TW302371B - - Google Patents

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A7 B7 五、發明説明（1 ) 最近，汽車、塑膠、木製品和工業零件之新穎塗料的 發展已針對兩個主要目標：降低溶劑散逸量及避免廢液的 產生。 因此，在發展新穎塗料時，特別佳的方法是發展出新 穎的塗料組成物，如：固體含量高的含水系統和粉末塗料 〇 以前的研究者通常是發動機-交通工具製造商及相關 的重新修整（refinish)業者。最近所用的四層塗覆汽車 Ο EM精整包括以陽離子電泳澱積塗覆來作抗蝕保護，以 含水或含溶劑的填料以免其形成小碎肩（stone chipping )，以水性金屬底漆來著色和/或提供金屬效果，及以含 有溶劑（通常是固體含量高的水性或粉末）的透明塗料賦 予塗層所須的光澤並用以使其耐水、耐有機物及使其具有 耐天候性。 ------------^裝-- .* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 如 D E - A 4 3 2 4 8 0 D E — A 4 1 2 2 2 6 5 \ D E 一 A 4 1 2 2 2 6 6 \ D E — A 4 3 3 6 2 0 6 、 D E — A 4 3 4 2 3 8 4 > D E — A 4 3 2 6 6 5 6 、 D E — A 4 4 1 5 3 1 9 D E — A 4 3 1 1 1 2 8 E P 一 B 0 0 5 6 9 7 1 E P — A 0 5 0 9 3 9 2 和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 50^371 a? B7 五、發明説明（2 ) E P - A 0 5 0 9 393中所述者，填料、底部塗 料和透明塗料特別是目前致力於研究的對象。 至於表面塗料和透明塗料，這三種新穎塗料組成物之 間的競爭，及這些塗覆系統的比較上，顯示各有其優缺點 存在。 因爲丙烯酸酯共聚物的防水性良好，所以，此表面塗 料通常由丙烯酸酯共聚物所構成。對於固體含量多的黏合 劑而言，這些共聚物爲低分子量配方；就水性黏合劑而言 ，它們通常是被予以中和並分散於水中，或者，就粉末黏 合劑而言，所製得者爲粉碎形式。這些丙烯酸系樹脂是含 有或不含有苯乙烯的丙烯酸酯共聚物，此視交聯反應（蜜 胺交聯、異氰酸酯交聯（團塊或非團塊）、羧基交聯、環 氧基交聯……等或所用的合併交聯方式）而定地含有適當 的官能基。 作爲芳基乙烯基單體之用的苯乙烯具有 '"硬化'功用 (提高玻璃化轉變溫度）且能使產物比較便宜。但當苯乙 烯含量提高時，其耐天候穩定性會降低，此爲其缺點。因 此致力於降低苯乙烯含量及使用他種'堅硬和耐天候#且 能夠儘量提高樹脂之玻璃轉變化溫度的單體。因此，目標 產物是所含之適當的單體之自由體積儘量小者。 適用的單體是特定之具有立體阻礙效果（即，它帶有 支鏈或者其側鏈上有多環結構）的脂族丙烯酸酯。這些單 體具有t硬化〃效果，以分子量相當高的均聚物測定時（ 此時’玻璃化轉變溫度與分子量無關），測得此均聚物的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 A 7 B7 五、發明説明（3 ) 玻璃化轉變溫度超過4 5 °C。 玻璃化轉變溫度特別高的丙烯酸系單體是丙烯酸異冰 片酯或異丁烯酸異冰片酯。通常，它可藉以異冰片將異丁 烯酸甲酯或丙烯酸甲酯加以轉酯化或者以異丁烯酸/丙烯 酸或其氯化衍生物將醇加以酯化而由兩個步驟製得。此處 的第一個步驟是以水與莰烯的酸催化反應製造異冰片。 最近用以製造這些單體的單步驟方法是直接由莰烯先 質及由異丁烯酸或丙烯酸在酸離子交換劑上反應，所用的 酸離子交換劑均勻地以懸浮液形式存在於反應器中（ DE-A 44 19 686)。 藉由反應參數的設定，此方法在莰烯結構上引發強烈 的重排反應（Wagner-Meerwein重排），它能夠製造相當 大量的異丁烯酸異冰片酯的結構異構物，如：異丁烯酸假 異冰片酯和異丁烯酸異葑酯。根據新穎的單步驟方法，各 種結構異構物（丙烯酸酯或異丁烯酸酯）的重量百分比如 下： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -9

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 一 6 - Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 異丁烯酸酯 方法 i —步驟（新） 2_步驟 異冰片基 5 〇 ~ 9 2 % 9 2 - 9 9 . 9 % 異蔚基 ^3.5% <3.5% 假異冰片基 > 1 % < 1 % (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 通常’其單體包含異構物混合物的聚合物之玻璃化轉變溫 度比其單體中不含有異構物所製成的聚合物要求得低。 但是目前訝異地發現到：使用這些異構物分佈、相當 廣"的單體可以製造出自由體積較小的丙烯酸系聚合物， 所製得的聚合物之玻璃化轉變溫度比分子量相仿及分子量 分佈相仿者高出1 5 °C »因此，這些新穎的丙烯酸系單體 不須含有苯乙烯或僅須含有較少量的苯乙烯就能達到提高 玻璃化轉變溫度的目的，因此也具有較佳的耐天候性β 這使得1 -組份塗料（無論是習用或水性塗料）能夠 兼具較佳的擺錘硬度（t膜硬度及不錯的耐天候性》 前述優點亦顯現於粉末塗料上，使用此丙烯酸系樹脂，即 使在相當髙溫下也有不錯的流動性（'抗結塊性質"）。 本發明亦係關於用於汽車之重新修整（特別是重新修 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210X 297公釐〉 訂 經濟部十央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 整 用 填 料 和 汽 車 重 新 修 整 用 表 面 塗 覆 ) 的 塗 料 組 成 物 〇 因 此 > 根 據 本 發 明 之 相 關 的 共 聚 物 特 別 適 合 以 2 — 組 份 系 統 ( 特 別 是 固 體 ns. 含 量 高 的 系 統 ) 形 式 用 於 塗 料 應 用 上 〇 室 溫 和 中 等 的 固 化 溫 度 下 > 固 體 πΞ 含 量 多 的 系 統 中 的 丙 烯 酸 樹 脂 玻 χά[ m 階 段 越 高 » 就 越 不 會 發 黏 〇 因 此 » 即 使 在 低 分 子 量 配 方 中 使 用 黏 合 劑 也能 夠 有 相 同 的 玻 璃 化 轉 變 溫 度 > 所 以 也 就 能 夠 形 成 異 丁 烯 酸 異 冰 片 酯 的 異 構 物 分 佈 如 此 之 固 體 含 量 非 常 高 的 塗 覆 系 統 〇 已 經 知 道 可 藉 jhrt. 溶 劑 聚 合 反 應 來 製 備 這 些 黏 合 劑 〇 此 時 在 聚 合 反 應 初 時 1 添 加 一 種 組 份 ( 如 : 縮 水 甘 油 酯 或 順 — 丁 烯 二 酸 酯 ) 〇 然 後 J 在 聚 合 反 應 期 間 將 此 酯 或 單 體 Πττ. 與 單 體 ( 在 順 — 丁 烯 二 酸 酯 的 例 子 中 另 添 加 單 體 ) 分 別 加 到 共 聚 物 中 ( D E — A 4 3 2 6 6 5 6 D E — A 4 4 1 5 3 1 9 、 D E — A 4 3 1 1 1 2 8 、 E P — B 0 0 5 6 9 7 1 、 E P — A 一 0 5 0 9 3 9 2 和 E P — A — 0 5 0 9 3 9 3 ) 〇 本 發 明 之 共 聚 物 的 特 點 在 於 異 丁 嫌 酸 異 冰 片 酯 的 結 權 傅 異 構 物 分 佈 而 非 在 於 其 製 法 ， 亦 可 以 溶 劑 或 本 體 聚 合 反 應 來 製 造 本 發 明 之 黏 合 劑 0 本 發 明 因 此 係 關 於 所 有 包 含 異 丁 烯 酸 異 冰 片 酯 和 其 分 佈 相 當 寬 ff 的 結 構 異 r-n. 構 物 但 與 製 法 、 □ig 應 用 形 式 及 用 途 無關 ^〇^S7t 五、發明説明（5 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 6 ) 1 1 所 謂 的 共 聚 物 意 欲 含 括 所 有 包 含 聚 縮 反 應 產 物 或 1 I 加 成 聚 合 反 應 產 物 的 聚 合 物 〇 1 1 此 % 共 聚 物 亦 含 括 如 專 利 案 /«—V 1 I 請 \ I D E — A 4 1 2 2 2 6 5 先 閲 1 1 D E — A — 4 1 2 2 2 6 6 、 謂 背 1 之 1 D E — A 4 3 3 6 2 0 6 和 注 意 1 1 D E 事 ，1 — A 4 3 4 2 3 8 4 所 述 的 聚 胺 基 甲 酸 酯 一 乙 項 再 1 1 烯 基 混 雜 的 分 散 液 〇 填 寫 本 裝 I 除 非 特 別 聲 明 否 則 下 文 中 所 提 到 的 份 數 比 例 和 含 頁 1 量 皆 以 重 量 計 〇 1 1 本 發 明 特 別 係 關 於 0 Η 值 爲 4 0 至 2 5 0 毫 克 Κ 0 Η 1 1 / 克 、 酸 值 大 於 1 毫 克 K 0 Η / 克 且 其 溶 液 黏 度 爲 1 0 至 訂 I 2 0 0 0 m P a • S ( 根 據 D I Ν 5 3 0 1 8 以 5 0 1 I % 濃 度 溶 液 於 2 3 °c 測 定 ) 的 丙 烯 酸 酯 共 聚 物 0 1 1 I 下 列 物 質 的 白 由 基 聚 合 反 應 可 製 得 這 些 含 有 0 Η 的 共 1 聚 物 1 1 A ) 3 至 5 0 % 具 三 級 或 四 級 a 碳 原 子 之 脂 族 飽 和 —- 羧 1 1 酸 的 縮 水 甘 油 酯 類 和 1 1 1 B ) 9 7 至 5 0 % 兩 種 以 上 的 烯 烴 類 不 飽 和 、 可 共 聚 單 1 • \ 體 其 中 一 者 以 上 包 含 至 少 ~~* 個 C 0 0 Η 基 其 1 莫 耳 數 不 低 於 1 A ) 的 莫 耳 數 一 者 以 上 是 環 狀 單 1 I 體 之 異 構 物 混 合 物 〇 1 1 此 處 帶 有 羧 基 的 分 子 ( 單 體 或 聚 合 物 ) 與 縮 水 甘 油 1 1 酯 類 反 應 而 使 環 氧 乙 烷 開 環 並 生 成 酯 類 〇 此 羧 基 — 環 氧 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 基"反應可以在有或無觸媒存在的情況下進行。可資利用 的觸媒是過渡金靥化合物，其例子有Na、L i 、K、 Ca、Zr、V、Ti 、Sn 或 Zn 之鹽類。 所謂的環狀單體是指環狀或多環結構的單體，其結構 上可以擁有各種類型的取代基。 所得之含有羥基的共聚物中的一部分之酸值高，但溶 液黏度低。 在修整用塗料配方中，這些丙烯酸系聚合物可形成固 體含量高的一組份或二組份塗料組成物。 爲了要製備可用水稀釋的聚丙烯酸酯，藉此方法製得 之溶液黏度不高或普通的丙烯酸酯共聚物以水可稀釋的有 機輔助溶劑稀釋，經部分或完全中和，並以水以正常或逆 相形式稀釋。 利用適當的固化組份和添加劑將藉此方式製得之經水 稀釋的聚丙烯酸酯樹脂製成可用水稀釋的烘烤型（1一組 份）塗料，或製成2-組份塗料。 所用的組份1A以α —烷基烷基一羧酸和/或α，α 一二烷基烷基一羧酸之縮水甘油酯爲佳，可單獨使用或以 混合物形式使用。 1Α中的化合物選自，如：2，2_二甲基丙酸、2 ，2 —二甲基+ —酸和新酸（如：新己酸、新壬酸和新癸 酸）之縮水甘油酯。其中的烷基可以擁有爲數不相同的碳 原子》 通常，在縮水甘油酯中的起始一羧酸中的碳原子總數 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -β

