JPH0696481B2 - 微細に分散された液体の植物保護剤およびその製造方法 - Google Patents
微細に分散された液体の植物保護剤およびその製造方法Info
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- JPH0696481B2 JPH0696481B2 JP59022056A JP2205684A JPH0696481B2 JP H0696481 B2 JPH0696481 B2 JP H0696481B2 JP 59022056 A JP59022056 A JP 59022056A JP 2205684 A JP2205684 A JP 2205684A JP H0696481 B2 JPH0696481 B2 JP H0696481B2
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- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、液体の形で有効物質を含有し、厄介な
無機塩を実質的に含まず、そして本発明において記載さ
れた形で、あるいは他の微細に分散された液体の調合物
との混合物として水で所望のように希釈されうる濃縮さ
れた微細に分散された、液状の、使用中において安定
な、液体の有効物質の調合物である。
無機塩を実質的に含まず、そして本発明において記載さ
れた形で、あるいは他の微細に分散された液体の調合物
との混合物として水で所望のように希釈されうる濃縮さ
れた微細に分散された、液状の、使用中において安定
な、液体の有効物質の調合物である。
有害生物防除性有効成分は、有機溶剤、主として芳香族
系のそれの中で乳化剤を用いて調合していわゆる乳剤
（EC）を得ることはよく知られている。水溶性の有害生
物防除性有効物質は、乳化剤および、必要ならば他の調
合助剤を用いて水性媒質中で調合されうることも知られ
ている。
系のそれの中で乳化剤を用いて調合していわゆる乳剤
（EC）を得ることはよく知られている。水溶性の有害生
物防除性有効物質は、乳化剤および、必要ならば他の調
合助剤を用いて水性媒質中で調合されうることも知られ
ている。
2,6−ジニトロアニリン誘導体の群からなる有効生物防
除性の、そして特に除草性の有効物質を、除草剤10ない
し75重量％、実質的に水と非混和性の溶剤０ないし60重
量％、乳化剤0.5ないし10重量％および無機塩の15％水
溶液15ないし70重量％を含有する水性乳剤の形態に製剤
することもまた知られており、ドイツ特許出願公開第2,
805,251号公報に記載されている。
除性の、そして特に除草性の有効物質を、除草剤10ない
し75重量％、実質的に水と非混和性の溶剤０ないし60重
量％、乳化剤0.5ないし10重量％および無機塩の15％水
溶液15ないし70重量％を含有する水性乳剤の形態に製剤
することもまた知られており、ドイツ特許出願公開第2,
805,251号公報に記載されている。
しかしながら、上記の量の無機塩の添加は、実際上、こ
れらの調合物が他の有害生物防除調合物と混合されしか
もその際少量の水のみを用いて操作しなければならない
場合には、腐食による障害あるいは凝集の現象をもたら
すことがある。
れらの調合物が他の有害生物防除調合物と混合されしか
もその際少量の水のみを用いて操作しなければならない
場合には、腐食による障害あるいは凝集の現象をもたら
すことがある。
更に、エステル可溶性の乳化剤および水溶性の分散剤を
使用して、除草性のフエノキシアルカンカルボン酸エス
テルの、貯蔵安定性を有する濃縮水性乳剤を調製するこ
ともまた知られており、ヨーロツパ特許出願第47,396号
明細書に記載されている。場合によつてはアルキルアリ
ールスルホネートとの混合物として、使用されるエステ
ル可溶性乳化剤としては、脂肪酸ポリエチレングリコー
ルエステル、脂肪アルコールの、グリセリドの、または
アルキルフエノールのポリエチレングリコールエーテル
およびポリオキシエチレン−およびポリオキシプロピレ
ンのブロツク重合体がある。分散剤としては、ホスホリ
ル化されたポリスチリルフエニルポリエチレンオキサイ
ドまたは脂肪アミンのエチレンオキサイド縮合物のアン
モニウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩を含有する
ホスフエート化されたアルキルアリールポリエチレンオ
キサイドが使用される。
使用して、除草性のフエノキシアルカンカルボン酸エス
テルの、貯蔵安定性を有する濃縮水性乳剤を調製するこ
ともまた知られており、ヨーロツパ特許出願第47,396号
明細書に記載されている。場合によつてはアルキルアリ
ールスルホネートとの混合物として、使用されるエステ
ル可溶性乳化剤としては、脂肪酸ポリエチレングリコー
ルエステル、脂肪アルコールの、グリセリドの、または
アルキルフエノールのポリエチレングリコールエーテル
およびポリオキシエチレン−およびポリオキシプロピレ
ンのブロツク重合体がある。分散剤としては、ホスホリ
ル化されたポリスチリルフエニルポリエチレンオキサイ
ドまたは脂肪アミンのエチレンオキサイド縮合物のアン
モニウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩を含有する
ホスフエート化されたアルキルアリールポリエチレンオ
キサイドが使用される。
添加される油溶性乳化剤の量は、フエノキシアルカンカ
ルボン酸エステル100重量部当り1.01ないし11.1重量部
である。分散剤の量は、水溶液100重量部当り0.5ないし
５重量部である。その際生ずる泡の形成を防ぐために、
長鎖アルコールおよびシリコーンを基礎にした泡止め剤
が添加される。
ルボン酸エステル100重量部当り1.01ないし11.1重量部
である。分散剤の量は、水溶液100重量部当り0.5ないし
５重量部である。その際生ずる泡の形成を防ぐために、
長鎖アルコールおよびシリコーンを基礎にした泡止め剤
が添加される。
上記のホスホリル化アルキルアリールポリエチレンオキ
サイドの水溶性のアンモニウム塩、ナトリウム塩または
カリウム塩の使用をヨーロツパ特許出願第47,396号明細
書中に記載されたもの以外の有効物質に拡大しようとす
る試みは、使用特性に関してかなりの問題をもたらす。
50℃において３ケ月以上の貯蔵試験において、若干の調
合物は、解乳化を示し、それは一定の条件下でのみ可逆
的である。
サイドの水溶性のアンモニウム塩、ナトリウム塩または
カリウム塩の使用をヨーロツパ特許出願第47,396号明細
書中に記載されたもの以外の有効物質に拡大しようとす
る試みは、使用特性に関してかなりの問題をもたらす。
50℃において３ケ月以上の貯蔵試験において、若干の調
合物は、解乳化を示し、それは一定の条件下でのみ可逆
的である。
ヨーロツパ特許出願第33,291号において濃縮された水中
油型乳剤を調製するために使用されたホスホリル化ポリ
スチリルフエニルポリエチレンオキサイドの塩（ソプロ
フオールFL（Ｒ−Soprophor FL））を用いた場合、なら
びにアルキルアリールスルホン酸塩と組合せても一定の
条件下においてのみ熱安定性であるコロイド状乳濁液を
与えるドイツ特許出願公開第3,111,934号に記載された
アルキルアリールポリグリコールエーテル化合物を用い
た場合においても同様な結果が得られた。
油型乳剤を調製するために使用されたホスホリル化ポリ
スチリルフエニルポリエチレンオキサイドの塩（ソプロ
フオールFL（Ｒ−Soprophor FL））を用いた場合、なら
びにアルキルアリールスルホン酸塩と組合せても一定の
条件下においてのみ熱安定性であるコロイド状乳濁液を
与えるドイツ特許出願公開第3,111,934号に記載された
アルキルアリールポリグリコールエーテル化合物を用い
た場合においても同様な結果が得られた。
ドイツ特許出願公開第3,009,944号において殺虫剤リン
