CZ294908B6 - Suspenzně emulzní prostředek pro ochranu rostlin - Google Patents

Suspenzně emulzní prostředek pro ochranu rostlin Download PDF

Info

Publication number
CZ294908B6
CZ294908B6 CZ2001202A CZ2001202A CZ294908B6 CZ 294908 B6 CZ294908 B6 CZ 294908B6 CZ 2001202 A CZ2001202 A CZ 2001202A CZ 2001202 A CZ2001202 A CZ 2001202A CZ 294908 B6 CZ294908 B6 CZ 294908B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
component
composition according
different
same
liter
Prior art date
Application number
CZ2001202A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2001202A3 (en
Inventor
Graham Kneebone
Smita Patel
Original Assignee
Basf Agro B.V., Arnhem (Nl), Wädenswil-Branch
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Agro B.V., Arnhem (Nl), Wädenswil-Branch filed Critical Basf Agro B.V., Arnhem (Nl), Wädenswil-Branch
Publication of CZ2001202A3 publication Critical patent/CZ2001202A3/cs
Publication of CZ294908B6 publication Critical patent/CZ294908B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

Suspenzně emulzní prostředek pro ochranu rostlin obsahující první a druhou kompatibilní složku, přičemž první složka působí primárně jako emulgátor oleje a sekundárně jako činidlo dispergující částice a druhá složka působí primárně jako činidlo dispergující částice a sekundárně jako emulgátor oleje, který se vyznačuje tím, že i) první složka obsahuje jednu nebo více sloučenin obecného vzorce R.sup.1.n.(Y).sub.a.n.H; ii) druhá složka obsahuje jednu nebo více sloučenin obecného vzorce [R.sup.2.n.(Z).sub.b.n.].sub.c.n.A; kde R.sup.1.n. a R.sup.2.n., které mohou být stejné nebo různé, jsou fenoxyskupiny, které jsou substituovány dvěma nebo třemi 1-fenylethylovými skupinami; Y a Z, které mohou být stejné nebo různé, jsou skupiny obecného vzorce -CHR.sup.3.n.CHR.sup.4.n.-O-, kde R.sup.3.n. a R.sup.4.n., které mohou být stejné nebo různé, jsou atom vodíku nebo methylová skupina; a je 7 až 40; b je 7 až 40; c je 1 nebo 2; a A je fosfátová nebo sulfátová skupina nebo jejich soli, přičemž koncentrace první složky (i) je vyšší než 70 g/litr a množství druhé složky (ii) činí mezi 15 až 50 g/litr. Řešení umožňuje přípravu stabilních suspenzních emulzí obsahujících různé aktivní složky a obsahující velká množství olejovitých složek.ŕ

