TW591048B

TW591048B - Photocationic-curable resin composition and uses thereof

Info

Publication number: TW591048B
Application number: TW091115798A
Authority: TW
Inventors: Yasushi Takamatsu; Yugo Yamamoto; Toshiaki Kuwatsuka; Shuhei Ikado; Yasushi Mizuta
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2001-07-17
Filing date: 2002-07-16
Publication date: 2004-06-11
Also published as: CN1397588A; EP1277776A1; US20030062125A1; KR20030007186A

Description

591048 五、發明說明（l) 發明之領娀途，卢A】：種光陽離子硬化型樹脂組成物及其用器密：材料iji顯：器密封材料及-種電激發光顯示耐濕氣渗透性、之2明係關於-種黏著性質、子硬化型樹脂組成：，里：：”離子聚合性優異之光陽離發明之哲暑组成物之用途。近來在電機及雷+工豐Aj ^ y 面顯示器的製造發：。用各種顯示器元件之平塑膠平面板所製成…示器係經由將由玻璃或製得。此種顯示哭之血型顯示器元件之晶格密封而發光(EL)顯示器：之…子包括液晶(LO顯示器及電激圍液：ΪΪ Ϊ常係經由以密封材料密封兩玻璃基板之周圍 u封人液晶而製得。關於密封材料，迄今為止係使用熱固性環氣榭脂。妒；也门k 7马止 51〇n〇r . ^ M 0然而，熱固性環氧樹脂需在150 ξ 问〉皿下熱固化約2小時，因此有低生產力的問題° 質優里，且典到Ϊ不^ 焭度、高效率及高速響應的性件i益嬙fT -目作為下一代之平面顯示器。關於EL元實際應用於手錶的背光等等。有機EL元件之高m: :=應及多色顯影優於無機EL元件’但其具低耐性，且，、之耐熱溫度係在通常約8〇至^卩^之範圍内。因此，當將熱固性環氧樹脂使用作為密封材料以密封有機η

591048 五、發明說明（2) 顯示器時，為解決此下經歷快速材料，通常密封材料玎關於光自月旨，且其有而，光自由此，需要減另方面環氧樹脂，良光硬化性聚合作用中而，其有可加，因此幾題。因此，合作用中之些情況中，量之聚合物因此，希具高轉化率著及耐濕氣組成物。在此種情並無法寺如前硬化之有光自資利用由基硬可使用基硬化小體積，關於且其黏質諸如，通常聚合化乎無法嘗試加光硬化由於因知到完全硬化的樹脂。 :述之問Μ，已嘗試發展-種可在低溫一硬化型也、封材料。關於光硬化型密封由基硬化型密封材料或光陽離子硬化型化型密各種丙型密封收縮率光陽離著性質感光性可將聚合物之得到優入用於性質之羥基所封材料烯酸酯材料之或進一子硬化相當良及快速合溫度轉化率異的感增進可具有經致之鏈 ’主要單體或耐濕氣步改良型密封好。然硬化性設於相由於低光性及聚合化基的化轉移，係使用丙烯寡聚物之優滲透性不足黏著力。材料，主要而，需要進。尤其在光當低之範圍聚合溫度而快速硬化性合物在光陽合物。然而而無法得到酸系樹點。然，因係使用一步改陽離子内，然未增的問離子聚，在一南分子望發展出一種即使係在相當低之溫度範圍内仍，顯現優異光硬化性質，且可提供對基板之黏參透性優異之硬化產品的光陽離子可聚合樹脂況下，本發明人熱切地研究，以解決此等如前

591048 五、發明說明（3) 題。結果，其發現包含陽離子可聚合化合物、光 ”子引發劑、及芳族醚化合物或月旨族硫鱗化合物之樹脂勿ί低溫下具有優異的硬化性質，且其硬化產品不僅二有優異的黏著強度及耐濕氣滲透性，並且亦具有高生產朽月。匕f 1卜礼本發明人亦發"見可有#地將在匕光陽離子硬化型於液晶顯示11、電激發光顯示器及其類似物之平面板。本發明基於此發現而完成。題本ϋ ί要解決此等如前所述之與先前技藝相關的問 s明之一目的為提供一種不僅在低溫下且右#昱的聚合轉化率，並良亦呈古復田惶隹低下具有優異性，且可接徂古且亦/、有乜異的黏著強度及耐濕氣滲透組成物。/、N生產力之硬化產品的光陽離子硬化型樹脂發ί = :ΐ;::s f -種適用於液晶顯示器或電激料之液晶顯===顯示器’-種使用此密封材 -種使用此密封：f或電激發光顯示器密封方法’及方法。材抖衣造液晶顯示器或電激發光顯示器之發明之概诚根據本發明之伞子可聚合化合物、子硬化型樹脂組成物包括（A )陽離物（C-1)或“^引發劑，及（c)芳族驗化合芳族_化合物（及（111)所表 n係遠自包括由以下化學式（I)、（II) 之化合物的至少一芳族醚化合物較佳。

