CZ416491A3

CZ416491A3 - Plant protection agents

Info

Publication number: CZ416491A3
Application number: CS914164A
Authority: CZ
Inventors: Rudolf Dr Heinrich; Konrad Dr Albrecht; Hans Dr Schumacher
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1983-02-11
Filing date: 1991-12-30
Publication date: 1993-01-13
Also published as: DK61884A; DE3484625D1; DK170205B1; DK61884D0; EP0118759B1; JPH0696481B2; CA1227353A; PL246162A1; US4966621A; HUT34312A; AR240381A1; HU202052B; JPS59186902A; AU566470B2; SK416491A3; NZ207094A; PL143846B1; EP0118759A2; ATE63804T1; EP0118759A3

Description

Předmitem vynálezu jsou vodné, stabilní emulsní koncentráty, které účinnou látku obsahují v kapalná formě, jsou prosté rušivých anorganických solí a ve formě poule vynálezu nebo ve směsi s jinými jemně dispersními, kapalnými přípravky jsou libovolné ředitelné vodou.

Dosavadní stav techniky

Je známá pesticidní účinné látky připravovat v organických rozpouštědlech, převážně v aromátech, s emulgátory na tak zvané emulgovatelné koncentráty. Je také známé známé připravovat ve vodě rozpustné pesticidní účinné látky ve vodném mediu s emulgátory a popřípadě ještě s jinými pomocnými látkami.

Dále je známé a_; v DE-OS 2805251 popsané, připravovat pesticidní a zejména herbicidní účinné látky ze skupiny derivátů 2,6-dinitroanilinu ve formě vodných emulsí, které obsahují 10 až 75 % hmot. herbicidu, 0 až 50 % hmot. v podstatě s vodou nemísitelného rozpouštědla, 0,5 až 10 % hmot., emulgátoru a 15 až. 70 % hmot,., vodného, roztoku anorganické sole.

Přídavek -uvedených množství anorganických solí může vsak v praxi vést k poruchám korozí, nebo k vločkování, když se tyto přípravky kombinují s jinými pesticidními přípravky a při tom se musí pracovat jen s malým množstvím používané vody.

Dále je známé a v evropské oatentové přihlášce č. sáné připravovat při skladování stabilní koncentrovaná bicidně účinných esterů kyselin fenoxvalkankarboxyiových na vodné bázi za .použití estery rozoouštšjících emulgátoru a ve vodě rozpustných dispergátorů. Jako estery rozpouštějící emulgátory slouží, popřípadě ve směsi s alkylarylsulfonáty, polysthylengiykoiestery mastných kyselin, oolyethylcngiakolethery mastných alkoholů, jako

396 popemulse herne o o .uvine no akož i blokové polymery polyoxyethvxenu a polyoxypropylenu. Jako dispergátory slouží fosfátované alkyl— arvlpolyethylerioxidy·,·· které obsahují araonné, sodné· nebo draselnésole fosforylováného polystyrylfenylpolyethylenoxidu nebo ěthýlenoxidové kondensaty mastných aminů.

Množství přidávaných, v oleji rozpustných amulgátorů leží' mezi 1,01 a 11,1 hmot. dílů pro 100 hmot. dílů esteru kyselin fenoxy· alkankarboxylových. Množství dispergátoru je 0,5 až 5 hmot.. dílů pro 100 hmot. dílů vodného roztoku. K zabránění vznikajícího pěnš_ní. -S_e^p_ř_idsviaJ_í__pro±lp_ěnovLé_pr_o_s±ňejdky_na_bázl__alkoho_ljů__a_sÍlikonů s dlouhým řetězcem.

Pokusy rozšířit použití shora uvedených, ve vodě rozpustných amonných, sodných nebo draselných solí fosforylovaných alkylarylpolyethylenoxidů na další účinné látky než které jsou jmenované v evropské, patentové přihlášce č. 47396, vedly ke značným technickým proámům. Při zkouškách skladovatelnosti. přes 3 měsíce při 50 °0 nastávaly u řady přípravků projevy odmššování, které byly jen podmíněně reversibilní.