Description

Suspenzně emulzní prostředek pro ochranu rostlin
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká kapalných prostředků a způsobů jejich přípravy. Vynález se zejména týká kapalných prostředků, které obsahují emulzní fůzi a suspendovanou pevnou fázi. Přesněji, ale ne výlučně, se vynález týká prostředků pro použití v zemědělství, jako jsou prostředky obsahující pesticidy, například herbicidy, fungicidy a/nebo insekticidy, kde se prostředky před aplikací na škůdce nebo místo jejich výskytu ředí vodou.
Dosavadní stav techniky
Příprava stabilních emulzí, které obsahují nejméně jednu pevnou složku (tak zvaných suspenzních emulzí) představuje velký úkol pro chemiky zabývající se přípravou prostředků. Tento úkol se stává obtížnější se zvyšujícím se počtem a komplexnosti složek. Suspenzně emulzní prostředky jsou zvláště citlivé na smykové síly při výrobě prostředků a taképři ředění a míchání prostředků s vodou v zemědělském zařízení. Tyto síly urychlují heteroflokulaci způsobenou shlukováním pevných částic s kapičkami emulzní fáze. Heteroflokulace vede ke špatné stabilitě při skladování a může vést k ucpání trysek filtrů při rozstřikování zředěného prostředku pomocí zemědělského zařízení. Tyto problémy se zvyšují, když prostředek obsahuje velká množství olejovitých složek, které jsou často nutné pro zvýšení přenosu aktivní složky do rostliny.
Úkolem chemiků připravujících prostředky je vybrat správné dispergační činidlo a emulgační činidlo, aby vznikl stabilní systém. Tohoto cíle se obvykle dosáhne potažením pevných částic polymerním dispergačním činidlem za vzniku stérické vrstvy okolo každé částice; olejová složka se potom emulguje do směsi pomocí emulgátoru. Emulze se může termodynamicky nebo kineticky stabilizovat. Kineticky stabilizované systémy se budou nakonec shlukovat do jedné olejové fáze, a to typicky během 2 až 3 let, tj. po dobu skladovatelnosti produktu. Termodynamicky stabilní systémy spontánně tvoří mikroemulzní/solubilizované systémy, když se smísí dohromady ve správných poměrech.
Přístupy k přípravě stabilních suspenzně emulzních prostředků tedy typicky zahrnují použití polymerních dispergačních látek, za účelem udržení kapiček a částic fyzicky oddělených od sebe. Tyto přístupy však nejsou obecně použitelné, protože ačkoli se mohou použít na specifické, jednoduché systémy, nelze je použít pro komplexnější suspenzní emulze. Úkolem podle předkládaného vynálezu je tedy poskytnout suspenzně emulzní prostředek, který vyřeší výše uvedené potíže.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje suspenzně emulzní prostředek obsahující první a druhou kompatibilní složku, kdy první složka působí primárně jako emulgátor oleje a sekundárně jako činidlo dispergující částice a druhá složka působí primárně jako činidlo dispergující částice a sekundárně jako emulgátor oleje, který se vyznačuje tím, že
i) první složka obsahuje jednu nebo více sloučenin vzorce R?(Y)aH;
ii) druhá složka obsahuje jednu nebo více sloučenin vzorce [R2(Z)b]cA;
kde
-1 CZ 294908 B6
RJ a R2, které mohou být stejné nebo různé, jsou fenoxyskupiny, které jsou substituovány dvěma nebo třemi 1-fenylethylovými skupinami;
Y a Z, které mohou být stejné nebo různé, jsou skupina -CHR3CHR4-O-, kde R3 a R4, které mohou být stejné nebo různé, jsou atom vodíku nebo methylová skupina;
a je 7 až 40;
b je 7 až 40;
c je 1 nebo 2; a
A je fosfátová nebo sulfátová skupina (s výhodou fosfátová skupina) nebo jejich soli, přičemž koncentrace první složky (i) je vyšší než 70 g/litr a množství druhé složky (ii) činí mezi 15 až 50 g/litr.
Termín suspenzní emulze, který je v této oblasti techniky známý, popisuje prostředky, kde kontinuální fází je voda obsahující emulzi a suspendované částice. Emulze může být emulze „voda v oleji“, kde olejová fáze je hlavní složkou obklopující částice vody nebo emulze „olej ve vodě“, kde je hlavní složkou vodná fáze. Předkládaný vynález nabízí použití v obou systémech, zvláště výhodné je však použití v suspenzních emulzích vody v oleji.