酸エステルの調合に使用された分散剤であるポリビニル
アルコールおよびアラビアゴムは、50℃における貯蔵中
に僅かなpHの変動においてさえ、著しい解乳化の現象あ
るいは相分離をもたらした。緩衝混合物が使用されると
きに普通であるように、あるいは低温安定性を改善する
場合のように、電解質を添加することは、凝析および沈
殿を惹起した。
酸エステルの調合に使用された分散剤であるポリビニル
アルコールおよびアラビアゴムは、50℃における貯蔵中
に僅かなpHの変動においてさえ、著しい解乳化の現象あ
るいは相分離をもたらした。緩衝混合物が使用されると
きに普通であるように、あるいは低温安定性を改善する
場合のように、電解質を添加することは、凝析および沈
殿を惹起した。
ヨーロツパ特許出願第28,052号明細書には、粘土、非イ
オン性乳化剤、リグニンスルホネートを基礎とした分散
剤および不凍剤を用いる除草剤ナプロパミド（Napropam
ide）（N,N−ジエチル−２−（１−ナフチルオキシ）プ
ロピオンアミド）の水性自由流動性濃縮物の製造方法が
記載されている。しかしながら、この方法は、貯蔵温度
および使用温度に応じて粘度が著しく変動するという欠
陥を有する。高められた温度においては、低粘度は、沈
降および相分離をもたらすことがある。
オン性乳化剤、リグニンスルホネートを基礎とした分散
剤および不凍剤を用いる除草剤ナプロパミド（Napropam
ide）（N,N−ジエチル−２−（１−ナフチルオキシ）プ
ロピオンアミド）の水性自由流動性濃縮物の製造方法が
記載されている。しかしながら、この方法は、貯蔵温度
および使用温度に応じて粘度が著しく変動するという欠
陥を有する。高められた温度においては、低粘度は、沈
降および相分離をもたらすことがある。
更に、ヨーロツパ特許出願第17,001号、第29,626号また
は第52,313号と同様に、調合成分が予め乾式粉砕ミル中
で粉砕されそして／または湿式粉砕ミル中で所望の最終
粒径にされるという方法もまた知られている。しかしな
がら、これらの方法は、すべての分散方法に付随する欠
点を伴なう付加的な費用のかかる粉砕工程を必要とす
る。
は第52,313号と同様に、調合成分が予め乾式粉砕ミル中
で粉砕されそして／または湿式粉砕ミル中で所望の最終
粒径にされるという方法もまた知られている。しかしな
がら、これらの方法は、すべての分散方法に付随する欠
点を伴なう付加的な費用のかかる粉砕工程を必要とす
る。
従つて、本発明は、溶剤、無機塩または鉱物に由来する
シツクナーを含有する従来公知の有害生物防除剤調合物
の欠点を克服するという課題に基づいている。この場
合、有効物質を液体の形で含有し、有機溶剤を全くまた
は実質的に含まず厄介な無機塩を含有せず、更に加水分
解に対して抵抗性でありそして単独であるいは他の微細
に分散された液体調合物との混合物として水で任意に希
釈されうる、濃縮され、微細に分散された、また−10℃
においても安定な液体の有効生物防除剤調合物を開発す
ることが特定の課題であつた。
シツクナーを含有する従来公知の有害生物防除剤調合物
の欠点を克服するという課題に基づいている。この場
合、有効物質を液体の形で含有し、有機溶剤を全くまた
は実質的に含まず厄介な無機塩を含有せず、更に加水分
解に対して抵抗性でありそして単独であるいは他の微細
に分散された液体調合物との混合物として水で任意に希
釈されうる、濃縮され、微細に分散された、また−10℃
においても安定な液体の有効生物防除剤調合物を開発す
ることが特定の課題であつた。
本発明者らは、この度、驚くべきことには、水および有
機溶剤に可溶性の一定の湿潤剤および分散剤は、ヨーロ
ツパ特許出願第47,396号明細書に記載されたホスホリル
化アルキルアリールポリエチレンオキシド型の水溶性の
分散剤に比較して一層効果的に、そして実質的により有
利に使用されうることを見出した。
機溶剤に可溶性の一定の湿潤剤および分散剤は、ヨーロ
ツパ特許出願第47,396号明細書に記載されたホスホリル
化アルキルアリールポリエチレンオキシド型の水溶性の
分散剤に比較して一層効果的に、そして実質的により有
利に使用されうることを見出した。
すなわち、プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサ
イドまたはそれらの塩に基づくホスホリル化ブロツク共
重合体は、上記のヨーロツパ特許出願による分散剤と異
なつて、使用に際して安定でありしかも上記の有利な性
質を有する調合物をもたらすことが見出された。
イドまたはそれらの塩に基づくホスホリル化ブロツク共
重合体は、上記のヨーロツパ特許出願による分散剤と異
なつて、使用に際して安定でありしかも上記の有利な性
質を有する調合物をもたらすことが見出された。
これらの調合物は、無機塩を実質的に含まず、更に他の
有害生物防除剤についても使用されうる。ポリエチレン
グリコール含量を変えることによつて、でき上つた調合
物の所望の粘度が困難なしに調整されうるので、さもな
ければ使用される分散剤および鉱物に由来するシツクナ
ーをなしですませることができる。
有害生物防除剤についても使用されうる。ポリエチレン
グリコール含量を変えることによつて、でき上つた調合
物の所望の粘度が困難なしに調整されうるので、さもな
ければ使用される分散剤および鉱物に由来するシツクナ
ーをなしですませることができる。
本発明による方法は、ドイツ特許出願公開第2,805,251
号に従つて調合された2,6−ジニトロアニリン誘導体な
らびにヨーロツパ特許出願第47,396号に従つて調製され
た除草性フエノキシアルカンカルボン酸エステルの両方
に適している。同様に、本発明による方法を使用するこ
とにより、殺真菌剤、ならびに殺虫剤、殺ダニ剤および
殺線虫剤またはフエロモン（昆虫誘引剤）およびいわゆ
る忌避剤の、使用中安定な調合剤を得ることができる。
更に、消毒剤のような衛生の分野において使用される有
効成分もまた本発明による方法を使用して調合されう
る。
号に従つて調合された2,6−ジニトロアニリン誘導体な
らびにヨーロツパ特許出願第47,396号に従つて調製され
た除草性フエノキシアルカンカルボン酸エステルの両方
に適している。同様に、本発明による方法を使用するこ
とにより、殺真菌剤、ならびに殺虫剤、殺ダニ剤および
殺線虫剤またはフエロモン（昆虫誘引剤）およびいわゆ
る忌避剤の、使用中安定な調合剤を得ることができる。
更に、消毒剤のような衛生の分野において使用される有
効成分もまた本発明による方法を使用して調合されう
る。
従つて、本発明の対象は、１種またはそれ以上の有効物
質、特に有害生物防除剤、忌避剤またはフエロモンを含
有する水性乳濁液を基礎とする植物保護剤であつて、そ
れが油溶性および水溶性の分散剤として、場合によつて
は脂肪アルコールの核を有するプロピレンオキサイドお
よびエチレンオキサイドを基礎としたホスホリル化ブロ
ツク共重合体またはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−またはトリ
アルキルアンモニウムまたはモノ−、ジ−またはトリア
ルカノールアンモニウムの塩を含有することを特徴とす
る上記植物保護剤である。
質、特に有害生物防除剤、忌避剤またはフエロモンを含
有する水性乳濁液を基礎とする植物保護剤であつて、そ
れが油溶性および水溶性の分散剤として、場合によつて
は脂肪アルコールの核を有するプロピレンオキサイドお
よびエチレンオキサイドを基礎としたホスホリル化ブロ
ツク共重合体またはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−またはトリ
アルキルアンモニウムまたはモノ−、ジ−またはトリア
ルカノールアンモニウムの塩を含有することを特徴とす
る上記植物保護剤である。
上記のモノ−、ジ−およびトリアルキルアンモニウム塩
またはモノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウ
ム塩は、アルキル部分に１ないし５個の炭素原子を有す
る。
またはモノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウ
ム塩は、アルキル部分に１ないし５個の炭素原子を有す
る。
これらの水性乳濁液は、更に、他の通例の分散剤、乳化
剤、シツクナー、不凍剤としてジオールまたはポリオー
ルおよび−特に固体の有効物質に対して−有機溶剤を含
有しうる。
剤、シツクナー、不凍剤としてジオールまたはポリオー
ルおよび−特に固体の有効物質に対して−有機溶剤を含
有しうる。
本発明に従つて使用されるべきホスホリル化ブロツク共
重合体としては、式Ｉ （上式中、ｐは20ないし300の数を意味し、ｑは10ない
し300の数を意味しそしてｎおよびｍは１または２を意
味しその際、ｎ＋ｍの合計は３でなければならない）で
表わされるブロツク重合体、または式II （上式中、ｒおよびｓは互いに独立的に20ないし300の
数を意味し、ｔは10ないし300の数を意味しそしてｎお
よびｍは１または２を意味しそしてｎ＋ｍの合計は３で
なければならない）で表わされるブロツク重合体、また
は式III （上式中、ｘは10ないし30の数を意味し、ｙは５ないし
100の数を意味し、ｚは５ないし100の数を意味しそして
ｎおよびｍは１または２を意味しそしてｎ＋ｍの合計は
３でなければならない）で表わされる脂肪アルコール核
を有するブロツク重合体が適当である。
重合体としては、式Ｉ （上式中、ｐは20ないし300の数を意味し、ｑは10ない
し300の数を意味しそしてｎおよびｍは１または２を意
味しその際、ｎ＋ｍの合計は３でなければならない）で
表わされるブロツク重合体、または式II （上式中、ｒおよびｓは互いに独立的に20ないし300の
数を意味し、ｔは10ないし300の数を意味しそしてｎお
よびｍは１または２を意味しそしてｎ＋ｍの合計は３で
なければならない）で表わされるブロツク重合体、また
は式III （上式中、ｘは10ないし30の数を意味し、ｙは５ないし
100の数を意味し、ｚは５ないし100の数を意味しそして
ｎおよびｍは１または２を意味しそしてｎ＋ｍの合計は
３でなければならない）で表わされる脂肪アルコール核
を有するブロツク重合体が適当である。
式の形で示されたブロツク重合体またはそれらの塩は、
個々にあるいは混合物として使用されうる。
個々にあるいは混合物として使用されうる。
式（Ｉ）において、ｐは好ましくは50ないし200の数を
意味しそしてｑは好ましくは30ないし200の数を意味す
る。式IIにおいて、ｒは好ましくは30ないし200の数を
意味し、ｓは50ないし200の数を意味しそしてｔは30な
いし200の数を意味する。
意味しそしてｑは好ましくは30ないし200の数を意味す
る。式IIにおいて、ｒは好ましくは30ないし200の数を
意味し、ｓは50ないし200の数を意味しそしてｔは30な
いし200の数を意味する。
前記のブロツク重合体のうちで式IIで表わされる重合体
が特に好適である。
が特に好適である。
凍結防止剤として使用されうる適当なジオールまたはポ
リオールは、（C2-C5）アルカンジオール、特にエチレ
ングリコール、ブタンジオール、（C3-C5）アルカント
リオール、特にグリセリン、ならびに種々の分子量を有
するポリエチレングリコールおよびアルキルグリコー
ル、特に（C1-C4）アルキルグリコールである。
リオールは、（C2-C5）アルカンジオール、特にエチレ
ングリコール、ブタンジオール、（C3-C5）アルカント
リオール、特にグリセリン、ならびに種々の分子量を有
するポリエチレングリコールおよびアルキルグリコー
ル、特に（C1-C4）アルキルグリコールである。
固体の有効物質を使用する場合には、これらの有効物質
が、使用される有機溶剤に対して、中程度ないし極めて
良好な溶解度を有するが決定的に重要である。これらの
有効物質は、水には全く溶解しないかあるいは僅かしか
溶解しないものでなければならない。
が、使用される有機溶剤に対して、中程度ないし極めて
良好な溶解度を有するが決定的に重要である。これらの
有効物質は、水には全く溶解しないかあるいは僅かしか
溶解しないものでなければならない。
適当な有効物質は、例えば、下記の除草剤： ａ）α−４−（２′,4′−ジクロルフエノキシ）−フエ
ノキシ−プロピオン酸メチルエステル〔一般名：イロキ
サン（Illoxan）〕 ｂ）エチル−２−〔４−（６−クロル−２−ベンゾチア
ゾリルオキシ）−フエノキシ〕−プロピオネート、 ｃ）エチル−２−〔４−（６−クロル−２−ベンゾオキ
サゾリルオキシ）−フエノキシ〕−プロピオネート、 ｄ）2,6−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−N,N−ジ
プロピルアニリン〔一般名：トリフルラリン（Triflura
lin）〕、 ｅ）2,6−ジニトロ−４−イソプロピル−N,N−ジプロピ
ルアニリン〔一般名：イソプロパリン（Isopropali
n）〕、 ｆ）2,6−ジブロム−４−ヒドロキシ−ベンゾニトリル
−オクタノエート、 ｇ）２−第二ブチル−4,6−ジニトロフエノール〔一般
名：ジノテルブ（Dinoterb）〕、 下記の殺虫剤： 1,4,5,6,7,7−ヘキサクロル−8,9,10−トリノルボルン
−５−エン−2,3−イレンジメチルサルフアイト〔一般
名：エンドスルフアン（Endosulfan）〕、 ２−（１−メチル−ｎ−プロピル）−4,6−ジニトロ−
フエニル−２−メチルクロトネート〔一般名：ビナパク
リル（Binapacryl）〕、 下記のフエロモン： （Ｅ）−８−（Ｅ）10−ドデカジエノール （Ｚ）−7,8−エポキシ−２−メチル−オクタデカン および下記の忌避剤 ａ）フタル酸ジメチルエステル、 である。
ノキシ−プロピオン酸メチルエステル〔一般名：イロキ
サン（Illoxan）〕 ｂ）エチル−２−〔４−（６−クロル−２−ベンゾチア
ゾリルオキシ）−フエノキシ〕−プロピオネート、 ｃ）エチル−２−〔４−（６−クロル−２−ベンゾオキ
サゾリルオキシ）−フエノキシ〕−プロピオネート、 ｄ）2,6−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−N,N−ジ
プロピルアニリン〔一般名：トリフルラリン（Triflura
lin）〕、 ｅ）2,6−ジニトロ−４−イソプロピル−N,N−ジプロピ
ルアニリン〔一般名：イソプロパリン（Isopropali
n）〕、 ｆ）2,6−ジブロム−４−ヒドロキシ−ベンゾニトリル
−オクタノエート、 ｇ）２−第二ブチル−4,6−ジニトロフエノール〔一般
名：ジノテルブ（Dinoterb）〕、 下記の殺虫剤： 1,4,5,6,7,7−ヘキサクロル−8,9,10−トリノルボルン
−５−エン−2,3−イレンジメチルサルフアイト〔一般
名：エンドスルフアン（Endosulfan）〕、 ２−（１−メチル−ｎ−プロピル）−4,6−ジニトロ−
フエニル−２−メチルクロトネート〔一般名：ビナパク
リル（Binapacryl）〕、 下記のフエロモン： （Ｅ）−８−（Ｅ）10−ドデカジエノール （Ｚ）−7,8−エポキシ−２−メチル−オクタデカン および下記の忌避剤 ａ）フタル酸ジメチルエステル、 である。
上記の除草剤ａ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）、上記の殺
虫剤および忌避剤は、H.マーチン（H.Martin）編、農薬
便覧（Pesticide Manual）第６版、1979年発行、から知
られている。除草剤ｂ）およびｃ）は、ドイツ特許出願
公開第2,640,730号公報に、上記の２つのフエロモン
は、M.ベローザ（M.Beroza）著、「昆虫の習性の制御」
（Controlling Insect Behaviour,Academic Press,N.Y.
1970、にそれぞれ記載されている。
虫剤および忌避剤は、H.マーチン（H.Martin）編、農薬
便覧（Pesticide Manual）第６版、1979年発行、から知
られている。除草剤ｂ）およびｃ）は、ドイツ特許出願
公開第2,640,730号公報に、上記の２つのフエロモン
は、M.ベローザ（M.Beroza）著、「昆虫の習性の制御」
（Controlling Insect Behaviour,Academic Press,N.Y.
1970、にそれぞれ記載されている。
場合によつては使用される通常の分散剤は、好ましく
は、リグニンスルホネート、ジナフチルメタンジスルホ
ン酸のNa塩、クレゾール、ホルムアルデヒド、Na−サル
フアイトおよびオキシナフタリンスルホン酸から得られ
たスルホン酸のNa塩、ｍ−クレゾール、ホルムアルデヒ
ドおよびNa−サルフアイトから得られたスルホン酸のNa
塩、アリールスルホン酸およびホルムアルデヒド−Na
塩、ホスホリル化ポリスチリルフエニルポリエチレンオ
キサイドのトリエタノールアミン塩、ポリビニルアルコ
ール、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよび種
々のアルカリ鎖長を有するアルキルナフタリンスルホネ
ートである。
は、リグニンスルホネート、ジナフチルメタンジスルホ
ン酸のNa塩、クレゾール、ホルムアルデヒド、Na−サル
フアイトおよびオキシナフタリンスルホン酸から得られ
たスルホン酸のNa塩、ｍ−クレゾール、ホルムアルデヒ
ドおよびNa−サルフアイトから得られたスルホン酸のNa
塩、アリールスルホン酸およびホルムアルデヒド−Na
塩、ホスホリル化ポリスチリルフエニルポリエチレンオ
キサイドのトリエタノールアミン塩、ポリビニルアルコ
ール、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよび種
々のアルカリ鎖長を有するアルキルナフタリンスルホネ
ートである。
適当な乳化剤は、非イオン性、陰イオン性または陽イオ
ン性の界面活性剤であり、その場合、主として非イオン
性成分と陰イオン性成分との混合物が主として使用され
る。しかしながら、非イオン性および陽イオン性界面活
性剤の組合せを使用することもできる。好ましく使用さ
れる乳化剤には、カルシウムフエニルスルホネート、エ
トキシル化ノニルフエノール、エトキシル化脂肪族アル
コール、エトキシル化ヒマシ油、プロピレングリコール
−エチレングリコール−ブロツク重合体ならびこれらの
混合物が包含される。
ン性の界面活性剤であり、その場合、主として非イオン
性成分と陰イオン性成分との混合物が主として使用され
る。しかしながら、非イオン性および陽イオン性界面活
性剤の組合せを使用することもできる。好ましく使用さ
れる乳化剤には、カルシウムフエニルスルホネート、エ
トキシル化ノニルフエノール、エトキシル化脂肪族アル
コール、エトキシル化ヒマシ油、プロピレングリコール
−エチレングリコール−ブロツク重合体ならびこれらの
混合物が包含される。
シツクナーとしては、例えばポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドンおよびセルロース誘導体のような水
溶性重合体が使用されうる。
リビニルピロリドンおよびセルロース誘導体のような水
溶性重合体が使用されうる。
有機溶剤としては、水と混和しないすべての溶剤、例え
ば、トルエン、キシレン、１−または２−メチルナフタ
リンまたはジメチルナフタリンのような芳香族化合物、
パラフイン油、植物油のような脂肪族化合物、シクロヘ
キサンのような脂環式化合物、シクロヘキサノール、ｉ
−オクチルアルコールのようなアルカノール、ジエチル
エーテルのようなエーテル、シクロヘキサノン、４−メ
チルシクロヘキサノン、イソホロンのようなケトン、酢
酸エチルエステルおよびトリ−ｎ−ブチルホスフエート
のようなエステルが適当である。
ば、トルエン、キシレン、１−または２−メチルナフタ
リンまたはジメチルナフタリンのような芳香族化合物、
パラフイン油、植物油のような脂肪族化合物、シクロヘ
キサンのような脂環式化合物、シクロヘキサノール、ｉ
−オクチルアルコールのようなアルカノール、ジエチル
エーテルのようなエーテル、シクロヘキサノン、４−メ
チルシクロヘキサノン、イソホロンのようなケトン、酢
酸エチルエステルおよびトリ−ｎ−ブチルホスフエート
のようなエステルが適当である。
本発明による植物保護剤は、特に、有効物質５〜60重量
％、水10〜70重量％、ホスホリル化ブロツク重合体0.5
〜20重量％、ジオールまたはポリオール０〜50重量％、
通常の分散剤０〜10重量％、乳化剤０〜15重量％、シツ
クナー０〜10重量％および有機溶剤０〜30重量％を含有
する。
％、水10〜70重量％、ホスホリル化ブロツク重合体0.5
〜20重量％、ジオールまたはポリオール０〜50重量％、
通常の分散剤０〜10重量％、乳化剤０〜15重量％、シツ
クナー０〜10重量％および有機溶剤０〜30重量％を含有
する。
本発明の対象は、更に、本発明による植物保護剤の製造
方法であり、この方法は、前記の各成分の必要量を０°
ないし60℃の温度、有利には室温において、高度の乱流
帯域中で所望の安定な乳濁液が形成されるまで攪拌しま
たは振盪し、その際粒子径を好ましくは１〜15μｍに調
整することを特徴とする上記植物保護剤の製造方法であ
る。
方法であり、この方法は、前記の各成分の必要量を０°
ないし60℃の温度、有利には室温において、高度の乱流
帯域中で所望の安定な乳濁液が形成されるまで攪拌しま
たは振盪し、その際粒子径を好ましくは１〜15μｍに調
整することを特徴とする上記植物保護剤の製造方法であ
る。
本発明の方法を実際に実施する場合には、分散剤を攪拌
することによつてまず水性相（キヤリヤー相）が調製さ
れ、そして場合によつてはジオールまたはポリオールを
水中に攪拌混入することによつて調製される。その後
で、乳化されるべき有効物質に乳化剤成分が添加され、
そしてこの有効物質が上記水性相中に微細に分散され
る。約０℃またはそれ以上の融点を有する有効物質の場
合には、１種またはそれ以上の前記の有機溶剤中の上記
有効物質の濃縮溶液を調製し、そして乳化剤および場合
によつては安定剤を添加した後に、これらの溶液を水性
相中に分散することが必要であることもある。
することによつてまず水性相（キヤリヤー相）が調製さ
れ、そして場合によつてはジオールまたはポリオールを
水中に攪拌混入することによつて調製される。その後
で、乳化されるべき有効物質に乳化剤成分が添加され、
そしてこの有効物質が上記水性相中に微細に分散され
る。約０℃またはそれ以上の融点を有する有効物質の場
合には、１種またはそれ以上の前記の有機溶剤中の上記
有効物質の濃縮溶液を調製し、そして乳化剤および場合
によつては安定剤を添加した後に、これらの溶液を水性
相中に分散することが必要であることもある。
しかしながら、分散剤を有効物質と混合し、次いでこれ
らを一緒にして水性相中に分散させることも可能であ
る。
らを一緒にして水性相中に分散させることも可能であ
る。
分散は、攪拌工程または場合によつては振動工程によつ
て行なうことができ、そして有利には有機相が所望の粒
径に相当するようになるまで継続される。１〜15μｍの
粒子径が推奨される。分散工程は、有利には室温におい
て行なわれるが、また低温度または高い温度においても
実施されうる。
て行なうことができ、そして有利には有機相が所望の粒
径に相当するようになるまで継続される。１〜15μｍの
粒子径が推奨される。分散工程は、有利には室温におい
て行なわれるが、また低温度または高い温度においても
実施されうる。
本発明による方法は、融点が低いために、粉砕装置の助
けをかりても、もし微細に分散された水性相に転化され
たとしても僅かしか転化されないか、または全く転化さ
れない有効物質、あるいは粉砕工程において特別な安全
措置を必要とするような有効物質に、特に適している。
けをかりても、もし微細に分散された水性相に転化され
たとしても僅かしか転化されないか、または全く転化さ
れない有効物質、あるいは粉砕工程において特別な安全
措置を必要とするような有効物質に、特に適している。
以下の例は、本発明を例示するためのものである。
例１ メチル２−（４−（２′,4′−ジクロルフエノキシ）−
