PL199859B1 - Kompozycja typu suspo-emulsji - Google Patents
Kompozycja typu suspo-emulsjiInfo
- Publication number
- PL199859B1 PL199859B1 PL345768A PL34576899A PL199859B1 PL 199859 B1 PL199859 B1 PL 199859B1 PL 345768 A PL345768 A PL 345768A PL 34576899 A PL34576899 A PL 34576899A PL 199859 B1 PL199859 B1 PL 199859B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- component
- composition according
- composition
- formula
- same
- Prior art date
Links
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000004548 suspo-emulsion Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- -1 alkylbenzene sulfonate Chemical class 0.000 claims description 7
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical class O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N methyl n-hexyl-n-[2-(hexylamino)ethyl]carbamate Chemical compound CCCCCCNCCN(C(=O)OC)CCCCCC LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 claims 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 4
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 2
- GVLOFRPVRYAFKI-VSGBNLITSA-N [(2R,5R)-2-benzyl-5-prop-2-ynoxypiperidin-1-yl]-[4-[bis(4-fluorophenyl)-hydroxymethyl]triazol-2-yl]methanone Chemical compound OC(c1cnn(n1)C(=O)N1C[C@@H](CC[C@@H]1Cc1ccccc1)OCC#C)(c1ccc(F)cc1)c1ccc(F)cc1 GVLOFRPVRYAFKI-VSGBNLITSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-M 2-aminoethanesulfonate Chemical compound NCCS([O-])(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005785 Fluquinconazole Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Chemical group 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000007957 coemulsifier Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- IJJVMEJXYNJXOJ-UHFFFAOYSA-N fluquinconazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1N1C(=O)C2=CC(F)=CC=C2N=C1N1C=NC=N1 IJJVMEJXYNJXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja typu suspo-emulsji obejmuj aca pierwszy i drugi kom- patybilne sk ladniki, przy czym pierwszy sk ladnik dzia la przede wszystkim jako emulgator oleju i drugo- rz ednie jako dyspergator cz astek, a drugi sk ladnik dzia la przede wszystkim jako dyspergator cz astek i drugorz ednie jako emulgator oleju, która to kompozycja charakteryzuje si e tym, ze i/ pierwszy sk lad- nik sk lada si e z jednego albo wi ekszej liczby zwi azków o wzorze R 1 /Y/ a H, ii/ drugi sk ladnik sk lada si e z jednego albo wi ekszej liczby zwi azków o wzorze [R 2 /Z/ b ] c A, gdzie R 1 i R 2 mog a mie c jednakowe albo ró zne znaczenia i oznaczaj a podstawiony rodnik fenoksylowy, Y i Z mog a mie c jednakowe albo ró zne znaczenia i oznaczaj a ugrupowanie –CHR 3 CHR 4 -O-, w którym R 3 i R 4 mog a mie c jednakowe albo ró zne znaczenia i oznaczaj a atom wodoru lub grup e metylow a, a oznacza liczb e od 16 do 20, b ozna- cza liczb e od 7 do 40, c oznacza liczb e 1 lub 2 oraz A oznacza reszt e fosforanow a albo siarczanow a lub ich sole, przy czym st ezenie pierwszego sk ladnika przekracza 70 g/litr. Kompozycje te stosowane s a zw laszcza, aczkolwiek nie wy lacznie w rolnictwie i stanowi a kompozycje zawieraj ace srodki szkod- nikobójcze, np. srodki chwastobójcze, grzybobójcze i/lub owadobójcze. PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji typu suspo-emulsji a w szczególności, wynalazek dotyczy ciekłych kompozycji, które zawierają fazę emulsji i suspendowaną fazę stałą. Zwłaszcza zaś, aczkolwiek nie wyłącznie, wynalazek dotyczy kompozycji stosowanych w rolnictwie, takich jak kompozycje zawierające środki szkodnikobójcze, np. środki chwastobójcze, grzybobójcze i/lub owadobójcze, które to kompozycje przed zastosowaniem do zwalczania szkodników albo oddziaływania na ich środowisko są rozcieńczane wodą przez rolniczego użytkownika.