C:\2D-OODE\9MO\91115798.ptd 第8頁 591048

C:\2D-CODE\9MO\91115798.ptd 第9頁 591048 五、發明說明（5) 在化學式（I V )中，R為1至1 8個碳原子之烷基。陽離子可聚合化合物（A)為環氧化合物及/或環氧丙烷 (ο X e t a n e )化合物較佳。以1 0 0份質量之光陽離子硬化型樹脂組成物計，芳族醚化合物或脂族硫醚化合物（c )係以〇 . 〇丨至5份質量之量包含較佳。光陽離子硬化型樹脂組成物可更包括（D)微細顆粒無機填料。光陽離子硬化型樹脂組成物可更包括（E)矽烷偶合劑。陽離子可聚合化合物（A)係以5至9 9 · 8份質量之量包含，光陽離子引發劑（B )係以〇 · j至丨〇份質量之量包含，芳族醚化合物或脂族硫醚化合物（c)係以〇〇1至5份質量之量包含，微細顆粒無機填料（D)係以0至70份質量之量包含，及 ^偶曾合旦劑⑻t以0至10份質量之量包含較佳，各量係以刀、里之光陽離子硬化型樹脂組成物計。根據本發明之液晶顯示器密樹脂組成物。 g從尤味離子硬化型根據本發明之液日强 + 使液晶顯示器之相斜美^ :么、/係包括利用密封材料液晶顯示器密封材料^ 1 ^黏合之方法，其中將前述之 #城+々材枓使用作為密封材料。根據本發明之製造液晶顯示器之方料使液晶顯示器之相對基板彼此黏合之^括利用密封材將前述之液晶I以器密封材料使用^的方法’其中根據本發明之液晶顯示器係使用前c。晶顯示器密封

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材料作為密封材料而黏合液晶器。顯示器之相對基板的顯示根據本發明之電激發光顯示器密化型樹脂組成物。匕括先％離子硬 =ϊ i發明之電激發光顯示器密封方法係包括利用密封才枓使電激發光顯示器之相對基板彼此黏合之方士將ϊ ϊ ΐ電激發光顯*器密封材料使用#為密封材料了 ;材=電，光顯示器之相對基板彼此黏材料1、將則述之電激發光顯示器密封材料使用作為密封用前述之電激發光顯激發光顯示器之相對一根據本發明之電激發光顯示器係使示為在、封材料作為密封材料而黏合電基板的顯示器。發明之詳細說明將本發明詳細說明於下。 ,( Α1·.陽離子可聚合化合你本發明中之陽離子可聚合化合物（Α)係，例如，環氧化合物或環氧丙烷化合物。

具有一個％氧基之環氧化合物的例子包括苯基縮水甘油基醚及丁基縮水甘油基醚。具有兩個環氧基之環氧化合物的例子包括己二醇二縮水甘油基醚、四乙二醇二縮水甘油基醚、二羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、雙酚Α二縮水甘油基醚、雙酚F二縮水甘油基醚及可溶可熔（n〇v〇iak)型環氧

C：\2D-〇〇DE\91-10\91115798.ptd 第11頁川48 五、發明說明（7) 化合物。

具有脂壤族環童I 式⑴所表示之化八：環氧化合物的例子包括由以下^ 物。化合物及由以下化學式⑴所表示之：：學

(2) 關於環氧丙烷化為此化合物具有至:物，可使用任何化合物，“制侔仕烷環。夕—由以下化學式（3)所表示之環氧條丙件 (3) 舉例來說，較佳去 f #去良目1 S 1 η者為具1至15個環氧丙炫*環之化合物，。圭者為具1至10個環氧丙烧環之化合物，及特佳者至4個環氧丙烷環之化合物。八丙烷環之具一環氧丙烷環之化合物係，例如，由以下化學式(4)

C:\2D-C0DE\9M0\91115798.ptd 第12頁 591048 五、發明說明（8) 所表示之化合物基

在化學式⑷中，各Z、RW指以τ之原子或取代 Ζ為氧原子或硫原子。為氫原子、氟原子、基、乙基、丙基、丁基之氟烷基（諸如三氟甲基至6個碳原子之烷基（諸如甲戊基、或己基）、1至6個碳全氟甲基、全氟乙其洸人’、于基）、6^18個碳原子之芳基（諸如苯基或Ί王氟内或噻吩基。 y 天喃基、 R2為氮原其子:1至6個碳原子之烧基⑶如甲I、乙美、丙基、丁土、基、或己基）、2至6個碳原子之烯卜丙稀基、2-丙烯基、2、甲基+ 如基、1-ΤΪί、2_ 丁稀基、或3一丁稀基）、7二個炭= ^取=_代之芳烧基(諸如辛基、，原子烯基、桂皮基、或…基)、：Ϊ 其)方；至:個# :⑹’方氧烷基，諸如苯氧甲基或苯氧乙幾基）、2至6個_子。基 ' 丙幾基 '或丁基、或丁氧幾基)：至=基"如乙氧幾基、丙氧幾 7 t审斤其:)或2至6個碳原子之N-烷胺甲醯基（諸如乙胺甲基、内胺甲酿基、丁胺甲醯基、或戊胺甲醯

C:\2D-CODE\9]-10\9]I15798.ptd 第13頁 591048 五、發明說明（9) 基）。在此化合物中，可在不會不利於本發明之效用的限制内，使用除以上取代基外之取代基。具一環氧丙烷環之化合物的特殊例子包括3 -乙基_3-羥曱基環氧丙烷、3-（曱基）烯丙氧甲基-3-乙基環氧丙烷、 (3 -乙基-3 -環氧丙烧曱氧基）曱苯、4-氣-[1 -（3-乙基-3 -環氧丙烷甲氧基）甲基]苯、4-甲氧基-[卜（3-乙基-3 -環氧丙烷甲氧基）曱基]苯、[卜（3-乙基-3 -環氧丙烷曱氧基）乙基]苯基醚、異丁氧曱基（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、異柁基氧乙基（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、異fe基（3-乙基 -3-環氧丙烷曱基）醚、2-乙基己基（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、乙基二乙二醇（3-乙基-3 -環氧丙烷甲基）醚、二環戊二稀（3-乙基-3 -環氧丙烧曱基）鍵、二環戊稀氧乙基（3 -乙基-3 -環氧丙烧曱基）鍵、二環戍稀基乙基（3-乙基-3-環氧丙烷曱基）醚、四氫呋喃曱基（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、四溴苯基（3-乙基-3 -環氧丙烷甲基）醚、2 -四溴苯氧乙基（3-乙基-3-環氧丙烧曱基）鍵、三〉臭苯基（3-乙基-3-環氧丙烷甲基）醚、2 -三溴苯氧乙基（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、2 -羥乙基（3-乙基-3 -環氧丙烷甲基）醚、2 -羥丙基（3-乙基-3 -環氧丙^完曱基）鍵、丁氧乙基（3_乙基-3-環氧丙烷曱基）醚、五氯苯基（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、五溴苯基（3_乙基-3 -環氧丙烷甲基）醚、及ft基（3-乙基 -3-環氧丙烧曱基）鱗。具兩環氧丙烧環之4匕合物