V celém vynálezu, pokud ze souvislosti nevyplývá jinak, se slovem „obsahuje“, nebo jeho variacemi, jako je „obsahující“, rozumí zahrnutí jmenovaného celku nebo skupiny celků, ale ne vyloučení jakéhokoli dalšího celku nebo skupiny celků, včetně kroků způsobů.
Předkládaný vynález umožňuje přípravu stabilních suspenzních emulzí obsahujících různé aktivní složky a další složky. Proto nabízí obecnější použitelnost, než prostředky podle dosavadního stavu techniky. Dále předkládaný vynález umožňuje přípravu prostředků obsahujících daleko větší množství olejovitých složek, než bylo dosud možné. Bylo zjištěno, že prostředky připravené podle předkládaného vynálezu jsou schopny odolat podmínkám s vysokým třením, ke kterým dochází během výroby a aplikace pesticidů na plodiny. U srovnatelných systémů nevyužívajících předkládaný vynález dochází k heteroflokulaci. Navržením systémů popsaných výše, kde jsou dispergační a emulgační činidlo podobné, předkládaný vynález překonává běžné způsoby známé podle stavu techniky a poskytuje chemický prostředek, který je obecně použitelný.
Bylo zjištěno, že se dobrých vlastností dosáhne tehdy, když je druhá složka přítomna v množství až 50 g/litr, zejména 25 až 35 g/litr.
Bylo zjištěno, že předkládaný vynález funguje velmi dobře, když prostředek obsahuje iontový emulgátor. Výhodné jsou alkylbenzensulfonáty, zejména kalciumdodecylbenzensulfonát.
Překvapivě bylo zjištěno, že suspenzní emulze připravené podle vynálezu tvoří emulze, kde se rozhraní voda/olej nedá snadno rozlišit. Tyto tak zvané mikroemulze jsou charakteristické pro předkládaný vynález zejména tehdy, když celková koncentrace první složky a iontového emulgátoru přesáhne 150 g/litr.
Bylo zjištěno, že se zlepšených vlastností dosáhne tehdy, když R1 a/nebo R2 jsou substituované dvěma nebo třemi 1-fenylethylovými skupinami.
Dále bylo zjištěno, že a a b, které mohou být stejné nebo různé, jsou s výhodou 10 až 25, zejména až 20.
-2CZ 294908 B6
Předkládaný vynález také zahrnuje prostředky, kde druhou složkou je sůl, s výhodou sůl sodíku, draslíku nebo triethanolaminu. Zvláště výhodná je sůl triethanolaminu.
Je zvláště výhodné, když první složka obsahuje sloučeninu vzorce R](Y)aH, kde R1 je trisubstituovaná fenoxyskupina, substituovaná 1-fenylethylovou skupinou v polohách 2, 4 a 6, Y je skupina -CH2CH2O- a a je 16. V technice je tato sloučenina známá jako ethoxylovaný tristyrylfenol (16 mol E.O.). Typicky tato sloučenina existuje jako směs podobných sloučenin.
Je zvláště výhodné, když druhá složka obsahuje sůl triethanolaminu sloučeniny vzorce [R2(Z)b]cA, kde R2 je trisubstituovaná fenoxyskupina, substituovaná 1-fenylethylovou skupinou v polohách 2, 4 a 6, Z je skupina -CH2CH2O-, b je 20, c je 1 a A je fosfát. V této oblasti techniky je tato sloučenina známá jako ethoxylovaný tristyrylfenolfosfát (20 mol E.O.). Typicky tato sloučenina existuje jako směs podobných sloučenin, zejména sloučenin, kde c je 2.
Prostředek podle vynálezu nalezl použití hlavně v oblasti pesticidních prostředků, kde mnoho aktivních složek vykazuje nízkou rozpustnost jak ve vodných, tak v organických rozpouštědlech. Mezi takové aktivní složky patří fluquinconazole, carbendazim a isoproturon.
Prostředek podle vynálezu nalezl použití při přípravě prostředků obsahujících dvě nebo více aktivních složek, zejména kde jedna složka je pevná látka nerozpustná ve vodě s vysokou teplotou tání a druhá složka je rozpuštěna v kapalině nemísitelné s vodou, jako je řepkový olej nebo minerální olej, například prochloraz.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude dále ilustrován pomocí následujících příkladů, které však neomezují jeho rozsah.
Příklad 1
Výběr neionogenního emulgátoru a dispergačního činidla podle stability prostředku
