JP2010047569A - ナノエマルジョンおよびその調製方法、ならびに植物保護剤および/または農薬および/または化粧品の配合物としてのその使用 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】水に難溶性または水に不溶性であり、マイクロエマルジョン相境界の少なくとも一方の温度をより低いレベルに低下させる擬似コスモトロピック物質の併用を含む、マイクロエマルジョンの希釈により上記ナノエマルジョンを調製する。
【選択図】なし
Description
(式中、
zは、互いに独立して、0または1であり、
xは、0から200、好ましくは5から150、特に好ましくは10から100であり、
yは、0から100、好ましくは1から35であり、
R’は、Rまたはアルキル基であり、
Rは、(CH2)n−(O)o−(C2H4O)p(C3H6O)q(C2H3LO)r−Kおよび/もしくはCmH2m+1であり、
mは、1から40、好ましくは1から30、特に好ましくは8から24であり、
nは、0、3、4または6、好ましくは0または3であり、
oは、0または1であり、
pは、0から50、好ましくは0から25であり、
qは、0から50、好ましくは0から25であり、
rは、0から50、好ましくは0であり、
Lは、エチルまたはフェニルであり、
Kは、H、4個以下の炭素原子を有するアルキル基、またはアセチル基であり、
ただし、分子は、少なくとも1個の基Rを含まなければならない)の有機改質ポリシロキサンのクラスに属する。
A)少なくとも1種の擬似コスモトロピック物質、水、適切な場合には有機改質ポリシロキサン、適切な場合には疎水性物質、および少なくとも1種の乳化剤を含む混合物2の調製工程であって、
該混合物のマイクロエマルジョン相の相境界の少なくとも一方が、擬似コスモトロピック物質を含まないがその他は混合物2と同じ組成を有する混合物1のマイクロエマルジョン相の対応する相境界よりも低い温度である、調製工程と、
続いて、
B)混合物2をナノエマルジョン3に変換するための混合物2への希釈剤の添加工程であって、添加される希釈剤の量は、得られるナノエマルジョン3が設定温度においてマイクロエマルジョン相の形態で存在しないように選択される、添加工程と
を含む、本発明の意味の範囲内の少なくとも1種の疎水性擬似コスモトロピック物質を含有するマイクロエマルジョンの希釈によるナノエマルジョンの調製方法である。
2モルから30モルのエチレンオキシドおよび/または0モルから5モルのプロピレンオキシドの、8個から22個のC原子を有する直鎖脂肪アルコールへの付加体、12個から22個のC原子を有する脂肪酸への付加体、およびアルキル基に8個から15個のC原子を有するアルキルフェノールへの付加体;
6個から22個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノエステルおよびジエステルならびにソルビタンモノエステルおよびジエステル、およびそれらのエチレンオキシド付加体;
アルキル基に8個から22個の炭素原子を有するアルキルモノグリコシドおよびアルキルオリゴグリコシド、およびそれらのエトキシル化類似体である。
ポリオールエステル、特にポリグリセロールエステル、例えばポリリシノレイン酸ポリグリセロールまたはポリグリセロールポリ−12−ヒドロキシステアレート等。その他好適なのは、これらのクラスの複数の物質からの化合物の混合物である;
直鎖、分岐鎖、不飽和または飽和C6/C22−脂肪酸、リシノール酸、および12−ヒドロキシステアリン酸と、グリセロール、例えばグリセロールモノジオレエート、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール(例えばソルビトール)、アルキルグルコシド(例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)、およびポリグルコシド(例えばセルロース)等をベースとする部分エステル;
ポリシロキサン−ポリアルキル−ポリエーテルコポリマーまたは対応する誘導体;
C8/C18−アルキルモノ−および−オリゴグリコシド、それらの調製ならびに表面活性物質としての使用は、例えば、米国特許第3,839,318号、米国特許第3,707,535号、米国特許第3,547,828号、DE−OS1943689、DE−OS2036472(米国特許第3,772,269号)およびDE−Al3001064(米国特許第4,349,669号)、さらにEP−A0077167(米国特許第4,923,976号)に開示されている。それらは、特に、グルコースまたはオリゴ糖を、8個から18個のC原子を有する第一級アルコールと反応させることにより調製される。
以下に特定される実施例において、その適用範囲が明細書および特許請求項の全体から判断される本発明が、実施例において言及される実施形態に限定されるように解釈されることなく、本発明を一例として説明する。別段に明示的に指定されない限り、パーセンテージはすべて重量に基づく。
実施例1a−擬似コスモトロピック疎水性有効成分としてのペルメトリン:
以下の表1に詳細に示される組成の成分を単に組み合わせ撹拌することにより調製されるマイクロエマルジョンの希釈によるナノエマルジョンの調製:
液滴の最頻粒子分布または粒径分布(および以下で議論されるすべての粒径分布)は、動的光散乱測定法(DLS)を用いて決定した。すべての光散乱測定は、油相含量が約0.5重量%(油相とは水ではないすべての成分を指す)の希釈試料を用い、Malvern Instruments Ltd製Malvern HPPS 3.1を使用して25℃で行った。流体力学半径rhを使用して粒径を表す。
実施例1に記載の配合物において、ラウリルアルコールポリエトキシレート(n=23)が使用される場合、および残りの成分の濃度の比率が一定に維持される場合、マイクロエマルジョンは、5℃未満から69℃まで単一相である。
実施例1aに記載の配合物において、ペルメトリンが使用されない場合、マイクロエマルジョンは、69℃以上(80℃を超える温度まで)においてのみ単一相である。
以下の表2に詳細に示される組成の成分を単に組み合わせ撹拌することにより調製されるマイクロエマルジョンの希釈によるナノエマルジョンの調製:
エマルジョンの液滴径に関する特性決定は、実施例1に記載のように行う。ベースを形成する実施例のナノエマルジョンの最頻粒径(半径)は、約42nmである。水によるマイクロエマルジョンの希釈(1:100)により、活性成分含量が約0.13重量%のナノエマルジョンがもたらされる。光散乱に対する効果を有するすべての成分の濃度は、約0.9重量%(概して通例約0.1〜1.0重量%)であった。
以下の表3に詳細に示される組成の成分を単に組み合わせ撹拌することにより調製されるマイクロエマルジョンの希釈によるナノエマルジョンの調製:
エマルジョンの液滴径に関する特性決定は、実施例1に記載のように行う。ベースを形成する実施例のナノエマルジョンの最頻粒径(半径)は、約170nmである。水によるマイクロエマルジョンの希釈(1:30)により、活性成分含量がスプレー液の使用濃度に対応する約0.5重量%のナノエマルジョンがもたらされる。すべての非水性成分の濃度を、光散乱に好適な約0.5重量%(概して約0.1〜1.0重量%)の濃度とするために、1:6のさらなる希釈を行う。
4a)本発明による方法
エマルジョンの液滴径に関する特性決定は、実施例1に記載のように行う。ベースを形成する実施例のナノエマルジョンの最頻粒径(半径)は、約40nmである(図1の黒丸を参照)。水によるマイクロエマルジョンの希釈(1:100)により、活性成分含量が約0.05重量%のナノエマルジョンがもたらされる。すべての非水性成分の濃度は約0.8重量%であり、したがって光散乱に従来使用される濃度(概して約0.1〜1.0重量%)である。
成分を単に組み合わせて撹拌し、単一相マイクロエマルジョン範囲まで混合物を80℃に加温し、次いで室温(約23℃)まで急速冷却することによる、PIT法によるナノエマルジョンの調製。
本発明による方法は、その粒径分布がPIT法により調製されるマイクロエマルジョンの粒径分布より小さい保存安定性マイクロエマルジョンの、エネルギー効率の良い調製を可能とする。そのマイクロエマルジョンから希釈により得られるナノエマルジョンは、植物保護物質および/または農薬および/または化粧品の配合物として好適である。
Claims (20)
- 水に難溶性または水に不溶性であり、マイクロエマルジョン相境界の少なくとも一方の温度をより低いレベルに低下させる擬似コスモトロピック物質の併用を含む、マイクロエマルジョンの希釈によるナノエマルジョンの調製方法。
- 少なくとも1種の疎水性擬似コスモトロピック物質、少なくとも1種の親水性物質、少なくとも1種の乳化剤、適切な場合には1種または複数種の混合物としての疎水性油、および適切な場合にはさらなるアジュバントまたは補助剤が互いに混合される、請求項1に記載の方法。
- 生理活性物質または生理活性組成物が、水に難溶性または水に不溶性である擬似コスモトロピック物質として使用される、請求項1または2の少なくとも一項に記載の方法。
- 1種または複数種の油拡散剤がアジュバントとして併用される、請求項1から3の少なくとも一項に記載の方法。
- 油拡散剤が、一般式(1)
(式中、
zは、互いに独立して、0または1であり、
xは、0から200であり、
yは、0から100であり、
R’は、Rまたはアルキル基であり、
Rは、(CH2)n−(O)o−(C2H4O)p(C3H6O)q(C2H3LO)r−Kおよび/またはCmH2m+1であり、
nは、0、3、4または6であり、
oは、0または1であり、
mは、1から40であり、
pは、0から50であり、
qは、0から50であり、
rは、0から50であり、
Lは、エチルまたはフェニルであり、
Kは、H、4個以下の炭素原子を有するアルキル基、またはアセチル基であり、
ただし、分子は、少なくとも1個の基Rを含まなければならない)の有機改質ポリシロキサンである、請求項4に記載の方法。 - A)少なくとも1種の擬似コスモトロピック物質、水、適切な場合には有機改質ポリシロキサン、適切な場合には疎水性物質、および少なくとも1種の乳化剤を含む混合物2の調製工程であって、該混合物のマイクロエマルジョン相の相境界の少なくとも一方が、擬似コスモトロピック物質を含まないがその他は混合物2と同じ組成を有する混合物1のマイクロエマルジョン相の対応する相境界よりも低い温度である、調製工程と、
続いて、
B)混合物2をナノエマルジョン3に変換するための混合物2への希釈剤の添加工程であって、添加される希釈剤の量は、得られるナノエマルジョン3が設定温度においてマイクロエマルジョン相の形態で存在しないように選択される、添加工程と
を含む、少なくとも1種の擬似コスモトロピック物質を含有するマイクロエマルジョンの希釈による、請求項1から5の少なくとも一項に記載のナノエマルジョンの調製方法。 - 擬似コスモトロピック物質が、マイクロエマルジョンの総配合物の0.5重量%から40重量%の量で使用される、請求項1から6の少なくとも一項に記載のナノエマルジョン。
- 少なくとも110℃の引火点を有し、少なくとも鉱物油、芳香油、植物油、脂肪酸エステル、流動パラフィンもしくはシリコーン油、またはこれらの混合物を含む油が、疎水性物質として使用される、請求項6または7の少なくとも一項に記載のナノエマルジョン。
- ベースを形成するマイクロエマルジョンが、−10℃から+90℃の間の温度範囲内で安定である、請求項6から9の少なくとも一項に記載のナノエマルジョン。
- 平均粒径分布が、10〜300nmの範囲内である、請求項6から10の少なくとも一項に記載のナノエマルジョン。
- 半透明性をもたらす粒径が存在する、請求項6から11の少なくとも一項に記載のナノエマルジョン。
- 擬似コスモトロピック物質が、農薬または農薬混合物である、請求項1から4の少なくとも一項または請求項6に記載の方法により調製されるナノエマルジョン。
- 擬似コスモトロピック物質が、殺虫剤または殺虫剤混合物である、請求項13に記載のナノエマルジョン。
- ピレスロイド、スルホニル尿素、トリアゾール、モルホリン、フェニルピラゾール、ネオニコチノイド、テトラサイクリン、シクロジエン、有機塩素剤、有機リン系農薬、カルバメートおよびジチオカルバメート、フタルイミド、ストロビルリン、ベンズイミダゾール、アリールオキシフェノキシプロピオネート、ならびに/またはトリアジンのクラスからの少なくとも1種の農薬または殺虫剤またはそれらの混合物が、擬似コスモトロピック物質として使用される、請求項7から14の少なくとも一項に記載のナノエマルジョン。
- コスモトロピック物質が併用される、請求項7から15の少なくとも一項に記載のナノエマルジョン。
- 25℃で少なくとも5年の保存安定性を有する、請求項6の方法工程Aに記載の方法により調製されるマイクロエマルジョン。
- 少なくとも48時間保存安定性である、請求項6から16に記載の方法の少なくとも1つの方法により調製されるナノエマルジョン。
- 1種または複数種の農薬を含む、請求項7から18のいずれかに記載のナノエマルジョンの、植物保護および/または農薬配合物における使用。
- 1種または複数種の農薬を含む、請求項7から18のいずれかに記載のナノエマルジョンの、獣医薬品および/または医薬品および/または化粧品における併用のための配合物における使用。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014501775A (ja) * | 2011-01-11 | 2014-01-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | カプセル化殺有害生物剤を含む農薬製剤 |
JP2015188822A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ナノバブルを含む水の製造方法 |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8362051B2 (en) * | 2007-01-26 | 2013-01-29 | Rohm And Haas Company | Mold-resistant wallboard |
EP1982964B1 (de) * | 2007-04-20 | 2019-02-27 | Evonik Degussa GmbH | Organosiliciumverbindung enthaltende Mischung und deren Verwendung |
DE102008040783A1 (de) * | 2008-07-28 | 2010-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Zusammensetzung für Bautenschutzanwendungen basierend auf Alkylalkoxysiloxanen mit verbesserten Abperleigenschaften |
CN102159071A (zh) | 2008-10-17 | 2011-08-17 | 赢创高施米特有限公司 | 含有具有高有机硅特征的烷基聚硅氧烷佐剂的农用化学油组合物 |
DE102009022628A1 (de) * | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Modifizierung von Oberflächen |
DE102009000505A1 (de) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Zusammensetzungen enthaltend Reaktionsprodukte aus Alkylamidoaminen, Alkylaminoimidazolinen und freiem Amin sowie deren Verwendung |
DE102010001350A1 (de) | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung |
DE102010001531A1 (de) | 2010-02-03 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neuartige organomodifizierte Siloxane mit primären Aminofunktionen, neuartige organomodifizierte Siloxane mit quaternären Ammoniumfunktionen und das Verfahren zu deren Herstellung |
CN102485210B (zh) * | 2010-12-03 | 2013-10-30 | 齐鲁制药有限公司 | 一种伏立康唑静脉注射亚微乳剂及其制备方法 |
DE102011078624A1 (de) | 2011-07-05 | 2013-01-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verwendung von hydrophilen organo modifizierten Siloxanen als Prozesshilfsmittel für die Schmelzengranulierung |
DE102011089535A1 (de) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Evonik Industries Ag | Entschäumerzusammensetzungen für Baustoffmischungen |
CN103210952B (zh) * | 2012-09-29 | 2014-12-03 | 温州大学 | 一种杀扑磷纳米乳剂及其制备方法 |
EP2906194B1 (en) * | 2012-10-11 | 2018-06-06 | Dow Corning Corporation | Aqueous silicone polyether microemulsions |
DE102013226575B4 (de) | 2013-12-19 | 2021-06-24 | Evonik Operations Gmbh | Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens einen ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff oder ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff als Treibmittel, Polyurethanschäume, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102013226568A1 (de) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Evonik Industries Ag | Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
EP3203838B1 (de) | 2014-10-08 | 2020-04-01 | Evonik Operations GmbH | Verwendung von hydrophoben, selbstemulgierenden polyglycerinestern als adjuvantien und anti-spray-drift mittel |
CN104429735A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-03-25 | 浙江省农业科学院 | 含有食用油和有机硅混合的农药试剂以及用途 |
US11172675B2 (en) * | 2014-12-22 | 2021-11-16 | Oro Agri Inc. | Nano particulate delivery system |
WO2017095216A1 (en) * | 2015-12-01 | 2017-06-08 | Universiti Putra Malaysia (Upm) | Composition and method for controlling apple snail |
CN105994345B (zh) * | 2016-07-11 | 2019-03-22 | 山西省农业科学院植物保护研究所 | 一种高效氟氯氰菊酯纳米乳液组合物及其制备方法 |
CN108786383B (zh) * | 2018-06-27 | 2021-04-02 | 河北工业大学 | 一种VOCs吸收剂及其应用 |
CN110934149B (zh) * | 2018-09-21 | 2021-03-02 | 华中师范大学 | 含氯酰草膦除草剂的微乳剂制剂及其制备方法和应用 |
CN111406584B (zh) * | 2019-01-08 | 2021-09-28 | 疏科纳米疏水科技(嘉兴)有限公司 | 一种边坡生态保护和裸露地皮植被保护的方法 |
US11433070B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-09-06 | The Procter & Gamble Company | Synergistic anti-inflammatory compositions |
US11980612B2 (en) | 2020-06-26 | 2024-05-14 | The Procter & Gamble Company | Synergistic anti-inflammatory compositions |
US11701316B2 (en) | 2020-12-18 | 2023-07-18 | The Procter & Gamble Company | Synergistic anti-inflammatory compositions |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03181329A (ja) * | 1989-12-04 | 1991-08-07 | Rhone Poulenc Chim | 安定なエマルションの形態に希釈することができる有機物の濃縮マイクロエマルション及びそれらの製造方法 |
JPH0539202A (ja) * | 1990-12-27 | 1993-02-19 | Mitsubishi Kasei Corp | 水中油型農薬組成物およびその製造法 |
US20010039321A1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-11-08 | Wayne Kennedy | Siloxane-containing oil compositions with good spreading properties |
JP2008013554A (ja) * | 2006-07-01 | 2008-01-24 | Goldschmidt Gmbh | 微細水中油型エマルジョンの製造方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3547828A (en) | 1968-09-03 | 1970-12-15 | Rohm & Haas | Alkyl oligosaccharides and their mixtures with alkyl glucosides and alkanols |
US3707535A (en) | 1969-07-24 | 1972-12-26 | Atlas Chem Ind | Process for preparing mono- and polyglycosides |
US3772269A (en) | 1969-07-24 | 1973-11-13 | Ici America Inc | Glycoside compositions and process for the preparation thereof |
US3839318A (en) | 1970-09-27 | 1974-10-01 | Rohm & Haas | Process for preparation of alkyl glucosides and alkyl oligosaccharides |
DE3001064A1 (de) | 1980-01-12 | 1981-07-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur reinigung von alkylglycosiden durch destillative abtennung nicht umgesetzter alkohole |
DE3266210D1 (en) | 1981-10-08 | 1985-10-17 | Rohm & Haas France | A process for preparing surface-active glycosides and the use of the glycosides in cosmetic, pharmaceutical and household products |
NZ333284A (en) * | 1996-06-28 | 2000-06-23 | Novartis Ag | Pesticidal compositions comprising castor oil, alcohol ethoxylate & styryl phenol |
ATE253353T1 (de) * | 2001-04-12 | 2003-11-15 | Vesifact Ag | Coenzym q10 enthaltende mikroemulsion- prekonzentrate und mikroemulsionen |
JP2007532644A (ja) * | 2004-04-15 | 2007-11-15 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 水中低分子量シリコーン油型エマルジョン |
-
2009
- 2009-07-20 EP EP09165855.9A patent/EP2153889A3/de not_active Withdrawn
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03181329A (ja) * | 1989-12-04 | 1991-08-07 | Rhone Poulenc Chim | 安定なエマルションの形態に希釈することができる有機物の濃縮マイクロエマルション及びそれらの製造方法 |
JPH0539202A (ja) * | 1990-12-27 | 1993-02-19 | Mitsubishi Kasei Corp | 水中油型農薬組成物およびその製造法 |
US20010039321A1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-11-08 | Wayne Kennedy | Siloxane-containing oil compositions with good spreading properties |
JP2008013554A (ja) * | 2006-07-01 | 2008-01-24 | Goldschmidt Gmbh | 微細水中油型エマルジョンの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6013047757; Lijuan Wang et al.: Journal of Colloid and Interface Science 314, 2007, p.230-235 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014501775A (ja) * | 2011-01-11 | 2014-01-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | カプセル化殺有害生物剤を含む農薬製剤 |
JP2015188822A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ナノバブルを含む水の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2153889A2 (de) | 2010-02-17 |
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---|---|---|
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