C:\2D-CODE\9MO\91115798.ptd 第14頁 591048 五、發明說明（ίο) 具兩環氧丙烧環之化合物係’例如，由以下化學式（5 ) 或（6 )所表示之化合物。

在化學式（5)及（6)中，R1係與化學式（4)中類似，且為氫原子、氟原子、1至6個碳原子之烷基（諸如曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、或己基）、1至6個碳原子之i烧基（諸如三氟曱基、全氟曱基、全氟乙基或全氟丙基）、6 至18個碳原子之芳基（諸如苯基或萘基）、呋喃基、或σ塞吩基。化學式（5 )或（6 )中之各Ri可相同或不同。

在化學式（5 )中，R3係1至2 0個碳原子之直鏈或分支鏈伸烷基（諸如伸乙基、伸丙基、或伸丁基）、1至1 2個碳原子之直鍵或分支鍵聚（伸烧氧）基（諸如聚（伸乙氧基）或聚（伸烷氧基））、直鏈或分支鏈不飽和烴基（諸如伸丙烯基、曱基伸丙稀基、或伸丁烯基）、羰基、具有幾基之伸燒基、或在分子鏈中間具有胺甲醯基之伸烷基。 R3可為選自由以下化學式（7)、（8)、（9)及（10)所表示

C:\2D-OODE\9MO\911l5798.ptd 第15頁 591048 五、發明說明（11) 之基團的多價基團 (R4)x (7) 在化學式（7)中，R4為氫原子、1至4個碳原子之烷基（諸如曱基、乙基、丙基、或丁基）、1至4個碳原子之烷氧基 (諸如曱氧基、乙氧基、丙氧基、或丁氧基）、原子（諸如氣或溴）、琐基、氰基、硫醇基、低碳烧魏基、魏基、或胺曱醯基。X為1至4之整數。

在化學式（8)中，R4為氫原子、1至4個碳原子之烷基（諸如甲基、乙基、丙基、或丁基）、1至4個碳原子之烷氧基 (諸如曱氧基、乙氧基、丙氧基、或丁氧基）、鹵原子（諸如氣或溴）、硝基、氰基、硫醇基、低碳烷羧基、羧基、或胺甲醯基。X為1至4之整數。

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亞曱基、 R為氣原子、在化學式（9 )中 —so;、一叫―、-C(CF3)2—、或一c(CH3)2 化學式（1 0 ) >〇矣ιν τ

“ -▽平\u /尽丁、 1乂表以下之取代基。在化學式（10)中，R6為1至4個碳原子之烷基（諸如甲基、乙基、丙基、或丁基）、或6至18個碳原子之芳基（諸如苯基或萘基）°y為0至200之整數。R7為1至4個碳原子之烷基（諸如甲基、乙基、丙基、或丁基）、或6至18個碳原子之芳基（諸如苯基或萘基）。 R7可為由化學式（11)所表示之基團。

在化學式（1 1 )中，R8為1至4個碳原子之烷基（諸如曱基、乙基、丙基、或丁基）、或6至18個碳原子之芳基（諸如本基或萘基）為〇至100之整數。

C:\2D-CODH\91-1〇\91115798.ptd 第17頁 591048 五、發明說明（13) 更明確言之，具兩環氧丙烷環之化合物係，例如，由化學式（1 2 )或（1 3 )所表示之化合物。

具兩環氧丙烧環之化合物的特殊例子包括3，7 -雙（3 -環氧丙基壬烷、ι，4 -雙[(3-乙基-3 -環氧丙烷曱氧基）曱基]苯、1,2-雙[(3 -乙基-3-環氧丙烷曱氧基）曱基] 乙烷、1,2 -雙[(3-乙基-3 -環氧丙烷曱氧基）曱基]丙烷、乙二醇雙（3-乙基-3 -環氧丙烷甲基）醚、二環戊烯基雙（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、三乙二醇雙（3-乙基-3 -環氧丙烷甲基）醚、四乙二醇雙（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、三環癸烷二基二亞曱基雙（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、1，4 -雙[(3-乙基-3_環氧丙烷甲氧基）曱基]丁烷、1，6 -雙[(3-乙基-3 -環氧丙烷曱氧基）曱基]己烷、聚乙二醇雙（3_乙基 -3-環氧丙烷曱基）醚、經E0改質之雙酚A雙（3-乙基-3-環氧丙烷甲基）醚、經P0改質之雙酚A雙（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、經E0改質之氫化雙酚A雙（3-乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、經P0改質之氫化雙酚A雙（3 -乙基-3 -環氧丙烷曱基）醚、及經E0改質之雙酚F雙（3-乙基-3-環氧丙烷曱基）

