JPS59186902A - 微細に分散された液体の植物保護剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、液体の形で有効物質を含有し、厄介な
無機塩を実質的に含まず、そして本発明において記載さ
れた形で、あるいは他の微細に分散された液体の調合物
との混合物として水で所望のように希釈されうる濃縮さ
れだ微細に分散された、液状の、使用中において安定な
、液体の有効物質の調合物である。

有害生物防除性有効成分は、有機溶剤、主として芳香族
系のそれの中で乳化剤を用いて調合していわゆる乳剤（
ＥＣ）を得るととはよく知られている。水溶性の有害生
物防除性有効物質は、乳化剤および、必要ならば他の調
合助剤を用いて水性媒質中で調合されうろことも知られ
ている。

２．６−シニトロアニリン誘導体の群からなる有効生物
防除性の、そして特に除草性の有効物質を、除草剤１０
ないし７５重量％、実質的に水と非混和性の溶剤口ない
し６０重量％、乳化剤α５ないし１０重量％および無機
塩の１５ヂ水溶液１５ないし７０重量％を含有する水性
乳剤の形態に製剤することもまた知られておシ、ドイツ
特許出願公開用２．８０５，２５１号公報に記載されて
いる。

しかしながら、上記の量の無機塩の添加は、実際上、こ
れらの調合物が他の有害生物防除調合物と混合されしか
もその際少量の水のみを用いて操作しなければならない
場合には、腐食による障害あるいけ凝集の現象をもたら
すことがある。

更に、エステル可溶性の乳化剤および水溶性の分散剤を
使用して、除草性のフェノキシアルカンカルボン酸エス
テルの、貯蔵安定性を有する濃縮水性乳剤を調製するこ
ともまた知られており、ヨーロッパ特許出願第４７．３
９６号明細書に記載されている。場合によってはアルキ
ルアリールスルホネートとの混合物として、使用される
エステル可溶性乳化剤としては、脂肪酸ポリエチレング
リコールエステル、脂肪アルコールの、グリセリドの、
またはアルキルフェノールのポリエチレングリコールエ
ーテルおよびポリオキシエチレン−およびポリオキシプ
ロピレンのブロック重合体がある。分散剤としては、ホ
スホリル化されたポリスチリルフェニルポリエチレンオ
キサイドまたは脂肪アミンのエチレンオキサイド縮合物
を含有するホスフェート化されたアルキルアリールポリ
エチレンオキサイドが使用される。

添加される油溶性乳化剤の量は、フェノキシアルカンカ
ルボン酸エステル１００重量部当す１．０１ないし１１
．１重量部である。分散剤の量は、水溶液１００重量部
当り０．５ないし５重量部である。その際生ずる泡の形
成を防ぐために、長鎖アルコールおよびシリコーンを基
礎にした泡止め剤が添加される。

上記のホスホリル化アルキルアリールポリエチレンオキ
サイドの水溶性のアンモニウム塩、ナトリウム塩または
カリウム塩の使用をヨーロッパ特許出願第４ス３９６号
明細書中に記載されたもの以外の有効物質に拡大しよう
とする試みは、使用特性に関してかなりの問題をもたら
す。５０℃において３ケ月以上の貯蔵試験において、若
干の調合物は、解乳化を示し、それは一定の条件下での
み可逆的である。

ヨーロッパ特許出願第３３，２９１号において濃縮され
た水中油型乳剤を調製するために使用されたホスホリル
化ポリスチリルフェニルポリエチレンオキサイドの塩（
ソプロフォールＦ　Ｌ一 （５ｏｐｒｏｐｈｏｒ　ＦＬ　））を用いた場合、なら
びにアルキルアリールスルホン酸塩と組合せても一定の
条件下においてのみ熱安定性であるコロイド状乳濁液を
与えるドイツ特許出願公開用３゜１１１、９３４号に記
載されたアルキルアリールポリグリコールエーテル化合
物を用いた場合においても同様な結果が得られた。

ドイツ特許出願公開用３．　ＯＯ９，９４４号において
殺虫剤リン酸エステルの調合に使用された分散剤である
ポリビニルアルコールおよびアラビアゴムは、５０℃に
おける貯蔵中に僅かなｐＨの変動においてさえ、著しい
解乳化の現象あるいは相分離をもたらした。緩衝混合物
が使用されるときに普通であるように、あるいは低温安
定性を改善する場合のように、電解質を添加することは
、凝析および沈殿を惹起した。