-10 - 30^371 A7 B7__ 五、發明説明（8 ) 介於4和3 0之間，特別是介於5和2 0之間。 組份1 B包含下列物種之混合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 B 1 ) —或多種含有至少一個—COOH基的烯類不飽 和單體，及和 1 B 2 ) —或多種含有單一或多環結構的烯類不飽和單體 ，其結構異構物比例不低，及，必要時，一或多 種組份1 B 3至1 B 5 ，艮口 1 B 3 ) —或多種α，点一不飽和羧酸之羥基烷基酯， 1Β4) —或多種α，石一不飽和羧酸與具1至20個碳 原子的一羥基脂族醇之酯類，及 1Β5) —或多種不含括在1Β1 、1Β2、1Β3或 1 Β 4範圍內的烯烴系不飽和化合物。 1 Β 1化合物選自，如：酸性的丙烯酸系單體（如： 丙烯酸和異丁烯酸）、順-丁烯二酸、反-丁烯二酸和衣 康酸及其半酯類，及丁烯酸、異丁烯酸和乙烯基乙酸。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1Β1組份及隨後提到的1Β2至1Β5組份中，> α，/3 -不飽和羧酸"包括二羧酸（如：順—丁烯二酸、 反-丁烯二酸和衣康酸）及其半酯。 1 Β 2的化合物是至少含有一個C - C雙鍵和環狀結 構的單體，它包含了高比例的結構異構物。所謂的環狀結 構是指所有的單一和多環結構。所用之較佳的化合物是異 丁烯酸原冰片酯、丙烯酸原冰片酯及結構異構物，如：異 丁烯酸假原冰片酯和丙烯酸異蔚酯或異丁烯酸異葑酯。 根據1 Β 3的羥基烷基酯是α，/3 -不飽和單羧酸與 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 11 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 具2至3 0個碳原子（特別是2至2 0個碳原子）的脂族 多元醇或二醇的一酯或半酯。含有一級羥基的半酯之實例 有：丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯' 丙烯酸羥丁酯、丙儲 酸羥戊酯、一丙烯酸辛戊二酯、丙烯酸羥己酯、丙烯酸經 辛酯和相對應的異丁烯酸酯。可資利用並含有一個二級羥 基的羥基烷基酯之例子有：丙烯酸2 _羥基丙酯、丙烯酸 2 _羥基丁酯、丙烯酸3 -羥基丁酯和相對應的異丁烯酸 酯。當然也可以使用他種α，/3 —不飽和竣酸（如：丁嫌 酸、異丁烯酸和乙烯基乙酸）之相對應的酯類。 亦適用的他種化合物是1莫耳丙烯酸羥乙酯和/或異 丁烯酸羥乙酯與平均2莫耳f —己內酮之反應產物。他種 適用之含羥基的酯類衍生自a，yS -不飽和羧酸及低聚亞 烷基二醇（如：分子量高至1 0 0 0克/莫耳的低聚乙嫌 和低聚丙二醇）。他種適用的化合物有a，y3 —不飽和單 羧酸與環脂族二醇（如：1 ，4 —二羥甲基環己烷、3 ( 4) ，8(9) -雙（羥甲基）三環〔5 · 2 . 1 · 〇2·β 〕癸烷）或二羥基芳族化合物（如：鄰苯二酚、氫醌和雙 酚Α)的半酯。脂族和芳族多元醇的單酯（如：一（甲基 )丙烯酸甘油酯或山梨糖醇、季戊四醇或葡萄糖甙的~ ( 甲基）丙烯酸酯）也適用。 根據1Β 4的化合物選自，如：α:，/3 —不飽和—竣 酸與具1至2 0個碳原子之脂族、一羥基、帶有支鏈或不 帶有支鏈的醇之酯類，如：丙烯酸或異丁烯酸甲酯、乙酯 、正丁酯、異丁酯、特丁酯、2 —乙基己酯、己酯、十一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210 X 297公釐） 一 12 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 碳基酯、十四碳基酯、異丙酯和2 -戊酯。這些醇類與， 如：巴豆酸、異巴豆酸或乙烯基乙酸，之酯類也適用。特 別佳者是丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和相對應的異丁烯酸 酯。 根據1 B 5的化合物選自丙烯酸和異丁烯酸與鹵化醇 之酯類（如：丙烯酸三氟乙酯、五氟正丙酯和六氯二環己 烯酯），鹵化的丙烯酸酯（如：2 —氟丙烯酸甲酯或2 — 氟丙烯酸二溴苯基酯），乙烯酯類（如：乙酸乙烯酯）、 經鹵化的乙烯基化合物（如：氯乙烯、偏氯乙烯和偏氟乙 烯）及經鹵化的芳族乙烯基化合物（如：氯苯乙烯）。此 類亦包括B 1至B 4所提到之所有化合物的鹵代化合物。 根據1 B 5的化合物也可以是丙烯酸或異丁烯酸的縮 水甘油酯，以丙烯酸縮水甘油酯和異丁烯酸縮水甘油酯和 順-丁嫌二酸二縮水甘油酯或反-丁烯二酸二縮水甘油酯 爲佳。 根據1 B 5的化合物也可以是包含矽烷基的單體。這 些單體的典型實例有丙烯酸根和烷氧基矽烷（如：r -（ 甲基）丙烯醯基氧代丙基三甲氧基矽烷、r—(甲基）丙 烯醯基氧代丙基參（2 -甲氧基乙氧基）矽烷）及乙烯基 烷氧基矽烷（如：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基 矽烷和乙烯基參（2 -甲氧基乙氧基）矽烷）。亦包括相 對應的丙烯酸基矽烷。 亦可作爲1 B 5之實例的他種化合物是丙烯醯胺、丙 烯睛和異丁烯腈。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 -13 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（11) 就組份1 B 5的構份而言，苯乙烯是價格低廉的標準 單體，但其使用受到限制，因此未被採用。 起始單體中，組份1 B以包含下列物種之混合物爲佳 1B1) 1至50% (以5至40%爲佳）的—不 飽和一羧酸或二羧酸，以丙烯酸或異丁烯酸、順 -丁烯二酸、反-丁烯二酸或衣康酸或它們的半 酯類或其混合物爲佳， 1Β2) 1至85% (以3至80%爲佳）之具環狀結構 及結構異構物比例高的烯類不飽和單體或二或多 種此類型單體之混合物， 1Β3) 0至45% (以10至45%爲佳）之丙烯酸或 異丁烯酸之羥基烷基酯或低聚合的羥基烷伸烷二 酯，或二或多個此種酯類之混合物， 1Β4)0至60%(以0至55%爲佳）之丙烯酸或異 丁烯酸與一羥基脂族醇之酯類，或二或多個此種 酯類之混合物， 1Β5) 0至85% (以0至80%爲佳）之至少一種前 述的烯類不飽和化合物，組份1 Β的總量維持 1 0 0 %，以重量計，所含有的酯類總比例不超 過 9 0 %。 特別適用的單體是 1 Β 1 )丙烯酸、異丁烯酸、順—丁烯二酸和反一 丁烯二 酸， 1 Β 2 )假冰片或異葑基丙烯酸酯或異丁烯酸酯含量高的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -訂 -14 - 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 £7___ 五、發明説明（12 ) 異冰片丙烯酸酯或異丁烯酸酯， 1 B 3 )丙烯酸和異丁烯酸的羥乙基、羥丙基和羥丁酯及 丙烯酸和異丁烯酸的低聚丙二醇酯， 1B4)丙烯酸和異丁烯酸的甲、乙、丁、戊、己、月桂 和硬脂酯，及 1 B 5 )經氟化或氯化的丙烯酸酯、芳族乙烯基化合物（ 如：苯乙烯），經氟化和氯化的芳族乙烯基化合 物及含有矽烷基的單體。 本發明亦係關於環氧值爲0 · 1至2 0、玻璃化轉變 溫度超過3 0°C、1 7 0°C測得的熔融黏度爲5 0 0至 50 ，OOOmPa · s的丙嫌酸系共聚物。 類似地，可藉下列物種的自由基聚合反應而製得這些 含有環氧基的共聚物2。 2A)〇至60%至少一種其酯基具2至20個碳原子之 α，—烯類不飽和二羧酸之二酯類， 2 Β ) 1 〇 〇至4 0%至少三種烯類不飽和的可共聚單體 ，其中的一者以上是芳族乙烯基化合物，至少一者 本身帶有縮水甘油酯基或者在反應期間形成此基團 ，至少一者是環狀單體之異構物混合物》 所得之含環氧基的共聚物之玻璃化轉變溫度通常不低 〇 在經過整理之以相對應的二羧酸或其酐類或二羧基多 元酐作爲固化劑和添加劑的塗料配方中，這些丙烯酸系聚 合物使得防結塊的粉末塗層具有不錯的耐天候性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 -15 - A7 ^〇2S7i _ B7 _ 五、發明説明（13) 組份2A以其酯基具1至10個碳原子的a ’ yS -烯 類不飽和二羧酸爲佳，它可以是單一物種或混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據2 A的化合物之實例有：順一丁烯二酸二甲酯、 順—丁烯二酸二乙酯、順—丁烯二酸二丁酯、順一 丁烯二 酸二異丙酯或相對的反-丁烯二酸酯。 組份2 B包含下列物種之混合物 2 B 1 )限制比例的芳族乙烯基化合物， 2B2)如1B2)之化合物， 2 B 3 ) —或多種a，yS_烯類不飽和羧酸縮水甘油酯， 如：順一丁烯二酸或反一丁烯二酸縮水甘油酯， 或丙烯酸或異丁烯酸縮水甘油酯， 及’視情況所須而使用的 2B4)根據類型 ΙΑ、1B1、1B3、1B4 或 1 B 5之化合物或其混合物。 起始單體之混合物中，組份2 B以包含下列物種之混 合物爲佳 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2B1) 1至85% (以5至65%爲佳）的芳族乙烯基 化合物或二或多種芳族乙烯基化合物之混合物， 2B2) 1至8 5% (以2至50%爲佳）具環狀結構且 結構異構物比例高的烯類不飽和單體，或二或多 個此種單體之混合物， 2B3) 1至60% (以3至45%爲佳）的α ，泠一不 飽和羧酸與含有縮水甘油基的醇類之酯， 及0至9 0% (以〇至7 0%爲佳）的一或多種組份 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) ~ -16 - 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（14) 2 B 4 ° 特別適用的單體是 2B1)苯乙烯、α —甲基苯乙烯和乙烯基甲苯， 2 Β 2 )丙烯酸或異丁烯酸異冰片酯，都含有大量丙烯酸 或異丁烯酸假冰片酯和/或異葑酯， 2 Β 3 )丙烯酸或異丁烯酸縮水甘油酯和順-丁烯二酸或 反丁烯二酸二縮水甘油酯， 2 Β 4 )丙烯酸或異丁烯酸羥乙酯、羥丙酯和羥丁酯，丙 烯酸或異丁烯酸甲酯、乙酯、正丁酯或特丁酯， 丙烯酸或異丁烯酸2 —乙基己酯和r-(甲基） 丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。 先將縮水甘油酯或順一丁烯二酸酯引入其中的無溶劑 聚合方法的進行方式可以是將此兩種組份引入或先將其中 一者引入之後才添加另一者（如：縮水甘油酯）的方式（ 多步驟）進行。 可以視所用的單體本質而選擇適當的方法。 對本發明之共聚物而言，適用的聚合反應引發劑是習 用之能夠形成自由基的化合物，所用者可以是單一物種或 是混合物。這些化合物之實例爲脂族偶氮化合物、過氧化 二醯、過氧基二碳酸酯、烷基過酸酯、烷基過氧化氫、過 縮醛、二烷基過氧化物或酮過氧化物。較佳者是二烷基過 氧化物（如：二特丁基化過氧或二特戊基化過氧）及烷基 過酸酯（如：過氧基一 2 —乙基己酸特丁酯或過氧基_2 -乙基己酸特戊酯）。以起始組份的總重量計，引發劑的 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) Μ规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 17 - 經濟部中央標準爲員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（15 ) 比例爲0 . 5 %至5 %，以不超過4 %爲佳，特別是不超 過3 %。 基本上’此聚合反應以在無溶劑存在的情況下實施爲 佳（自始至終爲本體聚合反應）。所謂的、基本上無溶劑 "是指聚合反應通常是在無溶劑的情況下進行。但是，在 ~些例子中’也可以有小比例（即，以起始組份的總重量 計’不超過2 0%，以不超過1 〇%爲佳，特別是不超過 5%)的溶劑存在。此聚合反應亦可在提高壓力的情況下 進行。但以無溶劑情況下操作爲佳。 製得之含有羥基、羧基和/或環氧基的共聚物可在額 外的步驟中加以修飾，如：利用與異氰酸酯化合物之反應 。此處，製備聚合物之聚合反應所用的溶劑當然不能與這 些異氰酸酯化合物具有反應性才行。 這些異氰酸酯化合物亦包括，如：所有在塗料工業上 被稱爲’作過沉積控制處理的（sagcontrolled) 〃丙嫌 酸系樹脂的低分子量尿素衍生物。此處，共聚物與一胺一 起引入，並添加適當的異氰酸酯。 本發明之方法可以分批方式（批次法）或連續法進行 。在多步驟方法中，另一個可資利用的實施方式是各個反 應步驟在不同的容器中進行。也可以使第一個步驟以連續 方式進行但第二個步驟以分批方式進行。 本發明的共聚物1之特點在於其0H基含量（其0H 值通常是40至250，以60至200爲佳，特別是 7 0至1 7 0毫克K0H/克）及酸基含量（其酸值通常 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 18 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16) 大於1 ，以3至7 0爲佳，特別是5至5〇_*K〇H/ 克）。 就習用之固體含量高的塗料而言，本發明之聚合物的 溶液黏度特別低。其濃度爲5 0%的乙酸丁酯溶液於2 3 °C測得的溶液黏度值（根據d I N 5 3 0 1 8 )通常爲 10至2000，以15至500爲佳，特別是20至 150mPa · s。基本上，此聚合物的平均分子量（數 均分子量）低於5000，以3〇〇至4500爲佳，特 別是500至4000克/莫耳。 適用以製造本發明之產物的溶劑爲脂族、環脂族和/ 或芳族烴’如：烷基苯（如：二甲苯、甲苯）、酯類（如 :乙酸乙酯、乙酸丁酯、帶有相當長鏈醇殘基的乙酸酯、 丙酸丁酯、丙酸戊酯、一乙醚乙酸乙二醇酯、相對應的甲 醚乙酸酯）、醚類（如：乙二醇乙酸一乙、甲或丁醚）、 二醇類、醇類、酮類（如：甲基戊基酮、甲基異丁基酮） 、內酯或其類似物，或者是這些溶劑的混合物。 就水性塗料系統而言，所製得的此聚合物是低黏度或 高黏度的形式，以可與水相容的有機輔助溶劑a )加以稀 釋，以鹼b )部分或完全中和，並以與水呈一般相或逆相 形式加以稀釋，藉此轉變成可用水稀釋的形式。 適當的組份a)包括能夠以水加以稀釋的單-或多經 基醇或多元醇（如：乙醇，正丙醇、異丙醇、正丁醇、異 丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇和丙三醇）、倉g 夠以水加以稀釋的多羥基醇（如：甲氧基丙醇或甲氧基丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 广请先聞讀背面之注意事項鼻填寫本育) '象· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（17) 醇）及能夠以水加以稀釋的二醚類（如：丁二醚或丁基二 甘醇）之單醚類。 至於用以中和酸基的組份b )，可以是有機鹼和無機 鹼。以使用一級、二級和三級胺爲佳’例如使用乙胺、丙 胺、二甲胺、三乙胺、二丁胺、二甲基異丙胺、環己胺、 苯甲胺、嗎啡啉和哌啶’其中特別佳者是胺基醇’如：N ，N —二乙基胺基乙醇、N ’ N-二甲基胺基乙醇、乙醇 胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2_胺基—2 —甲基丙烷或2 —二甲胺基一2_甲基_ 1 —丙醇。 進行中和反應以便於以水稀釋之後得到P Η介於6和 9之間（以7至8爲佳）之穩定的溶液或分散液。 本發明的共聚物2的特點在於其環氧基含量（其環氧 值通常是0 . 1至20，以0 . 3至10爲佳，特別是 0 . 5至7克環氧基的氧/1 0 0克）及熔融黏度（於 1 70 °C下測得的值爲500至50，000，以 1000至35，000爲佳，特別是2000至 25，000mPa*s) 〇 聚合反應之後將共聚物2予以冷卻，固化而得到固態 物質，可將此固態物質研磨成粉末。此類含有縮水甘油基 的產物用以與含有羧基的固化劑併用，以製造粉末塗料。 可資利用的固化劑特別是二元酸、其酐類及多酐類，所用 者可以是單一物種，也可以是其混合物。此多元酐亦可與 羥基羧酸形成混合物後使用。 根據本發明的另一實施例，也可以使用異氟尿酸三縮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 -20 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 30:8371 a? Β7 五、發明説明（18) 水甘油酯將依照本發明所製得之仍含有自由c Ο 〇H基團 的共聚物加以固化。 本發明亦係關於以本發明之共聚物作爲黏合劑的塗料 組合物。關於此類組合物，可提及的例子有固體含量高的 1 -組份塗料、固體含量高的2 -組份塗料、水性1 -組 份塗料、水性2 -組份塗料及粉末塗料組合物。 本發明之共聚物非常適合用於著色用的表面塗料和填 料應用上。 在這些固體含量高和水性塗料組合物中，適用於1 -組份塗料的固化組份是醛與胺基樹脂形成劑（如：尿素' 伸烷基脲、蜜胺和guanamine或其醚類）、低碳醇類（如 :甲醇或丁醇）的反應產物，聚異氨酸酯類及含有酐基的 化合物，所用者可以是單一物種也可以是混合物。所添力口 的交聯劑量使得共聚物的Ο Η基與交聯劑的反應性基團比 例介於0.3:1和3:1之間。 適合用來作爲固化組份的甲醛加成物以衍生自尿素、 蜜胺和苯並guanamine者且經完全或部分醚化的甲醛一胺 加成物爲佳。特別佳的此固化劑是以具有1至4個碳原子 的脂族醇予以部分或完全醚化的蜜胺-甲醛加成物。可自 市面上購得的固化劑之實例有® Map renal MF 9 0 0、VMF 3 9 2 1 W和 VMF 3 92 6 (Cassella AG)及@0丫1116 1 3 0 3和 327 (Cytec)。以樹脂固體計，適當的混合比例爲5 0至 9 0份共聚物與5 0至1 0份胺一甲醛加成物。 也可以適當的甲醛一酚加成物及其衍生物作爲固化劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -β

