TW589336B

TW589336B - Gas barrier coating system for polymeric films and rigid containers

Info

Publication number: TW589336B
Application number: TW089102610A
Authority: TW
Inventors: Robert J Barsotti; Derek John Winter
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1999-02-16
Filing date: 2000-02-16
Publication date: 2004-06-01
Also published as: CN1217979C; DK1157062T3; AU4166900A; AP2001002214A0; AR022699A1; ES2240088T3; EP1157062B1; JP2002537148A; CA2362949A1; WO2000049072A1; DE60019734T2; AP1604A; ATE294210T1; BR0009526A; KR20010102147A; DE60019734D1; CN1340076A; AU772814B2; NZ514084A; TR200102387T2

Description

589336 A7 B7 五、發明說明（6) 向之聚@曰谷器)之雙塗料層系統，以達到實質上增加氧及二氧化碳之抗滲透性，例如，相對於無塗料系統之聚合膜或容器至多2G至3 G倍或更大的抗渗透性。而且，可以任何热知的噴霧塗覆法將塗料組合物有效地塗覆於膜或容器上，、彳帛4固隔I巴塗料層之聚合膜及容器典塑會對特定的聚合膜厚度（以自容器側壁壁割之試驗樣品爲基礎）展現以約0.7毫升密耳/1〇〇平古盆“/I, t p 吁川十万奂吋/天/大氣壓爲範圍之氧滲透値，其係一種決定及比較氣體隔絕性能之方式。在一些塗覆作用/，氧滲透俊可以低至⑽毫升密耳/⑽平方英忖/ 天/大氣壓及甚至更低，例如，以〇〇3毫升密耳/1〇〇平方英吋/天/大氣壓爲範圍。實質上透明的罩面層具有使第一個隔絕塗料層避免在使用期間受到破壞及降解等的作用。自本發明衍生的一個重要的特性是塗料系統不會干擾使塗佈膜或塑料容器再生之能力。第一個塗料層（其是氣體隔絕層）是水溶性及相對易除去。關於具有雙層系統之容器及膜，以在外透明塗層上刻痕的方式允許水或其它溶劑穿透及溶解塗料系統，可以除去塗料系統。聚合基材可將本發明的氣體隔絕塗料系統塗覆於實際上任何熱塑性聚合表面上。涵蓋於根據本發明的應用之膜及剛性容器包括那些以熟知的熱塑性聚合物（如聚烯烴、聚醯胺）及工程聚合物（如聚碳酸鹽及類似物）形成的膜及容器。本發明特別可適用於以合成的線型聚酯，如聚對苯二f酸乙二 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---^----Γ- — —^----衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589336 A7 _ B7 五、發明說明（9 ) (c) 丙烯酸、甲基丙烯酸及其低碳烷基酯之共聚物； (d) 聚烯烴，特別是官能化本性，如順丁晞化之聚丁二烯·； (e) 多糖類，其包括選自纖維素、|呈甲基纖維素、幾甲基纖維素、直鏈殿粉、普羅南（pluran)、澱粉、輕乙基纖維素及以單糖類之濃縮聚合作用合成的類似物等之纖維素物質； (f) 聚乙烯醇； (g) 水係主成份之脂肪族或芳族胺基甲酸酯； (h) 乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH)、聚偏二氯乙婦 (PVDC)、聚丙晞腈（PAN)及聚乙基亞胺，在此聚乙基亞胺具有從3000至100, 〇〇〇之數均分子量，並可單獨或與聚乙缔醇、聚乙晞内酯、聚乙烯環吡啶酮及類似物組合使用； ⑴蜜胺甲醛樹脂； (j) 丙烯酸乳膠i (k) 聚醋酸乙烯酯乳膠； ⑴聚乙二醇；及 (1X1)其捧合物寺組成的各物。以上説明的水溶性或水分散性有機黏合劑可視需要包括 (1)也隨使用者的意願以選自磺酸、胺及錫觸媒之觸媒，（2) 至少一個選自蜜胺曱醛樹脂、環氧乙烷樹脂、異氰酸酯、氮丙啶、羧二亞醯胺、尿素甲醛、酚系、矽烷醇及酸等之交聯劑。水溶性或水分散性有機黏会劑 ---η--Λ—---«---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- -12-

589336 A7 _______B7 五、發明說明（10 ) C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 以上陳列與水分散性有機黏合劑有關的共聚酯具有適合於與在透明塗料層中的羥基黏合劑使用的聚酯相同的型式，並在以下有更詳細的説明。其以胺（如二甲醇胺、二基甲基丙醇及類似物）中和的酸展現出1 5或更高的最終酸値爲特徵。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製關於以上陳列的丙烯酸系樹脂，‘‘具有至少3000的數均分予量之線型或支化丙晞酸系樹脂，，包括那些可以在主鏈、在接枝或在主鏈及接枝上具有官能基（例如，酸、胺、基或環乳基）的樹脂。也關於選自線型或支化丙缔酸系樹脂之水溶性或水分散性有機黏合劑，在整體的觀念中，黏合劑可以包括一種以5-95重量％之α _ β不飽和單體在95-5重量％之丙晞酸巨單體的存在下之自由基引發的共聚合作用形成的水溶性或水分散性接枝丙烯酸共聚物型式。丙晞酸系巨單體是以介於500至2〇,〇〇〇之間較佳的數二分子量爲特徵之陰離子，並且其包括小於約1%之酸官能性cc-β不飽和單體，所以主鏈仍維持相對的親水性及巨= 體側鍵仍維持相對的疏水性，接著以例如胺將叛基至少部份中和。這些丙烯酸樹脂在水中形成安定的溶液或分散液，典型係成爲具有10毫微米至1微米（以2〇至4〇〇毫微L 較佳）之平均顆粒尺寸直徑之分散的聚合物。

接枝共聚物之側鏈與主鏈比較以具有疏水性較佳，並因此包括以接枝共聚物重量爲基礎小於1重量％之聚合的乙烯基化不飽和酸官能性單體，但以0重量。/。較佳。側鍵包括聚合的疏水性單體，如舉例的烷基曱基丙烯酸酯與S *· 13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589336 A7 __ B7 五、發明說明（11) 烯酸酯、苯乙晞、環脂肪族甲基丙烯酸酯與丙烯酸酯及芳基甲基丙晞酸g旨與丙晞酸S旨·其也包括以接枝共聚物重量爲基礎至多3 0重量％之聚合的乙烯基化不飽和非疏水性單體（其可包括官能基）。這些單體的實例是丙烯酸羥乙基酯、甲基丙晞酸羥乙基酯、丙烯醯胺、硝基酚丙烯酸酯、硝基酚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酞醯亞胺基甲基酯、甲基丙晞酸丙締酸g大醯亞胺基甲基@旨、丙晞酸、丙婦醯胺基丙貌磺酸及其混合物。利用在溶劑中的自由基引發劑與Co (II)或Co (III)螫合鏈轉移劑可以製備丙烯酸系巨單體。接枝聚合物以主鏈以包括至少2重量％之酸官能性（中和的）單體較佳，如舉例的丙烯酸、甲基丙晞酸、馬來酸、康丁酸及類似物與其混合物。以甲基丙歸酸及丙締酸較佳。可使用的其它酸是乙烯基化不飽和磺酸、亞磺酸、磷酸或膦酸。也可以利用其酯、如苯乙烯磺酸、丙晞醯胺基曱基丙烷磺酸、乙烯基膦酸或磷酸及其類似物。主鏈以2-30%之甲基丙烯酸爲主較佳，以3至15%最佳，並具有MN=500-30，000。以無機驗或胺中和在接枝共聚物上的官能基。主鏈因此具有相對的親水性及維持接枝聚合物完全分散在生成之載水性塗料組合物。如果必需，以改變酸及/或羥基官能性單體對疏水性單體（如甲基丙烯酸 2 -乙基己基酯之百分比可以進一步調整相對疏水性或親水性。在本發明較佳的具體實施例中，當隔絕組合物之水溶性 I f-------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14-