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醚0 具三,個一4占之環氧化合物具二個以上之環氧丙垸環入 (⑷、⑵）或（22)所表示之化=物係’例如’由化學式

R9 在化學式（1 4 )中，ri枝

子、免原子、！至6‘^學/=)中類似，且為氣原基、丁基、戊基、或己;、子之炫基(諸如甲基、乙基、丙三氟曱基、全氟甲基、二户1至6個衩原子之氟烷基（諸如原子之芳基（諸如苯基或王基1基或全I丙基）、6至18個碳式（14)中之各Ri可相同m)。、°夫°南基、或°塞吩基。化學 R9為三價至十價有趟I 支鏈或直鏈伸烧基f諸二團’例如，1至3。個碳原子之分所表示之㈣、以！二下化學式(15)、(16)或(17) 學式（18)所表示之基團來(伸知虱基）基團（諸如由以下化本+少古鰱十八丄图）、或由以下化學式（19)或（2〇)所、卜，、’刀支鏈之含聚矽氧烷之基團。在化學式(14)中，j為3至1〇之整數，其等於尺9之價數。

591048 五、發明說明（15) 在化學式（1 5 )中，R1G為1至6個碳原子之烷基，諸如曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、或己基。 ch2—

I ——·0Η2~— C-—CHg—·

I CHj— (16) CH2—CH2一CH一CH2—CH— CH2 (17) —^-οη2οη2ο^〇η2- CH2f OCH2CH2 十l CH2{*OCH2CH2+l (1Θ) 在化學式（18)中，L為1至10之整數，且各L可相同或不同。 yH3 CH3 CH2—~CH—CHg ——S[_ —·〇 Si —~CH2—-^ch—CH; — «

I I I I -ch2 ch3 ch3 ch2— (19)

III

Si 11 1 r

C:\2D-CODE\9MO\91115798.ptd 第20頁 591048 五、發明說明（16) 更明確言之，具三個以上之環氧丙烷環之化合物係，例如，由化學式（2 1 )或（2 2 )所表示之化合物。

由化學式（2 2 )所表示之化合物具有1至1 0個環氧丙烷環，且係如下。

(22) 在化學式（22 )中，R1係與化學式（4 )中類似，且為氫原子、氟原子、1至6個碳原子之烷基（諸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、或己基）、1至6個碳原子之氟烷基（諸如三氟甲基、全氟甲基、全氟乙基或全氟丙基）、6至18個碳原子之芳基（諸如苯基或萘基）、吱味基、或σ塞吩基。化學

C:\2D-CODE\91-10\91115798.ptd 第21頁 591048 五、發明說明（17) 式（22)中之各R1可相同或不同。 (::'甲與r=u):r ’且為1至4個破原子… 芳基（諸如笨^墓其、土、或丁基）、或6至18個碳原子之 C诸4本基或萘基）。各R8可相同或不同。 R 1係1至4個碳原子之烷基（諸如曱基、乙基、丙丁基）、或3至12個碳原子之三烷矽烷基（其中三二二= 中之各烷基可相同或不同，諸如三曱矽烷基、々兀土土、二丙石夕烧基、或三丁矽烧基）。 rgl至10之整數。具三個以上之環氧丙烷環之化合物的特殊例子包括三曱 ς丙烷參（3_乙基-3-環氧丙烷曱基）醚、異戊四醇參乙二-3:環氧丙烧曱基）at、異戊四醇肆（3_乙基_3、環氧丙烧醚、二異戊四醇陸（3_乙基_3_環氧丙烷甲基）醚、二二戊四醇伍（3-乙基一3一環氧丙烧曱基）峻、二異戊四醇肆乙基-3-環氧丙烧甲基）喊、經己内酯改質之二四 Π乙基-3-環氧丙烧甲基)喊、及二_三經甲基丙烧肆 (3 -乙基一 3 -環氧丙烷曱基）醚。子量化会物 # 關於具有一環氧丙烷環之化合物（Α)，亦可利用且有利用綾膠滲透層析術測得之以聚苯乙烯為標準之數子量約1 0 0 0至5 0 〇〇之化合物。千二刀例可舉由以下化學式⑵）、（24)或（25)所表示之化合物為

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(23) 其中ρ為20至200之整數

(24) 其中q為15至200之整數

(25) 其中s為20至200之整數。具有-環氧丙烷環之化合物可單獨或以雨種以上之組合使用。於1 00份質量之光陽離子硬化型樹脂組成物中，希望本發明之樹脂組成物的陽離子可聚合化合物（A)係以5至99. 8 伤貝i較佳’5至99.6份質量更佳，1〇至9〇份質量又更佳，30至90份質量特佳，50至9〇份質量最佳之量使用。當陽離子可聚合化合物（A )之量為3 〇份質量以上時，組

C:\2D-CODE\9MO\91115798.ptd 第23頁 591048 五、發明說明（19) 成物具有優異的感光性及快速硬化性’以致此一量為較佳。其他陽離子可聚合化合物之例子包括四氫吱喊（0X01 an) 化合物、環縮醛化合物、環内酯化合物、環硫乙烧化合物、四氫°塞u井（t h i e ΐ a n e )化合物、螺原自曰化合物、乙稀基趟化合物、稀系不飽和化合物、環鍵化合物、環硫峻化合物及乙稀基化合物。此等化合物可單獨或以多種之組合使用。 (B)光陽離子引發劑關於本發明中之光陽離子引發劑（B )，可使用可引發樹脂成份（A )之陽離子聚合作用之化合物，而無任何限制。光陽離子引發劑之較佳例子為具有由以下化學式（2 6 )所表示之結構的鹽。此絡鹽係經歷光反應而釋放路易士酸（Lewis acid)夕儿合物。化 [R12aR13bR14cR15dW]^[MXn+J- (26) 在以上的化學式中，陽離子為錄離子；W為S、以 P、AS、Sb、Bi、〇、ϊ、Br、C1、或 ΝξΝ ;R12、R13、卟、、及R15為彼此相同或不同的有機基團；a、b、c、、至3之整數；及a + b + c + d等於（w之價數）+m。各為〇 Μ為構”化錯合物[MXn+J之中心原子的金