Prostředky 1, 2 a 3 se připraví následujícím způsobem:
Příprava:
Složky 1 až 5 se smísí v poměrech uvedených v tabulce 1 za vzniku roztoku. Složky 6 až 12 se smísí v poměrech uvedených v tabulce 1 a rozemelou se v kulovém mlýnu, dokud fluquinconazole nemá střední průměr 2 mikrometry. Obě směsi složek se potom smísí za vzniku prostředku. Jak je vidět z tabulky 1, obsah složek každého prostředku zůstává konstantní kromě složek 4 a
10.
Sloučeninou vzorce I je R’(Y)aH, kde R1 je trisubstituovaná fenoxyskupina, substituovaná 1-fenylethylovou skupinou v polohách 2, 4 a 6, Y je skupina -CH2CH2O- a a je 16. V této oblasti techniky je sloučenina známá jako ethoxylovaný tristyrylfenol (16 mol E.O.). Tato sloučenina typicky existuje jako směs podobných sloučenin.
Sloučeninou vzorce II je sůl triethanolaminu vzorce [R2(Z)b]cA, kde R2 je trisubstituovaná fenoxyskupina, substituovaná 1-fenylethylovou skupinou v polohách 2, 4 a 6, Z je skupina -CH2CH2O-, b je 20, c je 1 a A je fosfát. V této oblasti techniky je tato sloučenina známá jako ethoxylovaný tristyrylfenolfosfát (20 mol E.O.). Typicky tato sloučenina existuje jako směs podobných sloučenin, zejména sloučenin, kde c je 2.
-3 CZ 294908 B6
Způsob testování:
Stabilita prostředků se testuje pomocí laboratorního postřikového zařízení, které bylo navrženo pro simulaci podmínek na poli. Každý zředěný prostředek se intenzivně recirkuluje nejméně půl 5 hodiny pomocí vysoce výkonného cirkulačního čerpadla, čímž se simulují smykové síly, ke kterým dochází ve skutečnosti v postřikové nádrži. Předem zvážený filtr se umístí na rameno v pravém úhlu k toku cirkulace a průtok filtrem se reguluje tak, aby se vyvolalo ukládání jakýchkoli zbytků.
Stabilita prostředku se hodnotí mnoha způsoby. Prostředek se klasifikuje jako špatný, pokud po recirkulaci platí alespoň jeden z následujících bodů:
i) hmotnost zbytku na filtruje vyšší, než 0,02 % původní hmotnosti použitého prostředku;
ii) na stěnách a dnu kádinky se usadí velké množství usazenin;
iii) na stěnách kádinky se objeví lepkavé stopy;
iv) mikroskopické hodnocení ukáže, že došlo kheteroflokulaci.
Všechna čtyři kritéria byla použita pro určení toho, jak se prostředek chová. Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce 1.
Složka hmotnost/g Prostředek 1 Prostředek 2 Prostředek 3
1 Prochloraz 174 - - -
2 Penetrant 174 - - -
3 Aromatické rozpouštědlo 190 **
4 Neionogenní emulgátor 215 sloučenina I sloučenina I ethoxylát ricínového oleje (40 mol EO)
5 Iontový emulgátor 92 —
6 Fluchinkonazol 54 - - -
7 Nemznoucí přísada 66 ·
S Antipěnidlo 2 - - -
9 Inhibitor krystalizace 38 -
10 Dispergační činidlo 30 sloučenina II oleylmethyltaurid sloučenina II
11 Biocid 2 - - -
12 Voda doplnění do Ϊ litru i
Výsledky testů | dobrý špatný 1 špatný
Výsledky ukazují, že prostředky připravené podle vynálezu jsou odolné proti heteroflokulaci.
-4CZ 294908 B6
Příklad 2
Vliv koncentrace sloučeniny I (neionogenního emulgátoru) a sloučeniny II (dispergačního činidla) na stabilitu prostředku
Prostředky 4 až 10 se připraví podle postupu popsaného v příkladu 1 v poměrech uvedených v tabulce 2. Množství jsou uvedená v gramech. Tabulka 2 také ukazuje výsledky testů, které byly zjištěny pomocí stejných kritérií, jako v příkladu 1.
Složka 4 I 5 6 i 7 8 9 10
1 Prochloraz 174 i 174 174 i 174 174 174 174
2 Penetrant 174 174 174 174 174 174 174
3 Aromatické rozpouštědlo 190 190 190 190 190 190 .190
4 Neionogenní emulgátor 70 105 122,5 126 140 17 5 215
5 Iontový emulgátor 30 45 52,5 54 60 75 92
6 Fluchinkonazol 54 54 54 54 54 54 54
7 Nemznoucí přísada 66 66 66 66 66 6 6 66
3 Antipěnidlo 2 2 2 2 2 2 2
9 Inhibitor krystalizace 38 38 38 38 33 38 38
10 Dispergační činidlo 25 25 25 25 25 25 25
11 Biocid 2 2 2 2 2 2 2
12 Voda (doplnění do 1 ].itru)
Výsledky testů špatný dobrý dobrý dobrý dobrý dobrý dobrý
Výsledky ukazují, že k heteroflokulaci dochází, pokud je přítomno méně, než 70 g/litr sloučeniny I.

