TW593533B

TW593533B - Aqueous polyester dispersion and process for producing the same

Info

Publication number: TW593533B
Application number: TW089112887A
Authority: TW
Inventors: Yasuo Okada; Hidenori Kaya; Suguru Tokita
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-07-02
Filing date: 2000-06-29
Publication date: 2004-06-21
Also published as: EP1123947A4; WO2001002490A1; KR20010073007A; KR100423764B1; US6521679B1; EP1123947A1; CN1315985A; CN1155656C

Description

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五、發明說明（〖）詳細說明：【技術領域】. 本發明係有關一種具有優異耐水性、耐候性、加工性、密接性等特性之聚酯水性分散體，以及可以高效率、低成本且簡便地製造該水性分散體的方法。【先前技術】以往，在塗料、油墨、塗覆劑、黏接劑、底層塗料、及纖維製品或紙等各種處理劑的領域中大量使用大機溶劑，惟近年來就節約石油資源、防止環境污染、改善引火性等安全性、改善作業環境等而言，企求使用可改變有機溶劑之材料的技術，故提案有實施水系化、粉體化、高度固體化等各種方法。尤其是水分散體就容易處理而言最爲廣泛使用，係爲所企求。做爲水分散體之聚酯系樹脂，由於具有優異的塗膜加工性及對各種基材之密接性，故可廣泛地使用於塗料 '油墨、塗覆劑、黏接劑、底層塗料等之領域中。就該狀況而言，進行開發聚酯系樹脂之水性化技術時，必須有特別的設備或複雜的製造工程，且於樹脂中導入親水性基時會降低耐水性，故尙未開發成工業上之有用技術。有關聚酯之水分散化例如藉由低分子量聚酯之牽引改性予以水分散化方法（美國專利3，6 3 4，3 5 1號、日本特公昭5 7 - 5 7 0 6 5號、美國專利4，5 1 7，3 2 2號）係爲已知。而且，高分子量不飽和共聚合聚酯例如有特開昭5 9 - 2 2 3 3 7 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 訂、--------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593533 A7 B7 五、發明說明（> ) 號、特開昭6 2 - 2 2 5 5 1 0號、特公昭6 1 - 5 7 8 7 4號、特開平 3- 29 4 3 22號係爲已知。然而，此等提案就密接性、加工性或生產性而言仍不充分。此外，使高分子量之共聚合聚酯樹脂予以水分散方法有在共聚合聚酯樹脂中使親水性原料共聚合的方法係爲已知。例如使含有磺酸金屬鹼之原料或聚烷二醇或脂肪族二羧酸等單獨或共聚合的方法等係爲已知。（例如特開平 3 - 23 4760號、特開平7-216210號及特開平8- 245 769號）。使此等之聚酯樹脂一起分散於含水之溶劑中，或預先使聚酯樹脂溶解於有機溶劑中、在後工程中藉由添加水以製得分散體。然後，如此所得的水分散體由於在樹脂中導入多量的親水性基，使所得皮膜及微粒子之吸濕性非常高、故其耐水性、耐候性、密接性低。此外，使大量樹脂溶解於少量的有機溶劑時，具備如具攪拌機之溶解槽的製造設備係爲非常高的負荷，由於直至樹脂溶解需要很多的時間、會有使成本提高等製造上的缺點。另外，習知之聚酯水性化技術由於僅可得低固成分之水分散體，在實用上會有各種問題。例如由於水份量過多而容積變大時，會有必須儲藏、包裝、輸送等大場所與勞力的問題、在低溫下之凍結時間、固成分濃度或P h、液黏度等之液體物性調整自由度小的問題、於乾燥粉體化時必須使用很多的時間與能源的問題等。 •如上所述，藉由習知技術之聚酯水分散體就物性、製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . .------------„-------------^ tow. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593533 A7 ___ B7五、發明說明o ) 造、實用等而言有各種需要解決的課題。解決上述課題.之一的提案係於特公平7-8933號中揭示含有烯烴系樹脂、含規定量的羧酸鹽之烯烴系聚合物、陰離子界面活性劑、與水所成的水性分散體，及藉由在熔融混練物中添加規定量的驗性物質及水、使樹脂熔融物在水分散體中轉相的該水分散體之製造方法。而且，於特開平1 0 - 1 3 9 8 8 4號中記載以二軸押出機使離子性或其有可使離子性基改變的官能基之合成樹脂分散於·水分散系介質中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

案提。知明習發比本造成製完可而現遂發® 果技結之究體硏散入分深水三系再酯1 等聚示人的揭明異之發優明本爲發較 L 分性燥乾水接對匕曰、 I 密聚、大之性度知工由習加自比、的供性整提候調以耐性係、物明性體發水液本耐之異理等性優處聚爲後的較由利有藉有具且化體14體散#粉高以證散分性水酯聚 .的異優該使供 VW以係爲Η 1明分本性外水另酯現發等人明發本的，目果爲結法的方究之硏造入製深地三便再簡的且目本述成上低成、達率爲效與以性溶相之 i 聚 /-\ 之基鹽時酸體磺散的分基水水 ^ 0 (1爲酯做聚量性定溶規不有水含得且製、爲高匕曰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •.^裝 ill· — —— 訂· — I!--I -線·

效ΐ h 有提i 爲係c i明酯龍z 散之不分一三口 y 爲換)/ 做 U 有含 \一8一一種本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593533 A7 B7 五、發明說明（4 ) (B)鍵結於聚合物的磺酸鹽基對lg聚合物而言以-S03_換算含有0.1〜1.5.毫莫耳當量濃度之聚酯（ii) 之聚酯水性分散體。該聚酯水性分散體係外觀上爲固體、且藉由添加水以使做爲微細粒子之固成分均勻地分散於水相中之聚酯水性分散體，此係爲本發明之較佳形態。而且，本發明亦提供使上述聚酯水性分散體分散於水或鹼性水溶液中之水分散體。另外，本發明提供可製造優異的聚酯水性分散體之方法，係爲具有使含有水不溶性聚酯（i )及鍵結於聚合物的磺酸鹽基對lg聚合物而言以-S03·換算含有0.1〜1.5毫莫耳當量濃度之聚酯（i i )的榼脂原料予以熔融混練之工程、與在該熔融混練物中添加水或鹼性水溶液以使該樹脂原料轉相之轉相工程的聚酯水性分散體製法。於轉相工程中添加水或鹼性水溶液以使聚酯水性分散體中含有1〜40重量％之水或鹼性水溶液的聚酯水性分散體之製法，此係爲本發明之較佳形態。而且，使用二軸押出機以進行熔融混練工程與轉相工程之聚酯水性分散體的製法亦爲本發明之較佳形態。爲實施發明之具體形態於下述中詳細地說明有關本發明聚酯水性分散體與其製造方法。本發明之聚酯水性分散體係爲一種含有 (A )水不溶性聚酯（i ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，r-----..—訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593533 A7 ____ __ B7 —- — ----------- 五、發明說明（> ) -1，3 -丙二醇、1，8 -辛二醇、1，9 -壬二醇 ' 1，1 0 -癸二醇、 2，2,4 -三甲基-1.，3 -戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、丙三醇、季戊四醇、雙酚系氧化醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、丙三醇、季戊四醇、雙酚系氧化乙烯加成物、雙酚系氧化丙烯加成物、1，4 -環己烷二甲醇、1 , 4 -環己烷二甲醇、 1,3 -環己烷二醇、加氫雙酚A、螺旋醇、三環癸烷二醇、三環癸烷二甲醇、間苯二酚、1,3 -雙（2 -羥基乙氧基）苯等，其中以使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丨，4-二醇、新戊醇較佳，此等之醇成份單體可單獨或數種組合使用。 (B )聚酯（i i ) 本發明所使用的聚酯（i 1 )亦主要爲酸成份單體與醇成份單體之聚縮合物，爲含有鍵結於聚合物之5黃酸鹽基之聚酯。除上述水不溶性聚酯所使用的酸成份單體外，含有磺酸成份單體可使用5 -磺基異苯甲酸、磺基對苯甲酸、 4 -5舆基本甲酸' 5-(對-磺基苯氧基）異苯甲酸、5-(5黃基丙氧基）異苯甲酸、4 -磺基奈-2, 7-二羧酸、磺基丙基丙一酸、2 -擴基苯甲酸、3，2 -磺基苯甲酸、5-擴基水揚酸及此等羧酸之甲酯、或此等磺酸之金屬鹽類或胺鹽類，其中以使用5 -磺基異苯甲酸之鈉鹽、或5 -擴基異苯甲酸二甲酯之鈉鹽較佳。而且，此等含磺酸之成份單體係聚酯（i i )以使用對i g 聚合物而S以-SO /換算含有0.1〜丨·5毫莫耳當量濃度之量較佳，更佳者為含有0.2〜1.0毫莫耳當量濃度之量。在此等範圍之内，就由水分散體所得的皮膜或微粒子 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝-----：----訂·--------線一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593533 A7 --------B7 —_____ 五、發明說明（7 ) 之吸濕性、耐水性、耐候性等，以及生產性而言可得較佳的結果。 . 另外，本發明所發明的聚酯（丨丨）以選擇對做爲對象之水不溶性聚酯（i )而言具相溶性佳者較佳。例如，對芳香族系水不溶性聚酯（丨）而言以類似構成成份之芳香族系聚酯（i i )較佳。本發明所使用的水不溶性聚酯（i ) /聚酯（i i )之重量比例以95/5〜50/50較佳，更佳者爲90/10〜60/40。水性分散體上述本發明聚酯水性分散體係爲以水不溶性聚酯（i ) 與聚酯（i i )爲主原料，且含有其之優異水性分散體。製得該優異的水性分散體方法，沒有特別的限制，惟以高效率與低成份且簡單地製造方法有提案下述之方法。換言之，係爲具有使含有水不溶性聚酯（i )及鍵結於聚合物的磺酸鹽基對lg聚合物而言以-S03•換算含有〇 · 1〜1 · 5毫莫耳當量濃度之聚酯（i i )的樹脂原料予以熔融混練之工程、與在該熔融混練物中添加水或鹼性水溶液以使該樹脂原料轉相之轉相工程的聚酯水性分散體之製法。於上述轉相工程中，使如含有聚酯水性分散體爲1〜40 重量％、較佳者爲1 5〜30重量％、相當的水或鹼性水溶液，添加水或鹼性水溶液之聚酯水性分散體之製法，係爲本發明之較佳形態。、本發明製法中可利用的熔融混練手段可使用習知任一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) J^T· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593533 A7 ___ B7 五、發明說明（β) 方法，較佳者例如二軸押出機、一軸押出機、混練機、班伯里混合機。. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中，使上述熔融混練工程與轉相工程使用二軸押出機予以進行、以製得聚酯水性分散體的方法係爲本發明之較佳形態。本發明之鹼性水溶液係爲於水中具有作爲鹼作用之下述物質，例如鹼金屬、鹼土金屬、銨級胺、鹼金屬之氧化物、氫氧化物、弱酸鹼、氫化物、鹼土金屬之氧化物、氫氧化物、弱酸鹽、氫化物及此等金屬之烷氧化物。更具體而言，鈉、鉀、鈣、緦、鋇、羥基胺、呲啶等之無機胺、甲胺、乙胺、乙醇胺、環己胺、氧化鈉、過氧化鈉、氧化鉀、過氧化鉀、氧化緦、氧化鋇、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化緦、氫氧化鋇、氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鈣、氫氧化銨、四級銨化合物、例如四甲銨氫氧化物、呲啶水合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製而且，於本發明之高固成份聚酯水性分散體及其製法中，通常可併用分散劑、乳化劑、界面活性劑、安定化劑、濕潤劑、增黏劑、起泡劑、消泡劑、凝固劑、凝膠化劑、沈澱防止劑、帶電抑制劑、抗帶電劑、抗老化劑、軟化劑、可塑劑、塡充劑、著色劑、附香劑、抗黏接劑、脫模劑等。如此所得的聚酯水性分散體係爲高固成份聚酯水性分散·體，固成份係外觀上爲固體，藉由添加水以使固成分作 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593533 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（9 ) 爲微細粒子均勻地分散於水相中。固成分以6 0重量％ & 上較佳，更佳者爲70重量％。而且外觀爲固體與液體分離，且即使添加水（含溫水）、固成分爲微細粒子仍無法均勻地分散於水相中時，無法开多成完全的聚酯水性分散體，故不爲企求。陰離子界面活性劑本發明視其所需可藉由含有陰離子界面活性劑，以提胃聚酯之水分散性。例如，與1級高級脂肪酸鹽、2級高級脂肪酸鹽、1級高級醇硫酸酯酸、2級高級醇硫酸酯鹽、高級烷基二_ 酸鹽、磺酸化高級脂肪酸鹽、高級肪脂酸硫酸酯鹽、高級脂肪酸酯磺酸鹽、高級醇酯之硫酸酯鹽、高級醇酯；^ 磺酸鹽、高級脂肪酸醯胺之烷醇化硫酸酯鹽、烷基苯石黃酸鹽、烷基苯酚磺酸鹽、烷基奈磺酸鹽、烷基苯并咪唑 _ 酸鹽等之鹼性質反應而成陰離子界面活性劑者。此等界面活性劑之較具體的化合物名，例如堀口博著「合成界面活性劑」（昭和4 1年、三共出版）所揭示。其中以烷基苯磺酸鹽更佳，較具體例如十二烷苯磺酸鈉。此外，含有該界面活性劑之方法係可以水不溶性聚酯（i ) 與聚酯（Π )爲原料予以配合，或預先作成水溶液、在轉相工程中添加亦可。另外，含有量可在不會降低由水分散體所得的皮模或微粒子之耐水性、耐候性等範圍內使用。通常，以聚酯水性分·散體全體之1 0重量％以下較佳、更佳者爲3重量％以下。 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593533 A7 B7 五、發明說明（w ) 水分散體本發明所得的.聚酯水性分散體係爲如上述之高固成分聚酯水性分散體，以固成分爲外觀上固體、藉由添加水使固成分爲微細粒子均勻地分散於水相中者較佳。藉由添加水均勻地分散於水中之固成份體積的5 0 %平均粒徑爲0.1〜10# m較佳、更佳者爲0.2〜5// m。本發明所得的聚酯水性分散體視其所需，可藉由添加水或鹼性水溶液等（含溫水）予以攪拌，作成具流動性之液狀水分散體，可自然地人工地冷卻至室溫。如此另藉由使聚酯水性分散體均勻地微細分散於水中，可大幅地調整固成分濃度、黏度、pH値等之液體性。或藉由乾燥處理成粉體。如此調製成企求的水性分散體或粉體之聚酯系樹脂，與原有的聚酯水性分散體具有相同的優異耐水性、耐候性、加工性、密接性等特性。本發明聚酯水性分散體利用優異的耐水性、耐候性、加工性、密接性，可使用於各種用途。例如，作爲水分散體之各種塑膠薄膜、鋁、鐵、銅等之金屬、紙、纖維、不織布、木材等各種基劑之底層塗料、黏接劑、塗料、塗覆劑。具體而言，有罐用塗覆劑、金屬表面（A 1、鋼板等）之防銹塗料黏接劑、噴墨之油墨黏接劑、噴墨印表機用紙及薄膜之表面塗覆劑、OHP薄膜之表面塗覆劑、紙或熱複印油墨帶用黏接劑、薄膜之阻氣性賦予劑、藉由紙塗覆之壁紙用粘接劑、纖維塗覆材、耐龍或聚酯纖維收·束劑、罐或不織布之停止及黏接劑、聚酯薄膜之黏接 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---— h 丨！訂------丨-線. 593533 A7 B7 五、發明說明（"） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 劑、滅菌紙之熱黏接劑、油墨或塗料之耐模劑及防滑調整劑、汽車用途料（中間塗料、表層塗料）之耐削性改良劑、汽車外板之電熔塗料、鋼管、道路標示之塗覆用工業用塗料、顏料或塡充物等之有機或無機固體分散劑等。另外，藉由乾燥粉體化，可應用於電子照相機用調色劑、調色用添加材、調色用表面處理劑、靜電塗覆用粉體塗料、流動浸漬用粉體塗料、液流抑制劑等。實施例於下述中以適合本發明之實施例及比較例具體地說明本發明，惟本發明不受此等實施例所限制。實施例所使用的水不溶性聚酯（i)及鍵結於聚合物的磺酸鹽基對lg聚合物而言以-S03·換算含有〇.1〜丨.5毫莫耳當量濃度之聚酯（i i )(實施例中以聚酯（i i )表示）。實施例中之份係表示重量份。各種特性値之測定方法以下述之方法進行。 (1 )水分散體之分散狀態藉由使分散液通過1 0 0篩目之金網予以觀察。 (2 )水分散體之粒徑（// m ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在麥庫羅頓拉克（譯音）HRA(Honeywell製）中測定體積50%平均粒徑。 (3 )水分散體之p Η値藉由pH測定器（HORIBA製）予以測定。 (4 )塗膜之密接性 •以ASTM D- 3 3 5 9爲基準。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593533 A7 1〜____B7__ 五、發明說明（^ ) (5 )塗膜之耐水性以HS K-54D0爲基準。 [製造例1 ] 不溶性聚酯（彳）_ 1 在反應谷器內加入83份對苯甲酸、83份異苯甲酸、62 ί刀乙一醇、.〇 . 1份二丁基錫氧化物，慢慢地自丨4 0 °C昇溫至2 5 0 °C，且除去所生成的水，並進行酯交換反應6小時。然後，自250°C昇溫至280。(：且在減壓下進行聚縮合反應 2小時，製得水不溶性聚酯（i ) - 1。所得的聚酯之組成如表1所示。 [製造例2 ] ZL不溶件聚酯（i ) - 9 在反應容器內加入50份對苯甲酸、50份異苯甲酸、58 份己二酸、31份乙二醇、53份二乙二醇、〇.丨份二丁基錫氧化物，慢慢地自140 t：昇溫至2 20 t，且除去所生成的水，並進行酯交換反應6小時。然後，自2201昇溫至250 °C且在減壓下進行聚縮合反應2小時，製得水不溶性聚酯 (i ) - 2。所得的聚酯之組成如表1所示。 [製造例3 ] 水不溶件聚酯（！！）-丨〜3 使用表1所示之單聚物及單聚物比例取代製造例1所使用的單聚物及單聚物比例，與製造例1相同地製得聚酯 (ί i ) - 1〜3。所得的聚酯之組成、lg樹脂中之-s〇3 •莫耳濃度如表1所示。 -1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

593533 A7 B7 五、發明說明（Η 表組成（莫耳％ ) 對苯甲酸異苯甲酸己二酸 5 -磺基異苯甲酸鈉溶性聚酯（1 ) 聚酯（i i ) -1 (i ) - 2 (i i ) -1 (i i ) -2 (i i ) -3 5 - 30 40 47 20 5〇^- 30 50 _ 5 0 50 4 0 - - 曙 - 10 3 30 乙二醇二乙二醇磺酸基濃度（毫莫耳％) Ι〇τ~.......... 50 100 100 100 50 - - 0 . 45 0.14 1 . 24 (實施例1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使7 0丨刀水不溶性聚醋（丨）_ 1、3 〇份聚醋系聚合物（i i ) -1、1份做爲陰離子界面活性劑之十二烷基苯磺酸鈉之混合物，以1 〇丨份/小時之速度供應給同方向回轉型二軸押出機（池貝鐵工製PCM- 30、L/D = 40)，且在設定溫度爲 2 4 0 °C下以旋轉回轉速i 5 〇 r pm予以熔融混練，並以3 0份/ 小時之速度自設置於同押出機之中間部的供應口連續供應。經押出的樹脂等混合物藉由通過設置於同押出機口之單軸押出機冷卻至90 °C、且予以吐出。吐出物爲白色固體，由乾燥前後之重量差計算的固成分濃度爲77重量 %。將該水分散體加入溫水中時，可得微細分散、白色的水分散體。使其固成分濃度調整爲30重量％且以1〇〇篩目金網過濾，可知沒有未分散物、分散狀態佳。該水分散體之分散粒子的體積50 %平均粒徑爲0.6// m、pH値爲5。而且，使該水分散體使用棒塗覆機以乾燥後塗膜厚度爲5 //m、塗覆於厚度125//Π1之電暈處理的聚對苯曱酸乙烯 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593533 A7 -------B7___^ 五、發明說明（4 ) 酯薄膜上，在1 20 °C下乾燥30分鐘。所得皮膜之密接性良好，此外，使其.於水中在25 °C下浸漬3日或在60t下浸漬2小時後，皮膜皆無白化情形。密接性佳，且優異的耐水性。上述之製造條件、評估結果如表2所示。 (實施例2 ) 除使實施例1所使用的7 0份水不溶性聚酯（i )—丨以 5份取代、使30份聚酯（i 1 ) -1以50份（i i ) -2取代、水供應速度爲2 5份/小時外，與實施例1相同地製得水分散體、同樣地予以評估。製造條件、評估結果如表2所示。 (實施例3 ) 除使實施例1所使用的7 0份不溶性聚酯（i )-丨以8 〇份取代、使3 0份聚酯（i i ) - 1以2 0份（i i ) - 3取代、水供應速度爲5 0份/小時外，與實施例1相同地製得水分散體 '同樣地予以評估。製造條件、評估結果如表2所示。 (實施例4) 除使實施例1所使用的7 〇份水不溶性聚酯（i ) - 1以 7 0份（i ) - 2取代外，與實施例1相同地製得水分散體、同樣地予以評估，製造條件、評估結果如表2所示。 (實施例5) 除使實施例2所使用的5 0份水不沽性聚酯（丨）—1以 5 0份（i ) - 2取代外，與實施例2相同地製得水分散體、同樣地予以評估。製造條件、評估結果如表2所示。 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) «1 ϋ ϋ n n ϋ1« ϋ n H ϋ I i羞 593533 A7 ___B7 _ 五、發明說明（K ) (實施例6) 除使實施例3.所使用的80份水份不溶性聚酯（1 ) - 1 以80份（i ) - 2取代外，與實施例3相同地製得水分散體、同樣地予以評估。製造條件、評估結果如表2所示。 (實施例7) 除使實施例1之二軸押出機中水以3 0份/小時供應、1 N 氫氧化鈉水溶液以30份/小時供應外，與實施例1相同地製得水分散體、同樣地予以評估。製造條件、評估結果如表2所示。 (實施例8 ) 除沒有使用實施例1所使用做陰離子界面活性劑之十二烷基苯磺酸鈉外，與實施例1相同地製得水分散體、同樣地予以評估。製造條件、評估結果如表2所示。 (比較例1 ) 於實施例1中除使用1 0 0份聚酯（i i ) - 1取代7 0份水不溶性聚酯（i ) - 1及3 0份聚酯（i i ) - 1外，與實施例 1相同地製得固成分濃度7 7重量％水分散體。所得的水分散體與實施例1同樣地予以評估。製造條件、評估結果如表2所示。 (比較例2) 於實施例3中水供應速度以8 0份/小時取代5 〇份/小時外，與實施例3相同的製法進行，惟無法製得水分散體。製造條件如表2所示。 Γ比較例3) -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593533 A7 B7 五、發明說明（4 於實施例7中使用的3 0份乙烯-丙烯酸共聚物（阿賴化肯 3法代無頓取惟 %)行量進重法製的量同含相酸7 燃例2 丙施0* 、實如 20與件 1 ，條 5外造 AC7 製製1)體 >(1散股g(分 ( 1 Λ 聚 Ρ 學分得 t製示所 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁') _ --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593533 A7B7 五、發明說明（π ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表2 實施例 No . 