TW587918B - Liquid formulation - Google Patents

Description

587918 五、發明說明（1)

本發明係關於液態調配物及其製備方法，特別是本發明 係關於一含有乳狀液相與一懸浮固體相的液態調配物；明 確而言，儘管並非限定，惟本發明主要仍與農業上之應用 有關，諸如那些含有殺蟲劑者，例如除草劑殺菌劑和/或 殺蟲劑，此處一農業作業員在將調配物施用於害蟲或其置 身之處前，會先用水將調配物加以稀釋。 製造含有至少一種固體成分的穩定乳狀液，所謂懸浮乳 狀液，代表著對於調配物化學的重大挑戰，這些挑戰增加 了成分的數目及複雜性。懸浮乳狀液調配物在其製造期間 對剪應力特別敏感，而在農業作業員以水稀釋並混合調配 物期間也是如此。這些力量加速了由固體顆粒與乳狀液相 微滴凝集所引發的非均相絮凝，非均相絮凝導致了不良的 貯存穩定性，且可能導致在喷灑經農業作業員稀釋之調配 物期間阻塞噴嘴過濾器。當調配物中含有大量通常為促進 活性成分輸導至植物中所需的油性成分時，這些問題會益 形惡化。

對於調配物化學家的挑戰乃是要選擇適當的分散劑和乳 化劑以產生一穩定系統，典型上係藉由以一聚合物分散劑 塗覆固體顆粒以形成一環繞每一顆粒之立體層，而後借一 乳化劑之助將油性成分乳化到混合物中的方式來達成此一 目的。乳狀液可被加以熱力或動力穩定，動力穩定系統最 終將被合併回一單一油相，典型上這將花費大約2到3年， 亦即產品的擱置期間；而熱力穩定系統當以正確比例混合 在一起時將自發形成微乳狀液/可溶化系統。

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五、發明說明（2) 因此，提供穩定懸淨乳狀液調配物的嘗試典型上已涉及| 使用聚合物分散劑來保持液滴和顆粒在形體上的分離，然| 而這些嘗試並未發現通用的適用性，因為儘管它們可被應| 用到特定的、簡單的系統，但它們不能被應用到更複雜=! 懸浮乳狀液中。因此本舍明之目的乃在於提供一種克服了 上述問題的懸浮乳狀液調配物。 ； 根據本發明它提供了一種懸浮乳狀液調配物，包含第一 及第二相容成分，該第一成分主要作用為一油乳化劑而4 要作用為一顆粒分散劑，而該第二成分主要作用為一， 、oj·, 士 * _ ^ 矛貝米4 ^刀政劑而次要作用為一油乳化劑，其特徵在於： · 〇該第一成分係由一種以上之化學式為Ri(Y)aH的化合 所組成； 1 i ) 5亥第二成分係由一種以上之化學式為[R2 ( Z ) b ] c A的化 合物所組成， 其中 可為相同或不 可為相同或不 同或不同的R3 a為7到4 0 ; b為7到4 0 ; 同的R1和R2係為有取代基之齡氧基； 同之Y和Z係為一CHR3CHR4 —〇 —，此處玎為相 和R4係為氫或曱基；

或其鹽類 c為1或2 ;而 A為磷酸根或硫酸根 其中該第-成八夕、二 ““艮） 縣、< 成刀之）辰度大於70克/升。 '心' /手礼狀液_古引，丄士 μ ° 如本云中所知，係描述其中連續相為 587918 ΐ五、發明說明（3) 丨含有一乳狀 I 丨油相為環繞 I其中水相為 !現在此兩系 |應用為尤佳 | 本專利說 !或其詞態變 I |分詞）π等 i群屬’但排 丨驟。 本發明可 I液’因此發 性；尤有甚 |含有更大量 !明所製備的 |物期間所經 丨統則造成了 劑與乳化劑 反其道而行 用適用性的 我們發現 到3 5克/升 I ! 我們發現 丨作用得特別 ^^S一 液與懸浮顆粒之水的調配物，乳狀液 水性顆粒之主要成分的"水在油中"乳2其中 主要成分的"油在水中"乳狀液。我們2或 統中均適用，但以在水在油中懸 =明發 。孔狀液中的 明書通篇，除文中另有要求外，"包\ 化如"包含（第三人稱單數广或"包—詞， ’將被解讀為暗喻包含_限定之整 上：在 除任何其它整體或整體之群屬，包括方1^的之牛 製備含有多種活性成分及其它成分的 現它具有較先前技藝之調配物更用二t狀 者’我們的發明可製備較迄今為止所：：；用 油性成分的調配物。我們已發現根據=彳此者 調配物能夠承受通常於製造和殺蟲劑施2的發 歷的高剪應力條件；未使用我們發;丨=作 非均相絮’疑。藉由設計一如上所述之发車又乐 相關的系統，我們的發明與本蓺 ς分散 ，並對調配物化學家提供了―；將之傳授 嶄新技藝傳授。 、’ χ見具有通 當第二成分的量介於丨5到5〇克/ 之間時可獲致良好的性能。 特別是25 ^ :配物含有—離子性乳化劑時我們的 良好，以烷基笨磺酸鹽類為較 *月g M十二烷基 五、發明說明（4) 笨磺酸鈣為尤佳。 浮：i f::ΐ ΐ們發現當根據本發明進行製備時，該懸 Γ的其中水，油界面不易區分之乳狀液，這些所 和㈣: 是我們發明的特冑，特別是當該第-成分 2 性礼化劑的總濃度超過1 5 0克/升時。 代日士 ^現當R1和/或R2被二或三個1 -苯基乙基基團所取 代¥可獲致增強之性能。 5,1 ^有ί者，我們發現可為相同或不同的a和13較好是從1 0 到2 5 ’特別是從j 6到2 〇。 趟本還包括其中該第二成分為-鹽類，較好是-鈉 ^ 现或二乙醇胺鹽，以三乙醇胺鹽為尤佳。 二第：右成分，包含一化學式為R1⑴』的化合物為尤佳， ^ t有三個取代基的酚氧基，在2,4及6位置上為一卜 士基乙基所取代’ γ為—CH2CHr〇—而3名義 蟄中此化合物已知為乙氧基化三苯乙稀基盼（j莫耳，。本 存在典型i ’此化合物“與類似化合物之混合物的形式 該第：成分以包含一化學式為[r2⑴b]，的化 仏’ 為有三個取代基的盼氧基，在2,4及為尤 —1-本基乙基所取代，Z為—CH2CH2—〇— b名義上 為 c為1而A為磷酸根。在本藝中此 ”、、 三苯乙稀基（2。莫耳E.〇，)物已二為上-,乙氧基化 係以與類似化合物之混合物的形式存纟，特別θ =:物 為2的類似化合物混合。 疋，、，、中c 587918 五、發明說明（5) 我們的發明找到了特別是在殺蟲劑調配物之技術領域中 的應用’該調配物中有許多活性成分在水性和有機溶劑兩 者中均顯現出低溶解度，此種活性成分包括 fluquinconazole 、carbendazim 和isoproturon 。 我們的發明印證了在製備包含兩種以上活性成分之調配 物中的特殊適用性，特別是其中一種成分為一高熔點、不 溶於水的固體而另一成分則溶解於諸如菜籽油或例如， prochloraz之類的礦物油等不可與水互溶之液體中者。 實例： 本發明現將僅藉由參照下列實例來加以顯示。 實例1 : 涉雜j性乳化”對i分散劑對調配物穩定性的選擇匕 根據下列方法製備調配物1、2和3。 US : 以表1中所示之比例混合成分丨到5以製成一溶液，以表2 中所示之比例混合成分6到1 2並在一珠磨中進行研磨直到 f luciuinconazole具有一2微米的中值直徑為止，然後將兩 組成分混合以製造所生成之調配物。如表1中所可見者， 除成勺4和1 〇之外，每一調配物之成分皆維持不變。 ，合物1之化學式為Ri(Y)aH，此處Ri為有三個取代基的 g分氧基，在2, 4及6位置上為一丨—苯基乙基所取代，γ為 ◦Η2 2 〇而a名義上為16。在本藝中此化合物已知為 /乙氧基化三苯乙烯基酚（16莫耳E· 〇·)，典塑上，此化 合物係以與類似化合物之混合物的形式存在〔

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587918 五、發明說明（6) 化學式II之化合物為-化學式[R2(z)b：u之 乙醇胺鹽類，此處R2為有三個取代基 二的二 位置上為一苯基乙基所取代，基在2,4及6 上為20 ^為！而Α為磷酸根。在本藝中此2化^物已知^名義 乙氧基化三苯乙烯基酚磷酸鹽（2 〇莫耳e · 〇 ·)，典型…、 此化合物係以與類似化合物之混合物的形式存在，特上曰 與其中c為2的類似化合物混合。 、別疋 試驗方法 ： 利用一被設計成模擬田野條件之實驗室規模的噴灑設 來測試調配物的穩定性，利用一高功率循環泵對每一= 釋後之調配物進行至少半小時劇烈之再循環，以模擬= 在喷灑槽中所將經歷之剪應力/將一預稱重之過濾器定: 在一垂直於再循環流的臂中，而通過過濾器的流動被調 到得以促進任何渣滓的沉丨殿。 班以。午夕方法來評估調配物的穩定性，一調配物若於再循 %後至少適用下列標準之一者即被歸類為失敗：

1 )過；慮杰上之渣滓重量大於用配物之始重 0.02%， J 在燒杯壁和底上有大量的生成物， 1 1 !；)在燒杯壁上有黏稠的漲落痕跡， H ；#二，姣鏡評估顯示有非均相絮凝產生。 y ^ 貝加+均被認為可用來決定一調配物表現如 何，试驗結果如表丨所示。

第11頁 587918 五、發明說明（7) 表1 成分 質量/克 調配物1 調配物2 調配物3 1 Prochloraz 174 — — 一 2 滲透劑 174 — — — 3 芳香溶劑 190 — — — 4 非離子性乳化劑 215 化合物I 化合物I 乙氧酸蓖麻油 (40莫耳EO) 5 離子性乳化劑 92 — — — 6 Fluquinconazole 54 — — 一 7 抗;東劑 66 — — 一 8 抗發泡劑 2 — — — 9 結晶抑制劑 38 — — — 10 分散劑 30 化合物II 油驢基甲 基牛磺 化合物II 11 抗生素 2 — — 一 12 水 補至1升 — — — 試驗結果 通過 失敗 失敗 結果顯示根據本發明製造之調配物可抗非均相絮凝。 實例2 : 化合物I (非離子性乳化劑）和化合物I I (分散劑）之濃 度對調配物穩定性的影響： 根據實例1中所述製備方法以表2中所示之比例製備調配

O:\59\59413.PTD 第12頁 587918 五、發明說明（8) 物4到1 0 ’該比例均以公克表示，表2還顯示了採用與實例 1中相同之標準所評估的試驗結果。 表2 成分 4 5 6 7 8 9 10 1 Prochloraz 174 174 174 174 174 174 174 2 滲透劑 174 174 174 174 174 174 174 3 芳香溶劑 190 190 190 190 190 190 190 4 化合物I 70 105 122.5 126 140 175 215 5 離子性乳化劑 30 45 52.5 54 60 75 92 6 Fluquinconazole 54 54 54 54 54 54 54 7 抗凍劑 66 66 66 -66 66 66 66 8 抗發泡劑 2 2 2 2 2 2 2 9 結晶抑制劑 38 38 38 38 38 38 38 10 化合物II 25 25 25 25 25 25 25 11 抗生素 2 2 2 2 2 2 2 12 水 試驗結果 失敗 通過 通過 通過 通過 通過 通過 結果顯示當化合物I的量降到7〇克/升以下時會發生 相智；。 灣,

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Claims (1)

1. 587918 _案號 88111852 H無 日_iMz_ 六、申請專利範圍 -"·: 1 . 一種懸浮乳狀液調配物，包含第一及第二相容成分， 該第一成分主要作用為一油乳化劑而次要作用為一顆粒分 散劑；而該第二成分主要作用為一顆粒分散劑而次要作用 為一油乳化劑，其特徵在於： 1 )該第一成分係由一種或多種化學式為RKYhH的化合物 所組成； 1 i )該第二成分係由一種或多種化學式為[R2(Z)b]cA的化 合物所組成， 其中 可為相同或不同的R1和R2係為經取代基之酚氧基； 可為相同或不同之Y和Z係為一 CHR3CHR4 — 0 — ’此處可為 相同或不同的R3和R4係為氫或甲基； a為7到40 ; b為7到4 0 ; c為1或2 ;及 A為磷酸根或硫酸根基，或其鹽類， 其中該第一成分之濃度大於70克/升。 2 .根據申請專利範圍第1項之調配物，其中該第二成分 之量介於1 5到5 0克/升之間。 3. 根據申請專利範圍第1項之調配物，其中該第二成分 之量介於2 5到3 5克/升之間。 4. 根據申請專利範圍第1 ，2或3項之調配物，進一步含 有一離子性乳化劑。 5 .根據申請專利範圍第4項之調配物，其中該離子性乳

   O:\59\59413-930315.ptc 第15頁 587918 _案號88111852 43年j>月 曰 修正_ 六、申請專利範圍 化劑為一院基苯續酸之鹽類。 6 .根據申請專利範圍第4項之調配物，其係一種其中該 第一成分及離子性乳化劑之總濃度超過1 5 0克/升的微乳 狀液。 7.根據申請專利範圍1，2或3項之調配物，其中R1和/或 R2被二或三個1 -苯基乙基基團所取代。 8 ·根據申請專利範圍1 ，2或3項之調配物，其中可為相 同或不同之a和b係從1 0到2 5。 9 .根據申請專利範圍1，2或3項之調配物，其中可為相 同或不同之a和b係從1 6到2 0。 1 0.根據申請專利範圍1，2或3項之調配物，其中A為磷 酸根。 1 1.根據申請專利範圍1 ，2或3項之調配物，其中該第二 成分為鈉、鉀或三乙醇胺鹽。 1 2.根據申請專利範圍1 ，2或3項之調配物，其中該第一 成分包含一化學式π(Υ\Η的化合物，此處R1為在2, 4及6位 置上為1-苯基乙基所取代之三取代酚氧基，Υ為一CH2CH2 — 0 —，及a名義上為16。 1 3.根據申請專利範圍1 ，2或3項之調配物，其中該第二 成分包含一化學式為[R2(Z)b]cA之化合物的三乙醇胺鹽，此 處R2為在2, 4及6位置上為1-苯基乙基所取代之三取代酚氧 基，Z為一CH2CH2—0 —，b名義上為20，c為1及A為磷酸 根。 1 4.根據申請專利範圍1 ，2或3項之調配物，它含有至少

   O:\59\59413-930315.ptc 第16頁 587918

   O:\59\59413-930315.ptc 第17頁