JP2581682B2 - 水性乳濁液を基礎とした植物保護剤 - Google Patents
水性乳濁液を基礎とした植物保護剤Info
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/14—Derivatives of phosphoric acid
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 水を基剤とし、エステル可溶性乳化剤および水溶性分
散剤を使用した除草性フエノキシアルカンカルボン酸エ
ステルの、貯蔵安定性のある濃縮乳剤を製造することは
公知となつており、ヨーロツパ特許出願第47,396号に記
載されている。エステル可溶性乳化剤としては、場合に
よつてはアルキルアリールスルホネートと混合された、
脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、脂肪アルコー
ルの、グリセリドの、またはアルキルフエノールのポリ
エチレングリコールエーテルならびにポリオキシエチレ
ン−およびポリオキシプロピレンブロツク重合体が使用
される。分散剤としては、ホスフエート化アルキルアリ
ールポリエチレンオキシド、ホスホリル化ポリスチリル
フエニルポリエチレンオキシドのアンモニウム、ナトリ
ウムまたはカリウム塩または脂肪アミンのエチレンオキ
シド縮合物が用いられる。
散剤を使用した除草性フエノキシアルカンカルボン酸エ
ステルの、貯蔵安定性のある濃縮乳剤を製造することは
公知となつており、ヨーロツパ特許出願第47,396号に記
載されている。エステル可溶性乳化剤としては、場合に
よつてはアルキルアリールスルホネートと混合された、
脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、脂肪アルコー
ルの、グリセリドの、またはアルキルフエノールのポリ
エチレングリコールエーテルならびにポリオキシエチレ
ン−およびポリオキシプロピレンブロツク重合体が使用
される。分散剤としては、ホスフエート化アルキルアリ
ールポリエチレンオキシド、ホスホリル化ポリスチリル
フエニルポリエチレンオキシドのアンモニウム、ナトリ
ウムまたはカリウム塩または脂肪アミンのエチレンオキ
シド縮合物が用いられる。
添加される油溶性乳化剤の量は、フエノキシアルカン
カルボン酸エステル100重量部当り1.01ないし11.1重量
部である。分散剤の量は、水溶液100重量部当り0.5ない
し5重量部である。その際現われる泡の形成を避けるた
めに、長鎖アルコールおよびシリコーンを基礎にした泡
止め剤が添加される。
カルボン酸エステル100重量部当り1.01ないし11.1重量
部である。分散剤の量は、水溶液100重量部当り0.5ない
し5重量部である。その際現われる泡の形成を避けるた
めに、長鎖アルコールおよびシリコーンを基礎にした泡
止め剤が添加される。
上記のホスホリル化アルキルアリールポリエチレンオ
キシドの水溶性のアンモニウム、ナトリウムまたはカリ
ウム塩の使用をヨーロツパ特許出願第47,396号に記載さ
れた有効物質以外の有効物質に拡げようという試みは、
かなりの使用上の技術的問題を生じる。50℃において3
月以上の貯蔵試験において、一連の調合物の場合に、限
られた範囲においてのみ可逆的である解混合の現象が現
われる。
キシドの水溶性のアンモニウム、ナトリウムまたはカリ
ウム塩の使用をヨーロツパ特許出願第47,396号に記載さ
れた有効物質以外の有効物質に拡げようという試みは、
かなりの使用上の技術的問題を生じる。50℃において3
月以上の貯蔵試験において、一連の調合物の場合に、限
られた範囲においてのみ可逆的である解混合の現象が現
われる。
同様な問題は、ヨーロツパ特許出願第33,291号に記載
されたホスホリル化ポリスチリルフエニルポリエチレン
オキシドにおいても認められる;同様にドイツ特許出願
公開第3,111,934号に記載されたアルキルアリールポリ
グリコールエーテル化合物を用いた場合には限られた範
囲でのみ熱安定性を有するコロイド乳濁液を得ることが
できる。
されたホスホリル化ポリスチリルフエニルポリエチレン
オキシドにおいても認められる;同様にドイツ特許出願
公開第3,111,934号に記載されたアルキルアリールポリ
グリコールエーテル化合物を用いた場合には限られた範
囲でのみ熱安定性を有するコロイド乳濁液を得ることが
できる。
更に、ヨーロツパ特許出願第118,759号には、末端に
おいてモノホスホリル化されたエチレンオキシド−プロ
ピレンオキシド−エチレンオキシドブロツク共重合体ま
たはその塩が水性農業調合物を得るための分散剤として
使用されうることが記載されている。
おいてモノホスホリル化されたエチレンオキシド−プロ
ピレンオキシド−エチレンオキシドブロツク共重合体ま
たはその塩が水性農業調合物を得るための分散剤として
使用されうることが記載されている。
驚くべきことには、本発明者らは、この度ある種の、
水および有機溶媒に可溶性の湿潤および分散剤がヨーロ
ツパ特許出願第47,396号に記載されたホスホリル化アル
キルアリールポリエチレンオキシド型の水溶性分散剤と
比較して、またヨーロツパ特許出願第118,759号に記載
された末端においてモノホスホリル化されたエチレンオ
キシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロツ
ク共重合体と比較して、有利に使用されうることが見出
された。
水および有機溶媒に可溶性の湿潤および分散剤がヨーロ