Uzyskiwanie stabilnych emulsji zawierających co najmniej jeden stały składnik, czyli tak zwanych suspo-emulsji, stanowi istotne wyzwanie dla chemika zajmującego się opracowywaniem kompozycji. Wyzwanie to staje się tym poważniejsze, im większa jest liczba składników i stopień ich skomplikowania. Kompozycje typu suspo-emulsji są zwłaszcza wrażliwe na siły ścinające podczas otrzymywania kompozycji jak również podczas jej rozcieńczania i mieszania z wodą przez rolniczego użytkownika. Siły te przyspieszają proces hetero-flokulacji wywoływany aglomeracją cząstek stałych z kropelkami fazy emulsyjnej. Hetero-flokulacja jest przyczyną mał ej stabilnoś ci podczas przechowywania i może powodować zablokowanie dysz filtrów w toku rozpryskiwania rozcieńczonej kompozycji przez rolniczego użytkownika. Problemy te ulegają zaostrzeniu, gdy kompozycje zawierają znaczne ilości składników olejowych, często wymaganych w celu ułatwienia przenoszenia substancji czynnej na rośliny.
Wyzwanie stojące przed chemikiem zajmującym się opracowywaniem kompozycji polega na wyborze właściwych dyspergatorów i emulgatorów zapewniających otrzymanie stabilnego układu. Na ogół osiąga się to na drodze powlekania stałych cząstek polimerycznym dyspergatorem tworzącym eteryczną warstwę wokół każdej cząstki; następnie za pomocą emulgatora tworzy się w mieszaninie emulsję składnika olejowego. Emulsję można stabilizować termodynamicznie lub kinetycznie. Układy stabilizowane kinetycznie ulegają w końcu koalescencji z odtworzeniem pojedynczej fazy olejowej; trwa to na ogół około 2-3 lat, co odpowiada okresowi trwałości produktu. Układy stabilne termodynamicznie, gdy zostały zmieszane we właściwych stosunkach wzajemnych, tworzą samorzutnie układy typu solubilizowanej mikroemulsji.
Tak więc próby uzyskania stabilnych kompozycji typu suspo-emulsji obejmują z reguły użycie polimerycznych dyspergatorów, których zadaniem jest utrzymanie fizycznej odrębności kropelek i cząstek. Próby te jednak nie doprowadziły do produktów o ogólnym zastosowaniu, ponieważ wprawdzie w ich wyniku można uzyskiwać specyficzne, proste układy, to są one nieprzydatne w przypadku bardziej złożonych suspo-emulsji.
W opisie patentu europejskiego EP 261492 opisano moż liwość zastosowania zwią zków i/ jak również związków ii/ jak w niniejszym zgłoszeniu w suspo-emulsjach przy czym związki te stosowane są zawsze oddzielnie. W opisie nie ma informacji o możliwości łącznego stosowania tych związków. Z europejskich opisów patentowych EP 297207 i EP 257286 znane są mikroemulsje, które jednak nie rozwiązują technicznego problemu wyżej omówionego.
W publikacji WO-99/40784 opisano kompozycje herbicydowe w postaci wodnej suspo-emulsji zawierające kombinację surfaktantów złożoną z oksyetylenowanego tristyrylofenolu zawierającego 6-14 moli jednostek oksyetylenowych, w postaci niejonowej, z oksyetylowanego tristyrylofenolu zawierającego 14-18 moli jednostek oksyetylenowych, w postaci siarczanu lub fosforanu, w postaci anionowej lub kwasowej oraz z solidialkilosulfobursztynianu.
Również w opisie patentowym US 5334585 opisano mikroemulsje, przy czym są to emulsje piretroidów zawierające układ trzech środków powierzchniowo czynnych: a) anionowego emulgatora stanowiącego fosforany lub siarczany alkoksylowanych fenoli, b) niejonowego emulgatora stanowiącego alkoksylowane fenole oraz c) ko-emulgatora stanowiącego alkohol o określonej długości łańcucha. Jednak te wskazane mikroemulsje nie rozwiązują również technicznego problemu wyżej omówionego.
Celem wynalazku jest więc opracowanie kompozycji typu suspo-emulsji, która pozwoli na rozwiązanie wspomnianych problemów. Tak więc przedmiotem wynalazku jest kompozycja typu suspo-emulsji obejmująca pierwszy i drugi kompatybilne składniki, przy czym pierwszy składnik działa przede wszystkim jako emulgator oleju i drugorzędnie jako dyspergator cząstek, a drugi składnik działa przede wszystkim jako dyspergator cząstek i drugorzędnie jako emulgator oleju, która to kompozycja charakteryzuje się tym, że i/ pierwszy składnik składa się z jednego albo większej liczby związków o wzorze R1/Y/aH;
PL 199 859 B1 ii/ drugi składnik składa się z jednego albo większej liczby związków o wzorze [R2/Z/b]cA, gdzie
R1 i R2 mogą mieć jednakowe albo różne znaczenia i oznaczają podstawiony rodnik fenoksylowy,
Y i Z mogą mieć jednakowe albo różne znaczenia i oznaczają ugrupowanie -CHR3CHR4-O-, w którym R3 i R4 mogą mieć jednakowe albo różne znaczenia i oznaczają atom wodoru lub grupę metylową, a oznacza liczbę od 16 do 20, b oznacza liczbę od 7 do 4, c oznacza liczbę 1 lub 2 oraz
A oznacza resztę fosforanową albo siarczanową, korzystnie fosforanową lub ich sole, przy czym stężenie pierwszego składnika przekracza 70 g/litr.
Określenie „suspo-emulsja jest znane specjalistom; dotyczy ono kompozycji o fazie ciągłej będącej wodą i zawierających emulsję oraz suspendowane cząstki. Emulsjami mogą być emulsje typu woda w oleju, w których podstawowym składnikiem jest faza olejowa otaczająca cząstki fazy wodnej, bądź też emulsje typu „olej w wodzie, gdzie podstawowy składnik stanowi faza wodna. Niniejszy wynalazek znajduje zastosowanie w odniesieniu do obydwu tych układów, jednakże zwłaszcza korzystne jest wykorzystywanie go w suspo-emulsjach typu woda w oleju.
W ramach tego opisu sł owo „obejmować albo jego warianty, takie jak „obejmuje lub „obejmujący, należy rozumieć (o ile z kontekstu nie wynika inny sens) jako oznaczające włączenie danej składowej albo grupy składowych, ale bez wykluczenia dowolnej innej składowej lub grup składowych, włączając w to etapy metody. Niniejszy wynalazek umożliwia wytwarzanie stabilnych suspo-emulsji zawierających rozmaite substancje czynne i inne składniki. Znajduje on więc szersze zastosowanie niż kompozycje znane ze stanu techniki.
Ponadto wynalazek pozwala na wytwarzanie kompozycji zawierających znacznie większe ilości składników olejowych niż było to możliwe dotychczas.
Stwierdzono, że kompozycje zgodne z wynalazkiem wytrzymują warunki oddziaływania dużych sił ścinających, panujące na ogół podczas wytwarzania środków szkodnikobójczych i ich użytkowania w dziedzinie plonów. Porównywalne układy nie wykorzystujące niniejszego wynalazku ulegają hetero-flokulacji.
Niniejszy wynalazek dotyczący opisanego powyżej układu, w którym dyspergant i emulgator są wzajemnie powiązane, jest sprzeczny z typowymi poglądami zgodnymi ze stanem techniki i dostarcza chemikowi zajmującemu się opracowywaniem kompozycji nowej wiedzy technicznej, która powinna znaleźć ogólne zastosowanie.
Stwierdzono, że osiąga się dobrą jakość wówczas, gdy ilość drugiego składnika mieści się w przedziale 15-50 g/litr, zwłaszcza zaś 25-35 g/litr oraz to, że niniejszy wynalazek sprawdza się szczególnie dobrze, gdy kompozycja zawiera dodatkowo jonowy emulgator. Korzystne są sole sulfonianów alkilobenzenowych, w szczególności dodecylobenzenosulfonian wapnia.
Stwierdzono, co było trudne do przewidzenia, że suspoemulsje zgodne z wynalazkiem tworzą emulsje, w których granica faz woda/olej nie jest łatwa do uchwycenia. Te tak zwane mikroemulsje są charakterystyczne dla niniejszego wynalazku zwłaszcza wtedy, gdy łączne stężenie pierwszego składnika i emulgatora jonowego przekracza 150 g/litr.
Stwierdzono również, że zwłaszcza wysoką jakość uzyskuje się, gdy rodnik R1 i/lub R2 są podstawione przez dwie albo trzy grupy 1-fenyloetylowe.
