TWI221280B - Optical information medium - Google Patents

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TWI221280B
TWI221280B TW090108568A TW90108568A TWI221280B TW I221280 B TWI221280 B TW I221280B TW 090108568 A TW090108568 A TW 090108568A TW 90108568 A TW90108568 A TW 90108568A TW I221280 B TWI221280 B TW I221280B
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compound
film
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TW090108568A
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English (en)
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Naoki Hayashida
Hideki Hirata
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Tdk Corp
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1221280 A7 B7 五、發明説明(1 ) 發明背景 發明範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關一種光資訊媒介,諸如唯讀光碟與記錄光 碟。 先前技藝 基於良好模製性、透明度、價格等觀點來看,最常作 爲光資訊媒介透光層等之光學材料係聚碳酸酯與聚甲基丙 烯酸甲酯爲底質材料。不過,此等材料存在耐磨性不足問 題而且其高度電絕緣性會招致其對電荷敏感度高,因此在 該媒介貯存或使用期間,大量粉塵可能黏附在其表面,而 造成記錄與讀取該光資訊時之錯誤。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 針對此種問題所採用的對策通常爲在該媒介透光層上 塗覆一層透明抗刮硬質塗覆。該方法最常用於將一種可固 化化合物塗覆在該透光層上,然後以U V或其他活性能量 束固化,形成一層保護層的情況,其中該化合物分子中具 有至少兩個可聚合官能基,諸如丙烯醯基。雖然由此種可 以U V固化樹脂形成的保護層耐磨性優於諸如聚碳酸酯或 聚甲基丙烯酸甲酯等樹脂表面的耐磨性,但是達到的耐磨 性水準受限於特定水準,而且此種水準並非足以用於該光 資訊媒介之耐刮性水準。此外,此等硬質塗層目的僅止於 提供該表面耐刮性,無法預期製得可以抗空氣中的粉塵或 油霧、指紋等之抗污表面。 亦提出在該基板記錄/讀取光束入射面上塗覆一種具 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Μ規格(210X 297公釐) 1221280 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(2 ) 有抗靜電性質以避免粉塵黏附以及具有充分耐刮性之硬質 塗層。例如,日本.專利申請案特許公開公報(J P — A ) 第 239946/1985 號與 JP — A 2 7 6 1 4 5 / 1 9 8 6提出添加一種陽離子胺、陰離子烷基苯磺酸鹽 、非離子多元醇或是烷基酚之氧化乙烯以及兩性咪唑啉或 丙胺酸金屬鹽作爲抗靜電劑。J P - A 1 7 3 9 4 9 / 1 9 9 1提出添加一種月桂基化合物,而J P -A 8 0 2 6 7 / 1 9 9 2提出添加硫代氰酸與一種包含 烷二醇鏈之陰離子界面活性劑。此等界面活性劑均具有對 於無機物質(諸如粉塵)的抗污效果。不過,此等方法實 質上無法避免有機污垢,諸如指紋與油霧。此外,此等提 案中,該透光層的表面耐磨性等於或比使用可以U V固化 .樹脂所形成的習用硬質塗層差,而且無法達到實際用途的 充分耐刮性。 JP-A 1 101 18/1998中提出一種具有 抗有機污染物之抗污性質的硬質塗層,其中所使用之硬質 塗層材料當中捏合一種非交聯含氟界面活性劑。不過,因 爲僅有少部分該含氟化合物曝於該硬質塗層表面,所以以 此種方法製得之硬質塗層的防水與防油性不足。增加添加 於該硬質塗層材料之含氟界面活性劑數量以確保充分防水 與防油功能時,所形成之硬質塗層會產生硬度降低、因爲 過量界面活性劑瀝漏所致之光學性質差以及不容易處理等 問題。 J P ~ A 2 1 3 4 4 4/1 9 9 9提出在包括聚碳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —5 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 線 1221280 A7 B7 五、發明説明(3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸酯等之習用光碟基板表面上塗覆一種含氟聚合物作爲上 述問題的對策,而且該申請案中,藉由將該含氟聚合物塗 覆在該光碟樹脂基板上,使之具有防水與防油性。相對於 該硬質塗層材料中捏合潤滑劑等之方法,此申請案之防水 與防油化合物曝於該硬質塗層膜整個表面,因此得到充分 抗污性質。不過,因爲該含氟聚合物僅藉由范德瓦爾斯力 物理性吸附於下層基板,所以此方法之含氟聚合物存在與 下層基板黏附力相當差的問題,而且以該含氟聚合物進行 表面處理亦伴隨持久性差之嚴重問題。J P -A. 187663/1994提出藉由偶合反應以一種防 水與防油化合物塗覆一丙烯酸樹脂表面。此方法當中,在 一種包含親水性取代基之丙烯酸樹脂表面上塗覆一種含有 甲矽烷基之防水與防油化合物,提出一種與下層表面黏合 性高於J P — A 2 1 3 4 4 4 / 1 9 9 9之抗污膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 不過,JP— A 187663/1994中揭示之 丙烯酸樹脂聚合物鏈中必須包含適當數量羥基,因此可藉 由偶合反應黏附該防水與防油化合物。如此必然使該丙烯 酸樹脂的選擇性受限。此外,必須提高該羥基密度,使該 硬質塗層表面與該防水與防油化合物之間達到充分黏合性 ,如此可能會造成該硬質塗層硬度降低。或者,可以藉由 高能量光束處理(諸如電漿或光暈放電處理)提高該硬質 塗層表面之親水性。不過,此種處理無法充分有效地與該 防水與防油劑偶合反應,而且單獨使用該方法較不可能達 到令人滿意的黏合性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1221280 A7 _B7 五、發明説明(4 ) JP — A 203726/1999揭示一種改善該 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 樹脂透光層表面耐刮性之方法。該方法當中,藉由蒸氣澱 積作用(諸如濺鍍),在包括一種可以U V固化樹脂之透 光層上形成總厚度約數百毫微米之兩種以上s i N或 S i〇無機材料層。不過,形成此種厚度之無機膜很難獲 得實際可接受水準之耐刮性。 發明總論 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明目的係提出一種光資訊媒介,其具有顯示實際 可接受水準之高度耐刮性透光層。本發明另一目的係提出 一種光資訊媒介,其中該透光層或承載基板具有抗有機污 染物(諸如油霧與指紋之抗污性(去除該污染物之經改良 .可讀取性),而且不會減少該透光層的耐刮性,換句話說 ,一種光資訊媒介,其中即使該媒介作爲一種未容納在卡 匣、外殼或罐子內之媒介,即其表面與手指接觸等,也能 長時間穩定記錄/讀取。本發明另一目的係改善磁場調變 方法中所使用之磁光碟光學讀取頭一面表面之潤滑性與耐 久性。 爲了解決上述問題,本發明人已經對該光資訊媒介表 面保護層進行各種硏究。而後發現,可以在該光資訊媒介 提供一層顯示·優良耐刮性之透光層,其包括一種樹脂及/ 或金屬(包括一種半金屬)化合物,或是硬碳(D L C ) (與該承載基板分開爲佳)。亦發現可以在該光資訊媒介 表面提供一層顯示優良耐刮性之下層,其亦作爲該媒介的 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ' 1221280 A7 B7 五、發明説明(5 ) 其他構件,並在該下層上另外塗覆一種顯示優良黏合性之 防水與防油膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲了更明確說明,如下說明本發明。 (1 ) 一種可光學記錄及/或讀取之光資訊媒介,其 中 該媒介至少一個表面上塗覆一層矽烷偶合劑膜,該矽 烷偶合劑包含一種防水或防油取代基,該矽烷偶合劑係由 下式(1 )表示:
Ri-Si(X)(Y)(Z) (1) 其中R 1係該防水或防油取代基;X、Y與Z各爲一個 一價基團;而且X、Y與Z其中至少一者係一個可藉由聚 縮作用與矽烷醇基團形成S i — 〇—S i鍵之基團;而且 該媒介具有一層與該矽烷偶合劑膜接觸之下層,至少 該下層表面包括一種由式(2 )表示之化學鍵的化合物: Μ — A ( 2 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Μ 係一種金屬原子(包括半金屬),而Α係一 種硫族原子,其選自〇、S、Se與Te、氮原子或碳原 子。 (2 )根據上述(1 )之光資訊媒介,其中塗覆該矽 烷偶合劑之下層表面包括一種可以活性能量束固化樹脂, 其包含一種金屬(包括半金屬)硫族化合物粒子,而該金 屬硫族化合物平均粒子大小最高達5 0 0毫微米。 (3 ) —種可光學記錄及/或讀取之光資訊媒介,其 中 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1221280 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(6 ) 在該媒介至少一表面上塗覆一層包含一種防水或防油 取代基之矽烷偶合劑膜,該矽烷偶合劑係由下式(1 )表 示: Ri-Si(X)(Y)(Z) (1) 其中Ri係該防水或防油取代基;X、Y與Z各爲一個 一價基團;而且X、Y與Z其中至少一者係一個可藉由聚 縮作用與矽烷醇基團形成S i- ◦- S i鍵之基團;而且 該媒介具有一層與該矽烷偶合劑膜接觸之下層,該下 層具有一個表面,其包括一層厚度最高達1微米而且與該 矽烷偶合劑膜接觸之金屬(包括半金屬)化合物薄層,以 及一層含金屬(包括半金屬)化合物層,其厚度比與該薄 層接觸之薄層厚,而且位於該矽烷偶合劑膜背面。 (4 )根據上述(3 )之光資訊媒介,其中與該薄層 接觸之含金屬(包括半金屬)化合物層包括一種可以活性 能量束固化樹脂,其包含選自一種金屬(包括半金屬)硫 族化合物、一種金屬(包括半金屬)氮化物與一種金屬( 包括半金屬)碳化物之金屬化合物粒子,而且該金屬化合 物粒子之平均粒子大小最高達5 0 0毫微米。 (5 )根據上述(3 )之光資訊媒介,其中與該薄層 接觸之含金屬(包括半金屬)化合物層包括一種包含可水 解金屬(包括半金屬)化合物之組成物。 (6 )根據上述(3 )之光資訊媒介,其中與該薄層 接觸之含金屬(包括半金屬)化合物層包括一種包含聚矽 胺烷之化合物。 -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -旮
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1221280 A7 _B7____ 五、發明説明(7 ) (7 )根據上述(1 )至(6 )任一項之光資訊媒介 ,其中式(1 )中之取代基R 1係一種防水或防油氟代烴取 代基。 (8 )根據上述(1 )至(7 )任一項之光資訊媒介 ,其中式(1 )中X、Y與Z其中至少一者係選自鹵素、 —〇H、一 OR2 (其中是一個烷基)、 —〇C (〇)CHs、一 NH2 與一N=C = 〇。 (9 )根據上述(1 )至(7)任一項之光資訊媒介 ,其中 該媒介具有一個承載基板,並自該承載基板一面照射 光束,完成該記錄及/或讀取作用, 而且在該光束入射面形成該矽烷偶合劑膜。 (1 0 )根據上述(9 )之光資訊媒介,其中’ 該光資訊媒介係一種藉由磁場調變方法使用之磁光碟 ,其具有一層在該承載基板上形成之記錄層,其中自該承 載基板一面照射光束,完成該記錄與讀取作用,而且其中 磁頭係在該記錄層一面上運轉, 在該光碟之光束入射面以及該磁頭面均塗覆該矽烷偶 合劑膜。 (1 1 ) 一種光資訊媒介’其包括一承載基板與一層 在該承載基板.上形成之膜層,其可自該承載基板面或是該 膜層面照射光束進行光學記錄及/或讀取,其中 在該媒介之光入射面塗覆一層厚度最高達1微米之薄 層,該薄層包括一種金屬(包括半金屬)化合物,其選自 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公f'p' --' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明(8 ) 種金屬(包括半金屬)硫族化合物、一種金屬(包括半 金屬)氮化物與一種金屬(包括半金屬)碳化物,以及 〜層含金屬(包括半金屬)化合物層,其厚度比與該 薄靥接觸之薄層厚,而且位於該光入射面背面。 (1 2 ) —種光資訊媒介,其包括一承載基板與一層 在該承載基板上形成之膜層,其係自該承載基板或該膜層 面照射一種光進行光學記錄及/或讀取,其中 在該媒介之光入射面塗覆一層厚度最高達1微米之薄 層’該薄層包括一種硬碳(鑽石狀碳),以及 一層含金屬(包括半金屬)化合物層,其厚度比與該 薄層接觸之薄層厚,而且位於該光入射面背面。 (13) 根據上述(11)或(12)之光資訊媒介 ’其中與該薄層接觸之含金屬(包括半金屬)化合物層包 括一種可以活性能量束固化樹脂,其包含選自一種金屬( 包括半金屬)硫族化合物、一種金屬(包括半金屬)氮化 物與一種金屬(包括半金屬)碳化物之金屬化合物粒子; 該金屬化合物粒子之平均粒子大小最高達5 〇 〇毫微米。 (14) 根據上述(11)或.(12)之光資訊媒介 ,其中與該薄層接觸之含金屬(包括半金屬)化合物層包 括一種包含可水解金屬(包括半金屬)化合物之組成物。 (1 5 )根據上述(1 1 )或(1 2 )之光資訊媒介 ,其中與該薄層接觸之含金屬(包括半金屬)化合物層包 括一種包含聚矽胺烷之化合物。 (1 6 ) —種光資訊媒介,其包括一個承載基板以及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -11 - 1221280 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(9 ) 層在該承載基板上形成之膜層’其係自該承載基板或該 膜層面照射一種光進行光學記錄及/或讀取,其中 在該媒介之光入射面塗覆一層透光層;該透光層至少 一部分包括一種可以活性能量束固化樹脂,其包含選自一 種金屬(包括半金屬)硫族化合物、_*種金屬(包括半金 屬)氮化物與一種金屬(包括半金屬)碳化物之金屬化合 物粒子;該金屬化合物粒子之平均粒子大小最高達5 〇 〇 毫微米。 (17) 根據上述(4) 、(13)或(16)中任 一項之光資訊媒介,其中該金屬化合物粒子係一種金屬硫 族化合物粒子。 (18) 根據上述(2) 、(4) 、(13)或( 1 7 )中任一項之光資訊媒介,其中該金屬硫族化合物粒 子係一種氧化矽粒子。 圖式簡述 圖1係根據本發明一具體實施例光資訊媒介之橫剖面 圖。 圖2係根據本發明另一具體實施例光資訊媒介之橫剖 面圖。 圖3係澱積指紋前(初始狀態)與擦拭指紋之後的錯 誤率變化。 元件對照表 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐ΐ .\2 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1221280 A7 B7 五、發明説明(10 ) 1 :基板 2 :記錄層 3 :透光層 4 :下層 5 ··矽烷偶合劑膜 4 1 ··內層 4 2 :表層 6 :保護層 發明詳述 其次,詳細說明本發明。 本發明光資訊媒介至少一個表面塗覆一層矽烷偶合劑 之膜,該矽烷偶合劑係以包含一個防水或防油取代基之下 式(1 )表示。該媒介具有一個與該矽烷偶合劑接觸之下 層,而且至少表面與該矽烷偶合劑膜接觸之下層包括一種 具有以式(2 )表示之化學鍵(諸如S i - ◦鍵)的化合 物。形成之矽烷偶合劑膜係一種單分子膜或是因爲化學吸 附反應機制而類似單分子膜之薄膜,因此該下表面(即包 括式(2 )表示之化學鍵分子的表面)性能以該媒介硬度 、耐刮性及其他機械性質方式直接反映到該媒介表面。因 此,如上述構成該媒介表面,可以明顯改善該光資訊媒介 表面之耐刮性,並提供抗污性質而且不會損傷此等耐刮性 。同時,可以使該抗污表面具有高度耐久性。更明確地說 ,該矽院偶合劑以及與彼接觸之媒介表面所含之化合物中 以式(2 )表示之化學鍵部分(諸如S i - 0鍵)進行化 學吸附反應,因此該矽烷偶合膜牢固地黏附在該下表面, 同時產生防水與防油功能,因而達到去除污染物後讀取經 改善之抗污性質。因此,當該媒介未裝在一個卡匣、外殼 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ---------赛-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製
1221280 A7 B7 __ 五、發明説明(11 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 或罐子內使用時,不會遇到嚴重污染問題。此外’包含以 式(2 )表示之化學鍵部分(諸如S i - 〇鍵)的下表面 顯示出優良耐久性以及充分耐刮性,而且此等性質與抗污 性具有協和功能。可以在不對該媒介其他性能產生負面影 響之下達成此等優點。 或者,該媒介可具有包括兩層以上之下層代面上述下 層表面,以改善與該矽烷偶合劑膜之黏合性以及該耐刮性 。該下層可包括一層作爲與該矽烷偶合劑膜接觸表層之金 屬(包括半金屬)化合物薄層(膜厚度最高達1微米), 以及一種作爲與該薄層接觸而且位於該矽烷偶合劑膜背面 之含金屬(包括半金屬)化合物層。此情況下,該內層厚 度比該薄層厚。作爲該表層之金屬化合物薄層包括一種金 屬化合物作爲其主要組份,而且該薄層包括〇 9 % (質量 % )以上該金屬化合物爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之光資訊媒介包括一種樹脂、玻璃等之承載基 板’以及一或多層膜層,該承載層上至少包括一層記錄層 或反射層,而且該媒介係以雷射光束或其他光照射該膜層 記錄及/或讀取。 可以來自該承載基板一面或是來自該膜層一*面之光照 射該媒介。或者,該媒介可另外包括一承載基板或是一層 位於該膜層上.之樹脂、玻璃等之保護層,而且藉由來自此 種層表面之光照射,記錄及/或讀取該媒介。 本發明塗覆一層透光層,並經由該透光層照射該記錄 /讀取光束時最有效。般磁場調變型之磁光碟情況中,通 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) -14 - 1221280 A7 B7 五、發明説明(12 ) 常自該承載基板一面照射該光束’而且本發明應用於該光 束入射面時相當有效。不過’因爲該磁頭在該磁光碟記錄 層一面上移動,即在覆蓋該記錄層之有機保護層上移動’ 所以其應用於該透光層背面時也極爲有效’而且該保護層 表面必須具有經改良潤滑性與耐久性。 