ツパ特許出願第47,396号に記載されたホスホリル化アル
キルアリールポリエチレンオキシド型の水溶性分散剤と
比較して、またヨーロツパ特許出願第118,759号に記載
された末端においてモノホスホリル化されたエチレンオ
キシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロツ
ク共重合体と比較して、有利に使用されうることが見出
された。
従つて、本発明の対象は、分散剤として、α−位およ
びω−位においてホスホリル化されたエチレンオキシド
−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロツク共重
合体またはその塩を含有することを特徴とする、1種ま
たはそれ以上の有効物質を含有する水性乳濁液を基礎と
した植物保護剤である。
びω−位においてホスホリル化されたエチレンオキシド
−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロツク共重
合体またはその塩を含有することを特徴とする、1種ま
たはそれ以上の有効物質を含有する水性乳濁液を基礎と
した植物保護剤である。
塩としては、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム、モノ−、ジ−またはトリアルキルアンモ
ニウム塩、またはモノ−、ジ−またはトリアルカノール
アンモニウム塩が適当である。これらは、特に、アルキ
ルまたはアルカノール部分においてそれぞれ1ないし5
個の炭素原子を有する。
アンモニウム、モノ−、ジ−またはトリアルキルアンモ
ニウム塩、またはモノ−、ジ−またはトリアルカノール
アンモニウム塩が適当である。これらは、特に、アルキ
ルまたはアルカノール部分においてそれぞれ1ないし5
個の炭素原子を有する。
本発明による調合物は、更に実質的に有機溶媒および
無機の塩を含有しない。従つて、それらは、殊に輸送お
よび貯蔵中において、なんら危険なく取扱うことができ
る。目的の調合物の粘度は、ポリエチレングリコールの
含量を変えることによつて所望の値まで問題なく調整す
ることができ、従つて、さもなければ通例使用される分
散剤および増粘剤を省略することができる。
無機の塩を含有しない。従つて、それらは、殊に輸送お
よび貯蔵中において、なんら危険なく取扱うことができ
る。目的の調合物の粘度は、ポリエチレングリコールの
含量を変えることによつて所望の値まで問題なく調整す
ることができ、従つて、さもなければ通例使用される分
散剤および増粘剤を省略することができる。
本発明により使用されるべきホスホリル化エチレンオ
キシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロツ
ク共重合体としては、特に下記の式Iで表わされるもの
およびそれらの塩が使用される: 上式中、x、およびyおよびsは、互いに独立して2な
いし200の数を意味し、そしてmおよびnは0、1また
は2を意味するが、その際n+mの合計は2でなければ
ならない。
キシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロツ
ク共重合体としては、特に下記の式Iで表わされるもの
およびそれらの塩が使用される: 上式中、x、およびyおよびsは、互いに独立して2な
いし200の数を意味し、そしてmおよびnは0、1また
は2を意味するが、その際n+mの合計は2でなければ
ならない。
好ましくは、xおよびzは、同じ意味を有し、そして
特に30ないし100の数を表わす;yは特に20ないし100の数
を表わしそしてnは特に0である。これらのブロツク重
合体は、混合物として使用されうる。それらの製造は、
特開昭47−47982号およびドイツ特許出願公開第3,542,4
41号に記載されている。
特に30ないし100の数を表わす;yは特に20ないし100の数
を表わしそしてnは特に0である。これらのブロツク重
合体は、混合物として使用されうる。それらの製造は、
特開昭47−47982号およびドイツ特許出願公開第3,542,4
41号に記載されている。
本発明による調合物は、更にまた、凍結防止剤を含有
してもよい。これには、例えば、エチレングリゴール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、尿素、グリセ
リン、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレング
リコールが包含される。それらは、更に、通常の分散
剤、乳化剤、増粘剤および−特に固体の有効物質に対し
ては−有機溶媒の少量の成分のような他の調合助剤を含
有してもよい。
してもよい。これには、例えば、エチレングリゴール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、尿素、グリセ
リン、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレング
リコールが包含される。それらは、更に、通常の分散
剤、乳化剤、増粘剤および−特に固体の有効物質に対し
ては−有機溶媒の少量の成分のような他の調合助剤を含
有してもよい。
これらの調合物に対して使用されうる有効物質は、特
に、それらの低い融点の故に、粉砕装置によつて微細に
分散された水性相に変換することが困難であるかまたは
全く変換できないものであるかあるいは粉砕工程が特別
な安全策を講ずる必要のあるようなものである。