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Suspenzně emulzí prostředek pro ochranu rostlin obsahující první a druhou kompatibilní složku, přičemž první složka působí primárně jako emulgátor oleje a sekundárně jako činidlo dispergující částice a druhá složka působí primárně jako činidlo dispergující částice a druhá složka působí primárně jako činidlo dispergující částice a sekundárně jako emulgátor oleje, vyznačující se tím, že
    i) první složka obsahuje jednu nebo více sloučenin vzorce R?(Y)aH;
    ii) druhá složka obsahuje jednu nebo více sloučenin vzorce [R2(Z)b]cA;
    kde
    R1 a R2, které mohou být stejné nebo různé, jsou fenoxyskupiny, které jsou substituovány dvěma nebo třemi 1-fenylethylovými skupinami;
    Y a Z, které mohou být stejné nebo různé, jsou skupiny obecného vzorce - CHR3CHR4-O-, kde R3 a R4, které mohou být stejné nebo různé, jsou atom vodíku nebo methylová skupina;
    a je 7 až 40;
    b je 7 až 40;
    c je 1 nebo 2; a
    A je fosfátová nebo sulfátová skupina (s výhodou fosfátová skupina) nebo jejich soli, přičemž koncentrace první složky (i) je vyšší než 70 g/litr a množství druhé složky (ii) činí mezi 15 až 50 g/litr.
  2. 2. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že množství složky (ii) činí mezi 25 až 35 g/litr.
  3. 3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že dále obsahuje iontový emulgátor.
  4. 4. Prostředek podle nároku 3, v y z n a č u j í c í se tí m , že iontovým emulgátorem je sůl alkylbenzensulfonátu.
  5. 5. Prostředek podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že je mikroemulzí, ve které celková koncentrace složky (i) a iontového emulgátoru přesahuje 150 g/litr.
  6. 6. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 5,vyznačující se tím,žeaab, které mohou být stejné nebo různé, jsou 10 až 25.
  7. 7. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, vyznačující se tím,žeaab, které mohou být stejné nebo různé, jsou 16 až 20.
  8. 8. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že A je fosfátová skupina.
  9. 9. ;Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že složka (ii) je sůl sodíku, draslíku nebo triethanolaminu.
  10. 10. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že složka (i) obsahuje sloučeninu obecného vzorce R*(Y)aH, kde R1 je trisubstituovaná fenoxyskupina, substituovaná 1-fenylethylovou skupinou v polohách 2, 4 a 6, Y je skupina -CH2CH2-Oa aje 16.
  11. 11. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že složka (ii) obsahuje sůl triethanolaminu sloučeniny obecného vzorce [R2(Zb)]cA, kde R2 je trisubstituovaná fenoxyskupina, substituovaná 1-fenylethylovou skupinou v polohách 2, 4 a 6, Z je skupina -CH2CH2-O-, b je 20, c je 1 a A je fosfátová skupina.
  12. 12. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu aktivní složku, která má nízkou rozpustnost jak ve vodných, tak v organických rozpouštědlech.
CZ2001202A 1998-07-31 1999-07-19 Suspenzně emulzní prostředek pro ochranu rostlin CZ294908B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9816697.8A GB9816697D0 (en) 1998-07-31 1998-07-31 Liquid formulations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2001202A3 CZ2001202A3 (en) 2001-06-13
CZ294908B6 true CZ294908B6 (cs) 2005-04-13