21 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（19 ) 之用。 在有酸（如：對甲苯磺酸）存在的情況下，這些交聯 劑會使塗層固化。習用的方式是於8 0至2 0 0 °C的溫度 下熱固化（如：10至30分鐘）。 適合用來使2 —組份塗料中之本發明之固體含量髙的 產物與交聯劑固化的化合物（特別是使其於溫和的溫度或 者於室溫下固化的化合物）是多元異氰酸酯。基本上，適 當的多元異氰酸酯組份都是聚胺基甲酸酯化學中習知的月旨 族、環脂族或芳族多元異氰酸酯，所用者可以是單一物種 或是混合物。極適用的化合物之實例是低分子量多元異氰 酸酯，如：伸己基二異氰酸酯、2，2，4 —和/或2， 4 ’ 4 一三甲基一 1 ’ 6 —伸己基異氰酸酯、伸十二碳院 基二異氰酸酯、伸丁基對—苯二甲基二異氰酸酯、1 ，4 —二異氰酸根絡環己烷、1_異氰酸根絡一 3，3 ，5 — 三甲基—5 —異氰酸根絡環己烷（IPID) 、2，4一 —和/或4，4 二異氰酸根絡二環己基甲烷、2 ， 4 / 一和/或4，4 二異氰酸根絡二苯基甲烷或這些 異構物與其碳數較多的同系物（目前已經知道可藉苯胺一 甲醛縮合反應產物之光氣反應而製得）或2，4 -和/或 2，6 —二異氰酸根絡甲苯，或這些化合物之混合物》 交聯反應可藉由有機金屬化合物（如：錫化合物）的 添加及視情況所須而使用的三級胺（以二乙醇胺爲佳）的 添加而達到催化的效果。適當的錫化合物之實例爲二丁基 二月桂酸錫、二丁基二乙酸錫和二丁基氧錫。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -一tf

-22 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20 ) 於提高的溫度下固化時，他種適用的化合物包括經過 封端處理的多元異氰酸酯、多元羧酸及其酐類。 類似地，水性2 -組份塗料組合物通常於溫和的溫度 下以經過封端處理的多元異氰酸酯、多元羧酸或其酐類加 以固化。 在工業、塑膠和木材產品零件上，新穎的塗料組合物 的用量日增。因此，舉例來說，上述固體含量多的黏合劑 也可在這些零件上作爲透明塗料或著色用的表面塗料之用 。能夠以水加以稀釋的丙烯酸系樹脂在金靥、塑膠和木材 的2 -組份塗料之透明塗料或著色用的表面塗料應用上扮 演著重要的角色。 因此，汽車零件的例子僅用以進一步地說明本發明， 不欲限制本發明。 在以本發明的共聚物1製得的塗料組合物中，也可以 使用塗料技術中習用但前面未提到的他種輔助劑和添加劑 。這些特別包括觸媒、均化劑、矽酮油、塑化劑（如：磷 酸酯和苯二甲酸酯）、顏料（如：氧化鐵、氧化鉛、矽酸 鉛、二氧化鈦、硫酸鋇、硫化鋅、酞花青錯合物）、填料 (如：滑石、雲母、白堊、高嶺土、經研磨的石英、經研 磨的石棉、板巖粉、各種矽酸和矽酸鹽）、調整黏度的添 加劑、無光澤劑、U V光吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、 過氧化物清除劑、去沬劑、潤濕劑和具有活性的稀釋劑/ 具有反應性的稀釋劑。 可藉已知的方法將此塗料組合物用於各種底質上，所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- ,ιτ -23 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（21 ) 用的方法如：粉刷、浸泡、流動塗覆或藉由滾筒或刮刀之 助’特別是噴霧法。可於熱狀況下施用，及，必要時，可 以使用超臨界溶劑（如：C02 )將其作成待用形式。 本發明的共聚物1也可以作爲各種人工合成樹脂（特 別是環氧樹脂）及這些樹脂的分散液之固化劑。 本發明的塗料組合物包含至少一種本發明的共聚物2 和固化劑。 本發明中作爲固化劑之用的二元脂族酸是己二酸、庚 二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、丙二酸、丁二酸、戊二 酸、1 ’ 12_十二碳烷基二酸……等。也可以使用這些 酸的酐類，如：戊二酸酐、丁二酸酐和這些二羧酸的多元 酐。這些多元酐得自上述二元脂族二羧酸的分子間縮合反 應。其實例有己二酸（多元）酐、壬二酸（多元）酐、癸 二酸（多元）酐、十二碳烷基二酸（多元）酐……等。此 多元酐的重量平均分子量（聚苯乙烯標準）爲1 〇 〇 〇至 5000克/莫耳。如EP 〇 299 420所述者 ’此多元酐可以多元醇加以修飾》此多元酐類在室溫下呈 固態》 此多元酐可以與二元脂族二羧酸以混合物形式作爲固 化劑之用，或者可以與熔點介於4 0°C和1 5 0°C之間的 羥基羧酸（如：12 -羥基硬脂酸、2 -或3 —或1〇-羥基十八酸和2 -羥基肉豆蔻酸）以混合物形式作爲固化 劑之用。 以丙烯酸系樹脂計，作爲固化劑之用的行及酸量的變 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝.

、1T 〆> -24 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（22) 化範圍很大，視丙烯酸系樹脂中的環氧基數目而定。通常 ，所選用的羧基或酐基與環氧基比例爲0.4至1.4: 1，以0.8至1.2:1爲佳。 此粉末塗料可以包含習用的顔料和填料。此外，它亦 可包含觸媒以提高交聯速率及降低固化溫度。適當的觸媒 是四烷基銨鹽或鱗鹽、咪唑、三級胺、有機羧酸的金屬鹽 或膦。但是在大部分的情況下不須使用觸媒》 此粉末塗料亦可含有粉末塗料中常用的各種添加物， 特別是脫氣劑（如：苯偶因），其用量通常是0 . 1至3 %。也可以使用均化劑（如：低聚合的聚異丁烯酸酯，其 例子有聚異丁烯酸月桂酯、聚異丁烯酸丁酯、聚異丁烯酸 2 —乙基己酯）或氟化的聚合物或聚矽氧烷。爲了要改善 耐天候性，故添加已知的UV光吸收劑和抗氧化劑。 粉末塗料的組份先乾燥混合，然後使用雙螺旋壓出機 於8 0至1 3 0°C的溫度下（以8 0至1 0 0°C爲佳）將 其壓出。冷卻及粉碎之後，壓出物在研磨機中研磨至所欲 的平均粒徑（2 0至9 0毫微米，以4 0至7 0毫微米爲 佳）。利用過篩的方式將過大的顆粒移走》 以習用的方法之一（如：靜電或磨電噴霧法）施用此 粉末塗料。施用之後，於1 20至200 °C的溫度下固化 ，固化溫度以1 3 0至1 6 0°C爲佳》 此粉末塗料特別適合用來在水性底塗上形成透明塗層 。二覆層整理劑可以使表面非常光滑、具有光澤並具有耐 化學品性質及耐天候性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 广请先聞该背面之泣意事項存填寫本筲) ir -25 - 五、發明説明（23 ) A7 B7 )共聚物1 (固體含量高的黏合劑）之製備 將α α —二烷基烷基一羧酸的縮水甘油酯〔如： 請 先 閲 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ®Versa tic 10或5 acid的縮水甘油酯（註冊名稱： Cardura ® E 10或Cardura® E 5, Shell Chemicals )〕 (有時於溶劑或溶劑混合物中）引至配備有攪拌器、惰性 氣體入口、加熱和冷卻系統及進料裝置的反應器中，於惰 性氣氛下加熱至所欲的溫度。然後，表1中所列的單體混 合物（有時於溶劑或溶劑混合物中）單獨或與引發劑或引 發劑混合物（有時於溶劑或溶劑混合物中）以長達6小時 以上的時間，以固定速率送至其中。實施爲時2小時的後 聚合反應，直到轉化率達到9 5%以上。 以重量計，若聚合反應之後的固體含量低於9 7 . 5 %，則在後聚合反應之前或期間，使此批進料與其量爲 1/1 0初量的引發劑（有或無溶劑）再回到反應器中， 或者以真空蒸餾的方式將殘存的單體（包括引發劑和溶劑 )移走。 此共聚物以適當的溶劑或溶劑混合物稀釋。 所有的共聚物都濾經適當的過濾裝置。製備共聚物所 用的批料之以重量計之份數、反應條件及產物性質列於下 表中。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 背 面 之 注