ヨーロッパ特許出願第２８．０５２号明細書には、粘土
、非イオン性乳化剤、リグニンスルホネートを基礎とし
た分散剤および不凍剤を用いる除草剤ナプロパミド（Ｎ
ａｐｒｏｐａｍｉ＋ｉｅ　）　（Ｎ、　Ｎ−ジエチル−
２−（１−ナフチルオキシ）フロピオンアミド）の水性
自由流動性濃縮物の製造方法が記載されている。しかし
ながら、この方法は、貯蔵温度および使用温度に応じて
粘度が著しく変動する。高められた温度においては、低
粘度は、沈降および相分離をもたらすことがある。

更に、ヨーロッパ特許出願第１７．　ＯＯ１号、第２９
．６２６号または第５２，３１３号と同様に、調合成分
が予め乾式粉砕ミル中で粉砕されそして／−！たけ湿式
粉砕ミル中で所望の最終粒径にされるという方法もまた
知られている。しかしながら、これらの方法は、すべて
の分散方法に付随する欠点を伴なう付加的な費用のかか
る粉砕工程を必要とする。

従って、本発明は、溶剤、無機塩または鉱物に由来する
シックナーを含有する従来公知の有害生物防除剤の欠点
を克服するという課題に基づいている。この場合、有効
物質を液体の形で含有し、有機溶剤を全くまたは実質的
に含まず、厄介な無機塩を含有せず、更に加水分解に対
して抵抗性であシそして単独であるいは他の微細に分散
された液体調合物との混合物として水で任意に希釈され
うる、濃縮され、微細に分散された、また−１０℃にお
いても安定な液体の有害生物防除剤調合物を開発するこ
とが特定の課題であった。

本発明者らは、この度、驚くべきことには、水および有
機溶剤に可溶性の一定の湿潤剤および分散剤は、ヨーロ
ッパ特許出願箱４７．３９６号明細書に記載されたホス
ホリル化アルキルアリールポリエチレンオキシド型の水
溶性の分散剤に比較して一層効果的に、そして実質的に
よシ有利に使用されうろことを見出した。

すなわち、プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサ
イドまたはそれらの塩に基づくホスホリル化ブロック共
重合体は、上記のヨーロッパ特許出願による分散剤と異
なって、使用に際して安定でありしかも上記の有利な性
質を有する調合物をもたらすことが見出された。

これらの調合物は、無機塩を実質的に含まず、更に他の
有害生物防除剤についても使用されうる。ポリエチレン
グリコール含量を変えることによって、でき上った調合
物の所望の粘度が困難なしに調整されうるので、さもな
ければ使用される分散剤および鉱物に由来するシックナ
ーをなしですませることができる。

本発明による方法は、ドイツ特許出願公開第２、８０５
．２５１号に従って調合された２、６−シニトロアニリ
ン誘導体ならびにヨーロッパ特許出願箱４７．３９６号
に従って調製された除草性フェノキシアルカンカルボン
酸エステルの両方に適している。同様に、本発明による
方法を使用することによシ、殺真菌剤、ならびに殺虫剤
、殺ダニ剤および殺線虫剤またはフェロモン（昆虫誘引
剤）およびいわゆる忌避剤の、使用中安定な調合剤を得
ることができる。更に、消毒剤のような衛生の分野にお
いて使用される有効成分もまた本発明による方法を使用
して調合されうる。

従って、本発明の対象は、１種才たけそれ以上の有効物
質、特に有害生物防除剤、忌避剤またはフェロモンを含
有する水性乳濁液を基礎とした植物保護剤であって、そ
れらが油溶性および水溶性の分散剤として、場合によっ
ては脂肪アルコールの核を有するプロピレンオキサイド
およびエチレンオキサイドを基礎としたホスホリル化ブ
ロック共重合体またはそれらのアルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウム、モノ−、ジーまたはトリアル
キルアンモニウムまたはモノ−、ジーまたはトリアルカ
ノールアンモニウムの塩を含有することを特徴とする上
記植物保護剤である。

上記のモノ−、ジーおよびトリアルキルアンモニウム塩
ｔたはモノ−、ジーおよびトリアルカノールアンモニウ
ム塩は、アルキル部分に１ないし５個の炭素原子を有す
る。

これらの水性乳濁液は、更に、他の通例の分散剤、乳化
剤、シックナー、不凍剤としてジオールまたはポリオー
ルおよび−特に固体の有効物質に対して一有機溶剤を含
有しうる。

本発明に従って使用されるべきホスホリル化ブロック共
重合体としては、式Ｉ １ ＢＳ （上式中、ｐは２０ないし３００の数を意味し、ｑは１
０ないし３００の数を意味しそしてｎおよびｍは１また
は２を意味しその際、ｎ＋ｍの合計は３でなければなら
ない）で表わされるブロック重合体、または式■ １ （上式中、ｒおよび８は互いに独立的に２０ないし３０
０の数を意味し、ｔは１ｏないし３００の数を意味しそ
してｎおよびｍは１または２を意味しセしてｎ　＋ｍの
合計は３でなければならない）で表わされるブロック重
合体、または式（上式中、Ｘは１０ないし３０の数を意
味し、ｙは５ないし１００の数を意味し、２は５ないし
１００の数を意味しそしてｎおよびｍは１−！たは２を
意味しそしてｎ＋ｍの合計は３でなければならない）で
表わされる脂肪アルコール核を有するブロック重合体が
適当である。

式の形で示されたブロック重合体またはそれらの塩は、
個々にあるいは混合物として使用されうる。

式（１）において、ｐは好ましくは５０ないし２００の
数を意味しそしてｑは好ましくは３０ないし２００の数
を意味する。式■において、ｒは好ましくは３０ないし
２００の数を意味し、８は５０ないし２００の数を意味
しそしてｔは３０ないし２００の数を意味する。

前記のブロック重合体のうちで式■で表わされる重合体
が特に好適である。

凍結防止剤として使用されうる適当なジオールまたはポ
リオールは、（０２−０５）アルカンジオール、特にエ
チレングリコール、ブタンジオール、（Ｏｓ−（３ｓ）
アルカントリオール、特にグリセリン、ならびに種々の
分子量を有するポリエチレンクリコール、特に（Ｏｘ　
−０４）アルキルグリコールである。

固体の有効物質を使用する場合には、これらの有効物質
が使用される有機溶剤に対する中程度から極めて良好ま
での溶解度を有することが決定的な条件である。これら
の有効物質は、水には全く溶解しないかあるいは僅かし
か溶解しないものでなければならない。

適当な有効物質は、例えば、下記の除草剤：、）　　α
−４−（２，’４’−ジクロルフェノキシ）−フェノキ
シ−プロピオン酸メチルエステル〔一般名：イロキサン
（工ｌ’１ＯＸａｎ　）　〕ｂ）エチル−２−（４−（
６−クロル−２−ベンゾチアゾリルオキシ）−フェノキ
シ〕−プロピオネート、 Ｃ）エチル−２−（４−（６−クロル−２−ベンゾオキ
サシリルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオネート、 ａ）２．６−シニトロー４−トリフルオルメチル−Ｎ、
Ｎ−ジグロピルアニリン〔一般名：トリフルラリン（Ｔ
ｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ　）　〕、ｅ）２．６−シニトロ
ー４−イソプロピル−＼Ｎ−ジプロピルアニリン〔一般
名：イソプロバリン（工５ｏｐｒｏｐａｌｉｎ　）　］
、ｆ）２．６−ジフロムー４−ヒドロキシ−ベンゾニト
リル−オクタノエート、 ｇ）２−第二ブチル−４，６−シニトロフエノール〔一
般名：ジノテルプ（Ｄｉｎｏｔｅｒｂ　）　］、下記の
殺虫剤： １、４．５．６．スフ−ヘキサクロル−ａ　９．１０−
　）リメルボルンー５−二ンー２．３−イレンジメチル
サルファイド〔一般名：エンドスルファン（１ｌｎｎｄ
ｏｓｕｌｆａｎ　）　］、２−（１−メチル−ｎ−プロ
ピル）　−４，６−ジニトロ−フェニルー２−メチルク
ロトネート［一般名：ビナバクリル（Ｂｉｎａｐａｃｒ
ｙｌ　）　］、下記の７エロモン： （至））−８−（ト））−１０−ドデカジェノール（ｚ
）　−７，ａ−エポキシ−２−メチル−オクタデカン および下記の忌避剤 ａ）゛フタル酸ジメチルエステル、 である。

上記の除草剤ａ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）、上記の殺
虫剤および忌避剤は、Ｌマーチン（Ｈ。

Ｍａｒｔｉｎ　）　　編、農薬便覧（Ｐｅ５ｔｉｃ１４
ｅ　Ｍａｎｕａｌ　）第６版、１９７９年発行、から知
られている。

除草剤ｂ）およびＣ）は、ドイツ特許出願公開筒２、６
４０．７３０号公報に、上記の２つの７二口モンは、Ｍ
、ベローザ（Ｍ、　Ｂｅｒｏｚａ　）　　著、「昆虫の
習性の制御Ｊ　（Ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ工ｎ５ｅｃｔ
　Ｂｅｈａ−ｖｉｏｕｒ、　　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒ
ｅｓｓ　、　　Ｎ、Ｙ、　　１９７０、　にそれぞれ記
載されている。

場合によっては使用される通常の分散剤は、好ましくは
、リグニンスルホネート、ジナフチルメタンジスルホン
酸のＮａ塩、クレゾール、ホルムアルデヒド、Ｎａ−サ
ルファイドおよびオキシナフタリンスルホン酸から得ら
れたスルホン酸（７）ＩＪａ　塩、ｍ−クレゾール、ホ
ルムアルデヒドおよびＮａ−サルファイドから得られた
スルホン酸のＮａ塩、アリールスルホン酸およびホルム
アルデヒド−Ｎａ塩、　ホスホリル化ポリスチリルフェ
ニルポリエチレンオキサイドのトリエタノールアミン塩
、ポリビニルアルコール、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウムおよび種々のアルキル鎖長を有するアルキル
ナフタリンスルホネートである。

適当な乳化剤は、非イオン性、陰イオン性または陽イオ
ン性の界面活性剤であシ、その場合、主として非イオン
性成分と陰イオン性成分との混合物が主として使用され
る。しかしながら、非イオン性および陽イオン性界面活
性剤の組合せを使用することもできる。好ましく使用さ
れル乳化剤ニハ、カルシウムフェニルスルホネート、エ
トキシル化ノニルフェノール、エトキシル化脂肪族アル
コール、エトキシル化ヒマシ油、プロピレングリコール
−エチレングリコール−ブロック重合体ならびにこれら
の混合物が包含される。

シックナーとしては、例えばポリビニルアルコール、ホ
リビニルピロリドンおよびセルロース誘導体のような水
溶性重合体が使用されうる。

有機溶剤としては、水と混和しないすべての溶剤、例え
ば、トルエン、キシレン、１−または２−メチルナフタ
リンまたはジメチルナフタリンのような芳香族化合物、
パラフィン油、植物油のような脂肪族化合物、シクロヘ
キサンのヨウな脂環式化合物、シクロヘキサノール、１
−オクチルアルコールのようなアルカノール、ジエチル
エーテルのヨウなエーテル、シクロヘキサノン、４−メ
チルシクロヘキサノン、イソホロンのよりなケトン、酢
酸エチルエステルおよびトリーｎ−ブチルホスフェート
のよウナエステルが適当である。

本発明による植物保護剤は、特に、有効物質−ルまたは
ポリオール０〜５０重量係、通常の分散剤０〜１０重量
係重量化剤０〜１５重量％、シックナー０〜１０重量％
および有機溶剤０〜３０重量％を含有する。

本発明の対象は、更に、本発明による植物保護剤の製造
方法であり、この方法は、前記の各成分の必要量を０°
ないし６０℃の温度、有利には室温において、高度の乱
流帯域中で所望の安定な乳濁液が形成されるまで攪拌し
または振盪し、その際粒子径を好ましくは１〜１５μｍ
に調整することを特徴とする上記植物保護剤の製造方法
である。

本発明の方法を実際に実施する場合には、分散剤を攪拌
することによってまず水性相（キャリヤー相）が調製さ
れ、そして場合によってはジオールまたはポリオールを
水中に攪拌混入することによって調製される。その後で
、乳化されるべき有効物質に乳化剤成分が添加され、そ
してこの有効物質が上記水性相中に微細に分散される。

約０℃またはそれ以上の融点を有する有効物質の場合に
は、１種またはそれ以上の前記の有機溶剤中の上記有効
物質の濃縮溶液を調製し、そして乳化剤および場合によ
っては安定剤を添加した後に、これらの溶液を水性相中
に分散することが必要であることもある。

しかしながら、分散剤を有効物質と混合し、次いでこれ
らを一緒にして水性相中に分散させることも可能である
。

分散は、攪拌工程または場合によっては振動工程によっ
て行なうことができ、そして有利には有機相が所望の粒
径に相当するようになるまで継続される。１〜１５μｍ
の粒子径が推奨される。分散工程は、有利には室温にお
いて行なわれるが、また低温度または高い温度において
実施例 本発明による方法は、特に、融点が低いために、粉砕装
置を用いても多少とも困難を伴なうような有効物質、ま
たけ粉砕工程において特別な安全措置を必要とするよう
な有効物質に適している。

以下の例は、本発明を例示するためのものである。

例１ メチル２−（４−（２，’４’−ジクロルフェノキシ）
−フェノキシ）−プロピオネート３６重量％を２０〜２
５℃においてキシレン１８重量係中に攪拌下に溶解し、
そして脂肪酸ポリグリコールエステル（エチレンオキサ
イドａｏ単位含有）８重量％を添加した。前記の式Ｉで
表わされるホスホリル化ブロック共重合体（ｎ−１そし
て最終生成物中のポリエチレングリコールの午 量３０係）のカリウム塩〆重量係を同様に室温において
水２４重量係係中溶解した後に１工チレングリコール１
０重量係を添加した。上記の有機相をこの水性相中に徐
々に性別し、その間パドル攪拌機を用いて強力に攪拌し
、そして得られた白色の乳濁液を更に約１５分間攪拌し
た。

試料を５０℃において３ケ月間貯蔵する。この調合物は
、化学的安定性ならびに使用安定性が大であった。

例２ エチル２−（４−（６−クロル−２−ベンゾチアゾリル
オキシ）−フェノキシ−プロピオネート３０重量％を４
０〜４５℃においてキシレン２０重量係中に攪拌下に溶
解し、そして式Ｉで表わされるホスホリル化ブロック共
重合体（ポリエチレンオキサイド４０％の全含有量を有
する、１：１の割合でｎ−１およびｎ−２の重合体の混
合物）のカリウム塩の６重量％およびホスホリル化ポリ
スチリルフェニル−ポリエチレンオキサイドのトリエタ
ノールアミン塩２重量％７Ｔｈらびにドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム４重量係を添加した。

エチレングリコール９重量％を室温において水２９重量
係９に溶解した。上記の有機相をこの水溶液中に注ぎ、
その間パドル型攪拌機を用いて強力に攪拌し、そして得
られた白色の乳濁液を室温において更に約１５分間攪拌
した。試料を５０℃において３ケ月間貯蔵した。この調
合物は、化学的安定性ならびに使用安定性が犬であった
。

例３ ２．６−シニトロー４−トリフルオルメチル−ｘ、Ｎ−
シフロピルアニリン〔トリフルラリン（Ｔｒｉ！’１ｕ
ｒａｌｉｎ　）　］　３０重量％を２０〜２５℃におい
て攪拌下にキシレン１５重量係中に溶解しそして前記の
弐■で表わされる脂肪アルコール核を有するホスホリル
化ブロック共重合体（ｎ−１およびｎ−２である重合体
の１＝１の割合における混合物）のトリエタノールアミ
ン塩８重量％およびホスホリル化ポリスチリルフェニル
ポリエチレンオキサイドのトリエタノールアミン塩２重
量％すらびに脂肪酸ポリグリコールエステル（３６ｍｏ
）４重量％を添加した。

ポリエチレングリコール（分子量５００）６重量％を室
温釦おいて水３５重量％中に溶解した。

この水溶液中に有機相を激しい攪拌下に徐々に注ぎ、そ
して得られた黄色の乳濁液を淡黄色の色合いがもはや変
化しなくなるまで更に約２０〜２５分間攪拌した。この
調合物は、種々の温度において貯蔵した後においても化
学的にもまた使用上も安定であった。

例４ 工業用級のエンドスルファン（Ｅｎｄｏθｕｌｆａｎ　
）２２．６重量％に攪拌下に芳香族炭化水素の混合物（
沸騰範囲２１９℃〜２８２℃）２１重量％中に溶解し、
そして前記の式■で表わされるホスホリル化ブロック共
重合体（ｎ＝２そして最終生成物中のポリエチレンオキ
サイドの量３５％）のトリエタノールアミン塩１０重量
％を添加した。ポリエチレングリコール（分子量１００
０）１２重量％全室温において水５４．７重量％中に溶
解した。この溶液中に上記の有機相を激しい攪拌下に徐
々に注ぎ、そして得られたベージュ色の乳濁液金更に約
１５〜２０分間攪拌した。

この調合物は、化学的にまた使用中安定であった。

１昌Ｌ ２−　Ｋ　２　フｆｋ　−４，６−ジニトロフェニル−
３−メチルクロトネート〔ビナパクリル（Ｂ１−ｎａｐ
ａｃｒｙｌ　）　）　５重８重量％全攪拌下にキシレン
ｅｌ） １５重量％中に溶解し、そして上記の式Ｉで表わされる
ホスホリルブロック共重合体（ｎ＝１）のトリエタノー
ルアミン塩５重量％全添加する。

前記の式１（ｎ＝２）で表わされる脂肪アルコール核上
Ｍするホスホリル化ブロック共重合体のカルシウム塩５
重ｉｔ％および脂肪酸ポリグリコールエステル（４０Ｆ
ｉＯ）４重量％を水５３重２重量％中に溶解した。その
後でエチレングリコール７重量％を添刀口し、攪拌を続
けた。この水溶液中に室温において上記の有機相を注ぎ
、その間パドル型攪拌機で激しく攪拌し、そして得られ
た黄色の乳濁液を更に約１５〜２０分間攪拌した。

この調合物は、化学的にまた使用中安定であった。

例６ フタル酸ジメチルエステル４Ｑ、４重量％を式Ｉで表わ
されるホスホリル化ブロック共重゛合体（ｎ＝１および
ｎ　＝　２の重合体のに１の割合における混合物、エチ
レンオキサイドの全量ＰＪ’） ４０％）のトリエタノールアミン塩４．２重−ｆｊｋ％
と混合した。

エチレングリコール１０重−１重％および前記の式■で
表わされる脂肪アルコール核を有するホスホリル化ブロ
ック共重合体（ｎ＝１およびｎ＝２の重合体の１：１の
割合における混合物）のカリウム塩Ａ４重１ｔｑｂなら
びにエトキシル化トリデシルアルコール（６１０）５重
量％全水６９．０重蓋チ中に溶解した。この水溶液中に
室温において前記の有機相を注ぎこみ、その間パドル型
攪拌機を用いて激しく攪拌し、そして得られた白色の乳
濁液を更に約１５〜２０分間攪拌した。

この調合物は、化学的にまた使用中安定であった。

例７ エトキシル化ノニルフェノール（６Ｆ３０）６．０重量
％、前記の式Ｉで表わされるホスホリル化ブロック共重
合体（ｎ−１そしてエチレンオキサイドの全量５０％）
のカリウム塩７重量％お（す よびグリセリン１０重量％全水４５重量％中に溶解した
。この溶液に（Ｅ）　−８−（Ｋ）　−１０−ドデカジ
エノール５２．０重量％會激しい攪拌下に注ぎ入れた。

得られた白色の乳濁液を更に１５〜２０分間攪拌した。

この調合物は、化学的に、そして使用中安定であった。

例８ ２．６−シニトロー４−トリフルオルメチル−Ｎ、Ｎ−
ジグロピルアニリン〔トリフルラリン（Ｔｒｉｆｌｕｒ
ａｌｉｎ　）　）　！Ｉ　Ｏ重量％’ｉ２０〜２５℃に
おいて攪拌下にキシレン１５重量％中に溶解し、そして
前記の式■で表わされるホスホリル化ブロック共重合体
（ｎ　＝　１およびｎ　＝　２の重合体の１：１の割合
における混合物を使用し、これらの重合体においてｒ＝
４０〜６０、ｅ＝６９〜９０そしてｔ＝５０＾６０を意
味した）３重量％および脂肪酸ポリグリコールエステル
（３６ＩＯ）１０重量％全添加した。ポリエチレングリ
コール（分子量５００）１０重量％全室（３６） 温において水３８重ｔＳ中に溶解した。この水溶液中に
上記有機相を徐々に注ぎ入れ、その間激しく攪拌し、そ
して得られた黄色の乳濁液ケ、この乳濁液の淡黄色の色
合いがもはや変らなくなるまで更に約２０〜２５分間攪
拌を続けた。

この調合物は、種々の温度において貯蔵した後において
さえ、化学的に、そして使用中において安定であった。

ｌユ ニチル−２−（４−（６−クロル−２−ベンゾチアゾリ
ルオキシ）−フェノキシ−プロビオネート２０重量％全
４０〜４５℃においてキシレン２５重ｔ％中に溶解し、
そして例１による弐Ｈのホスホリル化ブロック共重合体
のカリウム塩６重量％、およびホスホリル化ポリスチリ
ルフェニルポリエチレンオキサイドのトリエタノールア
ミン塩２重量％ならびにドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム４重量％全添加した。

エチレングリコール１０重ｔ％を室温において水３３重
量％中に溶解した。この水溶液に上（３１） 記の有機相を注ぎ入れ、その間パドル型攪拌機を用いて
激しく攪拌し、そして得られた白色の乳濁液全室温にお
いて更に約１５分間攪拌した。

この試料を５０℃において３ケ月間貯蔵した。

この調合物は、化学的に、そして使用中において安定で
あった。

例１０ メチル−２−（４−（２：４’−ジクロルフェノキシ）
−フェノキシ）−プロピオネート３６重量％金４１拌下
に２０へ２５℃においてキシレン１８重量％中に溶解し
、そして脂肪酸ポリグリコールエステル（４０１０）６
重量％を添加した。

弐■（式中、ｎ　＝　１、ｒ＝１００〜１３０．５＝１
９０〜２２０およびｔ＝６０〜９ｏを意味する）で表わ
されるホスホリル化ブロック共重合体のカリウム塩６重
量％を同様に室温において水２４重量％中に溶解した後
、エチレングリコール１０重量％を添加した。この水性
相中に上記の有機相を注ぎ入れ、その間パドル型攪拌機
を用いて攪拌し、そして得られた白色の乳濁（（２） 液を更に約１５分間攪拌した。試料を５０℃において３
ケ月間貯蔵した。この調合物は、化学的に、そして使用
中において安定であった。

」ＬＬし 工業用数のエンドスルファン２２．３重量％を芳香族の
混合物（沸騰範囲２１９℃〜２８２℃）２１１重量中に
溶解し、そして前記の式ＩＩＣ式中、ｎ　＝　２、ｒ＝
１００へ１２０．５＝１９０〜２２０およびｔ＝６０−
９０′ｆｔ：意味する）で表わされるホスホリル化ブロ
ック共重合体のトリエタノールアミン塩１０重量％を添
加した。

ポリエチレングリコール（分子量１０口０）１０重量％
に室温において水３６．７重量％を溶解した。この溶液
中に激しい攪拌下に上記有機相を注ぎ入れ、そして得ら
れたベージュ色の乳濁液を更に約１５〜２０分間攪拌し
た。この調合物は、化学的にそして使用中において安定
であった。

例１２ フタル酸ジメチルエステル４α４Ｊｉ（ｔ％’ｔ−５（
？３） 例１による式■で表ねされるホスホリル化ブロック共重
合体のトリエタノールアミン塩６．２重量％と混合した
。

ホスホリル化ポリスチリルフェニルポリエチレンオキサ
イドのカリウム塩５４重量％およびエトキシル化トリデ
シルアルコール（６］１００）　３重量％を水５９．０
重量％中に溶解した。この水溶液中に室温において上記
の有機相を注ぎ入れ、その間パドル型攪拌機を用いて激
しく攪拌し、そして得られた白色の乳濁液を更に約１５
〜２０分間攪拌した。

この調合物は、化学的にそして使用中において安定であ
った。

例１３ ２−１Ｍ２７”ｆルー４．ｂ−ジニトロフェニル−３−
メチルクロトネート（ビナパクリル）３α８重量％を攪
拌下にキシレン１５重量％中に溶解し、そして上記の式
■で表わされるホスホリル化ブロック共重合体（ｎ＝１
およびｎ　＝　２の重合体の１＝２の割合における混合
物が使用され、ｅカ その際ｒ＝９０〜１２０．５＝２１０へ２１０およびｔ
＝５０〜８０を意味する）のトリエタノールアミン塩５
重ｉ％を添加した。

フェニルスルホン酸のカルシウム！５重ｉ％および脂肪
酸ポリグリコールエステル（４０ＥＯ）４重量％を水３
５２重量％中に溶解した。その後で、エチレングリコー
ル７重ｊｉｉ−％全添加しそして攪拌を続けた。この水
溶液に室温において上記の有機相全注ぎ入れ、その間パ
ドル型攪拌機を用いて攪拌し、そして得られた黄色の乳
濁液を更に約１５〜２０分間攪拌した。

この調合物は、化学的にそして使用中において安定であ
った。

例１４ エトキシル化ノニルフェノール（６１０）＆０重ｉ：％
、前記の式■で表わされるホスホリル化ブロック共重合
体（ｎ＝１およびｎ　＝　２の重合体の２＝１の割合に
おける混合物が使用され、これらの重合体においてｒ；
４０〜６０、θ＝６０〜９０およびｔ＝５０〜６０を意
味する）Ｄ のカルシウム塩７７′景チおよびグリセリン１０重量％
全水４５重量％中に溶解した。この溶液中に（Ｂ）　−
８−（Ｅ）　−１０−ドデカジ、：ｃ　／　−＃　５２
．０重量％全激しい攪拌下に注ぎ入れた。得られた白色
の乳濁液を更［１５〜２０分間攪拌した。

この調合物は、化学的にそして使用中において安定であ
った。

代理人　　江　崎　光　好 代理人　　江　崎　光　史 （勾

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．１種またはそれ以上の有効物質を含有する水性乳濁
   液を基礎とした植物保護剤において、それが油溶性およ
   び水溶性の分散剤として場合によっては脂肪アルコール
   核を有するプロピレンオキサイドおよびエチレンオキサ
   イドを基礎としたホスホリル化ブロック共重合体または
   それらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
   ニウム塩、モノ−、ジーまタハトリアルキルアンモニウ
   ム塩、またはモノ−、ジーまたけトリアルカノールアン
   モニウム塩を含有することを特徴とする上記植物保護剤
   。 ２　プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドを
   基礎としたホスホリル化ブロック共重合体として式ｌ （上式中、ｐは２０ないし３００の数を意味し、ｑは１
   ０ないし３００の数を意味しそしてｎおよびｍは１また
   は２を意味し、その際ｎ　−１−ｍの合計は３でなけれ
   ばならない）で表わされるブロック共重合体、または式
   ■宥 （上式中、ｒおよびｅは互いに独立的に２０ないし３０
   ０の数を意味し、ｔは１０ないし３００の数を゛意味し
   、そしてｎおよびｍは１または２を意味し、その際ｎ−
   １−ｍの合計は３でなければならない） で表わされるブロック共重合体、または弐■１ ０Ｈａ　　　　　　　　　、　　　　　Ｏｌｌ）（上式
   中、Ｘは１０ないし３００の数を意味し、ｙは５ないし
   １００の数を意味し、ｚ′は５ないし１００の数を意味
   し、そしてｎおよびｍは１または２を意味し、その際ｎ
   　＋　ｍの合計は３でなければならない） を単独で、あるいは混合物として含有する特許請求の範
   囲第１項記載の植物保護剤。 五　有害生物防除剤、忌避剤またはフェロモンを含有す
   る特許請求の範囲第１項または第２項に記載の植物保護
   剤。 ４、　更に分散剤、乳化剤、シックナー、有機溶剤およ
   びジオールまたはポリオールを含有する特許請求の範囲
   第１項〜第３項のいずれかに記載の植物保護剤。 ５、ジオールまたはポリオールとして（Ｃ！ｚ−Ｏｉ）
   アルカンジオール、（Ｃｓ　−”ｇ　）　　アルカント
   リオール、ポリエチレングリコールまたはアルキルグリ
   コールを含有する特許請求の範囲第４項記載の植物保護
   剤。 ６　エチレングリコール、フタンジオールマタはグリセ
   リンを含有する特許請求の範囲第５項記載の植物保護剤
   。 ｌ　有効物質５〜６０重量％、水１０〜７０重量％およ
   びエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを基
   礎としたホスホリル化ブロック共重合体α５〜２０重量
   係を含有する特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか
   に記載の植物保護剤。 ａ　ジオールまたはポリオール０〜５０重量％、追加的
   な分散剤０〜１０重量％、乳化剤０〜１５重量％、シッ
   クナー０〜１ｏ重量％および有機溶剤０〜３０重量％を
   含有する特許請求の範囲第４項〜第７項のいずれかに記
   載の植物保護剤。 ９　有害微生物または有害植物の防除に使用する特許請
   求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の植物保護剤
   。 １α　有害微生物または有害植物自体あるいはそれらの
   栽培地面ＫＭ該植物保護剤の有効量を適用する特許請求
   の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の植物保護剤。 １１．１種またはそれ以上の有効物質を含有する水性乳
   濁液を基礎とした植物保護剤であって、それが油溶性お
   よび水溶性の分散剤として場合によっては脂肪アルコー
   ル核を有するプロピレンオキサイドおよびエチレンオキ
   サイドを基礎としたホスホリル化ブロック共重合体また
   はそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
   モニウム塩、モノ−、ジーまたはトリアルキルアンモニ
   ウム塩またはモノ−、シー　マｆｃ　ｈ　ト’）アルカ
   ノールアンモニウム塩を含有する上記植物保護剤の製造
   方法において、各成分を００ないし６０℃の温度におい
   て高度な乱流帯域内で、所望の乳濁液が形成されるまで
   水中で攪拌または振盪することを特徴とする前記植物保
   護剤の製造方法。