Family

ID=10836490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2001202A CZ294908B6 (cs) 1998-07-31 1999-07-19 Suspenzně emulzní prostředek pro ochranu rostlin

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6695975B1 (cs)
EP (1) EP1100328B1 (cs)
CN (1) CN1163129C (cs)
AR (1) AR021170A1 (cs)
AT (1) ATE264616T1 (cs)
AU (1) AU758926C (cs)
BR (1) BR9912698B1 (cs)
CZ (1) CZ294908B6 (cs)
DE (1) DE69916615T2 (cs)
ES (1) ES2220085T3 (cs)
GB (1) GB9816697D0 (cs)
HK (1) HK1042406B (cs)
HU (1) HU225651B1 (cs)
NZ (1) NZ509509A (cs)
PL (1) PL199859B1 (cs)
PT (1) PT1100328E (cs)
RU (1) RU2225111C2 (cs)
SK (1) SK285655B6 (cs)
TW (1) TW587918B (cs)
WO (1) WO2000007444A1 (cs)
ZA (1) ZA200100490B (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10028411A1 (de) * 2000-06-08 2002-02-21 Bayer Ag Feststoffpräparationen
GB0405760D0 (en) * 2004-03-15 2004-04-21 Syngenta Participations Ag Agrochemical formulation
ES2651787T3 (es) * 2005-04-26 2018-01-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Suspoemulsiones de agua en aceite
CN102726384B (zh) * 2012-06-14 2016-01-06 王德新 一种植物油乳化剂

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE86067T1 (de) * 1984-04-09 1993-03-15 American Cyanamid Co Insektizide waessrige mikroemulsionen.
DE3624910A1 (de) * 1986-07-23 1988-01-28 Hoechst Ag Konzentrierte waessrige mikroemulsionen
DE3631558A1 (de) 1986-09-17 1988-03-31 Hoechst Ag Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen
DE3707711A1 (de) * 1987-03-11 1988-09-22 Hoechst Ag Oel-in-wasser-emulsionen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
HU199234B (en) * 1987-05-18 1990-02-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Microemulsion composition comprising phosphoric acid ester or thiophosphoric acid ester as active ingredient
HU204393B (en) * 1988-12-22 1992-01-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Insecticide aqouos solutions containing piretroides as active components and microemulsion compositions containing former solutions
FR2670086A1 (fr) * 1990-12-10 1992-06-12 Rhone Poulenc Chimie Suspo-emulsions phytosanitaires.
FR2673075B1 (fr) * 1991-02-22 1998-12-31 Rhone Poulenc Chimie Microemulsions de pyrethrouides et leur utilisation.
ES2092593T3 (es) * 1991-05-18 1996-12-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nuevas suspoemulsiones a base de fenoxaprop-etil.
HU218975B (hu) * 1992-11-18 2001-01-29 Hoechst Ag. Hatóanyagként foszforsavésztert és/vagy karbamátot tartalmazó "olaj a vízben" típusú emulziók
DE19605786A1 (de) * 1996-02-16 1997-08-21 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Ölsuspensionskonzentrate
KR100339993B1 (ko) * 1996-02-20 2002-10-25 로디아 쉬미 타르의유동화방법
WO1998012921A1 (en) * 1996-09-25 1998-04-02 Rhodia Inc. Spontaneously water dispersible carrier for pesticides
CA2266735A1 (en) * 1996-09-25 1998-04-02 Aquatrols Corporation Of America, Inc. Methods for preparing spontaneously water dispersible carriers for pesticides and their use
MY118564A (en) * 1998-02-10 2004-12-31 Syngenta Participations Ag Pesticidal compositions
FR2781806B1 (fr) * 1998-07-30 2000-10-13 Rhodia Chimie Sa Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique

Also Published As

Publication number Publication date
BR9912698B1 (pt) 2011-06-28
US6695975B1 (en) 2004-02-24
AU758926C (en) 2003-12-11
AR021170A1 (es) 2002-07-03
HU225651B1 (en) 2007-05-29
ATE264616T1 (de) 2004-05-15
EP1100328B1 (en) 2004-04-21
DE69916615T2 (de) 2004-08-19
SK285655B6 (sk) 2007-05-03
PL345768A1 (en) 2002-01-02
ZA200100490B (en) 2002-06-26
BR9912698A (pt) 2001-10-09
DE69916615D1 (de) 2004-05-27
RU2001105547A (ru) 2004-01-20
NZ509509A (en) 2002-12-20
EP1100328A1 (en) 2001-05-23
WO2000007444A1 (en) 2000-02-17
SK1542001A3 (en) 2001-07-10
AU5047699A (en) 2000-02-28
GB9816697D0 (en) 1998-09-30
PL199859B1 (pl) 2008-11-28
CN1163129C (zh) 2004-08-25
HK1042406B (zh) 2005-03-24
CN1320016A (zh) 2001-10-31
HUP0105425A3 (en) 2002-06-28
HUP0105425A2 (hu) 2002-05-29
RU2225111C2 (ru) 2004-03-10
PT1100328E (pt) 2004-07-30
TW587918B (en) 2004-05-21
CZ2001202A3 (en) 2001-06-13
HK1042406A1 (en) 2002-08-16
AU758926B2 (en) 2003-04-03
ES2220085T3 (es) 2004-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0407874B1 (de) Entschäumer für flüssige Netzmittel und schaumarme flüssige Pflanzenschutzmittel
JP6882241B2 (ja) 殺有害生物剤のスプレードリフトを制御するためのマイクロカプセル化油
CA1187710A (en) Herbicidal emulsions
BR102015032979B1 (pt) composições fungicidas
RU1836011C (ru) Средство дл защиты растений
RU2241699C2 (ru) Способ получения поверхностно-активного вещества, композиция на его основе, пестицидная композиция и способ защиты сельскохозяйственных культур
DE4013930A1 (de) Fluessige konzentrierte zusammensetzungen auf der basis von n-phosphonomethylglycin
KR101613593B1 (ko) 계면활성제 조성물
EP0185185B1 (de) Verfahren zur Verdunstungshemmung und Mittel zu seiner Durchführung
CZ294908B6 (cs) Suspenzně emulzní prostředek pro ochranu rostlin
CN103220908B (zh) 用于可溶性液体除草剂的增效剂
DE69914327T2 (de) Biologisch aktive mikrodispersionszusammensetzung
EP0669800B1 (de) Öl-in-wasser-emulsionen
TW201325451A (zh) 新穎水性懸乳劑
SK278523B6 (en) A stabilised liquid herbicidal agent and method for killing weed plants
JP2002522400A (ja) アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤
UA45328C2 (uk) Емульсія типу олія-у-воді
CZ248596A3 (en) Emulgator mixtures
JP4094227B2 (ja) りんご樹用摘花剤
Tann¹ A review of surfactants used in novel agricultural applications
AU2004284834A1 (en) Composition for use as an adjuvant, and method of preparing the composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20150719