I .旁 裝 訂 -26 - S02371 A7 B7 五、發明説明（24 ) 表1 :共聚物1 a之製備及性質 批料（份數） 共聚物1 (對照物） 共聚物2 (對照物） 共聚物3 共聚物4 縮水甘油酯（Cardura® R10) 24.18 22.45 24.18 22.45 丙烯酸 3.54 3.54 — 異丁烯酸 7.69 10.72 7.69 10.72 異丁烯酸經乙酯 19.85 18.05 19.85 18.05 ( n = 5或6 )—異丁烯酸酯 0.95(n=5) — 0. 95(n=5) 真丁烯齒異冰片酯 14. 89+ 10.07+ 14.89* 10.07+ 丙烯酸異冰片酯 一 — 異丁烯酸甲酯 7.18 4.82 7.18 4.82 苯乙烯 22.67 32.94 22.67 32.94 引發劑（DTAP) 1.50 1.50 1.50 1.50 聚合反應溫度（。〇 170 175 170 175 聚合反應之後的SC(%) 97.2 98.1 98.1 97.8 蒸餾之後的s C (%) 98.4 —— — S C (%) S. ί .(於乙酸乙酯中） 70.1 70.4 70.0 70.2 酸值（毫克0Η/克SR) 22.3 23.3 23.0 22.8 經值（毫克ΟΗ/克SR) 134.8 136.0 135.1 133.1 黏度（mPa . s)，2 3 °C，（ s. f.) 3280 5860 3320 5790 黏度（mPa · s)，2 3〇C (於B u A c中之濃度爲5 〇 %的溶液） 51 58 52 56 GPC (PS校正） MW (克/莫耳） 3800 4380 3860 4320 Mn (克/莫耳） 1780 2160 1840 2160 U=MW/Mn 2.1 2.0 2.1 2.0 Hazen色值（DIN 53995) 51 36 45 41 Tg (DSC測定，。c) 24 23 29 30 舰· 透明 透明 透明 透明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 +依照習用的二步驟程序測得的異構物分佈 本依照新的一步驟程序測得的異構物分佈 S C :以重量計之固體含量，S R:固態樹脂，s. f ·:供應形式 η:聚丙二烯之聚合反應的平均聚合度 T g :固態樹脂的玻璃化轉變溫度，DSC-7 Perkin Elmer，10Κ/分鐘 引發劑：DTAP :二特戊基化過氧：（Interox® DTAP) (Peroxid Chemie) G P C : Mw，Mn Millipore® Waters Chromatographie System 860 幫浦：model 590 ’ R I 偵測器：model 410，會柱充_物：Waters Ultrastyragel

2XLINEAR+1X500A 溶劑：四氣蚨喃，4 o°c，流率：l毫升/分鐘，濃度：以固體計之l % 校正：聚苯乙烯（PSS, Mainz) 參數之測定：酸值、_值、環氧值和黏度（參考、Analytische Bestimmungsmethoden,) E芬析測定法]，brochure:Kunstharze Hoechst, 1982 edition, Hoechst AG, Frankfurt/Main) Hazen色值之測定根據DIN 53995 (LTM1，Dr.Lange BmbH，Berlin) 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 -27 - A7 ____B7___ 五、發明説明（25) 所製得的共聚物1至4的數均分子量極低，溶液黏度 也很低（Ubbelohde:於乙酸丁酯中的5 0%溶液，2 3 °C )。 共聚物3和4的玻璃化轉變溫度分別比對照聚合物1 和2高出5和7°C。 b )共聚物1之製備（能夠以水稀釋的黏合劑） 將酯I引至迴餾設備中並加熱至1 8 0°c。然後在氮 氣氛下，將溶解於其中的單體混合物π和引發劑Π(參考 表2 )以固定速率以長達8小時以上的時間引至其中。於 相同的溫度下進行爲時2小時的後續反應。將此批料冷卻 至1 3 0°c，然後開始添加溶劑IV。加入溶劑之後，將批 料冷卻至8 0°C，並於攪拌的情況下，以長達1小時以上 的時間添加中和用的胺V，然後以長達2小時以上的時間 添加去離子水VI。一邊攪拌一邊將此批料冷卻至2 5 °C並 加以過滤。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -28 - B7 五、發明説明（26) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2:共聚物1b之製備及性質 批料（份數） 共聚物5 (對照物） 共聚物6 (對照物） 共聚物7 共聚物8 順—丁烯二酸二乙酯 I — 5.6 一 5.6 縮水甘油酯（Cardura® E10) 20.2 13.4 20.2 13.4 丙烯酸 9.0 7.1 9.0 7.1 丙烯酸正丁酯 15.2 — 15.2 — 丙烯酸4_經基丁酯 — 18.8 — 18.8 異丁烯酸2-經基乙酯 — 9.3 — 9.3 丙烯酸2 -經基丙酯 Π 9.6 — 9.6 — 丙烯酸異冰片酯 23.0+ — 23. 0* — 異丁烯酸異冰片酯 — 29. Γ — 29.1* 異丁烯酸甲酯 — 6.5 — 6.5 苯乙烯 23.0 10.2 23.0 10.2 二特丁基化過氧 瓜 1.5 1.5 1.5 1.5 1_ 丁醇 IV 42.9 25.0 42.9 25.0 N，N—二甲基胺基乙醇 V 2.3 一 2.3 — 2 —胺基-2-甲基-1-丙醇 一 2.4 2.4 水 VI 87.4 99.9 87.4 99.5 酸值（以S C爲基礎，計算值） 20.7 22.0 21.1 21.5 羥基（以SC爲基礎，計算值） 91.0 146.5 90.5 143.3 稀釋（％，計算值） 70.0 80.0 70.0 80.0 中和度（％) 70.0 70.0 70.0 70.0 固體含量（％，計算值） 43.0 44.0 43.0 44.0 黏度（23°C，mPa · s) 2890 2610 2850 2640 Mw (克/莫耳） 28700 25600 28760 25510 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 +依照習用的二步驟程序測得的異構物分佈 *依照新的一步驟程序測得的異構物分佈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -29 - A7 B7 五、發明説明（27) C )共聚物2 (粉末塗料黏合劑）之製備 先將順一丁烯二酸二甲酯引入並加熱至1 7 5°C。然 後，於1 7 5 °C ’單體混合物與引發劑以長達7小時以上 的時間以固定速率送入。批料維持於此溫度達1小時，繼 而於真空（1 8毫巴）中蒸除揮發性成份（引發劑的消去 反應產物）。得到無色的固態樹脂。組成及性質列於表3 (以重量計之份數）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） -30 -

A

7 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（28 ) 表3 :共聚物2之製備及性質 批料（份數） 共聚物9 共聚物1 0 (對照物） 順一丁烯二酸二乙酯 15.35 15.35 苯乙烯 45.02 45.02 異丁烯酸異冰片酯 23.52+ 23.52* 異丁烯酸縮水甘油酯 15.11 15.11 異丁烯酸甲酯 0.50 0.50 二特丁基化過氧 0.50 0.50 黏度（D=100秒，170°C )(mPa*s) 6 8 0 0 6 3 0 0 玻璃化轉變溫度（°C ) 56 61 M w (克/莫耳） 7310 7280 環氧值（克EP-O/lOO克） 1. 6 1.6 環氧化物當量重（克/莫耳） 1000 1000 依照習用的二步驟程序測得的異構物分佈 依照新的一步驟程序測得的異構物分佈 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -秦· 、τ Γ 本紙張尺度適用侧家標準（叫Μ規格⑺〇'Χ29_) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29 ) 所製得的共聚物9至1 0的溶液黏度低（1 7 0°C) 。共聚物1 0的玻璃化轉變溫度比對照用聚合物9高出5 X。 Π.塗料組合物之製備 1 .)固體含量多的1 一組份塗料（汽車OEM)之製備 以重量計爲30.0份之市售、極具反應性的蜜胺_ 甲醛樹脂之濃度爲7 5%的異丁醇溶液（Maprenal VMF 3926)、以重量計爲0 . 7 5份之苯並三唑類型的UV光 吸收劑（®Tinuvin 1 1 3 0，1 0 0%)、以重量計爲 0 75份之HALS類型的自由基清除劑（®Tinuvin 2 9 2，1 0 〇%)於攪拌的情況下分別加至以重量計爲 7 5份之所製得的丙烯酸系樹脂黏合共聚物1或3中，各 組份充份混.合》 進一步攪拌，使用以重量計爲7 . 5份之的異丁醇、 以重量計爲7 . 5份的®Solvesso及以重量計爲7 . 5份 的丁二醇稀釋此批料。 繼而使用以重量計爲19·0份的溶劑混合物（包含 2 0份® Solvesso 100、1 0份二甲苯和1 〇份乙酸甲氧 基丙酯）將此透明塗料的施用黏度調整至2 5秒鐘（流動 黏度 DIN 53 211 ，4 毫米，23 °C)。 然後，於攪拌的情況下，將以重量計爲〇.5份的防 滑添加劑（® Additol XL 121，以塗料總重計爲〇 . 1 % )加至塗料中。 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .褽.

、1T -32 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 所得的透明塗料1和3的最終固體含量爲5 4% (依 照 D I N 5 3 2 1 6 / 1 小時，1 2 0 °C 測得）》 ® Maprenal VMF 3926:極具反應性的蜜胺一甲醛樹脂之 異丁醇溶液（得自 Cassella AG，Offenbach) ®Tinuvin292'HALS’ （得自 CibaGeigy， Basel) ®Tinuvin 1130 UV 光吸收劑（得自 Ciba Geigy，Basel ) ®Additol XL 121，防滑添加劑（得自 Hoechst AG, Frankfurt/Main) 2 ·)固體含量高的2 -組份塗料製劑（汽車修整及工業 塗覆） 爲了要製備本發明之可固化的塗料組合物，組份（由 含有羥基的共聚物或二或多種此類共聚物或不同之含有羥 基的共聚物之混合物）與輔助劑、添加劑、溶劑和交聯劑 以表4中所述的比例混合，並且再以稀釋劑稀釋至噴霧黏 度爲20至21秒鐘（流動黏度DIN 53 211， 4毫米，2 3°C)。用於低黏度組份時，它可以不使用溶 劑，此時可視情況所須地加熱至較高的溫度。若未使用可 固化的混合物作爲粉末塗料，則在混合之前，將黏度較高 的產物溶解或分散於前述稀釋劑中。在染色系統中，先在 分散步驟中，於構造適當的分散設備內，以相關的顏料與 共聚物或與一或多種不同的共聚物之混合物或與適用之特 定的研磨樹脂製得染色膏。染色膏混合之後再添加塗料中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' -33 - (請先闖讀背面之注意事項再填寫本頁} .繫· -訂 ^〇2S7l A7 ______________B7 五、發明説明（31 ) 習用的稀釋劑或添加物。必要時，可以再添加以本發明之 共聚物爲基礎的黏合劑或者能夠與此塗覆系統的他種組份 相容的前述樹脂。此處，所得到的膜的儲存壽命及性質視 加工條件（如：起始物的本質和用量、觸媒用量、所用的 溫度......等）而定。雖然固化程序一般是以非連續方式實 施，但在本發明的範圍內，也可以在組份混合期間或反應 期間內實施固化程序（例如：利用自動塗覆設備）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝· -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX25»7公釐） -34 -