フエノキシ）−プロピオネート36重量％を20〜25℃にお
いてキシレン18重量％中に攪拌下に溶解し、そして脂肪
酸ポリグリコールエステル（エチレンオキサイド40単位
含有）８重量％を添加した。前記の式Ｉで表わされるホ
スホリル化ブロツク共重合体（ｎ＝１そして最終生成物
中のポリエチレングリコールの量30％、式Ｉ中ｐ＝130
〜140でそしてｑ＝70〜80）のカリウム塩４重量％を同
様に室温において水24重量％中に溶解した後に、エチレ
ングリコール10重量％を添加した。上記の有機相をこの
水性相中に徐々に注加し、その間パドル攪拌機を用いて
強力に攪拌し、そして得られた白色の乳濁液を更に約15
分間攪拌した。試料を50℃において３ケ月間貯蔵する。
この調合物は、化学的安定性ならびに使用安定性が大で
あつた。
フエノキシ）−プロピオネート36重量％を20〜25℃にお
いてキシレン18重量％中に攪拌下に溶解し、そして脂肪
酸ポリグリコールエステル（エチレンオキサイド40単位
含有）８重量％を添加した。前記の式Ｉで表わされるホ
スホリル化ブロツク共重合体（ｎ＝１そして最終生成物
中のポリエチレングリコールの量30％、式Ｉ中ｐ＝130
〜140でそしてｑ＝70〜80）のカリウム塩４重量％を同
様に室温において水24重量％中に溶解した後に、エチレ
ングリコール10重量％を添加した。上記の有機相をこの
水性相中に徐々に注加し、その間パドル攪拌機を用いて
強力に攪拌し、そして得られた白色の乳濁液を更に約15
分間攪拌した。試料を50℃において３ケ月間貯蔵する。
この調合物は、化学的安定性ならびに使用安定性が大で
あつた。
例２ エチル２−（４−（６−クロル−２−ベンゾチアゾリル
オキシ）−フエノキシ−プロピオネート30重量％を40〜
45℃においてキシレン20重量％中に攪拌下に溶解し、そ
して式Ｉで表わされるホスホリル化ブロツク共重合体
（ポリエチレンオキサイド40％の全含有量を有する、1:
1の割合でｎ＝１およびｎ＝２の重合体の混合物中、式
Ｉ中ｐ＝110〜120でそしてｑ＝90〜100）のカリウム塩
の６重量％およびホスホリル化ポリスチリルフエニル−
ポリエチレンオキサイドのトリエタノールアミン塩２重
量％ならびにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム４
重量％を添加した。
オキシ）−フエノキシ−プロピオネート30重量％を40〜
45℃においてキシレン20重量％中に攪拌下に溶解し、そ
して式Ｉで表わされるホスホリル化ブロツク共重合体
（ポリエチレンオキサイド40％の全含有量を有する、1:
1の割合でｎ＝１およびｎ＝２の重合体の混合物中、式
Ｉ中ｐ＝110〜120でそしてｑ＝90〜100）のカリウム塩
の６重量％およびホスホリル化ポリスチリルフエニル−
ポリエチレンオキサイドのトリエタノールアミン塩２重
量％ならびにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム４
重量％を添加した。
エチレングリコール９重量％を室温において水29重量％
中に溶解した。上記の有機相をこの水溶液中に注ぎ、そ
の間パドル型攪拌機を用いて強力に攪拌し、そして得ら
れた白色の乳濁液を室温において更に約15分間攪拌し
た。試料を50℃において３ケ月間貯蔵した。この調合物
は、化学的安定性ならびに使用安定性が大であつた。
中に溶解した。上記の有機相をこの水溶液中に注ぎ、そ
の間パドル型攪拌機を用いて強力に攪拌し、そして得ら
れた白色の乳濁液を室温において更に約15分間攪拌し
た。試料を50℃において３ケ月間貯蔵した。この調合物
は、化学的安定性ならびに使用安定性が大であつた。
例３ 2,6−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−N,N−ジプロ
ピルアニリン〔トリフルラリン（Trifluralin）〕30重
量％を20〜25℃において攪拌下にキシレン15重量％中に
溶解しそして前記の式IIIで表わされる脂肪アルコール
核を有するホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ＝１およ
びｎ＝２である重合体の1:1の割合における混合物、式I
II中ｘ＝13〜17、ｙ＝50〜60でそしてｚ＝60〜70）のト
リエタノールアミン塩８重量％およびホスホリル化ポリ
スチリルフエニルポリエチレンオキサイドのトリエタノ
ールアミン塩２重量％ならびに脂肪酸ポリグリコールエ
ステル（36EO）４重量％を添加した。ポリエチレングリ
コール（分子量500）６重量％を室温において水35重量
％中に溶解した。この水溶液中に有機相を激しい攪拌下
に徐々に注ぎ、そして得られた黄色の乳濁液を淡黄色の
色合いがもはや変化しなくなるまで更に約20〜25分間攪
拌した。この混合物は、種々の温度において貯蔵した後
においても化学的にもまた使用上も安定であつた。
ピルアニリン〔トリフルラリン（Trifluralin）〕30重
量％を20〜25℃において攪拌下にキシレン15重量％中に
溶解しそして前記の式IIIで表わされる脂肪アルコール
核を有するホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ＝１およ
びｎ＝２である重合体の1:1の割合における混合物、式I
II中ｘ＝13〜17、ｙ＝50〜60でそしてｚ＝60〜70）のト
リエタノールアミン塩８重量％およびホスホリル化ポリ
スチリルフエニルポリエチレンオキサイドのトリエタノ
ールアミン塩２重量％ならびに脂肪酸ポリグリコールエ
ステル（36EO）４重量％を添加した。ポリエチレングリ
コール（分子量500）６重量％を室温において水35重量
％中に溶解した。この水溶液中に有機相を激しい攪拌下
に徐々に注ぎ、そして得られた黄色の乳濁液を淡黄色の
色合いがもはや変化しなくなるまで更に約20〜25分間攪
拌した。この混合物は、種々の温度において貯蔵した後
においても化学的にもまた使用上も安定であつた。
例４ 工業用級のエンドスルフアン（Endosulfan）22.3重量％
を攪拌下に芳香族炭化水素の混合物（沸騰範囲219〜282
℃）21重量％中に溶解し、そして前記の式Ｉで表わされ
るホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ＝２そして最終生
成物中のポリエチレンオキサイドの量35％、式Ｉ中ｐ＝
100〜110でそしてｑ＝70〜80）のトリエタノールアミン
塩10重量％を添加した。ポリエチレングリコール（分子
量1000）12重量％を室温において水34.7重量％中に溶解
した。この溶液中に上記の有機相を激しい攪拌下に徐々
に注ぎ、そして得られたベージユ色の乳濁液を更に約15
〜20分間攪拌した。
を攪拌下に芳香族炭化水素の混合物（沸騰範囲219〜282
℃）21重量％中に溶解し、そして前記の式Ｉで表わされ
るホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ＝２そして最終生
成物中のポリエチレンオキサイドの量35％、式Ｉ中ｐ＝
100〜110でそしてｑ＝70〜80）のトリエタノールアミン
塩10重量％を添加した。ポリエチレングリコール（分子
量1000）12重量％を室温において水34.7重量％中に溶解
した。この溶液中に上記の有機相を激しい攪拌下に徐々
に注ぎ、そして得られたベージユ色の乳濁液を更に約15
〜20分間攪拌した。
この調合物は、化学的にもまた使用中安定であつた。
例５ ２−第２ブチル−4,6−ジニトロフエニル−３−メチル
クロトネート〔ビナパクリル（Binapacryl）〕30.8重量
％を攪拌下にキシレン15重量％中に溶解し、そして上記
の式Ｉで表わされるホスホリル化ブロツク共重合体ｎ＝
１、式Ｉ中ｐ＝103〜140でそしてｑ＝70〜80）のトリエ
タノールアミン塩５重量％を添加する。
クロトネート〔ビナパクリル（Binapacryl）〕30.8重量
％を攪拌下にキシレン15重量％中に溶解し、そして上記
の式Ｉで表わされるホスホリル化ブロツク共重合体ｎ＝
１、式Ｉ中ｐ＝103〜140でそしてｑ＝70〜80）のトリエ
タノールアミン塩５重量％を添加する。
前記の式IIIn＝２、式III中ｘ＝13〜17、ｙ＝50〜60、
ｚ＝60〜70）で表わされる脂肪アルコール核を有するホ
スホリル化ブロツク共重合体のカルシウム塩５重量％お
よび脂肪酸ポリグリコールエステル（40EO）４重量％を
水33.2重量％中に溶解した。その後でエチレングリコー
ル７重量％を添加し、攪拌を続けた。この水溶液中に室
温において上記の有機相を注ぎ、その間パドル型攪拌機
で激しく攪拌し、そして得られた黄色の乳濁液を更に約
15〜20分間攪拌した。
ｚ＝60〜70）で表わされる脂肪アルコール核を有するホ
スホリル化ブロツク共重合体のカルシウム塩５重量％お
よび脂肪酸ポリグリコールエステル（40EO）４重量％を
水33.2重量％中に溶解した。その後でエチレングリコー
ル７重量％を添加し、攪拌を続けた。この水溶液中に室
温において上記の有機相を注ぎ、その間パドル型攪拌機
で激しく攪拌し、そして得られた黄色の乳濁液を更に約
15〜20分間攪拌した。
この調合物は、化学的にまた使用中安定であつた。
例６ フタル酸ジメチルエステル40.4重量％を式Ｉで表わされ
るホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ＝１およびｎ＝２
の重合体の1:1の割合における混合物、エチレンオキサ
イドの全量40％、式Ｉ中ｐ＝110〜120でそしてｑ＝90〜
100）のトリエタノールアミン塩4.2重量％と混合した。
るホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ＝１およびｎ＝２
の重合体の1:1の割合における混合物、エチレンオキサ
イドの全量40％、式Ｉ中ｐ＝110〜120でそしてｑ＝90〜
100）のトリエタノールアミン塩4.2重量％と混合した。
エチレングリコール10重量％および前記の式IIIで表わ
される脂肪アルコール核を有するホスホリル化ブロツク
共重合体（ｎ＝１およびｎ＝２の重合体の1:1の割合に
おける混合物）のカリウム塩3.4重量％ならびにエトキ
シル化トリデシルアルコール（6EO）３重量％を水39.0
重量％中に溶解した。この水溶液中に室温におて前記の
有機相を注ぎこみ、その間パドル型攪拌機を用いて激し
く攪拌し、そして得られた白色の乳濁液を更に約15〜20
分間攪拌した。
される脂肪アルコール核を有するホスホリル化ブロツク
共重合体（ｎ＝１およびｎ＝２の重合体の1:1の割合に
おける混合物）のカリウム塩3.4重量％ならびにエトキ
シル化トリデシルアルコール（6EO）３重量％を水39.0
重量％中に溶解した。この水溶液中に室温におて前記の
有機相を注ぎこみ、その間パドル型攪拌機を用いて激し
く攪拌し、そして得られた白色の乳濁液を更に約15〜20
分間攪拌した。
この調合物は、化学的にまた使用中安定であつた。
例７ エトキシル化ノニルフエノール（6EO）6.0重量％、前記
の式Ｉで表わされるホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ
＝１そしてエチレンオキサイドの全量30％、式Ｉ中ｐ＝
130〜140でそしてｑ＝70〜80）のカリウム塩７重量％お
よびグリセリン10重量％を水45重量％中に溶解した。こ
の溶液に（Ｅ）−８−（Ｅ）−10−ドデカジエノール3
2.0重量％を激しい攪拌下に注ぎ入れた。得られた白色
の乳濁液を更に15〜20分間攪拌した。
の式Ｉで表わされるホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ
＝１そしてエチレンオキサイドの全量30％、式Ｉ中ｐ＝
130〜140でそしてｑ＝70〜80）のカリウム塩７重量％お
よびグリセリン10重量％を水45重量％中に溶解した。こ
の溶液に（Ｅ）−８−（Ｅ）−10−ドデカジエノール3
2.0重量％を激しい攪拌下に注ぎ入れた。得られた白色
の乳濁液を更に15〜20分間攪拌した。
この調合物は、化学的に、そして使用中安定であつた。
例８ 2,6−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−N,N−ジプロ
ピルアニリン〔トリフルラリン（Trifluralin）〕30重
量％を20〜25℃において攪拌下にキシレン15重量％中に
溶解し、そして前記の式IIで表わされるホスホリル化ブ
ロツク共重合体（ｎ＝１およびｎ＝２の重合体の1:1の
割合における混合物を使用し、これらの重合体において
ｒ＝40〜60、ｓ＝69〜90そしてｔ＝30〜60を意味した）
３重量％および脂肪酸ポリグリコールエステル（36EO）
10重量％を添加した。ポリエチレングリコール（分子量
500）10重量％を室温において水38重量％中に溶解し
た。この水溶液中に上記有機相を徐々に注ぎ入れ、その
間激しく攪拌し、そして得られた黄色の乳濁液を、この
乳濁液の淡黄色の色合いがもはや変らなくなるまで更に
約20〜25分間攪拌を続けた。この調合物は、種々の温度
において貯蔵した後においてさえ、化学的に、そして使
用中において安定であつた。
ピルアニリン〔トリフルラリン（Trifluralin）〕30重
量％を20〜25℃において攪拌下にキシレン15重量％中に
溶解し、そして前記の式IIで表わされるホスホリル化ブ
ロツク共重合体（ｎ＝１およびｎ＝２の重合体の1:1の
割合における混合物を使用し、これらの重合体において
ｒ＝40〜60、ｓ＝69〜90そしてｔ＝30〜60を意味した）
３重量％および脂肪酸ポリグリコールエステル（36EO）
10重量％を添加した。ポリエチレングリコール（分子量
500）10重量％を室温において水38重量％中に溶解し
た。この水溶液中に上記有機相を徐々に注ぎ入れ、その
間激しく攪拌し、そして得られた黄色の乳濁液を、この
乳濁液の淡黄色の色合いがもはや変らなくなるまで更に
約20〜25分間攪拌を続けた。この調合物は、種々の温度
において貯蔵した後においてさえ、化学的に、そして使
用中において安定であつた。
例９ エチル−２−（４−（６−クロル−２−ベンゾチアゾリ
ルオキシ）−フエノキシ−プロピオネート20重量％を40
〜45℃において攪拌下にキシレン25重量％中に溶解し、
そして例８による式IIのホスホリル化ブロツク共重合体
のカリウム塩６重量％、およびホスホリル化ポリスチリ
ルフエニルポリエチレンオキサイドのトリエタノールア
ミン塩２重量％ならびにドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム４重量％を添加した。
ルオキシ）−フエノキシ−プロピオネート20重量％を40
〜45℃において攪拌下にキシレン25重量％中に溶解し、
そして例８による式IIのホスホリル化ブロツク共重合体
のカリウム塩６重量％、およびホスホリル化ポリスチリ
ルフエニルポリエチレンオキサイドのトリエタノールア
ミン塩２重量％ならびにドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム４重量％を添加した。
エチレングリコール10重量％を室温において水33重量％
中に溶解した。この水溶液に上記の有機相を注ぎ入れ、
その間パドル型攪拌機を用いて激しく攪拌し、そして得
られた白色の乳濁液を室温において更に約15分間攪拌し
た。この試料を50℃において３ケ月間貯蔵した。この調
合物は、化学的に、そして使用中において安定であつ
た。
中に溶解した。この水溶液に上記の有機相を注ぎ入れ、
その間パドル型攪拌機を用いて激しく攪拌し、そして得
られた白色の乳濁液を室温において更に約15分間攪拌し
た。この試料を50℃において３ケ月間貯蔵した。この調
合物は、化学的に、そして使用中において安定であつ
た。
例10 メチル−２−（４−（２′,4′−ジクロルフエノキシ）
−フエノキシ）−プロピオネート36重量％を攪拌下に20
〜25℃においてキシレン18重量％中に溶解し、そして脂
肪酸ポリグリコールエステル（40EO）６重量％を添加し
た。式II（式中、ｎ＝１、ｒ＝100〜130、ｓ＝190〜220
およびｔ＝60〜90を意味する）で表わされるホスホリル
化ブロツク共重合体のカリウム塩６重量％を同様に室温
において水24重量％中に溶解した後、エチレングリコー
ル10重量％を添加した。この水性相中に上記の有機相を
徐々に注ぎ入れ、その間パドル型攪拌機を用いて攪拌
し、そして得られた白色の乳濁液を更に約15分間攪拌し
た。試料を50℃において３ケ月間貯蔵した。この調合物
は、化学的に、そして使用中において安定であつた。
−フエノキシ）−プロピオネート36重量％を攪拌下に20
〜25℃においてキシレン18重量％中に溶解し、そして脂
肪酸ポリグリコールエステル（40EO）６重量％を添加し
た。式II（式中、ｎ＝１、ｒ＝100〜130、ｓ＝190〜220
およびｔ＝60〜90を意味する）で表わされるホスホリル
化ブロツク共重合体のカリウム塩６重量％を同様に室温
において水24重量％中に溶解した後、エチレングリコー
ル10重量％を添加した。この水性相中に上記の有機相を
徐々に注ぎ入れ、その間パドル型攪拌機を用いて攪拌
し、そして得られた白色の乳濁液を更に約15分間攪拌し
た。試料を50℃において３ケ月間貯蔵した。この調合物
は、化学的に、そして使用中において安定であつた。
例11 工業用級のエンドスルフアン22.3重量％を芳香族炭化水
素の混合物（沸騰範囲219〜282℃）21重量％中に溶解
し、そして前記の式II（式中、ｎ＝２、ｒ＝100〜120、
ｓ＝190〜220およびｔ＝60〜90を意味する）で表わされ
るホスホリル化ブロツク共重合体のトリエタノールアミ
ン塩10重量％を添加した。ポリエチレングリコール（分
子量1000）10重量％を室温において水36.7重量％を溶解
した。この溶液中に激しい攪拌下に上記有機相に注ぎ入
れ、そして得られたベージユ色の乳濁液を更に約15〜20
分間攪拌した。この調合物は、化学的にそして使用中に
おいて安定であつた。
素の混合物（沸騰範囲219〜282℃）21重量％中に溶解
し、そして前記の式II（式中、ｎ＝２、ｒ＝100〜120、
ｓ＝190〜220およびｔ＝60〜90を意味する）で表わされ
るホスホリル化ブロツク共重合体のトリエタノールアミ
ン塩10重量％を添加した。ポリエチレングリコール（分
子量1000）10重量％を室温において水36.7重量％を溶解
した。この溶液中に激しい攪拌下に上記有機相に注ぎ入
れ、そして得られたベージユ色の乳濁液を更に約15〜20
分間攪拌した。この調合物は、化学的にそして使用中に
おいて安定であつた。
例12 フタル酸ジメチルエステル40.4重量％を、例８による式
IIで表わされるホスホリル化ブロツク共重合体のトリエ
タノールアミン塩6.2重量％と混合した。
IIで表わされるホスホリル化ブロツク共重合体のトリエ
タノールアミン塩6.2重量％と混合した。
尿素８重量％およびホスホリル化ポリスチリルフエニル
ポリエチレンオキサイドのカリウム塩3.4重量％および
エトキシル化トリデシルアルコール（6EO）３重量％を
水39.0重量％中に溶解した。この水溶液中に室温におい
て上記の有機相を注ぎ入れ、その間パドル型攪拌機を用
いて激しく攪拌し、そして得られた白色の乳濁液を更に
約15〜20分間攪拌した。
ポリエチレンオキサイドのカリウム塩3.4重量％および
エトキシル化トリデシルアルコール（6EO）３重量％を
水39.0重量％中に溶解した。この水溶液中に室温におい
て上記の有機相を注ぎ入れ、その間パドル型攪拌機を用
いて激しく攪拌し、そして得られた白色の乳濁液を更に
約15〜20分間攪拌した。
この調合物は、化学的にそして使用中において安定であ
つた。
つた。
例13 ２−第２ブチル−4,6−ジニトロフエニル−３−メチル
クロトネート（ビナパクリル）30.8重量％を攪拌下にキ
シレン15重量％中に溶解し、そして上記の式IIで表わさ
れるホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ＝１およびｎ＝
２の重合体の1:2の割合における混合物が使用され、そ
の際ｒ＝90〜120、ｓ＝210〜240およびｔ＝50〜80を意
味する）のトリエタノールアミン塩５重量％を添加し
た。
クロトネート（ビナパクリル）30.8重量％を攪拌下にキ
シレン15重量％中に溶解し、そして上記の式IIで表わさ
れるホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ＝１およびｎ＝
２の重合体の1:2の割合における混合物が使用され、そ
の際ｒ＝90〜120、ｓ＝210〜240およびｔ＝50〜80を意
味する）のトリエタノールアミン塩５重量％を添加し
た。
フエニルスルホン酸のカルシウム塩５重量％および脂肪
酸ポリグリコールエステル（40EO）４重量％を水33.2重
量％中に溶解した。その後で、エチレングリコール７重
量％を添加しそして攪拌を続けた。この水溶液に室温に
おいて上記の有機相を注ぎ入れ、その間パドル型攪拌機
を用いて激しく攪拌し、そして得られた黄色の乳濁液を
更に約15〜20分間攪拌した。
酸ポリグリコールエステル（40EO）４重量％を水33.2重
量％中に溶解した。その後で、エチレングリコール７重
量％を添加しそして攪拌を続けた。この水溶液に室温に
おいて上記の有機相を注ぎ入れ、その間パドル型攪拌機
を用いて激しく攪拌し、そして得られた黄色の乳濁液を
更に約15〜20分間攪拌した。
この調合物は、化学的にそして使用中において安定であ
つた。
つた。
例14 エトキシル化ノニルフエノール（6EO）6.0重量％、前記
の式IIで表わされるホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ
＝１およびｎ＝２の重合体の2:1の割合における混合物
が使用され、これらの重合体においてｒ＝40〜60、ｓ＝
60〜90およびｔ＝30〜60を意味する）のカルシウム塩７
重量％およびグリセリン10重量％を水45重量％中に溶解
した。この溶液中に（Ｅ）−８−（Ｅ）−10−ドデカジ
エノール32.0重量％を激しい攪拌下に注ぎ入れた。得ら
れた白色の乳濁液を更に15〜20分間攪拌した。
の式IIで表わされるホスホリル化ブロツク共重合体（ｎ
＝１およびｎ＝２の重合体の2:1の割合における混合物
が使用され、これらの重合体においてｒ＝40〜60、ｓ＝
60〜90およびｔ＝30〜60を意味する）のカルシウム塩７
重量％およびグリセリン10重量％を水45重量％中に溶解
した。この溶液中に（Ｅ）−８−（Ｅ）−10−ドデカジ
エノール32.0重量％を激しい攪拌下に注ぎ入れた。得ら
れた白色の乳濁液を更に15〜20分間攪拌した。
この調合物は、化学的にそして使用中において安定であ
つた。
つた。
Claims (9)
- 【請求項１】１種またはそれ以上の有効物質を含有する
水性乳濁液を基礎とする植物保護剤において、それが、
油溶性および水溶性の分散剤として、式Ｉ （上式中、ｐは20ないし300の数を意味し、ｑは10ない
し300の数を意味し、そしてｎおよびｍは１または２を
意味し、その際ｎ＋ｍの合計は３でなければならない） で表されるブロック共重合体、または式II （上式中、ｒおよびｓは互いに独立的に20ないし300の
数を意味し、ｔは10ないし300の数を意味し、そしてｎ
およびｍは１または２を意味し、その際ｎ＋ｍの合計は
３でなければならない） で表されるブロック共重合体、または式III （上式中、ｘは10ないし30の数を意味し、ｙは５ないし
100の数を意味し、ｚは５ないし100の数を意味し、そし
てｎおよびｍは１または２を意味し、その際ｎ＋ｍの合
計は３でなければならない） で表される脂肪アルコール核を有するブロック共重合
体、またはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−またはトリアルキル
アンモニウム塩、またはモノ−、ジ−またはトリアルカ
ノールアンモニウム塩を単独で、あるいは混合物として
含有することを特徴とする上記植物保護剤。 - 【請求項２】分散剤が、上記式Ｉにおいて、ｐが50ない
し200であり、そしてｑが30ないし200である化合物であ
るか、または上記式IIにおいて、ｒが30ないし200であ
り、ｓが50ないし200でありそしてｔが30ないし200であ
る特許請求の範囲第１項記載の植物保護剤。 - 【請求項３】有害生物防除剤、忌避剤またはフェロモン
を含有する特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
植物保護剤。 - 【請求項４】更に分散剤、乳化剤、シックナー、有機溶
剤およびジオールまたはポリオールを含有する特許請求
の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の植物保護剤。 - 【請求項５】ジオールまたはポリオールとして、（C2-C
5）アルカンジオール、（C3-C5）アルカントリオール、
ポリエチレングリコールまたはアルキルグリコールを含
有する特許請求の範囲第４項記載の植物保護剤。 - 【請求項６】エチレングリコール、ブタンジオールまた
はグリセリンを含有する特許請求の範囲第５項記載の植
物保護剤。 - 【請求項７】有効物質５〜60重量％、水10〜70重量％お
よびエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを
基礎とするホスホリル化ブロック共重合体0.5〜20重量
％を含有する特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか
に記載の植物保護剤。 - 【請求項８】ジオールまたはポリオール０〜50重量％、
追加的な分散剤０〜10重量％、乳化剤０〜15重量％、シ
ックナー０〜10重量％および有機溶剤０〜30重量％を含
有する特許請求の範囲第４項〜第７項のいずれかに記載
の植物保護剤。 - 【請求項９】１種またはそれ以上の有効物質を含有する
水性乳濁液を基礎とする植物保護剤であって、それが、
油溶性および水溶性の分散剤として、式Ｉ （上式中、ｐは20ないし300の数を意味し、ｑは10ない
し300の数を意味し、そしてｎおよびｍは１または２を
意味し、その際ｎ＋ｍの合計は３でなければならない） で表されるブロック共重合体、または式II （上式中、ｒおよびｓは互いに独立的に20ないし300の
数を意味し、ｔは10ないし300の数を意味し、そしてｎ
およびｍは１または２を意味し、その際ｎ＋ｍの合計は
３でなければならない） で表されるブロック共重合体、または式III （上式中、ｘは10ないし30の数を意味し、ｙは５ないし
100の数を意味し、ｚは５ないし100の数を意味し、そし
てｎおよびｍは１または２を意味し、その際ｎ＋ｍの合
計は３でなければならない） で表される脂肪アルコール核を有するブロック共重合
体、またはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−またはトリアルキル
アンモニウム塩、またはモノ−、ジ−またはトリアルカ
ノールアンモニウム塩を単独で、あるいは混合物として
含有する上記植物保護剤の製造方法において、各成分
を、０°ないし60℃の温度において高度な乱流帯域内
で、所望の乳濁液が形成されるまで水中で攪拌または振
盪することを特徴とする前記植物保護剤の製造方法。
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|---|---|---|---|
| DE3304677.8 | 1983-02-11 | ||
| DE19833304677 DE3304677A1 (de) | 1983-02-11 | 1983-02-11 | Feindisperse fluessige pflanzenschutzmittel |
| DE3346637.8 | 1983-12-23 | ||
| DE19833346637 DE3346637A1 (de) | 1983-12-23 | 1983-12-23 | Feindisperse fluessige pflanzenschutzmittel |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59186902A JPS59186902A (ja) | 1984-10-23 |
| JPH0696481B2 true JPH0696481B2 (ja) | 1994-11-30 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59022056A Expired - Lifetime JPH0696481B2 (ja) | 1983-02-11 | 1984-02-10 | 微細に分散された液体の植物保護剤およびその製造方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0118759B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0696481B2 (ja) |
| AR (1) | AR240381A1 (ja) |
| AT (1) | ATE63804T1 (ja) |
| AU (1) | AU566470B2 (ja) |
| BR (1) | BR8400578A (ja) |
| CA (1) | CA1227353A (ja) |
| CZ (1) | CZ416491A3 (ja) |
| DE (1) | DE3484625D1 (ja) |
| DK (1) | DK170205B1 (ja) |
| GR (1) | GR81769B (ja) |
| HU (1) | HU202052B (ja) |
| NZ (1) | NZ207094A (ja) |
| PL (1) | PL143846B1 (ja) |
| SK (1) | SK416491A3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3542440A1 (de) * | 1985-11-30 | 1987-06-04 | Hoechst Ag | Neue wasserdispergierbare granulate |
| DE3614788A1 (de) * | 1986-05-02 | 1987-11-05 | Hoechst Ag | Herbizide emulsionen |
| GB8614647D0 (en) * | 1986-06-16 | 1986-07-23 | Sandoz Ltd | Oil in water emulsion |
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| DE3806294A1 (de) * | 1988-02-27 | 1989-09-07 | Hoechst Ag | Herbizide mittel in form von waessrigen mikroemulsionen |
| FR2630926B1 (fr) * | 1988-05-04 | 1991-04-26 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions tensio-actives a base d'esters phosphoriques de poly(phenyl-1 ethyl)phenols polyoxyalcoylenes, leur procede de preparation et leur application a l'obtention de dispersions aqueuses de matieres actives |
| FR2643223B1 (fr) * | 1989-02-17 | 1991-12-13 | Roussel Uclaf | Nouvelles emulsions aqueuses concentrees, leur procede de preparation et leur application dans le domaine pesticide |
| DE3917959A1 (de) * | 1989-06-02 | 1990-12-06 | Hoechst Ag | Fluessige herbizide mittel |
| FR2655238A1 (fr) * | 1989-12-04 | 1991-06-07 | Rhone Poulenc Chimie | Emulsions aqueuses concentrees de matieres actives phytosanitaires a bas point de fusion et leur application dans les formulations phytosanitaires. |
| CA2094249C (en) * | 1990-10-17 | 2000-01-25 | Pradip Kumar Mookerjee | Method and composition for enhancing uptake and transport of bioactive agents in plants |
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