Podobná výsledky byly získány se solemi fosforylovaných polystyrylfenylethylenoxidů (^Soprophor FL) používanými v evropské patentová přihlášce č. 33291 k výrobě emulsí oleje ve. vodě, právě tak s alkylarylpolyglykoletherovými sloučeninami zmíněnými v DL-03 3111934, která i v kombinaci se solemi kyselin alkylarylsulfonových poskytují jen podmíněně tepelně stabilní koloidélní emulse.

Polyvinylalkohol a gummi arabicum· používané jako dispergační prostředky pro formulaci insekticidních fosforesterů v DE-03. 3009 944 vedly již při malém kolísání během skladování při 50 0 ke

O?·značnému označovaní por κ-ery je oovysiy při používaní puírovycn stability při chladu, působí koagulaci a ídavek elektrolytu esí nebo ke zlepšení úžení.

Evropská patentová přihláška č. 2&052 popisuje způsob výroby ve vodě ztekutovatslných koncentrátů herbicidu Napropamide (N,Ndiethyl-2-(1-naftyloxy ).propionamid) pomocí clays, neionogenníoh emulgátorů, bisoergncnícn prostředků na bázi ligninsulfonatu a ochranných' prostředků proti zmrazení. Tento způsob vak mé nevýhodu silného kolísání viskosity v závislosti na skladovacích a používaných teplotách. Při zvýšené teplotě může snížená viskosita věsti k sedimentací·a dělení fází.

•Mimo to jsou známé další způsoby, která podobně jako v evropských patentových přihláškách č. 17001, č. 29626 nebo č. 52313 poskytují součásti přípravků rozmělněné na žádoucí velikost Částic v mlýnu pro mletí za sucha a/nebo v mlýnu pro mletí za mokra. Tyto způsoby však znamenají navíc nákladné mlecí postupy se všemi nevý- . hodami příslušejícími dispersím.

Předložený vynález má za úkol překonat nevýhody dosud známých pesticidních přípravků obsahujících rozpouštědla, anorganické sole v

nebo zahuštovadla minerálního původu. Při tom je zejména problém, opatřit koncentrované,, jemně dispersní kapalné pesticidní přípravky stabilní i při -10 °C·, které obsahují účinnou látku v kapalné formě, jsou zcela nebo převážně bez organických rozpouštědel, neobsahují žádné rušivé anorganická sole, dále jsou stálá proti hydrolyse a samy nebo ve směsi s jinými jemně dispersními kapalnými přípravky jsou libovolně ředitelné vodou.,

Z A.T-A.-358836' jsou známé- koncentrované, vodu obsahující emulse herbicidních esterů kyselin fenoxyalkankarboxylových, které obsahují kombinaci v oleji rozpustného, t.j. v esteru rozpustného emulgátoru a ve vodě rozpustného, dispergátoru. Výhodné jsou při tom polyethylenglykolestery mastných kyselin nebo blokové polymery z ethylenu a propylenoxidu a alkylarylsulfonáty jako emulgátory v kombinaci s fosfátovanými alkylarylpoly.ethylenoxidy jako dispergátory. Jako možné dispergátory se při tom zmiňují taká sole fosfory lovených alkyl-polyethylen-polypropylenoxiá-blokových polymerů.

k. Ui-A-3.558.959 známé nasazovat ke stabilisaci herbici ze skupiny karbamatových účinných látek estery z polybasických kyselin a blokových polymerů ethylenoxid-propylenóxid-ethylenoxidu, přičemž nasazované estery ječte obsahují volné k ;imove skuorny.

Tím se inu „•nížit sklon karbonátů k chemickému -rozkladu a také ke sráženi v 'jejich přípravcích.

Z JP-A-57134'4O4 jsou známé nevodné emulse nebo eaulsní koncentráty na bázi rozpouštědel, které obsahují organické fosfáty jako účinné látky a fosforylováné polyalkylenglykoly, polyalkylenglykolethery nebo blokové polymery z ethylenoxidu a propylenoxidu jako prostředky k omezení srážení fosfátů.

Z Dk-A-1959478 jsou známé vodně-organicke roztoky, které jako solubilisatory pro organické sub slánce—obsahují _e_st._eryn±.y_s_e_liny____ fosforečné.oxalkylovaných mastných alkoholů.

Podstata vynálezu

Nyní bylo překvapivě nalezeno, že určité, ve vodě a organických rozpouštědlech.rozpustné smáčecí a dispergační prostředky, ve srovnání s ve vodě rozpustnými dispergátory typu fosforylováných alkylarylpolyethylenoxidů popsanými v evropské patentové'-přihlášce ó... 47396 jsou efektivněji a podstatně výhodněji použitelné, když se. chtějí vyrábět koncentrované vodně-organické emulse ochranných prostředků roštiin.

Tak bylo nalezeno, že sole určitých fosforylováných blokových kopolymerů na bázi propylenoxidu a ethylenoxidu, v protikladu k dispergátorúm jmenované evropské patentová přihlášky, poskytují technicky stabilní přípravky se shora jmenovanými výhodnými vlastnostTyto přípravky jsou dalekosáhle bez .anorganických soli a jsou navíc použitelné taká pro jiné pesticidy. Změnou podílu polyethyle nnlvkolu se monou bezproblémově upravit žádané viskosity hotových přípravků, takže se oři tom může upustit od jinak obvyklých dispergačních a zřeuovacích prostředků minerálního původu.

Zoůsob oodle wnálesu se hodí jak pro 2,6-dinitroanilinové derivátv podle. DZ-03 č. 2805 cpi, tak taká pro herbicidní ecterv kvselin fenoxvalkankarboxvlových připravené oodl vropské oatentové přihlášky č. 47396. Rovněž tak se mohou podle předloženého způsobu získat stabilní přípravky fungicidů, ale i insekticidů, akaricidů a nematicidů nebo také feromonů (vábivé látky pro hmyz) .jakož i repelentů (obranné látky proti hmyzu). Mimo to se způsobem podle vynálezu mohou připravovat také účinné látky používané v sektoru hygieny.

Předmětem předloženého vynálezu jsou prostředky k ochraně rostlin ve formě vodných emulsních koncentrátů, které obsahují jed· nu nebo několik kapalných nebo rozpuštěných účinných látek a které vedle účinné látky obsahují 10 až 70 % hmot. vody a jako v oleji rozpustný a ve vodě rozpustný dispergační prostředek 0,5 až 20 % hmot. solí fysforyl ováných blokových kopolymerů na bázi propylen oxidu a ethvlenoxidu vzorce I nebo II li /H (0H-0H₂-O) _p- (OH₂-GH₂-O) (OM)

CH.

II / (GH₂-GH₂-0 )_r- (GH-GH₂-0) _s- (GH^-O ) ^-P (OM)* (I) (II)

Ufl· kde P, r q a n a gacm nezávisle na sobě značí číslo mezi 20 a 300, nezávisle na sobě značí číslo mezi 10 a 300, nezávisle na sobě značí 1 nebo 2, přičemž n+m musí být 3 a značí kationt alkalického, kovu nebo kovu alkalické' ze miny, amonium, mono-, di- nebo trialkylamonium nebo mono-, di- nebo trialkanolamonium.

Navíc mohou tyto vodné emulse obsahovat další obvyklé di^spe3 prostředky, emulgátory, zahuštovací prostředky, dioly neoo polyoly jako protimrznoucí prostředky a zejména pro pevná účinné látky -organické rozpouštědla'.”

Sole. blokowých polymerů uvedených vzorců se mohou používat jednotlivě nebo ve směsi.

Ve vzorci I znamená p výhodně číslo mezi 50 a 200 a q číslo mezi 30 a 200. Ve vzorci II znamená r výhodně číslo mezi 30 >00, číslo mezi 50 a 200 a t Číslo mezi 30 a 200.

Mezi shora uvedenými blokovými polymery se hodí.ve zvláštní -m-í-ře—p ol-yme-ry—v-z-or-c-e - -II-.--—--------------·---------------------------------Dioly a polyoly vhodné jako protimržnoucí prostředky jsou (C^-Ocp-alkandioly, zejména ethylenglykol, but.andiol, (C^-C^J-alkantrioly, zejména glycerin, jakož i polyethylenglykoly různé molekulové hmotnosti a alkylglykoly, zejména (0-,-C^)-alkylglykoly.

Rozhodující při nasazení pevných cinných látek je střední až velmi dobrá rozpustnost účinných látek v použitém organickém rozpouštědle. Ve vodě nemají být.účinné látky rozpustné nebo mají být ve vodě rozpustné pouze v napatrné míře..

Vhodné účinné látky jsou například herbicidy

a) <X.-4-(2*,4'^,-ďichlorfenoxy)-fenoxy-propionové kyseliny methylester (obecný název: Liloxan),

b) Ethyl-2-/^_4-(ó-chIor-2-0ensthiazolyl-oxy)fenoxy_7-propionat, c ) Ethyl-2-/^-4- (o-chlor-2-benzox.azoyl-oxy )-fenoxy_7-propionát,

d) 2,o-Qinitro-4-trifluormethyl-N,N-di.propylanilin (obecný název: Irifluralin),

e) 2,6-Dinitro-4-isopropyl-N,N-dipropyianilin (obecný název: Isopropalin),

f) 2,6-Oibrom-4-hydroxy-benzonitril-oktanoat,

g) 2-sek.3utyl-4,6-dínitrofenol (obecný název: Dinotero), insekticidy

1,4,5,6,7,7-Hexachlor-8,2,10-trinorborn-5-en-2,3-ylendimethylsulfit (obecný název: Endosulfan)

2-(1-, .hyl-n-propyl)-4,c-dinitro-fanyl· nethylkrotonat (obecný v

f e romony (1) -8-(i }-10-dodekadienol, (2) -7,8-epoxy-2-methyl-oxtadekan, a repelent

a) dimethylester kyseliny ftalové

Herbicidy a), d), e), f), g), shora .jmenované insekticidy jakož i repelent -.jsou známé z H. Martin, Pesticide Manual 6. vydání 1979. Herbicidy b), c) jsou popsané v Dl-03 2 640 730, oba feromony v H. Peroza, Chem. Oontrolling Insect Behaviour, Academie Press, Η.Ϊ. 1970. .

Popřípadě přidávané obvyklé dispergační prostředky jsou zejména lignosulfonaty, sodné sole kyselin dinaftylmethan-disulfonových, sodná sůl sulfonové' kyseliny z kresolu, formaldehyd, sulfit sodný a kyselina oxynaftalensulfonová, sodná sůl sulfonové kyseliny z m-kresolu, formaldehyd, sulfit sodný, kondensační produkty z kyselin arylsulfonových a formaldehyd-Na-sůl^triethanolaminové sole fosforylováných polystyrylfenylpolyethylenoxidů, oolyvinylalkohol, vápenatá sůl kyseliny dodecvlbenzensulfonové jakož i alkylnaftalensulfonáty různé délky alkylového řetězce.

jsou neionieké, anionické nebo kationické 0^ *3Θ‘Π3 3G 3VG.ŽΙχθ pO''ŽÍVnÍ ji S^íGSÍ. 'COtl” ponent neionických s anionlckými. Použitelné vlak jsou také kombinace z neionických a kationickýeh povrchově aktivních prostředků.

K výhodně používaným emulgátorům náleží fenylsulfonát-kalcium, ethoxylováné nonylfenoly, ethoxvlované alifatické alkoholy, ethoxyl ováný ricinový olej,

Vhodnými emulgátory povrcnově. aktivní látky, .Ok'.:

JV tery propvlsnglykol-ethylen.;·’..? zahuštovací prost'·: né polymery, jaxo napři...lad z a deriváty celulosy.

Jako organická rozpouštědla se hodí všechna, s vodou nemísijako například aroma ty jako toluen, xylen, 1/2

V ee rosou používat ve vose rozousty v i ny 1 a 1 k o ř. o i, o o 1 - v i ny 1 o a r r o 1 id o n tělní rozpouštědla, nethylnaftalen, dimethylnaftalany, alifáty jako parafinová oleje'·,^ rostlinné' oleje·, alicyulen jako· cyklohexan, alkanoiy -jako cy- klohexanol, i-oktylalkohol, ethery jako diethylether, ketony jako

c.yklohexanon, 4-methylcyklohexanon, isoforon, estery jako ethylacetát a tri-n-botylfosfat.

Ochranná prostředky rostlin podle vynálezu obsahují zejména 5 až 60 % hmot. účinné látky, 10 až 70 % hmot. vody, 0,5 až 20 % hmot. fosforyl ováného. blokového.polymeru , 0 až 50 / hmot. diolu -něha- -po 1-y-ol-u-,—O-až-10-^-hmot-.. - -o bvy-klá ho-jdlspergačn.íh o prostředku_ O až 15 % hmot. emulgátorů, 0 až 10 1 hmot. zahuštovacího prostředku a 0 až 30 % hmot., organického rozpouštědla.

Předmětem vynálezu je dále způsob výroby ochranných prostředků-rostlin podle vynálezu, který spočívá v tom, že se shora jmenovaná komponenty v potřebném množství, při teplotách mezi 0 °C a 60 °C, účelně ale při teplotě místnosti míchají v zóně vysoké turbulence nebo se také třepou, až se vytvoří žádaná stabilní emulse, přičemž se. průměr částic upraví výhodně na 1 až 15 um.

Při praktickém provádění způsobu se nejdříve připraví vodná fáze (nosná fáze) zamícháním dispergačního prostředku a popřípadě dií)lu nebo polyolů do vody. Potom se přidá emulgovaná účinná látka s částí emulgátoru a ve vodná fázi se jemně disperguje. U účinných látek s teplotou tání ca. Q°C a výše může být žádoucí, připravit jejich koncentrované roztoky v jednom nebo v několika z výše jmenovaných organických rozpouštědel a tyto, po přidání emulgátorů a popříoádě stabilisatorů dispergovat ve vodná fázi.

fisoergacní orostředek se však taká může nejdříve přimíchat do účinná látky a potom spolu s ní -dispergovat ve vodná fázi.

Dispergování se může provádět mícháním nebo popřípadě třepáním a účelně se provádí tak dlouho, až organická fáze odpovídá žádané velikosti kapiček. Doporučuje se průměr kapiček 1 až 15 um. Disoeryaení postup se účelně provádí při teplotě místnosti, může se však taká provádět v chladu neoo při zvýšená teolotě.

Způsob se hodí zejména pro takové účinné látky, které se na základě svá nízké teploty tání nechájí pouze spatně nebo vůbec ne •pomocí mlecího Zařízení převádět v jemně dispersní vodnou fázi, nebo také pro takové účinné látky, u kterých mlecí postup vyžaduje zvláštní bezpečnostní ochranná opatření.

Vynález, se vysvětluje následujícími příklady.

Příklady orovedení vvnálezi

Příklad 1

Při 20-25 °O se v 18 % hmot. xylenu rozpustí 35 % hmot. methyl esteru kyseliny. 2-(4-(2 ,4 -dichlorfenoxyj-fenoxy)-propion.ové za míchání a .přidá se 8 % hmot. polyglykolesteru-mastné kyseliny ( s 40 EO Ve 24 % hmot. vody se rovněž oři teplotě místnosti rozpustí 4 % hmot. draselné sole fosforylováného blokovéhoýoolymeru dříve uvedeného vzorce. I (s η = 1 a s podílem 30 % polyethylenglykolu v-konečném produktu) a potům s.e přidá '10 % hmot. ethylenglykolu. K této. vodné fázi se nechá za silného míchání křídlovým, míchadlem pomalu téci shora jmenovaná organická fáze a vzniklá bílá emul se se míchá ještě 15 minut.. Vzorek se skladuje 3 měsíce pří 50 °0. Přípravek je jak chemicky tak také pro .technické použití stabilní.

říkla panoatu a oř Idá

P hmot.

op z v»'· kthvl—2 — í 4- (6-chlor-2-bensthiazovlorv 1 fenoxv-orov ' ' v ·ν > - V ι

o.

mi, pn 4-V—4 5 rozpustí ve 20 oiotovsno^porymeru vzorce I (směs polymerů s η = 1 a n = 2 v poměru 1:1 s celkovým podílem 40 % polyethylenoxidu) a 2 % hmot. triethanolaminové sole fosforylováného polystyrylfenylpolyethylenoxidu jakož i 4 % hmot. vápenaté sole kyseliny dodecylbenzensulfonové.

i· hmot. draselné sole fosforvlováného

EO - ethylenokilová jednotka

Ve 29 % hmot. vody se při teplotě místnosti rozpustí 9 % hmot. ethyleňglykolu.K tomuto vodnému roztoku se nechá za silného míchání nříolovým míchádlem vtékat shora jmenovaná organická fáze a vzniklá bílá emulse se ještě 15 minut míchá při teplotě místnosti. Vzorek se uloží na 3 měsíce oři 5 technická soužití staoilní.

. mpravex «je chemicxy a pro

Příklad 3

22,3 % hmot. techn. Endosulfanu se za míchání rozpustí ve 21 % hmot. směsi aromatů (teplota varu 219 °C až 282 °G) a rozpustí se s 10 % hmot. třiethanolaminové sole fosforylovaného blokového ko polymeru shora uvedeného vzorce I (s n = 2 a podílem. 35 % polyethylepoxidu v konečném produktu), V 34,7 % hmot. vody se rozpustí při .teplotě místnosti 12 á hmot..polyethylenglykolu (m.h, 1000). K tomu se za silného míchání nechá pomalu vtékat organická fáze a vzniklá béžové zbarvená emulse se míchá ježtě ca. 15 až 20 minut.

Přípravek je chemicky a pro technické použití stabilní.

t

Příklad 4

Ve 45 % hmot. vody se rozpustí 6,0 % hmot. ethoxylovaného nonylřenolu (6 AeO), 7 % hmot. draselné sole fosforylováného blokového ko-polymeru shora uvedeného vzorce I (s η = 1 a celkovým podílem. 30 % ethylenoxidu) a 10 » hmot. glycerinu, n tomu se za silného míchání nechá vtékat 32,0 % hmot. (E)-8-(í)-10-dodekadienolu.

on vzruxajici o:

J'· ježte 15 až 2

Prioravek je chemie.tv a echnieké použití mnut. stabilní.

Pří xlad 5

15 ž hmot. xylenu se při 20 až 2? Ό rozpustí 30 % hmot. 2,6- linitro-4-tr if luormeíhyl-h, V-dipropylanil.lnu (Tr iflura.1 inu) a oř* ^a '-í se 1 i hmot. fosiorviovansho blokového kooolvmeru· shora uvedeného vzorce II, n = 2 v poměru 1:1, až 50, jakož i 10 % V 38 % hrot. vody se lyethylenglykolu (m.

přičemž se použije směs polymerů s η = 1 a u kterých x = 40 - 50, y = 59 - 90 a z- = 30 hmot. pclyglykol.ssteru mastné kyseliny (35 SO).

při teplotě místnosti rozpustí 10 % hmot. po- . h. 500). K tomuto vodnému roztoku se za silného se se míchání nechá pomalu vtékat organic se míchá .ještě ca. '20-25 minut, až již nemění. Přípravek je 1 po sklad chemicky a pro technické použití stabilní.

ká fáze a vzniklá žlutá emulse světležluté zbarvení emulování oři různých teplotách

Př klad 6

Ve 25 % hmot. xylenu se za míchání při 40 - 45 °0 rozpustí 20 % hmot., ethyl-2-(4-(5-chIor-2-oenzthiazlyloxy)-fenoxy-propanoatu a přidá se 6 % hmot. draselné sole fosfory!ováného blokového kopolymeru vzorce II z příkladu 5 a 2 % hmot. triethanolaminové sole fos· forylovaného polystyrylfenyl-polye.thylen-oxidu jakož i 4 % hmot. Vápenatá sole kyseliny dodecylbenzensulfonové.

V 33 % hmot., vody se při teplotě místnosti rozpustí 10 % hmot* ;i.

minut oři teolotě místno:

0. mpravek je cnemicsy a pro ethylenglykolu. X tomuto vodnému roztoku se za silného míchání křídlovým míchadlem nechá vtékat shora jmenovaná organická fáze a vzni klá bílá emulse se míchá ještě ca.

Vzorek se uloží na 3 měsíce při 50 technické ooužití stabilní.

Přívlád 7 xv re nu oři 20 rozoustx

O hmot. methyleste.ru kyseliny propionové a přidá se 5 .1 hmo

2-(4-(2 *,4-dichlorfenoxy)-fenoxy). polyglyholostem’·.’, .mastné kyseliny.

(s 40	EO).	Ve 24	% hmot. vody	se rovněž při teplotě místnosti roz-
pustí	o k	>0 -i t	draselná sole	fosforylováného blokového kopolymeru
vzorce	11,	£ o yo	= i, r = 100	- 130, s = 190 - 220 a t. = 60 - 30,
a ootc	m se	0^ ? dá	10 ~i hmot. et	.hvlonvivkolu.. k této vodné fázi se

za silného míchání křídlovým níchadlem pomalu nechá vtékat shora jmenovaná organická fáze a vzniklá bílá emulse se jeste o minut míchá. Vzorek se 3 měsíce skladuje při 50 Oj přípravek je jak chemicky tak taká pro technické použití stabilní.

Příklad 8 ;í hmot. _>

VěYšměsi aromátů (teplota varu 219 - 282 0) se za míchání roz· pustí 22,3 -%> hmot. - - End osulf anu te chn. a r ozpus tí s e s 10 % hmo t»______ triethanolaminové sole fosforylovaného blokového kopolymerů dříve uvedeného vzorce II, kde n = 2, r = 100 - 120, s = 190 - 220 a t- = 60 - 90. Ve 36,7 % hmot. vody se. rozpustí při teplotě místnosti 10 % hmot. polyethylenglykolu (m.h.1000). K tomu se za silného míchá>ní nechá pomalu vtékat organická fáze a vzniklá béžové zbarvená emulse se míchá .ještě c oro technické ooužití stabilní.

- 20 minut. Přípravek je chemicky a

Příklad 9

Smíchá se 40,4 % hmot» methylesteru kyseliny ftalové se 6,2 % hmot. triethanoiaminová sole fosforylovaného blokového kopolymeru vzorce II z příkladu 5·

Ve 39,0 % hmot. vody se rozpustí 8 % hmot. močoviny a 3,4 % ^zhmot. draselné sole fosforylovaného polystyrylfenylpolyethylenoxidu jakož i 3 % hmot. ethoxylováného tridecylalkoholu (6 EO). X tomuto vodnému roztoku se nechá oři teplotě místnosti za silného míchaní křídlovým mícha·'lem vtékat výše jmenovaná organická fáze a vzniklá bílá emulse se ještě míchá ca. 15 - 20 minut.

Příoravek je chemiekv a oro technické ooužití stabilní.

micnana ‘ y-> * f •-s r o. ·>

Ú hmot. xylenu rozpustí 30,8 hmot. 2« • — · Π -r r Ί γι --Λ + -0. + ζ '· j 'Q 'n J '7 1_ y '^{Λ 1} Ú ci % hmot. triethanolaminové meru dříve uvedeného vzorce cle.fosforylovaného blokového kopolyI, přičemž se směs polymerů použije s η = 1 a n = 2 v poměru 1:2, u kterých r = 90 - 120, s - 210 - 240 a t = 50 - 80.

Ve 33,2 % hmot. vody se rozpustí 5 -ů hmot. vápenaté s-ole kyseliny .fenylsulfonové, 4 '%> hmot. polyglykolasteru mastné kyseliny (40,ώθ). Potom se přidá 7 % hmot. ethylenglykolu a znovu se míchá.

X tomuto vodnému roztoku se při cháni křídlovým míchadlem, nechá ze a vzniklá nažloutlá emulse se Přípravek je chemicky a pro teplotě místnosti, za silného mívtékatnvýse uvedená organická fámíchá ještě ca. 15 - 20 minut, technické použití stabilní.

Příklad 11

Ve 45 % hmot. se rozpustí 6,0 % hmot. ethoxylovaného nonylfenolu (6 AeO), 7 % hmot. draselné sole f-osforylovaného blokového kopolymeru výše jmenovaného vzorce II, přičemž směs polymerů je s n = l-á n = 2. v poměru 2:1, u kterých r - 40’-·60, s = 60 - 90 a t =

- 60- a 10 ?á hmot. glycerinu. X tomu se za silného míchání nechá . vtékat 32,0 % hmot. (E)-8-(E)-dodekadienolu. Při tom vznikající bílá emulse, se míchá ještě 15 až 20 minut.

Přípravek je chemicky a pro technické použití stabilní.

Claims

1. Prostředky k ochraně rostlin ve formě vodných emulsních,koncentrátů, které obsahují jednu nebo několik kapalných nebo rozpuštěných účinných látek, v y z. n a č e n é tím, že vedle účinné látky obsahují 10 až 70 % hmot. vody a jako v oleji a ve vodě rozpustné disoergační prostředky 0,5 až 20 % hmot. solí fosforylovaných blokových kopolymerů na bázi pr opyienoxIdu a ethvlenoxidu vzorce I nebo II

II

2fH(GH-OH_?-O)_p-(CH₂-OH₂-O)_q 7^ -P(OM) OH.

(D

II /H(0H₂-GH₂-.0)_r-(0H-0H₂-0)_s-(0H₂-GH₂-0)_t -Ρ(ΟΜ)^ ý (II)

GH.

kde znamená

P, r a s nezávisle na sobě číslo.mezi 20 a 300, a 4. k. nezávisle na sobě číslo mezi 10 a 300, n a m nezávisle na sobě 1 nebo 2, př ičemž součet n ⁺ musí být 3,

?í kat iont alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy, amonium, mono-, di- nebo trialkylamonium nebo mono-, di- nebo trialkanolamonium.

2. Prostředky k ochraně rostlin podle nároku 1, vyznačené tím, že obsahují pesticid, repelent nebo feromon.

2. Prostředky k ochraně rostlin podle nároků i nebo 2, vyznačené tím, že obsahují příd huštovací prostředky, lyoly.

avné dispergační prostředky, emulgátory, za•organická rozpouštědla nebo dioly nebo po4« Prostředky k ochraně rostlin podle nároku 3, vyznačené tím, že jako-dioly nebo polyoly obsahují ρ0..,-0- )-alkandioly, iCL-C·- )z. ρ ^v op.

alkantrioly, polyethylenglykoly nebo alkylglykoly.

5. Prostředky k ochraně rostlin polde nároku 47 vyznačené .tím, že obsahují ethylenglykol, butandiol nebo glycerin.

ó. Prostředky k ochraně rostlin podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 5, vyznačené tím, že obsahují 5 až 60 % hmot. účinné látky.

7· Prostředky k ochraně rostlin podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 6, vyznačené tím, že obsahují až 50 % hmot» diolu. nebo polyolu, až 10 % hmot. přídavných dispergačních prostředků, až 15 % hmot. emulgátoru, až 10 % hmot. zahušíovacích prostředků a až'30 % hmot» organického rozpouštědla.

8. Použití prostředků k .ochraně rostlin podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 7, k ničení škodlivých organismů nebo škodlivých rostlin.

9. Způsob ničení škodlivých organismů nebo škodlivých rostlin.,, vyznačený tím, že se na ně nebo na osevní plochy nanese účinné množství prostředku podle jednoho nebo několika nároků 1 až 7'.

10.

dle jposoo vyrcov pu •dnoho něco nek oi ma sehraně rostlin definovaných oo—

1 až 7, vyznačený tím, a oO ze se 0..,komponenty podle nároků i až 7 při teplotách mezi 0 v zóně vysoké turbulence mícháním nebo třepáním dispergují ve vodě, až se vytvoří žádaná emulse.