589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（12) 或水分散性有機黏合劑包含一或數個丙烯酸接枝共聚物時’則其（或彼等）將包括整體（包括主鏈及如果任何的巨單體臂）從至低至〇至至多4 0重量份之羥基官能性丙烯酸單體，例如，丙晞酸2 -羥乙酯、曱基丙烯酸2 -羥乙酯、丙埽酸2-羥丙酯、甲基丙晞酸2 _羥丙酯、丙烯酸2-羥丁酯及曱基丙烯酸2 -羥丁酯。除了酸基之外，可利用這些羥基交聯。當酸基是共聚物上唯一的交聯官能度時，則不需要羥基。在形成接枝共聚物之後，以胺或無機鹼（如氬氧化銨或氫氧化鈉）將其中和及接著加水形成分散液。可利用的典型的胺包括AMP(2-胺基-2-甲基-1-丙醇）、二甲基_AMP、胺曱基丙醇、胺乙基丙醇、二甲基乙醇胺、三乙胺及類似物。一種較佳的胺是胺甲基丙醇及一種較佳的無機鹼是氫氧化銨。可利用另一種型式的接枝丙綿酸系，其中接枝具有相對的親水性及包括至少約2重量％之酸官能性單體，如丙浠酸及甲基丙烯酸。接枝可包括從2重量％至3 0重量％之該酸官能性單體。聚合物的主鏈可以具有疏水性及包括小於 2重量％之酸官能性單體。可單獨或組合使用線型膜成形丙晞酸系聚合物，其係利用類似於在上述接枝丙烯酸系聚合物之單體，具有至少2 重量°/〇之丙晞酸或甲基丙埽酸。這些丙埽酸系聚合物之數均分子量是以3,000至100,000爲範圍。可利用與上述接枝聚合物有關連定義的相同的胺中和聚合物。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I j----r ----^---------I--訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589336 A7 _____B7___ 五、發明說明（13 ) 根據以上使用的“聚乙烯醇”係代表主要含有乙烯醇單體單元之聚合物，特別是以醋酸乙烯酯聚合物之酯或其它如乙烯基三氟醋酸酯聚合物、乙晞基甲酸酯聚合物、乙晞基特戊酸酯聚合物、特丁基乙烯基醚聚合物及三甲基曱矽烷基乙晞基醚聚合物之類的聚合物水解（包化）獲得的產物。皂化度是以7 0莫耳％或更高較佳。以上陳列的水係主成份之胺基甲酸酯是鹼型式及包括脂肪族聚酯胺基甲酸酯、脂肪族聚碳酸鹽-二元醇胺基甲酸酯、脂肪族聚酸胺基甲酸酯、以丙烯酸系改良之胺基甲酸酯及其它類似改良之胺基甲酸酯。聚胺基甲酸酯系統可併入少量的共溶劑，，例如，N-甲基環吡啶酮，並可視需要包括額外的交聯劑，如碎氧垸。根據以上的説明，有機黏合劑組份可以包含其它的膜成形劑，如丙晞胺基甲酸酯（例如，Zeneca® R9699樹脂）、聚酯、衍生自羧酸之碱衍生物（其係選自硫代對苯二酸及硫代異酞酸）的共聚酯、聚酯胺基曱酸酯（例如，Sanprene® UX5 1〇〇A，Sanyo化學工業有限公司）、聚醚及脂肪族或芳族聚醚胺基曱酸酯（例如，Zeneca® R960樹脂）。在本發明有用的代表性丙烯酸系乳膠是那些以單體，如曱基丙締酸與丙缔酸烷基酯、乙烯基化不飽和酸官能性單體，如丙晞酸與甲基丙烯酸、及羥基官能性單體，如丙烯酸幾乙酯與甲基丙烯酸羥乙酯等製得的。也可以將乳膠，如在商業上取得的丙晞酸系乳膠，例如，Neoci:ylTM(ICI，Wilmington，德拉威州）當成隔絕組合物之有機黏合劑組份。也可以使 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- -16- 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（14 ) 用聚醋酸乙晞酯（例如，UCAR® Latex 379，聯合碳化物 (Union Carbide)) 0 以含有N - #呈甲基及/或N -羥甲基醚基之固化劑可將黏合劑固化。這些固化劑實例是以醛（如甲醛）與含有胺（如蜜胺、尿素及苯耕三聚氰二胺）反應及以醇（如舉例的曱醇、正丁醇及異丁醇）使N -羥甲基全部或部份酯化獲得的胺基樹脂。水溶性或水分散性有機黏合劑的其它視需要之交聯劑是環氧樹脂，如 Araldite®CY-184(Ciba-Geigy)或DEN⑧ 431(道 (Dow)化學公司）、異氰酸g旨，如XP-7〇63(拜耳（Bayer)公司）、氮丙啶，如Zeneca⑧CCX-100(Zeneca樹脂）、碳化二亞胺’如XL-29E(聯合碳化物）、尿素甲趁樹脂，如 60之Beetle⑧65(Cytec工業）、酚系樹脂，如gprhooo酚系樹脂（Georgia Pacific)及酸，如以二甲基乙醇胺中和之環己烷二甲醇及甲基六氫酞酸酐之加成物。關於含有蜜胺交聯劑之本發明的那些載水性隔絕塗料組合物，組合物可以包括以有機黏合劑重量爲基礎從約〇1至 1·〇重量％之強酸觸媒或其鹽，其以較低的固化溫度及較短時間作用。對甲苯磺酸或其銨鹽是較佳的觸媒。可以使用的其它觸媒是十二烷基苯磺酸、磷酸及胺或這些酸的銨鹽。此外，本發明的載水性黏合劑組合物可以包括各種其它視需要的成份，包括顏料、珠光片、增塑劑、抗氧化劑、界面活性劑及流動控制劑。黏合劑組合物也可以包括可在 -17- —,,—^-1—. —--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589336 五、發明說明（π ) 載水性組合物中使用的型式共溶劑，如異丙醇、丁醇、丁 J溶纖素、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚醋酸酯及其它馬了改良由本發明的隔絕塗料組合物產生的第一個塗料層之風蚀能力，則可加入以黏合劑重量爲基礎從約〇1至5 重量％〈紫外光定安劑或紫外光安定劑組合物。這些安定劑包括紫外光吸收劑、遮蔽劑、滅火劑及特殊的受阻胺光安定劑，並典型係選自二苯甲酮、三唑、苯甲酸酯、受阻胺及其混合物。也可以加入以黏合劑重量爲基礎從約至5重1* %之抗氧化劑。組合物也可以包括其它的配方添加劑，如增厚劑（例如，AcrylsoFM共聚物（R〇hm &如㈣）、顏料、分散劑（例如，三多磷酸鈉）及有助於在噴霧塗覆期間載水性塗料組合物失去濕潤之界面活性劑（例如，壬基苯基乙氧酸酯，如NP10或NP8)或氟，基界面活性劑（例如，2〇叮1(§)氟基界面活性劑，Ε·Ι· du Pont de Nemours and Company， Wilmington，德拉威州）。爲了自本發明的隔絕組合物獲得最佳的氣體隔絕性能，載水性系統具有重要性。共溶劑的水，甚至以溶劑重量爲基礎至多約10重量％的水會影響各個層流礦物小片狀體之剥落作用及允許其在組合物内自由移動與定向。在將隔絕組合物經由任何熟知的噴霧塗覆作用技術塗覆於聚合物基材時（例如，吹塑型PET瓶外表面）及接著加熱時，即固化時（例如，在從6 0至7 0 °C的溫度範圍下經從1 〇至丨5分 18 297公釐） — 丨1 "Ί . ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7____ 五、發明說明（17 ) 重量％之有機溶劑及（b)從8 0至2 0重量％之黏合劑組份。透明塗層第二個塗料層提供整個氣體隔絕塗料系統防水性、抗衝擊性、硬度、抗劃傷性、外觀品質（投影光澤）及清晰度，即主要的性能特性。有確保更一致完整的性能，因爲在下層的第一個隔絕塗料層不需要總是經100%交聯。第二個透明塗料組合物之黏合劑組份可以是環氧化物/ 胺交聯系統或環氧化物/酸交聯系統。第二個透明塗料組合物之黏合劑組份是以包括具有交聯組份之經基組份之系統較佳，並選自由以下組成的各物： I· (a)丙晞酸系聚合物，其包括至少兩個官能性經基及衍生自丙晞酸酯、甲基丙晞酸酯、苯乙晞及這些丙烯酸酯之羥基官能性單體，該丙烯酸系聚合物具有介於3,000至 50,000之間的重量平均分子量； (b) 聚酯樹脂，其具有至少兩個官能性羥基及從1 〇〇〇至15,000的重量平均分子量； (c) 聚酯胺基甲酸酯及丙醯基-胺基甲酸酯，其具有至少兩個官能性羥基； (d) 含反應性寡_聚物或這些寡聚物摻合物之羥基官能性線型或支化環脂肪族部份；及 Π.脂肪族或芳族異氰酸脂，其具有至少兩個官能性異氰酸酯基，在此異氰酸酯對羥基官能度是以當量爲基礎從 0.5 至3.0。第二個塗料層之有機溶劑組份係選自由芳族烴（其係選自石腦油及二甲苯）、酮（其係選自甲戊酮、曱基異丁酮、 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵G χ 297 ) ' ’ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨訂--------- 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（18) 甲乙酮及丙酮）、酯（其係選自醋酸丙酮及醋酸己酮）及乙二醇酸S旨等組成的各物。黏合劑的羥基組份可以包括含反應性寡聚物或這些寡聚物摻合物之線型或支化環脂肪族部份。反應性寡聚物具備不超過約3000之GPC重量平均分子量，並以從500至1200爲範圍較佳。如果有需要’可將用於第二個透明塗料組合物之黏合劑的羥基組份與非脂環族（線型或支化）寡聚物摻合。可利用非脂環族酐，如丁二酸酯或酞酸酐或其混合物製成這些非脂環族寡聚物。也可以使用己内醯酮。第二層的丙晞酸系聚合物組份具有大於3〇〇〇之Gpc重量平均分子量，並以從8000至12,000爲範圍較佳。丙缔酸系聚合物之丁§通常會在從0X：至100X：的範圍内變化，但是，可能較高或較低。丙烯酸系聚合物可以是任何熟知的溶劑可落性丙烯酸系聚合物，其係熟知以典型的單體聚合的，如具有烷基碳原子以從1至18爲範圍之（甲基）丙烯酸烷基酉曰及苯乙烯及&旎性單體，如丙烯酸羥乙酯及曱基丙烯酸羥乙酯。、除了上述的聚合物之’透明塗料黏合劑之幾基組份可以進一步包括以黏合劑總重量爲基礎至多40重量％之分散的丙晞酸系聚合物，其是分数在有機介質中的聚合物顆粒，其中以已知是什麼立體安定作用使聚合定…聚合物顆粒具備具有以巨單體鍵或臂附；：核心核〜的平均顆粒尺寸是以從〇1至〇,5微米爲範圍。 -21 - 本紙張尺度適財關家鮮 297公釐） n I n n 1.一 - ι ϋ— ϋ ·ϋ ϋ n · ϋ n n ·1- n ϋ n 一口、I ϋ n n n i— I— I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（19 ) 分散的丙烯酸系聚合物包括以分散的聚合物重量爲基礎從約1 0重量％至9 0重量％爲範圍之核心，其係以具有約 5,000至500,000之重量平均分子量之高分子量聚合物形成的。臂是由以分散的聚合物重量爲基礎約1 〇重量％至9 〇重量％組成的。臂是由具有從3〇〇〇至15,〇〇〇爲範圍之重量平均分子量之低分子量聚合物形成的。分散的丙烯酸系聚合物之核心係由視需要以乙烯基化不飽和單體（等）共聚合之聚合的丙烯酸系單體（等）組成的。適合的單體包括苯乙烯、具有烷基碳原子以從i至1 8爲範圍之（甲基）丙烯酸烷基酯、乙晞基化不飽和單羧酸，如 (甲基）丙晞酸及含矽烷之單體。其它視需要之單體包括 (甲基）丙晞酸羥烷基酯或丙烯腈。可視需要經由利用二丙烯酸酯或二甲基丙晞酸酸（如甲基丙烯酸烯丙酯）或經由羥基刀與^ έ .性異氰紅g旨之後反應將核心交聯。以單體（如具有厂至12個碳原子之所以甲基）丙晞酸烷基酯）可聚合附著於核心之巨單體臂。典型的含羥基單體是 (甲基）丙烯酸#空燒基g旨，如以上的説明。羥基黏合劑也可以包括聚酯，其具有大於15⑽之Gpc重量平均分子量，並以從2000至5000爲範圍較佳。聚酯之丁會在從-5(TC至+ 10(TC的範圍内變化，但'典型係在從_2〇。^ 至+ 50°C的範圍内。適合於與在本發明的第二個透明塗料組合物中的羥基黏合劑使用的聚酯可以是任何熟知的溶劑可溶性聚酯f其係熟知以適合的聚酸聚合的，包括環脂肪族聚羧酸及適合的 I -----^ I---Γ------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -22 589336 A7 B7 五、發明說明（20) 聚醇（其包括多元醇）。適合的環脂肪族聚羧酸是四氫化酜酸、六氫化酞酸、1，2-環己烷二羧酸、環己烷二羧酸、1，4-環己烷二羧酸、4-甲基六氫化酞酸、橋甲撑基四氫化S太酸、樟腦酸、環己烷四氫化酞酸及環丁烷四氫化酜酸。不僅可以使用順式之環脂肪族聚羧酸，也可以使用其反式形狀及兩種形式之混合物。適合的聚羧酸實例（如果有需要，其可以與環脂肪族聚羧酸一起使用）是芳族及脂肪族聚羧酸，如舉例的g太酸、異酞酸、對酞酸、卣化g太酸 (如四亂化-或四漠化自太酸）、己二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、偏苯三甲酸及均苯四酸。適合的多元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、二甘醇、環己二醇、環己貌二甲醇、酸甲基戊二醇、乙基丁基丙二醇、二-三羥曱基丙烷、三羥甲基乙悦、二喪曱基丙院、甘油、異戊四醇、二異戊四醇、參 (羥乙基）異氰酸酯\聚乙二醇及聚丙二醇。如果有需要，也可以一起包括單元醇與多元醇，如舉例的丁醇、辛醇、月桂醇、乙氧基化或丙氧基化酉分。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第二個塗料層組合物利用可以包括寡聚物交聯劑或其摻合物之交聯組份。交聯劑具備至少兩個異氰酸酯基，使得每當量經基組份之羥基的寡聚物之異氰酸酯當量比是以從 0.5/1至3.0/1爲範圍，並以從〇·8/1至L3/1爲範圍較佳。適合的寡聚物交聯劑包括芳族、脂肪族或環脂肪族異氰酸酯、多元醇之三官能性異氰酸酯與異氰酸酯加成物及二官性異氰酸醋。更特殊的異氰酸酯包括二異氰酸酯，如丨，6_六甲 -23- 589336 A7 __________B7_________ 五、發明說明（21 ) 撑基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4-二苯撑基二異氰酸醋、甲本一異氰酸g旨、雙環己基二異氰酸醋、四甲撑二曱苯二異異氰酸酯、乙基乙撑基二異氰酸酯、h甲基三甲撑基二異氰酸酯、1，3·苯撑基二異氰酸酯、1，5-莕二異氰酸酯、雙（4-異氰醯基環己基）甲烷及4,4，_二異氰醯基二苯基酸。適合的三官能性異氰酸酯包括三苯基甲烷三異氰酸酯、 1，3,5-苯三異氰酸酯及2,4,6-曱苯三異氰酸酯。異氰酸酯的三聚物，如取自賓夕法尼亞州匹茲堡市的拜耳公司以 Desmodur® N-3390爲商標之六曱撑基二異氰酸酯之三聚物及異佛爾酮二異氰酸酯之三聚物也令人滿意。而且，三元醇及二異氰酸酯之三官性加成物也適合。以二氰酸酯之三聚物較佳，並以異佛爾酮及六甲撑基二異氰酸酯之三聚物更佳。交聯組份可視需凑包括選自醛亞胺寡聚物（其是烷基醛· (如異丁趁）與二胺（如異佛爾嗣二胺）之反應產物）、酮亞胺寡聚物（其是烷基酮（如曱基異丁酮）與二胺（如2 -甲基五〜曱撑二胺）之反應產物）及聚丙冬氨酸酯（其是二胺（如異佛爾酮二胺）與二烷基馬來酸酯（如馬來酸二乙酯）之反應產物）等型式的其它交聯劑。所有上述額外的交聯劑可自商業上取得’如舉例那些由賓夕法尼亞州匹茲堡市的拜耳公司以Desmophen®胺共範應物爲商標提供的交聯劑。黏合劑的交聯組份以包括促進交聯過程的催化量觸媒。通常有令人滿意的結果所需要的觸媒量將以在組合物中的 -24- 本紙張尺度適用中㊈家標準（CNS)A4規__(21() χ 297公y-1 " -~~~ »I -----^ I---τ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（22 ) 黏合劑總重量爲基礎從約〇〇〇1重量％至約5重量％爲範圍，並以從0.02重量％至1重量％爲範圍較佳。可利用各種廣泛的觸媒，如錫化合物（包括錫二月桂酸二丁酯）及三級胺（如三乙撑二胺）。可單獨或與羧酸（如醋酸）组合使用這些觸媒。其中一種商業中可取得較佳的觸媒是以Fastact@ 4202錫二月桂酸二丁酯爲商標銷售及取自賓夕法尼亞州費城的Elf-Atochem北美公司之觸媒。第一個塗料組合物之黏合劑的羥基或交聯組份包括至少一種有機溶劑，其典型係選自由芳族烴（如石腦油及二甲苯）、酮（如甲戊酮、甲基異丁酮、甲乙酮或丙酮）、酯（如，酸丙酮及醋酸己酮）等組成的各物。所使用的有機溶劑量係根據组合物預期的固體量與預期的¥0(：量。如果有需要’可將有機溶劑加入黏合劑的兩個組份中。第二層透明塗料組合物也可以包括熟知的添加劑，如遮蔽劑及另外調理邊明塗料色彩之有機或無機顏料、安定劑、流變控制劑、流動控制劑及增韌劑等，其係根據塗佈的聚合物基材企圖的最終用途而定。可將本發明的塗料組合物以任何熟知的噴霧法（包括命氣噴霧或以靜電方式輔助的噴霧塗覆作用，其包括^縮$ 空氣噴霧、迷你鐘及盤）塗覆於實際上任何聚合物=材上。塗料組合物也適合於無空氣噴霧塗覆作用或漆膜^製及滾筒塗覆作用，但是，以噴霧塗覆較佳，纟塗覆隔^塗料層期間會獲得極佳的礦物小片體顆粒定向、 J 1下用及因此獲得極佳且一致的隔絕性能。關只需要第—個隔絕塗料層之 I J ^ I N --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -25-

589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（23 ) 塗覆作用’允终塗料在室溫下以短時間閃乾，經常少於2 分鐘，水份可在此期間蒸發，並接著將塗佈的基材放入烘箱中，在預定的上昇溫度下再固化。關於需要雙塗料層系統之塗覆作用，將隔絕層以噴霧塗覆及允許其在室溫下經至夕2分鐘或更低的時間閃乾。利用紅外光燈或經由在從 50°至60°C的溫度下經從1〇至30分鐘的烘箱固化可加速在隔絕層中的水份蒸發。在塗覆透明塗料之前必須使隔絕層完全固化的情況下也可以使用較高的溫度，例如，從6〇。至80 C。在將隔絕塗料閃乾及/或加熱之後塗覆溶劑係主成份之透明塗料，並接著允許雙層系統在室溫下經至多2分鐘閃乾。然後將塗佈的基材在從60。至8〇乇下之烘箱中以從1 0至3 0分鐘固化。固化溫度及時間可以廣泛地變化，並根據經濟性（即固化時間對溫度）及欲固化之聚合物基材型式與可經得起上昇溫度而不會熔融或以其它方式降解之時間而定。以參考以下的實施例可以更詳細地例證本發明，但是，不是以實施例限制本發明。噴霧塗覆法利用標準的De Vilbis空氣支撑式以手固定的噴霧槍噴霧試驗樣品。將空氣壓力供應設定在介於4 〇至7 〇镑/平、= 叶（ 275.8至482.6仟巴斯卡），其係根據欲噴霧之組合物夹度而定。在0.5公升或2公升之PET瓶進行噴霧，同時將其以介於200至400轉/分鐘圍繞其長軸旋轉。將噴霧搶以分鐘行經一次的速度以預定行經次數上下行經旋轉瓶自= -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂----- 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（24 ) 度，就2公升的瓶子而言，經常以介於2至次行經約15八分的長度。將物體確定以12微米或更薄爲範圍的整二的塗枓厚度覆蓋住每一個試驗樣品的主側壁、肩、底頸區域。接著將塗佈的試驗樣品放入溫度介於從⑹ 7〇C〈間的空氣循環烘箱中經介於5至15分鐘乾燥。表面預虛理在-些實例中，可要求將欲塗佈之聚合物基材的表面預處理，以增加第一個塗料層對基材的黏附性及/或由塗料 2 t物改良基材的濕潤性。因此，本發明包括視需要處理谷器表面的步驟，以一種改良表面黏附性特徵之方式接收塗料組合物，藉以使塗料组合物一致且均句地附著於乾燥時的基材表面上。已熟知表面預處理的方式或方法，並包括火談處理、塗覆化學濕罩光層及將聚合物表面以預定的時間期限曝露於電漿中。氧滲透能力値自塗佈的PET瓶側壁上切了 1〇 χ 1〇平方公分及利用 Mocon’ Oxtran 10/50序唬第！ 18714a3(rc 及9〇%相對濕度下測量樣品的氧穿透，以決定氧渗透能力。將容器壁樣品放入具有Hilt氣體流經夺羡品上及試驗小管 t，並將其留置隔夜達到平衡，以便於自樣品沖出溶解的氧及獲得基礎讀數。接著將樣品上的氮以氧取代及將其留置隔夜達到平衡，並接著利用感應器測量已經樣品滲透的氧量。利用測微計測量樣品的平均厚度，並利用該測量計算氧滲透能力，以毫升密耳/100平方英吋/天/大氣壓爲標 -27- ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 11%— — r!J--------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（25 ) 準單位。在未塗佈之瓶上以相同的方式進行控制測量。在商業上生產的碳酸化飲料及清涼飲料之pET瓶典型的壁厚度是介於200-350微米之間。利用c〇1〇rgard2〇〇〇/45儀器測量色彩，以得到具有代表低色彩之低値之b *値（黃色）。將樣品加熱至600 C，以決定樣品的灰燼重量，並接著測量樣品的殘留重量。氣體隔絕塗料组合物的寧偌作阿除非有其它的指示，根據本發明以下的實施例進行製備載水性氣體隔絕塗料組合物之一般步驟。先將12〇公克之蒙脱土黏土與1871克之脱礦質水在4公升的燒杯中組合，以製備含有4重量％之蒙脱土黏土之2公斤泥漿。將脱礦質水加入4么升燒杯中，將燒杯放在siivers〇n高減切混合器中，具有混合器頭定位在燒杯的一個側面上，以減少陷入的空氧使雇合政果最大。混合器以25〇〇轉/分鐘開始。混合器轉速增加至8200轉/分鐘，並緩慢加入蒙脱土黏土，以允泎在水中分散。將混合物攪拌5分鐘，並接著使混合器頭上升及清理未分散的黏土，並將清理的黏土加回泥漿中。然後繼續混合，並將轉速穩定增加至82〇〇轉/分鐘。重覆該程序，直到觀察到無塊狀及凝結塊之均勻的泥漿爲止，其進行約3 0分鐘。先將13.5公克之Cymel⑧385(取自Cyte(^業成爲7 9重量/ 重量％之水溶液）稱入250毫升的燒杯中，以製備有機黏合劑組份。在其中加入89公克之脱礦質水，並利用磁擾掉器攪拌混合物，直到Cymel® 385完全溶解在水中爲止（約5分 •ΙΧ_^ΙΙΙ^ΊΙΙΜΙ1 — · I I I I I I I JaT、— — — — — — — — — (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) -28- 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（26) 鐘）。然後將3.5毫升之PTSA 10%溶液及0.5毫升之 Synperonic NP10 10%溶液“逐滴，，加至溶液中，並允許另外攪拌10分鐘。接著將370公克之蒙脱土黏土稱入丨〇〇〇毫升的燒杯中，並利用具有空氣啓動馬達之錨型式攪拌器攪拌。首先將泥漿迅速攪拌至玻壞搖溶現象。在泥漿變成流動的時候，然後將攪拌器變慢至旋渦剛好蓋住攪拌器葉片的程度。然後將製備的黏合劑溶液倒入滴液漏斗中，並經由漏斗將其缓慢地加入攪拌的蒙脱土泥漿中。該程序進行約2 0分鐘完成及達到確定已均勻混合。在完成加入時，並將攪拌器變慢，使得旋渦消失，但是，整個溶液仍會流動。將生成的混合物緩慢地攪拌約3 0分鐘，其允許混合物除去空氣及接著準備使用塗料组合物。在以下的實施例中製備當成第二個透明塗層的組份之丙晞酸系樹脂組合物；如下：丙烯酸系樹脂 I. 將以下的成份（以公克計）裝入具有攪動器之反應器 -中，並在氮氣沖洗下加熱至回流（150°至155°C) 芳族 100 (Exxon) 233.81 丙二醇單乙基醚醋酸酯 53.64 二甲苯 56.67 II. 將以下的成份以陳列的順序裝入單體進料槽中，並混合1 0分鐘。將混合物同時經由具有進料1 V之浸入管經： 3 0 0分鐘進料。以取低的溫度維持回流。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格Ο10 X 297公釐） -If----Till · I--1111 «II — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589336 A7 B7 五、發明說明（27 ) 苯乙烯甲基丙烯酸N - 丁酯丙烯酸羥乙酯 136.54 234.85 174.77 洗 in.經由浸入管沖洗π;並在完成步驟IV之前完成沖芳族 100 (Exxon) 4 94 IV·將以下的成份以陳列的順序裝入引發劑進料槽中，並同時混合及經由具有進料II之浸入管經33〇分鐘進料。進料IV與進料II重疊30分鐘。在完成進料IV時，將混合物維持3 0分鐘及維持回流。

V 75%之過氧醋酸特丁酯 24.18 芳族 100 (Exxon) 20.76 二甲苯 15.94 丙二醇單乙基醚醋酸酯 14.17 由浸入管士洗I V : 丙二醇單乙基醚醋酸酯 1.97 • ί、---ri---裝--------訂— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 VI·以加熱汽提117.24镑/100加侖的批組固體重量=66% 加納德霍爾德黏度=X至Ζ 重量平均分子量=6,000至7,500(根據GPC的測量）在以下的實施例中製備當成第二個透明塗層的組份之聚醋樹脂組合物，如下：聚酯樹脂 I · 將以下的成份（以公克計）以陳列的順序加入反應器 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 589336 A7 B7 五、發明說明（28) 中，在50-80°C下混合。將批組加熱至24〇_25〇°C，以蒸餾除去水及維持酸數<5。在脱礦質水中90%之新戊二醇 200.18 1，6-己二醇 53.96 三羥甲基丙烷 115.29 異酞酸 94.58 壬二酸 294.63 酞酸酐 63.64 II. 加至冷卻及在酸數=2-5會變薄：二甲苯 62.12 III. 加至變薄：甲苯 14.57 二甲苯 11.70 IV. 當成反應器沖洗及固體調整使用：甲乙酮 / 76.98 總計 987.65 損失的水 113.65 產量 874.00 I --I J I ^------------^ --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣固體重量= 81.0% 加納德霍爾德黏度=X+1/4至Z+1/4 酸數=2-5 羥基數130至145 丞j生支化丙烯酸系樹脂合成作用（當成在水隔絕塗料組份中的組份使用，例如，# 3 ) JJA)巨單體合成作用：將57.2克之甲基丙烯酸及212.7 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（cns)A4規格（21〇 x 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589336 A7 B7 五、發明說明（29) 公克之甲基丙烯酸甲酯與322· 1公克之異丙醇加入配備回流濃縮器、加料泵、攪動器及加熱罩之2公升燒瓶中。在氮氣掩蓋下使混合物揽動及將溫度上升至回流（8 2 - 8 5 °C)。將 10.4公克之甲乙酮、43 ·9公克之異丙醇、〇〇12公克之一甲基乙二姑（III)鏈轉觸媒及0.258公克之2,2-偶氮雙（2,4·二甲基戊赌）等之混合物授動’直到鍵轉移觸媒與引發劑兩者溶解爲止。接著將該混合物以注射加入在2公升燒瓶中的回流批組中，並將生成的混合物維持在攪動及回流溫度下 5分鐘。將0.039公克之鈷（iii)鏈轉移觸媒及2.84公克之2,2-偶氮雙（2,4 -二甲基戊赌）溶解在31.1公克之甲乙酮與65.1公克之異丙醇中，以製備引發劑進料混合物。將85 7公克之甲基丙烯酸、141·8公克之曱基丙烯酸甲‘及62公克之異丙醇一起混合，以製備單體進料混合物。將單體及引發劑進料以以下的進料程序同時加入在2公升燒瓶中的回流及攪動混合物中··將'55%之引發劑以9 0分鐘進料及殘餘的 45%以240分鐘進料：將67%之單體以12〇分鐘進料及殘餘的33%以120分鐘進料。在加入單體及引發劑之後，將 179.6公克之異丙醇加入回流的批組中。然後將批組在回流下維持3 0分鐘及接著冷卻至室溫。生成的共聚物溶液之固體重量疋43.2%。經由以聚苯乙晞當成標準的GpC測得分子量是：數均分子量2000及重量平均分子量55〇〇。步__赞Β )水性支化物之製備作用：將8ΐ·6公克之異丙醇及505.8公克如以上步驟Α )製備之.巨單體加入配備回流濃縮器、加料泵、攪動器及加熱罩之2公升燒瓶中。在氮 -32- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -!——扣 — IJ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（30) 氣掩蓋下使混合物攪動及將溫度上升至回流（84-89°C)。將 108.8公克之苯乙烯、163.2公克之甲基丙烯酸正丁酯、 152.3克2-乙基己基丙晞酸甲酯，65.3公克甲基丙烯酸甲酯及54.5公克之丙烯酸羥乙酯等之混合物與54.5公克之醋酸丁酯及.98公克之高辛酸特丁酯等之混合物同時以210分鐘進料，同時維持攪動及回流條件。在完成單體進料時，則接著加入2.0公克之醋酸丁酯，並在完成引發劑進料時，則接著以1分鐘加入2.0公克之醋酸丁酯。在完成引發劑進料之後，則將反應混合物在回流下維持1 80分鐘及接著冷卻至室溫。生成的共聚物溶液之固體重量是62.9%。經由以聚苯乙烯當成標準的GPC測得分子量是：數均分子量 6948及重量平均分子量15,320。步驟C )在水中的分散液製備作用:將350公克來自以上步驟B )之水性支化聚合物加入配備回流濃縮器、加料泵、撥動器及加熱罩之2公升燒瓶中。使混合物攪;動及加熱至回流’並汽提出2 1公克之溶劑。接著將混合物溶液冷卻至低於5 0°C，並加入16.7公克之二曱醇胺及1 〇公克之去離子 - 一水，並將生成之中和聚合物攪動1 5分鐘。接著以3 〇分鐘加入攪動的411.9公克之去離子水。將生成的在水中之水性支化聚合物分散液冷卻至室溫。固體重量是24·6%及根據在5轉/分鐘下以# 3心軸之布魯克菲爾德黏度計上測得黏度是105釐泊。根據以Quasic彈性光散射測得的顆粒尺寸是 8 1毫微米。丙締_毯系乳膠之製備企用(當成在水性隔絕塗料組合物中 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ τ r· n n n «I ϋ ·ϋ J 」 β 1_1 1_1 —ϋ 1· n I ϋ I I c請先閱讀背面之注意事頊再填寫本買〕 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（31 ) 的組份使用，例如，# 4及# 7 ) : ^ 將1003.7公克之去離子水、5.3公克之Trem LF 40(取自 H e n k e 1公司之陰離子界面活性劑）及3 . 8公克之P 〇 1 y s t e B-1 (取自stepan公司之界面活性劑）加入配備回流濃縮器、加料泵、攪動器及加熱罩之5公升燒瓶中。在氮氣掩蓋下使混合物攪動及加熱至8 6至88°C。將含有15.2公克之Trem LF 40、10.6公克之Polyste B-1、36.5公克之丙烯酸羥乙酯、36.5公克之甲基丙烯酸、54.6公克在去離子水中的60% 之N -羥甲基甲基丙烯醯胺溶液、182.5公克之苯乙晞、、 601.6公克之丙晞酸2 -乙基己酯、319.4公克之甲基丙烯酸甲酯及705.7公克之去離子水等之混合物攪動，以形成乳液。將含有130.6公克之去離子水及3.0公克之過硫酸銨之引發劑混合物單獨混合及攪動。在乳化的單體進料及引發劑進料的製備作用之後，將210公克之單體進料及14.3公克之引發劑進料同時以注射加入在5公升燒瓶中攪動的水混合物中。將5公升燒瓶中的内容物維持在86-88°C下及攪動 1 5分鐘。接著以注射加入殘留的引發劑混合物，然後使溫度達到8 6至88°C。並將殘留的單體混合物以1〇〇分鐘進料至燒瓶中，維持溫度及攪動。在完成單體進料之後，加入 4 0公克之去離子水及使批組維持在8 6至8 8 °C下6 0分鐘。接著將反應混合物冷卻至6 4至6 6 °C。然後將1 〇2.8公克之去離子、34.8公克在去離水中的29%之氨溶液及3.〇公克之 Biochek® 240(取自Calgon公司之殺生物劑）以2 〇分鐘加入攪動的批組中。將批組在6 4至6 6 °C下另外維持3 〇分鐘。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------I---Ί------------訂 *-----I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589336 A7 B7 五、發明說明（32 ) 接著加入40.0公克之去離子水及將批組么6 4至6 6 °C下維持 120分鐘。在該維持溫度之外，加入128.7公克之去離予水，並將批組冷卻至室溫。生成之乳膠的固體重量是 35.7%及pH是8.8至9.2。實施例隔絕塗料組合物# 1 將355.2公克之去離子及14.8公克之蒙脱土黏土（取自南方黏土公司之Mineral Colloid MO)在高速丨昆合物中組合及在低速下（2000轉/分鐘）混合，直到併入爲止。將混合器速度以3 0分鐘增加至5000轉/分鐘。然後將89.0公克之去離子、13·5公克之蜜胺甲醛樹脂（取自Cytec工業之Cymel(S) 3 8 5)及3 5 · 0公克在去離子水中的1 %之對甲苯確酸溶液以以下的順序加入混合物中，並將混合物在2〇〇〇轉/分鐘下另外混合1 5分鐘。隔絕塗料組合物# 2 I -將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序在高速混合物中組合及在2000轉/分鐘下混合，直到溶解爲止：去離子水 85.902 三辦酸鈉 0.179 II- 在2000轉/分鐘下以持續混合加入：

Mineral Colloid MO(南方黏土） 3 580 III- 將混合器速度以30分鐘增加至5〇〇〇轉/分鐘。 IV- 將混合器速度降低至2〇〇〇轉/分鐘，並將以下另外的成份以陳列的順序加入，並持續混合另外1 5分鐘： -35- 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 589336 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _______JB7____五、發明說明（33 ) 去離子水 Λ Cymel® 3 85(蜜胺甲醛樹脂） (Cytec工業）在去離子水中的10%之Synperonic NP 10非離子界面活性劑 (ICI Americas) 在去離子水中的〇 · 6 3 %之對甲苯磺酸隔絕％料組合物# 3 I -將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序在高速混合物中組合及在2000轉/分鐘下混合，直到併入爲止· 去離子水〇 Mineral Colloid MO(南方黏土） 4 〇 ΪΙ -將混合器速度以30分鐘增加至5000轉/分鐘。 ΙΠ-將混合器速度降低至2000轉/分鐘，並將以下另外的成份以陳列的順序加入，並持續混合另外1 5分鐘：水性支化丙烯酸系樹脂 Cymel® 385(蜜胺甲醛樹脂） (Cytec工業） 3·5 隔絕塗料組合物# 4 I -將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序在高速混合物中組合及在2000轉/分鐘下混合，直到併入爲止：去離子水 96.0 Mineral Colloid ΜΟ(南方黏土） 4 〇 II-將混合器速度以30分鐘增加至5000轉/分鐘。 7.014 3.265 0.120 15.485 36- ^纸張適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7 _ _ 丨___ "" —— 五、發明說明（34 ) III-將混合器速度降低至2000轉/分鐘％並將以下另外的成份以陳列的順序加入，並持續混合另外1 5分鐘：丙烯酸系乳膠 3.43

Cymel® 385(蜜胺甲酸樹脂） (Cytec工業） 3.5 隔絕塗料組合物# 5 I -將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序在高速混合物中組合及在2000轉/分鐘下混合，直/到併入爲止：去離子水 96.0

Mineral Colloid MO(南方黏土） 4.0 II- 將混合器速度以3 0分鐘增加至5000轉/分鐘。 III- 將混合器速度降低至2000轉/分鐘，並將以下另外的成份以陳列的順序加入，並持續混合另外1 5分鐘··

Zeneca® R-9699樹脂（以丙烯酸改良之胺基甲酸酯） 5.0

Cymel⑧385(蜜胺甲醛樹脂） (Cytec工業） 2.5 隔絕％料組合物# 6 I -將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序在高速混合物中組合及在2000轉/分鐘下混合，直到併入爲止：去離子水 96.0

Mineral Colloid MO(南方黏土） 4.0 II- 將混合器速度以3 0分鐘增加至5000轉/分鐘。 III- 將混合器速度降低至2000轉/分鐘，並將以下另外的 -37- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ! —^ I —Μ —--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ________ B7___ 五、發明說明（35 ) 成份以卩東列的順序加入，並持續混合另外1 5分鐘：在去離子水中的30%之Carbowax 8000(取自聯合碳化物之聚乙烯乙二醇） 13.33 隐级涂料組合物# 7 I -將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序在高速混合物中組合及在2〇〇〇轉/分鐘下混合，直到溶解爲止：去離子水 56.17 三磷酸鈉 / 0 23 II -將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序在高速混合物中組合及在2000轉/分鐘下混合，直到併入爲止：

Mineral Colloid MO(南方黏土） 4.68 III- 將混合器速度以30分鐘增加至5000轉/分鐘。 IV- 將混合器速度降低至2000轉/分鐘，並將以下另的成份以陳列的順序加入，並持續混合另外1 5分鐘：去離子水 32.29 丙烯酸系乳膠（如以上的説明）丨33

Cymel® 3 85(取自Cytec工業之蜜胺甲趁樹脂） 53 潦明涂厝# 1 (異氰酸酯2 -組份組合物）組份1 將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序組合及混合3 0分鐘：丙缔酸系樹脂 3 7 5 聚酯樹脂 1() 31 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — ·1111111 — — — — — — — — — ^^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589336 A7 ___B7 五、發明說明（36 ) 丙二醇單甲基乙基醋酸酯 13.8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將以下精確稱出的成份以陳列的順序以混合組合，並將生成之混合物另外混合4 5分鐘：醋酸 0.1 在丙二醇單甲基乙醚醋酸酯中的 20% BYK-301矽酮樹月旨（BYK Chemie) 0.5 在曱乙酮中的1 %之二丁錫二月‘ 酸酯 4.0 組份2 將以下的成份以陳列的順序組合及混合1 5分鐘：醋酸丁酯 5.66 二甲苯 5.67 丙二醇單甲基乙醚醋酸酯 11.3 3

Tolonate® HDT-LV(六甲撑二異氰酸醋之異氰尿酸酯三聚物） (Rhone Poulenc) 16.82 透明塗層# 2 異氰酸酯塗層經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序組合及混合1 5分鐘： 690S(透明塗層 # 1，E.I. du Pont de

Nemours and Company) 25 AK-260異氰酸酯活化劑（E.I· du Pont -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 589336 A7 一___B7 五、發明說明（37 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 de Ndmours and Company) 8.8 在甲乙酮中的1 %之二丁錫二月桂酸酯 1.2 透明塗層# 3 著色的異氰酸酯塗層將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序組合：透明塗層# 1 105.69 832J(Universal Tint, E.I. du Pont'de Nemours and Company) 8.75 透明塗層# 4 (異氰酸酯2 -組份透明組合物）組份1 將以下的成份（以公克計的重量）以陳列的順序組合及混合1 5分鐘：丙烯酸系樹脂 25.0 聚酯樹脂 20.62 丙二醇單甲基乙醚醋酸酯 15.7 接著將以下精確稱出的成份以陳列的順序以混合組合’ 並將生成之混合物另外混合4 5分鐘：醋酸 0.1 -在丙二醇單甲基乙醚醋酸酯中的 20% BYK-3 01(矽酮樹脂） 0.5 在甲乙酮中的1 %之二丁錫二月桂酸酯 3.95 組份2 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------^ I---Γ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------^9— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製卿336 A7 ^-------B7___ 五、發明說明（38) 將以卞的成份（以公克計的重量）以陳刿的順序組合及混合1 5分鐘：醋酸丁酯 3.59 二甲苯 3.59 丙二醇單甲基乙酸醋酸酯 7.17 Tolonate HDT_LV(六甲撑二異氰酸酯之異氰尿酸酯三聚物） (Rhone Poulenc) ’ 16.33 將隔絕組合物（載水層礦物塗料）以噴霧塗覆於試驗樣品上··⑴將10密耳厚度之PET膜的一個表面當成基材及（π) 將組合物噴霧於1密耳之雙軸定向的聚酯膜一個表面上，以獲彳于厚度約〇. 3密耳總括均勻的乾膜。將經塗佈之基材在室溫下維持1 〇至1 5分鐘，即允許閃乾，然後將基材固疋及允許其在7 0 °C下另外以1 5分鐘固化。接著在將經塗佈之基材以第二個透明塗料層經由噴霧塗覆之前，先允許其以約5分鐘冷卻至室溫。在噴霧塗覆之前，先將來自2 _ 組份組合物之透明塗層組份立即混合。根據利用Zahn黏度杯測得的透明塗層黏度是14-1 8秒。接著將經塗佈之基材在室溫下維持從1 〇至1 5分鐘，即允許其閃乾，並接著在 7 0 °C下另外維持1 5分鐘。透明塗層的乾膜厚度以從〇 4至 0.6密耳爲範圍。然後根據以上説明的步驟測量生成之塗佈基材，以決定其相關的氧滲透値及其它相關的特性，例如，在6 0 °C下插入水中2 0分鐘的耐濕性。將試驗樣板以外觀（漂白及起皰）、柔韌度、以在柔韌度的邊緣樣板下之 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589336 A7 B7 五、發明說明（39 ) =上擊mrr在邊緣樣板上進料驗）測試加納爾抗衝莩性、以大拇指指甲劃傷之抗劃傷性。將結果陳列如下：隔缚塗料 # <0·05毫升密耳/100平方英吁/天/大氣壓耐濕性-良好抗劃傷性-極佳未塗佈之試驗檨品參透傳:2 ·62毫升密耳/1 〇〇平古益4 一、 t 卞万夬吋/天/大氣壓隔缉^塗料# 2 ’透明塗層# 1，膜詖於梓耐濕性-良好以彎曲1 80。測得的柔韌度-良好加納爾抗衝擊性（直接）_16〇英吁_碎抗劃傷性-極佳篮，透明塗層#4，趑封耐濕性-良好以彎曲180。測得的柔韌度-良好加納爾抗衝擊性（直接）-160英吋-碲抗劃傷性-極佳 H,塗札# 1，透明塗層# 1，膜試驗檨品πη 塗佈膜氧滲透値：<0.05毫升密耳/100平方英吋/大氣壓/天未塗佈騰氧參透値= 2.26毫升密耳/1〇〇平方英付/大氣壓/天 -42- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----f J--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 370公克 89公克 13.5公克 3.5毫升 A7 B7 五、發明說明（40 ) 抗劃傷性-極佳 * 隔絕塗料# 3.」.......遠Jg_塗層# 1，氧渗透値：<0.03毫升密耳/1〇〇平方英时^ 隔絕塗料# 4二^、氧渗透値：<0.03毫升密耳/刚平方英忖/大氣壓/天氧參透値：<〇.〇5毫升密耳/1〇〇平方英忖/大氣唇/天隔絕,畫並li，氧滲透値= 0.05毫升密耳/100平方英吋/大氣壓/天隔絕多7，遷-之試驗檨品rm 氧參透値：<〇·〇3毫升密耳/1〇〇平方英吋/大氣壓/天隔絕塗料# 3，膜試驗樣品⑴_uv宮潘忖測試穿透0.6密耳的塗料層厚度之透明膜的u v穿透性 %。具有綠-黃色調之塗料層在小於4〇〇毫微米波長之UV 穿透性％小於20%。以下的實施例進一步例證本發明的氣體隔絕塗料組合物。實施例1 根據以上的步驟製備以下的氣體隔絕塗料組合物及將其噴霧在試驗樣品上。 4重量/重量％之蒙脱土礦物膠體M〇泥聚脱礦質水 Cymel® 385 對甲苯續酸1 〇%溶液 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） --------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 143.3公克 13.5公克 3.5毫升 589336 A7 _______B7____ 五、發明說明（41 ) 0.5 毫升 Synperonic NP 10 10%溶液實施例2 根據以上製備以下的氣體隔絕塗料組合物，但是，在最終的塗料配方中使用較少的蒙脱土（即在最終的乾塗料中產生34%之黏土固體）。蒙脱土礦物膠體MO(在水中成爲 4重量/重量％)

Cymel® 385 ’ ?丁3八（10重量/重量％之水溶液）

Synperonic NP 10(在水中的10重量/重量％) 0.5毫升脱礦質水 89.0公克實施例3 根據以上説明的步驟製備以下的氣體隔絕塗料組合物，除了黏土泥漿具有較大的固體裝載及以Laponite(取自南方黏土產物）取代蒙脱土之外。

Laponite RDS(在水中的18重量/重量％) 164.4公克

Cymel® 385 27.0公克 ?丁8八（10重量/重量％之溶液） 7.0毫升

Synperonic NP 10(在水中的10重量/重量％) 1.0毫升脱礦質水 89.0公克實施例4 根據以上的説明製備以下的氣體隔絕塗料組合物，除了將取自供應商先取得在溶液中黏土泥漿及將其在Silverson 混合器中經簡單地剪切之外。 -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ▼裝---- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---------# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589336 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（42 ) SCPX 944(實驗的有機陽離子交換的t脱土級，南方黏土產物公司）（在水性泥聚中的1 〇. 8重量/ 重量％) 200毫升

Cymel® 385 13·5公克脱礦質水 89.0公克卩丁8八（10重量/重量％之溶液） 3.5毫升

Synperonic ΝΡ 10(在水中的10重量/重量％) 0.5毫升實施例5 / 爲了獲得較低的黏度，將三聚磷酸鈉加入隔絕組合物中。根據利用Seta N°6流動標的測量，這樣會使4 %之蒙脱土泥漿的黏度自2 9秒降低至9秒。根據以上製備以下的氣體隔絕塗料組合物，除了將三聚磷酸鈉加入脱礦質水中及同時混合器是2500轉/分鐘，並允許三聚磷酸鈉經5分鐘溶解之外。蒙脱土礦物膠體MO 4.5%泥漿（由14.8公克之礦物交體MO、0.74公克之三聚嶙酸鈉及水組成的） 329.0公克

Cymei® 385 13·5公克 ?丁8八（10重量/重量％之溶液） 3.5毫升

Synperonic ΝΡ 10(在水中的10重量/重量％) 0.5毫升脱礦質水 30.0公克實施例6 蒙脱土礦物膠體MO 4%泥漿（由14.8公克之礦物交體MO、0.74公克之三聚 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr--------- 589336 A7 B7 五、發明說明（43 ) 370.74公克 13.5公克 3.5亳升〇·5亳升 89.0公克磷酸鈉及水組成的） f

Cymel® 385 PTSA(10重量/重量％之溶液）

SynperonicNP 10(在水中的1〇重量/重量0/〇) 脱礦質水實施例7 利用根據以上的説明製成的黏土混合物製備氣體隔絕塗料組合物，除了在製備黏土泥漿期間將兩趣黏土粉末型式單獨加至脱礦質水中及剪切之外。接著將蒙脱土泥漿加入 laponite泥衆中及在Silver son中以高速剪切3 〇分鐘。蒙脱土礦物膠體MO 6%泥漿（由14.8公克之礦物交體MO、0.74公克之三聚嶙酸納及水組成的） 234.0公克 lite RDS(在水中的18重量/重量％之泥漿） 4.11公克 Cymel® 385 13.5公克 ?丁3八（10重量/重量％之溶液） 3.5毫升 SynperonicNP 10(在水中的10重量/重量％) 0.5毫升脱礦質水 89.0公克比較性實施例經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例8 利用以上不以黏土泥漿製備及噴霧黏合劑配方。

Cymel® 385 12.2 毫升脱礦質水 89.0公克

Synperonic NP 10(在水中的10重量/重量％) 0.5毫升 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 589336 A7 _____B7 ____ 五、發明說明（44 ) ?丁3八（10重量/重量％之溶液） — 3.5毫升實施例9 根據以上的説明製備塗料配方，除了以蛭石（由W.R. Grace供應的8重量/重量％之水性泥漿）取代蒙脱土之外，將授摔的有機黏合劑溶液直接加入其中。 Cymel ⑧ 385 12.2 毫升脱礦質水 89.0公克 PTSA(10重量/重量％之溶液） / 3.5毫升 Synperonic NP 10(在水中的1〇重量/重量％) 0.5毫升蛭石 963 (WR Grace) (8重量/重量％之水性泥漿） 200.0毫升實施例每平方公合 _之灰燼重量瓶壁之02滲透性毫升.密耳/100平色彩b: _友英吋/天/大氣慝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PET瓶而已 1 1 1 2 3 4 5 6 0.0003 0.023 1 0.0388 0.035 1 0.0238 0.0581 0.025 0.0279 0.0175 5.465 0.196 0.139 0.03 0.559 0.493 0,353 0.15 0.279 4.1 4.55 nk nk 4.41 4.08 nk nk 4.6 -------ΪΊ--.------------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 589336 A7 ___ 五、發明說明（45) 7 0.0318 0.259 ^ 4.12 8 0.0003 4.304 4.44 9 0.0294 0.272 9.88 9 0.0219 0.19 9.04 LL------•衣------- 丨訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

589336„

六、申請專利範圍一〜Ί‘ 1. 一種食物及飲料用之聚合物剛性容器，其包含： 0)成為界定食物及飲料用之容器形狀之聚合物基材； (b) 第一個塗料層，其黏著於聚合物基材的至少一個表面上，以延緩氧及二氧化碳穿透該基材，該第一個塗料層包含有機黏合劑及以第一個塗料層乾重量為基礎之從 1 〇重量％至至多小於9 0重量％之無機層狀礦物（其係選自蒙脫土、勒p包奈特（laponite)、有機改質蒙脫土及其混合物）’其中該層狀礦物包含在第一個塗料層内以通常平行的立體及重疊的間隔關係定向之小片狀體，並且其中該有機黏合劑係衍生自水溶性或水分散性有機樹脂及其混合物之水溶液；及 (c) 黏著於第一個塗料層之第二個透明塗料層，其係衍生自在有機溶劑中含有黏合劑組份之可固化組合物，其中該第一個塗料層之水溶性或水分散性有機樹脂係選自由下列所組成之群組： (a) 均聚醋；共聚酯；共聚酯，其係衍生自選自續基對苯二酸及磺基異苯二酸之羧酸的磺基衍生物； (b) 線型或支化丙晞酸樹脂，其具有至少3〇〇〇之均分子量： (c) 丙婦酸、甲基丙烯酸及其具有介於自1至18個範圍内之烷基碳原子之低碳烷基酯之共聚物； (d) 聚諦烴； (e) 多糖類及選自纖維素 '羥甲基纖維素、羧甲基纖維素、直鏈澱粉、pluran、澱粉及羥乙基纖維素等之纖維

8 8 8 8 A BCD 589336 六、申請專利範圍素物質； (f) 聚乙烯醇； (g) 水基底之脂肪族或芳族胺基甲酸酯； (h) 乙婦基-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙婦、聚丙婦腈及聚乙基亞胺，其中該聚乙基亞胺聚合物具有從3000至 100,000之數均分子量； (i) 蜜胺甲醛樹脂； (j) 丙婦酸乳膠； (k) 聚醋酸乙晞酯乳膠； (l) 聚乙二睁·；及 (m) 彼等之掺合物；且其中該水溶性或水分散性有機樹脂視需要地包含（1)選自磺酸、胺及錫觸媒之觸媒；及視需要地包含（2)至少一個選自蜜胺甲醛樹脂、環氧樹脂、異氰酸酯、氮丙啶、羧二亞醯胺、尿素甲醛、酚系、矽烷醇及酸等之交聯劑，及，其中該第二個透明塗料層之黏合劑組份包含含#呈基成份（I)及含異氰酸酯成份（11)，且其中彼等各分別選自由下列所組成之群組： I. (a)丙晞酸系聚合物，其包括至少兩個官能性羥基及衍生自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙晞及這些丙晞酸酸之羥基官能性單體，該丙烯酸系聚合物具有介於3,000 至50,000之間的重量平均分子量； (b)聚酯樹脂，其具有至少兩個官能性羥基及從1000 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）.

589336 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍至15,000的重量平均分子量； (c) 聚酯胺基甲酸酯及丙醯基-胺基甲酸酯，其具有至少兩個官能性經基； (d) 含羥基官能性線型或支化環脂肪族部份之反應性寡聚物，或這些寡聚物之摻合物；及 II. 脂肪族或芳族異氰樹脂，其具有至少兩個官能性異氰酸酯基，在此異氰酸酯對羥基官能度以當量為基礎係從0.5至3.0。 2. 根據申請專利範圍第1項之聚合物容器，其中該第一層之有機黏合劑是⑴蜜胺甲醛樹脂（包括具有亞胺官能度、羥甲基官能度及部份或高度烷氧基甲基官能度之蜜胺甲醛樹脂）與（ii)以黏合劑重量為基礎從5重量％至2 5 重量％之丙烯酸乳膠之摻合物。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之聚合物容器，其中該聚合物基材係一聚酯，其選自聚對苯二甲酸乙二酯均聚物或對苯二甲酸乙二酯之共聚物，其中至多5 0莫耳％之共聚物可以二甘醇、丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，4-二醇、聚四甲撐乙二醇、聚乙二醇、在共聚物製備作用中取代乙二醇部份的聚丙二醇及1，4-羥乙基環己烷、或異酞酸、二苯甲酸、莕1，4-或2,6-羧酸、己二酸、癸二酸及在共聚物製備作用中取代乙二醇部份的癸烷-1，10_二羧酸等製備。 4. 根據申請專利範圍第3項之聚合物容器，其中該聚酯基材是聚對苯二甲酸乙二酯均聚物或其共聚物，其中至多 5 0莫耳％之共聚物可視需要以取代酸部份之異酞酸製 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）.

裝

589336 A8 B8 C8 _____ D8 六、申請專利範圍備；第一個塗料層之水溶性或水分散性之有機黏合劑是蜜胺甲酸樹脂；無機層狀礦物包含蒙脫土之小片狀體；及第二個塗料層包含80%至20%之黏合劑成份，其係幾基組份與芳族或脂肪族異氰酸酯之摻合物。 5.根據申請專利範圍第4項之聚合物容器，其中該大於6〇% 之層狀礦物小片狀體具有大於15〇之縱橫比。 6·根據申請專利範圍第5項之聚合物容器，其係雙軸定向之聚對酞酸乙烯酯瓶。 7· —種在根據申請專利範圍第1項之容器中包裝碳酸化液體之方法，其-包含： (1) 形成一容器； (2) 視需要地以一種可改良表面黏著特徵之方式處理容器的内表面；及 (3 )並接著將含有有機黏合劑之水性組合物喷霧於容器表面的方式在該經處理之表面上塗覆具有厚度以8微米或更薄為範圍之第一個塗料層，該有機黏合劑是衍生自選自由以下所組成之群組的水溶性或水分散性有機樹脂·· j (a)均聚酯；共聚酯；共聚酯，其係衍生自選自績基對苯二酸及磺基異苯二酸之羧酸的磺基衍生物； (b) 線型或支化丙晞酸樹脂，其具有至少3〇〇〇之重量平均分子量： (c) 丙婦酸、甲基丙烯酸及其具有介於自1至1 8個範圍内之烷基碳原子之低碳烷基酯之共聚物； -4- 本紙張尺度適财酬家鮮(CNS) A4規格(21G X 297公羡)— ~

裝 η 鏃 589336 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (d) 聚烯烴； (e) 多糖類及選自纖維素、羥甲基纖維素、羧甲基纖維素、直鏈澱粉、pluran、澱粉及#呈乙基纖維素等之纖維素物質； (f) 聚乙婦醇； (g) 水基底之脂肪族或芳族胺基甲酸酯； (h) 乙烯基-乙晞醇共聚物、聚偏二氯乙婦、聚丙烯腈及聚乙基亞胺，其中該聚乙基亞胺聚合物具有從3000至 100,000之數均分子量； ⑴蜜胺甲醛1樹脂； (j) 丙晞酸乳膠； (k) 聚醋酸乙婦酯乳膠； (l) 聚乙二醇；及 (m) 彼等之摻合物；該水溶性或水分散性有機樹脂視需要地包含（1)選自磺酸、胺及錫觸媒之觸媒；及視需要地包含（2)至少一個選自蜜胺甲醛樹脂、環氧樹脂、異氰酸酯、氮丙啶、羧二亞醯胺、尿素甲酸、盼系、珍燒醇及酸等之交聯劑，並且其包括以第一個塗料層乾重量為基礎從1 0重量％至9 0 重量％之無機層狀礦物，該礦物具有小片狀體形狀及選自由蒙脫土、勒p包奈特（laponite)、有機改質蒙脫土及其混合物等組成的各物，藉以使小片狀體本身在第一個塗料層内以通常平行的立體及重疊的間隔關係定向； (4)將含有黏合劑組份及有機溶劑之可固化組合物噴霧 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 589336 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍在該第一個塗料層上以將第二個塗料層塗覆於第一個塗料層上，其中該第二個透明塗料層之黏合劑組份包含含羥基成份（I)及含異氰酸酯成份（11 )，且其中彼等各分別選自由下列所組成之群組： I. (a)丙婦酸系聚合物，其包括至少兩個官能性經基及衍生自丙烯酸酯、甲基丙婦酸酯、苯乙婦及這些丙烯酸酸之羧基官能性單體，該丙婦酸系聚合物具有介於3，000 至50,000之間的重量平均分子量； (b) 聚酯樹脂，其具有至少兩個官能性羥基及從1000 至15,000的重量平均分子量； (c) 聚酯胺基甲酸酯及丙醯基-胺基甲酸酯，其具有至少兩個官能性羥基； (d) 含羥基官能性線型或支化環脂肪族部份之反應性寡聚物，或這些寡聚物之摻合物；及 II. 脂肪族或芳族異氰樹脂，其具有至少兩個官能性異氰酸酯基，在此異氰酸酯對羥基官能度以當量為基礎係從0.5至3.0。 (5) 將第二個塗料層固化； (6) 將碳酸化飲料引入該容器中；及 (7) 密封該容器。 8. 根據申請專利範圍第7項之方法，其中該容器係雙軸定向之聚酯容器。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中該雙軸定向之聚酯容器係聚對苯二甲酸乙二酯均聚物或其共聚物，其中 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐）. 589336 A8 B8 C8 ---- D8 六、申請專利範圍至多5 0莫耳％之共聚物可視需要以取代酸部份之異酞酸製備；第一個塗料層之水溶性或水分散性之有機樹脂是違胺甲趁樹脂·，無機層狀礦物包含蒙脫土之小片狀體；及第二個塗料層包含從8 0重量％至2 0重量％之黏合劑組份’其是羥基組份與芳族或脂肪族異氰酸酯之摻合物。 10· —種降低根據申請專利範圍第1項之容器之基材之氧及二氧化碳滲透性之方法，其包含 (A)將通常均句的水性塗料組合物噴霧在基材的至少一個表面上，以形成黏著於基材上的第一個塗料層，該水性組合物包含在視需要以交聯劑存在下之水溶性或水为散性有機樹脂及以塗料層乾重量為基礎從1 〇重量％至至多9 0重量％之無機層狀礦物（其係選自蒙脫土、勒咕奈特（laponite)及其混合物），其中該層狀礦物包含小片狀體，並在基材上喷霧時，藉以使該小片狀體在有機黏合劑體内移動，以便於在第一個塗料層内形成通常平行的立體及重疊間隔的關係，並且，其中該水溶性或水分散性有機樹脂係選自由以下所組成之群組： (a) 均聚酯；共聚酯；共聚酯，其係衍生自選自磺基斟苯二酸及磺基異苯二酸之羧酸的續基衍生物； (b) 線型或支化丙烯酸樹脂，其具有至少3〇〇〇之重量平均分子量： (c) 丙晞酸、甲基丙烯酸及其具有介於自1至1 $個範園内之烷基碳原子之低碳烷基酯之共聚物； (d) 聚烯烴； (e) 多糖類及選自纖維素、羥甲基纖維素、羧甲基纖維本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 589336 A8 B8 C8 _______ D8 六申請專利範圍素、直鏈澱粉、pluran、澱粉及羥乙基纖維素等之纖維素物質； (f) 聚乙埽醇； (g) 水基底之脂肪族或芳族胺基甲酸酯； (h) 乙婦基-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯、聚丙晞腈及聚乙基亞胺，其中該聚乙基亞胺聚合物具有從3〇〇〇至 100,000之數均分子量； (i) 蜜胺甲醛樹脂； ⑴丙烯酸乳膠； (k) 聚醋酸乙〜烯酚乳膠； (l) 聚乙二醇；及 (m) 彼等之摻合物；該水溶性或水分散性有機樹脂可視需要包括（1)選自磺酸、胺及錫觸媒之觸媒；及視需要地包含（2)至少一個選自蜜胺甲酸樹脂、環氧樹脂、異氰酸酯、氮丙啶、幾二亞醯胺、尿素甲醛、酚系、矽烷醇及酸等之交聯劑，及 (B)將含有黏合劑組份及有機溶劑之可固化組合物喷霧在該第一個塗料層上的方式將第二個塗料層塗覆於第一個塗料層上’其中苐二個塗料層之黏合劑組份係包含含羥基成份（I)及含異氰酸酯成份（II)，且其中彼等各分別選自由以下所組成之群組： I. (a)丙烯酸系聚合物，其包括至少兩個官能性幾基及衍生自丙烯酸酯、甲基丙婦酸酯、苯乙晞及這些兩婦酸酸之羥基官能性單體，該丙烯酸系聚合物具有介於3 〇〇〇 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 589336 A8 B8 C8 _____D8 六、申請專利範圍土 5 0，〇〇〇之間的重量平均分子量； (b) 聚酯樹脂，其具有至少兩個官能性羥基及從丨〇〇〇至15,000的重量平均分子量； (c) 聚酯胺基甲酸酯及丙醯基-胺基甲酸酯，其具有至少兩個官能性羥基； (句含輕基官能性線型或支化環脂肪族部份之反應性寡聚物，或這些寡聚物之摻合物；及

II.脂肪族或芳族異氰樹脂，其具有至少兩個官能性井氰酸酯基，在此異氰酸酯對羥基官能度以當量為基礎係從0.5至3.0 一 (C)將第二個塗料層固化。 11·根據申請專利範圍第1 〇項之方法，其中該聚合物基材係聚酯基材。 12· —種降低根據申請專利範圍第丨項之容器之聚合物基材之氧及二氧化碳滲透性之雙層塗料系統，其包含： I ·第一層，其具有以8微米或更薄為範圍的一般均勻的纛厚度’並以具有至少2重量％固體之載水性組合物在基材上以噴霧方式形成，其中組合物的固體部份包含： A)從大於1 〇重量％至小於9 〇重量％之膜成形的水溶性或水分散性有機樹脂，其係選自由以下所組成之群組： (a) 均聚酯；共聚酯；共聚酯，其係衍生自選自磺基對苯二酸及磺基異苯二酸之羧酸的磺基衍生物； (b) 線型或支化丙稀酸樹脂，其具有至少3〇⑽之重量平 -9 - 本紙張尺度勒T関轉準(CNS) M規格(21QX297公酱） ~ ~ 589336

均分子量： (C)丙烯酸、甲基丙烯酸及其具有介於自1 内之烷基碳原子之低碳烷基酯之共聚物； (d)聚烯烴；》至1 8個範圍 (e)多糖類及選自纖維素、羥甲基纖維素、羧甲基纖維素、直鏈澱粉、pluran、澱粉及羥乙基纖維素等之纖維素物質； (f)聚乙烯醇； • (g) 水基底之脂肪族或芳族胺基甲酸酯； (h) 乙婦基〃乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯、聚丙晞腈及水乙基亞肢，其中该聚乙基亞胺聚合物具有從％〇〇至 100,000之數均分子量； (i) 蜜胺甲醛樹脂； (j) 丙烯酸乳膠； (k) 聚醋酸乙烯酯乳膠； (l) 聚乙二醇；及 (m) 彼等之掺合物； ij • B) 以有機樹脂A及無機層狀礦物B之總重為基礎從小於9 0重量％至大於丨〇重量％之無機層狀礦物，其具有小片狀體形狀及選自蒙脫土、勒咆奈特〇ap〇nite)、有機改質蒙脫土及其混合物；及視需要地， C) 以膜成形的水分散性或水溶性有機樹脂重量為基礎，從5重量％至9 5重量％之交聯劑，其選自由蜜胺甲醛樹脂、環氧樹脂、異氰酸酯、氮丙啶、羧二亞醯胺、 -10- 本紙張尺度適用中國國家襟準(CNS) A4規格(21〇x297公釐） 589336 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍尿素甲醛、酚系、矽烷醇及酸所組成之群組並乾燥及視需要地固化該組合物，藉以將第一個塗料層黏著於基材上；及 II·弟一透明塗料層，其具有以12微米或更薄為範圍的一般均勻的厚度，並以含有在有機溶劑中的黏合劑組份之可固化組合物在第一個塗料層上以噴霧方式形成，該第二個透明塗料層之黏合劑組份包含含羥基成份（1)及含異氰酸酯成份（II)，且其中彼等各分別選自由下列所組成之群組： I· (a)丙埽酸系聚合物，其包括至少兩個官能性輕基及衍生自丙埽酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙婦及這些丙婦酸酸之羥基官能性單體，該丙晞酸系聚合物具有介於 3,000至50,000之間的重量平均分子量； (b) 聚酯樹脂，其具有至少兩個官能性幾基及從丨〇〇〇至15,000的重量平均分子量； (c) 聚酯胺基甲酸酯及丙醯基-胺基甲酸酯，其具有至少兩個官能性羥基； (d) 含羥基官能性線型或支化環脂肪族部份之反應性寡聚物，或這些寡聚物之摻合物；及 II· 脂肪族或方彳夭兴來樹脂’其具有至少兩個官能性異氰酸酯基，在此異氰酸酯對經基官能度以當量為基礎係從0.5至3.0。 (2) 脂肪族或芳族異氰酸酯，其具有至少兩個官能性異氰酸酯基，在此異氰酸酯對羥基官能度以當量為 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 589336 8 8 8 8 A B c D 六、申請專利範圍基礎係從0.5至3.0，並固化第二個塗料層，以將.第二個塗料層黏著於第一個塗料層上。 13.根據申請專利範圍第1 2項之方法，其中該聚合物基材係熱塑性且可循環的。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)