CN108207940A - 一种纳米分散组合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备固体，水不溶性生物活性成分的生物活性纳米分散体的方法，该方法包括a)在乙氧基化蓖麻油和任选的一种或多种辅助表面活性剂的存在下加热固体生物活性成分，其中乙氧基化蓖麻油的HLB和（如果存在的话）一种或多种辅助表面活性剂的范围为7至16，在足够高的温度下使生物活性成分液化的温度下，生成生物活性成分/表面活性剂混合物;b)向生物活性成分/表面活性剂混合物中加入水以产生胶体混合物;c)将胶体混合物冷却至生物活性成分固化的温度，以产生固体水不溶性生物活性成分的生物活性纳米分散体。

Description

一种纳米分散组合物的制备方法
技术领域
本发明属于纳米分散体系技术领域，涉及一种包含水不溶性的生物活性成分制成的纳米分散组合物。
背景技术
生物活性化学品通常不溶于水，实际应用中以溶解在有机溶剂及悬浮剂或乳剂的形式存在。但是在有机溶剂中有的容易分解，同时因为大量使用有机溶剂而容易污染环境及存在容易分解的原因而逐渐被摒弃，在悬浮剂及乳剂中存在容易分层而造成物理稳定性差。
为了解决生物活性化学品在有机溶剂中易分解、在悬浮剂或乳剂中易分层的现象，常用是将活性物质加工成水基微乳液，由于微乳液稳定性高，不含有机溶剂，且易于使用，在水基微乳液中，油相分散在水中所以液滴很小（比如直径10到100nm）.所以微乳液肉眼看起来清晰透明。但是水基微乳液难以配制，因为任何一个加进去的油液，都需要一个精确的表面活性剂加进去来获得清晰稳定的状态。大多数生物活性成分属于两组之一：第一组包括那些它们是环境温度下的油状液体，与水不混溶; 第二组在环境温度下为固体，并且对于所有实际目的而言不溶于水。
为了制备固体活性成分微乳液，固体活性成分通常首先在配制微乳液之前溶解在非极性疏水溶剂中。然而，使用非极性疏水性溶剂是不希望的，因为溶剂在微乳液中占据空间，并且还需要使用更多的表面活性剂，从而产生潜在的环境和毒性问题。纳米分散体是一种胶体体系，其由疏水相组成，该疏水相细分散在水相中，分散的颗粒尺寸为约10至约500（通常为约10至约100）纳米。作为非常小的分散粒度的结果，系统视觉上看起来清晰透明。与微乳液不同，分散的疏水相包含不完全溶解成液体形式的固体物质。也不像微乳液，纳米分散体通常不是热力学稳定的。然而，通过适当的配方技术，纳米分散体可以保持长期的动力学稳定性，抵抗固体材料脱离其分散状态的热力学有利的结晶。美国专利5,145,684描述了平均粒径小于约400nm的可分散颗粒，其主要由具有吸附在其表面上的表面改性剂的结晶药物组成。美国专利5,306,488描述了一种在液体载体中含有蜡纳米分散体的化妆品组合物。美国专利5,334,585描述了一种拟除虫菊酯微乳液组合物，其包含至少一种液体形式的拟除虫菊酯，三组分表面活性剂体系和水。美国专利5,389,688描述了一种水基微乳液，其包含水不溶性农业活性成分，表面活性剂，内酰胺和至少约80重量％的水。美国专利号5,622,883描述了一种包含表面活性表面活性剂和附着于照相成色剂分子的药物化学品的纳米颗粒分散体。欧洲专利申请0 648 414 A2描述了包含活性成分，非极性水不混溶溶剂，_表面活性剂体系和水的水可稀释微乳液。PCT申请WO 96/08150描述了一种含水农药微乳液组合物，其包含杀虫活性化合物; 包含乙氧基化酸，烷基多糖苷和乙氧基化蓖麻油的表面活性剂混合物和水。WO 95 23 590A公开了驱虫剂组合物及其制备方法，该组合物包含溶解在其中的透明皮肤载体和苯并咪唑/载体的液体载体溶解，悬浮在和/或乳化的水不溶性苯并咪唑农药，其包括非 - - 非离子乳化剂，可溶解非离子型乳化剂的油，水或其它稀释剂和抗絮凝剂。DE 1 567 085A公开了包含疏水性固体，亲水胶体，表面活性剂，液体或液化烃和水的稳定的水性悬浮液。这些悬浮液用作杀虫和除草组合物在GB 828 414中描述了DDT或六氯化苯的微囊藻酸水分散体，其通过将熔融的农药与硫酸化的油酸丁酯和非离子表面活性剂的混合物混合而获得。
发明内容
本发明的目的是：提出了一种纳米分散组合物的制备方法。
本发明通过以下技术方案予以实现。
将固体生物活性成分在足够高的温度下加热以使生物活性成分液化，以产生液化的生物活性成分。然后将液化的生物活性成分通常与一种或多种表面活性剂和任选的一种或多种辅助表面活性剂混合以产生一种表面活性剂混合物。然后将水加入到a.i./表面活性剂混合物中，优选搅拌，以产生胶体混合物。最后，将胶体混合物冷却至生物活性成分固化的温度，以产生纳米分散体。该方法特别适用于固体成分不溶于表面活性剂或表面活性剂/辅助表面活性剂混合物。
将固体生物活性成分与能够溶解固体生物活性成分的一种或多种表面活性剂和任选的一种或多种助散剂混合以产生一种表面活性剂混合物。然后将水加入到表面活性剂混合物中，优选搅拌，以产生纳米分散体。该方法特别适用于固体成分可溶于表面活性剂或表面活性剂/辅助表面活性剂混合物。
将固体生物活性成分溶解在能够溶解固体生物活性成分的水不混溶性挥发性溶剂中，例如二氯甲烷，乙酸乙酯和某些短链烃如己烷，庚烷或辛烷，以产生溶剂混合物。然后将一种或多种表面活性剂和任选的一种或多种助表面活性剂加入至溶剂混合物中，优选搅拌，以产生表面活性剂混合物。然后将水加入到表面活性剂混合物中，优选搅拌，以产生胶体混合物。最后，将胶体混合物在足够高的温度下加热和/或暴露于足够减小的压力下蒸发溶剂，以产生纳米分散体。将固体生物活性成分在一种或多种表面活性剂和任选的一种或多种辅助表面活性剂存在下，优选在搅拌下，在足够高的足以使生物活性成分液化的温度下加热，以产生表面活性剂混合物。然后将水加入到表面活性剂混合物中，优选搅拌，以产生胶体混合物。最后，将胶体混合物冷却至生物活性成分固化的温度，以产生纳米分散体。表面活性剂或表面活性剂及助表面活性剂混合物的HLB最好在7—16之间，更好的是在8—13之间。当使用表面活性剂和助表面活性剂的混合物时，虽然其中一种成分的HLB可以超出许可范围（例如低于5），但应当理解是，通过与另一种成分（例如HLB大于9）混合后所得的组合HLB值应当在7—16的范围内。而且，尽管不是关键的，但希望至少一种表面活性剂具有至少约500的分子量。可以使用的表面活性剂包括离子试剂，即阳离子，阴离子或两性离子，和非离子试剂，或其混合物。阳离子表面活性剂的实例包括烷基胺如C 12 -C 18脂肪胺，例如十二烷基二甲基叔胺，和乙氧基化胺如乙氧基化C 8 -C 19脂肪胺，例如PEG-15牛脂胺。阴离子表面活性剂的实例包括C8-C32链烷酸及其盐; 羧酸酯，如乳酸的C5-C29单酯; 羧酸醚如壬苯醇8羧酸; 磷酸酯和盐，包括磷脂酸和磷脂酰丝氨酸等磷脂; C8-C20磺酸盐，包括烷基 - ，烯烃 - 和烷基芳基衍生物; 硫酸酯如烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐; 和甜菜碱衍生物。可以使用的非离子表面活性剂是C 10 -C 40醇;烷醇酰胺; 乙氧基化羧酸酯; 乙氧基化甘油酯如乙氧基化蓖麻油; C5-C29单甘油酯及其乙氧基化衍生物; C20-C130山梨糖醇和脱水山梨糖醇单酯，二酯和三酯，以及具有0至90个POE基团的聚氧乙烯（POE）衍生物，例如聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，山梨糖醇六油酸酯POE（50）; 磷酸三烷基酯; 乙氧基化醇; 乙氧基化聚硅氧烷; 丙氧基化POE醚; 和烷基聚糖苷。（如上所述，这些表面活性剂的分子量不是关键的，但是它们中的至少一种的分子量优选为至少约500，更优选大于约750。优选的表面活性剂是乙氧基化蓖麻油（HLB约10-16）。乙氧基化蓖麻油优选具有约5至55摩尔环氧乙烷，更优选约30至40摩尔环氧乙烷，与每摩尔蓖麻油化学结合。可用于本发明的合适的乙氧基化蓖麻油的实例包括例如PEG 25，PEG 30，PEG 36，PEG 40和PEG 50蓖麻油。固体不溶于水的生物活性成分与表面活性剂的重量比（w / w）优选为约2:1至1:2，更优选约1.1:1至1:1.1之间，最优选为约1:1。本发明的纳米分散体中可用作辅助表面活性剂的化合物包括山梨糖醇，乙二醇，聚乙二醇（PEG），甘露醇，丙二醇，单烷基醚和单糖和二糖，中等脂肪醇，酸或胺。合适的辅助表面活性剂的实例包括例如脱水山梨醇单油酸酯，乙酸庚酯，甲基吡咯烷酮，丁内酯，辛基 - 吡咯烷酮，EO / PO嵌段共聚物，丙二醇等。存在于本发明的纳米分散体中的辅助表面活性剂或辅助表面活性剂的总量优选为约5至约30重量％，更优选约10至约20重量％。优选地，一种或两种辅助表面活性剂存在于本发明的纳米分散体中。表面活性剂与辅助表面活性剂的重量比（w / w）优选为约4:1至1:4，更优选约3:1至1:3。水在纳米分散体中的含量优选为约10至约80重量％，更优选约20至约50重量％。
具体实施方式：
以下实施例是为了更好地说明本发明而不是用来限制本发明。
实施例1
本发明的农业活性纳米分散体优选基本上由以下组成：
a) 基本上由大约10至大约100nm的固体，不溶于水的农业活性成分的颗粒组成的分散相，其中在纳米分散体中的固体，不溶于水的农业活性成分的浓度为约10-40 重量百分比，更优选约15-35重量％;
b) 约10-40重量％，更优选约20-40重量％的表面活性剂，优选乙氧基化蓖麻油;
c) 任选的一种或多种辅助表面活性剂。
d) 水补足100%。

Claims (3)

1.一种纳米组合物的制备方法，其特征在于包含水不溶性生物活性成分的固体及表面活性剂和助分散剂。
2.根据权利要求1所述的纳米组合物，其制备方法为：
（1）固体生物活性成分在足够高的温度下加热以使生物活性成分液化，以产生液化的生物活性成分,然后将液化的生物活性成分通常与一种或多种表面活性剂和任选的一种或多种辅助表面活性剂混合以产生一种表面活性剂混合物, 然后将水加入到表面活性剂混合物中，优选搅拌，以产生胶体混合物, 最后，将胶体混合物冷却至生物活性成分固化的温度，以产生纳米分散体, 该方法特别适用于固体成分不溶于表面活性剂或表面活性剂/辅助表面活性剂混合物。
（2）将固体生物活性成分与能够溶解固体生物活性成分的一种或多种表面活性剂和任选的一种或多种助分散剂混合以产生一种表面活性剂混合物, 然后将水加入到表面活性剂混合物中，优选搅拌，以产生纳米分散体,该方法特别适用于固体成分可溶于表面活性剂或表面活性剂/辅助表面活性剂混合物。
（3）将固体生物活性成分溶解在能够溶解固体生物活性成分的水不混溶性挥发性溶剂中，例如二氯甲烷，乙酸乙酯和某些短链烃如己烷，庚烷或辛烷，以产生溶剂混合物,然后将一种或多种表面活性剂和任选的一种或多种助表面活性剂加入至溶剂混合物中，优选搅拌，以产生表面活性剂混合物, 然后将水加入到表面活性剂混合物中，优选搅拌，以产生胶体混合物,最后，将胶体混合物在足够高的温度下加热和/或暴露于足够减小的压力下蒸发溶剂，以产生纳米分散体。
（4）将固体生物活性成分在一种或多种表面活性剂和任选的一种或多种辅助表面活性剂存在下，优选在搅拌下，在足够高的足以使生物活性成分液化的温度下加热，以产生ai /表面活性剂混合物, 然后将水加入到表面活性剂混合物中，优选搅拌，以产生胶体混合物,最后，将胶体混合物冷却至生物活性成分固化的温度，以产生纳米分散体。
3.根据权利要求2所述组合物，可选用的阳离子表面活性剂的实例包括烷基胺如C 12-C 18脂肪胺，例如十二烷基二甲基叔胺，和乙氧基化胺如乙氧基化C 8 -C 19脂肪胺，例如PEG-15牛脂胺,可选用的阴离子表面活性剂的实例包括C8-C32链烷酸及其盐; 羧酸酯，如乳酸的C5-C29单酯; 羧酸醚如壬苯醇8羧酸; 磷酸酯和盐，包括磷脂酸和磷脂酰丝氨酸等磷脂; C8-C20磺酸盐，包括烷基 - ，烯烃 - 和烷基芳基衍生物; 硫酸酯如烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐; 和甜菜碱衍生物,可以使用的非离子表面活性剂是C 10 -C 40醇;烷醇酰胺; 乙氧基化羧酸酯; 乙氧基化甘油酯如乙氧基化蓖麻油; C5-C29单甘油酯及其乙氧基化衍生物; C20-C130山梨糖醇和脱水山梨糖醇单酯，二酯和三酯，以及具有0至90个POE基团的聚氧乙烯（POE）衍生物，例如聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，山梨糖醇六油酸酯POE（50）; 磷酸三烷基酯; 乙氧基化醇; 乙氧基化聚硅氧烷; 丙氧基化POE醚; 和烷基聚糖苷,（如上所述，这些表面活性剂的分子量不是关键的，但是它们中的至少一种的分子量优选为至少约500，更优选大于约750。
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US4146499A (en) * 1976-09-18 1979-03-27 Rosano Henri L Method for preparing microemulsions

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