Zn、Sc、V、Cr、Μη、或c〇。了土、 X為函原子，諸如F、C1、或Br 化錯合物之h

C:\2D-OODE\9MO\9iH5798.ptd 第24頁 591048 五、發明說明（20) --- 荷，及η為Μ之價數。化學式（26)中之條^離子的例子包括二苯鎖、4-曱氧二笨錤、雙（4~曱苯基）鎭、雙（4_第三丁苯基）鎖、雙（十二基苯基)^、三苯执、二笨基_4-硫苯氧苯基钦、雙[4-(二笨基二氫硫基）苯基]硫、雙[4-(二（4 —(2 -羥乙基）苯基）二氣硫基）苯基]硫及77 5-2, 4-(環戊二烯基）[1，2, 3, 4, 5, / -（甲基乙基）苯]鐵（1 + )。化學式（2 6 )中之陰離子的例子包括四氟硼酸根、六氟磷酸根、六氟銻酸根、六氟砷酸根、及六氣銻酸根。在化學式（26)中，可以，例如，過氣酸離子、三氟曱磺鲁酸離子、甲苯磺酸離子、或三硝基甲苯磺酸離子，取代作為陰離子之鹵化錯合物[MU。在化本式（26)中，作為陰離子之鹵化錯合物[]可更經芳族陰離子取代。芳族陰離子之例子包括四（氟苯基）硼酸根、JZ9 (二氟苯基）硼酸根、四（三氟苯基）硼酸根、四 (四氟苯基）硼酸根、四（五氟苯基）硼酸根、四（全氟苯基）朋S夂根四（二氣甲苯基）石朋酸根、及四（二（三氟曱基）笨基）硼酸根。一

此等光陽離子引發劑可單獨或以兩種以上之組合使用於1 〇 0伤貝畺之光陽離子硬化型樹脂組成物中，希望身發明之樹脂組成物的光陽離子引發劑（B) :較=3至4份質量更佳，0.3至3份質量特佳之量使 = 份質量以上之量的光陽離子引發劑⑻ 树月曰組成物之硬化獲得改良，且由防止光陽離子引發劑

591048 五、發明說明（21) : 提的觀點來看’其量為1 〇份質量以下較佳。 ϋ)芳族醚化合，並.或硫_化合物根據本發明之光陽離子硬化型樹脂組成物包含芳族醚化合物或脂族硫_化合物（。芳族趟化合物（c - 1 )係選自包括由以下化學式（丨）、 (I I )、及（I I I)所表示之化合物的至少一芳族醚化合物較佳。

〇fV i (I )

OR, (in R,0

•OR〇 (I I I ) 在化學式（I)、（II)、及（III)中，Ri及匕各為丨至5個碳原子之烧基、縮水甘油基、或乙基—3—環氧丙烷曱基，及在化學式（I)及（I 11)中，比及匕可相同或不同。關於各R】及匕，使用i至3個碳原子之烷基、縮水甘油基、或3-乙基-3 -環氧丙烷甲基為較佳。關於由化學式（I)所表示之芳族醚化合物，在彼此成對

C:\2D-00DE\9M0\91115798.ptd 第26頁 591048 五、發明說明（22) 位之位次上存在兩取代基-0Rl 及-OR2之化合物為較佳。 R!及R〗係彼此相同的官能基較佳。、不芳族喊化合物（c-1)可為除由化學式（1)至（111)所表之化合物外之具有由前述_0Rl(或_〇&)所表示之取代基的芳族醚化合物。此種芳族醚化合物之例子包括具有一由前述_〇Rl所表示之取代基之苯、及各具有一由前述'_〇R】所表不之取代基之氫慧醌二烷基醚、慧及1。脂族硫醚化合物（c-2)之較佳例子為由以下化學式（IV 所表示之化合物。

(IV) 至在化學式（IV)中，R為i至18個碳原子之烷基較佳， 1 8個碳原子之烷基更佳。當將具有如前所述之此—取代基之芳族醚化合硫醚化合物（c)使用在對陽離子可聚合化合物（A)用=陽離子引發劑之聚合作用中時，陽離子可聚合化入低溫區域，例如’。幻㈣，尤其係2。至1〇(rc的；= 獲得改良，且除此之外，其硬化產品展現優異的黏… 及财濕氣滲透性。 5$度由（I )至（I V )之任一者所表示之芳族醚化合物或韃化合物可更具有在不會對本發明之效用不利之限制

C:\2D-C0DE\91-10\91115798.ptd 第27頁 591048 五、發明說明（23) --- 除由0R! 〇匕、或OR所表示之取代基外的不同取代美。此種取代基之例子包括1至5個碳原子，以1至3個佳之烷基、酿基及羥基。人原子較刚述的芳族化合物或脂族硫醚化合物（c)可兩種以上之組合使用。词或以以1 0 0份質量之光陽離子硬化型樹脂組成物計，族醚化合物或脂族硫醚化合物（C)係以〇 · 〇1至5 方佳：ΛΛ5至3份質量更佳，〇.1至3份質量特佳之量使里用 m:匕合物或脂族硫醚化合物(c)係以上日二轉化率經進一步改良，且可進一步增進硬使用 _L,D )彳政細顆粒無機埴_ 為 π ^ ^ j·月之树月曰組成物包含微細顆粒無機填料（D) 微細顆粒無機填料係具〇〇〇具討⑶）啟佳。徑的無機填料。 ·υ〇5至1〇楗未之初級粒子平均直填料之例子包括矽石 }月石、氧匕妾呂、鈣。關於微細顆粒無機填料，可使用=，、及碳酸

料及未經表面處理之填可厶表面處理之;I \王 < 填科。經表面處理之料的例子包括甲氧化、三处里之铽細顆粒無機与顆粒無機填料、及經聚二^烷化、或辛基矽烷化微务料。 “夕氧油表面處理之微細顆粒無機与此等微細顆粒無機填料（D) 使用。可單獨或以兩種以上之組合希望本發明之樹脂組成物至70份質量較佳，〇. 1至 /^顆^無機填料⑻係以貝1更佳，1至3〇份質量特〈

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可增進組成物之量使用。當微細顆粒無機填料係以上述量加入時的耐濕氣滲透性、黏著力及搖變性質。 ί!)矽烷偶合, 根據本發明之光陽離子硬化型樹脂組成物當 ;::二竣基、甲基丙稀醯基、或異氰酸醋基之此種化合物之例子包括三曱氧矽烷基苯曱酸、r -曱基丙烤酿氧丙基三甲氧矽烷、乙烯基三乙醯氧矽烷、乙烯基三曱氧矽烷—異氰酸丙基三乙氧矽烷、環氧丙醇丙基三甲氧石夕烧、及卢一（3, 4-環氧環己基）乙基三曱氧石夕烧0 此等石夕烧偶合劑（E)可單獨或以兩種以上之組合使用。以1 0 0份質量之光陽離子硬化型樹脂組成物計，希望矽烧偶合劑（E)係以〇至丨〇份質量較佳，〇 · 1至丨〇份質量更佳’ 0 · 3至8份質量特佳之量使用。當石夕烧偶合劑（E)係以上述量添加時，可增進組成物之黏者力’以致此一量為較佳。因此’在本發明之光陽離子硬化型樹脂組成物中，陽離子可聚合化合物（A)係以5至9 9 · 8份質量之量包含，光陽離子引發劑（B)係以〇 · 1至丨〇份質量之量包含，芳族醚化合物或脂族硫醚化合物（C)係以〇 · 〇 1至5份質量之量包含，微細顆粒無機填料（D )係以〇至7 0份質量之量包含，及矽烷偶合

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591048 五、發明說明（25) 劑（E )係以0至1 〇份質量之量包含較佳，各量係以丨0 〇份重置之光陽離子硬化型樹脂組成物計。當結合使用微細顆粒無機填料（D )及矽烷偶合劑（E)時，陽離子可聚合化合物（A)係以5至9 9 . 6份質量之量包含，光陽離子引發劑（B)係以〇 · 1至丨〇份質量之量包含，芳族醚化合物或脂族硫驗化合物（C)係以〇 · 〇 1至5份質量之量包含，微細顆粒無機填料（D)係以〇 · 1至7 〇份質量之量包含，及石夕烧偶合劑（E)係以0 · 1至1 〇份質量之量包含較佳，各量係以 1 0 0份重罝之光陽離子硬化型樹脂組成物計。其他成份在本發明之樹脂組成物中，可在不會對本發明之效用不利的限制内包含其他成份，諸如其他樹脂成份、填料、改質劑、安定劑、及抗氧化劑。其他樹脂成份其他樹脂成份之例子包括聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚胺基甲酸酯、聚丁二烯、聚氣丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯 /丁一稀/苯乙烯嵌段共聚物、石油樹脂、二甲苯樹脂、酮樹脂、纖維素樹脂、氟募聚物、矽募聚物、及聚硫化募聚物。

此專树月曰可早獨或以多種之組合使用。填料填料之例子包括玻璃珠、苯乙烯聚合物顆粒、甲基丙烯酸酯聚合物顆粒、乙烯聚合物顆粒、及丙烯聚合物顆粒。此荨填料可單獨或以多種之組合使用。

C:\2D-C0DE\91-10\91115798.ptd 第30頁 591048 五、發明說明（26) 选質劑改質劑之例子包括聚合引發劑劑、可渴性改g甸主品本对彳、抗老化劑、句k 齊I。改良劑、表面活性劑、塑化劑、及紫外光吸收此等改質劑可單獨或以多種之抗氧化劑便用括3化二j!’例如，I系化合物。此種化合物之例子包 …第三丁基對甲酴、硫雙 U)-第二丁基一3-甲某秘）、44，兀 ^ 〇 φ A 0 T丞酚）4,4 —亞丁基雙-(6-第三丁基 2 、亞甲基雙，、甲基.第三丁基齡）、乂一二丁基_4_乙基酚、L L 3-參（2-甲基-4-羥基 j二苐三丁苯基）丁烷、正十八基_3_(3,5_二—第三丁基經苯基）丙酸酯、肆[亞曱基—3 —(3, 5 —二_第三丁果羥苯基）丙酸酯]甲烷、及三乙二醇雙[3一（3一第三^丁基^一羥基 - 5-甲苯基）丙酸酯]。土此等化合物可單獨或以多種之組合使用。 iuf離子硬化_型樹脂組成物之智今，，本發，之光陽離子硬化型樹脂組成物係經由將成份肴得。°·。1至300帕斯卡·秒(pa .s)之黏度 t ί 塗布刼作可更有效率地進行，且成份之摻混穩定 :良好而為較佳。黏度在01至100帕斯卡·秒之範圍内更隹0 黏度係經由改變樹脂之摻混比或加入其他成份而控制。當黏度南時，利用習知之方法諸如三輕法捏合成份。

第31頁顯示器、及電激發根據本發日月+ $ 。之进封材料包括光陽離子硬化此岔封材料|陰 .^ ㈢離子可聚合化合光顯示器物型樹脂組成產力優異，且展g ， v W σ ’u ^物之高聚合轉化率，生此，以此密封材斜^的黏者強度及耐濕氣滲透性。因示器密封材料較佳。”、、液晶顯不器密封材料或電激發光顯使用包含光陽離子硬化器密封方法如下。曰"成物之密封材料的顯示在第一步驟中，將根據電激發光顯示器密封材料運用==„或或電激發光顯示器基板上。 / 於液晶顯示為基板對於塗布密封材料之方法A 料可均勻地塗布即可。 …、符殊之限制，只要密封材舉例來說’進行已知之方法諸如網印或布使用分配器之塗於將密封材料塗布至顯示器美基板黏合至另一顯示器基板，：丄用密封材料將此使其硬化。 1使*封材料照射光，因而關於光源，可使用任何可於一定操作护硬化之光源。通常可使密封材可光0 間内使密封材料料照射紫外光或可見區域之更明確言之，可使用低壓汞燈、高壓汞柊、燈、氮燈、金屬

C:\2D-C0DE\9M0\91115798.ptd 第32頁 591048 五、發明說明（28) 鹵化物燈等等。照射光量通常係在500至3 0 0 0毫焦耳/平方公分之範圍内。如光量太小’則可適當地決定’以致沒有未硬化樹脂組成物殘留，或不會產生黏著失效。對於照射光量之上限並無特殊之限制。然而，太大的光量由於浪費能源及低生產力，因而並不佳。由以上之方法利用本發明之密封材料黏合液晶顯示器或電激發光顯示器的相對基板。如前所述之此一液晶顯示器密封方法或電激發光顯示器密封方法產生陽離子可聚合化合物之高聚合轉化率，生力優異，且提供具優異黏著強度及耐濕氣滲透性示器或電激發光顯示器。 Λ 根據本發明之製造液晶顯示器或電激發光顯示器之方法係包括利用本發明之密封材料黏合液晶顯顯示器之相對基板的方法。 X电激t光根據本發明之液晶顯示器冑用本發明之密封材料作 =而黏合液晶顯示器之相對基板。根電器，用本發明之密封材料作為密封材 3 激發先顯不器之相對基板。电發明之效用 JHiiL之光陽離子硬化型樹脂組成物具有在低溫下度及耐濕氣滲透性。根攄勺；產展現優異的黏著強以高生產力提供且優里成物之密封材料，可八優黏者強度及耐濕氣滲透性之液晶顯

C:\2D-C0DE\9M0\9lH5798.ptd 第33頁 591048 五、發明說明（29) 示裔或電激發光顯示哭。 f施例口本發明參照以下實施例而作進一步說明，但絕不應將本發明解釋為受限於該等實施例。週量方法 &以下貫施例中製得之樹脂組成物及硬化產品係評估如下。轉化率由IR光々中之環氧基或環氧丙烧基之吸收減少計算轉化 _ 率〇黏著強唐日” 旨組成物（厚度：100微米）夾於兩玻璃板之間，並 5栋、* If T璃板黏合。然後在2毫米/分鐘之拉引速率下使玻璃板彼此分離， θ 伽濕氣… 而測量黏著強度。在40 °c及90%RH之鉻彼T t 之樹脂組成物薄膜（| ^下測量根據JIS Z0208之已光硬化 f施例】子又· 1⑽微米）的濕氣滲透性。 « 使用以下化合物作為原遗聚合化環氧化合物a - 1 :替μ d 環氧丙烷化合物a-2 ;二縮水甘油基醚基）曱基]苯，4〜雙[(3 -乙基-3 -環氧丙烷曱氧光陽離子引發劑（B〕

C:\2D-C0DE\9M0\9lll5798.ptd 第34頁 591048 五、發明說明（30) 光引發劑b-1 由以下化學式所表示之化人物

芳族化合物（c - Ή

微細顆粒無機埴料$ 微細顆粒矽石d-1 :具12奈米（nm)之初之經表面處理的微細顆粒石夕石；立子平均直徑樹脂組成物之事偌根據表1所示之配方，將9 6. 9份質量之 ^ 烷，之成份（A)之化合物a —丨（雙酚F二縮水甘〜油基有^$氧^份吳里之作胃為成份（B)(光陽離子引發劑）之光引發劑b 一 1、及 0 · 1份質S之作為成份（C )(芳族醚化合物或脂族硫醚化合

物）之化合物c- 1摻混並攪拌1小時，而製得透明液體組成物0 光硬化使組成物在3 0 〇〇毫焦耳/平方公分下照射金屬鹵化物燈，因而硬化。評估結果示於表2。

C:\2D-OODE\9MO\91115798.ptd 第35頁 591048 五、發明說明（31) 實施例2及3 以與實施例1相同之方式製備樹脂組成物，除了如表1所示改變配方。然後以與實施例1相同之方式進行評估。結果示於表2。比較實施例1 - 3 以與實施例1相同之方式製備樹脂組成物，除了如表1所示改變配方。然後以與實施例1相同之方式進行評估。結果示於表2。 «