Ponadto stwierdzono, że a oraz b, które mogą mieć jednakowe albo różne znaczenia, korzystnie oznaczają liczby 10-25, zwłaszcza korzystnie 16-20. Wynalazek obejmuje też kompozycje, w których drugi składnik jest solą, korzystnie solą sodu, potasu albo trietanoloaminy. Zwłaszcza korzystna jest sól trietanoloaminy.
Szczególnie korzystne jest to, aby pierwszy składnik obejmował związek o wzorze R1/Y/aH, którym R1 oznacza trójpodstawiony rodnik fenoksylowy podstawiony w położeniach 2, 4 i 6 grupami 1-fenyloetylowymi, Y oznacza ugrupowanie-CH2CH2-O- oraz a nominalnie oznacza 16. Zgodnie ze stanem techniki, związek ten jest znany jako oksyetylenowany tristyrylofenol (16 moli tlenku etylenu czyli E.O.). Z reguły związek ten występuje w postaci mieszaniny z podobnymi związkami.
Szczególnie korzystne jest również to, aby drugi składnik obejmował sól trietanoloaminy ze związkiem o wzorze [R2/Z/b]cA, w którym R2 oznacza trójpodstawiony rodnik fenoksylowy podstawiony w poł o ż eniach 2, 4 i 6 grupami 1-fenyloetylowymi, Z oznacza ugrupowanie -CH2CH2-O-, b nominalnie oznacza 20, c oznacza 1 oraz A oznacza resztę fosforanową. Zgodnie ze stanem techniki, związek ten jest znany jako fosforan oksyetylenowanego tristyrylofenolu (20 moli E.O.). Związek ten występuje
PL 199 859 B1 zwykle w postaci mieszaniny z podobnymi związkami, w szczególności z podobnymi związkami, w których c oznacza 2.
Niniejszy wynalazek znajduje techniczne zastosowanie, zwłaszcza w dziedzinie kompozycji szkodnikobójczych, w których wiele substancji czynnych charakteryzuje się małą rozpuszczalnością zarówno w środowisku wodnym, jak i w rozpuszczalnikach organicznych. Do takich substancji czynnych zalicza się fluchinkonazol, karbendazym i izoproturon.
Niniejszy wynalazek znajduje w szczególności zastosowanie do wytwarzania kompozycji obejmujących dwie albo większą liczbę substancji czynnych, zwłaszcza, gdy jeden taki składnik stanowi nierozpuszczalną w wodzie substancję stałą o wysokiej temperaturze topnienia, a inny składnik, taki jak prochloraz, rozpuszcza się w cieczy niemieszalnej z wodą, np. w oleju rzepakowym lub oleju mineralnym.
P r z y k ł a d y
Następujące przykłady objaśniają wynalazek.
P r z y k ł a d 1
Wpływ wyboru niejonowego emulgatora i dyspergatora na stabilność kompozycji
Kompozycje 1, 2 i 3 otrzymuje się zgodnie z następującą metodą
Otrzymywanie
Składniki 1-5 miesza się we wzajemnych stosunkach przedstawionych w tabeli 1, otrzymując roztwór. Składniki 6-12 miesza się we wzajemnych stosunkach przedstawionych w tabeli 1 i rozdrabnia w młynku perełkowym aż do uzyskania przeciętnej średnicy cząstek fluchinkonazolu wynoszącej 2 mikrony. Następnie miesza się ze sobą obydwa zestawy składników otrzymując końcową kompozycję. Jak wynika z tabeli 1, każda z kompozycji ma taki sam skład jakościowy i ilościowy z wyjątkiem składników 4 i 10.
Związek I odpowiada wzorowi R1/Y/aH, w którym R1 oznacza trójpodstawiony rodnik fenoksylowy, podstawiony w położeniach 2, 4 i 6 grupami 1-fenyloetylowymi, Y oznacza ugrupowanie -CH2CH2-O- oraz a nominalnie oznacza 16. Zgodnie ze stanem techniki, związek ten jest znany jako oksyetylenowany tristyrylofenol (16 moli E.O.). Z reguły związek ten występuje w postaci mieszaniny z podobnymi związkami.
Związek o wzorze II stanowi sól trietanoloaminy ze związkiem o wzorze [R2/Z/b]cA, w którym R2 oznacza trójpodstawiony rodnik fenoksylowy podstawiony w położeniach 2, 4 i 6 grupami 1-fenyloetylowymi, Z oznacza ugrupowanie -CH2CH2-O- i b nominalnie oznacza 20, c oznacza 1 oraz A oznacza resztę fosforanową. Zgodnie ze stanem techniki, związek ten jest znany jako fosforan oksyetylenowanego tristyrylofenolu (20 moli E.O.). Związek ten występuje zwykle w postaci mieszaniny z podobnymi związkami, w szczególności z podobnymi związkami, w których c oznacza 2.