に、それらの低い融点の故に、粉砕装置によつて微細に
分散された水性相に変換することが困難であるかまたは
全く変換できないものであるかあるいは粉砕工程が特別
な安全策を講ずる必要のあるようなものである。
使用されうる植物保護剤として適当な有効物質は、除
草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、フエロモンまたは
忌避剤であり、その際これらは水に僅かしか溶解しない
かまたは全く溶解しないものであることが必要である。
しかしながら、固体の有効物質は、下記の有機溶剤の一
つに対して良好ないし極めて良好な溶解度を有しなけれ
ばならない。
草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、フエロモンまたは
忌避剤であり、その際これらは水に僅かしか溶解しない
かまたは全く溶解しないものであることが必要である。
しかしながら、固体の有効物質は、下記の有機溶剤の一
つに対して良好ないし極めて良好な溶解度を有しなけれ
ばならない。
適当な除草性有効物質は、例えばフエノキシフエノキ
シ−またはヘテロアリールオキシフエノキシ−プロピオ
ン酸アルキルエステル、例えば、 α−4−(2′,4′−ジクロルフエノキシ)−フエノキ
シ−プロピオン酸メチルエステル〔一般名称:ジクロホ
ツプメチル(Diclofopmethyl)〕(A)、エチル−2−
〔4−(6−クロル−2−ベンズチアゾリル−オキシ)
フエノキシ〕−プロピオネート(B)またはエチル−2
−〔4−(6−クロル−2−ベンゾキサゾリル−オキ
シ)−フエノキシ〕−プロピオネート(一般名称:フエ
ノキサプロツプ−エチル(Fenoxaprop−ethyl)
(C)、ジニトロアニリン化合物、例えば2,6−ジニト
ロ−4−トリフルオロメチル−N,N−ジプロピルアニリ
ン〔一般名称:トリフルラリン(Trifluralin)〕
(D)または2,6−ジニトロ−4−イソプロピル−N,N−
ジプロピルアニリン〔一般名称:イソプロパリン(Isop
ropalin)〕(E)、ヒドロキシベンゾニトリル誘導
体、例えば2,6−ジブロム−4−ヒドロキシ−ベンゾニ
トリルオクタノエート(F)、ジニトロフエノール化合
物、例えば2−第二ブチル−4,6−ジニトロフエノール
〔一般名称:ジノテルブ(Dinoterb)〕(G)である。
シ−またはヘテロアリールオキシフエノキシ−プロピオ
ン酸アルキルエステル、例えば、 α−4−(2′,4′−ジクロルフエノキシ)−フエノキ
シ−プロピオン酸メチルエステル〔一般名称:ジクロホ
ツプメチル(Diclofopmethyl)〕(A)、エチル−2−
〔4−(6−クロル−2−ベンズチアゾリル−オキシ)
フエノキシ〕−プロピオネート(B)またはエチル−2
−〔4−(6−クロル−2−ベンゾキサゾリル−オキ
シ)−フエノキシ〕−プロピオネート(一般名称:フエ
ノキサプロツプ−エチル(Fenoxaprop−ethyl)
(C)、ジニトロアニリン化合物、例えば2,6−ジニト
ロ−4−トリフルオロメチル−N,N−ジプロピルアニリ
ン〔一般名称:トリフルラリン(Trifluralin)〕
(D)または2,6−ジニトロ−4−イソプロピル−N,N−
ジプロピルアニリン〔一般名称:イソプロパリン(Isop
ropalin)〕(E)、ヒドロキシベンゾニトリル誘導
体、例えば2,6−ジブロム−4−ヒドロキシ−ベンゾニ
トリルオクタノエート(F)、ジニトロフエノール化合
物、例えば2−第二ブチル−4,6−ジニトロフエノール
〔一般名称:ジノテルブ(Dinoterb)〕(G)である。
適当な殺虫剤は、例えば、1,4,5,6,7,7−ヘキサクロ
ル−8,9,10−トリノルボルン−5−エン−2,3−イレン
ジメチル−サルフアイト〔一般名称:エンドスルフアン
(Endosulfan)〕、2−(1−メチル−n−プロピル)
−4,6−ジニトロ−フエニル−2−メチルクロトネート
〔一般名称:ビナパクリル(Binapacryl)〕、リン酸エ
ステル、例えば、o,o−ジエチル−O−1−フエニル−1
H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−ホスホロチオエー
ト〔一般名称:トリアゾホス(Triazophos)〕またはピ
レスロイド、例え(S)−α−シアノ−3−フエノキシ
ベンジル−(1R,3R)−3−(2,2−ジブロモビニル)−
2,2−ジメチルシクロプロパン−カルボキシレート〔一
般名称:デルタメスリン(Deltamethrin)〕である。
ル−8,9,10−トリノルボルン−5−エン−2,3−イレン
ジメチル−サルフアイト〔一般名称:エンドスルフアン
(Endosulfan)〕、2−(1−メチル−n−プロピル)
−4,6−ジニトロ−フエニル−2−メチルクロトネート
〔一般名称:ビナパクリル(Binapacryl)〕、リン酸エ
ステル、例えば、o,o−ジエチル−O−1−フエニル−1
H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−ホスホロチオエー
ト〔一般名称:トリアゾホス(Triazophos)〕またはピ
レスロイド、例え(S)−α−シアノ−3−フエノキシ
ベンジル−(1R,3R)−3−(2,2−ジブロモビニル)−
2,2−ジメチルシクロプロパン−カルボキシレート〔一
般名称:デルタメスリン(Deltamethrin)〕である。
適当な殺菌剤としては、例えば、エチル−2−ジエト
キシチオホスホリルオキシ−5−メチル−ピラゾロ〔1.
5a〕ピリミジン−6−カルボキシレート〔一般名称:ピ
ラゾホス(Pyrazophos)〕、が挙げられ、更にフエロモ
ンとして化合物(E)−8−(E)−10−ドデカジエノ
ールまたは、(Z)−7,8−エポキシ−2−メチル−オ
クタデカンおよび忌避剤としてフタル酸ジメチルエステ
ルが挙げられる。
キシチオホスホリルオキシ−5−メチル−ピラゾロ〔1.
5a〕ピリミジン−6−カルボキシレート〔一般名称:ピ
ラゾホス(Pyrazophos)〕、が挙げられ、更にフエロモ
ンとして化合物(E)−8−(E)−10−ドデカジエノ
ールまたは、(Z)−7,8−エポキシ−2−メチル−オ
クタデカンおよび忌避剤としてフタル酸ジメチルエステ
ルが挙げられる。
化合物(B)および(C)を除いては、上記の除草剤
および殺虫剤および忌避剤は、マーチン編「農薬便覧」
第6版1979年(H.Martin,Pesticide Manual 6 th editi
on 1979)から知られている。除草剤B)およびC)
は、ドイツ特許出願公開第2,640,730号に記載されてお
り、2種のフエロモンは、ベロザ著「ケミカル・コント
ローリング・インセクト・ビヘーヴイア」、アカデミツ
ク・プレス、ニユーヨーク1970刊(M.Bereza,Chem.Cont
rolling Insect Behaviour,Academic Press,N.Y.1970)
に記載されている。
および殺虫剤および忌避剤は、マーチン編「農薬便覧」
第6版1979年(H.Martin,Pesticide Manual 6 th editi
on 1979)から知られている。除草剤B)およびC)
は、ドイツ特許出願公開第2,640,730号に記載されてお
り、2種のフエロモンは、ベロザ著「ケミカル・コント
ローリング・インセクト・ビヘーヴイア」、アカデミツ
ク・プレス、ニユーヨーク1970刊(M.Bereza,Chem.Cont
rolling Insect Behaviour,Academic Press,N.Y.1970)
に記載されている。
場合によつては使用される通常の分散剤は、好ましく
は、リグノスルホネート、ジナフチルメタンジスルホン
酸のNa塩、クレゾール、ホルムアルデヒド、Na−サルフ
アイトおよびオキシナフタリンスルホン酸よりのスルホ
ン酸のNa塩、m−クレゾール、ホルムアルデヒドおよび
Na−サルフアイトよりのスルホン酸のNa塩、アリールス
ルホン酸およびホルムアルデヒド−Na−塩よりの縮合生
成物、ホスホリル化ポリスチリルフエニルポリエチレン
オキシドのトリエタノールアミン塩、ポリビニルアルコ
ール、ドデジルベンゼンスルホン酸カルシウムならびに
種々のアルキル鎖長を有するアルキルナフタリンスルホ
ネートである。
は、リグノスルホネート、ジナフチルメタンジスルホン
酸のNa塩、クレゾール、ホルムアルデヒド、Na−サルフ
アイトおよびオキシナフタリンスルホン酸よりのスルホ
ン酸のNa塩、m−クレゾール、ホルムアルデヒドおよび
Na−サルフアイトよりのスルホン酸のNa塩、アリールス
ルホン酸およびホルムアルデヒド−Na−塩よりの縮合生
成物、ホスホリル化ポリスチリルフエニルポリエチレン
オキシドのトリエタノールアミン塩、ポリビニルアルコ
ール、ドデジルベンゼンスルホン酸カルシウムならびに
種々のアルキル鎖長を有するアルキルナフタリンスルホ
ネートである。
適当な乳化剤は、非イオン性または陰イオン性または
陽イオン性の界面活性剤であり、その際、非イオン性お
よび陰イオン性成分の混合物が主として使用される。し
かしながら、非イオン性および陽イオン性界面活性剤の
組合せもまた使用されうる。
陽イオン性の界面活性剤であり、その際、非イオン性お
よび陰イオン性成分の混合物が主として使用される。し
かしながら、非イオン性および陽イオン性界面活性剤の
組合せもまた使用されうる。
好ましく使用されうる乳化剤には、フエニルスルホン
酸カルシウム、エトキシル化ノニルフエノール、エトキ
シル化脂肪酸アルコール、エトキシル化ヒシマ油、脂肪
酸ポリグリコールエステル、プロピレングリコール−エ
チレングリコール−ブロツク重合体ならびにそれらの混
合物がある。
酸カルシウム、エトキシル化ノニルフエノール、エトキ
シル化脂肪酸アルコール、エトキシル化ヒシマ油、脂肪
酸ポリグリコールエステル、プロピレングリコール−エ
チレングリコール−ブロツク重合体ならびにそれらの混
合物がある。
増粘剤として、例えばポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドンおよびセルロース誘導体のような水溶性
の重合体が使用されうる。
ニルピロリドンおよびセルロース誘導体のような水溶性
の重合体が使用されうる。
有機溶剤としては、水と非混和性のすべての溶剤、例
えばトルエン、キシレン、1/2メチルナフタリンまたは
ジメチルナフタリンのような芳香族化合物、パラフイン
油または植物油のような脂肪族化合物、シクロヘキサン
のような脂環式化合物、シクロヘキサノールまたは1−
オクチルアルコールのようなアルカノール、ジエチルエ
ーテルのようなエーテル、シクロヘキサノン、4−メチ
ルシクロヘキサノンまたはイソホロンのようなケトン、
酢酸エチルエステルおよびトリ−n−ブチルホスフエー
トのようなエステルが好適である。
えばトルエン、キシレン、1/2メチルナフタリンまたは
ジメチルナフタリンのような芳香族化合物、パラフイン
油または植物油のような脂肪族化合物、シクロヘキサン
のような脂環式化合物、シクロヘキサノールまたは1−
オクチルアルコールのようなアルカノール、ジエチルエ
ーテルのようなエーテル、シクロヘキサノン、4−メチ
ルシクロヘキサノンまたはイソホロンのようなケトン、
酢酸エチルエステルおよびトリ−n−ブチルホスフエー
トのようなエステルが好適である。
本発明による植物保護剤は、特に有効物質5〜60重量
%、水10〜90重量%、好ましくは15〜40重量%および式
Iで表わされる化合物またはその塩0.5〜20重量%、好
ましくは1〜10重量%および通常の添加剤、場合によつ
ては凍結防止剤5ないし50重量%および/または分散剤
1〜10重量%および/または乳化剤1〜15重量%および
/または増粘剤1〜10重量%および/または有機溶剤1
ないし30重量%を含有する。
%、水10〜90重量%、好ましくは15〜40重量%および式
Iで表わされる化合物またはその塩0.5〜20重量%、好
ましくは1〜10重量%および通常の添加剤、場合によつ
ては凍結防止剤5ないし50重量%および/または分散剤
1〜10重量%および/または乳化剤1〜15重量%および
/または増粘剤1〜10重量%および/または有機溶剤1
ないし30重量%を含有する。
本発明の対象は、更にまた本発明による剤を製造する
方法である。この目的で上記の各成分は、必要な量にお
いて、0゜ないし60℃の温度において、好ましくは室温
において、所望の安定な乳濁液が形成されるまで、高い
撹乱状態にある帯域において撹拌または振動せしめられ
る;その間に好ましくは1〜15μmの粒子径となるよう
に調整される。
方法である。この目的で上記の各成分は、必要な量にお
いて、0゜ないし60℃の温度において、好ましくは室温
において、所望の安定な乳濁液が形成されるまで、高い
撹乱状態にある帯域において撹拌または振動せしめられ
る;その間に好ましくは1〜15μmの粒子径となるよう
に調整される。
この方法を実際に実施するためには、まずジオールま
たはポリオールおよび分散剤を水中に撹拌混入せしめる
ことによつて、まず水性相(支持相)が調整される。こ
の後で、乳化されるべき有効物質に乳化剤成分が添加さ
れ、そしてこの混合物が上記の水性相に微細に分散され
る。約0℃またはそれ以上の融点を有する有効物質の場
合には、前記の有機溶剤中の上記有効物質の濃厚溶液を
調製しそしてこの溶液を、乳化剤および場合によつては
安定剤を添加した後に、上記水性相中に分散せしめるこ
とが必要なこともある。
たはポリオールおよび分散剤を水中に撹拌混入せしめる
ことによつて、まず水性相(支持相)が調整される。こ
の後で、乳化されるべき有効物質に乳化剤成分が添加さ
れ、そしてこの混合物が上記の水性相に微細に分散され
る。約0℃またはそれ以上の融点を有する有効物質の場
合には、前記の有機溶剤中の上記有効物質の濃厚溶液を
調製しそしてこの溶液を、乳化剤および場合によつては
安定剤を添加した後に、上記水性相中に分散せしめるこ
とが必要なこともある。
しかしながら、まず分散剤を有効物質中に混入しそし
て次にこの混合物を水性相中に分散せしめることも可能
である。
て次にこの混合物を水性相中に分散せしめることも可能
である。
分散は、撹拌法により、または場合によつては振動法
によつても実施でき、そして好ましくは有機相が所望の
微滴の寸法に相当するまで続けられる。1〜15μmの微
滴が推奨される。この分散工程は、好ましくは室温にお
いて行なわれるが、冷却状態または高い温度において実
施することもできる。
によつても実施でき、そして好ましくは有機相が所望の
微滴の寸法に相当するまで続けられる。1〜15μmの微
滴が推奨される。この分散工程は、好ましくは室温にお
いて行なわれるが、冷却状態または高い温度において実
施することもできる。
以下の例は、本発明を更に詳細に説明するものであ
る。
る。
調合例 例1 2−(4−(2′,4′−ジクロルフエノキシ)−フエ
ノキシ)−プロピオン酸メチルエステル36重量%を20〜
25℃においてキシレン18重量%に撹拌下に溶解し、そし
て脂肪酸ポリグリコールエステル(EO40単位含有)6重
量%を添加する。前記の式I,n=0(最終生成物中にエ
チレンオキシド68%の含量を有する)で表わされるホス
ホリル化エチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチ
レンオキシドブロツク重合体のカリウム塩2重量%を同
様に室温において水28重量%中に溶解し、そして次にエ
チレングリコール10重量%を添加する。この水性相に上
記の有機相をブレード型撹拌機による激しい撹拌下に徐
々に流入させ、そして生じた白色の乳濁液を更に約15分
間撹拌を続ける。1つの試料を3月間50℃において貯蔵
し、もう1つの試料を同じ期間の間−10℃において貯蔵
する。調合物は、化学薬品に対してもまた使用において
も安定である。
ノキシ)−プロピオン酸メチルエステル36重量%を20〜
25℃においてキシレン18重量%に撹拌下に溶解し、そし
て脂肪酸ポリグリコールエステル(EO40単位含有)6重
量%を添加する。前記の式I,n=0(最終生成物中にエ
チレンオキシド68%の含量を有する)で表わされるホス
ホリル化エチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチ
レンオキシドブロツク重合体のカリウム塩2重量%を同
様に室温において水28重量%中に溶解し、そして次にエ
チレングリコール10重量%を添加する。この水性相に上
記の有機相をブレード型撹拌機による激しい撹拌下に徐
々に流入させ、そして生じた白色の乳濁液を更に約15分
間撹拌を続ける。1つの試料を3月間50℃において貯蔵
し、もう1つの試料を同じ期間の間−10℃において貯蔵
する。調合物は、化学薬品に対してもまた使用において
も安定である。
例2 工業用級のエンドスルフアン32.3重量%を撹拌下に芳
香族化合物の混合物(沸騰範囲219〜282℃)21重量%中
に溶解し、そして前記式I、n=oのホスホリル化エチ
レンオキシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシド
ブロツク重合体のジエタノールアミン塩(最終生成物中
のエチレンオキシドの含量55%)4重量%を添加する。
グリセリン8重量%を室温において水34.7重量%中に溶
解する。この溶液に上記有機相を激しい撹拌下に徐々に
流入させ、そして得られたベージユ色の乳濁液を更に約
15〜20分間撹拌する。
香族化合物の混合物(沸騰範囲219〜282℃)21重量%中
に溶解し、そして前記式I、n=oのホスホリル化エチ
レンオキシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシド
ブロツク重合体のジエタノールアミン塩(最終生成物中
のエチレンオキシドの含量55%)4重量%を添加する。
グリセリン8重量%を室温において水34.7重量%中に溶
解する。この溶液に上記有機相を激しい撹拌下に徐々に
流入させ、そして得られたベージユ色の乳濁液を更に約
15〜20分間撹拌する。
調合物は、化学薬品に対してもまた使用中においても
安定である。
安定である。
例3 エチル−2−ジエトキシチオホスホリルオキシ−5−
メチルピラゾロ〔1,a〕ピラミジン−6−カルボキシレ
ート(ピラゾホス)30重量%を撹拌下に20〜25℃のキシ
レン18重量%に溶解しそして脂肪酸ポリグリコールエス
テル(EO 40単位含有)6重量%を添加する。前記の式
I、n=0で表わされるホスホリル化エチレンオキシド
−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロツク重合
体のカリウム塩(最終生成物中のエチレンオキシド含量
50%)4重量%を同様に室温において水32重量%中に溶
解し、そして次いでエチレングリコール10重量%を添加
する。この水性相にブレード型撹拌機による激しい撹拌
下に上記の有機相を徐々に流入せしめ、そして得られた
白色の乳濁液を更に約15分間撹拌する。1つの試料を3
月間50℃において貯蔵し、もう1つの試料を同じ期間の
間−10℃において貯蔵する。この調合物は、化学薬品に
対してもまた使用中においても安定である。
メチルピラゾロ〔1,a〕ピラミジン−6−カルボキシレ
ート(ピラゾホス)30重量%を撹拌下に20〜25℃のキシ
レン18重量%に溶解しそして脂肪酸ポリグリコールエス
テル(EO 40単位含有)6重量%を添加する。前記の式
I、n=0で表わされるホスホリル化エチレンオキシド
−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロツク重合
体のカリウム塩(最終生成物中のエチレンオキシド含量
50%)4重量%を同様に室温において水32重量%中に溶
解し、そして次いでエチレングリコール10重量%を添加
する。この水性相にブレード型撹拌機による激しい撹拌
下に上記の有機相を徐々に流入せしめ、そして得られた
白色の乳濁液を更に約15分間撹拌する。1つの試料を3
月間50℃において貯蔵し、もう1つの試料を同じ期間の
間−10℃において貯蔵する。この調合物は、化学薬品に
対してもまた使用中においても安定である。
例4 脂肪酸ポリグリコールエステル(EO 36単位含有)6.
0重量%、前記の式I、n=0で表わされるホスホリル
化エチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレンオ
キシドブロツク重合体の遊離の酸(エチレンオキシドの
全含有量40%)3重量%およびグリセリン10重量%を水
49重量%中に溶解する。(E)−8−(E)−10−ドデ
カジエノール32.0重量%を次に激しい撹拌下に流入させ
る。得られた白色の乳濁液を更に15〜20分間撹拌する。
0重量%、前記の式I、n=0で表わされるホスホリル
化エチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレンオ
キシドブロツク重合体の遊離の酸(エチレンオキシドの
全含有量40%)3重量%およびグリセリン10重量%を水
49重量%中に溶解する。(E)−8−(E)−10−ドデ
カジエノール32.0重量%を次に激しい撹拌下に流入させ
る。得られた白色の乳濁液を更に15〜20分間撹拌する。
この調合物は、化学薬品に対してもまた使用中におい
ても安定である。
ても安定である。
例5 工業用級のエンドスルフアン30.0重量%を撹拌下に芳
香族化合物の混合物(沸騰範囲219〜282℃)21重量%中
に溶解し、そして前記I、n=0で表わされるホスホリ
ル化エチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレン
オキシドブロツク共重合体の遊離の酸(最終生成物中の
エチレンオキシド含量55%)3重量%を添加する。ポリ
エチレングリコール(分子量1.000)12重量%を室温に
おいて水34.0重量%に溶解する。これに激しい撹拌下に
上記有機相を徐々に流入させ、そして得られたベージユ
色の乳濁液を更に約15〜20分間撹拌する。
香族化合物の混合物(沸騰範囲219〜282℃)21重量%中
に溶解し、そして前記I、n=0で表わされるホスホリ
ル化エチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレン
オキシドブロツク共重合体の遊離の酸(最終生成物中の
エチレンオキシド含量55%)3重量%を添加する。ポリ
エチレングリコール(分子量1.000)12重量%を室温に
おいて水34.0重量%に溶解する。これに激しい撹拌下に
上記有機相を徐々に流入させ、そして得られたベージユ
色の乳濁液を更に約15〜20分間撹拌する。
調合物は、化学薬品に対してもまた使用に際しても安
定である。
定である。
例6 エチル−2−(4−(6−クロル−2−ベンズチアゾ
イルオキシ)−フエノキシ−プロパノエート20重量%を
撹拌下に40〜45℃においてキシレン36重量%に溶解し、
そして式I、n=0で表わされるホスホリル化エチレン
オキシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロ
ツク共重合体のカリウム塩(エチレンオキシドの全含有
量60%)4重量%およびホスホリル化ポリスチリルフエ
ニル−ポリエチレンオキシドのトリエタノールアミン塩
2重量%ならびにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム4重量%を添加する。
イルオキシ)−フエノキシ−プロパノエート20重量%を
撹拌下に40〜45℃においてキシレン36重量%に溶解し、
そして式I、n=0で表わされるホスホリル化エチレン
オキシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロ
ツク共重合体のカリウム塩(エチレンオキシドの全含有
量60%)4重量%およびホスホリル化ポリスチリルフエ
ニル−ポリエチレンオキシドのトリエタノールアミン塩
2重量%ならびにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム4重量%を添加する。
エチレングリコール9重量%を温室において水25重量
%に溶解する。この水溶液に上記の有機相をパドル型撹
拌機による激しい撹拌下に流入させ、そして得られた白
色の乳濁液を室温において更に約15分間撹拌する。1つ
の試料を3月間50℃において貯蔵する。調合物は、化学
薬品に対してもまた使用に際しても安定である。
%に溶解する。この水溶液に上記の有機相をパドル型撹
拌機による激しい撹拌下に流入させ、そして得られた白
色の乳濁液を室温において更に約15分間撹拌する。1つ
の試料を3月間50℃において貯蔵する。調合物は、化学
薬品に対してもまた使用に際しても安定である。
例7 2,6−ジニトロ−4−トリフルオルメチル−N,N−ジプ
ロピルアニリン(トリフルラリン)35重量%を撹拌下に
20〜25℃においてキシレン20重量%に溶解し、そして式
I、n=0で表わされるホスホリル化エチレンオキシド
−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロツク共重
合体のトリエタノールアミン塩(エチレンオキシド55
%)3重量%およびホスホリル化ポリスチリルフエニル
−ポリエチレンオキシドのトリエタノールアミン塩2重
量%ならびに脂肪酸ポリグリコールエステル(EO 36単
位)3重量%を添加する。ポリプロピレングリコール
(分子量500)6重量%を室温において水31重量%に溶
解する。この水溶液に激しい撹拌下に上記有機相を徐々
に流入させ、そして得られた黄色の乳濁液を、この乳濁
液の淡黄色の色調が更に変化しなくなるまでは、更に約
20〜25分間撹拌する。調合物は、種々の温度において貯
蔵した後においても、使用に際してもまた化学薬品に対
しても安定である。
ロピルアニリン(トリフルラリン)35重量%を撹拌下に
20〜25℃においてキシレン20重量%に溶解し、そして式
I、n=0で表わされるホスホリル化エチレンオキシド
−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロツク共重
合体のトリエタノールアミン塩(エチレンオキシド55
%)3重量%およびホスホリル化ポリスチリルフエニル
−ポリエチレンオキシドのトリエタノールアミン塩2重
量%ならびに脂肪酸ポリグリコールエステル(EO 36単
位)3重量%を添加する。ポリプロピレングリコール
(分子量500)6重量%を室温において水31重量%に溶
解する。この水溶液に激しい撹拌下に上記有機相を徐々
に流入させ、そして得られた黄色の乳濁液を、この乳濁
液の淡黄色の色調が更に変化しなくなるまでは、更に約
20〜25分間撹拌する。調合物は、種々の温度において貯
蔵した後においても、使用に際してもまた化学薬品に対
しても安定である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 43/78 101 A01N 43/78 101 57/16 103 57/16 103Z
Claims (6)
- 【請求項1】一種またはそれ以上の有効物質を含有する
水性乳濁液を基剤とした植物保護剤において、分散剤と
して、式I (式中、xおよびzは、互いに独立して30〜100の数を
意味し、yは、2〜200の数を意味し、そしてmおよび
nは、0、1または2を意味するが、その際n+mの合
計は2でなければならない) で表されるブロック共重合体を使用することを特徴とす
る上記植物保護剤。 - 【請求項2】式Iにおいて、xおよびzが、同じであ
り、yが、20〜100であり、そしてnが、0である請求
項1に記載の植物保護剤。 - 【請求項3】有効物質 5〜60重量%、 水 10〜90重量%、 式Iで表される化合物 0.5〜20重量%、 および通常の添加剤を含有する特許請求の範囲第1項ま
たは第2項に記載の植物保護剤。 - 【請求項4】さらに、下記の添加剤の一種またはそれ以
上: 凍結防止剤 5〜50重量% 分散剤 1〜10重量% 乳化剤 1〜15重量% 増粘剤 1〜10重量% または有機溶剤 1〜30重量% を含有する特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれかに
記載の植物保護剤。 - 【請求項5】有効物質として、フェノキシフェノキシ−
またはヘテロアリールオキシフェノキシ−プロピオン酸
アルキルエステル、ジニトロアニリン化合物、ヒドロキ
シベンゾニトリル誘導体またはニトロフェニル化合物よ
りなる群から選択された除草剤、またはエンドスルファ
ン、ビナパクリル、リン酸エステルおよびピレトロイド
よりなる群から選択された殺虫剤かまたは殺菌剤かまた
はフェロモンあるいは忌避剤を含有する特許請求の範囲
第1項〜第4項のいずれかに記載の植物保護剤。 - 【請求項6】有効物質として、ジクロフォップメチル、
フェノキサプロップエチル、トリフルオラリン、イソプ
ロパリン、2,6−ジブロム−4−ヒドロキシベンゾニト
リルオクタノエート、ジノテルブ、エンドスルファン、
ビナパクリル、トリアゾフォス、デルタメトリン、ピラ
ゾフォス、ジメチルフタレート、(E)−8−(E)−
10−ドデカジエノールまたは(Z)−7,8−エポキシ−
2−メチル−オクタデカンよりなる群から選択された化
合物を含有する特許請求の範囲第1項〜第5項のいずれ
かに記載の植物保護剤。
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DE19853542439 DE3542439A1 (de) | 1985-11-30 | 1985-11-30 | Neue waessrige pflanzenschutzmittel-emulsionen |
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---|---|
JPS62132801A JPS62132801A (ja) | 1987-06-16 |
JP2581682B2 true JP2581682B2 (ja) | 1997-02-12 |
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JP (1) | JP2581682B2 (ja) |
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GR (1) | GR3001158T3 (ja) |
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SK (1) | SK416891A3 (ja) |
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FR2643223B1 (fr) * | 1989-02-17 | 1991-12-13 | Roussel Uclaf | Nouvelles emulsions aqueuses concentrees, leur procede de preparation et leur application dans le domaine pesticide |
DE3917959A1 (de) * | 1989-06-02 | 1990-12-06 | Hoechst Ag | Fluessige herbizide mittel |
NZ239522A (en) * | 1990-09-04 | 1993-10-26 | Chapman Chem Co | Pesticidal compositions containing an amine salt of a phosphonic or orthophosphoric acid |
US5674514A (en) * | 1992-09-21 | 1997-10-07 | Ciba-Geigy Corporation | Storage stable pesticidal aqueous emulsions |
BR9307475A (pt) * | 1992-11-18 | 1999-05-25 | Hoechst Ag | Emulsões óleo-em-água |
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DE4343856A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Öl-in-Wasser-Emulsionen |
GB9609436D0 (en) * | 1996-05-04 | 1996-07-10 | Zeneca Ltd | Composition and use |
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---|---|---|---|---|
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---|---|---|---|---|
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-
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- 1991-12-30 SK SK4168-91A patent/SK416891A3/sk unknown
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