1 2 3 4 5 6 7 8 比較例1 比較例2 t匕較例3 水不溶性聚酯 (I ) (重量份） (1 ) -1 70 50 80 - - - 70 70 - 80 70 (I ) -2 70 50 80 聚酯 (1 i ) (重量份） (I ) -1 30 - - 30 - - 30 30 100 - 乙烯 -丙烯酸共聚物 (* ) 30 (11 )-2 - 50 - - 50 - - - - - (i 1 )-3 - - 20 - - 20 - - - 20 十二烷基苯磺酸鈉（重量份） 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 水添加量（重量份） 30 25 50 ； 30 25 50 - 30 30 80 1N氫氧化銷添加量(重量份） - - - - - - 30 - - - 3 0 固成份（重量 %) 77 80 67 80 '72 67 77 77 77 - - 分散性分散狀態〇 Δ 〇 Δ 〇〇〇 Δ 〇 X X 粒徑 (β m ) 0.5 1 0 . 5 4 2 3 7 8 <0 . 5 pH値 5 5 5 5 5 5 7 5 5 - - 密接性 100 100 100 90 90 90 90 80 70 - - 耐水性在 25 °C、 3曰內密接性 100 100 100 90 90 80 90 80 20 浸漬後外觀〇〇〇〇〇 Δ 〇〇 X - - 在 60 °C、 2h r 密接度 100 100 90 80 90 80 90 80 浸漬後1外觀〇〇 Δ Δ 〇 Δ 〇〇： X - - -19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593533 A7 B7 五、發明說明) 分散狀態〇：均勻良好、△:有少量未分散體、K有多量末分散體 _ 耐水性外觀〇：無變化、△:塗膜白化、X:塗膜溶出 (*):丙燃酸15wt% 產業上之利用價値本發明係可以局效率、低成本且簡便地製造一種具有優異耐水性、耐候性、加工性、密接性等特性、且藉由後處理之液體物性調整的自由度大、對乾燥粉體化有利的聚酯水性分散體。而且，本發明之聚酯水性分散體利用其優異的耐水性、耐候性、加工性、密接性，可利用於各種用途。例如，可使於做爲水分散體之各種塑膠薄膜、鋁、鐵、銅等金屬、紙、纖維、不織布、木材等之各種基劑的底層塗料、黏接劑、塗料、塗覆劑、處理劑等。或藉由乾燥粉體化以使用於電子照相機用調色劑、調色用添加材、靜電塗覆用粉體塗料、流動浸漬粉用粉體塗料等。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) . -丨線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

i593533 9a 5· 13 修 /Ϊ Ά 六、申請專利範圍第891 1 2887號「聚酯水性分散體及其製造方法」專利案 (92年5月13日修正本）六、申請專利範圍： 1 . 一種聚酯水性分散體，其特徵爲含有 (A )水不溶性聚酯（i ) (B)鍵結於聚合物的磺酸鹽基對1克聚合物而言以-S03·換算含有0.1至1.5毫莫耳當量濃度之聚酯 (i i )，其中聚酯（i )/聚酯（ii)之重量比例爲95/5至50/ 50，固成份濃度爲60至99重量％。 2 .如申請專利範圍第1項之聚酯水性分散體，其中聚酯水性分散體係外觀上爲固體，藉由添加水以使固成份之微細粒子均勻地分散於水相中。 3 .如申請專利範圍第1或2項之聚酯水性分散體，其中藉由添加水以使水中含有均勻分散的體積50%平均粒徑爲0.1至l〇//m之固體粒子。 4 .如申請專利範圍第1或 2項之聚酯水性分散體，其中含有陰離子界面活性劑。 5 .如申請專利範圍第3項之聚酯水性分散體，其中含有陰離子界面活性劑。 6 · —種水分散體，其特徵爲使如申請專利範圍第1至5 項中任一項之聚酯水性分散體更分散於水或鹼性水溶液中。 593533 六、申請專利範圍 7 . —種聚酯水性分散體之製法，其特徵爲具有使含有水不溶性聚酯（i )及鍵結於聚合物的磺酸鹽基對1克聚合物而言以-SCV換算含有0.1至1.5毫莫耳當量濃度之聚酯（i i )的樹脂原料予以熔融混練之步驟，及在該熔融混練物中添加水或鹼性水溶液以使該樹脂原料轉相之轉相步驟；其中聚酯（i ) /聚酯（i i )之重量比例爲95/5至50 / 50，固成份濃度爲60至99 重量％。 8 ·如申請專利範圍第7項之聚酯水性分散體之製法，其中於轉相步驟中添加水或鹼性水溶液使聚酯水性分散體中含有1至4 0重量％之水或鹼性水溶液。 9 ·如申請專利範圍第7或8項之聚酯水性分散體之製法，其中使用二軸押出機以進行熔融混練步驟與轉相步驟。