Metody oceny
Stabilność kompozycji ocenia się za pomocą laboratoryjnego urządzenia rozpryskującego, symulującego warunki polowe. Każdą rozcieńczoną kompozycję poddaje się energicznej recyrkulacji w ciągu co najmniej pół godziny z wykorzystaniem pompy cyrkulacyjnej o dużej mocy w celu odwzorowania sił ścinających występujących w praktyce w zbiorniku spryskiwacza. Na ramieniu urządzenia umieszcza się wstępnie zważony filtr pod kątem prostym w stosunku do recyrkulowanego strumienia; strumień przepływający przez filtr kieruje się w taki sposób, aby ułatwić osadzanie jakiejkolwiek pozostałości.
Stabilność kompozycji określa się kilkoma sposobami. Kompozycję klasyfikuje się jako niezadowalającą jeżeli po recyrkulacji występuje co najmniej jedno z następujących zjawisk:
i/ ciężar pozostałości na filtrze przekracza 0,02% w przeliczeniu na początkowy ciężar ocenianej kompozycji, ii/ występuje znaczne osadzanie na ściankach i dnie zlewki, iii/ na ścianach zlewki pojawia się lepki ślad płynięcia cieczy, iv/ obserwacja mikroskopowa wskazuje na występowanie hetero-flokulacji.
Kompozycje ocenia się według wszystkich czterech kryteriów. Wyniki oceny zawiera tabela 1.
T a b e l a 1
| Składnik | Masa g | Kompozycja 1 | Kompozycja 2 | Kompozycja 3 | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 1 | Prochloraz | 174 | - | - | - |
| 2 | Penetrant | 174 | - | - | - |
| 3 | Rozpuszczalnik aromatyczny | 190 | - | - | - |
PL 199 859 B1 cd. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 4 | Emulgator niejonowy | 215 | związek I | związek I | oksyetylenowany olej rycynowy (40 moli E.O.) |
| 5 | Emulgator jonowy | 92 | - | - | - |
| 6 | Fluchinkonazol | 54 | - | - | - |
| 7 | Środek zapobiegający zamarzaniu | 66 | - | - | - |
| 8 | Środek zapobiegający pienieniu | 2 | - | - | - |
| 9 | Inhibitor krystalizacji | 38 | - | - | - |
| 10 | Dyspergator | 30 | związek II | 2-aminoetanosulfonian oleilometylu | związek II |
| 11 | Biocyd | 2 | - | - | - |
| 12 | Woda | uzupełnienie do 1 litra | - | - | - |
| Wyniki oceny | zadowalające | niezadowalające | niezadowalające |
Wyniki wskazują, że kompozycje wykonane zgodnie z wynalazkiem są odporne na heteroflokulację.
P r z y k ł a d 2
Wpływ stężenia związku I (niejonowego emulgatora) i związku II (dyspergatora) na stabilność kompozycji
Zgodnie z metodą otrzymywania przedstawioną w przykładzie 1 uzyskuje się kompozycje 4-10; ich składy w gramach zawiera tabela 2. Tabela 2 zawiera też wyniki oceny dokonanej na podstawie kryteriów opisanych w przykładzie 1.
T a b e l a 2
| Składnik | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 1 | Prochlooraz | 174 | 174 | 174 | 174 | 174 | 174 | 174 |
| 2 | Penetrant | 174 | 174 | 174 | 174 | 174 | 174 | 174 |
| 3 | Rozpuszczalnik aromatyczny | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 | 190 |
| 4 | Związek I | 70 | 105 | 122,5 | 126 | 140 | 175 | 215 |
| 5 | Emulgator jonowy | 30 | 45 | 52,5 | 54 | 60 | 75 | 92 |
| 6 | Fluchinkonazol | 54 | 54 | 54 | 54 | 54 | 54 | 54 |
| 7 | Środek zapobiegający zamarzaniu | 66 | 66 | 66 | 66 | 66 | 66 | 66 |
| 8 | Środek zapobiegający pienieniu | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| 9 | Inhibitor krystalizacji | 38 | 38 | 38 | 38 | 38 | 38 | 38 |
| 10 | Związek II | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
| 11 | Biocyd | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| 12 | Woda (uzupełnienie do 1 litra) | |||||||
| Wyniki oceny | niezado- wal. | zado- wal. | zado- wal. | zado- wal. | zado- wal. | zado- wal. | zado- wal. |
PL 199 859 B1
Wyniki te wskazują, że hetero-flokulacja występuje wówczas, gdy ilość związku I nie przekracza
Claims (13)
1. Kompozycja typu suspo-emulsji obejmująca pierwszy i drugi kompatybilne składniki, przy czym pierwszy składnik działa przede wszystkim jako emulgator oleju i drugorzędnie jako dyspergator cząstek, a drugi składnik działa przede wszystkim jako dyspergator cząstek i drugorzędnie jako emulgator oleju, która to kompozycja jest, znamienna tym, że i/ pierwszy składnik składa się z jednego albo większej liczby związków o wzorze R1/Y/aH, ii/ drugi składnik składa się z jednego albo większej liczby związków o wzorze [R2/Z/b]cA, gdzie R1 i R2 mogą mieć jednakowe albo różne znaczenia i oznaczają podstawiony rodnik fenoksylowy, Y i Z mogą mieć jednakowe albo różne znaczenia i oznaczają ugrupowanie -CHR3CHR4-O-, w którym R3 i R4 mogą mieć jednakowe albo różne znaczenia i oznaczają atom wodoru lub grupę metylową, a oznacza liczbę od 16 do 20, b oznacza liczbę od 7 do 40, c oznacza liczbę 1 lub 2 oraz
A oznacza resztę fosforanową albo siarczanową lub ich sole, przy czym stężenie pierwszego składnika przekracza 70 g/litr.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ilość drugiego składnika mieści się w przedziale 15-50 g/litr.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ilość drugiego składnika mieści się w przedziale 25-35 g/litr.
4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że zawiera dodatkowo emulgator jonowy.
5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że emulgator jonowy stanowi sól sulfonianu alkilobenzenu.
6. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że łączne stężenie pierwszego składnika i emulgatora jonowego, korzystnie soli sulfonianu alkilobenzenu, przekracza 150 g/litr.
7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że rodniki R1 i/lub R2 są podstawione - przez dwie albo trzy grupy 1-fenyloetylowe.
8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że a oraz b, mogą mieć jednakowe albo różne znaczenia, przy czym b oznacza liczby od 10 do 25.
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że A oznacza resztę fosforanową.
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że drugi składnik stanowi sól sodu, potasu albo trietanoloaminy.
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że pierwszy składnik obejmuje związek o wzorze R1/Y/aH, w którym R1 oznacza trójpodstawiony rodnik fenoksylowy podstawiony w poł o ż eniach 2, 4 i 6 grupami 1-fenyloetylowymi, Y oznacza ugrupowanie -CH2CH2-O- oraz a nominalnie oznacza 16.
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że drugi składnik obejmuje sól trietanoloaminy ze związkiem o wzorze [R2/Z/b]cA, w którym R2 oznacza trójpodstawiony rodnik fenoksylowy podstawiony w położeniach 2, 4 i 6 grupami 1-fenyloetylowymi,
Z oznacza ugrupowanie -CH2CH2-O-, b nominalnie oznacza 20, c oznacza 1 oraz A oznacza resztę fosforanową.