A 五、發明説明（32) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表4:固體含量高的透明塗料之製備 共聚物 批料. 1 2 3 4 外觀 透明 透明 透明 透明 SC (%) 70.1 70.4 70.0 70.2 羥值(毫克K 0 H/克)/0 Η含量(％) 135/4.1 136/4.1 135/4.1 133/4. 0 5 0%溶液的黏度（mP a · s ) 51 58 52 56 黏合劑 82 82 82 82 Tinuvin® 292 0.5 0.5 0.5 0.5 Tinuvin® 1130 1.5 1.5 1.5 1.5 Si oil LO 50%，10%濃度 1 1 1 1 Solvesso® 100 1.5 1.5 1.5 1.5 二甲苯 2.5 2.5 2.5 2.5 乙酸丁酯 11 11 11 11 Desmodur® N 3390 29.5 29.9 29.5 29.1 流動黏度(DIN 53 211)(秒） 21 21 21 21 塗料用途 對照用塗層1 對照用_2 新顆的塗層3 新穎的塗層4 ®Tinuvin 292 ΊϊΑΙ^ (得自Ciba Geigy，Basel ®Tinuvin 1130 UV光吸收劑（得自Ciba Geigy，Basel) Si oil LO 50%均化劑砂酮油（得自Wacker Chemie GmbH, Burghausen) Desmodur® N 3390含有異氛尿酸酯的聚異氦酸酯（得自Bayer AG, Lecerkusen) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ Γ 35 - A7 B7 五、發明説明（33 ) 3 ·)著色的二組份塗料 根據表5所列的資料，製成二組份白色塗料。此塗料 用以形成塗層5和6。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 36 - 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 3〇237l A7 B7 五、發明説明（34) 表5:著色的二組份塗料（白色塗料）之製備 黏合劑 共聚物2 (對照物） 共聚物4 SC (%) 70.4 70.2 羥值/%ΟΗ 136/4.1 133/4.0 黏合劑 55 55 T i 02-2 13 0 29.2 29.2 Bentone® 34 (於二甲苯中之糊狀物） 2.5 2.5 Additol® XL 260 1 1 Si oil L0 50%/10%濃度 1 1 Solvesso® 100 1.5 1.5 乙酸丁酯 5.2 5.2 二甲苯 2.5 2.5 乙酸甲氧基丙酯 2.1 2.1 Desmodur® N 3390 20.0 19.5 黏合劑：顏料 1:0.5 1:0.5 流動黏度（DIN 53 211)(秒） 21 21 塗料用途 塗層5 塗層6

Ti02—2130 :白色顔料（得自Kronos Titan GmbH，Leverkusen)

Bentone® 34 :抗沉澱劑（得自Kronos Titan GmbH, Leverkusen)

Additol ® XL 260 :(得自Vianova GmbH, Graz)

Si oil LO 50% :均化劑砂酮油（得自Wacker Chemie GmbH, Burghausen)

Desmodur® N 3390 :含有異氰尿酸酯的聚異氣酸酯（得自Bayer AG，Lecerkusen) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) a4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-37 - A7 B7 五、發明説明（35 ) 4 .)著色的二組份塗料 根據表6所列的資料，製成二組份填料。此塗料用以 形成填料1和2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· ,ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38 - A7 B7 五、發明説明（36) 表6 :填料（汽車重新修整用的麵）之製備 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 黏合劑 共聚物1 (對照物） 共聚物3 SC (%) 羥值/%OH 70.1 135/4.1 70.0 135/4.1 黏合劑 18 18 乙酸丁酯 15.7 15.7 乙酸甲氧基丙醋 12.4 12.4 Bentone® 34 10% 5 5 Additol® XL 270 0.5 0.5 Bayferrox® 316 (黑） 0.2 0.2 Bayferrox ® 3920M (黃） 0.3 0.3 氧化鋅NT/S 2,2 2.2 Talc AT ex 6 6 T i 02 2 0 5 9 10.4 10.4 Kaolin W 18.4 18.4 磷酸鋅Z P 10 8.5 8.5 B u A c 2.4 2.4 100 100 Desmcxiur® N 75% 7.4 7.4 黏合劑：顏料 1:2.5 1:2.5 流動黏度（DIN 53 211)(秒） 21 21 塗料用途 填料1 填料2

Bentone® 34 10% Additol® XL 270 Bayferrox® 316 (黑） Bayferrox®3920M (黃） 氧化鋅NT/S 磷酸鋅 Talc AT ex Kaolin W Desmodur® N 75% 抗沉澱劑（得自Kronos Titan GmbH, Leverkusen) (得自Vianova GmbH, Graz) (得自Bayer AG, Lecerkusen) (得自Bayer AG, Lecerkusen) (得自Dr. Hans Heubach GmbH, Lange 1 sheim) (得自Dr. Hans Heubach GmbH, Langelsheim) (得自Norwegian Talc Deutschland GmbH, Bad Soden-Salmiinster) (得自C. N. ErbsliSh, Diisseldorf) :聚異氰酸醋（得自Bayer AG, Lecerkusen) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) M. 訂 -39 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（37) 5 .)水性1 -組份烘烤型透明塗料配方 先將1 1 . 8 6份經部分甲基化的蜜胺一甲醛樹脂（ Maprenal ® VMF 392 1 W，8 5 % 水，交聯劑）引入， 0 . 3 5份Additol® XW 392(均化劑）以其供應形式添 加。在此混合物中添加96.4份共聚物5或7(黏合劑 /蜜胺樹脂比例（固體/固體）爲80 : 20)。然後， 1 0份丁基二甘醇/水混合物（1 : 1 )和約1 4份的去 離子水用以形成噴霧黏度爲1 8 — 2 0秒（流動黏度， DIN 4號杯，23 °C)的混合物。必要時，使用二甲 基乙醇胺將pH調整至8。經脫氣處理的塗料施用在梯狀 的金靥板上，濕膜厚爲150微米，並於100至160 °C的溫度下烘烤20分鐘（塗層7及比較物）。 6 .)水性1 -組份顏色厚實的烘烤型表面塗料配方 先將約60份共聚物6和8引入，與0.9份 Add i t ο 1 ® X L 2 5 0 (潤濕劑，以塗料總量計之〇 5 % ) 、0 . 4份Additol® VXW 4973 (去沫劑，以塗料總量計 之 0.2%) 、40.2 份二氧化鈦 CL 2 3 1 0 ® ( 顏料，黏合劑/顏料比例：100:70)及6份的去離 子水混合，冷卻的同時以珠磨機（珠粒徑2毫米）以 6000rpm的速率研磨，並與預拌物（包含13 · 5 份Maprenal ® VMF 392 1 W (交聯劑，於水中形成之8 5 %溶液）、0 . 3份Additol® XL 390(均化劑，以塗料 總量計之0.5%)、和13.8份去離子水）溫和地擾 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -*

-40 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（38) 拌混合。經脫氣的塗料用於有陡度的金屬板上，濕膜厚爲 1 50微米，並於1 00至1 60 °C的溫度下烘烤20分 鐘（塗層8及比較物）。 7 .)水性2 —組份透明塗料配方 原始組份： 將以重量計爲0.6份之市售的去沬劑（得自 Hoechst △6的@人(1(1丨1；〇1 XW 314)添入以重量計爲 99 . 4份之表2所列的共聚物6或8中，此混合物以溶 解器攪拌1 0分鐘。 固化組份： 以重量計爲16 . 5份® Bayhydur LS 2032 (以伸己 基二異氰酸酯爲基礎的聚異氰酸酯固化劑，Bayer AG )和 以重量計爲1 6 · 5份的® Bayhydur VPLS 2150(以異佛 爾酮二異氰酸酯爲基礎的聚異氰酸酯固化劑）與以重量計 爲2 . 0份的甲氧基丙基乙酸酯一起攪拌。 此固化劑溶液於人工攪拌的同時加入原始組份中。 〇H當量與NC0當量比爲1:1，塗料的固體含量爲 52.2% 和密度（DIN 53 217，23°C)爲 1 . 05克/立方公分。然後以去離子水將流動黏度調整 爲70秒鐘（根據DIN 53 211 ’23 °C，4號 杯）（塗層9和塗層10 (對照用塗層））。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3〇^37i at B7 五、發明説明（39) 8 .)粉末透明塗料之製備 773份共聚物9或10、185份十二碳基二酸多 元酐和3份苯偶因先以乾燥形式混合。然後，於8 0 -1 2 〇°C的溫度下，使此混合物以熔融狀態分散於實驗室 用的壓出機中。冷卻和前粉碎處理之後，壓出物在鼓風研 磨機中研磨成粒徑爲5 0微米以形成粉末塗料。以過篩方 式將顆粒尺寸超過9 0微米的粗粒部分移走。使用靜電粉 末噴霧單元以6 0 k V將粉末塗料噴在經去脂、接地的鐵 板上，於1 4 0°C / 3 0分鐘烘烤之後形成厚6 0毫米的 膜（塗層1 1和對照塗層））。 Π .效能試驗 1 .)固體含量多的1_組份透明塗料（汽車OEM修整 劑）之效能試驗 如Π . 1所述而製得的透明塗料及對照用材料施用在 有陡度的金屬板上（根據D I N 1 6 24之具有RP表 面之特別的深引道材料），形成厚150微米的濕膜，在 脫氣之後，於1 0 0至1 6 0°C的溫度梯度下烘烤2 0分 鐘。 對所得之透明、具有光度光澤的塗層進行試驗。試驗 結果列於下面的表7。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 -42 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（40 ) 表7 : 烘烤條件：20分鐘於 100。。 110°C 120。。 130°C 140。。 150。。 160。。 Itenig擺錘硬度 本發明的透明塗層 152秒 198秒 206秒 207秒 209秒 208秒 210秒 對照組的透明塗層 141秒 195秒 205秒 207秒 203秒 202秒 203秒 Erichsen 壓痕 本發明的透明塗層 未測定 未測定 未測定 4. 5毫米 4. 3毫米 2. 3毫米 2.1毫米 對照組的透明塗層 未測定 未測定 未測定 5. 9毫米 5. 4毫米 2. 6毫米 2. 4毫米 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -43 - A7 B7 --- 1 —— 五、發明説明（41) 結論： 上述試驗顯不：在1 -組份汽車透明塗料配方中，便 用本發明之丙烯酸樹脂黏合劑可以形成固體含量高的透明 塗層，它即使在較低的烘烤範圍內也具有不錯的反應性（ 參考擺錘硬度）。 這兩種塗料組合物的耐二甲苯和耐硫酸性質都不錯。 2 a )固體含量高的2_組份透明塗料（汽_車重新修整工 業）的效能試驗 使用1 0 0微米刮刀將Π . 2所述的塗覆系統施用在 經過清潔處理的玻璃板上，並於風乾和強迫乾燥（6 0°C ，45分鐘）條件下進行試驗（表8)。 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、1T

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -44 -

A 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（42 ) 表8 :固體含量高的透明塗料（«*重新修整工業）的效能試驗 塗料用途 塗層1 (對照物） 塗層2 (對照物） 塗層3 塗層4 外觀 透明 透明 透明 透明 初始/膠黏劑適用期 6小時/8小時膝黏 6小時/8小時膠黏 6小時/8小時膠黏 6小時/8小時膠黏 噴粉乾燥時間 6分鐘 8施 7倾 7分鐘 不黏著乾燥時間 2小時 1.5小時 1.5小時 1.5小時 SC-l/J^*125〇C(%) 61.5 60,7 60.8 61.0 擺錘硬度 2 4小時之後 101 96 105 95 2天之後 134 141 144 153 5天之後 197 188 198 192 1 0天之後 221 205 215 212 10天之後的耐高級汽油性質 >30分鐘 >30分鐘 >30分鐘 >30分鐘 4 5 # 6 0°C乾燥後的擺錘硬度 2 4小時 166 171 172 179 2天 203 201 208 205 5天 219 208 218 216 4 5/6 0ΐ乾燥5天後的耐高級 汽油性質（分鐘） >30分鐘 >30分鐘 >30分鐘 >30分鐘 K0nig擺麵度 S C以重量計之固體含量（根據DIN 5 3 2 1 6) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·$· ί 、τ Γ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45 - A 7 B7 五、發明説明（43) 結論： 在根據習用的方式以本發明之塗料組合物所製得的透 明塗料中，無須使用觸媒就能使膜具有相當高的硬度及極 高的乾燥速率（不會發黏）。 應可將此面塗的持久性評定爲佳。 2 b )著色塗料（白色塗料）之效能試驗 使用10 0微米刮刀將Π . 3所述的塗覆系統施用在 經過清潔處理的玻璃板上，並於風乾和強迫乾燥（6 9°C ，45分鐘）條件下進行試驗。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

、1T • ^ H _ 全·' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 46 -

B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（44 ) 表9 :白色塗料（著色塗料）的效能試驗 塗料用途 塗層5 (對照物） 塗層6 初始/膠黏劑適用期 21秒鐘/>24小時 21秒鐘/>24小時 噴粉乾燥時間 15分鐘 11分鐘 不黏著乾燥時間 3. 5小時 3小時 S C _ 1小時，125°c(%) 65.3 65. 0 擺錘硬度 2 4小時之後 63 70 2天之後 95 115 4天之後 122 135 5天之後 156 160 7天之後 181 191 1 0天之後 206 211 10天之後的耐高級汽油性質 >30分鐘 >30分鐘 4 5 / 6 0°C乾燥後的擺錘硬度 2 4小時 111 123 2天 171 170 3天 192 186 5天 201 203 5天後的耐高級汽油性質 >30分鐘 >30分鐘 K0nig擺錘硬度 SC以重量計之固體含量（根據D I N 5 3 2 1 6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ Γ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -47 -

A B7 五、發明説明（45) 結論： 在依照前述製得的白色塗料中，本發明之塗料組合物 在開始固化時就能迅速乾燥及提高擺錘硬度。 2 c )填料（汽車重新修整）的效能試驗 使用200微米刮刀將π·4所製得的填料用在經過 清潔處理的玻璃板上，並於風乾條件下進行試驗。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表1 0 :填料的效能試驗 塗料用途 填料1 (對照物） 填料2 適用期 3小時 2. 5小時 SC-1小時，125°c (% ) 64 64.1 6小時之後的dry sandability 佳 極佳 耐溶劑性 16小時之後，乙酸丁酯1分鐘 令人滿意 令人滿意 訂 〆 一 48 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） A7 B7 五、發明説明（46 ) 結論： b a d η a s y r d 成 製 夠 能。 ’ 方 殚配 合料 黏填 種整 一 修 的新 明重 發車 本汽 用的 使佳 極 y t 化 黃 會 不 驗成 試形 能’ 效用 之施 料並 塗料 明塗 透明 型透 烤型 烘烤 份烘 組得 。 _ 製膜 1 5 的 性.好 水 Π 良 } 依觀 • 外 3 且 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49 - A7 SQ2371 B7 五、發明説明（47 ) 100。。 110°C 120°C 130°C 140°C 150°C 160°C 擺錘硬度 對照物 169 209 211 208 207 210 208 (秒鐘） 塗料7 175 210 212 209 211 211 213 Γ^ϋ- ml HI In I - - —in (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -r. ! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐） -50 A 7 B7 五、發明説明（48) 結論： 根據本發明之不會黃化的塗膜之擺錘硬度較高。 這兩種塗膜的耐硫酸、二甲苯和丙酮性質都不錯。 所製成之能夠以水加以稀釋的供烤型透明塗料特別適 合用以利用底塗/透明塗覆法製造金屬修整劑。 4 .)水性1 -組份顔色厚實的供烤型表面塗料之效能試 驗 依E · 6製得顔色厚實的烘烤型表面塗料，施用之後 形成不會黃化的膜，它不會有水氣且外觀良好。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4规格（210X2S»7公釐） -51 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（49) 100°C 110〇C 120°C 130°C 140°C 150。。 160°C 擺錘硬度 對照物 179 197 199 196 196 194 196 (秒鐘） 塗料8 183 198 201 200 199 200 198 光澤20° (%) 對照物 87 84 83 80 80 76 77 塗料8 88 83 83 81 80 76 '77 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、βτ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210X 297公釐） -52 - A7 B7 五、發明説明（5〇) 結論： 根據本發明之不會黃化的膜之擺錘應度較高且光澤良 好 其耐化學品性質良好 5 水性2 -組份木材清漆 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 以根據本發明的水性共聚物1 b在水性二組份透明木 材清漆配方中進行與應用相關的試驗。於攪拌的同時，水 性黏合劑與去沫劑合併，與兩種聚異氰酸酯固化劑溶解於 有機溶劑中形成之混合物摻和，調整其黏度，以刮刀施用 在各種試驗基材上，並加以乾燥。實施下列的各種試驗（ 參考表11): a )膜的清晰度： 以肉眼評估，在試驗用玻璃底質上形成厚1 0 0微米 的濕膜，先後於2 3 °C / 5 0%相對濕度下蒸發5分鐘及 於6 0°C下蒸發1 5分鐘以達到乾燥的目的；評估標準： 0 =完全透明且無裂紋，5 ==乳白色霧狀和/或嚴重裂紋 或表面缺陷。 b )均化程度： 以肉眼評估，在試驗用實木薄木板（橡上）上形成厚 1 0 0微米的濕膜，先後於2 3 °C / 5 0%相對濕度下蒸 發5分鐘及於6 0°C下乾燥1 5分鐘以達到乾燥的目的， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 -53 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（51) 立刻以粒度3 8 0的砂紙磨光’然後再度於其上形成厚 1 5 0微米的濕膜，並以與前述相同的方法使其蒸發/乾 燥；評估標準；〇=平滑且沒有缺陷’ 5=起伏很大且紊 亂。 c )噴粉乾燥： 根據DIN 53 150以玻璃珠進行試驗，所用 的試驗底質是玻璃，於其上形成厚1 〇 〇微米的濕膜， 2 3 °C / 5 0%相對濕度下乾燥。 d )擺捶硬度試驗： 根據D I N 5 3 1 5 7進行K0nig擺錘硬度試驗 ’所用的試驗底質是玻璃，於其上形成厚1 5 0微米的濕 膜，2 3 °C / 5 0 %相對濕度下乾燥。 e ) Erichsen壓痕： 根據D I N 5 3 1 3 6進行Erichsen壓痕試驗， 所用的試驗底質是Erichsen金屬板，於其上形成厚1 5 0 微米的濕膜，先後於2 3 °C / 5 0%相對濕度下蒸發5分 鐘、於6 0°C下蒸發1 5分鐘及於2 3°C/5 0%相對濕 度下乾燥1 0天；所列的數據是首次確定金屬板上之乾燥 的塗層已經產生裂紋的時間。 f)耐蝕性： 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 -54 - A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（52) 以Taber磨蝕機測定磨蝕狀況，所用的試驗條件爲： 使用試驗滾筒CS 17，總應力1公斤，反復1〇〇〇 次；所用的試驗底質是鋼板，所形成的濕膜厚度爲3 0 0 微米，以與e )相同的方式蒸發/乾燥。 g )耐化學品性質： 根據DIN 68 861 part 1 A進行耐化學品 性質試驗，在試驗用實木薄木板（橡木）上形成厚1 〇 〇 微米的濕膜，先後於2 3 °C / 5 0%相對濕度下蒸發5分 鐘、於6 0°C下乾燥1 5分鐘，然後加以冷卻，立刻以粒 度3 8 0的砂紙磨光，然後再度於其上形成厚1 5 0微米 的濕膜，以與e )相同的方式蒸發/乾燥。評估標準與 D I N相同。 h )可資利用的加工時間： 此處，二組份混合，以一定的間隔將膜施用在玻璃或 黑/白對比板上，試驗其耐化學品性質（玻璃）和光澤/ 混濁性物（對比板）。所列的加工時間是組份混合之後直 到受到化學品損害的時間或光澤降低的時間。透明塗料批 料直到此時仍未有膠凝的情況發生。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 y. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 55 - 7J3 Γ c c〇