C:\2D-CODE\9MO\91115798.ptd 第36頁 591048 五、發明說明（32) 表1 實施例 t 二較實施例 1 2 3 1 2 3 (A) 環氧 96.9 96.9 97 87 (A) 環氧丙烷 • 96.9 97 (B) 光陽離子引發劑 3 3 3 3 3 3 (C) 芳族醚化合物 0.1 0.1 0.1 (D) 微細顆粒矽石 10 10 實施例比較實施例 1 2 3 1 2 3 轉化率(％) 95 95 95 70 75 65 黏著強度(kg/cm2) 119 125 110 90 97 80 濕氣滲透性(g/m2 · 24hr) 25 24 20 56 55 50 1_圓1 C:\2D-C0DE\9M0\91115798.ptd 第37頁

使用以下化合物作為原

環氧化合物a-l 環氧丙烷化合物基）曱基]苯料曱氧 •雙紛F二縮水甘油基_ a — 2 : 1，4-雙[(3-乙基—3-環氧丙烷

隹子引發劑（FH 光引發劑b-1 由以下化學式所表示之化合物

族硫祕化合物（c — 2、桂@旨硫化合物c — 2 :硫二丙 ^ rn. & 微細顆粒石夕石1 · 、 1 ·具1 2奈米之初級粒子平均直徑面處理的微細顆粒矽石表之經

迸-JI組成物之_ | t據表1所示之配方，將96· 9份質量之作為具有環氧丙之成份（A)之化合物a —丨（雙酚F二縮水甘油基醚）、3份質里、之^作胃為成份（B)(光陽離子引發劑）之光引發劑卜1、及 0 · 1 ^刀貝里之作為成份（c)(脂族硫醚）之化合物c 一 2 (硫二丙

591048 五、發明說明（34) 酸二月桂酯）摻混並攪拌1小時，而製得透明液體組成物。光硬化使組成物在3 0 0 0毫焦耳/平方公分下照射金屬鹵化物燈，因而硬化。評估結果示於表3。實施例5 以與實施例4相同之方式製備樹脂組成物，除了如表3所示改變配方。然後以與實施例1相同之方式進行評估。結果示於表4。比較實施例4 - 6 以與實施例4相同之方式製備樹脂組成物，除了如表3所示改變配方。然後以與實施例1相同之方式進行評估。結果示於表4。表3 實施例比較實施例 4 5 4 5 6 (A) 環氧 96.9 97 87 (A) 環氧丙烷 96.9 97 (B) 光陽離子引發劑 3 3 3 3 3 (C) 脂族硫醚 0.1 0.1 (D) 微細顆粒矽石 10 表4

C:\2D-CODE\9MO\91115798.ptd 實施例 :匕較實施例 4 5 4 5 6 轉化率(％) 95 95 70 75 65 黏著強度(kg/cm2) 100 120 90 97 80 濕氣滲透性(g/m2 · 24hr) 23 22 56 55 50 第39頁 591048 圖式簡單說明 # C:\2D-C0DE\91-10\91115798.ptd 第40頁

Claims

591048 92. 12. 23

1 · 一種光陽離子硬化型樹脂組成物，包括： (A) 陽離子可聚合化合物， (B) 光陽離子引發劑，及 (C) 芳族醚化合物㈠—丨）或脂族硫醚化合物（c —2)，其中’該芳族醚化合物（c-1)係至少一種選自包括由以下化學式（I)、（Π)及（III)所表示之化合物的芳族醚化合物··

其中化學式（I)、（I I)及（III)中之比及匕各為1至5個碳原子之烧基、縮水甘油基或3-乙基-3 -環氧丙烧甲基，及化學式（I)及（III)中之比及匕可相同或不同；該脂族硫醚化合物（c-2)係由以下化學式（IV)所表示之化合物：

C:\ 總檔\91\91115798\91115798(替換）-l.ptc 第41頁 591048

s

…（工V) 環氧化合物及/或環氧樹脂組成物計，該芳族以0. 01至5份質量之量包其中R為1至18個碳原子之燒基；該陽離子可聚合化合物（A)係為丙烧化合物；以100份質量之光陽離子硬化卷鍵化a物或脂族硫鱗化合物（C ^ 含0 从2 · t:專利範圍第1項之光陽離子硬化型樹脂組成物’八更匕括（D )微細顆粒無機填料。 3.如申請專利範圍第l5t2項之光陽離子硬化型樹脂組成物，其更包括（E)矽烷偶合劑。 4 ·如申凊專利範圍第3項之光陽離子硬化型樹脂組成物，其中，該陽離子可聚合化合物（A)係以5至9 9. 8份質量之量包含’該光陽離子引發劑（B)係以〇 · 1至丨〇份質量之量包含’該芳族醚化合物或脂族硫醚化合物（c)係以〇 · 〇丨至5 份質量之量包含，該微細顆粒無機填料（D)係以〇至7〇份質量之量包含，及該矽烷偶合劑（E)係以〇至1〇份質量之量包含，各量係以1 0 0份質量之光陽離子硬化型樹脂組成物計0

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j號 911157QS 六申請專利範圍 5. 如申請專利範圍第丨物，其可作為液晶顯示離子硬化型樹脂組成 6. 如申請專利範圍第:材料使用。物，豆中，兮、曰链-先^離子硬化型樹脂組成相對基板。在封材料用於黏合液晶顯示器之 7·如申請專利範圍第丨項物，苴可於或+、紅政Ϊ 光陽離子硬化型樹脂組成物，其可作為電激發光顯示器密封 8.如申請專利範圍第7項之弁陽 " 必，i ^ ,-之先场離子硬化型樹脂組成物其中，该電激發光顯示器宗^ A ^ ^ ^ ^ _ . A 裔在封材料用於黏合電激發光顯不裔之相對基板。