13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden składnik stanowiący substancję czynną o małej rozpuszczalności zarówno w środowisku wodnym, jak i w rozpuszczalnikach organicznych.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9816697.8A GB9816697D0 (en) | 1998-07-31 | 1998-07-31 | Liquid formulations |
| PCT/GB1999/002162 WO2000007444A1 (en) | 1998-07-31 | 1999-07-19 | Liquid formulation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL345768A1 PL345768A1 (en) | 2002-01-02 |
| PL199859B1 true PL199859B1 (pl) | 2008-11-28 |
Family
ID=10836490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL345768A PL199859B1 (pl) | 1998-07-31 | 1999-07-19 | Kompozycja typu suspo-emulsji |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6695975B1 (pl) |
| EP (1) | EP1100328B1 (pl) |
| CN (1) | CN1163129C (pl) |
| AR (1) | AR021170A1 (pl) |
| AT (1) | ATE264616T1 (pl) |
| AU (1) | AU758926C (pl) |
| BR (1) | BR9912698B1 (pl) |
| CZ (1) | CZ294908B6 (pl) |
| DE (1) | DE69916615T2 (pl) |
| ES (1) | ES2220085T3 (pl) |
| GB (1) | GB9816697D0 (pl) |
| HK (1) | HK1042406B (pl) |
| HU (1) | HU225651B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ509509A (pl) |
| PL (1) | PL199859B1 (pl) |
| PT (1) | PT1100328E (pl) |
| RU (1) | RU2225111C2 (pl) |
| SK (1) | SK285655B6 (pl) |
| TW (1) | TW587918B (pl) |
| WO (1) | WO2000007444A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200100490B (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10028411A1 (de) * | 2000-06-08 | 2002-02-21 | Bayer Ag | Feststoffpräparationen |
| GB0405760D0 (en) * | 2004-03-15 | 2004-04-21 | Syngenta Participations Ag | Agrochemical formulation |
| ES2651787T3 (es) * | 2005-04-26 | 2018-01-29 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Suspoemulsiones de agua en aceite |
| CN102726384B (zh) * | 2012-06-14 | 2016-01-06 | 王德新 | 一种植物油乳化剂 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE86067T1 (de) * | 1984-04-09 | 1993-03-15 | American Cyanamid Co | Insektizide waessrige mikroemulsionen. |
| DE3624910A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-01-28 | Hoechst Ag | Konzentrierte waessrige mikroemulsionen |
| DE3631558A1 (de) | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen |
| DE3707711A1 (de) * | 1987-03-11 | 1988-09-22 | Hoechst Ag | Oel-in-wasser-emulsionen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| HU199234B (en) * | 1987-05-18 | 1990-02-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Microemulsion composition comprising phosphoric acid ester or thiophosphoric acid ester as active ingredient |
| HU204393B (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Insecticide aqouos solutions containing piretroides as active components and microemulsion compositions containing former solutions |
| FR2670086A1 (fr) * | 1990-12-10 | 1992-06-12 | Rhone Poulenc Chimie | Suspo-emulsions phytosanitaires. |
| FR2673075B1 (fr) * | 1991-02-22 | 1998-12-31 | Rhone Poulenc Chimie | Microemulsions de pyrethrouides et leur utilisation. |
| ES2092593T3 (es) * | 1991-05-18 | 1996-12-01 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Nuevas suspoemulsiones a base de fenoxaprop-etil. |
| HU218975B (hu) * | 1992-11-18 | 2001-01-29 | Hoechst Ag. | Hatóanyagként foszforsavésztert és/vagy karbamátot tartalmazó "olaj a vízben" típusú emulziók |
| DE19605786A1 (de) * | 1996-02-16 | 1997-08-21 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Ölsuspensionskonzentrate |
| KR100339993B1 (ko) * | 1996-02-20 | 2002-10-25 | 로디아 쉬미 | 타르의유동화방법 |
| WO1998012921A1 (en) * | 1996-09-25 | 1998-04-02 | Rhodia Inc. | Spontaneously water dispersible carrier for pesticides |
| CA2266735A1 (en) * | 1996-09-25 | 1998-04-02 | Aquatrols Corporation Of America, Inc. | Methods for preparing spontaneously water dispersible carriers for pesticides and their use |
| MY118564A (en) * | 1998-02-10 | 2004-12-31 | Syngenta Participations Ag | Pesticidal compositions |
| FR2781806B1 (fr) * | 1998-07-30 | 2000-10-13 | Rhodia Chimie Sa | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
-
1998
- 1998-07-31 GB GBGB9816697.8A patent/GB9816697D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-07-13 TW TW088111852A patent/TW587918B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-07-19 PL PL345768A patent/PL199859B1/pl unknown
- 1999-07-19 HU HU0105425A patent/HU225651B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-07-19 ES ES99934829T patent/ES2220085T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-19 BR BRPI9912698-2A patent/BR9912698B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-19 SK SK154-2001A patent/SK285655B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-07-19 WO PCT/GB1999/002162 patent/WO2000007444A1/en active IP Right Grant
- 1999-07-19 AT AT99934829T patent/ATE264616T1/de active
- 1999-07-19 DE DE69916615T patent/DE69916615T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-19 CN CNB998090026A patent/CN1163129C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-19 EP EP99934829A patent/EP1100328B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-19 RU RU2001105547/15A patent/RU2225111C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-07-19 CZ CZ2001202A patent/CZ294908B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-07-19 US US09/744,826 patent/US6695975B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-19 AU AU50476/99A patent/AU758926C/en not_active Ceased
- 1999-07-19 PT PT99934829T patent/PT1100328E/pt unknown
- 1999-07-19 NZ NZ509509A patent/NZ509509A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 AR ARP990103742A patent/AR021170A1/es active IP Right Grant
-
2001
- 2001-01-17 ZA ZA2001/00490A patent/ZA200100490B/en unknown
-
2002
- 2002-04-19 HK HK02102956.6A patent/HK1042406B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9912698B1 (pt) | 2011-06-28 |
| US6695975B1 (en) | 2004-02-24 |
| AU758926C (en) | 2003-12-11 |
| AR021170A1 (es) | 2002-07-03 |
| HU225651B1 (en) | 2007-05-29 |
| ATE264616T1 (de) | 2004-05-15 |
| EP1100328B1 (en) | 2004-04-21 |
| DE69916615T2 (de) | 2004-08-19 |
| SK285655B6 (sk) | 2007-05-03 |
| PL345768A1 (en) | 2002-01-02 |
| ZA200100490B (en) | 2002-06-26 |
| BR9912698A (pt) | 2001-10-09 |
| DE69916615D1 (de) | 2004-05-27 |
| RU2001105547A (ru) | 2004-01-20 |
| CZ294908B6 (cs) | 2005-04-13 |
| NZ509509A (en) | 2002-12-20 |
| EP1100328A1 (en) | 2001-05-23 |
| WO2000007444A1 (en) | 2000-02-17 |
| SK1542001A3 (en) | 2001-07-10 |
| AU5047699A (en) | 2000-02-28 |
| GB9816697D0 (en) | 1998-09-30 |
| CN1163129C (zh) | 2004-08-25 |
| HK1042406B (zh) | 2005-03-24 |
| CN1320016A (zh) | 2001-10-31 |
| HUP0105425A3 (en) | 2002-06-28 |
| HUP0105425A2 (hu) | 2002-05-29 |
| RU2225111C2 (ru) | 2004-03-10 |
| PT1100328E (pt) | 2004-07-30 |
| TW587918B (en) | 2004-05-21 |
| CZ2001202A3 (en) | 2001-06-13 |
| HK1042406A1 (en) | 2002-08-16 |
| AU758926B2 (en) | 2003-04-03 |
| ES2220085T3 (es) | 2004-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3054774B1 (en) | Aqueous herbicidal concentrates | |
| JP6882241B2 (ja) | 殺有害生物剤のスプレードリフトを制御するためのマイクロカプセル化油 | |
| KR890002071B1 (ko) | 수-중-유 유제 및 이의 제조방법 | |
| DE60111195T2 (de) | Wässerige formulierungen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| CA2925412C (en) | Aqueous herbicidal concentrates | |
| JPS59186902A (ja) | 微細に分散された液体の植物保護剤およびその製造方法 | |
| CA2719026C (en) | Surfactant compositions | |
| US5238904A (en) | Liquid preparations of herbicide mixture based on glufosinate | |
| KR100210630B1 (ko) | 살진균 제제 | |
| US5227402A (en) | Concentrated aqueous microemulsions | |
| EP0185185B1 (de) | Verfahren zur Verdunstungshemmung und Mittel zu seiner Durchführung | |
| PL199859B1 (pl) | Kompozycja typu suspo-emulsji | |
| US5686384A (en) | Compatibility agent and method | |
| CN113056197B (zh) | 百草枯制剂 | |
| CN1087466A (zh) | 水包油型乳液 | |
| JP2002522400A (ja) | アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤 | |
| CA2665144A1 (en) | Liquid crystal agrochemical formulations | |
| MX2015002730A (es) | Composiciones y metodos para mejorar la compatibilidad de sales herbicidas hidrosolubles. | |
| UA45328C2 (uk) | Емульсія типу олія-у-воді | |
| Knowles | Preservation of agrochemicals | |
| SK109096A3 (en) | Emulsifier compositions | |
| PL147430B1 (en) | Agrochemical macroemulsion | |
| AU2004284834A1 (en) | Composition for use as an adjuvant, and method of preparing the composition |