A

7 B 五、發明説明（53) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 表1 1 : 性2 —組份透明塗料（木材塗料）之效能試驗 試驗 試驗項目 塗膜9(以共聚物8爲基礎） 塗膜10 (以共聚物6爲基礎，對照組） a ) 膜的清晰度 0 0 b) 均化程度 0 0 c ) 噴粉乾燥時間〔分鐘〕 10 20 d) 擺錘硬度〔秒〕 1小時之後 12 10 2小時之後 19 17 4小時之後 31 26 8小時之後 70 53 1天之後 106 84 2天之後 136 112 6天之後 154 139 8天之後 157 144 1 2天之後 168 153 e ) Erichsen壓痕〔毫米〕 9.1 8.8 f) 磨蝕性[毫克] 26.8 27.7 g ) 耐化學品性質 16小時乙酸 0 0 16小時檸檬酸 0 0 16小時碳酸鈉 0 0 16小時氨水 1 1 16小時乙醇 0 0 16小時紅酒 0 0 16小時咖啡粉 0 0 1 6小時水 0 0 16小時丙酮 0 0 16小時乙酸乙酯/丁酯 0 0 16小時芥茉 0 0 16小時唇膏 0 0 16小時原子筆 0 0 16小時墨水 0 0 16小時清潔劑 0 0 16小時苯二甲酸二丁酯 0 0 h) 加工時間 4 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •案-

bL -* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） -56 - Α7 Β7 五、發明説明（54) 結論： 根據習用的方式製得二組份配方，本發明之塗料組合 物在未使用觸媒的情況下形成的膜有極高的硬度，能夠迅 速乾燥且兼具有極佳的耐化學品性質。 6 .)粉末透明塗料之試驗： 對照組 塗料1 1 膠凝時間（140°C ) 191秒 183秒 於140°C的流動距離（DIN 16916β)) 167毫米 156毫米 ^樣品原始重量：0 . 2克，底質：脫脂的鋼板：1分鐘 水平，然後6 0 °傾斜。 結論： 根據本發明的粉末透明塗料11之抗結塊性質優於比 較用的塗料。這兩種塗料的烘烤均勻度都很好。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 U! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -57 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Μ規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 8 888 ABCD *' & 中·#專彳丨

   ΤΓ_取C充 第8 4 1 0 8 9 5 3號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國85年12月修正 1 · 一種烯類不飽和單體之共聚物，其特徵爲單體之 —是異冰片醇與α，々一烯類不飽和酸之酯類的異構物混 合物，異冰片醇在此異構物混合物中之含量爲5 0至9 2 %，異葑醇在此異構物混合物中之含量不低於3 . 5 %且 假冰片醇在此異構物混合物中之含量不低於1 %，而異葑 醇與假冰片醇在此異構物混合物中之總含量至多爲5 0 % 附件一 A ： (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 〆" 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 範圍第1項之共聚物，其中，它係於 )縮水甘油醚的縮水甘油酯類和1 B 和的可共聚單體存在的情況下藉由反 少一種1B1)帶有至少一個羧基且 異冰片醇之酯類的異構物混合物。 範圍第2項之共聚物，其中，組份 四級α —碳原子的脂族飽和—羧酸之 範圍第3項之共聚物，其中，組份 4至3 0個碳原子的α —院基院基一 基烷基一羧酸。 範圍第1項之共聚物，其中，它係於 )至少三種烯類不飽和的可共聚單體 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 訂 如申請專利 引發劑1 A 種烯類不飽 ，其中，至 1 B 2 )是 如申請專利 含具三級或 醋。 如申請專利 自其酸基具 ，<3?-二烷 如申請專利 引發劑2 B 聚合反應 )至少兩 應而製得 至少一種 3 . 1 A )包 縮水甘油 4 . 1 A )選 羧酸和α 5 . 聚合反應 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 (其中的一者以上是芳族乙烯基化合物，至少—者帶有縮 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 水甘油酯基或可於反應期間形成此基團，且至少一者是異 冰片醇與α，々一不飽合酸之酯類的異構物混合物）及視 情況而使用的2 A)至少一種其酯的醇組份具1至2 0個 碳原子之or，々—烯類不飽和二羧酸的二酯存在的情況下 藉由反應而製得。 6 .如申請專利範圍項之共聚物，其中，組份 1 B )包含一或多種化合物1 B 3 )選自α，/?_烯類不 飽和羧酸之羥烷基酯。 7 .如申請專利範圍第2項之共聚物，其中，組份 1 Β )包含一或多種化合物1 Β 4 )選自α，々_烯類不 飽和羧酸與具1至2 0個碳原子的一羥基脂族醇之酯類。 8 ·如申請專利範圍第2項之共聚物，其中，組份 1Β)包含一或多種化合物1Β5)選自1Β1、1Β2 、：LB3和1Β4未含括的烯類不飽和化合物。 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 9 .如申請專利範圍第2項之共聚物，其中，以共聚 物之重量計，組份1Α)含量爲3至5 0重量％，組份 1Β)含量爲97至50重量％。 10.—種能夠以水稀釋的聚丙烯酸酯分散液之製法 ，其特徵爲其包含將如申請專利範圍第2項之共聚物稀釋 在能夠以水稀釋的有機溶劑中，然後予以部分或完全中和 ，繼而添加水以稀釋此溶液或者以反稀釋形式將其搅入水 中，該能夠以水稀釋的有機溶劑爲單一或多羥基醇或二醇 ，多經,基醇之單醚類或二醇醚類。 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央揉隼局貝工消費合作社印裝 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 1 .如申請專利範圍第5項之共聚物，其中，化合 物2 A〉選自具1至個碳原子的沈，々_烯類不飽和 竣酸之二烷基酯類，它可以是單一物種，也可以是混合物 Ο 1 2 ·如申請專利範圍第5項之共聚物，其中，組份 2 Β )包含一或多種化合物2 β 1 )選自芳族乙烯基化合 物。. ’ 13 .如申請專利範圍第5項之共聚物，其中，組份 2 Β )包含一或多種化合物2 β 2 )選自異冰片醇與α， ~嫌類不飽和羧酸之酯類的異構物混合物。 14 .如申請專利範圍第5項之共聚物，其中，組份 2 Β )包含一或多種化合物2 Β 3 )選自α，/?_烯類不 飽和羧酸與具有縮水甘油基的醇組份之酯類。 15.如申請專利範圍第5項之共聚物，其中，組份 2 Β )包含一或多種化合物2 Β 3 )選自α，/?—烯類不 飽和羧酸和α，/? 一烯類不飽和多元羧酸之酸性酯類，並 在聚合反應期間或之後，將具有三級或四級α碳原子的脂 族飽和一羧酸之酯類及具環氧基的醇組份加入其中。 1 6 .如申請專利範圍第5項之共聚物，其中，組份 2Β)包含一或多種化合物2Β4)選自根據1Β1 、 1Β3、1Β4和1Β5的化合物中。 1 7 .如申請專利範圍第5項之共聚物，其中，以共 聚物之重量計，組份2 A )含量爲0至6 0重量％，組份 2B)含量爲1 0 0至4 0重量％。 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 A8 B8 302371__d\_ 六、申請專利範圍 1 8 ·—種製造如申請專利範圍第1項之共聚物的方 '法’其特徵爲其包含：使用作爲聚合反應引發劑之用之能 多句形成自由基的化合物，選自脂族偶氮化合物、二醯化過 氧 '焼基過酸酯、烷基過氧化氫、二烷基化過氧和過氧基 二碳酸酯，它可以是單一物種，也可以是混合物。 1 9 . ~種製造如申請專利範圍第i項之共聚物的方 法’其中令—單體混合物在^溶劑的情況下以自由基引發 聚合反應而加以聚合，該單體混合物中含有由π，/?_烯 烴不飽和酸與含異冰片醇、異葑醇、及假冰片醇而這些異 構醇重量分率分別爲50—92%，至少3 . 5%及至少 1 %之混合物所形成的酯類。 2 0 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於塗料 組合物。 21·如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於固體 含量高的塗料組合物。 2 2 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於水性 塗料組合物。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 3 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於粉末 塗料組合物。 2 4 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於固體 含量高的一組份透明塗料或著色塗料。 2 5 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於固體 含量高的二組份透明塗料或著色塗料。 2 6 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於水性 本紙張尺度逋用中國國家搞準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 經濟部中央橾準局負工消费合作社印策 302371 ?S ___ D8 ___ 六、申請專利範圍 —組份透明塗料或著色塗料。 2 7 .如申請專利範圍第1項之共聚物’係用於水性 二組份透明塗料或著色塗料。 2 8 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於粉末 透明塗料或著色粉末塗料。 2 9 .如申請專利範圍第1項之共聚物’係與固化劑 (選自酸、酸酐、多元酸肝和經多元醇修飾的多兀酐）併 用於粉末塗料。 3 0 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係與固化劑 (選自十二烷基二酸和十二烷基二酸酐）併用於粉末塗料 0 3 1 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於塡料 0 32 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於木材 、紙張、卡板、塑料、織品、金屬和建築材料之塗料組合 物。 3 3 .如申請專利範園第1項之共聚物’係用於塗料 組合物，其中，於此室溫和9 0 °C或室溫和1 8 0 °c的溫 度範圍內乾燥。 34 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於黏合 劑。 3 5 .如申請專利範圍第1項之共聚物，係用於包封 組合物。 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 訂 ^