此外’當改良該光資訊媒介表面耐刮性與其他機械強 度係主要目的時,至少在該媒介光入射面上提供一層透光 層,其中一至少一部分包含一種可以活性能量束固化樹脂 ,該樹脂含有一種諸如金屬(包括半金屬)硫族化合物粒 子之金屬化合物粒子(平均粒子大小最高達5 0 0毫微米 ),而且不像上述般結合該透光層與該矽烷偶合劑下層膜 。本發明中,此種具體實施例亦較佳。此外,亦可提出包 .括一或多層之下層,使對應於表層之層排列在至少該光入 射面上,而且此種情況中,該層可由上述該表層材料或是 硬碳(D L C )製得。 本發明光資訊媒介的代表性構造示於圖1與2。 圖1所示之光資訊媒介包括基板1、位於基板1之上 的記錄層2,以及位於記.錄層2上之透光層3。在該透光 層3上依序形成下層4以及矽烷偶合劑膜5。該下層4包 括位於該透光層3 —面之內層4 1以及位於該矽烷偶合劑 膜5 —面之表層4 2。該記錄/讀取雷射自該透光層3 — 面’經過該矽烷偶合劑膜5與該下層4進入該媒介。 圖1之構造中,在上述本發明範圍內可以進行各種修 正。例如,提供該矽烷偶合劑膜5時,可以使用內層4 1 I紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 」15 _ ' — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A7 B7 五、發明説明(13 ) 作爲其下層,而且不提供表層4 2 ’形成該矽烷偶合劑膜 5 ,該內層亦構成表層3 —部分或全部。視該媒介預定用 途而定,該媒介可能不具矽烷偶合劑膜5,而在此種情況 下,下層4可作爲該層的表層。該媒介亦可能不具表層 4 2 ,而以特定組成之內層4 1作爲該表層,而且此種內 層亦構成該透光層3 —部分或全部。 另一方面,圖2所示之光資訊媒介包括承載基板1, 並依序在承載基板1上形成記錄層2與保護層6。在該承 載基板1之記錄層2背面’依序形成下層4與矽烷偶合劑 膜5。該下層4包括兩層,換言之’位於該承載基板一面 之內層4 1以及位於該矽烷偶合劑膜5 —面之表層4 2。 記錄/讀取雷射光束自亦作爲透光層之承載基板1 ,經過 矽烷偶合劑膜5與下層4進入該媒介。 如同圖1情況,圖2構造殿有各種修正。不過,該承 載基板1與內層4 1包括獨立構件爲佳。 本發明之光資訊媒介不受限於圖式所示之具體實施例 ,也可能是各種其他具體實施例。 下文更詳細地說明本發明。 在該媒介倂用防水與防油矽烷偶合劑之本發明具體實 施例中,欲塗覆該防水與防油矽烷偶合劑之下層表面必須 包括一種組成物,其包含具有以式(2 )表示之化學鍵( 諸如S i -〇鍵)的化合物,換言之,一種包含以弍(2 )表示之化學鍵部分的組成物: Μ — A ( 2 ) 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) ------------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 言 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製
1221280 A7 B7 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 五、發明説明(14 ) 其中Μ係一種金屬原子(包括半金屬原子),而Α係 一種硫族原子,其選自〇、S、Se與Te、氮原子或碳 原子。 以Μ表示之金屬原子(包括半金屬原子)必須爲不受 限於其在該化合物或該組成物中氧化數之原子,此等原子 實例包括 S i、T i、A 1、Ζ η、Z r。 爲了促進該矽烷偶合劑的平順化學吸附反應,該化學 鍵部分包括一個金屬原子與一個硫族原子(諸如氧)爲佳 。此種化學鍵實例包括S i —〇鍵、T i 一 0鍵、A 1 — 〇鍵、Zn —〇鍵、Ζι* —〇鍵以及Zn — S鍵。其中, 基於實際應用可採用之材料廣泛選擇性考量,使用一種包 含S i —〇鍵的組成物最佳。此種情況中,該包含S i -.〇鍵之組成物本身可構成該承載基板或是透光層’,或者, 此種組成物可以覆蓋在沒有此種S i - ◦鍵之基板或是透 光層上。此等具體實施例中爲了可靠地獲得耐刮性,該下 層的表層區包括一種具有S i - 0鍵之化合物爲佳,其厚 度至少爲1 0 0毫微米,至少5 0 0毫微米更佳。在另外 具體實施例中,欲覆蓋該矽烷偶合劑之下層表面區結合具 有S i -〇鍵之化合物,可以明顯改善該偶合劑與該下層 表面的黏合性。 包含該具有S i - 0鍵化合物的最常見組成物係玻璃 ,而且使用該玻璃時,可由該玻璃構成整個基板。或者’ 可利用濺鍍作用等在一種樹脂上形成一種包含s i 0 2作爲 主要組份之薄膜。其他可能具體實施例係使用一種樹脂’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 1221280 A7 _B7_ _ 五、發明説明(15 ) 諸如聚二甲基砂氧院,其分子鍵中包含砂氧院鍵,並使用 一種方法將一種偶合劑(諸如一種烷氧基矽烷)塗覆在一 種樹脂上。另外具體實施例中,可使用一種熱塑性樹脂, 諸如聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯或是一種摻合氧化矽粒 子之可以活性能量束固化樹脂,使用該分散有氧化矽粒子 之組成物作爲該透光層時,該氧化政粒子之平均粒徑最高 達5 0 0毫微米爲佳,最高達1 〇 0毫微米更佳。當該粒 徑超過5 0 0毫微米時,該粒徑非常接近或是超過光資訊 媒介最常使用之記錄/讀取光束波長,並且對於該記錄或 輸出訊號造成負面影響。雖然該粒子大小並無特定下限, 但是該下限通常約5毫微米。 在上述包含具有S i - 0鍵化合物之組成物中,有鑑 .於用於該光資訊媒介之考量,使用一種摻合氧化矽粒子之 可以活性能量束固化樹脂作爲欲覆蓋該防水與防油矽院偶 合劑的下層最佳。此種情況中,諸如聚碳酸酯或聚甲基丙 烯酸甲酯等作爲基板或是薄板時具有良好加工性能與成本 效益之習用樹脂,可能與包括摻合氧化矽粒子之可以活性 能量束固化樹脂塗層重疊,而且使用此種產物作爲該下層 爲佳。如此有助於便利地形成具有相當高度耐久性的透光 層。 所使用之摻合氧化矽粒子的可以活性能量束固化樹脂 可爲一種氧化矽粒子僅分散於其中之樹脂組成物。不過’ 因爲該氧化矽粒子藉由化學鍵結固定於該聚合物鏈,可以 增加該固化膜之表面硬度之故,該氧化矽粒子(粒子大小 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -化- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1221280 ΑΊ Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(16 ) 如上述爲佳)與該聚合物鍵化學鍵結爲佳。該氧化矽粒子 可於固化作用之後化學鍵結於該聚合物鏈,例如藉由J P —A 100 1 1 1/1997所提出之方法進行。 該摻合氧化矽粒子的可以活性能量束固化樹脂通常包 括一種可以U V固化樹脂,而其中牢固鍵結氧化矽粒子的 可以U V固化樹脂實例係市售商品名爲DeSolite Z7501之樹 月旨(由JSR Co·,Ltd·所製)。 如上述之下層可爲該透光層、該承載基板或是構成該 光資訊媒介的其他構件,或者,該下層可爲一層覆蓋構成 該光資訊媒介構件之層。其他情況中,該下層的厚度約 0 . 1微米至約1 · 5毫米。 該下層中之S i -0鍵含量以質量%計至少1 5%爲 .佳,至少2 0 %更佳。當該含量過低時,該下層的耐磨性 無法獲得充分改善,而且與該矽烷偶合劑的黏合性亦不足 ,因而損及本發明優點。 因爲製造方法以及爲了可靠地達到該產物安定性目的 ,與該氧化矽粒子摻合之可以活性能量束固化樹脂通常呈 以有機溶劑稀釋形式。因此,使用此種材料形成該下層時 ,必須在照射該可以活性能量束之前去除充分水準該有機 溶劑。通常,該下層中之有機溶劑較佳含量最高達5 % ( 質量% )爲佳。 可以藉由加熱去除該有機溶劑。不過,藉由轉塗作用 形成該下層時,可以高速旋落該塗覆溶液較長時間,同時 完成去除該有機溶劑以及塗覆該塗覆溶液。基於改善產率 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨ΟΧΜ7公釐) .g . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂* 線 1221280 A7 B7 五、發明説明(17 ) 觀點來看,同時去除該溶劑以及轉塗爲佳。不過,基於改 善該下層表面硬度以及可靠度觀點來看,藉由諸如熱乾燥 等方法去除該溶劑爲佳,因爲在該下層固化之前,藉由熱 處理該下層之塗覆膜可使該層具有垂直方向之氧化矽粒子 密度梯度。 藉由塗覆兩種以上互混性或是親和性相當低之組份的 液體混合物或是溶液形成薄膜時,已知當該膜處於高溫下 一段長時間,各組份會逐漸自動組合。本發明人進行的硏 究中,該摻合氧化矽粒子的可以U V固化樹脂亦確認此種 趨勢,更明確地說,當該樹脂在該U V照射之前,於相當 高溫下放置一段長時間,是爲有機組份之單體等以及是爲 無機組份之氧化矽粒子分別顯示出進行自動組合的趨勢。 本發明中,通常在一種樹脂材料層(諸如該透光層與該承 載基板)之表面上形成該下層,並藉由進行該放置作用, 接近與該透光層或該承載基板邊界之可以U V固化樹脂中 的有機組份會進行自動組合,其中該透光層或該承載基板 係由一種與該有機組份親和性高之樹脂形成,同時該下層 表面之無機氧化砂粒子會進行自動組合。換句話說,該氧 化政粒子以該下層垂協方向之密度梯度分佈,而且比起未 形成密度梯度情況,該下層表面顯示出經改善硬度。同時 ,該下層顯示.出自該下層表面朝該透光層或該承載基板一 面逐漸降低之活性模數。因此,與不存在密度梯度情況相 較,該彈性模的數劇烈改變、位於該透光層或該承載基板 與該下層之間邊界的熱膨脹係數與其他物理性質較爲緩和 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -20 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A7 B7 五、發明説明(18 ) 。因此,逐漸減輕該透光層或該承載基板與該下層之間邊 界附近有意或無意施加於該光碟的扭變以及外部溫度迅速 改變所致之內部應力。因此,可以大幅抑制此種機械或熱 衝擊所引發之下層表面龜裂。 須注意,可用以在分散該氧化矽粒子之下層中製造該 氧化矽粒子密度梯度的方法不受限於上述熱乾燥作用,可 以採用可達到所需密度梯度的任何方法。亦必須注意的是 ’也可於該固化作用之前,藉由諸如熱處理等方法,使不 含非反應性有機溶劑的樹脂材料產生密度梯度。 爲了確認所形成下層中是否已確實產生該氧化矽粒子 密度梯度,可以使用本技藝中各種習知分析,包括X射線 光電光譜學(XPS),其係該表面元素分析中最常用的 方法。爲了發現該下層之垂直方向氧化矽密度詳細分佈, 倂用該表面分析以及藉由離子束濺鍍之蝕刻作用爲佳。或 者,可以製備該下層的橫剖面,並以各種元素分析方法觀 察露出部分。不過,在大部分情況下,相對比較在不同熱 乾燥或其他條件下形成之下層之間的差異做確認就已充足 ,通常不需要進行垂直方向鈾刻以及觀察該橫剖面。 因爲各種因素——包括該樹脂中之氧化矽粒子含量、該 剛澱積下層的厚度、上方形成該下層之透光層或承載基板 中所使用的材.料物理性質以及所需之表面硬度與可靠度相 互糾纒之故,無法將該氧化矽粒子密度梯度所需範圍界定 在特定範圍。因此,必須藉由嘗試錯誤,例如在該膜形成 過程中改變該熱乾燥條件,實驗測定最佳氧化矽密度梯度 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) U3. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-s'tv 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製
1221280 A7 B7 五、發明説明(19 ) 〇 使用摻合氧化矽粒子之可以u V固化樹脂形成該下層 時’不一定需要存在該氧化矽粒子密度梯度。如上述,將 發展該密度梯度與該產率所達成的硬度與可靠度改善之間 的平衡納入考慮,可以適當地決定該密度梯度。 本發明已經以氧化矽爲特徵做說明,氧化矽係具有式 (2 )表示化學鍵之化合物當中最佳者。不過,前述說明 適用於所有對本發明而言較佳之金屬硫族化合物,而且適 用於該金屬氮化物(例如氮化矽)與金屬碳化物(例如碳 化矽與碳化鈣),其亦爲具有式(2 )表示化學鍵之化合 物。 上述之下層亦可能包括二或多層,以改善該防水與防 油矽烷偶合劑膜與該下層的黏合性,或是進一步改善該透 光層表面的耐刮性。更明確地說,藉由濺鍍、蒸發、離子 電鍍或C VD等蒸發澱積作用,在該透光層表面上形成一 層薄膜作爲該表層,並與該矽烷偶合劑接觸,並且形成一 層包含金屬化合物而且與該薄層組成不同的內層,其與該 薄層接觸而且位於較接近該記錄層一面,如此由該表層與 該內層構成該下層。 在一個代表性具體實施例中,可塗覆包括上述含氧化 矽粒子之可以活性能量束固化樹脂層作爲該透光層或該記 錄層表面上的內層,然後經過一種光學表面改良處理之後 ,使用S i〇2濺靶進行濺鍍作用’在該內層上形成該薄層 作爲該表層。然後,可以在該表層上形成該防水與防油矽 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -22 · 0¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1221280 A7 B7 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 五、發明説明(20 ) 烷偶合劑膜。 該表層可形成最高達1微米厚度,形成在1 〇毫微米 至1微米範圍內之厚度爲佳,以2 0毫微米至5 0 〇毫微 米更佳。當該厚度超過1微米時,該表層或該內層存在發 生龜裂的風險。當該表層太薄時,與未形成表層的具體實 施例相較,該耐刮性並未達到實質改善。 形成該表層中所使用的較佳材料實例包括氧化矽、氧 化鈦、氧化鋁、氧化鉻、氮化矽、氮化鈦、碳化矽與碳化 鈣。 另一方面,該內層可包括一種上述含有氧化砂粒子之 p」以活性能量束固化樹脂,或者,包括一種含有可水解金 屬化合物之組成物。可以藉由例如溶膠凝膠法,自一種包 含水解產物的溶液形成此種膜,該溶液係將一種無機酸( 諸如氫氯酸或硫酸)或一種有機酸(諸如醋酸)添加於一 種有機矽化合物,諸如一種四烷氧基矽烷,與一種固化觸 媒,諸如乙醯丙酮錯合物或過氯酸鹽中所製備。 該內層亦可包括一種含有聚矽胺烷或是自聚矽胺烷衍 生之氧化矽組份的材料。通常已習知當一種聚矽胺烷在空 氣殿加熱形成高純度氧化矽時,其會被空氣中的濕氣水解 。本發明中通稱爲“聚矽胺烷”的化合物係具有S i 一 N 一 s 1鍵之低分.子量至高分子量化合物。此等聚矽胺烷實例 包括具有以式(—S i ( Η ) 2 — N Η -)n表示之結構的 環狀無機聚矽胺烷,其中n係;L 〇 〇至5 〇 〇 〇 〇 ;鍵狀 無機聚矽胺烷類與其混合物;以及聚有機·氫矽胺烷類,其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0XW7公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線 -23- 1221280 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(21 ) 中以一種有機基團部分或全部取代與一無機聚矽胺烷之砂 原子鍵結的氫原子。該內層亦可包括一種聚砂胺院,其中 該分子內已結合氧,與一種金屬醇鹽反應製備一種聚金屬 石夕胺院;或一種與有機碳化合物反應製備之聚硼砂胺院。 與該表層相反地,除了該無機組份之外,該內層包含 一種有機組份爲佳。至於上述組成物,該組成物可包含一 種含有氧化矽粒子之可以活性能量束固化樹脂,或者使用 一種矽原子具有有機取代基(諸如長鏈烴基)之材料作爲 該欲固化材料,自一種烷氧基矽烷或聚矽胺烷形成矽化合 物。 藉由使用一種包括無機與有機組份二者的組成物作爲 該內層,該內層與表層之間不僅具有強力黏合性,而且同 .樣地改善該內層與該透光樹脂層之間的黏合性。必須注意 的是,本發明中,“包括無機與有機組份二者的組成物”可爲 一種無機化合物與有機化合物的混合物,或是一種物質, 其中諸如S i —〇—S i等無機鍵與諸如S i — R (其中 R係一個烴基等)等有機取代基存在一種聚合化合物中。 此二者均在本發明範圍內。 將一層樹脂透光層置於該內層與該記錄層之間時,該 媒介構造係在該透光層與該表層之間形成一層中間層,並 且可以抑制在.該樹脂透光層上形成僅包括無機材料之薄層 情況下所發現的尚度龜裂風險。因爲d」以藉由夾在該樹脂 透光層與該無機薄層之間的材料調節位於此等層邊界處的 彈性模數巨大差異與熱膨脹係數,換言之,藉由包含該有 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(2〖0X297公釐) __ 24 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1221280 A7 B7 五、發明説明(22 ) 機與無機成份之材料,可以達到此種效果。 該內層澱積到大於該表層厚度爲佳。更明確地說,該 內層的厚度比該表層厚度厚約1·5至50倍爲佳,其厚 度爲0 · 1微米以上爲佳,至0 . 2微米以上更佳。該內 層厚度沒有特定上限。不過,該上限通常約3 0微米。 JP—A 203726/1999揭示一種方法, 其中在一層樹脂透光層上提供兩層以上包括無機化合物之 薄層,改善表面耐刮性。該專利申請案提出的方法當中, 藉由諸如濺鍍等蒸發澱積作用,在包括一種可以UV固化 樹脂的樹脂透光層表面上,形成兩層以上之S i N或 s i〇無機材料層,其厚度約數百毫微米。J P -A 20 3726/19 99中描述藉由此種構造,獲得 顯示經改良耐刮性之表面。 不過,形成此種厚度之無機膜很難獲得實際可接受水 準的耐刮性。實際上,J P - A 2 0 3 7 2 6 / 1 9 9 9實施例中進行的評估是微硬度的評估,其未必能 反映該樹脂下層的硬度,而且並未在類似實際使用環境之 條件下進行評估,例如進行耐磨性或鋼絲絨試驗之評估。 此外,在JP—A 203726/1999方法中,一 層僅包括無機化合物之層係在一種是爲有機化合物的可以 U V固化樹脂層上直接形成,無法假設該無機材料層與該 可以U V固化樹脂層之間可達到充分黏合性。因此,當此 種光碟置於高溫條件下,預期會發生無機層剝離以及龜裂 。必須注意的是,本發明之下層係由如上述由兩層以上之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -V5 丁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(23 ) 層構成時,該下層亦爲該透光層、該承載基板或構成該光 資訊媒介的其他構件,或者,該下層可爲覆蓋構成該光資 訊媒介構件之層。 前文已說明該下層包括兩層以上之本發明具體實施例 作爲該下層上形成一層防水與防油矽烷偶合劑膜的情況。 不過,當主要目的係改善該光資訊媒介表面耐刮性時,該 媒介可以僅具有該內層與該表層,不需要結合此等層與該 矽烷偶合劑膜。 在該透光層表面上沒有矽烷偶合劑膜的具體實施例中 ,因爲不需要將該偶合劑與表層之間的化學反應納入考慮 ,所以可由硬碳(Diamond Like Carbon, DLC)薄層構成該 表層。可以藉由本技藝中常用的技術,例如以濺鍍或 CVD,形成厚度等於上述表層之DLC薄層。‘該DLC 薄膜之Vickers硬度Hv至少1 3爲佳。 此外,當該透光層表面並不特別需要防水與防油性, 而且不需要大幅改善該透光層耐刮性時,亦可進行一種一 個該透光層表面係由金屬(包括半金屬)化合物單層形成 之具體實施例。在某些唯讀型媒介情況中,經常以此種單 層構造達到實際可接受水準之必要而且充分耐刮性,惟該 狀況視該特定光資訊媒介預定用途以及記錄密度而定。 此種具體實施例中,該媒介具有一層包含透光層最佳 ,該透光層包含一種可以U V固化樹脂,其中至少某些部 分與一種金屬化合物粒子摻合(而且在其表層區爲佳)。 該金屬化合物係選自上述金屬硫族化合物、金屬氮化物與 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 本纸張尺度適用中.國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -26- 1221280 A 7 ____B7 _ 五、發明説明(24 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 金屬碳化物,該金屬化合物係一種金屬硫族化合物粒子爲 佳(以氧化矽粒子最佳)。本文中所使用的“單層構造”一辭 係描述該含金屬化合物層包括單一層之狀態,而非整體透 光層包括單一層之狀態。例如,以含有氧化矽粒子之可以 活性能量束固化樹脂層覆蓋該樹脂承載基板之具體實施例 係在此種構造範圍內,而且此種具體實施例相當良好。與 使用捏合粒子之樹脂承載基板相較,與該樹脂承載基板分 離之含氧化矽粒子層方法較佳.,此係因爲此種分離方法不 會發生該含粒子承載基板的相關問題,例如該樹脂承載基 板厚度增加,以及因爲結合該粒子(避免使用習用樹脂模 製方法)必要的複雜製造步驟等問題。 通常該表層與該內層各者係由單一層形成。不過,若 •需要,此等層可由一或多層形成,在此種情況下·,此等層 的總厚度必須控制在上述厚度範圍內。 本發明中,倂用該防水與防油矽烷偶合劑與該下層的 具體實施例中所使用之防水與防油矽烷偶合劑係由式(工 ) 所表示者: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ri-Si(X)(Y)(Z) (1) 其中R ^係該具有防水或防油性之取代基;X、γ與z 各爲一個一價基團;而且X、γ與z其中至少一者係—個 可藉由聚縮作.用與矽烷醇基團(S i - OH)形成s i _ 0〜S i鍵之取代基。此種可與矽烷醇基團進行聚縮作用 之取代基可爲選自鹵素、一OH、一 OR2 (其中尺2係— 個烷基)、—〇C (〇)CH3、一 NH2 與一N —= = 本紙張尺^^~中國國家標準(〇奶)人4規格(210>< 297公釐) 07 . --- 1221280 A7 B7 五、發明説明(25 ) 〇其中一員。 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在式(1 )表示之防水與防油矽烷偶合劑中,以表示 R i之具有防水或防油性的取代基,係一種在該化合物中結 合彼會使該化合物具有防水性或防油性之取代基。該防水 性與防油性可以直接以臨界表面張力(γ。/ m N m — 1 )表 示’其係該物質表面自由能的指數。該臨界表面張力可由 S[J量接觸角度計算出,更明確地說,藉由測量數種飽和烴 液體(表面張力:Yc/mNm-1),各在該物質光滑表面 上之接觸角度(θ/r a d)的表面張力均已知;相對於 γι繪製c 〇 s0,並且插補至c 〇 s0=l ,以求出相對應 値γ。。當特定物質必須防某種液體時,該物質的γ。必須低 於該液體的表面張力γ i。例如,一種表面組成物包括伸甲 基鏈(例如—CH2 - CH2 -)之物質的γ。爲3 1 m N m - 1,該物質防水(其於2 0 °C溫度下之γ :爲7 3 m N m · 1 ),但是會被丫1爲2 81111^11^1之正十六烷完全 濕潤’而且其接觸角度變成〇度。本發明目的係提出一種 具有防水與防油性高於往昔通用樹脂(諸如聚碳酸酯與聚 甲基丙烯酸甲酯)之媒介,因此,該臨界表面張力γ。最高 達3 OmNm— 1爲佳。此外,該γ。最高達2 5 m N m,1爲佳,以發展實際可接受水準之抗污性質。雖然 沒有γ。設定特定下限,不過γ。下限通常爲6 m N m - 1。 以表示R i之防水與防油基團係一種包含氟代烴基團之 基團爲佳,而且氟代烴基團實例包括一種氟代烷基與一種 包含氟代伸烷基氧基之氟代烷基。該氟代烴基團總共包含 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1221280 A7 B7 五、發明説明(26 ) 1至1 ο ο 〇個碳原子,而且該氟代烴基團可爲直鏈基團 或是分支基團,以直鏈基團爲佳。 --尧-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氟代烴基團實例包括以下式(3 )與(4 )表示之氟 化聚燦烴部分,以及以下式(5 )與(6 )表示之氟化聚 驗部分。 CF3(CF2)xCH2CH2- (3) (CF3)CF(CF2)xCH2CH2- (4) CF3[〇CF(CF〇CF2]x(〇CF2)y- (5) CF3(〇C2F4)x(〇CF2)y- (6) 式(3)至(6)中之x與y分別爲一個正整數,而 且以0至2 0 0範圍內之正整數爲佳,因爲X與y超過 2 0 0時,該防水與防油性質並沒有實質的改善,然而於 各種溶劑中之溶解性降低會對膜形成作用造成損害。 此等基團顯示防水與防油性,其中具有鍵碳鏈而且沒 有分支結構之基團顯示更佳防水與防油性。 另一方面,該矽烷偶合劑中之反應基團,換言之,式 (1)之 Si (X) ( Y ) (Z)中之 X、Y 與 Z 可爲一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 種能與矽烷醇基聚縮而形成s i -〇- s i鍵之取代基, 而且此種基團係選自鹵素、—〇H (羥基)、—〇R2 (烷 氧基)、一〇C(〇)CH3(乙醯氧基)、—NH2(胺 基)與一N=c = ◦(異氰酸根)。該鹵素係C 1或B r 爲佳。在—〇R2中,R2係一個總共包含1至5個碳原子 之烷基,其可爲直鏈基團或分支基團。R2可具有不顯示化 學吸附反應之取代基,不過基於此一因素,諸如鹵素等取 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0><297公釐) 一29 - 1221280 Α7 Β7 五、發明説明(27 ) 代基並不佳。一 OR2之實例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基 、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基與第三丁氧基。 X、Y與Z可能相同或不同,當其不同時,X、γ與 Z可爲不同鹵素或是不同烷氧基,或者,X、丫與2可爲 鹵素、羥基、烷氧基乙醯氧基、胺基與異氰酸根其中兩者 或二者的逍合。此外’只要X、Y與Z其中至少一'者係由 例如上述鹵素、羥基、烷氧基乙醯氧基、胺基與異氰酸根 之水解作用產生的基團,X、γ與z不一定全爲反應取代 基。不過’ X、Y與Z均爲上述反應基團爲佳,以形成強 健的矽氧烷鍵網。當X、γ與z是上述反應基團以外之一 價基團時’此種一價基團可爲鹵素原子、包含1至5個碳 原子之烷基等。 當X、Y與Z係鹵素、烷氧基、乙醯氧基或胺基時, 水解作用預先促進到某種程度以轉換成矽氧烷基爲佳。另 一方面’當X、Y與Z係異氰酸甲矽烷酯時,則不需要此 種預先水解作用。該矽氧烷基與該異氰酸甲矽烷酯基於室 溫下平順地進行偶合反應,促進該反應並不需要特別的加 熱。因此,存在因熱使該樹脂或記錄層變質風險時,可以 使用一種異氰酸矽烷酯偶合劑。 此種矽烷偶合劑之實例係市售產品,其商品名爲DSX( 由 Daikin Industries,Ltd.戶斤製)。 可由薄膜形成作用中所使用之習用方法適當地選擇塗 覆上述矽烷偶合劑的方法。此種塗覆方法實例包括轉塗、 浸塗與噴塗,而且可以本技藝中任何習知方法塗覆該矽烷 I---^--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210 X 297公釐) -30 - 1221280 A7 B7 五、發明説明(28 ) 偶合劑。此外,若需要稀釋,可於使用前以一種溶劑稀釋 該膜形成作用所使用之矽烷偶合劑。 此外,爲了改善上述具有S i -〇鍵等之化合物的下 層以及該矽烷偶合劑之間的黏合牲,可以一種高能量束處 理該表面,增加該光碟等下層表面之親水性,例如以紫外 線、電漿、電子束與電暈放電處理。用於一種包括有機物 質爲底質材料之表面時,使用該高能量束處理之此等表面 活化作用並未達到充分效果。不過,當此種處理應用於上 述具有S i -〇鍵等之化合物組成物的下層時,因爲S i —〇—S i鍵等會分裂,產生諸如S i - OH之反應基團 ,所以此種處理相當有效。 該矽烷偶合劑膜之厚度相當於單分子膜或是類似單分 .子膜之超薄膜的厚度,更明確地說就是約1至約2 0毫微 米厚。 實施例 其次,茲參考不限制本發明範圍之實施例進一步詳細 說明本發明。亦說明對照實例。 實施例1 決定熱乾燥由.一種以有機溶劑稀釋之摻合氧化矽粒子的可 以U V固化樹脂塗層之最佳條件
硏究使用DeSolite Z7503之樹脂(由JSR Co.,Ltd·所製 ,固定氧化矽粒子型)作爲該摻合氧化矽粒子之可以U V 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2i〇x 297公釐) -31 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ----------1---h^----,——IT-^--i. 線--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(29 ) 固化樹脂所形成之膜的最佳熱乾燥條件。該摻合氧化ί夕粒 子之可以UV固化樹脂包含醋酸丙二醇一甲醚酯( PGMEA)與甲基乙酮(ΜΕΚ)作爲稀釋溶劑,其體 積比爲9 : 1。作爲該塗覆溶液的產品未進一步稀釋。全 部塗覆溶液中之固體含量——換言之,該稀釋溶劑以外之非 揮發性組份濃度——爲6 0% (質量%)。該樹脂中之氧化 矽粒子平均粒子大小約1 0毫微米,該樹脂中之氧化矽粒 子含量爲38% (質量%)。 以一種摻合氧化矽粒子之可以U V固化樹脂(由JSR Co.,Ltd·所製之DeSolite Ζ7503 )轉塗一個直徑爲1 2 0毫 米厚度爲0 · 6毫米之聚碳酸酯基板,其中係以6 0 0 0 r p m自圓碟旋落該樹脂2秒。在空氣中以6 0 °C熱乾燥 . 該塗覆膜3分鐘,並藉由U V照射(高壓水銀燈,5 5 0 mJ/cm2)固化。該固化膜之厚度爲3·4微米。 使用不同乾燥溫度與乾燥時間重複上述製程,製備數 種樣本。所有樣本中,該固化膜大致上具有相同厚度,約 3 . 4微米。 另一方面,將上述“以6 0 0 0 r p m進行2秒”之轉塗 條件改成以6 0 0 0 r p m進行6 0秒,並於轉塗作用之 後立刻以U V固化該塗層,不進行熱乾燥步驟,製備未進 行熱乾燥步驟之樣本。亦以相似方式,在該轉塗作用中使 用不同旋落時間製備樣本。必須注意的是,只要該旋落時 間爲2秒以上,採用不同旋落時間製備的膜具有大致相同 厚度,約3 . 4微米。 本紙張尺度適用中.國國家標準( CNS ) A4規格(210X297公釐) -32- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 線 1221280 A7 B7 五、發明説明(3〇 ) 從在不同膜形成條件下製造之樣本選出數個樣本,並 以氣相層析術評估此等樣本當中溶劑殘留在該膜內的數量 ,並以X射線螢光分析法評估該膜表面上之矽原子密度。 該測量結果示於表1與2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 轉塗條件 熱乾燥條件 PGMEA MEK殘 溶劑總 殘留量 留量 殘留量 旋轉/速度/時間 溫度/時間 (質量%) (質量%) (質量 6000rpm/2 秒 60°C /3分鐘 2.43% 0.55% 2.98% 6000rpm/10 秒 >frrr 111 ιΖ 2.93% 0.78% 3.71% 6000 rpm/30 秒 j\w 1.58% 0.66% 2.24% 6000 rpm/60 秒 迦 j w\ 0.50% 0.64% 1.14% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 五、發明説明(31 ) 表2 轉塗條件 旋轉/速度/時間 熱乾燥條件 溫度/時間 Si密度 (kcps) 6000 rpm/2 秒 室溫/1分鐘 198.70 室溫/3分鐘 197.45 40°C /1分鐘 197.18 40°C /3分鐘 198.22 60°C /1分鐘 198.10 60°C /3分鐘 201.72 8(TC /1分鐘 200.63 80°C /3分鐘 204.23 6000 rpm/60 秒 >fnr 1 «IΙΓ J\\\ 193.59 其次,在下列條件之下,以Taber磨鈾試驗評估上述樣 本之主要樣本。所使用之磨輪係C S - 1 〇 F,並測量負 重4 · 9 N之下進行5 0 0次磨蝕旋轉之後的濁度値( AH a z e (%))。以 Tokyo Denshoku Gijutsu Center 所 製造之全自動濁度計T C — Η I I I D P K測量該濁度値 。在下列試驗條件之下,以熱衝擊試驗評估上述樣本數個 樣本的可靠度:高溫室之溫度/時間爲7 〇 t / 3 0分鐘 ,低溫室之溫度/時間爲—2 0 °C /分鐘。重複1 〇 〇次 上述急速冷卻循環之後,以肉眼確認該膜中是否發生龜裂 。結果示於表3。 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1221280 A7 B7 五、發明説明(32 表 轉塗條件 熱乾燥條件磨蝕試驗後之熱衝擊試驗後之 旋轉/速度/時間 溫度/時間 Δ H a z e (%) ^ m 6000 rpm/2 秒 室溫/1分鐘 - 有 室溫/3分鐘 6.9 有 40°C /1分鐘 - 有 40°C /3分鐘 - 有 60t: /1分鐘 - 有 6(TC /3分鐘 5.7 紐 80°C /1分鐘 5.8 4rrp m 8(TC /3分鐘 6.2 Μ 6 0 0 0 1* p m / 6 0 秒 4πΤ- Ws 13.0 有 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等結果表示,於室溫下乾燥約3分鐘,該下層耐刮 性達到充分水準。不過,在此等乾燥條件下,該固化膜之 可靠度仍然不足,需要於6 0°C與至少3分鐘之乾燥溫度 與時間才起使該膜具有充分可靠度,特別是,使該膜具有 充分抗龜裂性。另一方面,表1所示結果表示,與以6 0 °C進行熱乾燥3分鐘之情況相較,即使以6 0 0 〇 r p m 旋落至少3 0秒之轉塗作用並未進行熱乾燥作用,該膜中 之溶劑殘留量仍然較少。此現象確認,在比6 0 °C乾燥3 分鐘更溫和條件之下乾燥後的耐磨性與可靠度不足並不是 因爲該膜中殘留的有機溶劑所致,而是因爲該膜中之氧化 矽粒子密度梯度不足所致。 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Γ35 - ~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A7 __________B7_ 五、發明説明(33 ) 貫際上’表2顯示出,與其他樣本相較,在比6 乾燥3分鐘更嚴格條件下進行該熱乾燥作用時,偵測到明 顯較高之S i密度。此現象明白表示出,該氧化矽粒子之 密度梯度係由該氧化矽與該膜表面之自動組合造成的,而 且藉由此種密度梯度可以舒緩重複熱衝擊循環中產生之內 部應力。因此,在下列實施例部分中,自摻合氧化矽粒子 之可以U V固化樹脂形成該下層的最佳熱乾燥條件假設爲 在6 0 °C乾燥3分鐘。 評估該下層 以一種摻合氧化矽粒子之可以u V固化樹脂(由JSR Co·,Ltd.所製之DeSolite Z7503,固定氧化矽粒子型)轉塗 一個直徑爲1 2 0毫米厚度爲〇 · 6毫米之聚碳酸酯基板 。在空氣中以6 0 °C乾燥該塗膜3分鐘,以去除溶劑,並 藉由U V照射(高壓水銀燈,5 5 0 m J / c m 2 )固化。 該固化膜之厚度爲3·4微米(基板1)。 其次’使用上述相同磨輪與負重條件,以T a b e r 磨蝕試驗評估該經處理表面之耐磨性。於1 〇 〇次磨鈾旋 轉後測得的濁度値(Δ H a z e )爲2 · 0 %。再次將該基 板置於該磨蝕試驗機上,繼續進行該評估。總共5 〇 〇次 磨蝕旋轉後測得的濁度値(Δ H a z e )爲5 · 3 %。此等 結果證實該表面的耐刮性相當高。亦使用接觸角度計( Kyowa Interface Science Co·,Ltd.所製之 C A — D )評估於 2 0°C且6 0%RH下該經處理表面與水之接觸角度。該 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 二36 - ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A7 __ B7_ 五、發明説明(34 ) 接觸角度爲7 2 · 5度。 對照實例1 以一種可以U V固化丙烯酸樹脂(由Nippon Kayaku Co·,Ltd.所製之HOD — 3 0 9 1 )轉塗一個直徑爲1 20 毫米厚度爲0·6毫米之聚碳酸酯基板,並藉由UV照射 (高壓水銀燈,5 5 0 m J / c m 2 )固化。該固化膜之厚 度約3 · 3微米(基板2)。 重複實施例1之製程,以Taber磨蝕試驗評估該基板。 於1 0 0與5 0 0次磨鈾旋轉後之濁度値分別爲1 4 . 0 %與3 6 · 2 %,其耐刮性明顯比實施例1差。重複實施 例1之製程,亦評估該經處理表面與水之接觸角度,與水 之接觸角度爲9 7 · 7度。另一方面,測得該經處理表面 與正辛烷之接觸角度爲〇度。因此,使用習用可以U V固 化樹脂之硬質塗層處理可以使該表面具有特定程度之防水 性,然而無法使其具有防油性,因此推測此種處理不能使 該表面具有針對有機污染物(諸如指紋)之抗性。 實施例2 以0 · 1% (質量%)之DSX過氟己烷溶液(由
Daikin Industries, Ltd.所製)轉塗已經進行硬質塗層處理之 基板1表面,其中該D SX過氟己烷溶液係一種在式(1 )範圍內之防水與防油矽烷偶合劑,並在空氣中以6 0 °C 加熱1 0小時,進行化學吸附作用(基板3 )。該矽烷偶 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) -37 - I 裝 ; 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A7 ___B7___ 五、發明説明(35 ) 合劑膜之厚度約1 0毫微米。 重複實施例1之製程,測量該經處理基板3之接觸角 度。與水之接觸角度爲114·0度,其表示與使用該偶 合劑處理前之基板1相較,防水性獲得明顯改善。 重複上述製程,亦測量該基板表面與正辛烷之接觸角 度,與正辛烷之接觸角度爲4 7 . 2,然而測得與正十六 烷之接觸角度爲6 3 . 8度。因此確認此實施例之經處理 表面不僅顯示出防水性,亦顯示出防油性,而且對於諸如 指紋之有機污染物具有高度抗性。該基板表面之臨界表面 張力Y。爲1 2mNm 1。 其次,在負重4.9N之下,以Bemcot Lint Free CT-8(由 Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.所製)往復摩擦該表 面3 0 0次之後,測得與水之接觸角度爲1 1 2 . 0度。 該基板表面之臨界表面張力γ。大致等於摩擦前之値。因此 確認該表面仍然保持高水準防水性,而且該防水與防油偶 合劑與該下層表面之黏合性大。 對照實例2 以0 · 1% (質量%)之DSX過氟己烷溶液(由
Daikin Industries,Ltd.所製)轉塗已經進行硬質塗層處理之 基板2表面,其中該D S X過氟己烷溶液係一種在式(1 )範圍內之防水與防油矽烷偶合劑,並在空氣中以6 0 t 加熱固化該樣本1 0小時(基板3 )。該矽烷偶合劑膜之 厚度約1 0毫微米。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 了38 - I---------1衣----τ--tr-------A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A7 _B7 五、發明説明(36 ) 重複實施例1之製程評估經處理表面與水之接觸角度 ,該與水接觸角度爲111.2度。 其次’在負重4 · 9N之下,以Bemcot Lint Free CT-8(由 Asahi Chemical Industry Co·,Ltd.所製)往復摩擦該表 面3 0 0次之後,評估該經處理表面與水之接觸角度。測 得之接觸角度低至1 0 0 · 7度,該値大致等於塗覆該矽 烷偶合劑前之基板2的與水接觸角度。因此確認留在該表 面上之矽烷偶合劑少,其黏合性與耐久性比實施例差。此 情況中,該基板表面之臨界表面張力γ。爲3 SmNm — 1, 其大致等於基板2可以U V固化丙烯酸樹脂(對照實例1 )之臨界表面張力。 如上述,在根據本發明處理之基板情況中,該透光層 表面顯示優良之耐刮性,而且在其表面上形成防水與防油 偶合劑膜層時,該膜與該透光層之黏合性相當強。因此, 該矽烷偶合劑膜的有利性質仍然保持在初始較佳水準。此 外’即使在該表面上形成該矽烷偶合劑膜,所形成之膜是 一層單分子層或是類似該單分子層之薄膜,而且可以完全 反映出經硬質塗層處理表面之良好耐久性。因此,形成之 產物具有優良性質,包括該矽烷偶合劑膜抗污性與該經硬 質塗層處理表面之耐磨性的組合。 實施例1與2以及對照實例1與2所製得之基板1至 4的接觸角度示於表4。 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -39 - — 批衣 ^1T― ,線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221280 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明説明( 表4 37 ) 該處理表面之接觸角度 水 正辛烷 正己烷 基板 初始 表面磨蝕劑後 初始 初始 實施例1 72.5 度 - - - 對照實例1 97.7 度 - 0度 - 實施例2 114.0 度 112.0 度 47.2 度 63.8 度 對照實例2 111.2 度 100.7 度 - - 實施例3 藉由濺鍍蝕刻作用處理該內層表面進行表面改良之後 ,使用一個s i 0 2濺靶進行濺鍍作用,在實施例1之基板 1上形成1 0 0毫微米厚之表層,確使該內層與該表層邊 界處粒子良好黏合性(基板1 1 )。 然後,重複實施例1之製程,以T a b e r磨鈾試驗 評估該基板之耐磨性。於1 0 0與5 0 0次磨蝕旋轉後之 濁度値(AHaze,%)分別爲〇 · 6%與2 · 2%’確 認與實施例1相較時,該基板之耐刮性大幅改善。 對照實例3 於處理該內層表面之後,使用一個S i〇2濺靶進行濺 鍍作用,在對照實例1之基板2上形成1 0 0毫微米厚之 表層(基板1 2 )。 然後,重複實施例1之製程,以T a b e r磨蝕試驗 — I 裝 ^ 訂 . 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -40- 1221280 A7 B7 五、發明説明(38 ) 評估該基板之耐磨性。於1 0 0與5 0 0次磨触旋轉後之 濁度値(AHaze,%)分別爲9 · 3%與32 · 4%, 表示其與耐刮性比實施例1與3差之對照實例1相較,並 沒有實質改良。 實施例1與3以及對照實例1與3之結果說明,藉由 濺鍍作用形成S i〇2表層可以達到本發明優點。 磨鈾試驗後之實施例1與3以及對照實例1與3基板 1、2、1 1與12的濁度値(AHa z e,%)示於表5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 表5 磨蝕試驗中之AHaze(%) 基板 旋轉100次之後 旋轉500次之後 實施例1 2.0 5.3 實施例3 0.6 2.2 對照實例1 14.0 36.2 對照實例3 9.3 32.4 訂 線 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 實施例4 在一個光入射面未覆蓋保護層之DVD-RAM(記 錄容量2 · 6GByte/面)中,以一種摻合氧化矽粒 子之可以U V固化樹脂(由JSR C〇。,Ltd.所製之DeSolite Z7 5 03 )塗覆該基板之光入射面表面。在空氣中以6 0°C加 熱該塗膜3分鐘,以去除溶劑,並藉由U V照射(高壓水 銀燈,5 5 0 m J / c m 2 )固化。該固化膜之厚度爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -41 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A7 _________B7_ 五、發明説明(39 ) 3 · 4微米。以〇 · 1% (質量sdsX過氟己烷溶 液(由Daikin Industries, Ltd.所製)轉塗已經進行硬質塗層 處理之基板1表面,其中該D S X過氟己烷溶液係一種在 式(1 )範圍內之防水與防油矽烷偶合劑,並在大氣中以 6 0 °C加熱1 〇小時,進行化學吸附作用(媒介1 )。該 矽烷偶合劑膜之厚度約1 〇毫微米。 其次’以一個隨機訊號在直徑自39·5至57·5 毫米範圍內記錄該光碟,測量該記錄作用中之位元錯誤率 (BER)。整個記錄範圍內之位元錯誤率平均値爲 4 · 4 X 1 0 _ 5。然後 在該光碟整個記錄範圍內印上指 紋,並嘗試讀取該光碟。該光碟無法讀取。然後使用 Bemcot Lint Free CT-8(由 Asahi Chemical Industry Co., Ltd. .所製),以100 土 10g/cm2之壓力,自該光碟內圍 朝外圍徑向擦拭該光碟2 0次,如此擦掉該光碟上的指紋 。擦掉該指紋之後,以一個隨機訊號重複寫入該光碟,並 讀取之。BER之平均値爲2· 2xl〇-4,而讀取錯誤 率可近似初始狀態。因此,確認以一種防水與防油偶合劑 處理該光碟表面可以大幅提高對於有機污染物之抗性。此 等結果示於圖3。該經處理表面亦顯示出優良耐刮性。必 須注意的是,自該基板上形成之矽烷偶合劑膜(其間插入 一層樹脂層)一面照射該記錄/讀取光束。 對照實例4 在一個光入射面未覆蓋保護層之DVD - RAM (記 冢紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐Ί - 42 - ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1221280 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ _ _ B7五、發明説明(4〇 ) 錄容量2 · 6GBy t e/面)中,以一種可以UV固化 丙烧酸樹脂(由Nippon Kayaku Co.,Ltd.所製之11〇0-3 0 9 1 )轉塗該基板之光入射面表面,並藉由UV照射 (尚壓水銀燈,5 5 OmJ/ cm2)固化。該固化膜之厚 度約3 · 3微米(媒介2)。 其次,以一個隨機訊號在直徑自39.5至57.5 毫米範圍內記錄該光碟,測量該記錄作用中之位元錯誤率 (BER)。該位元錯誤率平均値爲2 · 2x 1 0— 5。然 後在該光碟整個記錄範圍內印上指紋,並嘗試讀取該光碟 。如同媒介1情況,該光碟無法讀取。然後使用Bemcot Lint Free CT-8(由 Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.所製), 以1 0 0± 1 0 g/cm2之壓力,自該光碟內圍朝外圍徑 .向擦拭該光碟2 0次,如此擦掉該光碟上的指紋。擦掉該 指紋之後,以一個隨機訊號重複寫入該光碟,並讀取之。 B E R之平均値爲7 · 8 X 1 0 - 3,與初始狀態相較,顯 示出明顯惡化。換言之,使用該習用可以U V固化樹脂形 成硬質塗層的實例中,無法完全去除該指紋,而且該硬質 塗層完全沒有抗污性。此等亦結果示於圖3。該經處理表 面亦顯示出比媒介1耐刮性差。必須注意的是,自該基板 上形成該樹脂層一面照射該記錄/讀取光束。 實施例5 實施例4中,在該DVD - RAM基板表面之光入射 面上形成一層DeSolite Z7 503(由JSR Co·,Ltd.所製)膜。該 本紙張尺度適用中.國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂卜
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A7 B7 五、發明説明(41 ) 固化膜之厚度爲3 · 4微米。然後重複實施例3之製程, 處理該表面進行表面改良,並藉由濺鍍作用形成厚度爲 1 00毫微米之S i〇2層。重複實施例4之製程,在該 S i〇2層上形成一層厚度約1 0毫微米之砂院偶合劑膜( 媒介1 1 )。該光碟顯示出之抗污性擁與實施例4相當, 而且其耐刮性比實施例4更佳,此與實施例3之結果一致 實施例6 '在聚碳酸酯基板上沒有保護塗層,而且該記錄層一面 具有一層可以U V固化丙烯酸樹脂保護塗層作爲最外層之 磁光碟中,重複賓施例3之製程,分別以一種摻合該氧化 .矽粒子之可以U V固化樹脂層,形成該基板表面與該記錄 層一面之保護塗層表面,然後形成一層砂院偶合劑膜(媒 介3 ) 〇 已發現如此製得之媒介3顯示出優良耐刮性以及優良 抗污性質。 自該基板一面照射該光碟,並移動與該記錄保護塗層 一面上形成的矽烷偶合劑膜接觸之磁頭,進行該光碟之記 錄與讀取作用時,已發現該經處理光碟表面可以作爲移動 磁頭中之潤滑膜,形成良好移動性質以及優良耐久性。 發明優點 如上述,本發明提出一種具有優良耐刮性之光資訊媒 1紙張尺度適用中國國家標準(〇奶)八4規格(210>< 297公釐) -44- ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1221280 A7 _______B7_^_五、發明説明(42 ) 介。本發明亦可以質時間保持充分抗污性質(特別是,容 易去除該污染物)。因此,諸如光碟等光資訊媒介在未裝 入卡匣、外殼或罐子的情況下使用也不會遭遇嚴重污染問 題。 雖然已說明某些較佳具體實施例,叼是上述教示範圍 內可製得許多改良與變化。因此,須明白附錄申請專利範 圍內,可以明確說明以外之方式進行本發明。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝' 訂, 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -45 -

Claims (1)

1221280 Α8 Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍1 1 . 一種欲以光記錄及/或讀取之光資訊媒介,其中 該媒介包括在化學吸附的矽烷偶合劑膜的媒介的至少 一個表面上的塗層,.該矽烷偶合劑包含防水或防油取代基 ’該矽烷偶合劑係由下式(1 )表示: Ri^Si(X)(Y)(Z) (1) 其中R 1爲防水或防油取代基;χ、γ與z各自爲單價 基團;且X、Υ與Ζ中至少一者爲能藉由與矽烷醇基團之 聚縮合作用而形成Si —〇一 Si鍵之基團;及 該媒介具有與該砂丨兀偶合劑膜接觸之下層,及至少該 層表面包括具有由式(2 )表示之化學鍵的化合物: Μ — A ( 2 ) 其中Μ係金屬原子(包括半金屬),及A爲選自〇、 S、S e與T e之硫族原子、氮原子或碳原子,其中該下 層包括聚二甲基矽氧烷或塗覆在樹脂上的化學吸附的焼氧 基矽烷、或包括熱塑性樹脂或含有具有式(2 )表示之化 學鍵之化合物粒子的可以活性能量束固化的樹脂。 2、 如申請專利範圍第1項之光資訊媒介,其中塗覆 該矽烷偶合劑的下層表面包括可以活性能量束固化樹脂, 該樹脂包含金屬(包括半金屬)硫族化合物粒子,且該金 屬硫族化合物粒子的平均粒子大小最高達5 0 0毫微米^ 3、 一種欲以光記錄及/或讀取之光資訊媒介,其中 該媒介包括在化學吸附的矽烷偶合劑膜的媒介的至少 一個表面上的塗層,該矽烷偶合劑包括防水或防油取代基 ,該矽烷偶合劑係由下式(1 )表示: 本紙張尺度適用中國國家摞準(CNS ) A4規格(21〇Χ29<7公釐) -------------^ II (請先閱部背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -46 - 1221280 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 z R〃Si(X)(Y)(Z) (1) 其中R】爲防水或防油取代基;X、Y與Z各自爲.單價 基團;且X、Y與Z中至少一者爲能藉由與矽烷醇基團之 聚縮合作用而形成S1—〇一Si鍵之基團;及 該媒介具有與該矽烷偶合劑膜接觸之下層,及該下層 具有含有金屬(包括半金屬)化合物薄膜的表面,該薄膜 的厚度最高達1微米且與該矽烷偶合劑膜相接觸,及含有 金屬(包括半金屬)化合物的層,該層係與該薄膜相接觸 且在薄層的一面.,該薄層位於該矽烷偶合劑膜背面,該層 的厚度比與該薄層的厚度爲厚,含有金屬化合物的厚層包 括含有金屬(包括半余屬)化合物粒子的可以活性能量束 固化的樹脂,或包括含有經水解的金屬(包括半金屬)化 合物之組成物,或含有聚矽胺烷鍵或S i - 0 - S i及 Si—R兩者之組成物,其中R爲烴基團。 4、 如申請專利範圍第3項之光資訊媒介,其中與該 薄層接觸之含有金屬(包括半金屬)化合物的層包括可以 活性能量束固化之樹脂,該樹脂包含選自金屬(包括半金 屬)硫族化合物、金屬(包括半金屬)氮化物與金屬(包 括半金屬)碳化物之金屬化合物粒子;且該金屬化合物粒 子之平均粒子大小最局達5 0 0晕;微米。 5、 如申請專利範圍第3項之光資訊媒介,其中與該 薄層接觸之含有金屬(包括半金屬)化合物的層包括含有 經水解的金屬(包括半金屬)化合物之組成物。. 6、 如申請專利範圍第3項之光資訊媒介,其中與該 (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、11 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -47- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 薄層接觸之含有金屬(包括半金屬)化合物的層包括含有 聚矽胺烷之化合物。/ 7、 如申請專利範圍第1至6項中任一項之光資訊媒 介5其中式(1 )中之取代基R 1爲防水或防油氟烴取代基 〇 8、 如申請專利範圍第1至6項中任一項之光資訊媒 介,其中式(1 )中X、Y與Z中至少一者係選自鹵素、 一〇H、一〇R2 (其中R2爲烷基)、 —〇C (〇)CH3、一 NH2 與一 9、 如申請專利範圍第1至6項中任一項之光資訊媒 介,其中 該媒介具有形成在承載基板上的記錄及/或讀取層, 且’自含有該承載基板之媒介的一面照射光束,完成該記 錄及/或讀取作用, 及在該光束入射面形成該矽烷偶合劑膜。 1 〇、如申請專利範圍第9項之光資訊媒介,其中 該光資訊媒介係藉由磁場調變方法使用之磁光碟,其 具有在該承載基板上形成之記錄層,其中自含有該承載基 板之媒介的一面照射光束,.完成該記錄與讀取作用,且其 中磁頭係在含有該記錄層之媒介的一面上運轉, 在該光碟之光束入射面以及該磁頭面均塗覆該矽烷偶 合劑膜。 1 1、一種光資訊媒介,其包括一承載基板與一層在 該承載基板上形成之膜層,其可自含有該承載基板之媒介 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4规^洛(210X297公釐) 裝 訂 線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -48 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A8 B8 C8 __ D8 六、申請專利範圍 4 的一面或是該膜層面照射光束進行光學記錄及/或讀取, 其中 在該媒介之光入射面塗覆一層厚度最高達1微米之薄 層’該薄層包括金屬(包括半金屬)化合物,其選自金屬 (包括半金屬)硫族化合物、金屬(包括半金屬)氮化物 與金屬(包括半金屬)碳化物,以及 含有金屬(包括半金屬)化合物的層,該層係與該薄 層相接觸且位於該光入射面的背面,該層的厚度比與該薄 層的厚度爲厚。. 1 2、一種光資訊媒介,其包括一承載基板與在該承 載基板上形成之膜層,其係自該承載基板或該膜層面照射 光進行光學記錄及/或讀取,其中 在該媒介之光入射面塗覆一層厚度最高達1微米之薄 層,該薄層包括硬碳(鑽石狀碳),以及 含有金屬(包括半金屬)化合物的層,該層係與該薄 層相接觸且位於該光入射面的背面,該層的厚度比與該薄 層的厚度爲厚,。 1 3、如申請專利範圍第1 1或1 2項之光資訊媒介 ’其中與該薄層接觸之含有金屬(包括半金屬)化合物的 層包括可以活性能量束固化之樹脂,該樹脂包含選自金屬 (包括半金屬)硫族化合物、金屬(包括半金屬)氮化物 與金屬(包括半金屬)碳化物之金屬化合物粒子;該金屬 化合物粒子之平均粒子大小最高達5 0 0毫微米。 1 4、如申請專利範圍第1 1或1 2項之光資訊媒介 本紙張尺度適用中國國家棵準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ------1---^------訂------it (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221280 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 ,其中與該薄層接觸之含有金屬(包括半金屬)化合物的 層包括含有經水解之金屬(包括半金屬)化合物之組成物 〇 1 5、如申請專利範圍第1 1或1 2項之光資訊媒介 ,其中與該薄層接觸之含有金屬(包括半金屬)化合物的 層包括含有聚矽胺烷之化合物。 1 6、一種光資訊媒介,其包括一承載基板以及在該 承載基板上形成之膜層,其係自該承載基板或該膜層面照 射光進行光學記錄及/或讀取.,其中 在該媒介之光入射面塗覆一透光層;該透光層的至少 一部分包括可以活性能量束固化之樹脂,該樹脂包含選自 金屬(包括半金屬)硫族化合物、金屬(包括半金屬)氮 化物與金屬(包括半金屬)碳化物之金屬化合物粒子;該 金屬化合物粒子之平均粒子大小最高達5 0 0毫微米6 1 7、如申請專利範圍第4、1 1 、1 2及1 6項中 任一項之光資訊媒介,其中該金屬化合物粒子爲金屬硫族 化合物粒子。 1 8、如申請專利範圍第2、4或1 6項中任一項之 光資訊媒介,其中該金屬硫族化合物粒子爲氧化矽粒子。 1 9、如申請專利範圍第1 3項之光資訊媒介,其中 該金屬硫族化合物粒子爲氧化砂粒子。 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(21〇X297公嫠) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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