二24Λ採用平均表面粗链度Ra( _)不同的雕 進灯壓化加工之例子,準備厚度05mm之含碳量 鋁脫巩冷軋鋼板,對此鋼板進行0()()2随厚度鍍 將此鍍辞鋼板加熱,並於鋼板表面上予以教壓 並製作層合鋼板。其次,加熱層合鋼.板後使用 平均表面粗糙度Ra為! 、u 、35#m、11() 、48〇#m之凹凸的,經予設定調整至3〇t之 ,將鋼板及樹脂同時壓著,進行壓花加工 火並予冷卻。 ' 處理的鋼板上之樹脂薄膜的平均表面粗糙度Ra, 試驗之評分’及已製作的試片之接著性評分係如 其中實施例1 3〜1 8係採用實施例丨之樹脂的固有黏度工.
1225820 五、發明說明(15) ' " 4之PBT (聚對苯二甲酸丁二酯)樹脂薄膜,厚度如表3所示 0· 100mm、0· 200_、〇· 500mm者之情形,實施例19〜24為採 用貫施例6之樹脂之P E T樹脂及I 0 (離子絡聚體)樹脂之g $ / 5 摻合的樹脂薄膜,與實施例1 3〜1 8相同厚度三種類者之情 形。至於樹脂薄膜之厚度,以實施例1 3〜1 5及實施例1 9〜2 1 將厚度設成0 · 1 〇 〇mm,實施例1 6及實施例22係將厚度設成 0 · 2 0 0mm,實施例1 7〜1 8及實施例2 3〜24則將厚度設成 0· 5 0 0mm 〇 將以上的實施例及比較例之數據彙整於下表1 -表3。 〇
第19頁 1225820 五、發明說明(16) 表1樹脂薄膜之處理條件及其結果 實施例或 比較例 樹脂薄膜之態樣與組成 DSC Tmp(°C) 實施例1 均聚體 PBT(IV=1.4) 219 實施例2 均聚體 PBT(IV=1.0) 219 實施例3 均聚體 PBT(IV=0.8) 220 比較例1 均聚體PET 248 實施例4 摻合物 PBT/PET=50/50 250 實施例5 摻合物 PBT/PC 50/50 218 實施例6 摻合物 PBT/10 95/5 219 比較例2 摻合物 PET/PC 50/50 247 比較丨到3 摻合物 PET/IO 70/30 241 實施例7 共聚合PET (含間苯二甲酸10莫耳%) 223 實施例8 H 共聚合PBT(含己二甲酸10莫耳%) 215 實施例9 共聚合PET(含環己烷二甲醇10莫耳%) 225 實施例10 PBT樹脂及實施例7之薄膜 接著層之複層(厚度4 : 1) 221 實施例11 PBT樹脂及實施例7之薄膜 接著層之複層(厚度9: 1) 224 實施例12 比較例3之摻合PET接著層 及PB丁樹脂之複層(厚度1 :4) 236 比較例5 PBT樹脂及實施例7之薄膜 接著層之複層(厚度24: 1) 220 比較例6 含有ί〇 70%摻合物之PET接著層 及PBT樹脂之複層(厚度4 ·· 1) 245 第20頁 1225820 五、發明說明(17)
表2樹脂薄膜之評估結果 實施例或 比較例 平均表面粗才造 度(Ra : // m) 杜邦衝擊試驗 評分 與鋼板間之接 著性評分 實施例1 7.0 5 3 實施例2 8.0 5 3 實施例3 7.0 3 3 比較例1 --- | ------- - 1.6 1 3 實半例4 3.2 2 3 實+例5 3.1 5 2 實▲例6 4.5 4 5 比較例2 2.1 4 2 比較例3 1.8 3 5 實施例7 1.7 4 4 實施例8 3.1 5 4 實施例9 1.7 4 4 實施例10 7.8 5 4 實施例11 7.4 5 4 實施例12 7.6 4 5 比較例5 7.2 3 1 比較例6 7.0 1 5 第21頁 1225820 五、發明說明(18) 表3雕刻輥輪之表面粗糙度與樹脂薄膜之評估結果 實施例 樹脂薄膜之 態樣及組成 雕刻輥輪 之平均表 面粗糙度 (Ra : // m) 樹脂薄膜之評估結果 平均表面 粗糙度 (Ra : β m) 杜邦衝擊 試驗評分 與鋼板間 之接著性 評分 實施例13 PBT(IV=1.4) 1 0.7 5 3 實施例14 PBT(IV=1.4) 11 7.0 5 3 實施例15 PBT(IV=1.4) 35 22.3 5 3 實施例16 PBT(IV=1.4) 110 70.2 5 3 實施例17 ΡΒΤ(ΐν=1·4) 320 248.2 5 3 實施例18 PBT(IV=1.4) 480 392.6 5 3 實施例19 ΡΒΤ/Ι095/5 1 0.1 4 5 實施例20 ΡΒΤ/Ι095/5 11 4.5 4 5 實施例21 ΡΒΤ/ΙΟ=95/5 35 14.3 4 5 實施例22 ΡΒΤ/ΙΟ=95/5 110 45.5 5 4 實施例23 ΡΒΤ/ΙΟ=95/5 320 131.1 5 4 實施例24 ΡΒΤ/Ι095/5 480 196.7 5 4 第22頁 1225820 五、發明說明(19) 發明之功效 本發明之樹脂薄膜係表示出與習用的軟質聚氯乙烯樹 脂薄膜同等以上之金屬接著性、壓花加工性、壓花刻紋之 長期保持性,又已被覆該樹脂薄膜之裝飾金屬板由於與樹 脂間之附著性優越,耐水性良好,故可使用於一體成形浴 室等之天花板、壁板、地板材料等的建材。 圖式之簡單說明 第1圖為供測定DSC之Tmp所用的測定曲線之一例子。 〇
第23頁

Claims (1)

  1. [225820 案號 88119923 曰 修正 件 申請專利範圍 丨h、, 「;:心Ί 一種金屬板層合I用之聚酯樹艇薄膜,其特徵在於以表面 ,·..ν二一:·'二二一:—丨lit」· 一-- _粗糙度在平均表面粗链度R a 0 . 1〜4 0 0 // m之聚對苯二甲酸 丁二酯聚酯成分為主並經壓花加工而成的多層樹脂薄膜, 前述多層樹脂薄膜的厚度方向上有成分濃度梯度,與金屬 板接觸的部分之樹脂成分中的多元酸成分或多元醇成分之 一部分為其他成分所取代的結晶性共聚合聚酯樹脂薄膜, 與金屬板接觸的層之厚度/不與金屬板接觸的層之厚度 =1 / 2 0〜1,且前述多層樹脂薄膜為於與金屬板接觸的部分 之樹脂成分中含有離子絡聚體樹脂成分卜5 0重量%之樹脂 薄膜之金屬板層合用之聚酯樹脂薄膜。 2. —種裝飾金屬板,係已層合申請專利範圍第1項之金屬 板層合用之聚酯樹脂薄膜而成者。 3. 如申請專利範圍第2項之裝飾金屬板,係採用前述裝飾 金屬板並予成形而製造出一體成形浴室者。
    2003.01.29.027
TW88119923A 1998-11-17 1999-11-16 Polyester resin film for metal sheet lamination and decorative metal sheet laminated with the same TWI225820B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32727998 1998-11-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TWI225820B true TWI225820B (en) 2005-01-01

Family

ID=18197360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW88119923A TWI225820B (en) 1998-11-17 1999-11-16 Polyester resin film for metal sheet lamination and decorative metal sheet laminated with the same

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP4564171B2 (zh)
AU (1) AU1182200A (zh)
TW (1) TWI225820B (zh)
WO (1) WO2000029201A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4209847B2 (ja) * 2002-12-26 2009-01-14 三菱樹脂株式会社 樹脂被覆金属板、樹脂被覆金属板用の積層シート及び樹脂被覆金属板の製造方法
WO2004098883A1 (ja) * 2003-05-09 2004-11-18 Mitsubishi Plastics, Inc. エンボス意匠シート及びエンボス意匠シート被覆金属板
JP4681875B2 (ja) * 2004-12-27 2011-05-11 大倉工業株式会社 鋼板用化粧フィルム
US20080090059A1 (en) * 2006-10-16 2008-04-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Scuff and Scratch Resistant Multilayer Structures

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5823219B2 (ja) * 1978-04-25 1983-05-13 東レ株式会社 被覆金属容器
JPS5610451A (en) * 1979-07-05 1981-02-02 Toray Industries Resin coated metallic plate for vessel
JPS6151327A (ja) * 1984-08-22 1986-03-13 Toray Ind Inc ポリエステルフイルムの製造方法
JPH04166323A (ja) * 1990-10-30 1992-06-12 Unitika Ltd 液晶ポリマーフィルム、シートの製造方法
JPH06262725A (ja) * 1993-03-15 1994-09-20 Nisshin Steel Co Ltd フッ素樹脂フィルム積層意匠鋼板
JP2677512B2 (ja) * 1993-12-28 1997-11-17 東洋製罐株式会社 絞りしごき缶用樹脂被覆金属板およびこれからなる絞りしごき缶
JPH0970935A (ja) * 1995-09-08 1997-03-18 Toray Ind Inc 金属板貼合わせ用積層ポリエステルフィルム
JP2938799B2 (ja) * 1996-03-11 1999-08-25 信越ポリマー株式会社 リモコンフェース用プラスチックシート
JPH11100452A (ja) * 1997-09-25 1999-04-13 Toray Gosei Film Kk 識別カード用シート

Also Published As

Publication number Publication date
AU1182200A (en) 2000-06-05
JP4564171B2 (ja) 2010-10-20
WO2000029201A1 (fr) 2000-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3969625B2 (ja) 化粧板積層用樹脂フィルムの製造方法
US4313996A (en) Formable metal-plastic-metal structural laminates
EP0134958B1 (en) Formable metal-plastic-metal structural laminates
TWI225820B (en) Polyester resin film for metal sheet lamination and decorative metal sheet laminated with the same
JP3958936B2 (ja) ユニットバス用化粧板およびユニットバス
TWI261060B (en) Resin-covered metal plate using polyester-series resin sheet-like material
JP4681875B2 (ja) 鋼板用化粧フィルム
TWI248452B (en) Emboss processing method of resin film
CN105960329B (zh) 装饰板用树脂膜、装饰板的制造方法以及装饰板
TW572824B (en) Printed resin film for laminating decorative sheets and decorative sheets laminated with the printed resin film
WO2000009593A1 (fr) Film en resine presentant une excellente aptitude au bossage et tole decorative recouverte de celui-ci
TW459006B (en) Resin film excellent in emboss processability, emboss processing method for the said resin film and the decorative metal sheet coated with the said resin film
JP2005220359A (ja) エンボス加工性に優れた樹脂フィルム、エンボス加工方法及び化粧金属板
JP3693920B2 (ja) 化粧金属板被覆用樹脂フィルム、化粧金属板及び化粧金属板の製造方法
CN100387633C (zh) 层压用薄膜及使用该薄膜的层压材料
JP2021031634A (ja) 金属板貼合せ用フィルム
JP2005212241A (ja) 金属板被覆用積層ポリエステルフィルム
JP2011202024A (ja) 樹脂フィルム、その樹脂フィルムを被覆した化粧金属板及びその化粧金属板を用いた船舶内装用建材
JPH0626872B2 (ja) 高鮮映性を有する樹脂被覆金属板の製造方法
JPH0221936B2 (zh)
JPH0911394A (ja) 金属−樹脂複合板
JP2005238718A (ja) 平滑性に優れた容器用ラミネート金属板およびその製造方法
JP2794609B2 (ja) 絞りしごき缶用樹脂被覆鋼板および絞りしごき缶
JP3073656B2 (ja) 光沢性と加工耐食性に優れた透明樹脂フイルム被覆めっき鋼板
JP2006142654A (ja) 金属板貼合せ成形加工用フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees