DK170205B1 - Plantebeskyttelsesmidler i form af vandige emulsionskoncentrater, deres fremstilling og anvendelse - Google Patents
Plantebeskyttelsesmidler i form af vandige emulsionskoncentrater, deres fremstilling og anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK170205B1 DK170205B1 DK061884A DK61884A DK170205B1 DK 170205 B1 DK170205 B1 DK 170205B1 DK 061884 A DK061884 A DK 061884A DK 61884 A DK61884 A DK 61884A DK 170205 B1 DK170205 B1 DK 170205B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- plant protection
- contain
- products according
- protection products
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims description 6
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 title claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 17
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 claims description 13
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 claims description 9
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 6
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 claims description 4
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 4
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 7
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 229920001522 polyglycol ester Polymers 0.000 description 4
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 3
- SMLHHBQGIJMAIM-UHFFFAOYSA-N calcium;2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O SMLHHBQGIJMAIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFUSCYRJMXLNRB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitroaniline Chemical class NC1=C([N+]([O-])=O)C=CC=C1[N+]([O-])=O QFUSCYRJMXLNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRDUSMYWDRPZRM-UHFFFAOYSA-N 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl 3-methylbut-2-enoate Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1OC(=O)C=C(C)C ZRDUSMYWDRPZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NEKOXWSIMFDGMA-UHFFFAOYSA-N Isopropalin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(C)C)C=C1[N+]([O-])=O NEKOXWSIMFDGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- WXZVAROIGSFCFJ-UHFFFAOYSA-N N,N-diethyl-2-(naphthalen-1-yloxy)propanamide Chemical compound C1=CC=C2C(OC(C)C(=O)N(CC)CC)=CC=CC2=C1 WXZVAROIGSFCFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl-naphthalene Natural products C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YEGGTTBLVORABJ-UXBLZVDNSA-N (2-butan-2-yl-4,6-dinitrophenyl) (e)-2-methylbut-2-enoate Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1OC(=O)C(\C)=C\C YEGGTTBLVORABJ-UXBLZVDNSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical class CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHLDGLRUQIOFGR-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-hydroxybenzonitrile;octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O.OC1=CC(Br)=C(C#N)C(Br)=C1 YHLDGLRUQIOFGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOLBCHYXZDXLDS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2,4-dichlorophenoxy)phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OOLBCHYXZDXLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFOFYNMWYRXIBP-MOPGFXCFSA-N 2-methyl-7S,8R-Epoxy-octadecane Chemical compound CCCCCCCCCC[C@H]1O[C@H]1CCCCC(C)C HFOFYNMWYRXIBP-MOPGFXCFSA-N 0.000 description 1
- DMKKMGYBLFUGTO-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane;oxirane Chemical compound C1CO1.C1CO1.CC1CO1 DMKKMGYBLFUGTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIPZYDQGBIWLBU-UHFFFAOYSA-N Dinoterb Chemical compound CC(C)(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O IIPZYDQGBIWLBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 239000005585 Napropamide Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical class [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- VJOCYCQXNTWNGC-UHFFFAOYSA-L calcium;benzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJOCYCQXNTWNGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;propane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CC(O)CO HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001521 polyalkylene glycol ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
i DK 170205 B1
Opfindelsen angår anvendelsesteknisk stabile plantebeskyttelsesmidler i form af vandige emulsionskoncentrater, som indeholder én eller flere flydende eller opløste aktive forbindelser, hvilke præparater i vid udstrækning er fri 5 for generende uorganiske salte, og som efter ønske kan fortyndes med vand i den ifølge opfindelsen beskrevne form eller i blanding med andre findisperse, flydende præparater. Opfindelsen angår også midlernes anvendelse og deres fremstilling.
10 Det er kendt at tilberede pesticidt aktive forbindel ser i organiske opløsningsmidler, overvejende aromater, med emulgatorer til såkaldte emulgerbare koncentrater (EC). Det :-er også kendt at tilberede vandopløselige, pesticidt aktive forbindelser i vandigt medium med emulgatorer og eventuelt 15 også andre fremstillingshjælpestoffer.
Det er endvidere kendt og beskrevet i DE offentliggørelsesskrift nr. 2.805.251 at tilberede pesticidt og især herbicidt aktive forbindelser fra gruppen af 2,6-dinitro-anilinderivater i form af vandige emulsioner, som indeholder 20 10-75 vægt-% af et herbicid, 0,60 vægt-% af et i det væsent lige med vand ikke-blandbart opløsningsmiddel, 0,5-10 vægt-% af en emulgator og 15-70 vægt-% af en 15%'s vandig opløsning af et uorganisk salt.
Tilsætningen af de nævnte mængder uorganiske salte 25 kan imidlertid i praksis føre til gener ved korrosion eller til optræden af flokkulation, når disse præparater kombineres med andre pesticide præparater, og der herved kun skal arbejdes med små mængder vand.
Det er endvidere kendt og beskrevet i EP patentskrift 30 nr. 47.396 at fremstille opbevaringsstabile, koncentrerede emulsioner af herbicidt virkende phenoxyalkancarboxylsyre-estere på vandig basis under anvendelse af esteropløselige emulgatorer og vandopløselige dispergeringsmidler. Som ester-opløselige emulgatorer tjener, eventuelt i blanding med 35 alkylarylsulfonater, fedtsyrepolyethylenglycolestere, poly-ethylenglycolethere af fedtalkoholer, af glycerider eller 2 DK 170205 B1 af alkylphenoler, samt polyoxyethylen- og polyoxypropylen-blokpolymere. Som dispergeringsmidler tjener phosphaterede alkylarylpolyethylenoxider, som indeholder ammonium-, na-trium- eller kaliumsalte af phosphoryleret polystyryl-phenyl-5 polyethylenoxid eller ethylenoxid-kondensater af fedtaminer.
to.
Mængden af de tilsatte olieopløselige emulgatorer ligger mellem 1,01 og 11,1 vægtdele pr. 100 vægtdele phen-oxyalkancarboxylsyreester. Mængden af dispergeringsmidler udgør 0,5-5 vægtdele pr. 100 vægtdele vandig opløsning. For 10 at undgå den derved optrædende skumdannelse tilsættes der antiskummidler på basis af langkædede alkoholer og silicone.
Forsøg på at udvide anvendelsen af de ovenfor nævnte vandopløselige ammonium-, natrium- eller kaliumsalte af de phosphorylerede alkylarylpolyethylenoxider til andre end de 15 i EP patentansøgning nr. 47.396 nævnte aktive forbindelse har ført til betydelige anvendelsestekniske problemer. Ved opbevaringsforsøg over 3 måneder ved 50°C forekom der ved en række præparater afblandingsfænomener, som kun var betinget reversible.
20 Lignende resultater blev opnået med de i EP patent ansøgning nr. 33.291 til fremstilling af koncentrerede olie-i-vand emulsioner anvendte salte af phosphorylerede poly-styrylphenylpolyethylenoxider (Soprophor® FL), og ligeledes med de i DE offentliggørelsesskrift nr. 3.111.934 nævnte 25 alkylarylpolyglycolether-forbindelser, som også i forbindelse med alkylarylsulfonsyresalte giver kolloidale emulsioner, som kun er betinget varmestabile.
De i DE offentliggørelsesskrift nr. 3.009.944 anvendte dispergeringsmidler til fremstillingen af insecticide phos-30 phorestere, polyvinylalkohol og gummi-arabicum, fører allerede ved små pH-svingninger under opbevaringen ved 50°C * til tydelige afblandingsfænomener eller til faseadskillelse. Elektrolyttilsætning, som er gængs ved anvendelse af puffer- t blandinger eller til forbedring af kuldestabiliteten, forår-35 sager koagulation og fældningsfænomener.
I EP patentansøgning nr. 28.052 beskrives en frem- 3 DK 170205 B1 gangsmåde til fremstilling af vandige, strømmedygtige koncentrater af herbicidet Napropamid (N,N-diethyl-2-(1-naph-thyloxy)-propionamid) ved hjælp af lerarter, ikke-ioniske emulgatorer, dispergeringsmidler på basis af ligninsulfonat 5 og frostbeskyttelsesmidler. Denne fremgangsmåde har imidlertid som ulempe kraftige viskositetssvingninger i afhængighed af opbevarings- og brugstemperaturerne. Ved forhøjede temperaturer kan den forringede viskositet føre til sedimentationsfænomener og faseadskillelse.
10 Desuden kendes yderligere fremgangsmåder, ved hvilke man på lignende måde som i EP patentansøgningerne nr. 17.001, . nr. 29.626 eller nr. 52.313 forknuser præparatbestanddelene i en tørmølle og/eller bringer dem på den ønskede, endelige partikelstørrelse i en vådmølle. Disse fremgangsmåder betyder 15 imidlertid yderligere bekostelige formalingsprocesser med alle de til dispersioner knyttede ulemper.
Den foreliggende opfindelse har følgelig det formål at overvinde ulemperne ved de hidtil kendte pesticidpræparater, som indeholder·opløsningsmiddel, uorganiske salte 20 eller fortykkelsesmidler af mineralsk oprindelse. Herved rejser sig især det problem at fremskaffe koncentrerede, findisperse, flydende pesticidpræparater, som også er stabile ved -10°C, som indeholder det aktive stof på flydende form, som er fuldstændigt eller i vid udstrækning fri for organiske 25 opløsningsmidler, som ikke indeholder generende uorganiske salte, og som endvidere er bestandige over for hydrolyse, og som alene eller i blanding med andre findisperse, flydende præparater kan fortyndes med vand efter ønske.
Fra AT-A-368.836 kendes der koncentrerede vandholdige 30 emulsioner af herbicide phenoxyalkancarboxylsyreestere, der indeholder en kombination af en olieopløselig, dvs. i esteren opløselig emulgator og et vandopløseligt dispergeringsmid-del. Foretrukne er herved fedtsyrepolyethylenglycolestere eller blokpolymere af ethylen og propylenoxid og alkylaryl-35 sulfonater som emulgatorer i kombination med phosphaterede alkylarylpolyethylenoxider som dispergeringsmidler. Som 4 DK 170205 B1 mulige dispergeringsmidler nævnes alment også salte af phos-phorylerede alkyl-polyethylen-polypropylenoxid-blokpolymere.
Fra US patentskrift nr. 3.658.959 er det kendt til t stabilisering af herbicider fra gruppen af carbamater som 5 aktive stoffer at anvende estere af polybasiske syrer og ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid-blokpolymere, idet de anvendte estere endnu indeholder frie syregrupper. Man kan herved formindske tilbøjeligheden hos carbamateme til kemisk sønderdeling samt til udfældning i præparaterne.
10 Fra JP-A-57.134404 kendes der ikke-vandige emulsioner eller emulsionskoncentrater på opløsningsmiddelbasis, som indeholder organiske phosphater som aktive stoffer og phos-phorylerede polyalkylenglycoler, polyalkylenglycolethere eller blokpolymere af ethylenoxid og propylenoxid som midler 15 til binding af udfældningen af phosphaterne.
Fra DE-A-1.959.478 kendes der homogene vandige-organiske opløsninger, der som opløsningsformidlere for organiske stoffer indeholder phosphorsyreestere af oxyalkyle-rede fedtalkoholer.
20 Det har nu overraskende vist sig, at bestemte fugte- og dispergeringsmidler, som er opløselige i vand og organiske opløsningsmidler, i sammenligning med de i EP patentansøgning nr. 47.396 beskrevne vandopløselige dispergeringsmidler af typen af phosphorylerede alkylarylpolyethylenoxider 25 kan anvendes mere effektivt og med væsentlig større fordel, når der skal fremstilles koncentrerede vandige-organiske emulsioner af plantebeskyttelsesmidler.
Det har således vist sig, at salte af bestemte phosphorylerede blok-copolymerisater på basis af propylenoxid 30 og ethylenoxid i modsætning til dispergeringsmidlerne i den nævnte EP patentansøgning giver anvendelsesteknisk stabile præparater med de ovennævnte fordelagtige egenskaber.
Disse præparater er i vid udstrækning fri for uor- « ganiske salte og er yderligere også anvendelige til andre 35 pesticider. Ved variation af polyethylenglycol-andelen kan den ønskede viskositet af det færdige præparat indstilles 5 DK 170205 B1 uden problemer, således at der herved kan gives afkald på de ellers gængse dispergerings- og fortykkelsesmidler af mineralsk oprindelse.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen egner sig såvel 5 til de ifølge DE offentliggørelsesskrift nr. 2.805.251 fremstillede 2,6-dinitroanilinderivater som til de ifølge EP patentansøgning nr. 47.396 fremstillede herbicide phenoxy-alkancarboxylsyreestere. Ligeledes kan der ved den foreliggende fremgangsmåde opnås anvendelsesteknisk stabile præpa-10 rater af fungicider, men også af insekticider, af acaricider og nematodicider eller af pheromoner (insektlokkestoffer) samt af såkaldte "repellents" (insektafvisende stoffer). Yderligere kan også aktive forbindelser, som finder anvendelse i hygiejnesektoren, f.eks. desinfektionsmidler, anven-15 des ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Den foreliggende opfindelse angår således plantebeskyttelsesmidler i form af vandige emulsionskoncentrater, som indeholder én eller flere flydende eller opløste aktive forbindelser, og disse midler er ejendommelige ved, at de 20 ud over aktiv forbindelse indeholder 10-70 vægt-% vand og som olie- og vandopløselige dispergeringsmidler 0,5-20 vægter salte af phosphorylerede blokcopolymerisater på basis af propylenoxid og ethylenoxid med formlen I eller II
25 O
II
[H(CH-CH2-0)p- (CH2-CH2-0)g]n-P (OM)m (I) ch3 30
O
II
[H(CH2-CH2-0)r-(CH-CH2-0)s-(CH2-CH2-0)t]n P(OM)m (II) 35 CH3 hvor p, r og s uafhængigt af hinanden betyder et tal mellem 20 og 300, 40 g og t uafhængigt af hinanden betyder et tal mellem 10 og 300, 6 DK 170205 B1 n og τη uafhængigt af hinanden betyder 1 eller 2, idet n+m skal være 3, i og M betyder en alkalimetalkation, et ækvivalent af en jord-5 alkalimetalkation, ammonium, mono-, di- eller trialkylam-monium eller mono-, di- eller trialkanolammonium.
Desuden kan disse vandige emulsioner indeholde yderligere gængse dispergeringsmidler, emulgatorer, fortykkelsesmidler, di- eller polyoler som antifrostmidler og - især 10 til faste, aktive forbindelser - organiske opløsningsmidler.
De med formlerne angivne salte af blokpolymerisaterne kan anvendes enkeltvis eller i blanding.
I formlen I betyder p fortrinsvis et tal mellem 50 og 200 og g et tal mellem 30 og 200. I formlen II betyder r 15 fortrinsvis et tal mellem 30 og 200, s et tal mellem 50 og 200 og t et tal mellem 30 og 200.
Blandt ovennævnte blokpolymerisater er polymerisater-ne med formlen II i særlig grad velegnede.
Di- eller polyoler, som er velegnede til anvendelse 2° som antifrostmidler, er C2”Cg-alkandioler, især ethylenglycol og butandiol, C^-C^-alkantrioler, især glycerol, samt polyethy- . lenglycoler med forskellig molekylvægt og alkylglycoler, især C^-C^-alkylglycoler.
Ved anvendelsen af aktive stoffer på fast form er det 25 afgørende med en moderat til særdeles god opløselighed af de aktive stoffer i de anvendte organiske opløsningsmidler. De aktive stoffer skal ikke eller kun i ringe grad være opløselige i vand.
Egnede aktive forbindelser er f.eks. herbiciderne 30 a) a-4-(2',41-dichlorphenoxy)-phenoxy-propionsyremethylester [trivialnavn: Illoxan], b) ethyl-2-[4-(6-chlor-2-benthiazolyl-oxy)phenoxy]-propionat, c) ethyl-2-[4-(6-chlor-2-benzoxazoyl-oxy)-phenoxy]-propionat, » d) 2,6-dinitro-4-trifluormethyl-N,N-dipropylanilin [trivial- 25 navn: Trifluralin], 0 7 DK 170205 B1 e) 2,6-dinitro-4-isopropyl-N,N-dipropylanilin [trivialnavn: Isopropalin], f) 2,6-dibrom-4-hydroxy-benzonitril-octanoat, g) 2-sek.buty1-4,6-dinitrophenol [trivialnavn: Dinoterb] , 5 insecticiderne 1,4,5,6,7,7-hexachlor-8,9,10-trinorborn-5-en-2,3-ylendimethyl-sulfit [trivialnavn: Endosulfan], 2-(l-methyl-n-propyl)-4,6-dinitro-phenyl-2-methylcrotonat [trivialnavn: Binapacryl], 10 pheromonerne (E)-8-(E)-10-dodecadienol, (Z)-7,8-epoxy-2-methyl-octadecan, og "repellenten" a) phthalsyredimethylester.
15 Herbiciderne a), d), e), f) , g), de ovennævnte insek ticider samt repellenten er kendt fra H. Martin, Pesticide Manual, 6th edition, 1979. Herbiciderne b) og c) er beskrevet i DE offentliggørelsesskrift nr. 2.640.730, og de to pheromo-ner er beskrevet i M. Beroza, Chem. Controlling Insect Behaviour, 20 Academic Press, N.Y., 1970.
Gængse dispergeringsmidler, som eventuelt kan anvendes, er fortrinsvis lignosulfonater, Na-salte af dinaphthylmethandi-sulfonsyrer, Na-saltet af en sulfonsyre ud fra cresol, formaldehyd, Na-sulfit og oxynaphthalensulfonsyre, Na-saltet af en 25 sulfonsyre ud fra m-cresol, formaldehyd og Na-sulfit, kondensationsprodukter af arylsulfonsyrer og formaldehyd-Na-salt, tri-ethanolaminsalte af phosphorylerede polystyrylphenylpolyethylen-oxider, polyvinylalkohol, dodecylbenzensulfonsurt calcium samt alkylnaphthalensulfonater med forskellige alkylkædelængder.
30 Egnede emulgatorer er ikke-ioniske, anioniske eller kat- ioniske overfladeaktive stoffer, idet der overvejende anvendes blandinger af ikke-ioniske og anioniske komponenter. Anvendelige er imidlertid også kombinationer af ikke-ioniske og kationi-ske overfladeaktive midler. Til de fortrinsvis anvendte emulga-35 torer hører phenylsulfonat-calcium, ethoxylerede nonylphenoler, ethoxylerede aliphatiske alkoholer, ethoxyleret ricinusolie, DK 170205 B1 s propylenglycol-ethylenglycol-blokpolymerisater samt blandinger af disse.
Som fortykkelsesmidler kan der anvendes vandopløselige ’ , polymere, f.eks. polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon og 5 cellulosederivater.
Som organiske opløsningsmidler egner sig alle opløsningsmidler, som ikke er blandbare med vand, f.eks. aromater, såsom toluen, xylener, 1/2 methylnaphthalen, dimethylnaphtha-lener, aliphater, såsom paraffinolie, vegetabilske olier, 10 alicycler, såsom cyclohexan, alkanoler, såsom cyclohexanol, i-octylalkohol, ethere, såsom diethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, 4-methylcyclohexanon og isophoron, estere, såsom eddikesyreethylester og tri-n-butylphosphat.
Plantebeskyttelsesmidlerne ifølge opfindelsen in-15 deholder især 5-60 vægt-% aktiv forbindelse, 10-70 vægt-% vand,0,5-20 vægt-% phosphorylerede blokpolymerisater, 0-50 vægt-% di- eller polyol, 0-10 vægt-% af et gængst disperge-ringsmiddel, 0-15 vægt-% emulgatorer, 0-10 vægt-% fortykkelsesmidler og 0-30 vægt-% organisk opløsningsmiddel.
20 Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af plantebeskyttelsesmidlerne ifølge opfindelsen, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at de ovennævnte komponenter omrøres i de nødvendige mængder ved temperaturer mellem 0° og 60°C, men hensigtsmæssigt ved stue-25 temperatur, i en zone med høj turbulens, eller komponenterne omrystes, indtil den ønskede stabile emulsion er dannet, idet partikeldiametere på fortrinsvis 1-5 μιη indstilles.
Til den praktiske gennemførelse af fremgangsmåden fremstilles først den vandige fase (bærefase) ved indrøring af dis-30 pergeringsmidlet og eventuelt di- eller polyolerne i vand. Derefter sættes emulgatordelen til det aktive stof, som skal emul- ? <ts geres, og findispergeres i den vandige fase. Ved aktive forbindelser med et smeltepunkt på ca. 0°C og derover kan det være , nødvendigt at fremstille koncentrerede opløsninger af disse for-35 bindeiser i ét eller flere af de ovennævnte organiske opløs- 9 DK 170205 B1 0 ningsmidler og efter tilsætning af emulgatorer og eventuelt stabilisatorer at dispergere disse opløsninger i den vandige fase.
Dispergeringsmidlet kan også blandes med det aktive stof og derpå sammen med dette inddispergeres i den vandige fase.
c
Dispergeringen kan ske ved en omrørings- eller eventuelt en rysteproces, og den fortsættes hensigtsmæssigt så længe, at den organiske fase svarer til den ønskede dråbestørrelse. En dråbediameter på 1-15 jim anbefales. Disperge-ringsprocessen gennemføres hensigtsmæssigt ved stuetemperatur, 10 men kan også ske i kulden eller ved forhøjede temperaturer.
Fremgangsmåden egner sig især til sådanne aktive forbindelser, som på grund af deres lave smeltepunkt kun dårligt eller slet ikke kan overføres i en findispers, vandig fase ved hjælp af formalingsapparatur, eller til sådanne aktive forbin-15 delser, ved hvilke formalingsprocessen kræver særlige sikkerhedsforanstaltninger .
Opfindelsen belyses i de følgende eksempler.
Eksempel 1 20 36 vægt% 2-(4-(21,4'-dichlorphenoxy)-phenoxy)-propion- syremethylester opløses under omrøring i 18 vægt% xylen ved 20-25°C, og der tilsættes 8 vægt% fedtsyrepolyglycolester (med 40 ethylenoxid-enheder (EO)). I 24 vægt% vand opløsés ligeledes ved stuetemperatur 4 vægt% af kaliumsaltet af det phosphoryle-25 rede blokcopolymerisat med ovennævnte formel I (med n = 1 og en andel på 30% polyethylenglycol i slutproduktet), og derefter tilsættes 10 vægt% ethylenglycol. Til denne vandige fase lader man langsomt den ovennævnte organiske fase løbe under kraftig omrøring med en vingeomrører, og den dannede hvide 30 emulsion efteromrøres i endnu ca. 15 minutter. En prøve opbevares i 3 måneder ved 50°G. Præparatet er både kemisk og anvendelsesteknisk stabilt.
Eksempel 2 35 30 vægt% ethyl-2-(4-(6-chlor-2-benzthiazoyloxy)-phen-oxy-propanoat opløses under omrøring ved 40-45°C i 20 vægt% 10 DK 170205 B1 o xylen, og til denne blanding sættes 6 vægt% kaliumsalte af de phosphorylerede blokcopolymere med formlen I (blanding af polymerisåterne med n = 1 og n = 2 i forholdet 1:1 med en totalandel på 40% polyethylenoxid) og 2 vægt% af triethanolamin-5 -saltet af et phosphoryleret polystyryl-phenyl-polyethylen-oxid samt 4 vægt% dodecylbenzensulfonsurt calcium.
I 29 vægt% vand opløses ved stuetemperatur 9 vægt% ethylenglycol. Man lader den ovennævnte organiske fase løbe til denne vandige opløsning under kraftig omrøring med en vin-10 geomrører, og den dannede hvide emulsion efteromrøres endnu ca. 15 minutter ved stuetemperatur. En prøve opbevares i 3 må-, neder ved 50°C. Præparatet er kemisk og anvendelsesteknisk stabilt.
15 Eksempel 3 22,3 vægt% teknisk Endosulfan opløses under omrøring i 21 vægt% af en aromat-blanding (kogepunktsområde 219-282°C) sammen med 10 vægt% af triethanolaminsaltet af det phosphory-lerede blokcopolymerisat med den ovennævnte formel I (med n = 2 20 og en andel på 35% polyethylenoxid i slutproduktet). I 34,7 vægt% vand opløses ved stuetemperatur 12 vægt% polyethylenglycol (molvægt 1000). Dertil lader man under kraftig omrøring langsomt den organiske fase løbe, og den dannede beige-farvede emulsion efteromrøres endnu ca. 15-20 minutter.
25 Præparatet er kemisk og anvendelsesteknisk stabilt.
Eksempel 4 I 45 vægt% vand opløses 6,0 vægt% ethoxyleret nonyl-phenol (6 AeO), 7 vægt% af kaliumsaltet af det phosphoryle-30 rede blokcopolymerisat med ovennævnte formel I (med n = 1 og en samlet andel på 30% ethylenoxid) og 10 vægt% glycerol. '
Dertil lader man under kraftig omrøring 32,0 vægt% (E)-8-(E)--10-dodecadienol løbe. Den derved dannede hvide emulsion ef- i teromrøres i endnu 15-20 minutter.
Præparatet er kemisk og anvendelsesteknisk stabilt.
35 11 DK 170205 B1 o
Eksempel 5
30 vægt% 2,6-dinitro-4-trifluormethyl-N,N-dipropyl-anilin (Trifluoranilin) opløses under omrøring ved 20-25°C
1 15 vægt% xylen, og der tilsættes 3 vægt% af et phosphory-5 leret blokcopolymerisat med den ovennævnte formel II, idet der anvendes en blanding af polymere med n = 1 og n = 2 i forholdet 1:1, hvor r = 40-60, s = 69-90 og t = 30-60, samt 10 vægt% fedtsyrepolyglycolester (36 EO). I 38 vægt% vand opløses ved stuetemperatur 10 vægt% polyethylenglycol (mol-10 vægt 500). Til denne vandige opløsning lader man langsomt og under kraftig omrøring den organiske fase løbe, og den dannede gule emulsion efteromrøres endnu ca. 20-25 minutter, indtil emulsionens lysegule farvetone ikke længere forandres. Præparatet er også efter opbevaring ved forskellige tempera-15 turer anvendelsesteknisk og kemisk stabilt.
Eksempel 6 20 vægt% ethyl-2-(4-(6-chlor-2-benzthiazolyloxy)-phen-oxy)-propanoat opløses under omrøring ved 40-45°C i 25 vægt% 20 xylen, og der tilsættes 6 vægt% af kaliumsaltene af de phos-phorylerede blokcopolymere med formlen II fra eksempel 5 og 2 vægt% af triethanolaminsaltet af et phosphoryleret poly-styrylphenyl-polyethylen-oxid samt 4 vægt% dodecylbenzensul-fonsurt calcium.
25 I 33 vægt% vand opløses ved stuetemperatur 10 vægt% ethylenglycol. Til denne vandige opløsning lader man den ovennævnte organiske fase løbe under kraftig omrøring med en vin-geomrører, og den dannede hvide emulsion efteromrøres endnu ca. 15 minutter ved stuetemperatur. En prøve opbevares i 3 må-30 neder ved 50°C. Præparatet er kemisk og anvendelsesteknisk stabilt.
35 0 12 DK 170205 B1
Eksempel 7 36 vægt% 2- (4- (2',4'-dichlorphenoxy)-phenoxy)-propion-syremethylester opløses under omrørina i 18 vægt% xylen ved * f 20-25°C, og der tilsættes 6 vægt% fedtsyrepolyglycolester 5 (med 40 E0). I 24 vægt% vand opløses ligeledes ved stuetempe- £ ratur 6 vægt% af kaliumsaltet af det phosphorylerede blokco-polymerisat med formlen II, hvor n = 1, r = 100-130, s = 190-220 og t = 60-90, og derefter tilsættes 10 vægt% ethylen-glycol. Til denne vandige fase hælder man langsomt under kraf-10 tig omrøring med en vingeomrører den ovennævnte organiske fase, og den dannede hvide emulsion efteromrøres endnu ca. 15 minutter. En prøve opbevares i 3 måneder ved 50°C. Præparatet er både kemisk og anvendelsesteknisk stabilt.
15 Eksempel 8 22.3 vægt% teknisk Endosulfan opløses under omrøring i 21 vægt% af en aromat-blanding (kogepunktsområde 219-282°C) og opløses med 10 vægt% af triethanolaminsaltet af det phosphory-lerede blokcopolymerisat med den ovennævnte formel II, hvor 20 n = 2, r = 100-120, s = 190-220 og t = 60-90. I 36,7 vægt% vand opløses ved stuetemperatur 10 vægt% polyethylenglycol (molvægt 1000). Dertil hælder man langsomt den organiske fase under kraftig omrøring, og den dannede beige-farvede emulsion efteromrøres endnu ca. 15-20 minutter. Præparatet er kemisk og anvendel-25 sesteknisk stabilt.
Eksempel 9 40.4 vægt% phthalsyredimethylester blandes med 6,2 vægt% af triethanolaminsaltet af det phosphorylerede blokcopolymeri- 30 sat med formlen II fra eksempel 5.
I 39,0 vægt% vand opløses 8 vægt% urinstof og 3,4 vægt% x af kaliumsaltet af et phosphoryleret polystyrylphenylpolyethy-lenoxid samt 3 vægt% ethoxyleret tridecylalkohol (6 E0). Til den t vandige opløsning hælder man ved stuetemperatur og under kraf-35 tig omrøring med en vingeomrører ovennævnte organiske fase, og den dannede hvide emulsion efteromrøres endnu ca. 15-20 minutter.
DK 170205 Bl 13 0
Præparatet er kemisk og anvendelsesteknisk stabilt. Eksempel 10 30,8 vægt% 2-sek.butyl-4,6-dinitrophenyl-3-methyl-cro-5 tonat (Binapacryl) opløses under omrøring i 15 vægt% xylen sammen med 5 vægt% af triethanolaminsaltet af det phosphorylerede blokcopolymerisat med den ovennævnte formel II, idet en blanding af polymerene med n = 1 og n = 2 i forholdet 1:2 anvendes, hvor r = 90-120, s = 210-240 og t = 50-80.
10 I 33,2 vægt% vand opløses 5 vægt% af calciumsaltet af en phenylsulfonsyre og 4 vægt% fedtsyrepolyglycolester (40 E0) . Derefter tilsættes 7 vægt% ethylenglycol, og der omrøres på ny. Til denne vandige opløsning lader man ved stuetemperatur og under kraftig omrøring med en vingeomrører den ovennævnte fase 15 løbe, og den dannede gullige emulsion efteromrøres endnu ca.
15-20 minutter.
Præparatet er kemisk og anvendelsesteknisk stabilt. Eksempel 11 20 I 45 vægt% vand opløses 6,0 vægt% ethoxyleret nonylphe- nol (6 EO), 7 vægt% af kaliumsaltet af det phosphorylerede blokcopolymerisat med den ovennævnte formel II, idet der anvendes en blanding af polymere med n = 1 og n = 2 i forholdet 2:1, hvor r = 40-60, s = 60-90 og t = 30-60, og 10 vægt% glycerol.
25 Dertil hælder man under kraftig omrøring 32,0 vægt% (E)-8--(E)-10-dodecadienol. Den derved dannede hvide emulsion efteromrøres endnu 15-20 minutter.
Præparatet er kemisk og anvendelsesteknisk stabilt.
30 35
Claims (10)
1. Plantebeskyttelsesmidler i form af vandige emulsionskoncentrater, som indeholder én eller flere flydende < eller opløste aktive forbindelser, kendetegnet 5 ved, at de ud over aktiv forbindelse indeholder 10-70 vægt-% vand og som olie- og vandopløselige dispergeringsmidler 0,5-20 vægt-% salte af phosphorylerede blokcopolymerisater på basis af propylenoxid og ethylenoxid med formlen I eller II 10 o II [H(CH-CH2-0)p-(CH2-CH2-0)g]n-P (0M)m (I) ch3 0 II [H(CH2-CH2-0)r-(CH-CH2-0)s-(CH2-CH2-0)t]n P(OM)m (II)
20 CH3 hvor p, r og s uafhængigt af hinanden betyder et tal mellem 20 og 300, 25. og t uafhængigt af hinanden betyder et tal mellem 10 og 300, n og m uafhængigt af' hinanden betyder 1 eller 2, idet n+m skal være 3, og M betyder en alkalimetalkation, et ækvivalent af en jord-30 alkalimetalkation, ammonium, mono-, di- eller trialkylam-monium eller mono-, di- eller trialkanolammonium.
2. Plantebeskyttelsesmidler ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de indeholder et pesticid, en re- * 35 pellent eller et pheromon. ί
3. Plantebeskyttelsesmidler ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at de indeholder yderligere dispergeringsmidler, emulgatorer, fortykkelsesmidler, or- 40 ganiske opløsningsmidler eller di- eller polyoler. 15 DK 170205 B1
4. Plantebeskyttelsesmidler ifølge krav 3, kendetegnet ved, at de som di- eller polyoler indeholder (C2-C5)-alkandioler, (C3-C5)-alkantrioler, polyethylengly-coler eller alkylglycoler. 5
5. Plantebeskyttelsesmidler ifølge krav 4, kendetegnet ved, at de indeholder ethylenglycol, butan-diol eller glycerol.
6. Plantebeskyttelsesmidler ifølge et eller flere af krave 1-5, kendetegnet ved, at de indeholder 5-60 vægt-% aktiv forbindelse.
7. Plantebeskyttelsesmidler ifølge et eller flere af 15 kravene 1-6, kendetegnet ved, at de indeholder op til 50 vægt-% di- eller polyol, op til 10 vægt-% yderligere dispergeringsmidler, op til 15 vægt-% emulgatorer, op til 10 vægt-% fortykkelsesmiddel og op til 30 vægt-% organisk opløsningsmiddel. 20
8. Anvendelse af plantebeskyttelsesmidler ifølge et eller flere af kravene 1-7 til bekæmpelse af skadelige organismer eller skadelige planter.
9. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige organis mer eller skadelige planter, kendetegnet ved, at man påfører disse eller dyrkningsarealerne en aktiv mængde af et middel ifølge et eller flere af kravene 1-7.
10. Fremgangsmåde til fremstilling af plantebeskyt telsesmidlerne ifølge et eller flere af kravene 1-7, kendetegnet ved, at komponenterne ifølge krav 1-7 ved temperaturer mellem 0°C og 60°C dispergeres i vand i en zone med høj turbulens ved omrøring eller omrystning, indtil 35 den ønskede emulsion er dannet.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833304677 DE3304677A1 (de) | 1983-02-11 | 1983-02-11 | Feindisperse fluessige pflanzenschutzmittel |
| DE3304677 | 1983-02-11 | ||
| DE19833346637 DE3346637A1 (de) | 1983-12-23 | 1983-12-23 | Feindisperse fluessige pflanzenschutzmittel |
| DE3346637 | 1983-12-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK61884D0 DK61884D0 (da) | 1984-02-10 |
| DK61884A DK61884A (da) | 1984-08-12 |
| DK170205B1 true DK170205B1 (da) | 1995-06-19 |
Family
ID=25808197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK061884A DK170205B1 (da) | 1983-02-11 | 1984-02-10 | Plantebeskyttelsesmidler i form af vandige emulsionskoncentrater, deres fremstilling og anvendelse |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4966621A (da) |
| EP (1) | EP0118759B1 (da) |
| JP (1) | JPH0696481B2 (da) |
| AR (1) | AR240381A1 (da) |
| AT (1) | ATE63804T1 (da) |
| AU (1) | AU566470B2 (da) |
| BR (1) | BR8400578A (da) |
| CA (1) | CA1227353A (da) |
| CZ (1) | CZ416491A3 (da) |
| DE (1) | DE3484625D1 (da) |
| DK (1) | DK170205B1 (da) |
| GR (1) | GR81769B (da) |
| HU (1) | HU202052B (da) |
| NZ (1) | NZ207094A (da) |
| PL (1) | PL143846B1 (da) |
| SK (1) | SK416491A3 (da) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3542439A1 (de) * | 1985-11-30 | 1987-06-04 | Hoechst Ag | Neue waessrige pflanzenschutzmittel-emulsionen |
| DE3542440A1 (de) * | 1985-11-30 | 1987-06-04 | Hoechst Ag | Neue wasserdispergierbare granulate |
| DE3614788A1 (de) * | 1986-05-02 | 1987-11-05 | Hoechst Ag | Herbizide emulsionen |
| GB8614647D0 (en) * | 1986-06-16 | 1986-07-23 | Sandoz Ltd | Oil in water emulsion |
| EP0274724A3 (en) * | 1987-01-02 | 1990-12-12 | BASF Corporation | Liquefied normally solid polyoxyalkylene copolymers |
| DE3806294A1 (de) * | 1988-02-27 | 1989-09-07 | Hoechst Ag | Herbizide mittel in form von waessrigen mikroemulsionen |
| FR2630926B1 (fr) * | 1988-05-04 | 1991-04-26 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions tensio-actives a base d'esters phosphoriques de poly(phenyl-1 ethyl)phenols polyoxyalcoylenes, leur procede de preparation et leur application a l'obtention de dispersions aqueuses de matieres actives |
| FR2643223B1 (fr) * | 1989-02-17 | 1991-12-13 | Roussel Uclaf | Nouvelles emulsions aqueuses concentrees, leur procede de preparation et leur application dans le domaine pesticide |
| DE3917959A1 (de) * | 1989-06-02 | 1990-12-06 | Hoechst Ag | Fluessige herbizide mittel |
| FR2655238A1 (fr) * | 1989-12-04 | 1991-06-07 | Rhone Poulenc Chimie | Emulsions aqueuses concentrees de matieres actives phytosanitaires a bas point de fusion et leur application dans les formulations phytosanitaires. |
| CA2094249C (en) * | 1990-10-17 | 2000-01-25 | Pradip Kumar Mookerjee | Method and composition for enhancing uptake and transport of bioactive agents in plants |
| US5273683A (en) * | 1991-05-21 | 1993-12-28 | Asphalt Technology & Consulting, Inc. | Emulsifier for use in mixing grade emulsions |
| ATE161389T1 (de) * | 1991-09-14 | 1998-01-15 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Selektive herbizide mittel in form konzentrierter mikroemulsionen |
| IL102846A (en) * | 1992-08-18 | 2001-08-08 | Israel State | Arthropod control composition for plant protection |
| GB9319112D0 (en) * | 1993-09-15 | 1993-11-03 | Allied Colloids Ltd | Stabilisation and use of heterogeneous liquid composition |
| DE4343856A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| DE4343857A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| GB9524476D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Zeneca Ltd | Compound, preparation and use |
| GB9609436D0 (en) * | 1996-05-04 | 1996-07-10 | Zeneca Ltd | Composition and use |
| US5973037A (en) * | 1996-11-27 | 1999-10-26 | Fields; John R. | Styrene ethylene butylene styrene (SEBS) copolymer rubber modified asphalt mixture |
| DE102012019789A1 (de) * | 2012-10-09 | 2014-04-10 | Clariant International Limited | Phosphorgruppenhaltige Polyalkylenglykol-Blockcopolymere und deren Verwendung als Emulgatoren für die Emulsionspolymerisation |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE368836C (de) * | 1923-02-12 | Zefan Appbau G M B H | Zusatzluftventil fuer Gemischleitungen von Verbrennungskraftmaschinen | |
| US3285816A (en) * | 1963-05-23 | 1966-11-15 | Gen Aniline & Film Corp | Process of preparing iodophors of nonionic synthetic surfactants |
| US3658959A (en) * | 1966-09-16 | 1972-04-25 | Wyandotte Chemicals Corp | Novel carbamate insecticidal compositions |
| US3462520A (en) * | 1966-10-14 | 1969-08-19 | Gaf Corp | Phosphate esters of alkoxylated straight-chain primary alcohols |
| BE741816A (da) * | 1968-11-29 | 1970-05-04 | ||
| DE2223894C3 (de) * | 1972-05-17 | 1981-07-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten |
| DE2328192A1 (de) * | 1972-06-06 | 1974-01-03 | Procter & Gamble | Herbizide zusammensetzungen |
| US4188202A (en) * | 1975-11-12 | 1980-02-12 | Fisons Limited | Composition |
| DE3033335A1 (de) * | 1980-09-04 | 1982-04-22 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur herstellung einer lagerstabilen, konzentrierten emulsion von herbizid wirkenden phenoxyalkancarbonsaeureestern |
| JPS57134404A (en) * | 1981-02-16 | 1982-08-19 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Stable organophosphoric ester agricultural chemical emulsion |
-
1984
- 1984-02-07 HU HU84502A patent/HU202052B/hu unknown
- 1984-02-08 EP EP84101281A patent/EP0118759B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-08 DE DE8484101281T patent/DE3484625D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-08 AT AT84101281T patent/ATE63804T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-02-09 NZ NZ207094A patent/NZ207094A/en unknown
- 1984-02-10 AU AU24492/84A patent/AU566470B2/en not_active Expired
- 1984-02-10 BR BR8400578A patent/BR8400578A/pt unknown
- 1984-02-10 JP JP59022056A patent/JPH0696481B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-10 CA CA000447150A patent/CA1227353A/en not_active Expired
- 1984-02-10 GR GR73783A patent/GR81769B/el unknown
- 1984-02-10 PL PL1984246162A patent/PL143846B1/pl unknown
- 1984-02-10 DK DK061884A patent/DK170205B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-02-10 AR AR295687A patent/AR240381A1/es active
-
1987
- 1987-06-03 US US07/057,482 patent/US4966621A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-12-30 CZ CS914164A patent/CZ416491A3/cs unknown
- 1991-12-30 SK SK4164-91A patent/SK416491A3/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK61884A (da) | 1984-08-12 |
| DE3484625D1 (de) | 1991-07-04 |
| PL143846B1 (en) | 1988-03-31 |
| AU2449284A (en) | 1984-08-16 |
| ATE63804T1 (de) | 1991-06-15 |
| BR8400578A (pt) | 1984-09-18 |
| JPS59186902A (ja) | 1984-10-23 |
| NZ207094A (en) | 1987-06-30 |
| CZ416491A3 (en) | 1993-01-13 |
| SK416491A3 (en) | 1994-04-06 |
| HUT34312A (en) | 1985-03-28 |
| PL246162A1 (en) | 1985-05-07 |
| HU202052B (en) | 1991-02-28 |
| EP0118759A3 (en) | 1986-09-17 |
| GR81769B (da) | 1984-12-12 |
| JPH0696481B2 (ja) | 1994-11-30 |
| CA1227353A (en) | 1987-09-29 |
| EP0118759A2 (de) | 1984-09-19 |
| AU566470B2 (en) | 1987-10-22 |
| US4966621A (en) | 1990-10-30 |
| AR240381A1 (es) | 1990-04-30 |
| EP0118759B1 (de) | 1991-05-29 |
| DK61884D0 (da) | 1984-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170205B1 (da) | Plantebeskyttelsesmidler i form af vandige emulsionskoncentrater, deres fremstilling og anvendelse | |
| US5741502A (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
| RU2255473C2 (ru) | Способ получения водных составов | |
| US5580567A (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
| EP0381691B1 (en) | Latex-based agricultural compositions | |
| JP2593886B2 (ja) | 植物保護有効物質の新規なサスポエマルジヨン | |
| JP4851038B2 (ja) | リン酸エステル界面活性剤およびアルコキシル化リグノスルホン酸塩を含有する農薬処方物 | |
| JPH0336568B2 (da) | ||
| RU2105475C1 (ru) | Жидкое гербицидное средство в виде эмульсии | |
| CN1098031C (zh) | 水包油乳液 | |
| JP2010163437A (ja) | アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤 | |
| CY1213A (en) | Aqueous herbicidal phenoxy-emulsion | |
| CA1285785C (en) | Aqueous emulsions of plant protection agents | |
| JP2003508461A (ja) | 生理活性化合物の生分解性溶液 | |
| US4824663A (en) | Biocidal macroemulsions containing polyvinyl alcohol | |
| CN105377030B (zh) | 无溶剂的液体烷基苯磺酸盐组合物及其在农业化学配制剂中的用途 | |
| JPH09506879A (ja) | 水中油型エマルジョン | |
| RU2225111C2 (ru) | Жидкий состав | |
| DE3304677A1 (de) | Feindisperse fluessige pflanzenschutzmittel | |
| HU202051B (en) | Square fishing-net particularly for fishing purpose | |
| DE3346637A1 (de) | Feindisperse fluessige pflanzenschutzmittel | |
| JPS61212326A (ja) | マクロ乳化液 | |
| NZ198156A (en) | A storage-stable herbicidal concentrate containing at least one phenoxy alkane carboxylic acid ester in an aqueous emulsion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |