CN1315985A - 聚酯水性分散体及其制造方法 - Google Patents

聚酯水性分散体及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1315985A
CN1315985A CN00801300A CN00801300A CN1315985A CN 1315985 A CN1315985 A CN 1315985A CN 00801300 A CN00801300 A CN 00801300A CN 00801300 A CN00801300 A CN 00801300A CN 1315985 A CN1315985 A CN 1315985A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester
water
dispersion
aqueous
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00801300A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1155656C (zh
Inventor
冈田康雄
柏英则
时田卓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemical Industry Co Ltd filed Critical Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN1315985A publication Critical patent/CN1315985A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1155656C publication Critical patent/CN1155656C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/50—Aqueous dispersion, e.g. containing polymers with a glass transition temperature (Tg) above 20°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种含有水不溶性聚酯(ⅰ)和与聚合物连接的磺酸盐基团,对1克聚合物而言,以－SO= 3换算含有0.1－1.5毫摩尔当量浓度的聚酯(ⅱ)的聚酯水性分散体。使水不溶性聚酯(ⅰ)和聚酯(ⅱ)的树脂原料熔融混炼的工程和在该熔融混炼物中添加碱性水溶液使该树脂原料转相成水性分散体的转相工程的聚酯水性分散体的制造方法。

Description

聚酯水性分散体及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种具有优异耐水性、耐候性、加工性、密合性等特性的聚酯水性分散体，以及可以高效率、低成本且简便地制造该水性分散体的方法。
现有技术
以前，在涂料、油墨、涂覆剂、粘接剂、底层涂料、及纤维织品或纸等各种处理剂的领域中大量使用有机溶剂，近年来，就节约石油资源、防止环境污染、改进易燃性等安全性、改善作业环境等而言，要求使用可改变有机溶剂材料的技术，因此提出实施水系化、粉体化、高度固体化等各种方法。由其是水分散体容易处理，广泛使用。
作为水分散体的聚酯系树脂，由于具有优异的涂膜加工性及对各种基材的密合性，故可广泛地用于涂料、油墨、涂覆剂、粘接剂、底层涂料等领域中。
就该此而言，进行开发聚酯系树脂的水性化技术时，必须有特别的设备或复杂的制造工程，且导入树脂中亲水性基团时会降低耐水性，因此，尚未开发成工业上有用的技术。
有关聚酯的水分散化，例如，已知由低分子量聚酯的接枝改性的水分散方法(美国专利3634351号、日本特公昭57-57065号、美国专利4517322号)。而且，高分子量不饱和共聚合聚酯，例如，特开昭59-223374号、特开昭62-225510号、特公昭61-57874号、特开平3-294322号公开的那些。然而，上述文献所述的方法就密合性、加工性或生产性而言仍不充分。
此外，高分子量的共聚合聚酯树脂水分散方法已知有在共聚合树脂中使亲水性原料共聚合的方法。例如，已知有使含有磺酸金属盐基团的原料聚烷二醇或脂肪族二羧酸等单独或共聚合的方法等。(例如，特开平3-234760号、特开平7-216210号及特开平8-245769号)
这些聚酯树脂一起分散在含水的溶剂中，或预先使聚酯树脂溶解于有机溶剂中，在后续工程中，添加水制得分散体。
然后，如此所制得的水分散体，由于在树脂中导入大量的亲水性基团，得到的皮膜及微粒子吸湿性非常高，故耐水性、耐候性、密合性差。此外，大量树脂溶解于少量的有机溶剂时，带搅拌机的溶解槽的制造设备是非常高的负荷，由于树脂溶解需要很多的时间，存在成本提高等制造上的缺点。
另外，现有聚酯水性化技术由于可得低固含量的水分散体，在实用上存在各种问题。例如，由于水分量过多而容积变大时，存在贮藏、包装、输送等大场所和劳力的问题在低温之下冻结的问题、固形物浓度或pH值、液粘度等的液体物性调整自由度小的问题、干燥粉体化时必须使用很多时间与能源的问题等。
如上所述，现有技术的聚酯水分散体存在物性方面、制造方面、实用方面等各种各样需要解决的问题。
解决上述问题的一种方法是特公平7-8933号中所揭示的含有烯烃系树脂、含规定量羧酸盐基团的烯烃系聚合物、阴离子表面活性剂、与水生成的水性分散体及经在熔融混炼物中添加规定量的碱性物质及水、使树脂熔融物在水分散体中转相的该水分散体的制造方法。而且，特开平10-139884号中记载了以二轴押出机使离子性或其有可使离子性基团改变的官能基团的合成树脂分散在水分散系介质中。
本发明人等再三深入研究结果，发现可制造比现有技术方法较为优异的聚酯系水性分散体的方法，因而完成了本发明。
本发明的公开
本发明的目的是提供比现有技术的聚酯水性分散体具有较优异耐水性、耐侯性、加工性、密合性等特性，且经后处理的液体物性调整自由度大、对干燥粉体化有利的聚酯水性分散体。
本发明的另一个目的是提供该优异的聚酯水性分散体的高效率、低成本且简便地制造方法。
为达到上述目的，再三进行深入研究的结果，本发明人等发现要制得水不溶性聚酯(ⅰ)的水性分散体时，与(ⅰ)的相溶性高、且含有规定量的作为亲水基的磺酸盐的基团的聚酯(ⅱ)作为分散助剂非常有效。
换言之，本发明提供了一种含有
(A)水不溶性聚聚酯(ⅰ)和
(B)与聚合物连接的磺酸盐基团，对1克聚合物而言，以-SO3 =换算含有0.1-1.5毫摩尔当量浓度的聚酯(ⅱ)的聚酯水性分散体。
该聚酯水性分散体外观上为固体，经添加水使作为微细粒子的固形物均匀地分散在水相中得到的聚酯水性分散体是本发明的优选聚酯水性分散体。
而且，本发明还提供了使上述聚酯水性分散体分散在水或碱性水溶液中的水分散体。
另外，本发明提供了优异的聚酯水性分散体的制造方法，该方法包括含有水不溶性聚酯(ⅰ)和与聚合物连接的磺酸盐的基团对1克聚合物而言，以-SO3 =换算含有0.1-1.5毫摩尔当量浓度的聚酯(ⅱ)的树脂原料的熔炼工程和在该熔融混炼物中添加水或碱性水溶液，使该树脂原料转相的转相工程。
在转相工程中，添加水或碱性水溶液使聚酯水性分散体中含有1-40重量％的水或碱性水溶液的聚酯水性分散体的制造方法是本发明优选的制造方法。
而且，使用二轴挤出机进行熔融混炼工程和转相工程的聚酯水性分散体的制造方法也是本发明的优选方法。实施本发明的具体方式
下面详细地说明本发明的聚酯水性分散体及其制造方法。
本发明的聚酯水性分散体是一种含有
(A)水不溶性聚聚酯(ⅰ)和
(B)与聚合物连接的磺酯盐基团，对1克聚合物而言，以-SO3 =换算含有0.1-1.5毫摩尔当量浓度的聚酯(ⅱ)的聚酯水性分散体。
(A)水不溶性聚酯(ⅰ)
上述的水不溶性聚酯(ⅰ)在水或温水中可均匀溶解，不会引起膨胀的分散的聚酯，包括芳香族聚酯、脂肪族聚酯、饱和聚酯、不饱和聚酯等各种聚酯。
本发明所使用的水不溶性聚酯主要是酸成分单体与醇成分单体的缩聚物。
酸成分单体，例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸；二羧酸类，4-4-二苯基二羧酸、偏苯三酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、苯甲酸、对-氧基苯甲酸、对-(羟基乙氧基)苯甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、辛二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、六氢邻苯二甲酸、三环癸二酸、四氢对苯二甲酸及四氢邻苯二甲酸等，或上述酸的甲酯或酐等。
其中，优选使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸酐，上述酸成分单体可单独使用或数种组合使用。
此外，醇成分单体，例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二1,5-戊二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲基二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇、季戊四醇、双酚类氧化醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇、季戊四醇、双酚类氧化乙烯加成物、双酚类氧化丙烯加成物、1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二醇、加氢双酚A、螺旋醇、三环癸烷二醇、三环癸烷二甲醇、间苯二酚、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯等，其中优选使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,4-二醇、新戊醇，上述醇成分单体可单独使用或组合使用。
(B)聚酯(ⅱ)
本发明所使用的聚酯(ⅱ)也主要为酸成分单体与醇成分单体的缩聚物的含有连接聚合物的磺酸盐基团的聚酯。除上述水不溶性聚酯所使用的酸成分单体外，可以使用含磺酸成分的单体，如5-磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、4-磺基苯二甲酸、5-(对-磺基苯氧化基)间苯二甲酸、5-(磺基丙氧基)间苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸、磺基丙基丙二酸、2-磺基苯二甲酸、3,2-磺基苯二甲酸、5-硝基水杨酸及上述酸的甲酯或上述磺酸的金属盐类或胺盐类，其中优选使用5-磺基间苯二甲酸的钠盐或5-磺基间苯二甲酸甲酯的钠盐。
而且，上述含磺酸成分单体聚酯(ⅱ)，对1克聚合物而言，优选使用以-SO3 =换算含有0.1-1.5毫摩尔当量浓度，更优选为0.2-1.0毫摩尔当量浓度的量。在此范围之内，水分散体得到的皮膜或微粒子的吸湿性、耐水性、耐侯性等以及生产性可得到较佳效果。
另外，本发明的聚酯(ⅱ)以选择对作为对象的水不溶性聚酯(ⅰ)相溶性较佳者较好。例如，对芳香族水不溶性聚酯(ⅰ)相似构成成分的芳香族聚酯(ⅱ)较好。
本发明所使用的水不溶性聚酯(ⅰ)/聚酯(ⅱ)的重量比优选为95/5-50/50。更优选为90/10-60/40。水性分散体
上述的本发明的水性分散体是以水不溶性聚酯(ⅰ)和聚酯(ⅱ)为主要原料，且含有它们的优异水性分散体。制造该优异的水性分散体的方法没有特别限制，但是，提出的下述方法是高效率、低成本且简单地制造方法。
换言之，该方法是使含有水不溶性聚酯(ⅰ)和与聚合物连接的磺酸盐基团，对1克聚合物而言，以-SO3 =换算含有0.1-1.5毫摩尔当量浓度的聚酯(ⅱ)的树脂原料进行混炼的工程，和在该熔融混炼物中添加水或碱性水溶液以使该树脂原料转相的转相工程。
在上述转相工程中，聚酯水性分散体含1-40重量％，优选为15-30重量％相当的水或碱性水溶液，添加水或碱性水溶液的聚酯水性分散体的制造方法是本发明优选的方法。在本发明的制造方法中，可利用的熔融混炼方法是公知的惯用的任意的方法，优选二轴挤出机、一轴挤出机、混炼机、班伯里混合机。
其中，上述混炼工程和转相工程使用二轴挤出机进行，得到聚酯水性分散体的方法为本发明的优选方法。
本发明所使用的碱性水溶液是在水中起碱作用的下述物质，例如，碱金属、碱土金属、铵和胺、碱金属的氧化物、碱土金属的氧化物、氢氧化物、弱酸盐、氢化物、氢氧化物、弱酸盐、氢化物及这些金属的烷氧化物。更具体地说，钠、钾、钙、锶、钡、羟基胺、吡啶等的无机铵、甲胺、乙胺、乙醇胺、环己胺、氧化钠、过氧化钠、氧化钾、过氧化钾、氧化锶、氧化钡、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、氢化钠、氢化钾、氢化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙、乙酸钙、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氢氧化铵、四级铵化合物，例如，四甲铵氢氧化物、吡啶水合物等。
而且，在本发明的高固含量聚酯水性分散体及其制法中，通常可使用分散剂、乳化剂、表面活性剂、稳定剂、湿润剂、增粘剂、起泡剂、消泡剂、凝固剂、凝胶化剂、沉淀防止剂、带电抑制剂、抗带电剂、抗老化剂、软化剂、增塑剂、填充剂、着色剂、附香剂、抗粘接剂、脱模剂等各种添加剂。
如此得到的聚酯水性分散体是高固含量的聚酯水性分散体，固形物外观上为固体，添加水使固形物作为微细粒子均匀分散在水相中，固含量优选为60重量％以上，更优选为70重量％。
而且，外观上不是固体与液体分离，且添加水(含温水)固形物的微细粒子也无法均匀地分散在水相中，无法形成完全的聚酯水性分散体不是本发明的目的。阴离子表面活性剂
本发明根据需要可添加阴离子表面活性剂，提高聚酯的水分散性。例如，与高级脂肪酸伯盐、高级脂肪酯仲盐、高级醇硫酸酯伯盐、高级醇硫酸酯仲盐、高级烷基二磺酸盐、磺化高级脂肪酸盐、高级脂肪酸硫酸酯盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、高级醇醚的硫酸盐、高级醇醚的硫酸酯盐、高级醇醚的磺酸盐、高级脂肪酸酰胺的烷醇化硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基苯酚磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯并咪唑-磺酸盐等的碱性物质反应而生成的阴离子表面活性剂。
这些表面活性剂的具体的化合物的名称，如堀口博著[合成表面活性剂](昭和41年三共出版)所述。其中，优选烷基苯磺酸盐，其具体实例是十二烷基苯磺酸钠。此外，含有该表面活性剂的方法是以水不溶性聚酯(ⅰ)和聚酯(ⅱ)为原料混合，或预先制成水溶液，在转相工程中添加也可。
另外，含有量可在不降低水性分散体所得的皮膜或微细粒子的耐水性、耐侯性等的范围内使用。通常，为聚酯分散体总重的10重量％以下，优选为3重量％以下。水分散体
本发明所得的聚酯水性分散体是如上所述的高固含量的聚酯水性分散体，其固形物外观上为固体，添加水使固形物呈微细粒子均匀地分散在水相中。
添加水均匀地分散在水相中的固形物体积的50％的平均粒径为0.1-10μm，更优选为0.2-5μm。
本发明所得的聚酯水性分散体根据需要可添加水或碱性水溶液等(含温水)搅拌，制成呈流动性的液状水分散体，可自然地人工冷却到室温。这样使聚酯水性分散体均匀地分散在水中，可大幅度地调整固形物的浓度、粘度、pH值等液体性。或干燥处理成粉体。如此调制成所要求的水性分散体或粉体的聚酯系树脂，与原有的聚酯水性分散体具有相同的优异耐水性耐侯性、加工性、密合性等特性。
本发明的聚酯水性分散体利用优异的耐水性、耐侯性、加工性、密合性，可用于各种用途。例如，作为各种水分散体的各种塑料膜、铝、铁、铜等的金属、纸、纤维、不织布、木材等各种基材的底层涂料、粘接剂、涂料、涂覆剂。具体而言，有罐用涂覆剂、金属表面(铝、钢板等)的防锈涂料粘接剂、喷墨的油墨粘接剂、喷墨印表机用纸及薄膜的表面涂覆剂、OHP薄膜表面涂覆剂、纸或热复印油墨带用粘接剂、薄膜阻气性赋予剂、纸涂覆的壁纸用粘接剂、纤维涂覆材料、耐纶或聚酯纤维收束剂、罐或不织布的填缝剂及粘接剂、聚酯薄膜的粘接剂、灭菌纸的热粘接剂、油墨或涂料的耐模剂及防滑调整剂、汽车用涂料(中间涂料、表层涂料)的耐削性改良剂、汽车外板的电熔涂料、钢管、道路标示涂覆用工业用涂料、颜料或填充物等的有机或无机固体分散剂等。
另外，经干燥粉体化，可应用于电子照相机用调色剂、调色用添加材料、调色用表面处理剂、静电涂覆用粉体涂料、流动浸渍用粉体涂料、液流抑制剂等。
实施例
以下，用适合于本发明的实施例及比较例具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。
实施例所使用的水不溶性聚酯(ⅰ)及与聚合物连接的磺酸盐基团，对1克聚合物而言，以-SO3 =换算含有0.1-1.5毫摩尔当量浓度的聚酯(ⅱ)(实施例中以聚酯(ⅱ)表示)的组成示于表1。实施例中的份是重量份。
用下述的方法进行各种特性值的测定。
(1)．水分散体的分散状态
观察调制的分散液通过100筛目的金属丝网。
(2)．水分散体的粒径(μm)
在麦库罗顿拉克(译音)HRA(Honeywell制)中测定体积为50％平均
粒径。
(3)．水分散体的pH值
用pH值测定仪(HORIBA制)测定。
(4)．涂膜的密合性
以ASTM D-3359为基准。
(5)．涂料的耐水性
以JIS K-5400为基准。制造例1
水不溶性聚酯(ⅰ)-1
在反应器内加入83份对苯二甲酸、83份间苯二甲酸、62份乙二醇、0.1份二丁基锡氧化物，慢慢地从140℃升温至250℃，除去所生成的水，并进行酯交换反应6小时。然后，从250℃升温至280℃，并且在减压下进行缩聚反应2小时，制得水不溶性聚酯(ⅰ)-1。所得聚酯的组成如表1所示。制造例2
水不溶性聚酯(ⅰ)-2
在反应器内加入50份对苯二甲酸、50份间苯二甲酸、58份己二酸、31份乙二醇、53份二乙二醇、0.1份二丁基锡氧化物，慢慢地从140℃升温至250℃，除去所生成的水，并进行酯交换反应6小时。然后，从220℃升温至250℃，并且在减压下进行缩聚反应2小时，制得水不溶性聚酯(ⅰ)-2。所得聚酯的组成如表1所示。制造例3
水不溶性聚酯(ⅱ)-1-3
使用表1所示的单聚物及单聚物比率取代制造例1所使用的单聚物及单聚物比率，与制造例1相同地制得聚酯(ⅱ)-1-3。所得聚酯的组成、1克树脂中的-SO3 =摩尔浓度如表1所示。
表1
组成(摩尔％) 水不溶性聚酯(ⅰ)               聚酯(ⅱ)
(ⅰ)-1 (ⅰ)-2  (ⅱ)-1  (ⅱ)-2  (ⅱ)-3
对苯二甲酸    50     30     40     47     20
间苯二甲酸    50     30     50     50     50
己二酸    -     40      -     -     -
5-磺基间苯二酸钠    -     -     10     3     30
乙二醇   100     50     100     100     100
二乙二醇    -     50      -     -     -
磺酸基浓度(毫摩尔％)    -     -     0.45     0.14     1.24
实施例1
使70份水不溶性聚酯(ⅰ)-1、30份聚酯系聚合物(ⅱ)-1、1份作为阴离子表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠的混合物，以101份/小时的速度供应给同方向回转型二轴挤出机(池贝铁工制PCM-30、L/D=40)，在设定温度为240℃下，以转速为150转/分熔融混炼，并以30份/小时的速度从设置在该挤出机中部的加料口连续地加料。挤出的树脂等混合物通过设置在该挤出机出口的单轴挤出机冷却至90℃并排出。排出物为白色固体，由干燥前后的重量差计算的固形物的浓度为77重量％。该水分散体加入温水中时，可得微细分散的白色水分散体。将其固形物浓度调整为30重量％且以100筛目的金属丝网过滤，可知没有未分散物，分散状态良好。该水分散体的分散粒子的体积50％平均粒径为0.6μm,pH值为5。而且，该水分散体使用棒涂覆机以干燥后涂膜厚度为5μm、涂覆在厚度为125μm经电晕处理的聚对苯二甲酸乙烯酯薄膜上，在120℃下干燥30分钟。所得皮膜的密合性良好。此外，在水中于25℃下浸渍3日或在60℃下浸渍2小时后，皮膜都无白化情形。密合性优，且具有优异耐水性。上述的制造条件，评价结果如表2所示。
实施例2
除实施例1所使用的70份水不溶性聚(ⅰ)-1以50份取代、30份聚酯(ⅱ)-1以50份聚酯(ⅱ)-2取代、水供应速度为25份/小时外，其它与实施例1相同地制得水分散体，同样地进行评价。制造条件和评价结果如表2所示。
实施例3
除实施例1所使用的70份水不溶性聚酯(ⅰ)-1以80份取代、30份聚酯(ⅱ)-1以20份聚酯(ⅱ)-3取代、水供应速度为50份/小时外，其它与实施例1相同地制得水分散体，同样地进行评价。制造条件和评价结果如表2所示。
实施例4
除实施例1所使用的70份水不溶性聚酯(ⅰ)-1以70份(ⅰ)-2取代外，其它与实施例1相同地制得水分散体，同样地进行评价。制造条件和评价结果如表2所示。
实施例5
除实施例2所使用的50份水不溶性聚酯(ⅰ)-1以50份(ⅰ)-2取代外，其它与实施例2相同地制得水分散体，同样地进行评价。制造条件和评价结果如表2所示。
实施例6
除实施例3所使用的80份水不溶性聚酯(ⅰ)-1以80份(ⅰ)-2取代外，其它与实施例3相同地制得水分散体，同样地进行评价。制造条件和评价结果如表2所示。
实施例7
除实施例1的二轴挤出机中水以30份/小时供应、1N氢氧化钠水溶液以30份/小时供应外，其它与实施例1相同地制得水分散体，同样地进行评价，制造条件和评价结果如表2所示。
实施例8
除有实施例1所使用的阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠外，其它与实施例1相同地制得水分散体，同样地进行评价，制造条件和评价结果如表2所示。比较例1
在实施例1中，除使用100份聚酯(ⅱ)-1取代70份水不溶性聚酯(ⅰ)-1及30份聚酯(ⅱ)-1外，其它与实施例1相同地制得固形物浓度为77重量％的水分散体。所得的水分散体与实施例1同样地进行评价，制造条件和评价结果如表2所示。比较例2
在实施例3中水的供应速度以80份/小时取代50份/小时外，其它与实施例3相同的制法进行，不能制得水分散体。制造条件如表2所示。比较例3
在实施例7中使用的30份乙烯-丙烯共聚物(阿赖顿肯化学株式会社制AC-5120，丙烯酸含量为15重量％)取代30份聚酯(ⅱ)-1外，其它与实施例7相同的制法进行，但是不能制得水分散体，制造条件如表2所示。表2
实施例号 1  2  3  4  5  6  7  8 比较例1 比较例2 比较例3
水不溶性聚酯(ⅰ)(重量份)  (ⅰ)-1 70  50  80  -  -  -  70  70   -  80  70
 (ⅰ)-2 -  -  -  70  50  80  -  -   -   -   -
聚酯(ⅱ)(重量份)  (ⅱ)-1 30  -  -  30  -  -  30  30  100   - 乙烯-丙烯酸共聚物(*)30
 (ⅱ)-2 -  50  -  -  50  -  -  -   -   -
 (ⅱ)-3 -  -  20  -  -  20  -  -   -  20
十二烷基苯磺酸钠(重量份) 1  1  1  1  1  1  1  -   1   1  1
水添加量(重量份) 30  25  50  30  25  50  -  30  30  80  -
 1N氢氧化钠添加量(重量份)  -  -  -  -  -  -  30  -   -   -  30
固形物(重量％) 77  80  67  80  72  67  77  77  77   -  -
分散性 分散状态 ○  △  ○  △  ○  ○  ○  △  ○  ×  ×
粒径(μm) 0.5  1  0.5  4  2  3  7  8 ＜0.5   -  -
 PH值 5  5  5  5  5  5  7  5   5   -  -
密合性 100  100  100  90  90  90  90  80  70   -  -
耐水性 在25℃3日内密合性 100  100  100  90  90  80  90  80  20   -  -
浸渍后外观 ○  ○  ○  ○  ○  △  ○  ○  ×   -  -
在60℃2小时密合性 100  100  90  80  90  80  90  80   -   -  -
浸渍后外观 ○  ○  △  △  ○  △  ○  ○  ×   -  -
分散状态○：均匀良好△：有少量未分散物×：有大量未分散物耐水性外观○：没变化△：涂膜白化×：涂膜溶出
工业实用性
本发明是可以高效率、低成本且简便地制造一种具有优异的耐水性、耐侯性、加工性、密合性等特性且经后处理液体物性调整的自由度大、对干燥粉体化有利的聚酯水性分散体。
而且，本发明的聚酯水性分散体利用其优异的耐水性、耐侯性、加工性、密合性可用于各种用途。例如，可用于作为水分散体的各种塑料薄膜、铝、铁、铜等金属、纸、纤维、不织布、木材等的各种基材的底层涂料、粘接剂、涂料、涂覆剂、处理剂等。或经干燥粉体化，用于电子照相机用调色剂、调色用添加剂、静电涂覆用粉体涂料、流动浸渍用粉体涂料等。

Claims (10)

1．一种水性分散体，其特征在于
(A)水不溶性聚酯(ⅰ)和
(B)与聚合物连接的磺酸盐基团，对1克聚合物而言，以-SO3 =换算含有0.1-1.5毫摩尔当量浓度的聚酯(ⅱ)。
2．按权利要求1所述的水性分散体，其中聚酯水性分散体在外观上是固体，经添加水使固形物的微细粒子均匀地分散在水相中。
3．按权利要求2所述的水性分散体，其中固形物浓度为60-99重量％。
4．按权利要求2所述的水性分散体，其中经添加水使水中含有均匀分散的体积50％平均粒径为0.1-10μm的固体粒子。
5．按权利要求1所述的水性分散体，其中水不溶性聚酯(ⅰ)/聚合系聚合物(ⅱ)的重量比为95/5-50/50。
6．按权利要求1-5中任一项所述的水性分散体，其中含有阴离子表面活性剂。
7．一种水分散体，其特征在于权利要求1-6中任一项所述的聚酯水性分散体分散在水或碱性水溶液中。
8．一种聚酯水分散体的制造方法，其特征在于含有水不溶性聚酯(ⅰ)和与聚合物连接的磺酸盐基团，对1克聚合物而言，以-SO3 =换算含有0.1-1.5毫摩尔当量浓度的聚酯(ⅱ)的树脂原料熔融混炼的工程和在该熔融混炼物中添加水或碱性水溶液使该树脂原料转相的转相工程。
9．按权利要求8所述的聚酯水性分散体，其中在转相工程中，添加水或碱性水溶液使聚酯水性分散体中含1-40重量％的水或碱性水溶液。
10．按权利要求8或9所述的聚酯水性分散体，其中使用二轴挤出机进行熔融混炼工程与转相工程。
CNB008013004A 1999-07-02 2000-06-30 聚酯水性分散体及其制造方法 Expired - Fee Related CN1155656C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18926699 1999-07-02
JP189266/1999 1999-07-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1315985A true CN1315985A (zh) 2001-10-03
CN1155656C CN1155656C (zh) 2004-06-30

Family

ID=16238445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB008013004A Expired - Fee Related CN1155656C (zh) 1999-07-02 2000-06-30 聚酯水性分散体及其制造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6521679B1 (zh)
EP (1) EP1123947A4 (zh)
KR (1) KR100423764B1 (zh)
CN (1) CN1155656C (zh)
TW (1) TW593533B (zh)
WO (1) WO2001002490A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100438847C (zh) * 2003-06-20 2008-12-03 株式会社吴羽 用于医药用品等的包装材料和已包装的医药用品等产品
CN103459162A (zh) * 2011-04-14 2013-12-18 罗伯特·博世有限公司 用于使应用工具个性化的方法
CN103502354A (zh) * 2011-03-02 2014-01-08 陶氏环球技术有限责任公司 涂料组合物和由该涂料组合物制备的制品
CN107531893A (zh) * 2015-04-23 2018-01-02 Sk化学公司 具有改善的耐水性和耐化学性的水分散聚酯树脂、含有该水分散聚酯树脂的水分散乳液及其制备方法
CN112352002A (zh) * 2018-06-19 2021-02-09 3M创新有限公司 包含聚酯颗粒的水分散体、光致聚合型组合物、制品和方法

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6806302B2 (en) * 2001-06-13 2004-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the continuous production of liquid, pigmented coating compositions
JP2003096281A (ja) * 2001-09-26 2003-04-03 Mitsui Chemicals Inc 生分解性ポリエステルの水性分散体、微粒子及び塗膜、並びにそれらの製造方法
US7763676B2 (en) 2003-08-25 2010-07-27 Dow Global Technologies Inc. Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions
US7803865B2 (en) 2003-08-25 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8357749B2 (en) * 2003-08-25 2013-01-22 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US20060189774A1 (en) * 2005-02-18 2006-08-24 Agency For Science, Technology And Research Modifiable polyunsaturated polymers and processes for their preparation
KR101283847B1 (ko) * 2005-07-26 2013-07-08 미츠비시 폴리에스테르 필름 인코포레이티드 중합체 필름에 금속화된 층을 부착하기 위한 코팅 조성물
US7977024B2 (en) * 2005-12-16 2011-07-12 Xerox Corporation Solvent-free toner making process using phase inversion
US9547246B2 (en) * 2006-03-03 2017-01-17 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersions for use as toners
JP5162881B2 (ja) * 2006-11-06 2013-03-13 富士ゼロックス株式会社 樹脂粒子分散液及びその製造方法、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、現像装置、カートリッジ並びに画像形成装置
CA2706726C (en) * 2007-11-29 2013-11-12 Dow Global Technologies Inc. Compounds and methods of forming compounds useful as a toner
US8492065B2 (en) * 2008-03-27 2013-07-23 Xerox Corporation Latex processes
JP5430583B2 (ja) * 2008-12-25 2014-03-05 三井化学株式会社 繊維処理用水分散体
WO2011117308A1 (de) 2010-03-24 2011-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung wässriger dispersionen thermoplastischer polyester
US8604101B2 (en) * 2010-03-24 2013-12-10 Basf Se Process for producing aqueous dispersions of thermoplastic polyesters
BR112013020336B1 (pt) * 2011-03-02 2021-03-09 Dow Global Technologies Llc dispersão aquosa, método para produzir uma dispersão aquosa, composição de revestimento, revestimento, artigo revestido e método para fazer um artigo revestido
CA2849663A1 (en) 2011-09-23 2013-03-28 Basf Se Use of an aqueous dispersion of biodegradable polyesters
EP2776473A1 (en) 2011-11-09 2014-09-17 Basf Se Use in paper coatings of a mixture of a secondary polymeric dispersion and of a primary dispersion of an emulsion polymer
KR102132531B1 (ko) * 2018-08-02 2020-07-09 도레이첨단소재 주식회사 고온 수용해성 블렌딩 설포폴리에스테르 수지, 이를 포함하는 복합섬유 및 이의 제조방법
USD923812S1 (en) 2019-01-16 2021-06-29 West Pharma. Services IL, Ltd. Medication mixing apparatus
ES2946032T3 (es) 2019-01-31 2023-07-12 West Pharma Services Il Ltd Dispositivo de transferencia de líquido
JP7001838B2 (ja) 2019-04-30 2022-01-20 ウェスト ファーマ サービシーズ イスラエル リミテッド デュアルルーメンｉｖスパイク付き液体移送装置
USD956958S1 (en) 2020-07-13 2022-07-05 West Pharma. Services IL, Ltd. Liquid transfer device

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5688454A (en) * 1979-12-21 1981-07-17 Toyobo Co Ltd Aqueous dispersion
JP3088108B2 (ja) * 1990-02-09 2000-09-18 高松油脂株式会社 ポリエステル樹脂水分散液
US5306606A (en) * 1990-12-31 1994-04-26 Konica Corporation Biaxially stretched polyester film comprising a coating layer containing a salt of a sulfonic acid type polymer
JP3577779B2 (ja) * 1995-04-26 2004-10-13 大日本インキ化学工業株式会社 ポリエステル樹脂水性分散体
JP3234760B2 (ja) 1995-11-30 2001-12-04 松下電器産業株式会社 携帯電話装置

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100438847C (zh) * 2003-06-20 2008-12-03 株式会社吴羽 用于医药用品等的包装材料和已包装的医药用品等产品
CN103502354A (zh) * 2011-03-02 2014-01-08 陶氏环球技术有限责任公司 涂料组合物和由该涂料组合物制备的制品
CN106084683A (zh) * 2011-03-02 2016-11-09 陶氏环球技术有限责任公司 涂料组合物和由该涂料组合物制备的制品
CN103459162A (zh) * 2011-04-14 2013-12-18 罗伯特·博世有限公司 用于使应用工具个性化的方法
CN107531893A (zh) * 2015-04-23 2018-01-02 Sk化学公司 具有改善的耐水性和耐化学性的水分散聚酯树脂、含有该水分散聚酯树脂的水分散乳液及其制备方法
CN112352002A (zh) * 2018-06-19 2021-02-09 3M创新有限公司 包含聚酯颗粒的水分散体、光致聚合型组合物、制品和方法
US11091579B2 (en) 2018-06-19 2021-08-17 3M Innovative Properties Company Aqueous dispersions including polyester particles, photopolymerizable compositions, articles, and methods
CN112352002B (zh) * 2018-06-19 2022-10-14 3M创新有限公司 包含聚酯颗粒的水分散体、光致聚合型组合物、制品和方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1155656C (zh) 2004-06-30
EP1123947A4 (en) 2002-10-09
TW593533B (en) 2004-06-21
WO2001002490A1 (fr) 2001-01-11
EP1123947A1 (en) 2001-08-16
US6521679B1 (en) 2003-02-18
KR100423764B1 (ko) 2004-03-22
KR20010073007A (ko) 2001-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1155656C (zh) 聚酯水性分散体及其制造方法
CN100339452C (zh) 用于汽车车身外表面的水性涂料组合物和多层涂膜形成方法
CN101333408B (zh) 水性底涂料组合物以及使用该组合物的涂布方法
CN1957027A (zh) 废聚合物（混合聚酯－聚酰胺）回收方法及其再生材料
JP5419941B2 (ja) 粉体塗料組成物
CN1781959A (zh) 含有基于羟基官能化酯的反应性稀释剂的聚酯—聚丙烯酸酯分散体
CN1454245A (zh) 阳极电泳涂漆的方法和电泳漆
CN1290286A (zh) 含聚(烯化亚胺)的稳定的水性聚合物组合物
WO2007066827A1 (ja) 水性プライマー塗料組成物
CN102653623A (zh) 吸入环氧树脂的聚合物颗粒
CN1667004A (zh) 环境温度交联水性涂料用有机硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN1207692A (zh) 制备多层涂层的方法
CN1297961A (zh) 基于磺基聚酯的水分散性薄膜和纤维
CN100369976C (zh) 聚合组合物,及其制备和应用
CN1497022A (zh) 用于水基减震材料的增稠剂
CN1827687A (zh) 稳定化的不饱和聚酯树脂混合物
JP2003523427A (ja) 水性ポリマー分散体
CN1786092A (zh) 水性环氧纳米复合防腐涂料及其制备方法
CN104645907B (zh) 一种热交联型纳米石蜡相变储能胶囊的制备方法
CN1105694C (zh) 一次成型的粉煤灰复合材料及其制造方法
JP2003096281A (ja) 生分解性ポリエステルの水性分散体、微粒子及び塗膜、並びにそれらの製造方法
CN1138821C (zh) 带涂层薄膜及其制备方法
CN1259159A (zh) 含有含二硫代碳酸酯化合物的组合物
CN1185313C (zh) 聚苯乙烯丁苯橡胶防腐涂料
JP4712421B2 (ja) ビニル変性エポキシエステル樹脂の水分散体の製造方法、及び当該水分散体を用いた水性塗料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee