TW579387B - Morpholinones as light stabilizers - Google Patents

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TW579387B
TW579387B TW087115201A TW87115201A TW579387B TW 579387 B TW579387 B TW 579387B TW 087115201 A TW087115201 A TW 087115201A TW 87115201 A TW87115201 A TW 87115201A TW 579387 B TW579387 B TW 579387B
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alkylene
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Dario Lazzari
Thomas Bolle
Mirko Rossi
Hugh Stephen Laver
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

579387 A7 B7 五、發明説明(/ ) 本發明關於一種新穎3 * 3,5,5 —四取代2 —嗎 啉_ ^其當作有機物質抵抗有害光、氧及/或熱影響之穩 定劑,及關於Μ其穩定的有機物質和穩定有機物質的方法 〇 2—嗎啉酮的結構和數目為如下式所述者: 5 3 一種重要類型有機物質的穩定劑為位姐胺光穩定劑, 其化學結構通常衍生自2,2,6,6 —四甲基哌啶。 一些3,3 -二取代的2 —嗎啉酮當作燃料或潤滑劑 的應用描述於US — Α — 337 1 040。 美國專利第4528370,4914232及 50896 14揭示一些特定3,3,5,5 —四取代的 2 -嗎啉嗣當作有機物質的光穩定劑。一些這類化合物也 描述於 J. T· Lain in Synthesis (1984),122。 EP — A — 248494 描述由 3 ,3,5 » 5 —四 甲基一嗎啉一 2 -_覆蓋終端的聚丁二烯的形成。 現在發現一改質2 —嗎啉酮化合物,其特別適用於保 護有機物質抵抗有害光、氧及/或熱的影释。 因此,本發明的目的為提供一種式F化合物: (A / - Z ) m - X (F), 其中m是一從1至8的數; -5 - ---------衣-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 太部從Ρ /δ沾m Φ IXH初它掩淮f ί-Νς Ί 政f 7Q7八輅、 579387 A7 B7 五、發明説明(> ) Z 是一直接鍵,一 0 —,一 S —,一 SO —,一 S〇2 — 或一 N R ' i 4 — ; (讀先閱讀背面之注意事項再镇寫本頁)
I X是一 m價的有機碇系基(organi c anchor group),包 括1 — 300個碳原子,及0 — 60個碳雜原子;且 當m是1時,X也可是一直接鐽,S〇2 ,P或P0 ; A'是一式E的單價群基:
含有一連结基;
Gi是氫;Ci —Ci 8烷基;C2 — Ci8烷基,其是 由0H及/或苯基取代的;氧基;OH ; C2 —Ci 2氰 基烷基;C2 - Ci 2氫基烷氧基;Ci 一 Ci 8烷氧基 環烷氧基;C3 — C8 烯基;C3 — C8 炔基;C3 — C8烯氧基;C7 —Ci 2苯基烷基;C7 一 Ci 2苯基烷基,其是由羥基,Ci —p4烷基及/或 Ci —C4烷氧基取代的;C7 — Ci 5苯基烷氧基; C7 — Ci 5苯基烷氧基,其是由Ci —C4烷基及/或 Ci 一 C4烷氧基取代的;或Gi是Ci —C8烷醯基; -6- 本纽张尺度適用中國國家標率((、NS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(々)
Cs —C5烯醯基;Ci —Ci 8烷醯氧基;C3 — C8 環氧基烷基;或〇1是一連结基一 R! 〇 —; !
Gz和G4互不相關的分別為Ci 一 Ci 8烷基,C3 — C8烯基,C5 - cl2環烯基,c5 - 環烷基, 或6—12個碳原子之寡環烴基; G3是如Gz中所定義者,或是Ci —C8羥基烷基;或 Gz和G3 —起為(CHz) e,其中e是一從4至11 的數;或03是一連結基一Rs—;
Gs是如G4中所定義者,或是Ci —C8羥基烷基;或 G4和Gs—起為(CHz) e,其中e是一從4至11 的數;或Gs是一連結基一 R5 — ;
Gs是如G4中所定義者,或是氫; 或是一直接鍵或一 Rs —之連結基; R5是Ct 一〇8烷撐;Ci -Cs烷撐一 C0 —;或 Ci —C8烷撐,其是由0H或OCORi s取代的;
Ri 〇是Ci —C8烷撐或一 C0 —或Ct —C8烷撐一 C 0 -; R' ίο是氫或Ci—Cs烷基或Cs — Ci2環烷基; R / 14是氫,Ci—Cl8烷基;C5 — Ci2環烷基 ;C3 —Ci8烷基,其是由0或NR'卩〇所中斷的; —Ci 2環烷基,其是由Ci 一 C4烷基取代的; C2 —Ci 7烯基;C7 — Ci 5苯基烷基;C7 —
Cl 5苯基烷基,其是由Ci —C4烷基,Ci 一 C4烷 - 7- 本紙張尺店诚州中國國家摞續((、奶)八4規格(2】0/ 297公嫠) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 579387 A7 B7 五、發明説明(4·) 氧基取代的; Ri 5i是氫;Ci 一 Ci 7烷基;C3 — C5。烷基,其 ( 是由0所中斷的;Cs — Ci 2環烷基;Cs — Ci 2環 烷基,其是由Ci —C4烷基所取代的;C2 — Ci 7烯 基;苯基;苯基,其是由Ci —C4烷基,Ci 一 C烷氧 基及/或羥基所取代的;C7 — Ci 5苯基烷基;C7 — Ci s苯基烷基,其是由Ci —C4烷基,Ci —C4烷 氧基及/或羥基取代的;或是C8 — Ci 2苯基烯基; 且當 m 是 1 時,Z 是一 0 —,一 S —,一 SO —, 一 S〇2 —或一 NR' i 4 —,及在式E中的連結基是 G 3 或 G 5 。 所有的取代基除非特別指明,可是直鏈或含支鏈的。 6 — 1 2個碳原子的寡環烴基主要是6 — 1 2個碳原 子之雙環烷基,雙環烯基,三環烷基或三環烯基。 鹵素取代基是一 F ,一 C 1 ,一 Br或一 I ;較佳的 是一F或一C1,尤其是一C1。 鹼金靨主要是Li ,Na,K,Rb,Cs,尤其是 N a或K ;其通常是Μ形成的羥基鹽的陽離子存在。 在烷撐或環烷撐基上的開鍵可連结至不同碳原子或相 同碳原子上,而形成烷叉或環烷叉。烷叉@環烷叉是飽和 二價烴基,具有兩個位於相同碳原子上的開鍵(open bonds),例如Ci -C4烷叉產生的Ci烷叉即為甲叉。 有機取代基,像X為有機碇系基時為可如所述之另外 ~ 8 - 本紙張尺度適用中國國家標率((、奶)八4規格(210父297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 579387 A7 B7 五、發明説明(<) 含有雜原子的烴基。單獨的烴基,如不含雜原子,主要是 由碳巧氫所組成;假使有超過1個碳原子,其可由單鐽、 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I 雙鐽或三鍵所連接,開鐽連接至氫原子在有機化學領域中 是習知的。 有價值的式F化合物為其中m是1 ,及X含有至少5 個碳原子或雜原子,尤其是5個碳原子的化合物,或其中 m是從2—8範圍的化合物。 較佳地,X是一 m —價烴基,含有1 一 1 00個碳原 子,或是一 m —價有機取代基,含有1 一 200個碳原子 及1 一 60個雜原子,這些雜原子選自N,0,S,鹵素
,P,S i ,鹼金屬,Ca及Zn,及氫原子,或X是P 0 通常,m是在式F中2 —嗎啉酮型式群基的數目,及 X不包括2 —嗎啉嗣型式的群基。 雜原子是非碳及非氫原子,例如可包括N,0,S, 鹵素,P,Si ;鹼金屬,Ca或Zn,如羧酸鹽。較佳 的雜原子是N,0,S或P,尤其是N,S及0。 含有雜原子的有機殘基或碳氫基,像由雜基所中斷的 烷基或烷撐,像由氧或NH所中斷的群基通常含有這些雜 原子當作一基本官能基,像氧雜,氧代,P基,羧基,酯 ,胺基,醯胺基,硝基,氮川基,異氰基,氟基,氯基, 溴基,磷酸基,膦酸基,亞磷酸基,矽基,硫代基,硫代 物’亞磺醯,磺基,雜環基,其包括毗咯基,吲跺基,卡 -9- 本紙張尺度適州中國國家標伞((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 經滅部中次椋埤局负_τ消贽合作社Θ來 B7五、發明説明(/ ) 唑基,呋喃基,苯並呋喃基,硫代苯基,苯並硫代苯基, 吡啶等,喹啉基,異喔啉基,_嗪基,嘧啶基,吡嗪基, I 三唑基,苯並三唑基,三嗪基,毗唑基,眯唑基,噻唑基 ,噁唑基,及相對飽和及/或經取代的群基,像,例如哌 啶基,顿嗪基,嗎啉基等。這些可由一個或多個這些群基 所中斷的;不管其順序,通常不存在0 — 0,0 — N (除 了硝基,氟基,異氟基,亞硝基),N—N (除了雜環結 構),N—P或P—P型式的鐽结。 較佳地,在含有雜原子的有機群基或碳氫化合物群基 中,例如烷基或烷撐基,像,在相同的 碳原子上由單鐽連結的雜原子不超過一個。包含一個或多 個雜原子的分隔基(spacer),像如下所定義者,通常是 嵌入至一碳鐽或環中,或插人至碳氫鍵中。 較佳的化合物為其中是Ci 一 C4烷撐,尤其是 甲撐,及 R1〇 是一 CHz — CH ( R 7 ) 一 (R'是 Η 或Ct 一(:4烷基)及Ζ是0的化合物。 Z較佳地是一直接鍵,一 0 —或一 NR' 1 4 ;尤其 是一 0 — 或一 NR' i4 -。 當Z在式F中是一直接鍵時,X直接鍵结至A ;當在 式E中連接基是一直接鍵時,則嗎啉酮環直接鐽結至Z, 或假使Z也是一直接鐽時,嗎啉嗣環直接鍵结至X。在Z 和X兩者皆為直接鐽的情況下,式2個式E的群基直接鐽 結在一起。 -10- 本紙張尺度牙用中國函家標缚丁(?NS )—Λ4規格(210X297公费1 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 579387 A7 B7 -—^—___ _____________________________ 五、發明説明(7 ) 也是較佳的式F化合物為其中Gi是連结基一 CH2 -C H ( R f ) 一,其中R'是Η或Ci —C4烷基,及 Z是如上所定義者,或G5是連結基Ci —C4烷撐。 特別有利的式F化合物為其中X是一脂肪系或芳香系 ,或混合脂肪系一芳香糸之m價碳氫基,或包含一個或多 個雜原子之脂肪系或芳香系,或混合脂肪系一芳香系之m 價碳氫基,其型式為選自下列的一個或多個分隔基,〇, N,N2 ,N3 ,S,SO,SOz ,S〇3 ,S〇4 , 0 = P(0)3,P(0)3 ,Si,SiO,Si〇2 ,分隔在碳及氫間,或/及在碳原子間,及/或分隔在一 個或多個0,N及鹵素取代基間;或X是P,P0,或一 直接鐽;及其中: 當m是1時,X包括1 一 60個碳原子,及0 — 1 5個雜 原子; 當m是2時,X包括1 一 60個碳原子,及0 - 1 5個雜 原子,或X是一直接鍵; .¾淖部屮次椋準局负Η消费合竹社印來 (許先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁) 當m是3時,X包括1 一 60個碳原子,及0 — 1 5個雜 原子,或X是P或P0 ; 當m是4時,X包括1 一 60個碳原子,及0 — 1 5個雜 原子; \ 當m是5時,X包括5 — 60個碳原子,及〇 — 1 5個雜 原子; 當m是6時,X包括6 — 1 00個碳原子,及〇 — 30個 - 1卜 本紙張尺度述用中國國家標肀(C、NS ) Λ4規格(210Χ 297公簸) 579387 A7 B7 五、發明説明(5) 雜原子; 當111_7時,X包括7 — 1 00個碳原子,及〇 — 30個 雜原子; 當m是8時,X包括8 — 200個碳原子,及〇 — 60個 雜原子。 X的定義為如下所定義者: 當m是1時; X為2 — 18個碳原子之單羧酸或磺酸的醯基;1 一 18 個碳原子之烷基;該烷基或由0,S,酯醢氨基,亞磷酸 酯,膦酸酯或NR'所中斷及/或由氧,CN,鹵素 所取代的2 — 50個碳原子之烷基;或一 2 - 8個碳原子 之烯基。也是特別有利的化合物為其中X包括一 Z — Rs 一 D或一Z — D群基的化合物,其中D是穩定劑群基,如 鐽結在第1或4位置之選自3,3,5,5 —四甲基噘嗪 一 2 —嗣或3,3,5,5 —四甲基锨啶一 2,6 —二_ 基,或鐽結至苯環第3'或5'位置之2' -羥基苯基苯 並三唑,鐽结至第3,4或位置之2 —羥基一苯並苯 _,鍵結至苯基環的乙二_替苯胺,鍵結至苯環第4位置 之2 —羥基苯基一 s —三嗪,鐽结至第4位置之2,6 — 二烷基酚,或是4 -苯基胺基苯基,或這痒群基中的一個 是由Ci —C4烷基,Ct —Ci 2烷氧基或鹵素取代的 ;例子包括2 — 1 8個碳原子之二羧酸醯基,其中一個羰 基和一 Z — Rs — D或一 Z — D群基形成酯或醯胺基,或 - 12- 本紙张尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁} 訂 579387 A7 B7 經淖部中决«準局負工消费告竹私印f
五、發明説明(/ ) 是1 一 1 8個碳原子之烷基,其是由這些群基中的一個取 代的; ! 當m是2時; X為一直接鍵,如烷撐;由〇,芳撐,亞磷酸醅’磷酸酯 ,酯,羰基,環烷撐,S,NR'14所中斷及/或由 OH,Ci 一 Ci8 經基,—N ( R 14)2 ’CN’ 環烷氧基,烯丙氧基,鹵素,羧基,醯氨基,苯基’苯氧 基及/或Ci —Ci 8烷基一,Ci —Ci 8烷氧基一或 鹵素一取代之苯氧基所取代之C2 — C5 〇烷撐;或為雙 價脂肪系,如芳香系或混合脂肪系一芳香糸,像環烷撐; 苯撐;環烷撐-烷撐;苯撐一烷撐;由環烷撐及/或苯撐 所中斷之烷撐;或由一直接鍵或由一分隔基E所分隔之2 個或多個環烷撐及/或苯撐,其中E是烷撐,一 0 —,一 S —,一 S02 —,一 C0 —;或X為羰基或烷撐一羰基 或二醯基時,如2 — 1 8個碳原子之二羧酸; 當m是3時; X為C3 —C! 8烷三基;4 一 18個碳原子三羧酸的三 醯基;三嗪基,或連结至分隔基(CO) i —烷撐一 0 -或(CO) i -烧撐一 NR' 的三嗪基,其中i是0 或1;或一亞磷酸酯,膦酸酯或磷酸酯;; 當m是4時: X為C5 —Ci 8烷四基;5 — 18個碳原子四羧酸的四 醯基;三嗪基一 NR' 14-烷撐一 NR' i 4 —三嗪基 -1 3 ~ 孓紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚T (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) A7 〜--------------------^________ Λ、發明説明(/◦) ,其是直接連接,或由如上所述之分隔基(CO) i—烷 撐〜0 —或(CO) i -烷撐一NR' 所連接;
I 當m是6時: X為Ce —Ci 8烷六基;9 一 24個碳原子六羧酸的六 鷗基;三嗪基一 NR' i 4 —烷撐一 N (三嗪基)一烷撐 -N R / i 4 一三嗪基,其是直接連接,或由如上所逑之 分隔基(CO) i —烷撐一 0 —或(CO) i —烷撐一 N R ^ 14所連接的;或連接至3個N (烷撐一 C0) 2 或N (烷撐一)2的三嗪基; 當m是8時: X為Cs —Ci 8烷八基;9 一 24個碳原子八羧酸的八 醯基;或三嗪基一 NR' ί 4 —烷撐一 N (三嗪基)一烷 撐一 Ν (三嗪基)一烷撐一 NR' i 4 —三嗪基,其是直 接連接,或由如上所述的分隔基(CO) i —烷撐一 0 — 或(CO) i —烷撐一 NR' 14所連接,•或是一三嗪基 一NR'14—烷撐一NR' i4—三嗪基,其是連接至 4個N (—烷撐一C0)2或N (烷撐)2上。 經满部中决標準局員Η消費合竹社印繁 (对先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷基是一式CnHz n + i的單價反應基,其中η是 指碳原子的數目。烷撐,烷三基,烷四基,烷五基,烷六 基,烷t基,烷八基,其相同於二,三,#,五,六,t 或八價烷,其中每一個鍵由式CnH2 n+2減少一個氫 原子。 醯基羧酸或磺酸主要包括2 - 1 8個碳原子,且包括 -14- 本紙張尺度述州中國國家標^((、奶)八4規格(210/297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(丨丨) 脂肪系,芳香系或混合脂肪系/芳香系酸;在如上所定義 的範€内,這些群基可包括乙烯雙鍵及/或其它雜原子, 如氧代,氧雜,吖,硫代。上述的三嗪基是1 ,3,5 — 三嚷一 2,4,6 —三基。 醯基取代基,像脂肪糸或芳香糸單一,二一,三一, 四一,五一’六一,"t 一或八一釀基是式A — (CO) η 單一,二一,三一,四一,五一,六一,t 一或八一碳酸 的取代基,其中單醯基之η是1 ,二一醯基一之η是2, 三一醯基之η是3,四一醯之η是4,五一醯之η是5, 六一醯基之η是6,t 一醯基之η是7,及八醢基之η是 8。在脂肪糸藤基中的C0群基鐽结至非一芳香系碳原子 上,而在芳香糸醯基上的群基鐽结至芳香系碳原子上。因 此,芳香系醯基包括苯,萘及雙苯基羧酸的取代基,其可 進一步由Ci 烷基,Ci—Ciz烷氧基,C2 ¾¾部屮次标卑局β_τ消費合作社印$ (韻先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 C8烯基,OH,鹵素,環己基,及/或苯基取代的, 像苯三一,四一,五一或六羧酸,萘三羧酸。脂肪系酿基 包括烷基,烯基及環烷基羧酸的取代基,其可進一步的由 如Ci 烷氧基,Cz — C8烯基,0H,鹵素, 環己基,雜環基,Ci 一(:4烷基環己基,苯基及/或由 Ci 一 C4烷基或Ct 一(:4烷氧基或0#或鹵素取代之 苯基所取代的,或可由如0,N或苯基所中斷的。 在本發明的定義範圍內,醯基能是芳香系,脂肪系, 混合芳香系一脂肪糸,環脂系或雙環脂系或是未飽和的, -15- )、紙張尺度適用中國囤家標枣(rNS ) Λ4規格(210X29*7公釐) 579387 A7 B7五、發明説明(/叫 . 例如衍生自下列酸的群基: 辛酸%癸酸,乙酸,硬脂酸,聚異丁烯丁二酸,正一廿六 烷酸,三甲基乙酸,丙酸,丁酸,異戊酸,月桂酸,油酸 ,丙烯酸,甲丙烯酸,山梨酸,亞麻酸, 二酸,像丙二酸,甲撐丙二酸,順丁烯二酸或富馬酸,衣 康酸,戊烯二酸,乙二酸,丁二酸,異一十二烷基丁二酸 ,戊二酸,己二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸或癸二酸, 或羥基酸,像擰檬酸,或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經滅部屮决標準局兵了消费合作社印父 多元酸,像丁烷一 1 ,2,3,4 一四羧酸;脂肪酸的聚 合物,像描述於 Ind.和 Eng. C h em . 3 3,8 6 - 8 9 ( 1 9 4 1 )的二 聚物和三聚物,含雜原子酸,例如氮川三乙酸,四氫呋喃 一2,3,4,5—四羧酸; 環脂肪酸,像環己烷羧酸,1 ,2 —及1 ,4 一環己烷二 羧酸,環戊烷羧酸,環戊基乙酸,3 -甲華環戊基乙酸, 樟腦酸,4 一甲基環己烷羧酸及2,4,6 —三甲基環己 烷羧酸,雙環〔2 ♦ 2 ♦ 2]辛一 5 —烯一 2,3 —二羧 酸及雙環〔2 ♦ 2,1]庚一 5 —烯一 2 —羧酸,芳香糸 -16- i紙張尺度適州中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 ____ 五、發明説明(0) 羧酸,像苯甲酸,〇 一,m —及p —甲苯酸,肽酸’異肽 酸,對酞酸,苯偏三甲酸,苯均三甲酸’ 1 ,2 ’4 ’ 5 1 一苯四羧酸,二苯酸,環己烷甲酸(naphthenic acids) ,包括例如1 一萘甲酸,2 —萘甲酸’蔡一 1 ,8 —二羧 酸,萘一 1 ,4 一二狻酸,萘一 1 ,4,5 —三羧酸和類 似物, 烷屬一 ω -芳基酸,像苯基乙酸,氫肉桂酸,苯基丁酸’ 7 — (1 一萘基)丁酸,S —苯撐一正—戊酸,ε —苯基 —正一己酸,〇 — ’ m —或ρ —苯撐二乙酸或〇 —苯撐乙 酸一 -丙酸,及也包括未飽和苯基酸,例如肉桂酸或下 式的2,2 —二羧基乙烯苯的酸: (讀先閱讀背而之注意事項再瑣寫本頁)
經Μ部屮决掠埤局妇工消費合竹私印f 或相對等經取代的衍生物,例如2,2 —二狻基乙烯苯, 其在苯基是經由Ci —C4烷基,Ci 一 C4烷氧基,或 1或2個2,2 —二羧基乙烯一 1 一基取代的。 較佳的化合物為式F化合物,其也等_式六,B,C 或D化合物: 17- 本紙張尺度適用中國國家標率((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 〒79387 Α7 Β7 // /---.明 見 Ί明發 R > 〇 \ 〇
R R
R \ / 1 N— R
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X G. ,G, R3 R〇 R,-W-
X (B) m (讀先閱讀背而之注意事項再镇寫本頁) 衣
R
Rc、R 〇
5 4 R R r\ 1 〇 N_R
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X,——Ζ,——D 訂 鉀滅部中次柝埤局贞工消贽合竹私印g
X y 其中:m是X價,且等於1 一 8的整數;X和y分別是1 — 7的整數,但符合x + y= rn的條件; G是=0,及G'是Η或R' 5 ;或(},是=0,及G是 本紙張尺度適用中國國家標聲(rNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 發明説明(/<)
是氟 炔 I i 其 2 ; 8 7 1 C , 1 基 c C 7 自 基 C 氧 I ♦, C 選 烷 I 烷 3 基;個 〇〇 2 oocss 的 3 1 C 1 ; 基代或 C ♦, C 基苯取 2 1 Η I 烯 2 基,2 ο i 8 1 經 1 c ; c CC由由 ♦,基 ♦, I I 是是 基氧基 3 7 上上 烷 ·,氧 c C 基環 8 的烷;♦, 烷苯 1 代氰基基在在 C 取 2 氧氧其其 I 基 1 烷烯, , 1 苯C環 8 基基 ,,C 或 I 2 C 烷烷 5 ;/2 1 I 基基 / 氫及 CC3 苯苯 R 是.H·, I C 2 5 或 1 ο 基 S ,, i i HR 由烷C基CC (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) MM部中次桴洋局妇工消贽含竹私印^Γ 一 C4烷基及Ci —C4烷氧基取代的;C7 - Ci 5苯 基烷氧基;C7 — Ci 5苯基烷氧基,其在苯環上是由1 ’ 2或3個選自Ci -C4烷基及Ci 一 C4烷氧基的反 應基取代的;或Ri是Ci 一 C8烷醯基;C3 — cs烯 醯基;Ct—Cis烷醢氧基;縮水甘油基;R2 ,R4 ,R6 ,R7 ,R8和R9互不相關的分別為
Cl 一 C18 烷基,C3 — Cs 烯基,C5 — cl2 環烯 基,Cs — ci2環烷基,Cs — 雙環烯基,或 c S - C i 2雙環烷基; R3是Ci —C8羥基烷基,Ci —Ci 8烷基或C5 -C i 2環烷基; 或R2和R3 ,R4和R5',尺6和1^7,1^8和尺9 一起和其所鍵結的碳原子形成C5 — C i 2環烷撐;
Rs是Ci 一 C8烷撐;Ct —C8烷撐一 C0 — ;且在 式A中也可是一直接鍵;且也可是—C8烷撐,其是 本紙張尺度洎州中國國家標卒((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(/() (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 由0H或OCORi5取代的,假使0H或OCORi5 沒有g接鍵結至碳原子上,也直接鐽結至一 〇 -或 一 N R / 1 4 -; R1〇 是 C2 — C8 烷撐;Ci —C8 烷撐一 C0 —; R ^ ί 〇是氫或Ci 一 C8烷基或C5 - 2環烷基; W是一 〇 —或一 NR' 1 4 ,及假使in不是1,W也能是 一直接鍵; X'是如下X之定義者; Y 是一 0 — 或一 NR' 14 — ; Z和Z'互不相關的分別為一直接鐽,或具有如Y之定義 者; 當m是1時,X是Ci —Ci8烷基;Ci —Ci8烷基 ,其是由Ci—Cts烷氧基,一 N ( R ^ 14)2 , 一〇H,一 OCO — R! 1 ^ ~ C 0 R 1 1 , 一 C 0 〇 R 1 3 ,C N, 一 (0) i—P(0) i (0Riii)2,Cs -
Ct 2環烷氧基,烯丙氧基,鹵素,一 C00H, 一 CON ( R , 14)2 ,苯氧基及/或 Ci—Cl8 烷 基一,Ci —Ci 8烷氧基,鹵素一取代的苯氧基取代的 ;或父是一P( = 〇) i (0Riii)^;C3-C3 〇烷基,其是由一 0 —所中斷的,且能由OH所取代 的;C5 —Ct 2環烷基;C3 — C6烯基;縮水甘油基 ;C7 — Cl S苯基烧基;C7 — Cl 5笨基燒基,其在 -20- 本紙张尺度適用中國i家標準fcNS ) Λ4規格(2丨0父297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明( 苯環上是由選自Ci 一 C4烷基及Ci 一 C4烷氧基的反 應基研代的;一 S〇2 — R' 1 1 ,♦或是一式I I la —
I I I e的群基: 一 C 0 - R 1 1 一 - C00 - R" 一 CO - NH - Ri 4 一 C〇-Ri 8 - C00 — R (Ilia) (I I I b ) (I I I c ) (I I I d ) (讀先閱讀背面之注意事項再頊寫本頁)
Hal. N. YR\ r (me) 且在式A和C中,X也能是氫或CN ; i是0或1 ; Hal代表鹵素或Y — R' 1 4 ; R 1 i是氫;Ci — Cl8烷基;Ci —Cl8烷基,其 是由 Ci—Cis 烷氧基,—N ( R / i4)z ,一 OH ,一 OC〇一Ri 1 1 ,一 CORi 1 i ,CN,一 ( 0
)i 一 Ρ( = 0) ί (OR 2 THS 5 ~ L 1 2 烷氧基,烯丙氧基,鹵素,一 COOH, 一 CON ( R / i4) 2及/或苯氧基及/或Ci 一 Ci 8烷基一,Ci —Ci 8烷氧基一或鹵素一取代的苯 -21- 本紙張尺度询用中國國家標卒(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 、發明説明(/》) 氧基取代的;C3 — Cso烷基,其是0所中斷的;C5 一 Ci 2環烷基;c5 — Ci 2環烷氧基,其是由Ci 一
I C4烷基所取代的;C2 —Ci 7烯基;苯基;苯基,其 是由選自Ci 一 C4烷基,Ci 一 C4烷氧基及羥基的反 應基所取代的;C7 — Ci S苯基烷基;C7 — Ci 5苯 基烷基,其在苯環上是由1 ,2或3個選自Ci 一 C4烷 基,Ci —C4烷氧基及羥基取代的;或C8 - Ci 2苯 基烯基; R ^ i i是苯基;苯基,其是由選自Ci _c4烷基,
Ci 一(:4烷氧基及羥基的反應基取代的;萘基;C7 — Cl 5苯基燒基;Cl 一 Ci 7院基;C5 — Ci 2環烧 基;
Ri i i是Ci 一 c12烷基或苯基或C7 — Ci 5烷基 苯基;
Ri 2是一直接鍵,Ci 一 Ci 8烷撐或羰基; 經滅部屮决标卑扃兵工消费合竹科印髻 (讀先閱讀背而之注意事項再楨寫本頁)
Ri3 是 Ci —Ci8 烷基;C3 —cl8 烯基;C5 — Ci2環烷基;c5 — cl2環烷基,其是由1 ,2或3 個Ci一c4烷基取代的; 是 Ci 一 Ci8 烷基;C5 — Ci2 環烷基;C5 一 Ci 2環烷基,其是由1 ,2或3個Cy -C4烷基, Ci —C4烷氧基取代的;C2 —Ct 7烯基;C2 — Cs經基烧基;C7 — Cjl 5苯基燒基;C7 — Ci 5苯 基烷基,其在苯環上是由1 ,2或3個選自Ci 一 C4焼 本紙張尺度逑州中國國家標卒((1奶)/\4規格(210'乂 297公釐) 經洎部中次椋準’而兵J-消资合竹社印來 579387 A7 B7 、發明説明(// ) 基,Ci 一C4烷氧基的反應基取代的; R / i 4是氫或具有如Rl 4之定義者;
I
Ri6是Ci —Ci8烷基或C3 — C8烯基; R17是氫或Ci 一 C4烷基; R / 17具有如上述Rl3之定義者,或一當量週期表第 I或I I族金屬; 當m是2時,X是C2 — Ci 8烷撐;C4 — Ci 2燒樓 ,其是由氧,苯撐,Cs — Ci2環烷撐,S, N R / i4所中斷的及/或由〇H,Ci 一 Cl8烷氧基 ,一 N ( R 14)2 ,一 0C0 - Rjl 1 , ~ C 0 R 1 1 ,一 COOR' 1 7 ,CN, 一 (0) i— P( = 0) i ( 0 R 1 1 i ) 2 ’Cs —
Ci 2環烷氧基,烯丙氧基,鹵素,一 C00H, 一 CON ( R ^ 14)2 ,苯氧基及/或(:1一(:18 焼 基一,Ci 一 Ci 8烷氧基一或鹵素一取代的苯氧基取代 的;或 X 是一 P ( = 〇) 1 ( 〇 R 1 1 1) 一; C5 —
Cl2環烷撐;苯撐;C5 _Cl2環烷撐一 Ci 一 C4 烷撐;苯撐一 Ci—C4烷撐;Cz — C8烷撐,其是由 Cs — Ci 2環烷撐及/或苯撐所中斷的C5 — Ci 2環 烷撐一 E — Cs — Ci 2環烷撐;一苯撐_E —苯撐,其 中 E 是 Ci 一 C4 院撐,一 0 —,一 S —,一 S〇2 —, 一 C0 —;或X是羰基或Ci —C7烷撐一羰基或一式 I V a — I V i的群基: 本紙张尺度蝻用中國囤家標磚(rNS ) Λ4規格(210X29*7公t ) (讀先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) 訂 579387 A7 B7 發明説明(P) -CO-Ri8-C〇- -000-Ri9*-000- -CONH-R20-NHCO-Hal
20 (IVa) (IVb) (IVc) (IVd)
(CO)厂 R N、 / Hal v (IVe); (C〇)「R,20-丫 (c〇)rR,2(TY丫N 丫 Hal (IVf);
Hal、儿 Y ——R20-Y、^N …Hal Π
Y N丫 N
N
T (ivg) 經满部屮次«導局只_τ消贽合竹社印f
Hal、J、Y ——R20-Y^.N^ ^ Hal 丫-RV(c〇)r
N (IVh) /°"AA~0x 一 P\ /P— 〇j (IVi) -24 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標彳((,NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 經满部屮次杼縛趵炅-T消费合竹私印¥ 579387 A7 B7 五、發明説明(>/) 其中: i是0或1 ;
Rl8是一直接鍵;Ci 一 C22烷撐;C2— C22焼 撐,其是由氧,苯撐,c5 — Ci 2環烷撐,硫, N R / 14所中斷的及/或由OH,Ci 一 Ci8烷氧基 >-N(R/i4)2»-0C0-Rii* -C 0 R i 1 ,一 COORl3 ,CN, ~(0)i-P( = 0)i(0Riiii)2^C5~ Ci 2環烷氧基,烯丙氧基,鹵素,COOH, -CON ( R / i 4 ) z ,苯氧基及 / 或(:1一(:18烷 基一,Cn —Ci 8烷氧基一或鹵素一取代的苯氧基取代 的;C2 — C8烯撐;或Ri 8是C2 — C8烯撐,其是 由R2 i所取代的;C2 — C8烷撐,其是由R2 i所取 代的;C5 — Cl2環烷撐;Cs — C12環烯撐;或苯 撐;
Ri 9是C2 — Ci2烷撐;C4 一 Ci2烷撐,其是由 氧,苯撐及/或Cs -Ci 2環烷撐所中斷的;Cs — C12環烷撐;雙(Cs — 環烷撐)一 Ci — C4 烷撐; R2〇是Cz 烷撐;C4 —Cl8烷撐,其是由 〇,NR' 1 4 ,S,Cs— Ciz環烷撐或/及苯撐所 -25 - 1紙張尺度適川中國國家標_((、奶)八4規格(210'乂 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -" 經濟部中决標洚^兑_1.消费合竹私ή4']水
579387 A7 B7 五、發明説明(p ) 中斷的;或Rz 〇是c5 — Ci 2環烷撐;或苯撐; R' 是C2 — Ci2烷撐;C5 —(:12環烷撐;苯 撐;及假使i是1,R' 20另外是甲撐;
Rz i是苯基;苯基,其是由1 ,2或3個選自Ci 一 C4烷基,Ci 一 C4烷氧基,二(Ci —C4烷基)胺 基,硝基,羥基的反應基取代的;或是萘基;或萘基,其 是由Ci 一 C4烷基,Ci —C4烷氧基,二(Ci 一 C4烷基)胺基,硝基所取代的;或Rz 1是噻嗯基;苯 氧基苯基;硫代苯一 2 —基;苯基硫代苯基;苯並〔b〕 硫代一2 —基;苯並呋喃一 2 —基;9H —氟烯基;聯苯 基;10 - (Ct —Cs烷基)一 10H —酚噻嗪基; 且假使連結基Z或W是一直接鐽,X也可是C i烷撐或Y I 當m是3時,X是C3 — Ci 8烷三基;P ; P0 ; C4 一 Ci 8三醯基;1 ,3,5—三嗪一 2,4,6 —三基 ;或一下式的群基 CH2CH(OH)CH2-.nXn.CH2CH(OH)CH2- CH2CH(OH)CH2- 或 本紙張尺度通用中國國家標磚((、阳)/\4規格(210'乂 297公釐) (讀先閱讀背而之注意事項再楨寫本頁) 訂 579387 A7 B7 發明説明(>〉) _(C〇)rR’
丫N 丫丫-R’20-(C〇)r N丫 N (C〇)fR,20-Y 20 (Vllb) 或一式VI lie的三價反應基; Et -NR,【〇 -Rz 〇 -N (E2 )-R2 〇 -NR,i 〇 -E3 (Vile (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 其中E 基; E2和E3互不相關的分別為一式I Vf的群 C ί 8四 當m是4時,X是c5 —Ci 8烷四基;Cs 醯基;或一下式的群基: Υ — Ζ 2 Ζ 1 - Υ - R 2 (V I I I b ) 其中Zi和Z2互不相關的分別為1 ,3,5 —三嗪一 2 ,4,6 —三基或一式VI I I c或VI I I d的群基:
(CO) — R,2〇-Y、/N
ΥΎ N丫 N (C〇)rR,2〇-Y (Vlllc) (〇〇)「阡2。-丫丫1 (Vllld) 27 本紙張尺度诚用中國國家標缚((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明 且式V I I I C — d群基是經由三嗪環的鐽連结至式 V I I I b的氮原子上; 當m是5時,X是C5 — Ci 8烷五基;或C 五醯基; C 1 8 當m是6時,X是C9 一 Ci 8六醯基;或一式IXa或 I X b的六價反應基: Zi -NR,i 〇 -R2 〇 -N (Z2 )-R2 〇 -NR,i 〇 _Z3 (IXa) ?’20-(c〇)i ?’20-(c〇)i(c〒2,YnYn、wu 1丨入’ (C〇)rR,20〆、RV(〇〇)j 其中Zi ,22和乙3互不相關的分別為1,3,5—三 嗪一 2,4,6 —三基或一式VI I Ic或VI I Id的 群基,其是經由三嗪環的鐽連結至式I X、a的氮原子; 當m是7時,X是Ci 〇 — Ci 8 1:醯基; 當m是8時,X是C9 —Cl8八醯基;或一式Xa或 X b的八價反應基: 28- 本紙張尺度適川中國國家標争((-NS ) Λ4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁) 579387 A7 B7 五、發明説明(〆) zrm\〇-R2〇^(z2yR2〇^(z3yR20-m\〇-z4 (Xa)
— N
VN
(X (C〇)rR,20/N"R,20-(C〇)i (C〇)rR,2〇/N"R,20-(c〇)i (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ. 其中Zi ,Z2 ,Z3和Z4互不相關的分別為1,3, 訂 5 -三嗪一 2,4,6 —三基或一式VI I I c或 V I I I d的群基,其是經由三嗪環的鐽連結至式Xa上 的氮原子;及 D是一下式的群基: 钤滅部中次標卑Η消贽合竹私印來
-29- 木紙張尺度述用中國國家標率(rNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(4)
本紙張尺度適用中國國家標苹((,NS ) Λ4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ."•今 訂 579387 A7 B7
五、發明説明(V
(xig) CH,
(Xlh)
N X. (Xij)
X
N
HO X’ N
11 (Xlk) 經漓部屮戎標綠局妇.T消费合刊社印f
(Xlm) 31- (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標牟((’NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(Μ )
\—/ (XI k
\J/ (XI --------衣-- (讀先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) k
3 4 X X
(XI 訂 經碘部中决¾卑-^U<_T消Φ;合印^: HN /oYo Y〇 HN%xx.
HN
本紙張尺度適用中國國家標嗜(rNS ) Λ4規格(210X297公釐) \—/ (xlq
(XI 579387 A7 B7 發明説明(>)
(讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標碑(rNS ) Λ4規格(210X 297公漦) 579387 A7 ___________________五、發明説明($〇) 其中: G >是氮或=0 ; ] R'是Ct —Ci 8烷基或環己基,尤其是甲基或叔一丁 基; 是叔一 C4 一 Ci 8烷基或環己基,尤其是叔一丁基 ;金 Ti和丁2互不相關的分別為Η ; Ci —Ci 8烷基;苯 基一 Ci 一〇4烷基;或萘基,或苯基,其是未經取代的 ,或經由鹵素或Ci —C4烷基取代的,•或Ti和丁2 — 起和其所鐽结的碳原子形成一 c5 _Ci 2環烷環; T3是c2 — c8烷三基,尤其是 _CH^—CH* CH2—CH —CH2- --------— (¾先閱讀背而之注意事項再楨寫本頁) 或 -CHg—CX~CH^- 其中X7是Ci 一 Cs烧基; 丁4是1^}(:1一(:18 烷氧基 甲氧基;及 C3 - C8烯氧基或苯 T5是如上T4中所定義者,或T4和Τ、? 一起為一 0 〇2—〇8烷撐一〇—,及 假使Τ4是Η,Ts另外是一 0Η,及 一 NR, "— C0 — R,
是C 34- 本紙張尺度適用中國國家標率((、NS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(3/ ) cl8烷基,C2-C4烯基或苯基;
Xi舞一式(XI d)的群基;及 ( X2是如上Χί之定義者,或是Ci — Ci 8烷氧基或 -N ( R / 1 4 ) 2 ; X3 是一 NR’ ίο —,一 ΝΧβ —,一 0 —,或一式 一 0 — C0 — Χ5 — C0 — 0 — Xe 反應基,其中: X5是Ci—C12烷三基,及 Xs是一下式的反應基: (讀先閱讀背而之注意事項再楨寫本頁)
^淖部中泱椋洚^y,T消贽合竹社印?水 X8是H,Ci—Cl8烷基,C7—Ci i苯基烷基, Cz — C6烷氧基烷基或Cs —Ci 2環烷基; 乂1〇是1^,(:1 ,Ci—C4 烷基,Ci—CU 烷氧基 X i i 是 C i — C 1 2 烷基; X r 11是^1或(:1一(:12烷基; X i 2 是 Η 或 0 Η ; 是H,C1 ,0Η或Ct—Cis烷氧基; -35- 本紙張尺度適用中國國家標_( (、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 —_. _ I, I - - . — ..-,-,1,,-,,,,, I - -- — ' .- 五 、發明説明( (讀先閱讀背而之注意事項再頊寫本頁) X' 13是^^,(:1或(:1一(:4烷基; 乂14|是1"1,〇1 ,0H 或 Ci 一 Ci8 烷氧基; X1S和Xi7互不相關的分別為H,0H,Cl,CN ,苯基,Ci 一 Cs烷基,Ci —Ci8烷氧基,C4 一 C2 2烷氧基’其是由0所中斷的’及/或由0H所取代 的,或是C2 — C2 0燒醯胺基’或C7 — Cl 4苯基烧 氧基; 父16和)^8互不相關的分別為H,0H,C1 ,Ci 一 Ce烷基或Ci 一 Cs烷氧基; X 2 1 ,X22和X23互不相關的分別為H,Ci 一 C1 8烷基或Ci -Ci 8烷氧基; x2 4和χ2 5互不相關的分別為Η或Ci 一 c8烷基; 及
Xzs是H’Ci—Cs烷基,苯基,C7—Ci i苯基 烷基,環己基或一 且假使X 2 5相對於X 2 6是在相鄰位置,則X 2 5能和 Xz e及其所鍵结的碳原子一起形成苯環。 本發明的化合物能進一步反應而製得不同於上述結構 的化合物,例如其中H a 1代表鹵素原子的化合物通常和 適當的反應劑反應,而獲得鹵素原子由一健結基或取代基 Y - R , i 4取代的化合物,較佳的是在其用作穩定劑前 反應。 最佳的是式A,B,C或D化合物,其中: 本紙張尺度垧用中國囤家標彳((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 、發明説明Oj) R 2 ^ R 4 ^ R 5 / ,Re ,R7 ,Rs 和尺9互不相關 (讀先閱讀背而之注意事項再楨寫本頁) 的分3|i為Ci 一 Ct 8烧基,Cs — Cs燏基,Cs — cl2烯基,或c5— cl2環烷基;或R2和R3 , R4和R5' ,R6和R7,Rs和R9 —起和其所鍵结 的碳原子形成一 Cs —Ci 2環烷撐; R3是Ci 一 C8羥基烷基,Ci —Ci 8烷基或Cs — C i 2環烷基; R5是Cl —C4烷撐;Ci —C4烷撐一 C0 —;且在 式A中也可是一直接鍵;
Ri 〇 是 Cz — C8 烧撐;Ci — C8 燒撐一 C0 —; R'1〇是氫或Ci—Cs烷基或Cs—Ctz環烷基; W是一 0 —或一 NR' 14 -,及假使m是1 ,W也能是 一直接鍵; X'是如下X所定義者; Y 是一 0 — 或—NR' i4 -; Z和Z'互不相關的分別為一直接鍵或具有如Y之定義者 $ 當m=l時,X是Ci —Ci8烷基;Ci —C! 8烷基 ,其是由Ci—Cl8烷氧基,一OH,一OCORi i ^ - C 0 R 1 1 ,一 COOR13 ,CN、;,Cs - C12 環烷氧基,烯丙氧基,鹵素,一 CON ( R / 14)2 , 苯氧基所取代的;或X是C3 — C3 〇烷基,其是由一 0 一所中斷的,且能由0H所取代的;C5 —Ci 2環烷基 本紙张尺度適州中國國家標缚(rNS ) Λ4規格(2丨0X297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明Uf) ;C 3 一 Cs烯基;縮水甘油基;C7 — Ci 5苯基烷基 ;C7 — Ci S苯基烷基,其在苯環上是由選自Ci 一 --------参II (許先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 C 4烷基及Ci 一 C4烷氧基的反應基取代的;或是一式 I I la — I I Id 的群基: ~ C 0 - R 1 1 (Ilia) -Riz - COO-Rib ( I I I b ) -C〇-NH~Ri 4 ( I I I c ) -CO~Ri 8 ~C00-R, i 7 ( I I I d ) 當m是2時,X是Cz — Ci8烷撐;C4 一 烷撐 ,其是由氧,苯撐,Cs —Ct 2環烷撐,S所中斷的及 / 或由 Ct—Cis 烷氧基,一 OCO — Rii ,一 CO R 1 i ,一 COOR' i 7 ,CN,C5—Ci2 環烷氧 基,烯丙氧基,鹵素,一CON (R'14)2 ,苯氧基 ,及/或Ci —Ci 8烷基一,Ci —Ci 8烷氧基一或 鹵素一取代的苯氧基取代的;或X是C5 — Ci 2環烷撐 ;苯撐;C5 - Ci 2環烷撐—Ci —C4烷撐;苯撐一 C! — C4烷撐;Cz — C8烷撐,其是由Cs _C12 環烷撐及/或苯撐所中斷的;C5 環烷撐一 E —
Cs -Ct 2環烷撐;一苯撐一 E —苯撐一,其中E是 Ci —C4 烷撐,一 〇 —,一 S—,一 S〇2 —,一 C0 一;或X是羰基或Ci — C7烷撐一羰基或是一下式 _ 3 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標岑(rNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 發明説明(
Va — IVd的群基: 一 CO-Ri 8 - C0 -—COO - Ri 9 - 0C0 — -CONH-Rz 〇 一 NHCO — (I V a ) (I V b ) (I V c )
Hal N
(IVd) 假使連結基Z或W是一直接鐽,X也可是C t烷撐或Y ; 當m是3時,X是Cs — Cis烷三基;P;P0;C4 一 C 1 8三酿基; 3 ,5 —二嗪一 2 6 —三基 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;或是一式(VI lb)的群基; 當m是4時,X是c5 —Ci 8烷四基 醯基;或一下式的群基: Zi — Y — R2 〇 — Y — Z2
C (V I I I b ) 钟斌部屮次掠卑局θ_τ消贽合竹社印f 當m是6時,X是C9 一 Cl8六醯基;或式IXa’或 I X b的六價反應基: -39- 本紙张尺度適州中國國家標淨(rNS ) Λ4規格(21 OX 297公釐) 579387 A7 B7發明説明(#) ZrNR,1〇-R2〇-N(Z2)-R2〇-NR,1〇.Z3 (IXa,); ?’2〇-(。〇)丨· ?,20_(C〇)i (c〇)「R,2,NW、R--(c〇)i 、 u (IXb) (c〇)fR’2(TN、R,20-(c〇) 當m是8時,X是C9 一 Ci 8八醯基;或一式Xa’或 X b ’八價反應基: Z1-NR,1〇-R2〇-N(Z2)-R2〇-N(Z3)-R2〇-NR,1〇-Z4 (Xa,)
b (X (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (C〇)fR’: ,Ν、 20
R,2〇-(C〇); (C〇)rR ,N、 20 R,20-(c〇)i i是0或1 ; Ri i是氫;Ct —Ci 8烷基;Ci —Cl8烷基,其 是由 Ci—Cis 烷氧基,一 OCO — Ri i t , ~ C 0 R i i i ,CN,Cs — C12環声氧基,烯丙氧 基,鹵素,一 COOH,一 CON ( R / ι4)ζ ,苯氧 基所取代的;C5 — Ci 2環烷基;Cs —Ci 2環烷基 ,其是由1 ,2或3個Ct —C4烷基所取代的;C2 — -40- 本紙張尺度適用中國國家標缚((、NS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(% ) (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)
Ci 7烯基;苯基;苯基,其是1 ,2或3個選自Ci 一 C4 _基或Ci 一 C4烷氧基,及羥基的反應基所取代的 ;C7 — Ci s苯基烷基;C7 - Ci s苯基烷基,其在 苯環上是由1 ,2或3涸選自Ci —C4烷基,Ci 一 C4烷氧基及羥基的反應基所取代的;或C8 — Ci 2苯 基烯基; R' t 1是苯基;苯基,其是由1 ,2或3個選自Ci 一 C4烷基,Ci 一 C4烷氧基及羥基的反應基所取代的; 萘基;C7 — Ci 5苯基烷基;Ci —Ci 7烷基;C5 一 C t 2環烷基;
Ri 1 i是Ci — Ci2烷基或苯基,或C7—Ci 5烷 基苯基;
Ri 2是一直接鍵,Ci — Ci 8烷撐或羰基; 是 Ci 一 Cl8 烷基;C3 - Ci 8 烯基;Cs —
Ci2環烷基;C5 — Ci2環烷基,其是由1 ,2或3 個Ci一C4烷基取代的;
Ri4 是 Cl —Ci 8 烷基;C5 — 環烷基;C5 一 2環烷基,其是由1 ,2或3個Ci 一 C4烷基所 取代的;C3 — Ci 7烯基;Cz — C8羥基烷基,♦(:? 一 C i 5苯基烷基; 、 R' i4是氫或如1^14定義中之一者; R'17具有如上Ri3之定義者,或是氫,或是1當量 週期表第I或I I族的金羼; -41- 本紙張尺度诚用中國國家標净(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 經消部中泱椋率局负J.消费合作私印4')本 A7 . _____------------B7 發明説明(y )
Rl8是〜直接鍵;Ci 一 Cz2烷撐;C2 — 撐’号是由氧,苯撐,C5 — Ci 2環烷撐,S, NR 14所中斷的,及/或由OHtCi —Ci 8烷氧 基’- N(R'i4)2,一 oco - Rii, — C0R1 i …C00Ri3,CN, -(0) i - p ( = 〇 ) i ( 0 R ! i i ) 2,C5-Cl 2環烷氧基,烯丙氧基,鹵素,一 c〇〇h, ~ C 0 N ( R y 14)2 ,苯氧基及 / 或 Ci—CiS 烷 * — 5 Cl —Ci 8烷氧基一或鹵素一取代的苯氧基取代 的;c2 — C8烯撐;Cz — C8烯撐,其是由R2 t所 取代的;C2 — C8烷撐,其是由R2 t所取代的;環己 撐;環己烯撐或苯撐;或
Ri 9是c2 — cl2烷撐;C4 一 烷撐,其是由 氧’苯撐及/或C5 — Ci 2環烷撐所中斷的;C5 — Ci2環烷撐;雙(c5 —cl2環烷撐)一 Ci —C4 烷撐; R20是(:2 — Ci 2烷撐;C5 — Ci 2環烷撐;或苯 撐; R' 20是C2 - 烷撐;c5 — Ci2環烷撐;苯 撐;及假使i是1 ,則R ' 2 0另外是甲揮;
Rz t是苯基;苯基,其是由1 ,2或3個選自Ci 一 C4烷基,Ci —C4烷氧基,二(Ci 一 C4烷基)胺 基,硝基,羥基之反應基所取代的;或是萘基,其是由 本紙張尺度ΪΙλΤΪ國家標冷((獨)八4規格(210父297公釐) (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) .411^ 579387 A7 B7 五、發明説明(^/ )
Ci 一 C4 烷基,Ci 一 C4 烷氧基,二(Ci —C4 焼 基)_基,硝基取代的;或R2 i是噻嗯基;苯氧基苯基 ;硫代苯一 2 —基;苯基硫代苯基;苯並〔b〕硫化苯一 2-基;苯並呋喃一2—基;9H——氟烯基;聯苯基; 1〇一 (Ci—Cs烷基)一 10H —盼噻嗪基; 0是一式乂1£1,乂1〇,乂1〇1,乂11?,乂1』, XIk,XIm,XIn,XIo,XIp,XIs, X I t或X I u的群基。 特別有利的化合物為式I ,I I或I I I化合物: (讀先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁)
• X 〇·
Rc Η C —C-N IR: R〇
R9〇 R7 -Π 1 10
A 〇 (III) - 43- 本紙張尺度適用中國國家標率((,NS ) Λ4規格(210X297公釐) 經漓部中决摞準局货二消費合竹社印來 579387 A7 B7 五、發明説明(和) 其中:| m是X的價數,且是一從1 一 6的整數; X和y分別是1 一 5的整數,但遵守x + y= m的規則; Ri 是氫,Ci 一 Ci 8 烷基;氧基;0H;CH2 CN 一 Ci8烷氧基;Cs — Ci2環烷氧基;C3 — Cs烯基;C3 — C8炔基;C7 — Ci 2苯基烷基; C7 — Ci s苯基烷基,其在苯環上是由1 ,2或3個選 自Ci —C4烷基及Ci 一 C4烷氧基的取代基取代的; C7 — Ci 5苯基烷氧基;C7 — Ci 5苯基烷氧基,其 在苯環上是由1 ,2或3個選自Ci —C4烷基及Ct 一 C4烷氧基的取代基取代的;或Ri是Ci —C8烷醯基 ;Cs — C5烯醯基;Ci —Ci 8烷醯氧基;縮水甘油 基•,或一式一 CHz CH ( Ο Η ) 一 G的群基,其中G是 氫,甲基或苯基; R 2 ,R3 ,R4 » R 6 ,R7 ,Rs 和 R9 互不相覼的 分別為Ci —Ci 8烷基或C5 — Ci 2環烷基; 或R2和R3 ,Rs和R7 ,R8和Rg —起和其所鍵結 的碳原子形成Cs—Ci2環烷撐; R5是Ct—C4烷撐; 、 R'是氫或Ct—CA烷基; 當m是1時,X是Ci —CiS烷基;C5 — C12環焼 基;C3 — Cs烯基;縮水甘油基;C7 —Ci s苯基烷 -4 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(rNS ) Λ4規格(210X297公釐) (讀先閲讀背面之注意事項再填巧本頁) 、1Τ 579387 A7 B7 五、發明说明U/) 經漭部中女標準爲員工消费告竹社印來 基 5 C 7 一 C 1 5 苯 基 烷 基 > 其 在 苯 環 上 是 由 1 9 2 或 3 個 選 g 1 C 1 一 C 4 焼 基 及 C I — C 4 烷 氧 基 的 取 代 基 所 取 代 的 ♦ 9 或 是 一 式 I I I a — I I I d 的 群 基 • — C 0 — R 1 1 ( I I I a ) 一 R 1 2 一 C 0 0 — R 1 3 ( I I I b ) 一 C 0 — N Η 一 R 1 4 ( I I I c ) 一 C 0 — R 1 5 一 C 0 0 一 R / 1 7 ( I I I d ) 其 中 : R 1 1 是 氫 C 1 一 C 1 7 烷 基 ♦ C 5 一 C 1 2 環 烧 基 1 C 5 — C 1 2 環 烷 基 9 其 是 由 1 9 2 或 3 個 C 1 一 C 4 烷 基 取 代 的 1 C 2 — C 1 7 烯 基 $ 苯 基 t 苯 基 9 其 是 由 1 9 2 或 3 個 選 白 C 1 — C 4 烧 基 f C 1 — C 4 烷 氧 基 及 羥 基 的 反 應 基 所 取 代 的 1 C 7 — C 1 5 苯 基 烷 基 C 7 一 C 1 5 苯 基 烧 基 5 其 在 苯 環 上 是 由 1 9 2 或 3 個 選 自 c 1 — C 4 烧 基 9 C 1 一 C 4 烷 氧 基 及 羥 基 的 取 代 基 取 代 的 ♦ > 或 C 8 一 C 1 2 苯 基 烯 基 ♦ $ R 1 2 是 —* 直 接 鐽 > C 1 一 C 1 8 烷 撐 或 羰 基 * > R 1 3 是 C 1 一 C 1 8 烷 基 C 3 一 C 1 8 烯 基 • C 5 一 C 1 2 環 烷 基 1 C 5 — C 1 2 環 烧 基 5 其 是 由 1 ’ 2 或 3 個 C 1 一 C 4 烷 基 取 代 的 • ί R 1 4 是 C 1 — C 1 8 烷 基 C 5 — C 1 Ζ 環 燒 基 9 C 5 — C 1 2 環 燒 基 9 其 是 由 1 9 2 或 3 個 C 1 — C 4 烷 基 取 代 的 > C 2 一 C 1 7 烯 基 • C 7 一 C 1 5 苯 基 烷 基 ♦ C 7 - 45 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -0^, 訂 本纸張尺度適用中國國家標.^—(〔灿)八4規格(210:乂 297公釐) ^387 A7 B7 C 1 5 苯 基 焼 基 , 其 在 苯 C 1 | C 4 烷 基 , C 1 一 C R 1 S 是 C i — C 4 烷 撐 C 1 Z 環 烧 撐 ; C 5 一 C 1 C Η 2 一 C Η ( R 1 6 ) C Η = C ( R i 7 ) 的 群 R 1 e 是 C 1 一 C 1 8 烷 基 R 1 7 是 氫 或 C 1 — C 4 烷 R / 1 7 具 有 如 上 述 R 1 3 週 期 表 第 I 或 I I 族 的 金 屬 當 m 是 2 時 9 X 是 C 2 一 C 9 其 是 由 氧 $ 苯 撐 及 / 或 C C 5 — C 1 2 ΙΕ® 環 烷 撐 ; 雙 ( 一 C 4 烧 撐 ; 或 是 一 式 I V ~COO-R-j9"〇CO~ -C〇-Ri8**C〇- -conh-r2〇-nhco- -CtH2t"C〇~ 經濟部中决榡準局負Η消費合竹社印f
〇 〇 II II
I唯 CH I 環上是由1 ,2或3個選自 4烷氧基的取代基取代的; C2 - C4氧雜烷撐;Cs -2環烯撐;苯撐;或一式 一或 基; 或C 3 — C 8烯基; 基; 之定義者,或是氫,或1當量 I 烷撐;C4—C12烷撐 S — Ci 2環烷撐所中斷的; C5—c12環烷撐)一Ci a — I V f的群基: (IVa) (IVb) (IVc) (IVd) (IVe) (讀先閲讀背面之注意事項再填好本頁) 訂
(cuh2u)-〇h ——CH—C—— I (CvH2v)-OH (IVf) 4 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 經满部中次掠率局B工消費合竹社印f. A7 B7 _________---- ‘ " 匕、發明说明(f$) 其中: 1是0或一從1至7的整數; u和v互不相關的分別為一從1一4的整數;
Rl8是一直接鍵;Ci 一 C22烷撐;Cz — C8烯撐 ;環己撐;環己烯撐或苯撐;
Ri 9是C2 — 烷撐;C4 一 Ci2烷撐,其是由 氧,苯撐及/或Cs —Ci 2環烷撐所中斷的;Cs — 環烷撐;雙(Cs — 環烷撐)—Ct 一 C4 烷撐; R2〇是C2 —Cl2烷撐;C5 — 環烷撐;或苯 撐;
Rz 1是苯基;苯基,其是由1 ,2或3個選自Ct 一 C4烷基,Ci _C4烷氧基,二(Ci —C4烷基)胺 基,硝基,羥基的取代基所取代的;或是萘基;或萘基, 其是由Ct —C4烷基,Ci 一 C4烷氧基,二(Ci 一 C4烷基)胺基,硝基所取代的;或R2^是暖嗯基,吲 口朵基;苯氧基苯基;苯基硫代苯基;苯並〔b〕硫代苯基 一 2 —基;苯並呋喃一 2 —基;9H —氟烯基;聯苯基; 1 0 ~ (Ci 一 Cs烷基)一 10H -吩嗛嗪基;或是苯 - 47- 本紙張尺度相中關家綱((抓)/\4規格(21(^297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 579387 A7 B7 五、發明説明(#) 基,其是由1 ,2或3個下式的取代基所取代的
C=CH- (V) ---------d衣-- (請先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁)
C=CH- (VI) 當m是3時,X是脂肪系C4 —Ci 8三醯基,芳香糸 C9 —Ci 8三醯基,或一式VI I的群基:
、1T 經濟部中决標唪局負,τ消費合作社印^
其中R22 ,R23 ,和R24互不相關的分別為Ci— 一 4 8 _ 本紙張尺度適中國S家標準(C’NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(企/ ) C 7烷撐; 當 m 是 4 時 ’ XS8 旨1— Ci 8 斧、
I Γ, _Ci8四醯基,或是一式乂111的群基: 〇 〇
當m是5時,X是脂肪糸C7 — Ci 8五醯基或芳香系 0 1 〇 一 Ci 8五驢基; 當m是6時,X是脂肪系C9 一 Ci 8六醯基或芳香糸 C12—Ci8六醢基。 經濟部中决椋準局負Η消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再镇寫本頁) 本發明的化合物可是純化合物或混合化合物,包括純 對映立體異構物(diastereomers)或對掌異構物( enantiomers),及對映立體異構物及對掌異構物的混合物 。較佳的混合物為那些式I或I I化合物的混合物,其中 m是2,及X是一式IVa的群基,其中Ri s至少是兩 種不同式一 (CHz) η —的群基,其中户是一從1 一 1 8的整數。特別重要的是單-及二酯的混合物,例如式 I或I I化合物的混合物,其中一個X是一式I I I d的 取代基,另一個X是一式IVa的取代基(單一及二酯) -49- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 Μ Β7 五、發明説明(私) 0 在栢同化學式中的相同符號所代表取代基具有相同或 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I 不同的定義。 烷基,像Ri ,Rz ,R3 ,R4 ,R6 ,R7 , R 8 * R 9 5 R i 〇 * R i i 5 R i 3 ,Ri4 , R i 6 ^ R 1 7 ,R' 和X在其定義範圍内,例子為 甲基,乙基,丙基,像正一或異丙基,丁基,像正一,異 一,仲一及叔一丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基, 癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五 烷基,十六烷基,十七烷基或十八烷基。 烷撐基,像 Rs ,Ri〇 * R 1 s ^ R 1 2 ,Ri8 ,R19 * R Z o ,R22 ,R23 » R 2 4 ,X 在其定 義範圍内,例子為甲撐,1 ,2 —乙撐,1 ,1 一乙撐, 1 ,3 —丙撐,1 ,3 — 丙撐,1 ,2 — 丙撐,1 ,1 一 丙撐,2,2—丙撐,1,4一丁撐,1,3—丁撐,1 ,2 — 丁撐,1 ,1 一 丁撐,2,2 — 丁撐,2,3 —丁 Η 5c I 或 撐 2 1 Η 6c 7c 經濟部中央標準局員工消費合作社印f c c Η 8c Η 9c c Η Η 4 ο c
R 2 Η c c 2 3 Η 6 3 Η 8
2 R 2 2 R c c 4 2 Η 2 2 Η c 3 Η 4 3 Η 7
ο 撐 甲 是 的 佳 HU 特 4 2 R 本纸張尺度1¾用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(Zfj) 環烷基,像Ri v R 1 1 ,Ri3 ,Ri4或X為
Cs - Ci 2環烷基時,例子為環戊基,環己基,環庚基 (讀先閲讀背面之注意事項再读寫本頁) ! ,環辛基,環壬基,環癸基,環十一烷基或環十二烷基。 Cs —Ci 2環烯基包括環戊烯基,環己烯基,環庚烯基 ,環辛烯基,環壬烯基,環癸烯基,環十一烯基,環十二 嫌基。
Ci—Ci烷基取代的環烷基(包含1 一 3,如1或 2個烷基)包括2—或4一甲基環己基,二甲基環己基, 三甲基環己基,叔一丁基環己基。 苯基烷基或苯基烷氧基是經由苯基取代之烷基或烷氧 基。Rl ,Rli ,Ri3 ,Rl4 或 X 為 C7— Ci5 苯基烷基時(在給予的定義範圍内)為苄基,干氧基,α 一甲基苄基,0C —甲基苄氧基,祜基,祜氧基。
Ri 8為C2 — C4氧雜烷撐時的例子為: 一 CH2 CHz — 〇 — CHz CH2 —,同樣地,X 為由 氧所中斷C4 一 Ci 2烷撐的例子包括: 2 Η C 2 Ηc 1ο 1 2 Ηc 2 Ηc 經满部中决標準局負Η消費告竹社印f 3
2 Η C 2 Η C
2 Η C 2 Η C
2 Η C 2 Η C
2 Η C 2 Η C
Η 3 C 0000 2 Ηc 2 Ηc 2 Ηc 2 Ηc 41 \ϊ/ 2 Ηc 2 Ηc 2 Η C 2 Ηc 或 6 Η 3c 1ο 是 # T1 中 其 或 2 ϋ張尺度適州中國國家標準((、NS ) Λ4規格(210X297公嫠) 579387 五 經濟部中决杼準局负Η消贽合竹社印f A7 B7 、發明説明) )(為一二價經中斷取代基的其它例子包括例如: 一 CH2 一苯撐—CH2 — ’ Ci 一 C4 焼撐一 0 - 1 ’
I 2 —環己撐一 〇 — Ci —C4烷撐’雙(C5 — C12環 烷撐)一Ci一C4烷撐’像 R i為烷醯基或烯醯基時的例子為甲醯基,乙醯基, 丙醯基,丙烯藤基,甲丙烯醯基,丁醯基,戊醯基,己醢 基;較佳地為乙醯基,丙醯基,丙烯醯基,甲丙烯醢基。
Ri較佳地是氫;Ci 一(:8烷基;氧基;0H ; CHz CN ;Ci —Ci 8 烷氧基;C5 - Ci2 環烷氧 基;C3 - Cs烯基;C7 — 苯基烷基;C7 —
Ci 5苯基烷基,其在苯環上是由1 ,2或3個選自Ci 一 C4烷基及Ci 一 C4烷氧基的取代基取代的;或Ri 是Ci 一 C8烷醯基,或C3 — Cs烯醯基;
Ri較佳的是Η,Ci 一 C4燒基,C3 — C4 _基 ,C3 — C4炔基,烯丙基,苄基,環己彳氧基,Ci 一
Ci2烷基,乙醯基,或丙烯醯基。 在式I或I I的二聚合化合物中(m是2),最佳的 化合物為其中X是一式(IVa)群基的化合物,此化合 -52- 本紙張尺度適用中國國家標蜂.(rNS ) Λ4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 579387 A7 _______ B7______ 五、發明説明() 物能是純化合物或混合物,包含至少兩種不同的化合物, 其中Ri8是一 (CHz) η —,其中η是一從1至18 的整數。 最佳的化合物為式A,Β,C或D化合物,其中m是 一 X的價數,且是從1 一 4的整數,或是6或8 ; X是1或2,及y是1 ;
Ri是氫;Ci —Ci 8烷基;氧基;〇H;Ci — Cl8烷氧基;C5—Cl2環烷氧基;C3 — C8烯基 ;C3 - C8 炔基;C3 — C8 烯氧基;C7 — Ci2 苯 基烷基;C2 — C8烷醯基;C3 — Cs烯醯基;或縮水 甘油基; R 2 » R 4 ,R5' » R 6 » R 7 ,R8 和 R9 互不相關 的分別為(:1 —Ci 8烷基,C3 — C8烯基,或C5 — C i 2環烷基,· R3是Ci —C8羥基烷基,Ci 一 Ci 8烷基或C5 — C i 2環烷基; 經潢部屮决掠準,局兵_τ消費At竹社印繁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R3是Ci —C4烷撐;Ci —C4烷撐一 C0 —;及在 式A中也可是一直接鐽;
Rio 是 C2 — C8 烷撐;Cl 一 C8 烷撐一 C0—; W是一 0 —或一 NR' 14 —,及假使不是1 ,W也能 是一直接鐽; X'是如K下X之定義者; Y 是一 0 —或一 NR’ 14 一; 紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(θ) Z和互不相關的分別為一直接鍵,或具有如γ中之定 義者;
I 當m是1時,X是Ci 一 Ci 8焼基;Ci 一 Ci 8焼基 ,其是由Ci 一 Ci 8烧氧基,一 0H, 一OCO—Rii ,CN,C5—Cl2環烷氧基,烯丙 氧基,鹵素,苯氧基所取代的;或X是C3 — C3〇烷基 ,其是由一 0 —所中斷的,且能由0H所取代的;Cs — Ci 2環烷基;C3 — C6烯基;縮水甘油基;C7 — Ci 5苯基烷基;或一式I I I a或I I I d的群基: -C 0 ~ R 1 1 ( I I la) 一 CO - Ri8 - C00 - R' 1 7 ( I I I d ) R 1 1是〇1 — Cl8烷基;Ci 一 Ci8烷基,其是由 院氧基,一0C0-Ri i i ,一CQRi1 i ,CN, C5 環烷氧基,一 COOH,Cs — Cl2 環烷 基所取代的Cs — Ci 2環烧基,其是由1 ,2或3個 Ci 一 C4烷基所取代的;C2 — Cs烯基;苯基;C7 一 C t s苯基烷基; 經濟部中戎標準局兵,τ消費合竹社印f (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R / i 4是氫或Ci -Ci 8烷基;環己基;— Cs 羥基烷基;C7 — C1S苯基烷基; R / ί7是氫或Ci 一 Ci2烷基,或是厂當量的納,鉀 ,鎂或鈣離子; 當m是2時,X是C2 — Ci8烷撐;C4 一 c12烷撐 ,其是由氧,苯撐,Cs —Ci 2環烷撐,S所中斷的, _ 5 4 一 本紙張尺度诚用中國國家標唪((’NS ) Λ4規格(2丨0X 297公釐) 579387 A7 B7______ 五、發明説明(分) 及/或 Ci —Ci 8 烷氧基,一 OH,一 OCO — Ri 1 ,CN,C5 — Ci 2環烷氧基,烯丙氧基,鹵素,苯氧
I 基所取代的;或X是C5 — 環烷撐;苯撐;c5 -
Ci 2環烷撐一 Ci — C4烷撐;苯撐一 Ci -C4烷撐 ;c2 — C8烷撐,其是由C5 — Ci 2環烷撐及/或苯 撐所中斷的;c5 — Ci 2環烷撐一 E — C5 — Ci 2環 烷撐;—苯撐一 E —苯撐一;其中E是Ci —C4烷撐, 一 0 —,一 S —,一 SOz —,— C0 —;或 X 是鑛醯或 Ci 一 C7烷撐一羰醯,或是一下式的群基: —C0 — Rig — CO— ( I V a );其中 是一直接鐽;Ci 一 Ci8烷撐;C4 一 C22烷 撐,其是由氧,苯撐,C5 — Ct 2環烷撐,S所中斷的 ;c2 — C8烯撐;c2 —C8烯撐*其是由Rz i所取 代的;C2 —c8烷撐,其是由Rz i所取代的;環己撐 ;或苯撐; R2 〇和R' 2 〇互不相關的分別為C2 — Ci 2烷撐或 環己撐;及假使i是1 ,R' 2 〇另外是甲撐; 經濟部屮戎掠率局芡_T消費告作ίί印f (讀先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) R2 i是苯基;苯基,其是由1 ,2或3個選自Ci 一 C4烷基,Ci —C4烷氧基,羥基的取代基所取代的; 或萘基,其是由Ci 一 C4烷基,Ct 烷氧基所取 代的•,或R 2 i是噻嗯基;苯基硫代苯基;硫代苯一 2 — 基;苯並〔b〕硫代苯一 2 —基;聯苯基;10 — (Ci 一 C8烷基)一 1 0H —盼噻嗪基; -5 5 - ^紙張尺度適用中國函家標潭.(CNS ) Λ4規格(210 X297公釐) 579387 A7五、發明説明(p) 當m是3時,X是C3 —Cl8烷三基;P;P0;C4 一 C' 8三醯基;1 ,3,5 —三嗪一 2,4,6 —三基 1 ♦ 當m是4時,X是Cs —Ci 8烷四基;Cs — Ci 8四 醯基;或一下式的群基: Ζι - Y - R20 - Y - Z2 (VI I I b ) 當m是6時,X是一式IXa’或IXb的六價取代基: Z1-NR,1〇-R2〇-N(Z2)-R2〇-NR,1〇-Z3 (IXa·); ?,2〇-(〇〇)丨?,20-(C〇)i(c〇)iR,20/NVN'YN"R,20-(C〇)i ΝγΝ (丨 Xb) (C〇)rR,2〇/N"R,2〇-(c〇)i 當m是8時,X是一式Xa>或Xb'的八價取代基: ZrNR'i〇-R2〇_N(Z2)-R2〇_N(Z3)-R2〇"NR 10-Z4 (Xa) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟訇中戎標準局只,τ消贽合竹社印$
\L/ -(COV RIN \ο 2 C Ν'
RIN
R
Ν RTN Ν Ν -Ν _Ν
丨8 o0-( ο20 ΐ RIN xb1
.N (c〇)「R,2〇/ R,20-(c〇)i (c〇)「R,2, 〇,20_(〇〇)丨 -56- 本紙張尺度適州中國國家標攀((’〜5)/\4規格(210'/297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明($、彡) D 是 式 X I a 5 X I C 9 X I d 9 X I j 9 X I k 9 X I m , X I η X I 〇 y X I P 9 或 X I U 的 群 基 f G // 是 氫 或 == 0 ♦ f R / 是 環 己 基 9 甲 基 或 叔 — 丁 基 ♦ R // 是 環 己 基 或 叔 — 丁 基 ) X 1 是 一 式 ( X I d ) 的 群 基 $ 及 X Ζ 是 如 X 1 中 所 定 義 者 9 或 是 C 1 — C 1 8 烷 氧 基 5 或 — Ν ( R / i 4 ) Z 1 X 3 是 — 0 — $ X * 1 0 是 Η 9 c 1 1 C 1 — C 4 烧 基 9 C 1 — C 4 烷 氧 基 $ X 1 1 是 C i 一 c 1 2 烷 基 ♦ 9 X / 1 1 是 Η 或 C 1 — C 1 Z 院 基 » X 1 2 是 Η 或 〇 Η 1 X 1 3 是 Η 9 c 1 9 〇 Η 或 C L — C 8 烷 氧 基 ♦ 9 X / 1 3 是 Η 5 C 1 f 或 C 1 — C 4 院 基 1 X I 4 是 Η 9 c 1 0 Η 或 C 1 — C 8 烷 μ 基 t f X 1 5 和 X 1 7 互 不 相 關 的 分 別 為 Η 9 0 Η J c 1 9 苯 基 9 C 1 — C 6 烷 基 9 C 1 — C 1 8 烷 氧 基 j C 4 一 C 2 2 烧 氧 基 9 其 是 由 0 所 中 斷 的 , 及 / 或 由 〇 Η 所 取 代 的 9 或 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適州中國國家標#((1似)/\4規格(210'/ 297公釐) 579387 A7 B7 、發明説明(#) 是C7 —Ct 4苯基烷氧基;或Cz —C2。烷醯胺基; 及
I (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X 1 S和X 1 8互不相關的分別為Η,Ο Η,甲基或C i 一 C s烷氧基; 特別的一個化合物為其中: X是1及y是1 ;
Ri 是氫;Ci — Cs 燒基;氧基;OH ; Ci — Ci 8 烷氧基;環己氧基;烯丙基;烯丙氧基;Cz — C8烷醯 基;或縮水甘油基; R 2 ,R3 ,R4 ,R' 5 ,R6 ,R7 ,R8 和 R9 互 不相關的分別為Ci 一 Ce烷基或環己基;
Rs是Ci 一 C4烷撐;且在式A中也可是一直接鐽; Ri〇是Cz— C8烷撐; W 是一 0 -; 當m是1時,X是Ci — Ci8烷基;Ci 一 Cs烷基, 其是由 Ci —C8 烷氧基,一 OH,一 0C0 — Ri i , 環己氧基所取代的;C7 — Ci 5苯基烷基;或是一式 I I la或I I Id的群基: ~ C 0 — R 1 1 (Ilia) 一 CO — Rl8 - C〇0 - R' 1 7 ';(IIId); 當m是2時,X是C2 - Ct 8烷撐;C4 — Ci 2烷撐 ,其是由氧所中斷的;CS —Ci 2環烷撐;苯撐;環己 撐一 Ci —C4烷撐;苯撐一 Ci 一 C4烷撐;Cz — 本紙張尺廋述州中國國家標涛(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 ¾¾‘部中决枒導局KJT-消费合作社印繁 發明説明(β) C8烷撐,其是由環己撐及/或苯撐所中斷的;環己撐一 E—-己撐;一苯撐一 E —苯撐一,其中E是Ci 一 C4 燒擦,一Q — ,一 S — ,一 S〇z — ,一 C〇 一 ,♦或 X 是
羰基或C C7烷撐一羰基,或一下式的群基: C0 — Ri 8 — CO — (I V a 當m是3時,X是C4 —Ci 8三醯基;1 嗪一 2,4,6 —三基; 當ΙΏ是4時,X是C5 —Ci 8烷四基;Cs — C 醯基;或一下式的群基: Z 1 - Y - R 2 〇 - Y - Z 2 3 5 — 8四 (VI I I b ) 當m是6時,X是一下式I Xa’或1 Xb的六價取代基 Z! - N R11 〇- R20- N (Z2) - R20- N R' 10-Z3 (IXa1); ?V(C〇)i ?V(C〇)i(co^^VV^Wi (1Xb) 儿 (C〇)rR’2〇/ R,20-(C〇) 當m是8時,X是一下式Xsl’或Xb’的八價取代基 59- 本紙張尺度诚州中國國家標率((、奶)/\4規格(210'/ 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 579387 A7 B7 五、發明説明(β )
Zl-NR 1〇-R2〇-N(Z2)-R2〇"N(Z3)-R2〇~NR'i〇-Z4 (Xa·)
(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i是0或1 ;
Ri 1是Ci 一 Ci 8燒基;Ci 一 C8燒,其是由Ci 一 C8烷氧基,C2 - C8烯基所取代的;苯基;c7 — c i S苯基烷基; R / 14是氫或Ci 一 Ci8烷基;環己基;c2 — 羥基烷基;C7 — Ci 5苯基烷基;
Ri 6是Ci 一 Ci 8烧基或C3 —〇8嫌基,* R, i 7是氫或Ci 一 C4烷基或一當量的鈉,鉀,鎂或 鈣雛子;
Ri 8是一直接鍵;Cl 一 Ci 8院撐;Cz — C8蹄樓 — C8烯撐,其是由Rz i所取代p;c2 —c8 烷撐,其是由Rz i所取代的;環己撐;或苯撐; R2 〇和R' 2 〇互不相關的分別為C2 — Cl 2烧撐或 環己撐;及假使i是1 ,則R ' 2 〇另外是甲撐; - 60- 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 、-口 經漪部中央摞潭局Μ 5消贽合作社印象 ^9387
及'發明説明(ψ ^满部中决枒卑局舅_τ消费合竹私印緊 R Z 1 是 苯 基 ♦ m 嗯 基 1 硫 代 苯 一 2 一 基 D 是 | 式 X I a > X I C > X I d 9 X I j , X I k 9 X I m 9 X I η 9 X I 〇 9 X I P 5 X I S 或 X I U 的 群 綦 » G // 是 氫 1 R / 是 甲 基 或 叔 — 丁 基 ♦ 1 R ,* 是 叔 一 丁 基 $ X 1 是 一 式 ( X I d ) 的 群 基 $ 及 X 2 是 如 上 X 1 中 所 定 義 者 9 或 是 — N ( R / I 4 ) 2 $ X 3 是 一 〇 一 ♦ % X 1 0 是 Η 9 C 1 9 甲 基 或 甲 氧 基 ♦ X 1 1 和 X / 1 1 互 不 相 關 的 分 別 為 C 1 一 C 1 2 院 基 9 X 1 2 是 Η 或 0 Η X 1 3 是 Η 或 C 1 — C 8 烷 氧 基 ♦ > X t 1 3 是 Η 或 C 1 — C 4 基 ♦ 多 X 1 4 C i — C 8 烷 氧 基 • > X 1 5 > X 1 7 J X i 6 和 X 1 8 互 不 相 關 的 分 別 為 Η 9 苯 基 或 甲 基 0 其 它 重 要 的 式 I 或 I I 化 合 物 為 其 中 : R 1 是 氫 C 1 — C 8 烷 基 氧 基 9 〇 Η {> 一 C Η Z C Ν , C 1 一 C 1 8 焼 氧 基 9 C 5 一 C 1 2 環 烷 氧 基 5 C 3 — C 6 烯 基 C 7 一 C 9 苯 基 烷 基 9 其 是 未 經 取 代 的 % 或 在 苯 基 上 由 C 1 — C 4 烷 基 或 C 1 一 C 4 烷 氧 基 單 一 9 二 一 -61- (讀先閱讀背面之注意事項再磧寫本頁) 本紙張尺度谪州中國國家標伞(rNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 、發明説明(试) 或三一取代的;或脂肪^C1一Cis醯基; R2 iR3 ,R4 ,Re ,R7 ^R8 ,Rg (其是相同 或不同的)為(:1一(:8烷基,〇5一〇7環烷基; R2和R3 ,{^6和!^7 ,1^8和]^9可和其所鍵結的碳 原子形成一 Cs - c7環烷撐; Rs是直鏈或含支鏈的Ci —C4烷撑; R 是氫或Cl 一 C4焼基; 當m是1時,乂是(:1 — Cl8烷基,環烷 基,C3 — CU烯基,C7 —C9苯基烷基,其是未經取 代的,或在苯基上由Ci 一(:4烷基或Ci —C4烷氧基 單’ 一一或二一取代的;或X是也是一式(I I I a) 一 (I I I c )的群基:§ ? ? 一C 一 R” , C-0-R13 , 一C-NH-R14 (Ilia) (lllb) (lllc) (讀先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 参
、1T 經滴部中戎掠卑局舅工消费合作私印紫 其中Ri i是氫,Ct—Ci?烷基,C5—Ci2環烷 基’其是未經取代的’或由Ci —C4烷、基單一,二一或 三一取代的;C2 — Ci 7烯基,苯基,其是未經取代的 或由Ci —C4烷基,Cl —c4烷氧基或0H基單一, 二一或三一取代的;C7 —C9苯基烷基,其是未經取代 本纸張尺度诚用中國國家標率((、NS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(令/ ) 的,或在苯基上由C i 一 C 4烷基,C i 一 C 4烷氧基或 一 0H基單一,二一或三一取代的; (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) i
Ri 2是一直接鍵,Ct —C7烷撐,羰基或一下式的群 基: -C-R -II 15 〇
Ri5鍵結至下式群基上: 〇 ,
Ri3 是 Ci 一 Ci8 燒基,C3 — Ci8 鋪基,Cs — Ciz環烷基,其是未經取代的,或由Ci-C4烷基單 一,二一或三一取代的;
Ri4是Ci —Cl8烷基,C5 - Cl2環烷基,其是 未經取代的,或由Ci 一 C4烷基簞,二一,或三一取代 的;或C7 — C9苯基烷基,其是未經取代的,或在苯基 經消部中次¾率局另工消贽合作私印掣
三 或 I : 二 基 , 群 I 的 簞 养 基 下 氧 一 烷 , 4 撐 C 烷 I 4 i C C I 或 1 基 C 烷 的 4 鏈 C 直Η-16 CIR I ; 一 -2 1 S 是-CH C 代 S 由取 ί 上 I R 本紙張尺度適用中國國家標缚((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明) -CH 二 Οι C Ζ 一 C 4 氧 雜 撐 9 C 5 一 C TUP 7環 院 基一 1, 2 -烯, C 三 — C 7 rm 環 烯 一 1 5 2 — 撐 9 或1 2 - 苯撐 費 ί R 1 6 是 C 1 一 C 1 8 烷 基 或 C 3 一 C 8烯 基, 及R 1 7 是 氫 或 C 1 一 C 4 院 基 ♦ 當 R 1 2 是 —· 下 式 群 基 時 ♦ ♦ 一C_RiT~ II 15 〇 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) _#· 經濟部中决掠卑局另_τ消費合竹社印^ (其中R1S是如上所定義者),
Riz也能是是氫,納或鉀; X也是縮水甘油基; 當m是2時, X是C2 烷撐,C4 烷撐,其是由1 , 2或3個氧原子所中斷的,C4 一 Ci 2烯撐,Cs — C7環烷撐,C5 — C7環烷撐二(C t—C4烷撐), Ci—C* 烷撐二(Cs - C7 環烷撐),C2 - C4 烷 叉二(Cs— C7環烷撐),苯撐二(C# 一 C4烷撐) 或一式(I V a ) — ( I V f )的群基: - 64- }紙张尺度適州中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明u/) -C〇-Ri8-C〇-, COO-R19-OOC-, -CONH-R20-NHCO- (IVa) (IVb) (IVc) 一c〇一c一c〇一 I (CH2)n〇H -(CH2)tC〇-, ?H , - CHfCp- 肖21 (ch2)v〇h (IVd) (IVe) (IVf) (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中欢標卑局KJ'消费合竹私印f 其中Rl 8是一直接鍵,Cl —C2 2燒擦,Cz — C8 烯撐,環己撐,環己烯撐或苯撐; R19是C2—Ci2烷撐,烷撐,其是由 1 ,2或3個氧原子所中斷的;Cs — C7環烷撐,Cs 一 C7環烷撐二(Ci — C4烷撐)或Ci —C4烷叉二 (C5—C7環烷撐),C2—C4烷叉二(Cs—C7 環烷撐),苯撐二(Ci—C4烷撐);
Rz〇是C2 —C12烷撐,Cb — C7環烷撐,苯撐; t是0或1至7的整數; R2 i是苯基,其是未經取代的,或由Cl 一 C4烧基, Ci 一 C4烷氧基,一 0H,二(Ci 一彳C4烷基)胺基 或硝基單一,二一或三一取代的,或是由下式(V)或( VI)單一或二一取代的: 本紙張尺度適州中國國家標率(「^)/\4規格(210';< 297公釐) 579387 A7 B7 經濟部屮戎標率局β_τ消費合作私印來 發明説明(/>)
〇yl^8 710 〇 N — C——C 一〇—C" H2 Η ΰ
R-; R6 C=CH- C=CH- (V) (VI) R 7 , R 8 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 其中 Rl » R 2 5 R 3 9 R 4 9 R 5 » R G ,R9和R/ 是如上所定義者;或R2i是蔡基, 是未經取代的或由Ci 一〇4烷基,Ci —C4烷氧基 二(Ci —C4烷基)胺基或硝基單取代的,睐嗯基, 氧基苯基,苯基硫代苯基,苯並〔b〕硫代苯一 2 —基 苯並呋喃一 2 —基,9H —氟烯基,聯苯基,10 (C 一C8烷基)—10H—吩_嗪基; u和v (相同或不同的)為1至4的整數; 當m是3時, 、 X是一脂肪系C4 — Ci 8三醯基,芳香系C 三醯基,或一式(VI I)的群基:
C 其 苯 -66- 本紙張尺度過州中國國家標枣((’NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 ___________________________________^^五、發明説明(》$ ) 一〇C-RfN — RgCO一?23 (V丨丨) CO- 其中R22 ,R23和R2 C 7烷撐, 當m是4時’ X是脂肪糸C6 —Ct 8四藤基’芳香糸c 四醯基,或下式(VI I I)的群基:
(相同或不间的)為L
C --------參II (誚先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁)
-0C co-
(VIII) -oc 〇 co-
經濟部中决掠洚局萸J-消贽含竹和印Y 當m是6時,X是1 ,2,3,4,5,6環己烷羧基; 當m是2時,X是一式(IVa)的群基,式(I)化合 物能是純化合物,或含至少兩種不同化合物之混合物’其 中RiS是一式一 (CH2) η —的群基,其中η是1至 1 8的整數。 彳 其中特別有利的化合物為式I或I I化合物 τη是1 一 4的整數;
Rt是氫,Ci—Cl8烷基;氧基;OH;C -67- 本紙張尺度適用中國國家標唪(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 其中 579387 A7 B7 五、發明説明(#)
Ci 8烷氧基;Cs — Ci 2環烷氧基;烯丙基;苄基; 苄氧拜;C2 — C8烷醯基;C3 — Cs烯藤基; ( R 2 5 R 3 9 R 4 ,Re ,R7 ,R8 和 Rg 互不相關的 分別為Ci—c#烷基或環己基;或Rz和Rs ,Rs和 R7 ,R8和R9和其所鐽结的碳原子形成一 Cs — C i 2環烷撐;
Rs是Ci —C4院擦; R ' 1 〇是氫或甲基; 當m是1時,X是Cs — Ci 8烷基;C5 — Ci 2環焼 基;烯丙基;縮水甘油基;C7 — C9苯基烷基;C7 — C9苯基烷基,其在苯環上是由甲基或甲氧基取代的;或 是一式I I I a — I I I c的群基: 一 C0 - Rii (Ilia) ~ R 1 2 - C Ο Ο - R 1 3 ( I I I b ) -C〇-NH~Ri 4 (IIIc) 其中: 經消部中央掠潭局负,χ消费合竹社印f (銷先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) R 1 i是Ci 一 Cl 7烧基;C5 — Cl 2環燒基5環己 基,其是由Ci _C4烷基取代的;Cz — C3烯基;苯 基;苯基,其是由Ci 一 C4烷基,甲氧基及/或羥基取 代的;C7 — C9苯基烷基; \
Rl 2是一直接鐽,Ct —Ci 8烷撐或羰基;
Rl 3和Ri 4互不相關的分別為Ci 一 Ci S烷基;
Cs —Ci 8’烯基;C5 — Ci2 環焼基,’Cs — Ci2: -6 8 一 本紙张尺度適ffl中國國家標率(rNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明() 經满部中次椋準局負工消費合Μ社印f 環 烷 基 其 是 由 1 , 2 或 3 個 C I — C 4 焼 基 所 取 代 的 1 當 τη 是 1 2 時 9 X 是 C 2 一 C 1 2 烷 撐 ;C 4 一 C 1 2 烷 撐 5 其 是 由 氧 所 中 斷 的 • 或 一 式 I V a IV d 的 群 基 ♦ 鬌 — C 0 一 R 1 8 一 C 0 一 ( I V a ) 一 C 0 〇 —^ R 1 9 一 〇 C 0 — ( I V b ) 一 C 0 N Η 一 R 2 0 — N Η C 0 — ( I V c ) — C t Η Ζ t 一 C 0 — ( I V d ) 其 中 • t 是 0 或 . 從 1 至 7 的 整 數 1 R 1 8 是 一 直 接 鐽 1 C 1 一 C Z 2 燒 撐丨 ί C 2 一 C 8 烯 撐 9 環 己 撐 1 或 苯 撐 \ R 1 9 是 C Z 一 C 1 2 院 撐 t C 4 — C 1 2 院 撐 9 其 是 由 氧 所 中 斷 的 $ 環 己 撐 R 2 0 是 C Z — C 1 Z 烷 撐 ♦ 環 己 撐 ;或苯 撐 1 當 m 是 3 時 9 X 是 具 有 4 一 1 2 個 碳 原子烧 三 羧 酸 的 三 價 取代基,苯基三醯基或一式VII的群基: Ύ R22 NIR, R24
(VI --------會II (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 2 2 R 中 其
2 R 2 R 和 撐 甲 是 本紙張尺度適用中國國家標缚(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 當m是4時,X是具有6 — 1 2個碳原子烷四羧酸的四價 取代基或苯基四醯基;
I 特別是那些其中: m是一從1 一 4的整數;
Ri是氬;Ci 一 Cs焼基;Cs - Ci 2烧氧基丨環己 氧基;苄基;苄氧基;c2 — C8烷醯基;C3 — C5締 醯基; R 2 , R 3 » R 4 ,Re ,R7 ,R8 和 R9 互不相關的 分別為Cl—C4烷基;或R2和R3 ’Re和R7 ’
Rs和R9 一起和其所鐽結的碳原子形成一 Cs — Ci 2 環烷撐;
Rs是Ci一C4烷撐; R ' i 〇是氫或甲基; 當m是1時,X是C5 —Ci8烷基;C5 —(:12環烧 基;烯丙基;縮水甘油基;苄基或苄基,其在苯環上是由 甲基或甲氧基所取代的;或是一式I I I a的群基: -C 0 - R 1 1 (Ilia) 其中:
Ri i是Ct — Ci 7烷基;C5 - C12環烷基;環己 基,其是由C ^ — C 4烷基所取代的;C p — C 3烯基; 苯基;苄基; 當m是2時,X是C2 烷撐;或一式IVa的群 基: 本紙張尺度適州中國囤家標率(C'NS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明Up -CO-Ri 8 - CO- ( I V a ) 其中j (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)
Ri8是一直接鍵;Ci —C22烷撐;Cz — C8烯擦 ;環己撐;或苯撐; 當m是3時,X是苯基三醯基或一式VI I的群基:
(VII) 其中R22 ,R23和R24是甲撐; 當m是4時,X是苯基四醯基; 特別佳的是那些其中m是1或2 ;
Ri是氫或Ci— C8烷基; R 2 ,Rs ,R4 ,Rs ,R7 ,Rs 和 R9 互不相關的 分別為甲基或乙基; 經滴部中次標準局兵工消费合竹社印粼 R 5是甲撐; R / i 〇是氫或甲基; 當m是1時,X是一式一CO — Ri 1的辦基,其中 尺11是(:1一017烷基; 當m是2時,X是一式一CO — Ri 8 — C0 —的群基, 其中Ri 8是一直接鐽,或Ci 一 2烷撐。 - 71 - 本紙張尺度適州中國國家標率(ΓΝ8 ) Λ4規輅(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(Μ ) 本發明的化合物可K類似習知的方法製備而得,例如 胺的¥化、酯化或取代。這些方法描述於,例如美國專利 第3840494,美國專利第3640928,及由S. Patai編輯的"The Chemistry of the ether linkage", Interscience Publishers,London, 1967,或於美國專利 第5 4 4 9 7 7 6。其它類似可於嗎啉嗣結構上的N原子上導入各 種取代基的方法描述於,例如L.B. Volodorsky et al., Tetr. Lett. 37,4 9 1 9 ( 1 9 9 6 ) ; I . Li et a 1., Po 1 ym. Prep. 36, 469 (1996);及於 EP— A— 3756 12 和於 其中所引述的公開參考物及於美國專利第5 4 4 9 7 7 6 ,實例8,呢啶衍生物的甲基化。 此反應可在惰性有機溶劑中進行,像芳香系或脂肪系 碳氫化合物,醚,醯胺,或酵,例如甲苯,二甲苯,三甲 苯,四氫咲哺,二噁烷,叔一戊基酵,二甲基甲醯胺,N ,N—二甲基乙醯胺,操作溫度為40°C至1 80°C,較 佳地從8 0 °C至1 6 0 °C。 經浼部中次標準局貝工消费合作社印$參 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適當的起始物質為,例如2 -嗎啉酮化合物,描述於 EP — A — 248494,美國專利第 4528370, 4914232,5089614,尤其是編號第 2A — C 及 7 A — F 的例子,或由 J.T.La:^_臂,Synthesis (1984),122的參考資料,尤其是化合物編號4 a — e。這 些具有2 —嗎啉酮结構的起始化合物能依據或類Μ描述於 這些文獻中的方法製備而得如美國專利第4 5 2 8 3 7 0 -72 - 本紙張尺度適州中國國家標率I rNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 ______________ B7 __ 五、發明説明() ’第4襴,第6 7行,至第5檷,第1 4行,及更仔綑的 在第Y襴,第15 — 56行。 其先質(precusurs)的製備,如經取代羥基乙基胺基 乙酸酯(Η E A A ),描述於美國專利第4 5 2 8 3 7 Ο ,第3襴,第65行至第4襴,第66行,第5檷,第4 7 — 5 8行,更仔的描述於第6檷,第26行至第7襴, 第1 3行。其它的先質(Η E A A )可Μ類似描述於描述 於美國專利第4528370,4914232或 50896 14的方法製備而得。 例如,製備本發明化合物的有機加成物是一下式的化 合物: (謂先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)
其含有一式一 Ri 〇 — ΖΗ或一 Rs — ΖΗ的群基; 經滅部屮戎標枣局另工消贽含竹社印f 其中:
Gi是氫;Ci 烷基;C2 —Ci 8羥基烷基; 氧基;0H ; C2 — Cl 2氰基燒基;Cp — Ci 2氰基 烷氧基;Ci 烷氧基;Cs -(:12環烷氧基; C3 — c8烯基;C3 — C8炔基;C3 —C8烯氧基; C7 — Ci 2苯基烷基;C7 —Ci 2苯基烷基,其是由 本紙张尺度適用中國國家標唪((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(p) 羥基,Ci 一 C4烷基及/或Ci 一 C4烷氧基取代的; 或Gy是Ci 一 C8烷醯基;C3 — Cs烯醯基;Ci 一
Ci 8烷醯氧基;C3 — C8乙氧基烷基; 或Gi是一式一Ri 〇 — ZH的群基;
Gz和G4互不相關的分別為Ci 一 Ci 8烷基,Cs —
Cl2環烯基,Ce —Ci2雙環烷基;Ce 雙 環烯基或C5 — Ct 2環烷基; G3是如Gz中所定義者,或是Ci —Cs羥基烷基;或 Gz和Gs —起為(CHz) e,其中e是一從4至11 的數; 或G3是一式—Rs — ZH的群基; G5是如G4中所定義者;或是Ci —C8羥基烷基;或 G4和G5 —起為(CHz) e,其中e是一從4至11 的數; 或G5是一式一Rs—ZH的群基; G6是如G4中所定義者,或是氫; 或G6是一式一R5 — ZH的群基; ¾¾—部中次標率局々Η消贽合竹衫巧制^ (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 尺5是(:1 —C8烷撐;Ci 一 C8烷撐一 C0 —;或 Ci — C8烷撐,其是由0H或OCORi s取代的;
Ri 〇是Ci —Cs烷撐或Ct _C8烷撐—C0 —;
Ri s是氫;Ci —Ci 7烷基;C3 - C5〇烷基,其 是由0所中斷的;C5 —Ci 2環烷基;Cs —Ci 2環 烷基,其是由Ci — C4烷基所取代的;C2 —Ci 7鋪 本紙张尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(21 OX 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(? / ) 基;苯基;苯基,其是由Ci 一(:4烷基,Ci 一 C4院 氧基$ /或羥基所取代的,· C7 — Ci 5苯基烷基;C7 5苯基烷基,其是由Ci —C4烷基,Ci —C4 -c 烷氧 ;R 基; 的; C i 氧基 Z Η 素。 基及/或羥基所取代的;或是C8 —Ci 2苯基烯基 ,i4是氫,Ci-CiS烷基;Cs-cl2環烷 C5 —Ct 2環烷基,其是由Ci 一〇4烷基所取代 C2 — Ci 7烯基;C7 - Ci S苯基烷基;C7 — S苯基烷基,其是— C4烷基,Ci 一 C4烷 所取代的;及 是一0
N H R SH,環氧乙基,或鹵 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 式(X )嗎啉酮的例子為:
A RC-〇H R〇 (X) R〇 R, M滅部中次榇卑局匁.T消费合竹社印^Γ R 5 ,Rs具有如上述之 其中R i 定義者。 t 這些化合物能K習知的方法製備,或K類似這些方法 的方法製備,如參考上述US — 4528370,尤其是 第1 9襴和2 0襴,實例7 Ε。 -75- R 2 R 3
R 本紙張尺度適州中國國家標準((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7
五、發明説明(fO 化合物E "或X可進一步反應,如上述的醚化或酯化 ,以製得本發明的化合物。 ---------- (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)
I 另一種製得本發明化合物,如式I化合物,的方法( 在N原子上取代)是由式E〃 ,F,I或X化合物起始, 其中R ί是氫,此方法是K類似描述於上述公開物的方法 將取代基導入嗎咐酮结構的Ν原子上,例如這些化合物可 由甲基化Ν —原子,接著依據描逑於Ε Ρ — Α — 37 56 1 2及其中所引用公開物的步驟,及US5449776 ,實例8的方法,甲基化锨啶衍生物。 方便地,此反應可在一惰性溶劑中進行,像碳氫化合 物,醚或醇,尤其是三級酵,像叔-戊基酵,反應溫度是 從20-150 °C,尤其是50 — 120 °C。甲醛,尤其 是對甲醛,及甲酸較佳的是被大量過量加入(相對於未甲 基化的起始化合物),通當是從1*2至20倍過量,例 如分別使用2 — 1 2倍過量的甲醛及甲酸。 純化工作可K傳統的方式進行,通常是中和,如加入 鹼金屬或鹼土金屬碳酸鹽,氧化物或氫氧化物,像納或鉀 碳酸鹽;分離含有產物的有機相,及移去溶劑,且可選擇 性的乾燥。 K類似方法製得化合物的例子為下式& ( X I )的化合 物: 本紙张尺度適州中國國家標卒((’NS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387A7B7 五、發明説明(p) V0 R9^r
N XRe R〇 r7 CH0 (XI)
HC —— R, OH 10 其中R6 ,R7 ,R8 ,R9 ,r'1〇具有如上逑之定 義者。這些化合物能M此項技藝中習知製備锨啶衍生物的 方法製備而得,如揭示於ΕΡ — Α — 58434,第24 頁,第1 7行至第25頁,第1 9行中揭示的例子。 式(X I )化合物能方便的由一式(X I I )化合物 ,及適當的式(XI I I)環氧化物製而得: 〇V"〇'
Rc ,R6 r7 (XII) (請先閱讀背面之注意事項再:^寫本頁)
其中R
R R 8 ,Rs是如前述所定義者, HX一CH-R’ 10 (XIII) 77- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS )六4規格(210X 297公釐) 579387 Α7 -------------------------------------- 五、發明説明() ^ φ ^ ' 1 〇是如前述所定義者。方便地,此加成反應是 在—醇 '溶劑中進行,像甲醇,乙醇,丙醇,反應溫度為從 6 〇 ^至1 8 0 °C,較佳地從1 0 0 °C至1 6 0 υ。此反 ϋ可在所有的壓力範圍内進行;較佳的壓力為從約1至 20bars ,如2至20bars ,較佳地從2至5 b a r s 〇 式(XI I)化合物能依據一般的步驟製備,且其例 子見於US — 4528370 (參考之前所述者)。 其它類似製備本發明化合物的方法描逑於K下的實例 中0 一些用於製備式F穩定劑之中間物是新穎的化合物。 因此,本發明也關於一種式^化合物: H «Hi n ϋϋ m I ——.I n.— ϋ^— ϋϋ ϋϋ ϋϋ ^^^1 ί Jr (讀先閱讀背面之注意事項再读寫本頁)
經消部中央標枣局K.T-消费合竹社印繁 含有一式一Rio — ZH或—R5 — ZH基; 其中: 、
Gt是氫;Ct —C18烷基;C2 - C8羥基烷基;氧 基;0H ; Cz -Ct 2氰基烷基;C2 —Ci 2氰基烷 氧基;Ci —Ct 8烷氧基;C5 — Ci 2環烷氧基; - 7 8 - 冢紙張尺度诚用+國國家標磾(rNS〉Λ4規格(210XM7公釐) 經濟部中次椋埤局貞.X消费合仍私印父 579387 A7 B7 五、發明説明 c3 — C8烯基;C3 — C8炔基;C3 - C8烯氧基; C7 ^Ci 2苯基烷基;C7 — Ci 2苯基烷基,其是由 羥基,Ci —C4烷基及/或Ci 一(:4烷氧基所取代的 ;C7 — Ci S苯基烷氧基;C7 - Ci 5苯基烷氧基, 其是由Ci -C4烷基及/或Ci 一 C4烷氧基所取代的 ;或(}1是Ci — C8烷醯基;C3 - Cs烯醢基;Ci —Ci 8烷醯氧基;C3 — C8環氧基烷基;或 Gi是一式一 Ri 〇 — ZH的群基; G2和G4互不相關的分別為Ci —Ci 8烷基,Cs — c12環烯基,Cs — Ci2雙環烷基;Cs —Ci2雙 環烯基或Cs —Ci 2環烷基; G3是如G2中所定義者,或是Ci —Cs羥基烷基;或 Gz和G3 —起為(CH2 ) e,其中e是一從4至1 1 的數;或
Gs是一式一 R5 — ZH的群基;
Gs是如G4中所定義者,或是Ci —C8羥基烷基;或 G4和G5 —起為(CHz) e,其中e是一從4至11 的數; 假使Gi不是氫,Gs也是一式一 R5 — ZH的群基; 是如g4中所定義者,或是氫; ' 或Ge是一式一 Rs —zh的群基; 是Ci 一 c8烷撐;Ci - C8烷撐一 C0 —;或 Cl — C8烷撐’其是由〇H或OCORi 5所取代的; -79- I紙張尺㈣;1^^^TCNS ) Μ規―格(21〇x 297/i¥) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r· 579387 A7 B7 五、發明説明(# )
Ri 〇是Ci —C8烷撐或Ci —C8烷撐一CO —; (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)
Ri 5|是氫;Ci —Ci 7烷基;C3 — C5o烷基,其 是由0所中斷的;Cs —Ci 2環烷基;Cs — Ci 2環 烷基,其是由Cl 一 C4烷基所取代的;C2 —Ci 7烯 基;苯基;苯基,其是由Ci —C4烷基,Ci 一 C4烧 氧基及/或羥基所取代的;C7 — Ci 5苯基烷基;C7 —Ci 5苯基烷基,其是— C4烷基,Ci —C4 烷氧基及/或羥基所取代的;或是C8 — Ci 2苯基烯基 贅 R / 是氫,Ci— Ci8烷基;c5—cl2環烷基 ;Cs —Ci 2環烷基,其是由Ci —C4烷基所取代的 ;C2 — Ci 7烯基;C7 —Ci 5苯基烷基;C7 — Ct S苯基烷基,其是由Ci —C4烷基,Ci 一 C4烷 氧基所取代的;及 ZH是一0H,一NHR'14 ,環氧乙烷基,或鹵素; 及化合物3 —甲基一 3 —乙基一 5 —羥基甲基一 5 —乙基 一 2 -嗎啉_。 較佳的式E /中間物含有1或2個游離羥基,例如那 些其中1或2個(}1 ,G3和〇5取代基是羥基,且其它 取代基Gi -Cg具有如原先式E定義範禪内較佳定義之 一*者的化合物。 一些最佳新穎中間物是式(X I )化合物: _ 8 0 _ 本紙張尺度诚川中國國家標埤(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五 發明説明(
R
R6 7J10 R R 2 | ) Η I Η ο NICICIO
其中Rs ,R7 ,R8 ,R9 ,R' i〇是如前述所定義 者,可用於製備式I I化合物,其是新穎的,因此形成本 發明的另一標的。 式X I V之HEAA型式新穎先質:
Gc Gc
G——N 3 G— COOM (XIV) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
2 -G M•消部屮次枒導局只.1.消贽合竹社印f 其中:
Gi是氫;Ci -Ci 8烷基;C2 —Ci 8羥基烷基; 氧基;OH ; Cz — Ci z氟基燒基;C2 — Ci 2氟基 烧氧基;Cl 一 Cl 8燒氧基;C5 - Cu 2環烧氧基; C3 — C8烯基;C3 - C8炔基;C3 - C8烯基氧基 ;C7 — Ci 2苯基烷基;C7 — Ci 2苯基烷基,其是 由羥基’ Ci 一〇4烷基及/或Ci —C4烷氧基取代的 本紙張尺度诮用中國1¾家標率(CNS ) Λ4規格(210 X297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(p) ;C7 —Ci 5苯基烷氧基;C7 — Ci 5苯基烷氧基, 其是一 C4烷基及/或Ci — C4烷氧基取代的; 或Gi是Ci —C8烷醯基;C3 — Cs烯醯基;Ci 一 Ci 8烷醯氧基;C3 — Cs環氧基烷基; G 2 ,G3 ,G4和Gs互不相闢的分別為Cl— Ci8 烷基,Cs —Ci 2環烯基,Ce — Ci 2雙環烷基; C6 —(^ 2雙環烯基或Cs — Ci 2環烷基;
Gs是Ci 一 Ci 8烧基;Ci 一 Cl 8燒基,其是由0 所中斷的,或由c5 —Ci 2環烷基,苯基,0H,苯氧 基,Ci — Cl8烷氧基,Cs — Cl2環烷氧基,鹵素 ,COORt 5或0 — CORi 5所取代的,或其中Gs 是Cz —Ci 8烯基;苯基;苯基,其是由烷基或〇, Cs—Cl2環烷基所取代的; Μ是一帶負電的,或鹼金屬群基; 經潢部屮次標準局妇二消费合竹社印來 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ri S是氫;Ct —Ci 7烷基;Cs —Cl2環烷基; C5 — Ci 2環烷基,其是由Ci 一 C4烷基所取代的; C2 — Ci 7烯基;苯基;苯基,其是由Ci 一 C4烷基 ,Ci 一 C4烷氧基及/或羥基所取代的;C7 — Ci 5 苯基烷基;C7 — Ci 5苯基烷基,其是由Ci —C4焼 基’ Ci — C4烷氧基及/或羥基所取代釣;或是C8 — c i 2苯基烯基。 此化合物為本發明的另一標的。 在式X I V中取代基的較佳定義是如上述本發明嗎啉 -8 2 - 本紙張尺度诚州中國國家標卒((’NS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 Α7 Β7 五、發明説明(β) 嗣化合物之定義者。 雖然式XI ,XIV及Ε'新穎中間物的主要用途是 ] 用來製備本發明的式F化合物,但他們用作穩定劑也是有 活性的,因此其可單獨使用,或和本發明的式F化合物, 或傳統穩定劑一起使用。 本發明的新穎化合物,例如式F化合物,尤其是式I ,I I或I I I化合物,能夠有利的用於穩定有機物質抵 抗因光、氧及/或熱的有害影響。這些化合物在基質中有 高的共容性,且有良好的固著性。 能夠被穩定的物質為,例如油類、脂肪類、石蠘、化 妝品或殺生物劑。特別有利的是用於聚合物質,如用於塑 膠,橡膠,塗覆物質,照像物質或黏著劑。能Μ此方法穩 定之聚合物及其它基質的例子為如下所述者: 1 ♦單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異丁烯 ’聚丁一 1 一烯,聚一 4 —甲基戊一 1 一烯,聚異戊烯或 聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯( nGPb〇niene),其它聚乙烯(假使需,其可是交聯的), 例50高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙 ^ (HDPE-HMW),高密度超高分子量聚乙烯(H DpE — UHMW),中密度聚乙烯(M、;D PE),低密 度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE } ’(VLDPE)和(ULDPE)。 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 -8 3 - (銷先間讀背面之注意事項再填寫本頁)
I紙张人度相+ —家鱗 $ ) Λ4規格(2⑴χ 297公楚) 579387 A7 B7 五、發明説明(θ) 例之單烯烴聚合物,特別是聚乙烯和聚丙烯能由不同的方 法製備而得,特別是下述的方法:
I a) 游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b) 使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VI I I族的 金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化 物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及 /或芳基化物,其可是π —或σ —共價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂 M消部中决椋準局MJ-消贽合竹社印f (請先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁) ,氯化钛(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金靥氫化 物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷, 該金屬可是週期表之la,I la ,和/或I I ΙΑ族的 元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質,這些觸媒系統通常稱作Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont), metallocene或單邊觸媒(S SC)。 2 ·在1 )中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和聚異 丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物、(例如,P P / H D P E ,P P / L D P P E ),和不同型式聚乙烯混合 物(例如 L D P E / H D Ρ Ε )。 3 ♦單烯烴和二烯烴的共聚物,或和其他乙烯單體之共聚 - 8 4 _ 紙張尺廋適用中國國家標蜂((、NS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(g/ ) 物,例如,乙烯/丙烯共聚物’線性低強度聚乙烯(LL Dpg)和其混合物及低強度聚乙烯(LDPE),丙烯 /丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物’乙烯/丁一 1 一烯共聚物,乙烯/己烯共聚物’乙烯/甲基戊烯共聚 物,乙烯/庚烯共聚物’乙烯/辛烯共聚物’丙烯/丁二 烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/烷基丙烯 酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物’或乙烯/ 丙烯酸共聚物,及其盥類(離子化物)及乙烯和丙烯和一 二烯所形成的三聚物,像己二烯’二環戊二烯或乙二烯一 原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1 )所提聚合物 的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物,LDPE /乙烯一乙烯醋酸酯共聚物(EVA) ,LDPE/乙烯 一丙烯酸共聚物(EAA) ,LLDPE/EVA,LL DP E/EAA及具有一交錯或散亂結構之聚烷撐一單氧 化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如聚醯胺。 4 ♦碳氫化物的樹脂(例如C、一 C 9 ),包括其氫化改 質者(如,膠黏劑),及聚烯烴和澱粉的混合物。 經满部中次椋绛局只.T消费合竹社印來 (讀先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 5·聚苯乙烯,聚(p —甲基苯乙烯),聚(ot —甲基苯 乙烯)。 6 ♦苯乙烯或α —甲基苯乙烯和二烯或丙娜酸衍生物之共 聚物*例如,苯乙烯/ 丁二烯,苯乙烯/丙烯購,苯乙烯 /烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/ 丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯 乙烯/ 丁二烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸軒 本紙張尺度適W中國國家標缚((:NS ) Λ4規格(2Ι0Χ 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(/> ) ,苯乙烯/丙烯膳/甲基丙烯酸酯;苯乙烯共聚物的高衝 擊強_混合物’及另一種聚合物’例如’聚丙烯酸酯’一 二烯聚合物或一乙烯/丙烯/二烯三聚合物;和苯乙烯的 嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊 間二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙烯 /乙烯/丙烯/苯乙烯。 妗消部中决棍導局Μ_τ消於合竹社印則水 (¾先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 7 ♦苯乙烯或α —甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如,在聚 丁二烯上的苯乙烯,在聚丁二烯一苯乙烯上或在聚丁二烯 一丙烯腈共聚物上的苯乙烯;在聚丁二烯上的苯乙烯及丙 烯腈(或甲丙烯腈)〖在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯腈和 甲基甲丙烯酸酯;在聚丁二烯上的苯乙烯和順丁烯二酸酐 ;在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯膳和順丁烯二酸酐或順丁 烯二醯亞胺;在聚丁二烯上的苯乙烯和順丁烯二醯亞胺; 在聚丁二烯上的苯乙烯和烷基丙烯酸_或甲丙烯酸酯;在 乙烯/丙烯/二烯三聚物上的苯乙烯和丙烯購;在聚烷基 丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯上的苯乙烯和丙烯腫;在丙 烯酸酯/ 丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯購,及和列於6 )項共聚物之混合物,例如,習知ABS,MBS,AS A或AE S聚合物的共聚物混合物。 8 ♦包含鹵素的聚合物,像聚氯化戊間二辦,氯化橡膠, 氯化或硫化氮化聚乙烯’乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇 均一及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如 ,聚乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙 -86- $紙張尺度適州中國®家標攀((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 Α7 Β7 五、發明説明(w) 二烯氟化物,及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物 ,乙¥氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯醏酸酯 共聚物。 9 ♦由α,/3 —未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物, 像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯,聚丙 醯胺和聚丙烯腈,Κ丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 10♦上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成的共 聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸 酯共聚物,丙烯睛/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵 化物之共聚物或丙烯睛/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物。 1 1 ♦由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物 或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯硬脂 酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙丁縮 醛,聚烯丙基肽酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第1點 中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ·環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二酵,聚乙烯氧 化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 ¾满部中决標洋局Μ,τ.消费合作社水 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 1 3 ♦聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包含乙 烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或MB S改質的聚縮醛。 ^ 1 4 ♦聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和苯乙烯 聚合物或聚醯胺的混合物。 1 5 ♦由羥基終端的聚醚衍生而得的聚尿烷,聚酯或聚丁 -8 7 _ 尺度诚州中國國家標哗(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(对) 二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另一邊,及 其先質。 ( 1 6 ♦聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等 内醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚驢胺4,聚醯胺6, 聚醯胺 6/6 ’ 6/10 ’ 6/9,6/12,4/6, 12/12,聚醯胺1 1 ,聚醯胺12,由m —二甲苯二 胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異肽酸 或/及對鈦酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈性體 當作改質劑,例如,聚一 2,4,4 一三甲基六甲撐對駄 醯胺或聚- m —苯烯異肽醯胺;及上述聚醯胺和聚烯烴, 烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體;或和 聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇的嵌 段共聚物;及KE P DM或AB S改質的聚醯胺或共聚醯 胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚醢胺 0 S滅部屮欢if準局MJ1消於At竹社Θ欠 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 17·聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺及聚苯眯唑。 1 8 ♦由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的内酯衍 生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對肽酸醋 ,聚一 1 ,4 一二甲醇環己烷對肽酸酯及聚羥基苯甲酸醋 ’及由羥基終端之聚醚衍生而得的嵌段共骤醚酯;和Κ聚 碳酸酯改質或MB S改質之聚酯。 1 9 ♦聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 20 ♦聚楓,聚醚硼和聚醚酮。 _ 8 8 _ 本紙张尺度诚用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(% ) (請先閱讀背面之注意事項再續寫本頁) 21 ·由醛在一邊,酚,尿素和密胺在另一邊所衍生而得 的交-聚合物,像酚/甲醛樹脂,尿素/甲醛樹脂,和蜜 胺/甲醛樹脂。 22 ♦乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 23♦由飽和和未飽和二羧酸和聚氫酵及以乙烯化合物當 作交聯劑衍生而得的未飽和聚酯樹脂,及其低可燃性的含 鹵素改質物。 24·由經取代的丙烯酸酷衍生而得的交聯丙烯酸樹脂, 例坑I ’環氧丙烯酸樹脂,尿烷丙烯酸樹脂或聚酯丙烯酸酯 0 2 5 ♦醇酸樹脂,聚酯樹脂和密胺樹脂交聯的丙烯酸樹脂 ’尿素樹脂,聚異氰酸酯或環氧樹脂。 26 ’由脂肪族,環脂肪族,雜環或芳香系氧丙環基化合 物衍生而得的交聯環氧樹脂,例如由雙酚A和雙酚F之雙 氧丙環基醚所得的產物,其可K傳統硬化劑交聯,像酐或 胺(可在促進劑的存在或不存在下)。 27 ♦天然聚合物,例如,纖維素,橡膠,明膠和其Μ化 經满部屮决標卑局兵_τ消費合竹社印;^ 學方法改質之同系衍生物,例如纖維素醋酸酯,孅維素丙 酸酷和纖維素丁酸酯,或纖維素醚,像甲基纖維素;及松 脂及其衍生物。 & 2 8 ♦上述聚合物的混合物(聚混合物),例如P P / Ε PDM,聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA, PVC/ABS ,PVC/MBS ,PC/ABS ,ΡΒ 本紙張尺度適ffl中國S家標率((’NS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 579387 A7 — B7 _______ 五、發明説明(# ) TP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/
CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,P ] C/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS ,PPO/HIPS,PP0/PA6 ♦ 6 和共聚物,P A/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/ PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 因此,本發明也提供一種組成物,包括: A) —對於氧化、熱及/或光化性降解是敏感的有機物質 ,及 B) 至少一式F化合物,如式I ,I I及/或I I I化合 物,及 提供一種式F化合物於穩定有機物質柢抗氧化、熱或光化 性降解之應用。
本發明同樣地包括一種穩定有機物質抵抗熱、氧化及 /或光化性降解的方法,包括在此物質中加入至少一式F 化合物。 經漓部中夾掠率扃兵Η消費合作社印鲈 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別有利的是式F化合物當作合成有機聚合物,重製 物質,尤其是照像物質,塗覆物或化妝品配方,尤其是熱 塑性聚合物,及於塗覆組成物中的相對等組成物穩定劑之 應用。在此組成物中最重要的熱塑性聚合p是聚烯烴*及 其共聚物,像上述列於第1 一 3項的物質,熱塑性聚烯烴 (T P 0 ),熱塑性聚氨基甲酸乙酯(TPU),熱塑性 橡膠(TPR),聚碳酸酯,像上述第19項的物質,及 -90-
Jk張尺度^用中國國家標埤(rNS ) Λ4規格(2]0Χ 297公麓) 579387 A7 B7 五、發明説明(幻) 混合物,像第2 8項所列的物質。最重要的是聚乙烯( PE),聚丙烯(PP),聚碳酸酯(PC),及聚碳酸 i 酯混合物,像PC/ABS混合物。 一些上逑式F化合物特別適用接枝於具有適當官能基 的有機聚合物上,這些主要是帶有羥基或環氧基,或含乙 烯雙鐽的式F化合物。 因此,本發明也關於一種接枝(grafting) —帶有羥 基或環氧基,或乙烯雙鍵的式F化合物至帶有適當官能基 的聚合物上。 適於接枝及帶有羥基的式F化合物較佳的其中m是1 ,及X是羥基烷或環氧基烷或羧基烷基之式F化合物,或 其中Gt ,G3或G5中的一個是羥基烷基的式F化合物 ,或其中(}^是環氧基烷基的式F化合物。 適合和具有羥基的式F化合物反應之有適當官能基的 聚合物主要是含有羧基,酐或環氧基的有機聚合物。反之 亦然,含有羥基的聚合物適合反應性鐽结本發明的含有環 氧基或羧基之式F化合物。 钟·消部屮次摞洚局员T,消费合竹社印$ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適合於接枝且帶有一環氧基的式F化合物較佳的是其 中m是1 ,及X或GtiCs 環氧基烷基,尤其 是縮水甘油基的式F化合物。 、 可和些環氧化合物反應之具有適當官能基聚合物主要 是含有羧基及/或羥基的有機聚合物。 適於接枝反應,及帶有一乙烯雙鐽的式F化合物較佳 -91- 本紙张尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(0 ) 的是其中m是1 ,及X含有Cs — Cs取代基或Gi是 C3 7C8烯基或Ce — C8烯氧基之式F化合物。接枝
I (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應較佳地是由曝曬至UV光(光接枝反應)中進行。可 和這些雙鍵反應之具有適當官能基的聚合物主要是未飽和 有機聚合物,在主鏈或側鏈上含有乙烯雙鍵。 二官能基的式F化合物,例如含有2個羥基的化合物 ,當其和適當上述聚合物反應時也可當作交聯劑。 接枝反應可在一密閉系統中,K類似習知技藝的方法 進行,如描述於EP — A — 526399,第6 — 16頁 的方法或描述於US — 5 1 89084的方法。如此所得 的改質聚合物非常適合於安定光、氧化及熱的有害影響。 假使所含式F反應性鍵结單元是足夠的,如〇 ♦ 5至50 克,尤其是2至20克單元的式F (每100克的最終聚 合物),則這些改質聚合物本身可用作穩定劑。 可K此新穎組成物穩定的其它物質是記錄物質,這些 物質的定義為,例如描述於Research Disclosure 1990, 31429 (第 474-480頁),或在 G B — A — 2 3 1 9 5 2 3 或 ¾满部中泱摞枣局負丁-消费合竹社印f
E D 第 至重 , 它 行其 5 及 1 質 第物 , 製 頁重 2 像 2 照 第的 , 及 6 提 ο 所 9 中 ο 行 5 2 7 3 9 第 1i , I 頁 A 5 I 0 於 用 些 B· I 如 例 〜定 安 的 質 物 像 照 6& S 銀 HF mrs 是 。 的 藝要 技重 的別 藝特 技 印 統 系 製 覆 式 感 熱 統 糸 器 製 覆 光 膠 微 , Ο 統統 系系 製刷 重印 性墨 感噴 壓及 ^ 、家 國 i國 i中i、 I度 P八 紙 :本 一讀 579387 Α7 Β7 五、發明説明(w) 此新穎記錄物質的特徼為不可預測之高品質,尤其是 其光穩定性。 ] 此新穎記錄物質本身具有習知的結構,且相對於其應 用。例如其包括一紙張或塑膠膜,在其上再施用一層或多 層的塗覆物。依據物質的型式,這些塗覆物包含所需適當 的成份,例如在相片物質的情況下包括鹵化銀乳化液,色 澤偶合劑,染料及類似物。特別想用於噴墨印刷的物質具 有一傳統基材,其中有一適於油墨的吸收層。同樣地,未 塗覆的紙張也可用於噴墨印刷,在此情況下,紙張同時扮 演基材的功能,且是油墨的吸收劑。適於噴墨印刷的物質 描述於美國專利第5,073,448號,其揭示内容當 作本發明說明的一部份。 記錄物質也能是透明的,例如在投射薄膜的情況。 式F化合物可在製造過程中加入至物質中,例如由製 造紙張時加入至紙漿中。另一種使用的方法為K式F化合 物的水溶液噴灑物質,或加入至塗覆物中。適於投影之透 明記錄物質的塗覆物質不需要含有任何的光散射粒子,像 顔料或填充劑。 色澤鐽结塗覆物能包含其它添加劑,例如抗氧化劑, 光穩定劑(包括UV吸收劑或不包括在新化合物中 的位阻胺光穩定劑),黏度改質劑,亮光劑,殺生物劑及 /或抗靜電劑。 此塗覆物通常是Μ如下的方法製備: (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •參, 訂 579387 Α7 Β7 五、發明説明(γ ) (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 將水一可溶成份,例如黏著劑,溶於水中混合。將固體成 份,巧如填充劑,及其它上述添加劑分散入此水溶液中。 可使用超音波裝置,渦輪攪拌器,均化器,膠體機,製珠 機,製砂機,高速攬拌器及其類似物之助使分散液均勻。 式F化合物特別有利的是其易於加入至塗覆物中。 如上所述,此新穎記錄物質應用範圍很廣。式F化合 物能使用於,例如壓感式覆製系統中。其可加入至紙張中 保護微膠囊覆蓋的染料先質,K抵抗光的損害,或加入至 顯影層的黏著劑中Μ保護在其中所形成的染料。 具加壓可顯影之光慼微膠的光覆製系統描述於美國專 利第 4416966 ;4483912 ;4352200 54535050 ;45365463 ;4551407 ;45621 3 7 及 4608330 ;也揭示於 ΕΡ — A 一 139479 ; EP - A - 16 2 664; EP — A -164931 ; EP — A— 237024; EP - A -2 37025及EP — A — 260 1 29。在所有這些系 統中,式F化合物可加入至色澤接收層中。另一方面,式 F化合物也可加至供應層中(donor layer) ,K保護顔色 形成劑避免光的傷害。 式F化合物也可使用於主要K光聚合、光軟化或微膠 斷裂為主要原理記錄物質,或當其是熱感或光感重氮盥時 ,可使用具有氧化劑之白色染料或具有路易士酸的色澤内 酯。 -94 本紙張尺度通州中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(C丨I ) ("先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 熱感記錄物質利用無色或幾乎無色之基礎染料及一有 機或#機色澤顯像劑間的發色反應(colour-imparting) ,由熱誘導產生的記錄圖像和這兩個物質接觸。這類型熱 感式記錄物質很廣泛地被應用,不只用於當作傳真、電腦 等的記錄介質,也可用於其它許多領域,如標籤印刷。 本發明的熱感式記錄物質是由一基層、在此基層上之 一熱感式色澤形成記錄層,及選擇性的在熱感,色澤-形 成記錄層上有一保護層所構成。此熱感、色澤-形成記錄 層之主要組成為一色澤-發生化合物及一色澤一顯像化合 物,且包括一式F化合物。假使該保護層是存在的,則式 F化合物也能加入至保護層中。 熱感式記錄物質描述於,例如JP — A — 8 — 267 ,9 1 5。 其它領域的應用為用於當作染料分散轉印,熱蠟轉印 及點矩陣印刷的記錄物質,及關於靜電、電描圖、電泳、 磁描圖及雷射一光電製圖印表機,記錄器或描圖器的應用 0 在上述物質中,較佳的是用染料分散轉印的記錄物質 ,如描述於 EP — A - 507,734。 式F化合物也可在油墨中使用,較佳摊是用於噴墨印 刷,例如描述於美國專利第5,098,477,其中所 揭示的内容當作本發明揭示的一部份。因此,本發明也提 供一種油墨,包括至少一式F化合物當作穩定劑。此油墨 _95_ ik张尺度通州中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 Βη 五、發明説明(^ ) ,尤其是用於噴墨印刷用的,較佳的含有水。含有式F穩 定劑之油墨通常濃度是從0 ♦ 0 1至20%重量百分比, 特別是從0 · 5至1 0%重量百分比。 此新穎的記錄物質,例如相片記錄物質,也比包含傳 統HAL S的物質具有式F所需量相對較少的優點,其意 義為含穩定劑的结構餍之厚度可保持非常低,這是一種在 顯像性質上正面的因素。此新穎穩定劑之另一優點為其在 極端惡劣氣候下本身具有非常高的穩定性,尤其是在高溼 度和高溫度下。此新穎的相Η物質能夠是黑白或彩色相片 物質,彩色相片物質是較佳的。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 彩色相Η物質的例子為彩色負片,彩色反相片( colour reversal films),彩色正片,彩色相紙,彩色反 相相紙,適用於染料擴散轉印程序或銀染料漂白程序的色 澤慼應物質。能K本發明穩定相片物質的詳细資料,及可 用於此新穎物質中之成份可見於GB — A — 23 1 952 3,DE—A—19750906,第 23 頁,第 20 行 ,至第105頁,第3 2行,及於US — A — 5,538 ,840,第25檷,第60行至第106襴,第31行 。US — A — 5,538,840的這些部份併人本發明 作為參考。 本發明的化合物對於化妝品,翳藥或獸醫配方也是有 價值的光穩定劑。在這些應用中可被保護的基質可是配方 本身或其混合物,或是人體或動物的皮虜或頭髮。本發明 - 96- ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4;«^(2K)X29h>t) 經濟部中央標準局,負工消费合作社印製 579387 Λ / Η1 五、發明説明) 的化合物使用時可是溶解的或微粒子狀態,因此本發明也 關於一種化妝品配方,包含至少一式F化合物及化妝品上 可接受的載體或輔肋劑。可Κ本發明穩定之化妝品配方更 詳細的描述可見於GB — A — 23 1 9523。 可被保護的有機物質較佳的是天然,半合成或較佳的 是合成有機物質。特別佳的是合成有機聚合物或這些聚合 物的混合物,尤其是熱塑性聚合物,像聚烯烴,尤其是聚 乙烯和聚丙烯,及塗覆組成物。 一般而言,式F化合物加入至被保護物質中的量為 0 ♦ 1至1 0 %,較佳地從0,0 1至5 %,特別是從 0 ♦ 0 1至2 % (依據被穩定物質的重量計算)。特別佳 的是此新穎化合物的使用量為0 ♦ 05至1 ♦ 5%,尤其 是從0 · 1至0 ♦ 5 %。 加入至被穩定的物質中,可Κ傳統方法,例如混合或 施用此式F化合物(假使需要,其它添加麵)。當此物質 是聚合物時,尤其是合成聚合物,加人可方便的在成形前 或成形時進行,或施用溶解或分散的化合物至聚合物中, 接著可蒸發溶劑或不蒸發溶劑。在彈性體的情況下,其能 Κ膠乳的型式穩定。另一種加入此式F化合物至聚合物中 的方法包括將其在相對等單體聚合化前或同時,或聚合化 後立刻加入或在交聯前加入。在本文中,式F化合物可Κ 原來型式加入,或Κ包覆的型式加入(例包覆於石蠅,油 或聚合物中)。在聚合化前或聚合化時加入,式F化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4ML格(210X 297公嫠) --------#! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 579387 A 7 ___ ΙΓ 五、發明説明(丫ι|>) &可當作聚合物鐽長的規則劑(鏈終止劑)。 此式F化合物也能K含有此化合物母體的型式加入至 欲被穩定之聚合物中,包括將這些化合物Μ,例如從 2 ’ 5 Μ 2 5 %重量百分比之濃度加入至被穩定的聚合物 中〇 e F化合物能方便的Κ下列方法加入: 一當作乳液或分散液(例如於膠乳或乳液聚合物中) 一 ’混合其它成份或聚合物混合物時以乾燥混合物的型式 進行, 一直接加入至加工設備中(例如,擠出器,内混合器,等 等) 一Μ溶液或熔融物。 本發明的聚合物組成物可Κ不同的型式應用,或能加 工成不同的產物,如箔狀物,纖維,綠,模製組成物,輪 郾物,或塗料系統,膠或黏著劑的黏合劑。 除了式F化合物外,此新穎組成物能包括當作其它成 份C的一種或數種傳統添加劑。其說明例子為如下所示者 1 ♦抗氧化劑: 1 ♦ 1 ♦烷基化單酚,例如,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲基酚,2 — 丁基一 4,6 —二甲基酚,2 ,6 —二一 叔一丁基一 4 一正一丁基酚,2 , 6 —二一叔一 丁基一 4 一乙基酚,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一異丁基酚,2, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297^# ) (請先閱讀背面之注意事項再填朽本頁)
579387 五、發明説明( 6—二環戊基一4一甲基酚,2— (α—甲基環己基)一 4 ,6 —二甲基酚,2 ,6 —二十八烷基一 4 一甲基酚, 2,4,6 —三環己基酚,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一 甲氧基甲基酚,2 ,6 —二一壬基一 4 —甲基酚,2 ,4 —二甲基一 6 — (1, 一甲基十一烷一1 一基)酚,2, 4 一二甲基一 6 — (1’ 一甲基十t烷一 1 一基)酚,2 ,4 —二一甲基一 6 — ( 1 —甲基十二烧一 1’ 一基) 酚和其混合物。 1 + 2 ♦烷硫基甲基酚,例如,2,4 一二辛基硫甲基一 6 —叔一丁基酿,2 ,4 一二辛基硫甲基一6 —甲基齢, 2,4 一二辛基硫甲基一 6 —乙基酚,2 ,6 —二一十二 烷基硫甲基一4一壬基酚。 經濟部中央標隼局Μ工消f合作社印製 1 ♦ 3 ♦對苯二酚和其烷基化對苯二酚,例如,2,6 — 二一叔一丁基一4 一甲氧基酚,2,5 —二一叔一 丁基對 苯二酚,2,5 —二一叔一戊基對苯二酚,2,6 —二一 苯基一4 一十八烷氧基酚,2,6 —二一叔一丁基對苯二 酚,2,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基茴香醚,3,5 — 二一叔一]基一4 一經基Μ香酸,3,5 —二一叔一 Γ基 一 4 一羥基苯基硬脂酸酯,雙一 (3,5 —二一叔一丁基 一4一羥苯基)己二酸酯。 1,4 ♦生育酚,例如,α —生育酚,/3 —生育酚,7 — 生育酚,δ —生育酚及其混合物(維他命Ε )。 1 ♦ 5 ♦羥基化硫二苯基醚,例如,2,2 ^ —硫雙(6 -99 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公歿) 轉濟部中央標净局員工消费合作Ά印策 579387 Η" 五、發明説明((| b ) 一叔一丁基一 4 一甲基酚),2,2’ 一硫雙(4 一辛基 酚),4,4’ 一硫雙(6一叔一丁基一3一甲基酚), 4,4’ 一硫雙(6 —叔一 2 —甲基酚),4,4' 一硫 雙(3,6 —二一仲一戊基酚),4,4’—雙(2,6 一二甲基一4 一羥苯基)二硫化物。 1·6 ♦烷叉雙酚,例如,2,2’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一 4 一甲基酚),2,2’ 一甲撐雙(6 —叔一丁基 一4一乙基酚),2,2’ 一甲撐雙〔4一甲基一6— ( α —甲基環己基)酚〕,2,2' —甲撐雙(4 一甲基一 6 —環己基酚),2,2’ 一甲撐雙(6_壬基一 4 一甲 基酚),2,2’ 一甲撐雙(4,6 —二一叔一丁基酚) ,2,2, 一乙叉雙(4,6—二一叔一丁基酚),2, 2Τ 一乙叉雙(6 —叔一 丁基一 4 一異丁基酚),2,2 ,一甲撐雙〔6 — (cx —甲基苄基)一 4 一壬基酚〕,2 ,2’ 一甲撐雙〔6 — (oc,a —二甲基苄基)一 4 一壬 基酚〕,4,4’ 一甲撐雙(2,6—二一叔一丁基酚) ,4,4’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一 2 —甲基酚),1 ,1一雙(5—叔一丁基一4一羥基一2—甲基苯基)丁 烷,2,6 —雙(3 —叔一 丁基一 5 —甲基—2 —羥基苄 基)一 4 一甲基酚,1 ,1 ,3 —三(5 —叔一丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁烷,1 ,1 一雙(5 —叔一丁 基一4一經基一2—甲基苯基)一3-η-十二燒基氬硫 基丁烷,乙烯二醚雙〔3,3 —雙(3’ 一叔一丁基一4 -100 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297^# ) ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 579387 Λ7 五、發明説明(1 ) ’—羥基苯基)丁酸酯〕,雙(3 —叔一 丁基一 4 一羥基 一 5 —甲基一苯基)二環戊叉,雙〔2 — (3’ 一叔一丁 基一2^ —羥基一5’ 一甲基苄基)一6 —叔一 丁基一 4 一甲基苯基)對肽酸酯,1 ,1 一雙一 (3,5 -二甲基 —2 —羥基苯基)丁烷,2,2 —雙一 (3,5 —二一叔 一丁基一4 一羥基苯基)丙烷,2,2 —雙一 (5 —叔一 丁基一4一羥基一2—甲基苯基)一4一η—十二烷基氫 硫基 丁烷,1 ,1 ,5,5 —四一 (5 -叔一丁基一4 一 羥基一2—甲基苯基)戊烷。 1 ♦ 7 · 0 — ♦ Ν —和S —苯甲基化合物,例如3,5, 3, ,5, 一四一叔一丁基一 4,4,一二羥基一二苯甲 基醚,十八烷基一 4 一羥基一 3,5 —二甲基苯甲基氫硫 基乙酸酯,三一 (3,5 —二一叔一丁基一4 一羥基苯甲 基)胺,雙(4 一叔一 丁基一 3 —羥基一 2,6 —二甲基 苯甲基)二硫代一對肽酸酯,雙(3,5 —二一叔一丁基 一 4 一羥基苯甲基)硫化物,異辛基一 3,5二一叔一丁 基一4一羥基苯甲基氫硫基乙酸酯。 經濟部中央標準局員工消費合作、不印1 1 ♦ 8 ·羥基苯甲基化的丙二酸酯,例如二(十八烷基) 一 2,2 —雙一(3,5 —二一叔一 丁基一 2 —羥基苯甲 基)一丙二酸酯,二一十八烷基一2— (3—叔一丁基一 4一羥基一5—甲基苯甲基)一丙二酸酯,二一十二烷基 氫硫基乙基一 2,2 —雙一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)丙二酸酯,雙一 〔4 一 (1 ,1 ,3,3 -101- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) /\4规格(210X 297公# ) 579387 Λ* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(β —四甲基丁基)苯基〕一 2,2 —雙(3,5 —二一叔一 丁基一4一羥基苯甲基)丙二酸酯。 1 · 9 ♦芳香族的羥苯甲基化合物♦例如1 ,3,5 —三 —(3 ,5 —二一叔一 丁基一 4 一經苯甲基)一 2 ,4, 6 —三甲基苯,1 ,4 一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)一 2,3,5,6 —四甲基苯,2,4, 6 —三一(3,5 —二一叔一丁基一4 一羥基苯甲基)酚 0 1 ♦ 1 0 ·三嗪化合物,例如2,4 一雙(辛基氫硫基) 一 6 — (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯胺基)一 1 ,3,5 —三嗪,2 —辛基氫硫基一4,6 —雙(3,5 —二一叔一丁基—4 一羥基一苯胺基)一 1 ,3,5 -三 嗪,2 —辛基氫硫基一 4,6 -雙(3,5 —二一叔一丁 基一 4 —羥基苯氧基)一 1,3,5 -三嗪,2,4,6 —三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯氧基)一 1 , 2,3—三嗪,1 ,3,5—三—(3,5—二一叔一丁 基一4一羥基苯甲基)異氟尿酸酯,1 ,3,5—三一( 4 —叔一丁基一3 —羥基一2 ,6 —二一甲基苯甲基)異 氰尿酸酯,2,4,6 —二(3,5 -二一叔一]基一 4 一羥基苯基乙基)一1 ,3,5 —三嗪,1 ,3,5 —三 -(3,5 -二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙醯)一六氫 —1 ,3,5 — 三嗪,1 ,3,5 -三一 (3,5 —二環 己基一4一羥基苯甲基)異氰尿酸酯。 -102- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X29D>^ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本真 .参· 579387 ΙΓ 五、發明説明(W) 1 ,1 1 ,苯甲基膦酸酯,例如,二甲基一 2,5 —二一 叔一丁基一4 一羥基苯甲基膦酸酯,二乙基一 3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二十八烷基3,5 一二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二十八烷基一 5 —叔一 丁基一 4 —羥基3 —甲基苯甲基一膦酸酯,3, 5—二一叔一丁基一4一羥基苯甲基一膦酸的單乙基酯之 鈣鹽。 1 ♦ 12 ♦醯基氨基酚,例如,4 一羥基醯月桂基替苯胺 ,4 一羥基硬脂酸醯替苯胺,辛基一 Ν — (3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯基)氨基甲酸酯。 1 ♦ 13*/? — (3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基 )丙酸和單一或聚一氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷 醇,1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇, 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 ,2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙 烯二醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰 尿酸酯,Ν,1ST —雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 —暖十 一烷酵,3 —噬五癸醇,三甲基己烷二醇,三一甲基醇丙 烷,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 • 2 ♦ 2〕辛烷。 1 ♦ 14 ♦ /3 — (5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 3 —甲基苯 基)丙酸和單一或聚氫醇的酯,如,和甲醇,乙醇,十八 烷醇,1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷一二醇,乙烯二 醇,1 ,2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公麓) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 579387 Λ / _ h1 一 1 1 _ -------------- -------- ------- ----------.-------------一. ----------- .. ------------------- . ----- ------ π .- 五、發明説明( 二乙烯二醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基) 異氰尿酸酯,Ν,Ν’ 一雙一(羥基乙基)乙二醯二胺, 3十一烷酵,3 —暖十五烷醇,三甲基己烷二醇,三 〜甲基醇丙烷,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三 氧雙環〔2,2 ♦ 2〕辛烷。 1 ♦ — (3,5 —二環己基一 4 一羥基苯基)丙 酸和簞一或聚一氫酵的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷醇, 1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二酵,1 , 2 —丙烷二酵,新戊基二醇,硫代二乙烯二酵,二乙烯二 酵,三乙烯二醇,季戊四醇,三-(羥基乙基)異氰尿酸 酯,Ν,Ν, 一雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 —噻十一烷 醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二酵,三一甲基醇丙焼 ,4 一羥基甲基一 1—磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 ♦ 2 ♦ 2〕辛烷。 1 ,16 . 3,5 —二一叔♦一 丁基一 4 一羥基苯基醋酸 和單一或聚氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷醇,1 , 6 —己烷二酵,1 ,9 一壬烷二酵,乙烯二酵,1 ,2 — 丙烷二酵,新戊基二酵,硫代二乙烯二酵,二乙烯二醇, 三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸酯, Ν,Ν’ 一雙(羥基一乙基)乙二醯二胺,3 —噻十一烧 醇’ 3 —暖十五烷酵,三甲基己烷二醇,三甲基醇丙烷, 4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 · 2 • 2〕辛烷。 -104- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2ΐ〇χ 297公郑) ----------- (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)
'1T 經濟部中央標準局與工消f合作社印製 579387 Λ" ΙΓ 五、發明説明(pl) 1 ♦ 17 ♦ /3 — (3 ,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基 )丙酸的醯胺,如,Ν,Ν'—雙(3,5 —二一叔一丁 基一 4 一羥基苯基丙醯)六甲撐二胺,Ν,Ι^ 一雙(3 ,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基丙隨)三甲撐二胺, Ν,Ν’ 一雙(3,5—二一叔一丁基一4一羥基一苯基 丙醯)胼,Ν,Ν' - 雙〔2 — (3 - 〔3,5 - 二—叔 一 丁基一 4 —羥基苯基〕丙醯)乙基〕氧醯胺。 1* 18 ♦抗壞血酸(維他命C) 1 · 1 9 ♦胺抗氧化劑,例如,Ν,Ν ' —二一異丙基一 Ρ —苯撐二胺,Ν,Ν' —二一仲一丁基一 ρ -苯撐二胺 ,Ν,Ν' —雙(1 ,4一二甲基戊基)一ρ—苯撐二胺 ,Ν,Ν' —雙(1 一乙基一3 —甲基戊基)一ρ —苯撐 二胺,Ν,1ST —雙(1 一甲基庚基)一 ρ —苯撐二胺, Ν,Ν' —二環己基一 ρ —苯撐二胺,Ν,Ν,一二苯基 —苯撐二胺,Ν,Ν' —雙(2 —萘基)一 ρ —苯撐 二胺,Ν —異丙基一 NT —苯基一 ρ —苯撐二胺,Ν — ( 1 ,3 —二甲基丁基)一 Ν' —苯基一 ρ —苯撐二胺,Ν 一 (1 一甲基庚基)一Ν' —苯基一 ρ —苯撐二胺,Ν — 環己基一Ν' —苯基一ρ—苯撐二胺,4一 (ρ—甲苯磺 醯)一二苯基胺,Ν,Ν,一二甲基一 Ν,Ν, 一二一仲 一 丁基一 ρ —苯撐二胺,二苯基胺,Ν -烯丙基二苯基胺 ,4 —異丙氧基二苯基胺,Ν -苯基一 1 —萘基胺,Ν — (4 一叔一辛苯基)一 1 一萘基胺,Ν —苯基一2 —萘基 -105- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) AlttL格(210Χ 297公潑) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 .參衣· 、11 579387 ΑΊ
}V 五、發明説明( 胺,辛基化的二苯基胺,例如P,P,一二一叔一辛基二 苯基胺,4 一 η — 丁基胺基酚,4 一丁醯基胺基酚,4 一 壬醯胺基酚,4 一十二醯基胺基酚,4 一十八醯胺基酚, 雙(4 一甲氧基苯基)胺,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一 二甲基胺基甲基酚,2,4' 一二一胺基二苯基甲烷,4 ,4' 一二胺基二苯基甲烷,Ν,Ν,Ν' ,Ν' —四甲 基一 4,4' 一二胺基二苯基甲烷,1 ,2 —雙〔(2 — 甲基苯基)胺基〕乙烷,1 ,2 —雙(苯基胺基)丙烷, (〇 —甲苯基)縮二胍,雙〔4 一 (1' ,3' —二甲基 經濟部中央標苹局員工消费合作社印製 ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁基)苯基〕胺,叔一辛基化的Ν —苯基一 1 一萘基胺, 單-及二烷基化的叔-丁基/叔一辛基二苯基胺的混合物 ,單一及二烷基化的壬基二苯基胺混合物,單-及二烷基 化的十二烷基二苯基胺混合物,單-及二烷基化的異丙基 /異己基二苯基胺混合物,單-及二烷基化的叔一 丁基二 本基Sit混合物’ 2 ’ 3 —二氮一 3,3 —二甲基一4Η — 1 ,4 一苯並噻嗪,吩暖嗪,單一及二烷基化的叔一丁基 /叔一辛基盼噻嗪混合物,單-及二烷基化的叔一辛基盼 暖嗪混合物,N-烯丙基吩噬嗪,N,N,N' ,N' — 四苯基一 1 ,4 一二胺基丁一 2 —烯,N,N —雙(2, 2,6,6 —四甲基一锨啶一 4 一基一六甲撐二胺,雙( 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)癸二酸酯,2, 2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一嗣,2,2,6,6 —四 甲基顿艇一 4 一醇。 - 106- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ),\4規格(210X 297公趁) 579387 ΒΊ 經濟部中央標準局負工消費合作私印製 五、發明説明(\。5) 2 * U V吸收劑 2,1 ♦ 2 -( 一 (2 ,—羥基 (3 , ,5 ,— 唑基,2 - (5 唑基,2 - (2 甲基丁基)苯基 —叔一 丁基一 2 ,2 - ( 3 一 )—5 —氯代一 ,一叔一 丁基一 ,一羥基一 4, 5,一二一叔一 -(3, ,5, 一羥基苯基)苯 一羥基一 5,一 代-苯並三唑基 (2 —乙基己基 _代一苯並三唑 一 5,一 ( 2 -並三唑基,2 — (2 —甲氧基羰 一叔一丁基一 2 和光穩定劑 2 ’ —羥苯基)苯並 -5 ? 一甲基苯基) 二一叔一 丁基一 2, ,一叔一 丁基一 2, ’一羥基一 5,—( )苯並一二哇基,2 ’ 一羥基苯基)一 5 叔一 丁基一 2 ’ 一羥 苯並三唑基,2 — ( 2 ’ 一羥基苯基)苯 -辛氧苯基)苯並三 戊基一 2’ 一羥基苯 —雙一(α,α -二 並二唑基,2 — (3 (2—辛基氧羰基乙 ,2 - ( 3 一叔一 氧)一乙基〕一 2 ’ 基,2 - ( 3 ’ 一叔 甲氧基羰基乙基)苯 (3 ’ 一叔一 丁基一 基乙基)苯基)苯並 ,一羥基一 5,—(
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本百C 、-口 三 唑 基 9 例 如 2 一 苯 並 三 唑 基 5 2 一 一 羥 基 苯 基 ) 苯 並 三 — 羥 基 苯 基 ) 苯 並 三 1 5 1 3 $ 3 一 四 — ( 3 , > 5 9 一 二 一 氯 代 一 苯 並 三 唑 基 基 一 5 9 — 甲 基 苯 基 3 9 一 仲 一 丁 基 — 5 並 三 唑 基 2 — ( 2 唑 基 2 — ( 3 f 基 ) 苯 並 三 唑 基 9 2 甲 基 苯 甲 基 ) — 2 9 f 一 叔 一 丁 基 一 2 , 基 ) 苯 基 ) 一 5 一 氯 丁 基 一 5 , 一 C 2 — — 羥 基 苯 基 ) — 5 一 — 丁 基 一 2 > — 羥 基 基 ) — 5 — 氯 代 一 苯 ο 9 — 羥 基 — 5 , — 二 唑 基 5 2 — ( 3 , 2 一 辛 基 一 氧 羰 基 乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4规格(210X 297公犮) 579387 Λ7 Η*7 五、發明説明(\0七) 基)苯基)苯並三唑基,2 - (3’ 一叔一 丁基一 5’ 一 〔2— (2—乙基己基氧)羰基乙基]一2' —羥基苯基 )苯並三唑基,2 - (3’ —十二烷基一 2’ 一羥基一 5 ,一甲基苯基)苯並一三唑基,和2 — (3’ 一叔一丁基 —Z,一羥基一 5’ 一 (2 —異辛基氧羰基乙基)苯基苯 並三唑基2,2' —甲撐一雙〔4 一 (1 ,1 ,3,3 — 四甲基丁基)一 6 —苯並三唑基一 2 —基酚〕的混合物; 2 —〔 3,一叔一 丁基一 5’ 一 (2 —甲氧基羰基乙基) 一2’ 一羥基一苯基〕一2H—苯並三唑基和聚乙烯二醇 300 的酯化產物,〔R — CH2 CHz — COO ( C Η z )3〕2—其中只=3’ 一叔一丁基一4' 一羥基一5' —2H —苯並三唑基一 2 —基苯基,2 — 〔2' —羥基一 3' — (α,α — 二甲基苄基)一 5' — (1 ,1 ,3, 3 —四甲基丁基)一苯基]苯並三唑;2 — 〔2' —羥基 —3' — (1,1,3,3 —四甲基丁基)一5' — ( α ,α —二甲基苄基)一苯基〕苯並三唑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2,2,2 —羥基苯並苯嗣,例如,4 一羥基,4 一甲氧 基,4 一辛基氧基,4 一癸氧基,4 一十二烷氧基,4 一 苄氧基,4,2 ’ ,4 ’ 一三羥基和2 ’ 一羥基一4, 4’ 一二甲氧基衍生物。 2,3 ♦經取代或未經取代之苯甲酸的酯,例如4 一叔丁 基一苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯, 二苯甲醯間苯二酚,雙(4一叔一丁基苯甲醯)間苯二酚 -1 0 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 格(210X29?^^ ) 579387 Λ / Βη i、發明説明(v〆) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ,苯甲醯間苯二酚,2,4 一二一叔丁基苯基3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十六烷基3,5 —二一 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十八烷基3,5 -二—叔 一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,2 —甲基一 4,6 —二一叔 一丁基苯基3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯甲酸酯 0 2,4 ·芳族酯,例如乙基α —氟基一点,点一二苯基丙 烯酸酯,異辛基α —氟基一办,0 一二一苯基丙烯酸酯, 甲基α —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基α —氰基一 /9 ,卢一甲 基一 Ρ —甲氧基一肉桂酸酯,丁基α —氰基/3,Θ —甲基 —Ρ—甲氧基一肉桂酸酯,甲基α—碳甲氧基一ρ—甲氧 基肉桂酸酯和Ν — (>9 一碳甲氧基一 >9 一氟基乙烯基)一 2 —甲基吲。 2 ♦ 5 ♦鎳化合物♦例如2,2,一硫代一雙一 〔4 一 ( 1 ,1 ,3,3 —四一甲基丁基)酚〕的鎳複合物,如1 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 :1或1:2的複合物,具有或不具有額外的反應基,像 η — 丁基胺,三乙醇胺或η —環己基二乙酵肢,鎳二丁基 一 一硫代氨基甲酸酯,4 一經基一 3,5 —二一叔一 7基 禾基膦酸的單烷基酯的鎳鹽,如甲基或乙基酯,酮肟的鎳 複合物,如2 —羥基一 4 一甲基苯基十一烷基_肟,1 一 苯基一 4 一月桂醢- 5 —羥基吡唑基的鎳複合物,具有或 不具有額外之反應基。 2 ♦ 6 ♦位阻胺(Sterically hindered amines),例如 -109- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X291公f ) 579387 A"] ΗΊ 五、發明説明(efc) 雙(2,2,6,6 —四甲基一呢啶基)癸二酸酯,雙( 2,2,6,6 —四甲基一锨啶基)丁二酸酯,雙(1 , 2,2,6,6 —五甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1 ,2 ,2,6,6—五甲基锨啶基)11一丁基一3,5—二一 叔一丁基一4一羥基苯甲基丙二酸酯,丨一 (2—羥基乙 基)一 2 ,2,6,6 —四甲基一 4 一羥基#啶丁二酸的 濃縮物,N,N, 一雙(2,2,6,6 —四甲基一 4 一 锨啶基)六甲撐二一胺和4 一叔一辛基氨基一 2,6 —二 氯代一1,3,5—三嗪,三一(2,2,6,6—四甲 基一 4 一锨啶基),四個(2,2,6,6 —四甲基一 4 —顿啶基)一 1 ,2,3,4 一丁烷—四羧酸酯,1 ,1 ,一 (1,2 —乙烷二基)雙(3,3,5,5 —四甲基 顿嗪酮I) ,4 一苯甲醸一 2,2,6,6 —四甲基锨啶, 4 一硬脂醯氧基一 2,2,6,6 —四甲基锨啶,雙(1 ,2,2,6,6—五一甲基哌啶基)一2—η—丁基一 2 — (2 —羥基一 3,5 —二一叔一 丁基苯甲基)丙二酸 酯,3 — η —辛基一 7 ,7 ,9,9 一四甲基一 1 ,3, 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 —三氮雜螺〔4 ♦ 5]癸烷一 2,4 一二酮,雙(1 一 辛基氧基一2,2,6,6 —四一甲基呢啶基)癸二酸酯 ,雙(1 一辛基氧基一 2,2,6,6 —四甲基锨啶基) 丁二酸酯的濃縮物,Ν,Ν’ 一雙一 (2,2,6,6— 四甲基一 4 一呢啶基)六甲撐二胺和4 一嗎啉代一 2 ,6 一二氯代一 1 ,3,5 -三嗪的濃縮物,2 —氯代一 4, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(210X29?公犮) 579387 Η" 五、發明説明(〆/) 6 —雙(4 一 η —丁基一氨基一2,2,6,6 —四甲基 锨啶基)一 1 ,3,5 —三嗪和1 ,2 —雙(3 —氨基丙 基氨基)一乙烷的濃縮物,2 —氯代一 4,6 —二—(4 —η —丁基氨基一 1 ,2,2,6,6 —五甲基锨啶基) 一 1 ,3,5_三嗪和1 ,2 —雙一 (3 —氨基丙基胺基 )乙烷,8 —乙醯基一 3 —十二烷基一 7,7,9,9 一 四甲基一1 ,3,8 —三氮雜螺〔4 ♦ 5]癸烷一 2,4 一二酮,3 —十二烷基一 1 一 (2,2,6,6 —四甲基 —4 一#啶基)吡咯烷一 2,5 -二嗣,3 —十二烷基一 1 — (1 ,2,2,6,6 —五甲基一 4 一锨啶基)吡咯 烷—2,5 —二嗣,4 一十六烷氧基及4 一十八烷氧基一 2,2,6,6 —四甲基#啶的混合物,Ν,Ν' —雙一 (2,2,6,6 —四甲基一 4 一#啶基)六甲撐二胺及 4 一環己基胺基一 2,6 —二一氯一 1 ,3,5 —三嗪的 縮合產物,1 ,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷和2, 4,6 —三氯一 1 ,3,5 -三嗪及4 一丁基胺基一2, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2,6,6—四甲基# 啶(CAS Reg· Νο·[ 1 3 6 5 0 4 - 9 6 - 6 ])的縮合產物;Ν — (2,2 ,6,6 —四甲基一 4 一呢 啶基)一正一十二烷基丁二醯亞胺,Ν - (1 ,2,2, 6,6 —五甲基一 4 —锨啶基)一正—十二烷基丁二醯亞 胺,2 —十一烷基一 7 ,7,9,9 一四甲基一 1 一氧雜 一 3,8 — 二吖一 4 一 氧一螺〔4 ♦ 5〕癸烷,7,7, 9,9一四甲基一 2_環十一烷基一 1—氧雜一 3 ,8 — -111- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) /\4規格(210Χ29?公犮) ^79387
五 _ 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 發明説明 二吖一 4——氧螺[4 ♦ 5]癸烷和表氯酵的反應產物,1 ’ 1一雙(1 ,2,2,6,6—五甲基一4一哌啶氧基 --------费— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 羰基)一2— (4一甲氧基苯基)乙烯,Ν,Ν' —雙一 甲醯一 Ν,Ν / —雙(2,2,6,6 —四甲基一 4 -顿 啶基)六甲撐二胺,4 一甲氧基一甲撐一丙二酸和1 ,2 ’ 2 ,6 ,6 —五甲基一 4 一羥基锨啶的二酯,聚〔甲基 丙基一 3 —氧一 4 — (2,2,6,6 —四甲基一 4 一呢 啶基)矽烷,順丁烯二酸一 α —烯烴共聚物和2,2,6 ,6 —四甲基一 4 一胺基哌啶或1 ,2,2,6,6-五 甲基一 4 一胺基#啶的反應產物,2,4 一雙〔Ν — (1 訂 一環己氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)一 Ν —丁基胺基〕一 6 — (2 —羥基乙基)胺基一 1 ,3, 5 —三嗪。 2 ♦ 7,乙二醯二胺,例如4,4’ 一二辛基氧基氧醯替 苯胺,2,2, 一二辛基氧基一5,5’ 一二一叔一丁氧 —醯替苯胺,2,2, 一二十二烷基氧基一5,5, 一二 一叔一丁氧驢替苯胺,2—乙氧基一2’ 一乙氧_替苯胺 ,Ν,Ν’ 一雙(3 —二甲基氨基丙基)乙二醯二胺,2 一乙氧基一 5 —叔一 丁基一 2’ 一乙氧醯替苯胺及其和2 一乙氧基一2, 一乙基一5,4, 一二一叔一丁氧基醯替 苯胺的混合物,及鄰-和間一甲氧基二取代之氧醯替苯胺 的混合物,及0 —和Ρ —乙氧基一二取代之氧醯替苯胺。 2,8*2- (2-羥基苯基)一1 ,3.5-三嗪,例 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210XM7公犮) 579387 ΒΊ 經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 五、發明説明(ΡΠ 如2,4,6-一1,3,5-基)一 4,6 -—三嗪,2 - ( ,4 一二甲基苯 2 -羥基一 4 一 苯基)一 1 ,3 氧基苯基)一 4 一二曝,2 - ( 4,6 -雙(2 ,2 -〔 2 -羥 基)苯基〕一 4 5 —三嗪,2 — 氧基一丙基氧基 )—1,3,5 燒氧基一 2 —經 一雙(2,4 - 〔2 —羥基一 4 )苯基〕一 4, ,5 —三嗪,2 6 —二苯基一 1 甲氧基苯基)一 ,4 ,6 —二〔 二 一 ( 2 — 羥 基 — 4 三 嗪 5 2 — ( 2 — 羥 雙 ( 2 5 4 一 二 甲 基 2 5 4 一 二 羥 基 苯 基 基 ) 一 1 3 9 5 — 丙 基 氧 基 苯 基 ) — 6 9 5 — 三 嗪 y 2 — ( > 6 一 雙 ( 4 — 甲 基 2 一 羥 基 — 4 — 十 二 , 4 — 二 甲 基 苯 基 ) 基 一 4 — ( 2 羥 基 — 5 6 一 雙 ( 2 9 4 — [ 2 一 羥 基 — 4 一 ( ) 苯 基 ] — 4 5 6 一 — 二 嗪 9 2 — C 4 一 基 丙 氧 基 ) 一 2 — 羥 二 甲 基 苯 基 ) 一 1 9 一 ( 2 — 羥 基 一 3 — 6 一 雙 ( 2 9 4 一 二 — ( 2 — 羥 基 一 4 — ί 3 5 一 三 嗪 y 2 4 5 6 — 二 苯 基 一 1 2 一 羥 基 一 4 一 ( 3 -113- 一辛基氧基一苯基) 基一4一辛基氧基苯 苯基)一 1 ,3,5 )—4,6 —雙(2 三嗪,2,4 一雙( 一 (2 ,4 一 二甲基 2—羥基一4一辛基 苯基)—1 ,3,5 烷基一氧基苯基)一 一 1,3,5 -三嗪 3 —丁基氧基一丙氧 二甲基)一 1 ,3 , 2 —經基一 3 —辛基 雙(2 ,4 —二甲基 (十二烷氧基/十三 基一苯基〕一4,6 3,5 - 三嗪,2 — 十二烷氧基一丙氧基 甲基苯基)一 1 ,3 己氧基)苯基一 4, 一 (2—羥基一4一 ,3,5 - 三嗪,2 一丁氧基一2—羥基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210/ 297公犮) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 579387 AT! Η*7 五、發明説明(\l〇) 一丙氧基)苯基〕一 1 ,3,5 —三嗪,2 — (2 —羥基 苯基)一4一 (4一甲氧基苯基)一6—苯基一1,3, 5—三嗪,2- {2—羥基一4— 〔3— (2—乙基己基 一 1—氧基)一2 -羥基丙氧基]苯基} 一4,6 —雙( 2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3,5 — 三嗪,2 — {2 — 羥基一 4 一 〔1 一辛氧基羰基一乙氧基〕苯基} 一4,6 一雙(4 一苯基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪,其中辛基是 不同異構物的混合物。 3 ♦金屬去活性劑,例如Ν,Ν’ 一二苯基乙二醯二肢, Ν —水楊基一 Ν’ 一水楊醯基胼,Ν,Ν’ 一雙(水楊醯 基)肼,Ν,Ν,一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 —羥 基苯基一丙酿)胼,3 —水楊藤基基一 1 ,2,4 一三 唑,雙(苯亞甲基)乙二醯二一醯肼,二醯胼,醯替苯胺 ,異肽醯基,二醯腓,癸二醯雙苯基醯胼,Ν,Ν’ 一二 一乙醯基己二醯基二醯胼,Ν,Ν’ 一雙(水楊醯基)乙 二醯二醯胼,Ν,Ν’ 一雙(水楊醯基)一硫代丙醯二醯 肼。 4 ♦亞磷酸酯和膦酸酯•例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷 基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三一 (士基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八烷基亞磷酸酯,二 硬脂醯季戊四酵二亞磷酸酯,三一 (2,4 一二一叔一丁 基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙( 2,4 一二一叔一丁基苯基)季戊四酵二亞磷酸酯,雙( -114- 本紙張尺度^用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(21〇Χ 297公# )~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 、1Τ 經濟部中央標率局員工消费合作社印製 579387 A 7 ΙΓ 五、發明説明(\l丨) 2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲基苯基)一季戊四酵二亞 磷酸酯,二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔一丁基一6—甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯, 雙(2 , 4,6 -三一(叔一丁基苯基)季戊四醇二亞鱗 酸酯,三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯’四個(2,4 一二 一叔一丁基苯基)4,4’ 一聯苯擦二滕酸酯,6 —異辛 基氧基一 2,4,8,1 0 —四一叔一 丁基一 12H —二 苯〔(1,§〕一1,3,2一二氧磷,6一氟代一2,4 ,8,10 —四一叔一 丁基一 12 — 甲基一二苯〔d ,g 〕一 1 ,3,2 -二氧氧膦辛,雙(2,4 一二一叔一丁 基一 6 —甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔 一丁基一6—甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,2' ,2" —氮川〔三乙基二(3,3' ,5,5' —四一叔一丁基 一 1 ,1' 一聯苯基一 2,2' —二基)亞磷酸酯〕,2 一乙基己基(3,3' ,5,5' —四一叔一 丁基一 1, 1' 一聯苯基一 2,2' —二基)亞磷酸酯。 特別佳的為Μ下的亞磷酸酯Σ 三(2,4 一二一叔一丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos® 168,Ciba-Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯, - 115- $紙張尺度適用中ΐ國家標率(CNS ) Λ4規格(210 X^^~y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 衣.
、1T 579387 五、發明説明(l(>)
•N
(ch3)3c
〇_/ΛΓ°ν-〇- -c(ch3)3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c(ch3)3 (ch3)3c 經濟部中央標準局負工消费合作社印製
CH, 一 116 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公犮) ^9387 A7 _____工 五、發明説明(u々)
--------衣------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) /〇~\ /~〇\ Η37^{3—〇—Ρν Υ ,Ρ —〇 —C18H37 〇一7 ^—ο 5,羥基胺,例如,Ν,Ν —二苄基羥基胺,Ν,Ν —二 乙基羥基胺,Ν,Ν —二辛基羥基胺,Ν,Ν —二月桂基 羥基胺,Ν,Ν —二(十四)烷基羥基胺,Ν,Ν —二( 十六烷基)羥基胺,Ν,Ν —二(十八烷基)羥基胺,Ν 一十六烷基一 Ν -十八烷基羥基胺,Ν —十七烷基一 Ν — 十八烷基羥基胺,由氫化牛脂胺的Ν,Ν —二烷基羥基胺 0 6 ·硝嗣,例如,N —苄基一α —苯基一硝嗣,N —乙基 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 一 α —甲基一硝酮,N —辛基一 cx —庚基一硝酮,N —月 桂基一 α —十一燒基一硝酮,Ν —十四焼基一 α —十二燒 基一硝酮,Ν —十六烧基一 α —十五院基一硝_,Ν —十 八烷基一 α -十七烷基一硝酮,Ν —十六烷基一 α —十t 院基一硝酮,N —十八燒基一 cx —十五院基一硝酮,N — 十七烷基一 α —十t烷基一硝酮,N —十八烷基一 α —十 六烷基一硝酮,衍生自氫化牛脂胺之Ν,N -二烷基羥基 胺的硝酮。 7 ♦硫代協乘劑,例如,二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂 -117- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公釐) 579387 Λ'
)V 五、發明説明(、外) 基硫代丙酸酯。 8 ♦過氧化物清潔劑,例如/3 —硫代二丙酸的酯,例如月 桂基,硬脂醯,十四烷基或十三烷基酯,氫硫基苯眯唑基 或2 -氫硫基苯眯唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅, 二十八烷基二硫化物,五一赤丁四醇四個(/? 一十二烷基 氫硫基)丙酸鹽。 9 ·聚醯胺穩定劑,例如,和碘化物及/或磷化合物结合 之銅鹽,及二價錳的鹽類。 1 0 ♦鹼性共穩劑,例如,密胺,聚乙烯基吡咯烷顚1,二 氰二醯胺,三-烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,胼衍物, 胺,聚醯胺,聚尿烷,較高脂肪酸的鹼金屬或鹼土金屬鹽 類,例如,硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂, 蓖麻酸鈉和十六碳酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。 1 1 ·核酸劑,例如,無機物質,像滑石,金屬氧化物, 像二氧化鈦或較佳的鹼土金屬之氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽 或硫酸鹽;有機化合物,像單-或多羧酸及其鹽類,如, 4 一叔一 丁基苯甲基,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉, 或苯甲酸納;多聚合化合物,像離子共聚物(離子體( ionomers) ) 〇 12 ♦填充和補強劑,例如,碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維 ’石綿,滑石,高敏土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫 氧化物,碳黑,石墨,木材粉末及或其它天然產物的粉末 或纖維,合成纖維。 - 11 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) /\4规格(210X297公潑) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 、-口 經濟部中央標率局員工消费合作社印製 579387 Λ? Η*7 _ 五、發明説明(vl<) 1 3 ♦其他添加劑,例如,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,色 料,流動添加劑,觸媒,流動控制劑,光學增亮劑’防火 劑,抗靜電劑和發泡劑(blowing agents )。 1 4 ♦苯並呋喃酮及吲跺酮,例如,描述於 US-a-4,3 2 5,863; US-A- 4 , 3 3 8 , 2 4 4 , U S- A - 5 , 1 7 5 , 3 1 3 ; u S- a ~ 5 , 2 1 6 , 0 5 2 , US-A-5 ,252,643, DE-A-4,316,611; DE〜A-4,316,622; DE-A-4,316,876; EP-A-0,589,839或 。4-0,591,102或3—〔4一(2—乙醯氧基乙氧基)苯 基〕一 5,7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —嗣,5, 7〜二一叔一丁基一3— 〔4一 (2-硬脂醯氧基乙氧基 )苯基]苯並呋喃一2—嗣,3,3' —雙〔5,7-二 —叔一 丁基一 3 一 (4 一 〔2 —羥基乙氧基〕苯基)苯並 咲B南一 2 —酮〕,5,7 —二叔一 丁基一 3 — (4 一乙氧 基苯基)苯並呋喃一 2 —嗣,3 — (4 一乙醯氧基一 3, 5〜二甲基苯基)一 5,7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2〜_,3 — (3 ,5 —二甲基一 4 一三甲基乙醯氧基) 5,7—二一叔一丁基一苯並呋哺一2—酮,3— (3 ’ 4 一二甲基苯基)一 5,7 —二一叔一丁基苯並呋喃一 2〜_,3— (2,3—二甲基苯基)一5,7—二一叔 一丁基一苯並呋喃一2—酮。 傳統添加劑的方便使用量為0,1 一 1 0%重量百分 & ’例如0 · 2 — 5 %重量百分比(依據被穩定物質的重 量計算)。 -119 - _____—---___________ ___ 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4^格(210X 297/^T — " --------—· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印家 經濟部中央標準局員工消費合作社印t A~! 7、^____ΙΓ ___—___ i'發明説明(v… 擇性的加入至本發明的穩定劑混合物中之共穩定 劑是其它光穩定劑,例如那些2 —羥基苯基-苯並三唑, 2 ~經基苯基一三嗪,苯並苯酮或草_替苯胺類的穩定劑 ’如描述於 EP — A — 453396,EP — A - 43 4 6〇8 ’US - A - 5298067,W094/182 ?8 ’GB-A- 2297091 及 W096/2843 1及/或其它衍生自含下至少一下式群基之2,2,6, 6 一四烷基呢啶的位阻胺:
其中G是氫或甲基,尤其是氫;能當作本發明混合物之共 穩定劑之四烷基哌啶衍生物之例子可見於E P — A — 3 5 6677,第 3 — 17 頁,第 a)至 f)段。此 EP — A 專利的這些段落可視為本發明說明的一部份。 尤其佳的共穩定劑是2 —羥基苯基-苯並三唑及/或 2 —羥基苯基一三嗪類的共穩定劑,像: 式K,L,Μ或N的苯並三唑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公犮) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本S )
579387 Λ? Β*7 五、發明説明(Μ
G
OH
R, (K)
R, G1
OH N—< CH2CH2C〇_ (L) (M) --------^^衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T
-FU G1
:N :N
G〇 (N) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中:G i是氫或鹵素 121 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公犮) 579387 五、發明説明(\l〇 Gz是氫,鹵素,硝基,氰基,Rs SO—, R3 S〇2 -,- COOGs ,CF3 一 P (0) ( C 6 Η 5 ) 2 ,一 CO - G3·, 一 CO - NH - G3 ,一 CO - N ( G 3 ) 2 一 N ( G 3 ) 一 CO — G3 , co -G, C〇_ •G。 或 co-1 C〇」 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 尤其是H,C1 ,Ci一C4烷基或Ci—C*烷氧基 G3是氫,1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基 ,2至1 8個碳原子之直鏈或含支鏈的烯基,5至1 2個 碳原子之環烷基* 7至1 5個碳原子之苯基烷基,苯基, 或該苯基或該苯基烷基在苯基環上是由1至4個含有1至 4個碳原子之烷基所取代的,
Rt是氫,1至24個碳原子之直鍵或含支鏈的烷基 ,2至1 8個碳原子之直鏈或含支鏈的烯基,5至1 2個 碳原子之環烷基,7至1 5個碳原子之苯基烷基,苯基, 或該苯基或該苯基烷基在苯基環上是由1至4個含有1至 4個碳原子之烷基所取代的, -122 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) /\4规格(210X 297公麓) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 579387 ΛΊ 五、發明説明(\\/)
Rz是氫,1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基 ,2至1 8個碳原子之直鏈或含支鐽的烯基,5至1 2個 碳原子之環烷基,7至1 5個碳原子之苯基烷基,苯基, 或該苯基或該苯基烷基在苯基環上是由1至3個含有1至 4個碳原子之烷基所取代的,或Rz是羥基或一0R4 , 其中R4是1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基;或 該烷基經由一個或多個一 OH,一 0C0 — Rt i , ~ 0 R 4 ,一 NCO或一 NHz群基或其混合物所取代的 ;或該烷基或該烯基是由一個或多個一 0 —,一 NH —或 - NR4 -群基或其混合物所中斷的且能是未經取代的, 或由一個或多個一 0H,一 0R4或一 NHz群基或其混 合物所取代的;或是一 SR3 ,一 NHR3或 —N(R3)z;或 R2 是 一 (C Η 2 ) m - CO - X - ( Z ) p - Y ~ R 1 5 其中 X 是一 0 — 或一 N (Ris) —, Y 是一 0 — 或一N ( R ! 7 ) 一, Z是Cz — Ct 2烷撐,由一個至三個氮原子,氧原子或 其混合物所中斷的C4 一 Ci 2烷撐,或是C3 — Ci 2 烷撐,丁烯撐,丁炔撐,環己撐或苯撐,每一個是經由羥 基取代的, m是0,1或2, p是1或當X和Y分別是一 N ( R 1 6 ) 一及 -123- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 公一、) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 L# 579387 Λ-? _ Β*7 五、發明説明(\/) 一 N(Ri7)時,ρ 是 0,
Ri5 是一式一 CO — C ( R i δ ) = C (H) Ri9 群 基,或當Y是一N (Ri7) —時,一起和形成一 式一 C0 — CH = CH — C0 —群基,其中8是氫或 甲基,及Ri 9是氫,甲基或CO — X — R2 0群基,其 中Rz 〇是氫,Ci —Ci z烷基,或一下式的群基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 费. 訂
其中符號Ri ,R3 ,X,Z,m和p是如上所定義者, 及Ri 6和Ri 7互不相關的分別為氫,Ci —Ci 2 — 烷基,由1至3個氧原子所中斷的C3 — Ci 2 —烷基, 或是環己基或C7 — Ci 5芳烷基,及Rl s和!^^ 7在 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Z為乙撐的情況下也可形成乙撐基, η是1或2, 當η是1時,R5是Cl,0Re或NR7R8 ,或 是一 P0 (ORiz) 2 ,— OSi ( R 1 1 ) 3 或 一 0C0 — Ri 1 ,或是直鏈或含支鏈的Ci 一 Cz 4烷 基(其是由一 〇 —,一 S —或一 NRi i所中斷的,且能 是未經取代的或經由一 0H或一0C0 — Ri i所取代的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公趁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 579387 Λ? 一 ""^***"^^""^1**1*1*·^*»*^*— »_ __11 m 丄.·πι - · - * ,·· - > <« I I _ι〜... —— __ 五、發明説明(〆/) ),C5—C12環烷基(其是未經取代的或由一OH取 代的),直鏈或含支鏈的C2 — Ci 8烯基(其是未經取 代的或由一0H取代的),C7—C1S芳烷基, -GHz - CHOH-Ri 3 ,或縮水甘油基,
Rs是氫,直鏈或含支鍵的Ci —C2 4烷基(其是未經 取代的,或由一個或多個OH,0R4或NHz群基取代 的),或一 0R6 是一 (0CH2CH2)w0H,_ —(0 C Η 2 C Η 2 ) w 0 R 2 1 ,其中 w 是 1 至 12, R2 1是1至12個碳原子之烷基, R 7和R 8互不相關的分別為氫,1至1 8個碳原子之烧 基,直鐽或含支鏈的C3 —Ci 8烷基,(其是由一 0 — ,一S —或一 NRii -所中斷的)環烷 基,Cs — C14芳基或Ci 一 C3羥基烷基,或R7和 Rs —起和N原子為吡咯啶,锨啶,哌嗪或嗎啉環, 當η是2時,Rs是一二價反應基一 〇 — R9 — 0 — 或一 NiRid—Rio—NiRii)—, R9是C2 - Cs烷撐,C4 一 Cs烯撐,C4炔撐 ,環己撐,直鏈或含支鏈的C4 一 C10烷撐(其是由 一 0 — 或由一 CH2 - CHOH — CHz — 〇 — Ri 4 — 0 — CHzCHOH — CH2 —所中斷的),
Ri 〇是直鏈或含支鏈的Cz — Ci 2烷撐(其可由 0 —所中斷的),環己撐, -125- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公蝥) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 •奢· 訂 579387 Η*7 五、發明説明
----------0^ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 或尺1 〇和Ri i和兩個氮原子形成一锨嗪環, 訂 是直鏈或含支鏈的C2 — C8烷撐,直鏈或含 支鏈的C4 -Ci 〇烷撐(其是由一0 —所中斷的),環 烷撐,芳撐,或
CH, -c CH
或 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 CH,
H
c-
H CH, 其中R 7和R 8互不相關的分別為氫,1至1 8個碳原子 之烷基,或R7和Rs —起為4至6個碳原子之烷撐,3 -126- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公髮) 579387 B1 _ 五、發明説明(i々) 一氧雜五甲撐’ 3 —亞胺基五甲撐或3 一甲基亞胺基五甲 撐,
Ri i是氫,直鏈或含支鏈的Ci —Ci8烷基,C5 — Cl2環烷基’直鍵或含支鏈的C3 — C8烯基,c6 -
Ci4芳基或C7 —(:15芳烷基’
Ri 2是直鏈或含支鐽的Ci —Ci 8烷基,直鏈或含支 _的C3 — Cl 8烯基’ Cs — Ci 〇環烧基’ Cs — Ci S芳基或C7 - Cl 5芳烧基’
Ri 3是幵,直鏈或含支鏈的Ci —Ct 8烷基(其是由 一 P 0 ( 0 R 1 2 ) 2所取代的),苯基(其是未經取代 的或由0H所取代的),C7—C15芳烷基,或 -C Η 2 0 R 1 2 , 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 --------參II (請先間讀背面之注意事項再填寫本百 〇 R3是1至20個碳原子之烷基,2至20個碳原子羥基 烷基,3至1 8個碳原子之烯基,5至1 2個碳原子之環 烷基,7至1 5個碳原子之苯基烷基,6至1 0個碳原子 之芳基或該芳基是由一個二個1至4個碳原子之烷基所取 代的,或是1 ,1 ,2,2 —四氳過氟化烷基,其中該過 氟化烷基是6至16個碳原子, L是1至1 2個碳原子之烷撐,2至1 2個碳原子之烷叉 ,苄叉,p—二甲苯撐或環烷叉,及 T 是一 S0 -,— S〇2 -,— SO — E - S0 -, 一 S02—E-S〇2 -,一 C0 -, 一 C0 - E - C0 -,一 C00 - E-0C0 -, -127- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4^格( 210X 297公楚) 579387 A7 B7 發明説明外) —CO — NG3 - Ε— NG3 — CO -或 —NGs — CQ — E — CO — NG3 —,
I 其中E是2至1 2個碳原子之烷撐,5至1 2個碳原 子之環烷撐,或由8至1 2個碳原子之環己撐中斷或終端 的烷撐,且在式A或B中,其中通常至少一個反應基Ri 和R 2不是氫; 及/或一式P及/或Q的2 —羥基苯基三唑
G,
(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (P) (〇) -128 本纸乐尺度適用中國國家標率(rNS ) Λ4規格(210X 297公犛) 579387 Λ] Βη 五、發明説明(/〆) 其中在式Ρ中, G i 是 Η 或一 0 G ; k是1或2;及假使k=1 Ει和Ez互不相關的分別為一式Fa或Fb的群基 ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (Fa)
、\各 (Fb)
OH G1 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 及 G是Η或Cl 一 Ci 8 -院基;或Ci 一 Ci 8 -院基 其是由0H所取代的* Ci —Ci 8烷氧基,Cs — Ci 2環烷氧基,烯丙氧基,鹵素,=0,一 COOH -C 0 0 G 8 ,一 C0NH2 ,一 C0NHG9 , 一 129- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公犮) 579387 Λ? ______________— Η。..................—________ …— __ 五、發明説明(丨>也) -c〇N ( G 9 ) ( G 1 〇 ),- NHz,- NHG9, = NGS — N ( G 9 ) ( G i 〇 ),- NHCOGu CM’一ocOGii ,苯氧基及/或苯氧基,其是 — Ct δ烷基,Ci —Ci 8烷氧基或鹵素所取代 的;或G是c3 —Cs〇烷基,其是由一0—所中斷,且 可另外由0 Η所取代的;或G是C 3 — C 6烯基;縮水甘 油基;Cs —Ci2環烷基;Cs - Ci2環烷基,其是 由OH,Ci —C4烷基或一 OCOGi i所取化的; C7—Ct 1苯基烷基,其是未經取代的,或由〇H, C1 ’Ci—Cus烷氧基或Ci一Ci8烷基所取代的 ’或是一C0 — Gi2 ,或一 S〇2 — Gi3 ί g3 ’g4和Gs互不相關的分別為H,C1— (:12烷 基;c2 — c6烯基;Ci —Ci8烷氧基;Cs —
Ci 2環烷氧基;c2 — Cl 8烯氧基;鹵素;一 C = N iCi 一 C4鹵化烷基;C7— Ci i苯基烷基; - C00G8 ; C 0 N Η 2 ; C 0 N H G 9 ; C 0 N G 9 G 1 〇 ;碾;C2—Cl8 醯基胺基; 〇 C 0 G 1 1 ;苯基氧基;或苯基氧基,Ci-Ciz烷 基或Ct —Ci 8烷氧基,其中每一個是由Ci — Ci s 烷基,Ct -Ci 8烷氧基或鹵素取代的;及Gs在式 F a中另外是一 N G i s G i 7 ;
Ge具有如式Q中Ri之定義者;
Gs 是 Ci —Cl8 烷基,C3 — Cl8 烯基;C3 — -130- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4«L格(210X297公# ) (請先閱讀背面之注意事項再填巧本頁 .Φ衣· 訂 經濟部中央標率局員工消费合作社印製 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 579387 A7 ΒΊ ___ 五、發明説明(ρ5〇 C2 〇烷基,其是由Ο,ΝΗ,NG9或S所中斷的’及 /或由OH所取代的;一 P (0) ( 0 G 1 4 ) 2 ’ — N(G9) (Gi〇),一 OCOGii 及 / 或 0H取代的Ci —C4烷基;縮水甘油基,C5 - Ci 2 環烷基;Ci —C4烷基環己基;苯基;C7 —Ci 4烷 基苯基;Cs — Ci 5雙環烷基;Cs — Ci 5雙環烯基 ;C6 — Ci 5三環烷基;Cs — Ci 5雙環烷基一烷基 ;或(:7—(:11苯基烷基; G9和Gi 〇互不相關的分別為Ci —Ci 2烷基;C3 一 Cl 2燒氧基燒基;C2 —Ci 8烧驢基;C4 一 Ci S二烷基胺基烷基或c5 - Ci £環烷基;或 G9和Gi 〇 —起為C3 — C9烷撐或一氧雜烷撐或一氮 雜烷撐;
Gt 1是(:1 —Cl8 烷基;Ci 一 Ci2 烷氧基;C2 一 Ci8締基;C7 — Cl i苯基焼基;C7 - Ci 1苯 基燒氧基;c6 — Cl 2環院基;C6 — Ci 2環院氧基 ;苯氧基或苯基;或C3 —c5〇烷基,其是一〇—所中 斷的,且可由0 Η所取代的; G12是Ci —Ci8烷基;C2 —Ci8烯基;苯基; Ci —Ci 8烷氧基;C3 - Ci8烯氧基;C3 — C5 〇烷氧基;其是由ο,NH,NG9或S所中斷的’ 及/或由0 Η所取代的;環己氧基;苯氧基;C7 — C14烷基苯氧基;C7 — Ci i苯基烷氧基;Ci — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4^格(210X297公釐) ---------^农— (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 579387 五 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 A*? ΗΊ 發明説明(〖β)
Ct 2烷基胺基;苯基胺基;甲苯基胺基或萘基胺基; Gl 3是Ci 一 Ci iZ院基;苯基;蔡基或〇7 — Cl 4 烷基苯基;
Gi 4是Ci —Ci 2烷基,甲基苯基或苯基;
Gie是Η或Ci— Cz〇烷基;
Gi7是H,Ci —C20烷基,C7 — Ci3苯基烷基 ,-C ( = 0) - G i 9 ,一 C ( = 0) ~ N H ~ G i 6 ;及
Gi 9是Ci —C2o烷基;C2 — C2 〇烷基,其是由 1至6個氧原子所中斷的,及/或由0H,鹵素,NH2 ,NHG9或NG9 Gi 〇所取代的;Ct —C2 〇烷氧 基;苯基;C7 - Ci 3苯基烷基或C2 - C2 〇烯基; 且假使k是2, Ει和Ez是一式Fa的群基; G是C2 — Ct s烷撐,C4 一 Ci 2烯撐,二甲苯撐, 0中斷之及/或0H取代的C3 — C2 0烷撐,或一下式 群基之一: -CHz CH(0H)CHz 〇-G2 〇 -OCHz CH(0H)CHz -, -CO-G2 1 -C0-, -CO-NH-Gz 2 -NH-C0-, _(CH2 )j - COO - GZ 〇 -〇〇C-(CHz )j、 其中j是一從1至3的數,或是 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公趁) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 579387
A }V 五、發明説明(丨>/)
HO -C〇-〇-CH;
OH G2o是Cz — Ci0烷撐;C4 一 Cs〇烷撐,其是由 0所中斷的,苯撐,或是一式一苯撐一 E —苯撐的群基, 其中 E 是一Q —,一 S —,一 SQ2 —,一 CH2 —, 一 C0 - 或一 C (CH3 ) 2 - ;
Gz i是C2—Ci〇烷撐,C2—Cl0氧雜烷撐, C2 — Ci。暖烷撐,C6 — Ci2芳撐或C2 — Cs烯 撐; G2 2是C2 — Cn 〇烷撐,苯撐,甲苯撐,二苯撐甲烷 ,或一下式之群基: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁
ch3 ch3 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 且所有其它取代基的定義是如k = 1時之定義者; 且其中在式Q中:
Ri是H;Ci —C24烷基或C5 —Cl2環烷基;或 Ci 一 C2 4烷基或Cs — Ci 2環烷基,其中每一個是 由1至9個鹵素原子,一R4 ,一 ORs , - 133- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210/ 297公釐) °/^387 °/^387 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 to ______________^_________________________________________________________________________________________ 發明説明(PD) 〜N ( R 5 ) 2 ,=NRs ,=0,一 CON ( R 5 ) 2 CORs ,一 COORs ,一 OCORs , ^〇C〇N (Rs) 2 ,一 CN,一 NO2 ,一 SR5 , 〜S〇R5,-S02Rs,一 P(O) ( 0 R 5 ) 2 ^ 嗎啉基一,哌啶基一,2,2,6,6 —四甲基哌啶基一 ’噘嗪基一或N -甲基锨嗪基一或其組合物所取代的;或 是Ci 一 Cz 4烷基或C5 — Ci 2環烷基,其中每一個 是由1至6個苯撐一 ’ —0 —’一 NRs — ’ 〜C〇NRs -,一 C00-,一 0C0-, 〜CH ( R 5 ) 一,一 C (R5) 2 -或一 C0 —,或其 組合物所取代的;或Ri是C2 — C2 4烯基;鹵素; 一 SR3 ,SORs ; S 0 2 R b ;-S〇3H;或 S 0 3 Μ > R3 是 Ci —C2o 烷基;C3 - Ci8 烯基;C5 — Ct 2環烷基;C7 — Ci 5苯基烷基,未經取代的或1 至3個Ci 一 C4烷基取代之C6 — Ci 2芳基; R4是未經取代的Cs — Ci 2芳基;或C6——Ci 2芳 基,其是由1至3個齒素,Ci 一 C8院基或Ci 一 Cs 烷氧基或其組合物所取代的;C S — C t 2環烷基;未經 取代的C7 — Ci s苯基烷基;或C7 - Ci 5苯基烷基 ,其在苯環上是由1至3個鹵素,Ci 一 C8烷基,Ci 一 C8烷氧基或其組合物所取代的;或C2 — Cs烯基; R S是R4 ;H;Ci — C24烷基;或一下式之群基: - 134- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) --------#! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口 579387 Λ ' ]Γ 五、發明説明(丨々Λ (1a)
其中 T是 或多;c C 6 其在 肪系 R 6 R ί C -一 C 環烷 Η ; C ί - C 8 燒 個羥基或醯氧基取 ί 一 C i 8烷氧基 烯基;C 7 — C 9 本環上是由1 一 3 C 1 一 ,R 7 3 ,R N ; C 2 〇苯 氧基; 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ;醯胺基;
C 8烷醯基 ,R 8 ,R i 4 和 R i 1 一 C 2 〇 基烷基;C 鹵素;鹵化 醯氧基;C 基;C2 —C8烷基,其是由一個 代的;氧基;羥基;一 CHzCN ;C5 —Cl2環烷氧基;C3 -苯基烷基;C7 — C9苯基烷基, 個Ci —C4烷基取代的;或是脂 \ 9 ,Ri〇 ,Rii 9 R i z , 5互不相關的分別為H;羥基;一 烷基;Ci 一 Cz〇烷氧基;C7 4-Ci2 環烷基;C4 一 一 Ci 一 Cs烷基;磺醯基;狻基 1 一 Ci 2烷氧基羰基;胺基羰基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯基 假使 G ί Μ是 一 0 — Υ ;或0 — Ζ ;或Rs和Rs —起和其所鍵结的 由一個或多個0或N所中斷的;及 外是一 NGi 6 Gi 7 ,其中 所定義者; 環為碳 Q是0 s和G 驗金屬 環基,其是 ,R ^ ί 另 1 7是如上 -135- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4坭格(210X 297公麓) 579387
A IV 五、發明説明(丨; p是1或2 ; Q[是0或1 ; 及假使P是1 , X ’ Y ’和Y互不相關的分別為R y ; R χ取代的C i 一 Cz 4院基;c2 — Cs 〇烷基,其是由一個或多個氧房 子所中斷’及由一個或多個〇 Η及/或{1)[所取代的;C —Ci 2環烷基,其是由Rx或- 〇Ry所取代的;C4 一 Cz 〇烯基,其是由一個或多個氧原子所中斷的;或是一 下式的群基: -CH((CH2)rrR2)-C〇-〇-(CH2)m-R 2, ---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-CH((CH2)rrR2)-C〇-(NR’)-(CH2)m-R’2; CH^~CH(OR2)-CH
N—T ;
、1T 一 CH2-CH(〇H)-CH2-
N-T ; 一CH2-CH(〇R2)-CH2-NR,丫
〇 11 〇 II II C — 〇 c-N-FT ; 5 I -CO-(CH2)n-R2; -C0-0-(CH2)n-R2; -CH — (CH2)n —CH--(CH2)n -CH2-CH(-〇-(C〇)-R2)-R,2;-C〇-NR’-(CH2)n-R2; 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 假使R 2和R ' 2鍵結至碳原子上,則互不相關的分別為 _ 1 3 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 规格(210Χ297公t ) 579387 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ? _ __—___________W ______ 一一^ 發明説明 R X ;及假使鐽結至另一碳原子上,則為R y; η是◦至2 0 ;及 m是0至2 0 ;及 假使P是2, ^ $ Y和Z互不相關的分別為具有如上當p = 1時 及 X 是 C2— Ci2 烷撐;—CO — ( C 2 - C 1 ^
一 CO —丨一 CO —苯撐一 CO —丨C〇一聯笨撐一 C —;C0 — 0 — (c2 —Cl2 烷撐)一 〇 — C〇 一’ 一 C0 — 0 -苯撐一◦一C0—; 一 C0 — 0一聯本撐 格撐)一 0-C0 - ; - C〇-NR / 一 ( C Z ~ c 1 2 ^ KT P,一 C 0 NR,一 C0 -; 一 C0 - NR’ 一苯撐—NK 一;一CO — NR, —聯苯撐一 Nft, — C〇 一; - CHz - CH(OH)-CHz -; - CH2 - CH ( 0 R z ) - CH2 -; -CH2 -CH(0H)-CH2 -0-D-0-CH2 -CH(0H)~CH2 ; -CH((CH2 )nRz )-C00-D-00C-CH((CH2 )nRz )-; -C H 2 _ C H ( 0 R 2 ) - C H 2 - 〇 - D - 0 _ C H 2 - C H ( 0 R 2 ) - C H 2 - ; D是C2 —Ci 2烷撐;C4 一 Cs 〇院撐’其是由一個 或多個氧原子所中斷的;苯撐;聯苯擦或苯撐一 E —苯撐 9 E 是一〇 一;一 S —; 一 SQz 一; 一 CH2 — ; 一 CQ -;或-C(CH3)z - ; -137 - i紙張纽賴f ®辭料(CNiTAWg ( 210X297公飨) ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本窗、/ ) 579387 Λ~ _ Β*7 五、發明説明((々f) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Rx是Η;羥基;Ci —Czo烷基;C4 一 Ci2環烷基 ;C1 一 C2〇烷氧基;C4 一 Ci2環烷氧基;c4 一 Ci 2環烷基或C4 一 Ci 2環烷氧基,其中每一個是由 〜個或多個氧原子所中斷的;C 6 — c i 2芳基;雜原子 〜C 3 ~~ C 1 2 芳基;一 ORZi NHRz* Rz> c 0 N R / R";烯丙基;c2 — C2o 烯基;c4 —
Ci 2環稀基;C4 一 Ci 2環烯基’其是由一個或多個 氧原子所中斷的;C3 — C2 0炔基;或C6 — Ci 2環 块基;或Ci 一 C2 〇烧基,Cz —Cz 〇烧氧基或C4 — Cl 2環烷基,其中每一個是由羥基,一NHz , —NH — Cl—Cs 烷基,一 NH — 環己基,一 N ( C 1 一 Cs焼基)2 ,二環己基胺基,鹵素,Cl 一 C2 〇燒 基’Ci —C2。烷氧基,C4 一 Ci2環烷基,C4 一 Cl 2環醯胺,醯氧基,磺醢基,羧基,(甲)丙烯氧基 ’(甲)丙烯胺基,
經濟部中央標率扃負工消費合作社印製 戸万取代的; 1^¥是11;羥基;(:1一〇2〇烷基;〇4—(:12環烷基 ;一 Ci 2環烷基,其是由一個或多個氧原子所中斷 - 1 3 8 - --Γ~~—— --一 - _____ 本紙張尺/又適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公碰) 579387 Λ] 五、發明説明(〖νθ 的;C6 — cl2芳基;雜原子一 C3 — 芳基;
Rz;烯丙基;Cz — C2 〇烯基;C4 一 Ci 2環烯基; C4 —Ci 2環烯基,其是由一個或多個氧原子所中斷的 ;C3 — 炔基;或C6 —Ciz環炔基;或Ci — C2 〇烷基或C4 一 Ci 2環烷基,其中每一個是由羥基 ,一 NH2 ,一 NH — Ci — Cs 烷基,一NH —環己基 ,一N (Ci —C8烷基)2 ,二環己基胺基,鹵素,
Ci 烷基,C! — C2〇 烷氧基,C4 一(:12 環烷基,C4 一 Ci 2環烷氧基,C2 — C2 〇烯基* C4 —Cl2 環烷基,C3 — Cz〇 炔基,Cs — C12 環炔基,Cs —Ci2芳基,醯胺基,醯氧基,磺醯基, 羧基,(甲)丙醯氧基,(甲)丙醯胺基,及
-C00< N-T ; —CONR
V 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再硝寫本页) 所取代的;
Rz是一COR' ,一 COOR' ; - C 0 N R / R"; 一 C〇 一 CH = CH2 ;—C〇 一 C ( C Η 3 ) = C Η 2 ;R '和R "互不相關的分別為Η ; C i — C 2 〇烷基; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297.公贷) }V _-- 579387 A 7 五、發明説明(丨乂) C4 一 C5 〇烷基,其是由一個或多個氧原子所中斷的; C4 —Ci 2環烷基;C4 一 Ci 2環综基,其由一個或 多個氧原子所中斷的;C2 — 0烯基,♦ —C2 0 烯基,其是由一個或多涸氧原子所中斷的;或是Ce 一 Ci 2芳基;或Ci — C2 0烷基或C4 —Ci 2環燒基 ,其中每一個是由羥基,一ΝΗζ ^ - Ν Η - c 1 - C 8 烷基,一 ΝΗ —環己基,一 N (C! — C8烷基)2二環 己基胺基,鹵素,Ci 一 C2 〇烷基,Ct —C2〇燒氧 基,C4 — 環烷基,C4 —Ci2環烷氧基,C3 一 Cz〇炔基,Cs —cl2環炔基,Cb' —Ci2芳基 ,醯基胺基,醯氧基,磺醯基,羧基,(甲)丙烯氧基’ (甲)丙烯胺基, 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填涔本I)
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 所取代的。 式K,L,Μ或N苯並三唑的例子為如上第2 ♦ 1項 中所列者;式Ρ及/或Q之2 -羥基苯基三嗪例子為上逑 第2,8項中所列者。 同樣有利的是此含有式F化合物當作塗覆物穗定劑應 用之新穎混合物,例如塗料。因此,本發明也關於其中成 一 140 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X29?公犮) )79387
五 ____ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明(丨y) 份(A)是塗覆物薄膜形成劑之組成物。 較佳地,此新穎塗覆組成物包括0 ♦ 01 — 1 0份重 量的(B),特別是0 + 05 — 10份重量的(B),尤 其是0*1 — 5份重量的(B)(每100份重量的固體 黏著劑(A ))。 多層系統在此也是可能的,其中此新穎穩定劑(成份 (B))在外層的濃度可相當高,例如從1至15份重量 的(B),特別是從3 — 10份重量的(B)(每100 份重量的固體黏著劑(A ))。 此新穎穩定劑於塗覆物中的應用伴隨著其它優點,即 可防止脫層,亦即塗覆物由基板上脫層。此項優點在金屬 基板的情況下特別重要,包括在金屬板上的多層系統。 黏著劑(成份(A))能夠主要是傳統工業中使用的 任何黏著劑,例如描述於Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry , 5th Edition, Vo 1. A18, pp· 3 6 8 - 4 2 6,VCH,Weinheiin 1991。一 般而言,其是一種 M 熱 塑性或熱固性樹脂,主要是熱固性樹脂為基礎之薄膜形成 黏著劑。其例子為醇酸樹脂,丙烯酸樹脂,聚酯,酚,蜜 胺,環氧及聚氨基甲酸乙酯樹脂及其混合物。
成份(a )能是冷一可硬化或熱一可硬化黏著劑;加 入硬化觸媒可是有利的。能夠加速黏著劑硬化之合適觸媒 為描述於,例如 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, V o 1 . A18, ρ·4 6 9 , VCH - 141 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公麓) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T ί·. 579387 to \v 五、發明説明(i#)
Verlagsgesellschaft, tfeinheira 1991^ 較佳的塗覆組成物為其中成份(a)是一包含官能性 丙烯酸樹脂及一交聯劑之黏著劑。 含有特定黏著劑塗覆組成物的例子為: 1 ♦ K冷-或熱交聯醇酸樹脂,丙烯酸樹脂,聚酯,環氧 或蜜胺樹脂或這些樹脂混合物為基礎之塗覆物,可適當的 加入一硬化觸媒; 2 ♦ Μ含羥基丙烯酸樹脂,聚酯或聚醚樹脂和脂肪糸或芳 香系異氰酸酯,異氰尿酸酯或聚異氟酸酯為基礎之二成份 聚氨基甲酸乙酯塗覆物; 3 ♦ Μ嵌段異氰酸酯,異氟尿酸酯或聚異氰酸酯為基礎之 一成份聚氨基甲酸乙酯,其在烘烤時會解除嵌段; 4 *以三烷氧基羰基三嗪交聯劑及含羥基樹脂,像丙烯酸 酯,聚酯或聚醚樹脂為基礎之一成份聚氨基甲酸乙酯, 經濟部中央標準局員工消費合作社印t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 ♦ Μ脂肪系或芳香系氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚氨基甲 酸乙酯丙烯酸酯(在氨基甲酸乙酯结構中含有游離胺基) 和蜜胺樹脂或聚醚樹脂,假使需要,加入硬化觸媒之一成 份聚氨基甲酸乙酯塗料; 6 ♦ Κ (聚)_亞胺和脂肪系或芳香系異氰酸酯,異氰尿 酸酯或聚異氰酸酯為基礎之二成份塗覆物; 7 ♦ Μ (聚)_亞胺和未飽和丙烯酸樹脂或聚乙醯乙酸酯 樹脂或甲基丙烯醯基氨基乙醇酸甲基酯為基礎之二成份塗 覆物; -142- 本紙張尺度適用中國國家;( CNS ) Λ4規格(210'/ 297公釐] 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 579387 Λ"? ___ 1Γ' 五、發明説明(t J) 8♦Μ含羧基一或胺基聚丙烯酸酯和聚環氧樹脂為基礎之 二成份塗覆物; 9♦Κ含酐基之丙烯酸樹脂和一聚羥基或聚胺基成份為基 礎之二成份塗覆物; 1 0 * Κ含丙烯酸酯酐和聚環氧化物為基礎之二成份塗覆 物; 11·Μ (聚)噁唑啶和含酐一丙烯酸樹脂或未飽和丙烯 酸樹脂,或脂肪系或芳香系異氟酸酯,異氰尿酸酯或聚異 氰酸樹脂為基礎之二成份塗覆物; 12♦Κ未飽和聚丙烯酸樹脂和聚丙二酸酯為基礎之二成 份塗覆物; 1 3 * Μ熱塑性丙烯酸樹脂或分別和醚化蜜胺樹脂外部交 聯之丙烯酸樹脂為基礎之熱塑性聚丙烯酸酯塗覆物; 1 4 ♦ Κ矽氧烷改質或氟一改質之丙烯酸樹脂為基礎之塗 覆物系統。 除了成份Α和Β外,本發明的塗覆組成物較佳的含有 (當作成份(C ))立體位阻胺型式,2 — ( 2 —羥基苯 基)一 1 ,3,5—三嗪及/或2 —羥基苯基一 2H —苯 並三唑型式之光穩定劑,如上述第2 ♦ 1 ,2 ♦ 6及 2 ♦ 8的化合物。其它可有利的加入之2 — ( 2 —羥基苯 基)一 1 ,3,5 —三嗪光穩定劑可於下列公開物中發現 :US — A - 4619956,EP - A — 434608 ,US - A-5198498 ’ US-A - 532286 -143 - 4^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公f ) ---------------IT------· (請先間讀背面之注意事項再填寫本ιίο 579387 五 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 __W發明説明(\少〇) 8 ’ US - A - 5369140,US - A - 52980 67,W〇- 94/18278,EP - A - 70443 7’GB-a-2297091,W0/96/2843 1。特別有技術上優點的是加入2 — ( 2 —羥基苯基)一 1 ’ 3 ’ 5 —三嗪及/或2 —羥基苯基一 2H —苯並三睡 ’尤其是2 — (2 —經基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪° 為了達最大的光穩定性,特別是加入上述第2 ♦ 6節 所述之立體位阻胺,因此,本發明也關於一種組成物,其 除了成份(A)和(B)外,也包括一當作成份(C)之 立體位阻胺的光穩定劑。 此穩定劑較佳的是2,2,6,6 —四烷基锨啶衍生 物,其含有至少一下式的群基:
其中G是氫或甲基,尤其是氫。 成份(C)較佳的使用量為〇 ♦ 05 — 5份重量(每 1 〇 〇份重量的固體黏著劑)。 能用作成份(C)之四烷基#啶衍生物之例子描述於 -144 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4^格(210X 297公势) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 579387 A ' ΙΓ 五、發明説明(\W) EP-A-356,677, pages 3-17,第 a)至f)段。此EP — A —專利中之該段落視作本發明的一部份。特別方便的是 使用下述之四烷基锨啶衍生物: 雙(2,2 ,6,6 —四甲基锨啶一4 —基)丁二酸酯, 雙(2,2 ,6,6 —四甲基顿啶一 4 一基)癸二酸酯, 雙(1 ,2,2,6,6—五甲基锨啶一4一基)癸二酸 酯, 二(1 ,2 ,2,6,6 —五甲基锨啶一4 一基)丁基( 3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苄基)丙二酸酯, 雙(1—辛氧基一 2,2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基 )癸二酸酯, 四(2,2 ,6,6 —四甲基#啶一 4 —基)丁烷一 1, 2,3,4 一四羧酸酯, 四(1 ,2,2,6,6—五甲基锨啶一4一基)丁烷一 1 ,2,3 ,4 一四狻酸酯, 2 ,2 ,4 ,4 一四甲基一 7 —氧一 3 ,20 -二吖一 2 1 一 氧二螺〔5* 1 + 11 + 2〕廿一烷, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8—乙醯一 3 —十二烷基一 1 ,3,8 —三吖一 7,7, 9 ,9 一四甲基螺〔4,5〕癸烷一 2 ,4 —二酮, 1 ,1 一雙一 (1 ,2,2,6,6 — 五甲基锨啶一4 一 基一氧羰基)一 2 — (4 一甲氧基苯基)一乙烯,或一下 式之化合物: -145- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(21〇X297公t ) 579387 A: Η" ? 7 R-NH-(CH2)3- N - (CH2)2- n - (CH2)3- nh-r ck,ch3
其中R c4h9 ,N N—~( NH II Nf-CK Ν^γΝ ch3 --------0^ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 c、h3
CH0 /N - (CH2)3- N - (CH2)2- N - (CH2)r N、 R R 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製
_N
N
:N
H 4 CIN
R 中 其
CH CH - 146- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公茇) 579387 五、發明説明(#々)
〇II
〇II
h3c. ,CH3 • C 一 CH2-CH2— C - 〇—CH2-C H
HX
--------_ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T
N人N ΙΑ
CH
(CH2), CH
-- h3c-
CH3 h,C NH 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 或
-147- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 579387 A7 五、發明説明(丨#) 其中m是5—50的數。 除了成份(A ) , ( B )外,此塗覆組成物能包含其 它成份’例如溶劑,色素,染料,增塑劑,穩定劑,觸變 ’胃燥觸媒及/或均染劑。這些可能成份之例子為那些 描述於 I) 11 m ann,s Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 5th Ed. , Vol . A18, pp.4 2 9 - 4 7 1 , VCH, W e i n h e i m,1 9 9 1 之物質。 可能的乾燥觸媒或硬化觸媒為,例如,有機金屬化合 物,胺,含胺基樹脂及/或膦。有機金屬化合物之例子為 金屬羧酸鹽,特別是那些Pb,Mn,Co,Zn,Zr 及Cu之金屬鹽,或金屬螯合劑,特別是那些金屬A 1 , T i及Z r ,或有機金屬化合物,例如有機錫化合物。 金屬狻酸鹽的例子為Pb,Μη及Zn之硬脂酸鹽, Co,Zn及Cu之辛酸鹽,Μη及Co之蔡酸鹽,及相 對等之亞油酸鹽,樹脂酸鹽及妥爾酸鹽。 金屬螯合劑之例子為乙醯丙酮,乙醯乙酸乙酯,水楊 酸醛,水楊酸乙醛肟,鄰一羥基乙醯苯酮及乙基三氟化乙 醯酯之鋁,鈦及锆蝥合劑,及這些金屬之烷氧化物。 有機錫化合物之例子為二丁基氧化錫,二丁基二月桂 酸錫及二丁基二辛酸錫。 -148- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4^格(21〇x 297公飨) -------- (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 579387 Λ? ΙΠ 五、發明説明( 胺的特別例子為三級胺,例如三丁基胺,三乙醇胺, Ν —甲基二乙醇胺,Ν —二甲基乙醇胺,Ν —乙基嗎啉, Ν—甲基嗎啉及二吖雙環辛烷(三乙撐二胺)及其鹽。其 它例子為四級銨鹽,例如,三甲基苄基氯化銨。 含胺基樹脂同時為黏著劑及硬化觸媒,其例子為含胺 基丙烯酸酯共聚物。 能夠使用的硬化觸媒能是膦,例如三苯基膦。 此新穎的塗覆組成物也能是光可硬化的塗覆組成物。 在此種情況下,黏著劑主要包括單體或寡聚體化合物,含 有乙烯未飽和鐽(預聚物),應用之後這些鐽會被光化性 射線所硬化,如轉化為交聯,高分子的型式。當該系統是 U V —可硬化的時候,通常其遷含有一光起始劑。相對的 系統描述於上述刊物中, Ullfliann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vo1. A18, pages 4 5 1 - 4 5 3。在此光-可硬化塗覆組成物中,新穎穩定劑的使 用可不需加入立體位阻胺。 本發明的新穎塗覆組成物能應用至任何所欲之基層板 ,例如於金屬,木材,塑膠或陶瓷物質。其較佳的是當作 汽車最終塗料之頂層塗覆物。假使該頂層塗覆物包括兩層 ,其中較低層是染色層,較高層是未染色的,則此新穎塗 覆組成物能用於較低層或較高層,或者兩層都使用,但較 佳的是用於較高層。 此新穎塗覆組成物能K傳統的方法應用至基層板上, -149- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X29?公麓) --------麵|_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 579387 A7 B7 五、發明説明“糾) 例如,塗刷,噴覆,傾倒,浸漬或電泳;參看Ullmann’s
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., Vo1. (謂先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) ! A18, pp.4 9 1 - 5 0 0 〇 塗覆物之硬化能(依據黏合劑系統而定)在室溫或加 高溫下進行。塗覆物較佳的是在50—150¾下硬化, 即使粉狀塗覆物也可在高溫下硬化。 依據本發明方法所得的塗覆物對於光,氧及熱的有害 影響具有優良的阻抗性;特別需提及的是塗覆物之良好光 及氣侯阻抗性,例如Κ此方法所得的塗層。 因此,本發明也關於一種塗覆物,特別是塗料,此塗 覆物是經由加入式F化合物穩定Μ抵抗因光,氧及熱所引 起的損害。此塗料較佳的是汽車頂層塗覆物。本發明進一 步關於穩定Κ有機聚合物為基礎之塗覆物抵抗光,氧及/ 或熱損害的方法,包括混合一式F化合物,或式F化合物 的混合物於塗覆組成物中,及關於這些化合物於塗覆組成 物中當作穩定劑抵抗因光、氧及熱損害之應用。 本發明之塗覆組成物通常含有一有機溶劑或溶劑混合 物,其中黏著劑是可溶的。此塗覆組成物也能是一溶液或 分散液,載體能是有機溶劑和水的混合物。此塗覆組成物 也能是高固性塗料或不含溶劑的(如粉狀、塗料)。粉狀塗 料是,例如那些描述於Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 th Ed., A18, pages 438-444 〇 本發明的添加劑能在,例如描述於EP-A- 8 5 6 5 6 3 ,尤其是第 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(\少1) 2 2頁,第2 1行至第26頁第2 9行中所述者使用,及於其中所引 證的資料中使用。粉狀塗覆物質也可具有粉狀一泥狀的型 ) 式(粉體分散液,較佳的分散於水中)° 適用於粉體塗覆物的例子為: 1 ♦羧基-或羥基一官能化的聚酯樹脂,其是Μ單體,像 對肽酸,異肽酸,新成二醇,2 —甲基一 1 ,3 —丙二醇 ,三一 1 ,1 ,1 一 (羥基甲基)丙烷等為基礎之樹脂。 2 ♦ Μ雙酚為基礎之環氧樹脂,像雙酚Α或Novolac®環氧 樹脂,其是K陽雛子光起始劑起始,熱或UV硬化。 3 ♦羥基-,羧基一或縮水甘油基官能基化的丙烯酸酯聚 合物及共聚物。合適的共單體包括苯乙烯,烷基甲丙烯酸 酯,丙烯醯胺,丙烯腈等。 4 ♦用於UV —可硬化粉末塗覆物之未飽和聚酯,基本上 和多官能基乙烯醚或丙烯酸酯配合使用。 K樹脂及羧基官能基為基礎之粉末塗覆物基本上和下 述類型的交聯劑一起使用: Μ滅部屮戎摞^^β,ί消費合竹私印¥ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1) 多官能基環氧化合物,像環氧樹脂,三縮水甘油基異 氰酸酯,環氧化未飽和脂肪酸酯(像Uranox®樹脂,由 D S Μ公司提供),及縮水甘油的酯及醚(像Araldit® ,P T 9 1 0,由 C i b a S p e c i a 11 y C h e ni i c a 1 s 公’提供)。 2) β —羥基烷基醯胺,像Priniid®型號,XL552及QM 1260,由 Eibs Cheinie提供。 3) 蜜胺,苯並鳥嘌呤,及甘脲的衍生物,像p〇wder link - 151 - 川中國國家標率(〇^)八4規格(210、/297公釐) ^387 A7 _____________ B7_ 五、發明説明(丨舛) ⑬ U74,由 iUerican Cyanamid公司提供。 (#先閲讀背面之注意事項再填苟本頁) f於羥基官能基樹脂的交聯劑包括酐類,尤其是嵌段 二異氰酸酯及二氯丁二嗣等。 Μ環氧官能基樹脂為基礎之粉末塗覆物基本上和像二 酸類(如1 ,12 —十二烷二酸),羧一官能基聚酯,丙 ^酸酯及甲丙烯酸酯之羧一官能基共聚物,酐(像由1 , 1 2 —十二烷二酸製得的酐類)等一起使用。 能夠和本發明化合物一起在粉末塗覆物中使用之其它 ^力0劑包括:消泡劑,流動提昇劑,摩擦放電添加劑,硬 化觸媒,敏感劑,陽雛子及游離-反應基光起始劑,及基 本塗料添加劑。 本發明化合物的特別優點為其低鹼性,因為鹼性化合 物通常會催化粉末塗覆物的交聯反應*因而引起不良流動 及消泡,而降低貯存穩定性。這個對於高反應性配方是特 別有用的,像縮水甘油基甲丙烯酸酯一官能基化的丙烯酸 。在此,本發明化合物及U V吸收劑的組合物,尤其是羥 基苯基三嗪類的化合物,能夠用來改善耐候性而不會引起 催化反應。在其它具有U V吸收劑之黏著劑系統,像那些 前述特別用於汽車塗料者,可發現在耐候性上具有加乘效 果。 、 在本發明化合物的粉末塗覆物中,其可被用來改善氧 化穩定性,及減少硬化及過度烘焙時的黃化。在此位阻嗎 啉酮不只具有低鹼性的優點,遷有防止因空氣燃燒爐中之 -152- ik张尺^ϋϊ國家ϋ ( rNS ) Λ4規格(210X 297公f ) 579387 A7 B7 發明説明(/0 氮氧化物所引起黃化的效果。特別是和亞磷酸酯及亞膦酸 酯共穩定劑一起使用時,如描述於E P — A — 8 1 644 ! 2,及和二硫丙酸的二烷基酯一起使用時是特別有利的。 本發明的化合物在適當的情況下,於製備聚酯時,及其接 下來所有應用步驟中皆可用來穩定聚酯。 顔料能是無機,有機或金屬顔料。此新穎塗覆組成物 較佳的不包含顔料,且是用作透明塗覆物。 同樣較佳地為此塗覆組成物當作所有汽車工業應用的 頂層塗覆物,尤其是當作最終塗料的染色或未染色頂層塗 覆物。然而,用於底層塗覆物也是可能的。 以下的賁例將更進一步說明本發明,所有的部份及百 分比(在實例及說明書中的其餘部份,及在申請專利範圍 中)除非特別指明,是以重量計算。當提及室溫時代表 20 — 25 °C的溫度。在實例中,所使用的縮寫為如下所 (讀先閲讀背而之注意事項再楨寫本頁)
、1T 經浼部中决標卑局浪-Χ消費合竹私 列者: % w X w m * p ♦ m m H g Ν Μ R Τ Η F D Μ S 〇 重量百分比; 熔點,或其範圍; torr ; ltorr 為 1 3 3 ♦ 3 2 2 P a 核磁共振(假、;使沒有另外指明 為1 Η的核磁共振;) 四氫呋喃; 二甲亞猫1。 -153- 本纸张尺㈣則鱗((1了/\4規格(210><797公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(t f) A :製備實例 ] 實例A1 : 5 —羥基甲基一 3 ,3 ,5 —三甲基一 2 —嗎 啉酮(US-4528370,實例7E)
CH
、 Lch2-oh ch3 n ch3 3 H (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ii今 於一含126 ♦ 2克(1 ♦ 2莫耳)的2 —肢基一 2 一甲基一1 ,3 —丙二酵溶於214 ♦ 9克(1 ,8莫耳 )氯仿及696克(12莫耳)丙_的溶液中(冷却至〇 °C_5°C),加入240克(6莫耳)的粉末狀氫氧化納 0 加入後’在攪拌及室溫下維持混合物過夜。然後過減 出固體產物,且將其懸浮於一含1 3 1 ♦ 8 m 1 ( 1 ♦ 6 莫耳)的HC1 37,27% (%w/w)溶於40〇 毫升的溶液中。 、
I 懸浮液在迴流下加熱2小時,過濾及在真空下濃縮( 90°C/10mbar)。殘留物溶於300毫升的甲苯 中,及加熱混合物至迴流溫度,殘留水由共沸蒸餾出。 - 1 5 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標率(rNS ) Λ4規格(210X 297公麓) 訂 M滅部屮戎¾埤趵只1-消費合竹社印纪 579387 A7 B7 五、發明説明Qd) 然後將121 ,2克(1 ♦ 2莫耳)的三乙胺加入至 有機寧液中,且加熱至迴流溫度2小時。 在冷却至室溫後,過漶混合物,有機溶液在真空下濃 Β (60t!/10mbar)。油狀殘留物在 160^/ 0 ♦ 5mbar下蒸餾,可得一油狀產物。 NMR分析(30〇MHz,CDCl3 , δ (ppm) :1.00 (s,3 H) ,l*26(s,3H), l,29(s,3H) ,3·24(2,2Η), 4 + 05 (d,lH) ,4,35(d,lH)。 實例A2:N— (2—羥基乙基)一3,3,5,5—四 甲基一2—嗎啉嗣的製備 (销先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) .41今
OH M消部中央标卑負Η消费合作ii印f 45,0克(0,29莫耳)的3,3,5,5—四 甲基一 2 —嗎啉酮溶於450毫升的甲酵#。將此溶液倒 入一反應釜中,加入1毫升的濃HC1 (37%) ( % w /w),及K乙撐氧化物加壓(2bars)。 維持溶液在1 20£1〇及攪拌下1 2小時,及在1 30 -155- 本纸張尺度適用中國國家標率(rNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(d °C下4 8小時。 然後Μ氮氣沖刷冷却混合物至室溫,然後在真空下蒸 | 發(60°C/10mbar)。所得白色固體熔點為 1 1 4 °C。 實例A3 : 5 —羥基甲基一 3,3,4,5 —四甲基一 2 -嗎咐酮的製備 (謂先閱讀背面之注意事項再頊寫本頁)
12 · 5克(72毫莫耳)的實例A1產物溶於 100毫升的叔一戊基醇中,接著加入6,5克(21〇 毫莫耳)的對甲醛及3 ♦ 9克(866毫莫耳)的甲酸。 然後迴流加熱混合物,及維持在迴流下1 2小時。 然後冷却混合物至室溫,加入一含12克(866毫 莫耳)碳酸鉀溶於30毫升水中之溶液,攪拌1小時,及 分離出有機相。然後在真空下(70C/、14mbar) 蒸發有機相,接著在165°C — 168°C/0 *4 mb a r下蒸發油狀殘留物,可得一油狀產物。 NMR分析(300Mhz,CDCl3 ,δ (ppm) - 156- 本紙張尺度谪用中國國家標净((,NS ) Λ4規格(2】OX 297公釐) 579387 A7 B7 經滅部屮次掠卑局货二消费合竹ii印^ 五、發明説明QO) ):l#〇3(s,3H) ,:l*41(s,3H) 1^42 ( s > 3 Η ) ,2.27(s,3H), 1 3*25 (d,lH) ,3.60 (d,lH), 4*05 (d,lH) ,4·35 (d,lH) 〇 實例A 4 :下式產物的製備 〇· h3c'Η〆 ch2oc〇-(ch2)10-ch3
? ch3 H 20克(1 16毫莫耳)的實例A1產物溶於30〇 毫升的二甲苯中,加入24,7克(1 16毫莫耳)的十 二烷酸甲基酯,及0*1克的二丁基氧化錫(IV) 〇 加熱混合物至迴流溫度,及維持在迴流溫度1 6小時 ,反應時所產生的甲醇由共沸蒸餾移出。 然後混合物濃縮至1 5 0毫升,且蒸餾出1 5 0橐升 的二甲苯。 然後冷却混合物至室溫,Μ水洗濯,&乾燥、過滤及在 真空下蒸發(6〇°C/l〇mbar)。所得起始油狀產 物(NMR分析(3〇〇Mhz)顯示和預期的結構式相 符)慢慢的結晶,熔點為2 4 Ό。 -157- u 1 ! I 、巧口 I— I— 11 (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適州中國國家標缚((,NS )八4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 發明説明(1冲) 實例A 5 :下式化合物的製備
H3C、 HX 'N CH CH, ch2〇c〇-(ch2)10-ch3 (讀先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 經Μ部屮次標卑為貞τ_消費合竹社印^ 依據實例A4的步驟,8 ♦ 0克(43毫莫耳)的實 例A3產物和溶於100毫升二甲苯中之9 ♦ 6克(47 毫莫耳)的十二烷酸甲基酯及〇 ♦丨克的二丁基錫(V) 氧化物反應。所得為一油狀產物;1 Η — NMR分析: (300MHz,CDCls ,S(ppm)): 0*85(t,3H) ,l*〇8(s,3H), 1*22(寬訊號,16H) ,1.36(s,3H), l,39(s,3H) ,l*58(m,2H), 2*25 (t,2H) ,2*32(s,3H), 3.95 (d,lH) ,4·15(ιη,2Η), 4,3 5 ( d,1 H )。 賁例A 6 :下式化合物的製備 - 158- 本紙張尺度诚川中國國家標卑(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) L· 579387 A7 B7
發明説明GO h3c XH20-C0-(CH2)8-C0-0CH2v^ 方ch3 h3c n ch3 h3c .n CH.
H
H 依據實例A4的步驟,50 ♦ 0克(289毫莫耳) 的實例A1產物在0♦25克的二丁基錫(V)氧化物存 在下和溶於200毫升的二甲苯中之29 · 9克(1 30 毫莫耳)之癸二酸二甲基酯反應。所得起始油狀產物( NMR分析(300Mhz)和預期的结構相符)慢慢的 結晶,熔點為4 5 °C。 備 製 的 物 合 化 式 下 7 A 例 簧
〇 0H3CH3C (讀先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) 經淖部中决標卑杓妇二消費合竹社印$ nich >c
H C 2 3 Η Η c 〇 0- -C 8 (c 0- c 0- 〇
N 丨CH OCHH, 依據實例A 4的步驟,1 5 ♦ 7克(8 5毫莫耳)的 實例A3產物在0 · 15克二丁基錫(V)氧化物的存在 下和溶於1 00毫升二甲苯中之9 ♦ 2克(40毫莫耳) - 159- i紙張尺度適州中國兩家標聲了(、NS ) Λ4規格(210 X 297公釐) 579387
ch2〇-c〇-(ch2)34-co-〇ch
H0C
A7 B7 --—— __________— ----------— ^ ----------- 五、發明説明(lA) 之癸二酸二甲基酯反應。所得油狀產物,NMR分析( 300 (MHz j C D C 1 3 ,δ (ppm) ) · i 1*22(寬吸收峯,8H) ,1.34(s,6H), 1*37 (s,6H) ,l,60(m,4H), 2·23",4Η) ,2,28(s,6H), 3*90 (d,2H) ,4*0〇 (d,2H), 4.0 5 (d,2H) ,4,17(d,2H)。 實例A 8 :下式化合物的製備 〇 H3C, h3c (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) L· Μ满部屮决標準局匁工消費合作社印f 依據實例A 4的步驟,3 5 · 0克實例A 1的產物在 0 ♦ 25克二丁基錫(I V)氧化物存在下和溶1 50毫 升二甲苯中之14 ♦ 9克(91毫莫耳)之DBE — 2® (戊二酸二甲基酯:己二酸二甲基酯的3、: 1混合物,由 )
Dupont-USA公司生產)反應。起始油狀產物慢慢的结晶: m ♦ p ♦ 3 5 〇C 0 -160 - ^紙張尺度適用中國國ii標坪Ί rNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、 發明説明(/β) 實例A 9 :下式化合物的製備
V0 HX
HX V ^ CH: CH, 0-C0-(CH2)34-C0-0
OCH HX
N 丨CH (¾先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經淖部中次掠準而贸Η消贽合竹社印$ 依據實例A 4的步驟,3 7 ♦ 3克(2 0 2毫莫耳) 的實例A3產物在0 ♦ 25克二丁基錫(I V)氧化物存 在下和溶於1 50毫升二甲苯中之14 ♦ 9克(9 1毫莫 耳)之DBE — 2® (戊二酸二甲基酯:己二酸二甲基酯 的3 ·· 1混合物,由Dupont-USA公司生產)反應。所得油 狀產物的1 Η及1 3 C NMR分析和所預期的结構式相 符。 1 H NMR 分析(300MHz ,CDC13 ,δ ( ρ pm)) :l*〇l(s,6H) ,l*3(s,6H) ,l*35(s,6H) ,2*31(t,4H), 2,2 9 ( s,3 H ) 〇 實例A 1 0 :下式化合物的製備 -161- 本紙張尺度適用中國國家標擎(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 發明説明()
CH。 /N-CH2CH20-C0-(CH2)8-C0-0CH2CH-N 〇 h3c CH3 h3cV^〇 經消部中决標準局舅工消贽合印來 依據實例A 4的步驟,1 2克(6 9毫莫耳)的實例 A2產物在0 ♦ 2克的鋰醯胺存在下和溶於1 00毫升二 甲苯中之6 ♦ 2克(27毫莫耳)的癸二酸二甲基酯反應 。所得油狀產物之1 Η N M R (300MHz, CDCI3 )分析和所預期的结構式相符(δ (ppm) ):l,07(s,12H) ,1.25(寬吸收峯,8 Η) ,:L,3 7(s,12H) ,l,60(m,4H) ,2*2〇(t,4H) ,2*75(t,4H), 3,90(t,4H) ,3*94(t,4H)。 實例A 1 1 :下式化合物的製備 〇 H3C、Η〆 CHn 〇
O h2 〇又 HX -162- 本紙張尺度適用中國國家標埤(「NS ) Λ4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T CH。 CH, 579387 A7 B7 五、發明説明(l 7) 依據實例A4的步驟’ 19 * 0克(0 ♦ 1 1莫耳) 的簧例A 1產物在〇 ♦ 5克二丁基錫(1 v )氧化物存在 下和溶於300毫升二甲苯的9,7克(0 ♦ 05莫耳) 之二甲基對狀酸酯反應。上述化合物由反應混合物中结晶 5 m * p * 17 9 一 186C’ 1 H NMR 分析( 300 (MHz)和所預期的结構式相符。 實例A 1 2 :下式化合物的製備: (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) -INP〇 h3c ? ch3
依據實例A 1 1的步驟,但κ己烷一 1 ,4 一二羧酸 二甲基酷代替二甲基對肽酸酯,可得上述化合物,m ♦ ρ ,1 4 0 — 1 5 2 它。1 Η N M R 分析、(3 0 0 Μ Η ζ )和所預期结構式相符。 實例A 1 3 : 本紙張尺度適用中國1¾家標令(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(/P) (a )下式中間物的製備
一混合物,含80 ♦ 0克(0 ♦ 71莫耳)的2 —硫 代苯羧酸酐和141 ♦ 4克(1 * 07莫耳)的二甲基丙 二酸酯,5 ♦ 2克(0,04莫耳)的苯甲酸及22克( 〇 · 2 6莫耳)的锨啶溶於3 6 0毫升的甲苯中,將其加 熱至迴流溫度持纘4小時,共沸蒸餾出水。在冷却至室溫 後,加入1 0 ♦ 0克的K 2 C 0 3 ,過濾出混合物,及濾 被在1 19 一 121°C (〇♦ 5mmHg)下蒸餾° b ) 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T
,CH。 CH。 164- 本紙张尺度適用中國國家標缚(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 Α7 Β7 五、發明説明(μ/) } 在莫 耳存 2 莫物 8 8 化 ο 1 氧 ♦ ♦ ) ο ο V ( ί I 克 克 ί 5 2 錫 ♦ ♦ 基 8 1± 1± 3 二 的 , 克苯 驟 5 甲 步,二 的 〇 升 4 在毫 A 物 ο 例產 ο 實-—-3 據 A 於 依丨例溶 實和 的下 耳)的本實例a )部份產物反應。如實例A 4所述的純化 ,可得到上述產物。1 H NMR分析(300MHz, CDC13)和所預期的結構式相符(δ/ppm): 1*18 - 1*2 (2s,6H) ; 1 ^ 3 - 1 * 4 ( 4 s * 1 2 Η ) ;4 + 0 - 4,3(m,8H) ;7*0 - 7*4 (m,3H) ϊ 7 * 8 7 (s,lH) 〇 實例A14 : 3 —甲基一 3 —乙基一 5 —羥基甲基一 5 — 乙基一 2 —嗎啉酮 〇 H^C. η5〇/ .0 Ν* Η C—OH c2h5 於一含50,0克(0,42莫耳)2 —胺基一 2 — 乙基一 1 ,3 —丙二醇溶於75,3克(0 ♦ 63莫耳) 氯仿的溶液中,加入302克(4♦2莫耳)的2—丁嗣 本紙張尺度適用中國國家標埤(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 579387 A7 B7 經滅部中次枒準^R_T.消费合妁社印^r 五、發明説明(丨>) (冷却 氫氧化 I 加 中加入 7 0 ♦ )0懸 10m 及加熱 然 液中, 混合物 濃縮, 式相符 );3 至0—5¾),及84克(2♦1莫耳)的粉末狀 鈉。 入後,在攬 水K溶解所 0毫升(0 浮液加熱至 b a r )濃 混合物至迴 後加入4 6 及加熱至迴 ,有機溶液 N M R分析 :δ = 〇 ♦ ♦ 2 8 ( d 拌及室溫下維持混合物過夜。於混合物 產生的鹽。分雛出水相層,及加入 ♦ 84 莫耳)的 HC137%(w/v 迴流溫度2小時,在真空下(901C/ 縮。殘留物溶於300毫升的甲苯中, 流溫度Κ共沸蒸餾出殘留水。 克(〇 ♦ 46莫耳)的三乙胺至有機溶 流溫度2小時。在冷却至室溫後,過漶 在真空下(SOt/lOmbai')下 (300MHz,CDCl3)和结構 83(m,6H) ;l*5(m,6H ,2H) ; 4 * 2 5 (m,2H0。 簧例A 1 5 :下式化合物的製備 H3C CH20-C0-(CH2)8-C0-0CH2 H5c〆 N c2H5
H h5c/ k |\j H C2H5 (銷先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 166- 本紙张尺度诚用中國國家標率((、奶)八4規格(210、乂 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明( 2 1 ♦ 8克(0 ♦ 〇 9 8莫耳)的簧例A 1 4產物溶 於300毫升的二甲苯中,加入1 0 · 2克(〇 *〇44
I 莫耳)的癸二酸二甲基酯及0 · 2 5克的二丁基錫(I V )氧化物。加熱混合物至迴流溫度’及維持在迴流溫度 1 8小時,期間由反應所產生的水以共沸蒸餾移出。然後 冷却混合物至室溫,K水洗灌,乾燥,過漶和在真空下蒸 發(60°C/10mbar)。所得產物的NMR分析( 300Mhz,CDC丨3 )和所預期的結構式相符:3 =0*85 - 0*90(m,12H) ;1,24(寬3
,8H) ;l*29(s,3H) ;l*31(s,3H );1,5 ( m,1 2 Η ) ; 2 ♦ 2 5 ( t,4 Η ); 3*75 - 3.9(m,4H) ; 4 * 1-4*25 (τη ,4 Η ) 〇 簧例A 1 6 :下式化合物的製備 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
,CHq C - CHp-CO-(CH2)8-CO-OCH2\]^ H3C h CH3 - 167 本紙張尺度適用中國國家標埤((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 Α7 Β7 五、發明説明( a )下式1 基一#嗪〜 、(2 —羥基乙基)一 3 2 —酮的製備: 3 5 ,5 —四甲
HUC CH, A hn N—CH2-CH2-〇HΗχΛ^ο CH, (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 好消部中决標缚局负.T-消费合竹私印¥ 物 於 10 0 6 ♦ 5 溫下攪 甲醛及 攪拌下 期間氮 此混合 丙基胺 將
Ran 壓力為 拌下維 力下) 一含4 〇毫升 5莫耳 拌此溶 7毫升 維持在 氣K氣 物反應 基)一 所得混 e y 0 5 0b 持此混 。過濾 5 0克 異丙醇 )的2 液,加 的2 0 室溫1 泡通過 ,不需 乙酵產 合物轉 關閉反 a r為 合物8 分離出 -168- 的乙醇胺溶於 6 0 7 ♦ 8 克( 〇0毫升的水。在室 (7 ♦ 5莫耳)的對 液(% w / v ),在 熱混合物至5 0 °C, (7 · 4莫耳) 的溶液中,加入 一硝基丙烷及1 入2 2 5 ♦ 4克 %氫氧化納水溶 6小時。然後加 混合物,K移去過量的甲醛。然後用 分離出2— (2—硝基一2—甲基一 入一反應爸中 加入1 0 0克的N i 洗。、然後加人氫直至 r氫氣壓力,室溫攪 至501 (在相同壓 觸媒,及在真空下蒸餾出混合物。所 應釜,Μ氮氣沖 止。在5 0 b a 小時,然後加熱 ^紙張尺度適用中國國家標淨(rNS)Λ4規格(210x297公釐) MM部中女摞津局妇,τ消費合竹私 579387 A7 B7 五、發明説明(丨(/) 得白色油狀物(b ♦ P ♦ 1 ◦ 0 — 1 0 5 °C / 1 3 ♦ 3 m b a r )的NMR分析(1 H)和所預期的2 — (2 - 胺基一2—甲基一丙基胺基)一乙醇的結構式相符。 於180克(1·36莫耳)的2— (2-胺基一2 一甲基一丙基胺基)一乙醇溶於1204毫升丙酮的溶液 中加入244 ♦ 2克(2 ♦ 05莫耳)的氯仿。 在攪拌下冷却混合物至5 °C,慢慢加入一含3 2 7克 (8·18莫耳)的氫氧化鈉溶於327毫升水中之溶液 ,加入時溫度維持在0 — 5 °C。 然後在0 — 5 °C下再攪拌混合物2小時,及在室溫下 搅拌1 5小時。然後水溶液的p Η值調整至1 1 ,及然後 再攪拌混合物4小時。然後過濾混合物,殘留物Κ丙酮洗 濯。收集濾液及洗灌.丙酮,及在真空下(70 °C / 24 m b a r )蒸發。然後蒸餾殘留物,可得一白色油狀產物 (b.D,115°C/2,66mbar),一竖時間後 可得固體產物(m ♦ p ♦ 9 1 — 9 3 °C )。 b ) 17 · 3克(0 ♦ 10莫耳)的實例A1產物及 20*0克(0· 10莫耳)的1- (2 -羥基乙基)一 3,3,5 ,5 —四甲基一锨嗪一 2 —酮(a)及 14 ♦ 9克(0 ♦ 19莫耳)的ttt啶溶於;4 00毫升的二 氯甲烷中。冷却溶液至〇°C,慢慢加入22 ♦ 5克( 0 ♦ 〇 9 4莫耳)的癸二醯氯化物。1小時後,加熱混合 物至室溫,及K K 2 C 0 3的溶液和蒸餾水洗灌’乾燥’ - 169- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁) 衣· 訂 579387 A7 B7 過濾及在真空下(6 0它/ 1 0 m b a r )蒸發。所得產 物的NMR分析(300 MHz ,CDC 13 )和所預期 ! 的結構相符:δ = 1 ♦ 0 6 ( s ,3 Η ) ; 1 ♦ 0 8 ( s
,6H) ;1.23(s,6H) ;l,29(s,3H );l,32(s,3H) ;2+17(m,4H); 3*16 (s,2H) ;3·51 (s,2H); 3*83 ( s,2 H )。 實例A 1 7 : a )下式化合物的製備 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 訂 Μ滅部中决標缚局^:工消贽合竹社印y
HX
3 H 52 ♦ 5克(0 ♦ 50莫耳)的2 —胺基一2 —甲基 一 1 ,3 —丙二醇及49*0克(0*50莫耳)的環己 酮加入至3 0 0毫升的正一己烷中,加熱混合物至迴流溫 度,及維持在此溫度2 0小時,反應期間、所形成的水K共 沸蒸餾移出。在真空下(4010/lOmbar)蒸發混 合物。所得固體產物的NMR分析(300MHz)和預 期的結構式相符。 -170- 本紙张尺度過州中國國家標舉(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 Α7 Β7 五、發明説明(\ b)下式化合物的製備 ΆΝΗ> ,决掠導局负_τ.消贽合竹社印¥ 5 0 5 0 〇毫 )的氫化 物至迴流 0 ♦ 1 3 後加熱至 相,及溶 5小時。 值達到1 /10m T H F至 °C / 1 0 3 0 0 Μ c )下式 * 0克( 升的甲苯 納至此溶 溫度5小 5莫耳) 迴流溫度 於H C 1 加入1 0 2。Κ 二 bar) 殘留物中 m b a r Η z )和 化合物的 0*27 中,慢慢 液中(冷 時,冷却 的1,6 1 0小時 中(1 Μ % ( w / 氯甲烷洗 蒸發水溶 ,乾燥溶 )蒸發。 預期的結 製備 莫耳)的 加入6 + 却至0 °C 至0 °C後 一二溴己 。K水洗 ),且加 w )的N 灌混合物 液相,加 液,過濾 所得產物 構式相符 實例A 5克( )。之 ,加入 烷至此 灌混合 熱此溶 a 0 Η ;在真 入2 0 ,及在 的Ν Μ 1 7產 0 ♦ 2 後,加 3 3· 混合物 物,濃 液至迴 溶液, 空下( 0毫升 真空下 R分析 物溶於 7莫耳 熱混合 0克( 中,然 縮有機 流溫度 使ρ Η 8 0 1C 的 (6〇( (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 171 本紙张尺度適州中國國家標磾(CNS ) Λ4規格(2丨0Χ 297公釐) 經消部屮决掠率局β,τ消費合竹社印% 579387 A7 B7 、發明説明()於)
〇V〇VVl H2 H2 (〇^f〇rvA h3c^ J/C—〇-(ch2)6 —o—,c^ J/ch3 H3c n ch3 h3c G CH3 於一含22·5克(0♦077莫耳)的簧例A17 b產物溶於27 ♦ 6克(0 ♦ 23莫耳)的氯仿及 89 ♦ 4克(1 ♦ 54莫耳)的丙嗣之溶液中(冷却至0 一 51),加入30· 8克(0 + 77莫耳)的粉末狀氫 氧化鈉。加入後,在攪拌及室溫下維持過夜,然後加入水 Μ溶解所產生的鹽類,加入23毫升HC 1 37 ( w / w )至此溶液中,在真空下濃縮混合物,殘留物溶於300 毫升的甲苯中,及加熱混合物至迴流溫度,期間殘留水被 共沸蒸餾出。然後將17 ♦ 1克(0 ♦ 17莫耳)的三乙 基胺加入至此有機溶液中,及加熱至迴流溫度1小時。在 冷却至室溫後,過漶混合物,及K水洗灌有機溶液,乾燥 ,過濾,及在真空下濃縮(60t/10mbar)。所 得產物的NMR分析(300MHz ,CDCl3 )和預 期的結構式相符: 5 = l*03(s,6H) ;l,28(、s,6H); 1 1*31 (s,6H) ;1*44(寬,4H) ;3·1 (m,4H) ;3.3 (m,4H) ;4·06 (d, 2 Η ) ; 4 * 2 6 (d,2H)。 本紙張尺度適用中國國家標枣(CNS ) Λ4規格(210Χ297公嫠) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 579387 A7 B7 發明説明( 實例A 1 8
CH. (讀先閱讀背而之注意事項再瑣寫本頁) a)亨利反應(Henry reaction) 於一含2 —硝基丙烷(4 ♦ 5毫升,50毫莫耳)及 Aliquar® (2 ♦ 25毫升,5毫莫耳)溶於NaOH ( 0 ♦ 025M,150毫升)的溶液中,加入乙二醛的單 甲基乙縮醛(5 0毫莫耳),溫度為0 °C。在4 8小時後 ,以飽和鹽水淬冷反應,及K醚萃取。有機相層K MgS04乾燥,濃縮後可得8 ♦ 6克(90%產率)之 1 ,1 一二甲氧基一 3 —硝基一 3 —甲基一 丁烷一 2 —醇 產物。 1 H NMR(40〇MHz,CDCl3):5: ) 4*33 (lH,d,J=:5*6Hz) ,4·11 (1 H,dd,J = 5,6,4*6Hz) »3*45 ( 3 Η ,s ) ,3 + 40(3H,s) ,2*64(lH,d, - Π3- 本紙张尺度適州中國1¾家標缚(rNS ) Λ4規格(21 OX 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(vp) J = 4 * 6 H z ) ,l‘62(3H,s) ,1.59( 3 H ^ s )。 b)還原成1 ,1 一二甲氧基一 3 —胺基一 3 —甲基一丁 烷一 2 -酮 於一含(a)製備硝基醇(2克,10毫莫耳)溶於 甲醇及T H F ( 2 0 0毫升溶液1 ♦· 1 )的溶液中,加入 Pd/C(500毫克,Fluka試劑),然後加入甲酸銨( 3·5克,55毫莫耳)cKTLC的方式監視反應,直 至反應試劑反應完為止。過濾出觸媒後,純化合物可由蒸 餾(75°C,0* Itorr)而得(1 ·3 克,8096 產率)。 1 H NMR (200MHz,CDCl3):5 = 4,41 (lH,d,J = 5.3Hz) ; 3 · 7 1 (1 H,d,J = 5*3) ;3 + 46(3H,s); 3,43(3H,s) ,2*40—l,90(3H,b s ) ,l,15(3H,s) ,:L,09(3H,s)。 c )羧化及環化反應 經滅部中次標卑局负_τ消贽合竹社印象 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於一含胺基醇(6 ♦ 52克,40毫莫耳,步驟b製 得)溶於丙酮(2 9 ♦ 3 7毫升,4 0 0毫莫耳)及氯仿 (4 · 8毫升,60毫莫耳)的溶液中,、(保持在0C) ,以液滴的方式在搅拌下加入粉末狀N a 0 Η ( 8克, 2 0 0毫莫耳),加入時間為7小時。之後,該反應混合 物溫度上升,過濾懸浮液,可得白色固體產物。將固體產 -174- 本紙张尺度適用中國國家標缚(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(^丨) 物溶於水中,加入HC1 ,使pH值=3。迴流此溶液( 約1丨。C ),在2小時後,大部份的水都已在此旋轉蒸發 器中蒸發掉。加入甲苯(約1 0毫升),以共沸移去殘留 水。在加人三乙胺後,迴流溶液1 ♦ 5小時,冷却和過濾 。濃縮漶疲,可得嗎咐酮(1·38克,15%產率)。 羧酸酯: (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中劣掠净局負Jr.消贽合仍社印製 (CH 3 〇) 2 CH-CH(OH)-C(CH 3 ) 2 -NH-C(CH 2 ) 2 -COONa 1 Η N Μ R ( 2 〇 0 M H z D 2 0 ) * δ : 4 ♦ 3 8 ( 1 H 9 d 9 J = 4 ♦ 4 6 H z ) 5 3 * 3 6 ( 3 Η 9 s ) 9 3 ♦ 3 3 ( 3 H 9 s ) 9 3 ♦ 2 9 ( 1 H 9 d ) J = 4 ♦ 4 6 ) 5 2 ♦ 4 0 一 1 ♦ 9 0 ( 1 H 9 b s ) 5 1 争 2 0 ( 6 H 9 s ) > 1 ♦ 1 1 ( 3 H 9 s ) 1 1 * 0 4 ( 3 H 5 s ) O 標 題 化 合 物 1 Η N Μ R ( 2 0 0 M H z 9 C D c 1 3 ) ·♦ δ ♦ ♦ 4 • 4 4 ( 1 H ’ d 9 J = 4 • 4 5 H z ) 9 4 * 2 〇 ( 1 Η > d , J = 4 ♦ 4 5 ) $ 3 ♦ 4 8 ( 3 H s ) j 3 * 4 5 ( 3 H 9 s ) 1 1 豢 8 5 ( 1 H 9 b s ) > 1 4 4 ( 3 H 5 s ) 9 1 ♦ 4 2 ( 3 H { 9 s ) 5 1 * 2 8 ( 3 H 9 s ) 9 1 ♦ 1 7 ( 3 H 9 s ) 0 實例A 1 9 :-175- •4、纸张尺1遺用中國S家標爭( rNS )—A4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 經濟部中戎標卑局負工消费合仍社印$ 五、發明説明(丨
HX
依據實例A 4的步驟,但使用2 —乙基己酸甲基酯代 替十二烷酸甲基酯,可得上述化合物。所得產物為油狀產 物,其1 H NMR 分析(300MHz,CDCl3 ) 和預期的结構式相符: 5 = 0,74 - 0*80 (m,6H) ; 1 ♦ 0 7 (s, 3 Η) 1·25(ιη,4Η) ;1.28( s,3H) ;l,3 2(s,3H) ; 1,32 - 1·63(τη,4Η) ;2*2(m,lH) ; 3 * 8 3 一 3·84 (m,2H) ;4·〇7 - 4.25 (dd, 2 Η )。 實例A 2 0 :
Η0σ ?H3 CH3 丨 ί 口2 r〇 ch3 h3c n 3 H ,〇 碼 chq -176 - 本紙張尺度適州中國國家標聲.(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 579387 A7 B7 發明説明(丨f7) 依據實例A4的步驟,但K3,5,5 —三甲基己酸 甲基酯代替十二烷酸甲基酯,可得上述化合物。所得標題 化合物為白色固體,m · p ♦ 60 — 65°C。 實例A21:下式化合物的製備 (讀先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 〇
R 〇 經滅部中次標卑局只-T-消贽合作社ή% 其中R是一下式的群基: h2-〇乂人. h3c n 3 Η ,ch3 CH。 - 177 本紙張尺度询川中國1¾家標卑(rNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 經漪部中次標埤局努X消费合竹社印¥ 579387 A7 B7
五、發明説明(PM A)於一含1 32克(0 ♦ 72莫耳)氰尿醯氯溶於 ) 1400毫升甲撐氯化物的溶液中,Μ液滴的方式在30 分鐘内慢慢加入260克(1 ♦ 6 1莫耳)的(甲氧基羧 基甲基一胺基)乙酸甲基酯溶於100毫升甲撐氯化物中 之溶液。該此溶液在室溫下反應2小時,及加入99 · 5 克(〇 ♦ 7 2莫耳)的碳酸鉀溶於7 5毫升水中之溶液。 在4 0 υ下加熱混合物,及讓其再反應2小時。然後冷却 混合物至室溫,加入1 0 9 ♦ 5克(0 ♦ 7 9莫耳)的碳 酸鉀,在4 0 °C下5小時後,冷却反應混合物至室溫,加 入1 50毫升的水。分離出有機相,以水洗灌兩次,及Μ 硫酸納乾燥和在真空下蒸發。 Β)於含360克(0♦829莫耳)步驟Α產物溶於 1800毫升二甲苯的溶液中,加入48 ♦ 1克( 〇 ♦ 41 5莫耳)的二己基胺。在60 °C下加熱溶液3小 時,及在8 0 t再3小時。冷却混合物至2 ο υ,加入 33克(0·830毫升)NaOH溶於33毫升水中之 溶液。讓混合物再反應4小時(8 0 °C ),冷却反應混合 物至室溫,及過濾出白色固體產物。然後Μ二甲苯洗灌產 物洗灌兩次。 、 C)於一含16 ♦ 6克(0 ♦ 0182莫耳)的步驟Β產 物溶於二甲苯的溶液中,加入35克(0♦202莫耳) 的5 —羥基甲基一 3,3,5 —三甲基一 2 —嗎啉嗣(實 -178- 4、纸张尺度遣用ί國國家標缚(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐〉 --------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 579387 A7 _____B7 五、發明説明(\#) 例A 1產物)。加熱混合物至迴流溫度,及維持在迴流溫 度4 $小時,反應時所產生的甲醇由共沸蒸餾出。然後冷 ί 却混合物至室溫,接著以4 0 96的碳酸鈉溶於水中之水溶 液洗灌,接著Κ水洗灌兩次,然後Μ硫酸納乾燥,過濾及 在真空下蒸發。可回收一白色粉體,熔點62 — 681C。 實例A 2 2 :下式化合物的製備 --------4¾衣-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 〇
、1T b 其中R是一下式的群基:
-179- 本紙張尺度適中國囤家標蟑((、NS )八4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(\#) 依據實例A2 1的步驟,及使用步驟C的產物代替實
I 例A 3的產物,在相同的條件下可得上述化合物,其為黃 色粉末狀,熔點70 - 7 5°C。質子或碳NMR和結構式 符合。 實例A 2 3 : 叫\\ h2
(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a) N—(叔一丁氧基羰基)一 2 —胺基一 2 —甲基一 1 -丙醇的合成 於一含2—胺基一2—甲基一1一丙酵(87毫莫耳 ,8‘3毫升)溶於200毫升CH2C12 ,加入一溶 於50毫升CHz C 的二一叔一 丁基二碳酸酯(96 毫莫耳,2 1 ,5 2克),1 4小時後,、在氩氣下,溶劑 在真空下蒸發,可得1 6,0 8克(9 8 %產率)的純化 合物。 1 H NMR (200MHz,CDCl3):3: - 180- 用中國1¾家標,((、NS ) Λ4規格(21 OX 297公釐1 ~ 579387 A7 B7 五、發明説明(\η) 經浇部中次標率而兵Η消费合竹社印繁 4 ♦ 7 〇 ( 1 Η b S ) , 4 ♦ 0 9 ( 1 Η f b s ) > 3 鮝 5 ! 7 ( 1 Η 9 d 9 J = 6 ♦ 0 ) 5 1 * 4 2 ( 9 Η j S ) f 1 * 2 4 ( 6 Η S ) 0 b ) N 一 ( 叔 — 丁 氧 基 羰 基 ) — 2 一 胺 基 一 2 一 甲 基 — 丙 烷 的 合 成 於 一 含 乙 二 jEaCr 氯 化 物 ( 6 6 毫 莫 耳 9 5 « 7 8 毫 升 ) 溶 於 1 5 〇 毫 升 τ Η F 中 之 溶 疲 9 加 入 D Μ S 〇 ( 7 2 毫 莫 耳 9 5 ♦ 1 毫 升 ) 9 溫 度 為 — 7 8 °c 0 1 5 分 鐘 後 9 加 人 溶 於 7 5 毫 升 τ Η F 上 述 步 驟 a 的 產 物 ( 6 0 毫 莫 耳 9 1 1 * 3 5 克 ) 9 讓 反 懕 混 合 物 溫 度 上 昇 至 — 3 5 °C 5 及 加 入 三 乙 胺 ( 3 0 0 毫 莫 耳 5 4 2 毫 升 ) 0 讓 溫 度 上 升 至 2 〇 X: 9 1 小 時 後 > 水 溶 液 1 2 〇 毫 升 的 N Η 4 C 1 水 溶 液 淬 冷 5 分 離 出 有 m 層 5 同 時 Μ 二 乙 醚 ( 3 X 5 〇 毫 升 ) 萃 取 0 和 有 機 物 結 合 的 相 層 鹽 水 洗 濯 及 乾 燥 Μ S 〇 4 洗 灌 0 過 濾 後 蒸 發 溶 劑 > 可 得 1 〇 ♦ 7 8 克 ( 9 6 % 產 率 ) 的 純 化 合 物 0 1 Η N Μ R ( 2 0 〇 Μ Η Ζ > C D C 1 3 ) : δ : 9 ♦ 4 3 ( 1 Η 9 S ) 9 4 t 9 5 ( 1 Η f b s ) 9 1 詧 4 4 ( 9 Η 9 S ) 9 1 ♦ 3 3 ( 6 Η 9 s ) 0 C ) N — ( 叔 — 丁 氧 基 羰 基 ) — 5 一 胺 基 5 一 甲 基 — 1 一 己 烯 一 4 一 醇 的 合 成 CH2 =CH-CH2 -CH(0H)-C(CH3 )2 -ΝΗ-CO-0-C(CH3 )3 於一含步驟b產物(20毫莫耳,3,74克)溶於 -181 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(2】0X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 579387 A7 B7 五、發明説明(\P) 20毫升cHzClz的溶液(一78它),加入22毫 升1Μ TiCl4溶於CH2CI2的溶液,10分鐘 | 後,加入溶於2 0毫升C Η 2 C 1 2中之三甲基烯丙基砂 院(22毫莫耳,3 ♦ 5毫升)溶液。1小時後,反應Μ 水淬冷。分離出有機相層,及KCHzClz (3x25 毫升)萃取。溶液KNaz S〇4乾燥,濃縮後可得 1 ♦ 1 4克的產物。 1 Η N M R (200MHz,CDCl3) : δ : 6* 10-5*80 (lH*m) ,5*20 - 5·05 (2H,m) ,4*68(lH,bs) ,3*88(1 H,bs) ,3,60 — 3 + 50(lH,m), 3,40 - l,95(2H,m) ^ 1 * 4 3 ( 9 H ^ s ),l*36(3H,s) ,l*22(6H,s) 〇 d)標題產物5 —烯丙基一 2,2,6,6 —四甲基嗎啉 謂的合成 於一含步驟c產物(5毫升,胺基醇)溶於丙酮( 社滅部中次掠枣局ΰς,τ.消费合竹社印來 (讀先閱讀背面之注意事項再禎寫本頁)
2 ♦ 44毫升,50毫莫耳)及氯仿(0 ♦ 6毫升,7毫 莫耳)的溶液中(保持在0°C),加入粉末狀的NaOH (1克,2 5毫莫耳),加入時間為7小時。這段時間後 ’讓混合物溫度上昇,然後過濾懸浮液、可得下式的產物 CHz =CH-CHz -CH(0H)-C(CH3 )z -NH-C(CHs )z -CO-ONa 其為白色固體。 一 1 8 2 - 本紙張尺度適用中國國家標碑((、NS ) Λ4規格(21 OX 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(βπ 將固體產物溶於水中,加入HC I使pH值=3。加 熱混命物至迴流(約1 1 0 °C ) ,5小時後,大部份的水 ί 在旋轉蒸發器上蒸發掉。加入甲苯(約1 0毫升),及共 沸移出殘留水。在加入三乙胺後,迴流溶液1 ♦ 5小時, 冷却及過濾。濃縮濾液可得標題產物。 1 H NMR(200MHz^CDC1b) 6·05 - 5·70 (5*20-4*90 (2H,m) ,4*22(lH,d,J = 6*4Hz) ,4,17( lH,d,J = 6*4Hz) ,l ,44(3H,s), l,43(3H,s) ,l*14(3H,s), 1 ♦ 1 2 ( 3 H,s )。 實例A 2 4 :
^滅部中次枵卑局員Η消费合竹社印¥ (讀先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 依據實例A 4的步驟,1 5 ♦ 0克(8 7毫莫耳)實 例A1產物和25 ♦ 6克(72,5毫莫耳)的3 — (3 -183- 本紙張尺度過用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 酸化過 丙氧矽 \1/ \f/ 基 V 氧 苯 I 二 基丨由 丁錫經 I 基 。 叔丁行 一 二進 5 克中 I 8 苯 基 ♦ 甲 羥 ο 二 I 在 升 4 是毫 1 應 ο } 反 ο 唑此 1 三,於 苯應溶 1 反 及 2 酯!在 { 基存 I 甲 物 «反應混合物,蒸發至乾,结果固體產物由乙基乙酯中再 結晶,可得標題化合物,m ♦ p ♦ 1 3 7 °C。 實例A 2 5 :
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^¾—部屮决掠準局货二消費合竹私印來 依據簧例A 2 4的步驟,以3 1 ♦ 0克(7 2 ♦ 5毫 莫耳)的2,4 一二苯基一 6 — (2 —羥基一 4 一 { 1 -乙氧基羰基乙氧基)苯基)一 1 ,3,5 —三嗪代替3 — (3- {2-苯三唑]一4一羥基一5—叔一丁基苯基) 丙酸甲基酯,且由乙酸乙酯中再结晶產物,可得標題產物 ,m ♦ p ♦ 1 6 8 0C 0 ' 實例A 2 6 : 一 184- 本紙張尺度適用中國S家標坪(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7五、發明説明(p|)
驟 步 的 4 I 2 基 Α 羥 ί 例 I I 實 4 3 據的替 依 } 代 耳酯 莫基 3 5 5 2Κ 二 叔 3 2 唑 三 苯 毫甲叔 5 酸 I ♦ 丙 5 2 一 一 7 基基 ί 苯羥 克基 I 1 丁4 得 可 物 產 晶 结 再 中 烷。 己°c 由 9 且 9 酯 P 基 ♦ 甲 £ 酸, 丙物 ) 合 基化 苯題 基標 丁述 _ 上 8 物 1 產 Μ 1 , A unj 1侈 步實 的替 6 代 2 物 A 產 例 3 實 A 覆例 重實 : \Iy 7 耳: 2 莫物 A 毫合 例 6 化 實 9 的 ο 式 下 得 可 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經消部屮决標率消费合竹社印來
CH 〇
CH M X He C3 /OH 〇= n—ch )Η 3 〇 c Η b 185- 本紙張尺度適用中國國家標蹲((’NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 經淖部屮次抒卑>^β.τ消贽合竹社 、發明説明( m , p · 9 3 C 0 B ··應用簧例 實例B 1 :於聚丙烯膠帶上的光一穩定作用 a )分別1克的表1 a所列的本發明化合物,和1克的三 (2,4 一二一叔丁基苯基)亞磷酸酯,〇 · 5克的季戊 四醇基四(3 — 〔3, j 5 / 一二一叔一 丁基一 4, 一 經基苯基]丙酸酯)和1克的硬脂酸鈣在一加速混合器中 和1000克的聚丙烯粉末混合,熔融指數:3 ♦ 7克/ (2 3 0 °C / 2 ♦ 1 6公斤下測量)。 混合物在溫度200 — 230 °C下擠成粒狀物,然後 藉由半工業級裝置之肋(Leonard ;Sumir ago / V A Italy )在下述條件下製成2 ♦ 5mm寬,厚50wm的拉伸膠 帶:
擠出器溫度: 210 — 2 3 0°C
擠出頭溫度: 240 — 260 °C 拉伸比例: 1:6 拉伸溫度: 1 1 0 1C ^ Μ此方法製得的膠帶一白色板(white card)上以
Weather-Ο-Meter®型號6 5WR曝躧,黑板溫度為6 3 °C (依據 ASTM D2565 — 85)。 - 186- 本紙张尺度適用中國國家標净(rNS ) Λ4規梯(210Χ 297公釐) (謂先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T 579387 A7 B7 种-滴部中次掠缚局P.T-消贽合竹社 五、發明説明( 在不同曝曬時間後,由定速張力器測量樣品的殘留張 力強度。由所測得的測量值’可計算得樣品的張力強度剩 I 餘一半時的曝躧時間T 5 〇 。 為了比較,在相同條件下製備不含本發明穩定劑的膠 帶。結果列於表1 a 表 la 穩定劑 T 5 0 (小時) 沒有 5 0 0 實例A 6化合物 1930 實例A 8化合物 1940 實例A 2 2化合物 1600 b)再備厚50/im的膠帶,及以上述(a)的步驟測試 ,但是使用雙倍量的共穩定劑季戊四醇四〔3 — (3,5 一二一叔一丁基一4一羥基苯基)丙酸酯](在1000 克的聚丙烯粉末中Μ 1 ♦ 0克代替0 ♦ 5克)。結果列於 表1 b : 表 lb 穩定劑 T 5 〇 (小時 沒有 5 0 0 實例A 9化合物 2 3 2 0 -1 8 7 - 本紙张尺度適用中國國家標缚(CNS ) Λ4規格(21 ΟΧ 297公釐) (詩先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 579387 Μ 、、____________Β7____ 五、發明説明(t_) 實例B 2 :聚丙烯測試板的光穩定
I (讀先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 分別1克的表2a化合物,1克的三(2,4 一二一 叔一丁基苯基)亞磷酸酯,0 ♦ 5克的季戊四醇基四〔3 一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基)丙酸酯〕, 1克的硬脂酸鈣和1克©卩丨1〇衍11 Blue 4G在一加速混合 器中和1 0 0 0克的聚丙烯粉末混合,此聚丙烯粉末具有 熔融指數2克/10分鐘(在2301和2 ♦ 16公斤下 測量)。 所得混合物在溫度2 0 0 — 2 3 0 °C下擠出成聚合物 的粒狀物,然後經由射出成型法在200 — 230 °C轉化 成厚2 m m的薄板,所得薄板置於6 5 Wr Weather-O-Meter (ASTM D2565-85)中曝曬,墨板溫度為 6 3 t,直至表面碎化為止(白化),在相同條件下製備 一不含本發明化合物的聚丙烯測試板,Κ作為曝躧比較用 。在表2 a中,曝曬至表面碎化開始所需時間Μ小時計算 ,愈長的時間表示愈好的穩定效果。 4···.ι淖部中决标準局兵二消贽合竹社印f 表 2 a : 光穩定劑 白化時間(小時) 沒有 5 7 0 實例A 4化合物 6 5 3 0 實例A 7化合物 4 5 5 0 一 1 8 8 - 本紙張尺度適ffl中國國家標缚(rNS ) Λ4規格(210X29*7公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(丨〆) 實例A 9化合物 5100 I 簧例B 3 : 2 —塗覆金屬塗覆物質的穩定 此新穎的列於表3 a及3 b之光穩定劑溶於3 0克 的Solvesso ® 10 0,且在下列組成物的透明塗覆物中測試
Synthacryl®SC 3031 ) 27.51 Synthacryl®SC 3702 ) 23.34 MaprenalOMF 6503 ) 27.29 乙酸丁酯 /丁醇(37/8) 4.33 異丁醇 4.87 Solvesso® 1504 ) 2.72 K r i s t a 11 ο 1 K- 3 0 5 ) 8.7 4 均勻輔助劑 Baysilon®MA6) 1.20 (誚先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) ·· 經淖部屮少標導^負.1-消费合竹社印?^ 100.00 1 )丙烯酸樹脂,Hoechst AG;65X二甲苯/ 丁醇(26:9)溶液 2 )丙烯酸樹脂,Hoechst AG;75%Solvesso® 1 0 04 )溶液 3 )蜜胺樹脂,Hoechst AG; 55¾之異丁醇溶液 4 ) 芳香系碳氫化合物,沸點範圜182-2/31 (Solvesso® 150)或 161-178 °C (Solvesso® 100);製造者 ESSO 5 )脂肪系碳氫化合物的混合物,範點範圍145-200TC;製造 者:Shell -189 - 本紙张尺度適用中國國家標蟑(ΓΝ8 ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 -~ __— _________ 五、發明説明(
6 ) USolvesso®1504 )的溶液;製造者AG
I 1 · 0 %的新穎化合物(依據塗覆物質中的固體含量 計算)加至此透明塗覆物中。依據相同的方法,但不含此 新穎化合物Μ入作為比較。 透明塗覆物KSolvesso®100稀釋至噴霧黏度,及施覆 至一準備好的鋁板上(UNIPRIME®Epoxy,銀一金屬底層塗 覆物)及在130 °C烘烤30分鐘。如此可得一厚40 — 5〇βΓη的乾燥薄膜。 然後在一 UV CON® 耐候機中(由 Atlas Corporation: UVB-3 13燈)進行耐候試驗,循環週期為8小時ϋ V射線( 7 0 °C ),及4小時的冷凝(5 0 °C )。 定期測量樣品的表面光澤度(2 0 °光澤,依據 D I N 6 7 5 3 0 ),結果列於下表3a和3b。愈高的 光澤度代表愈好的穩定性。 經消部屮决掠绛局負二消贽合仍社印4']本 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表3 a :進行所示時間U V C 0 N ( ϋ V B - 3 1 3 )耐候試驗後的 2 0 °光澤 化合物 X小時 ' X = 0 4 0 0 8〇 0 12 0 0 未穩定 9 1 8 2 3 7 1 5 * -190- 本紙张尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(丨巧) 實 例 Δ 6 9 3 9 3 8 3 6 2 實 例 A I 7 9 3 9 2 8 1 6 5 實 例 A 10 9 3 9 2 7 6 5 2 *樣品收縮 表3 b :進行所示時間UVC0NUVB-313)耐候試驗後的 2 0 °光澤 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物 0 X小時 4 0 0 8 0 0 12 0 0 未穩定 9 0 8 4 4 1 實例A 5 9 1 8 8 7 4 實例A 9 9 1 8 9 8 2 實例B 4 :酸催化高固性T S A透明塗覆物的硬化 表4 a和4 b所示的新穎光穩定劑溶於2 — 3克的二 甲苯,且在下述組成的透明塗覆中測試。、; C y a e1® 3 0 1 1 ) 19.18克
Joncryl®510 z ) 56.16克 丁醇 14 · 16克 - 1 9 1 _ 本紙张尺度適用中國國家標辛(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(丨#) 甲基-戊基-_ (MAK)3 ) 9.89克 DC-57 U〇%重量百分比,溶於MAK中)4 0 · 61克
I 100 · 00克 1 )蜜胺交聯劑,由American Cyanamide Corp公司提供 2 )高固性丙烯酸樹脂,由Johnson Polymer公司提供 3 )溶劑 4 )流動控制劑,由Dow Corning公司提供 加入0 ♦ 8%重量百分比的p —甲苯磺酸樹脂固體當 作硬化觸媒。 1 %的穩定劑加入此透明塗覆物中(依據塗覆物質的 固體成份計算)。控制組的透明塗覆物不含光穩定劑。 使用向下拉伸的技藝將此透明塗覆物施用至先前準備 的黑色塗覆鐵板上,且在9 0 °C下硬化3 0分鐘。結果所 得乾燥薄膜的厚度為40 — 50 ,接著測定表面硬度 經滅部屮*標绛局負.T消費合β社印t (謫先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (鉛垂硬度,如D I N 5 3 1 5 7定義)。结果列於表 4 a及4 b ,愈高的值代表愈高的硬度及良好硬化。 表4 a :硬化後透明塗覆物的鉛垂\硬度(D I N 5 3 1 5 7) 光穩定劑 鉛垂硬度 本紙張尺度適用中國S家標净((、NS ) Λ4規格(21〇X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(l”) 控制組(未穩定) 100s 實例A 6 9 8 s ) 實例A 7 9 7 s 實例A 1 〇 9 6s 表4 b :硬化後透明塗覆物的鉛垂硬度(D I N 5 3 1 5 7 ) 光穩定劑 鉛垂硬度 (讀先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 控制組(未穩定) 101s 實例A 9 l〇ls 结果顯示使用本發明的穩定劑對於硬化沒有負面影響 Ο 實例B 5 :以羧基官能基聚酯為基礎之粉末塗覆物K Araldit TM PT910硬化褪色的測量 除了穩定劑外,由混合不同成份,及使用一 Buss PLK 46 L型式的擠出器在40 °C (螺輥,區域1)及lOOt ( 區域2) ,125rpm製備一粉末塗覆^ (參看表5 a ),擠出器中的熔融溫度約9 6 °C。然後研磨此粉末塗覆 物至平均粒子尺寸約4 0 um。替代將配方當作粉末塗覆 物乾燥噴覆,而是將其和相等量的穩定劑溶於或懸浮於一 -193- ^紙張尺度3用中國國家標坪(rNS )八4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(Π。) 溶劑混合物中(參看表5 b ),然後K 1 5 0 // m的澆濤 刀施用至一白色鋁箔塗覆層板上。 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) | 表 5 a : 成份 樣品 (克) 1 a 1 b 至 1 g Alftalat TM 9936/A a) 893 893 Araldit TM PT910 b) 83 83 Resiflow TM PV88 20 20 苯偶姻 4 4 二氧化鈦,型號2 1 6 0 c ) 500 500 穩定劑(參看表5c) 0 8.93 總共: 1500 1508.9 a)羧基官能基聚酯,由Vianova Resins S.P.A. Italy公司 提供 b ) A r a 1 d i t T in P T 9 1 0 是一環氧基交聯劑,C i b a S p e c i a 1 U Chemicals,Basel,Switzerland 提供、, c) Ti〇2 ,由 Kronos Titan International, Leverkusen, Germany公司提供。 表 5b: -194- 紙張尺度適用中國國家椋準(「NS ) Λ4規格(21〇X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明Μ丨) 成份 數量 無水丙_/二氯甲烷4 : 1 v/v 541克
Byk TM 300 d) 7克
Fluorad TM FC 170C e) 2克 粉末塗覆組成物(依據表5a) 450克 d) Byk TM 3 0 0是一 K二甲基聚矽氧烷為基礎之抗噴出劑 (anticratering agent),由 Byk Chemie, D-4230 Sesel, G e r m a n y公司提供 e) Fluorad TM FC17QC是非離子氟化烷基聚氧乙撐乙醇交 聯劑,由 3M Industrial Chemical Products Division, st. Paul, Μη 55144-1000, USA公司提供。 ¾¾部屮决掠卑局货二消贽合作社印則i (銷先閱讀背面之注意事項再镇寫本頁) 4 8小時乾燥後,塗覆物在電爐中烘烤。所選擇的烤 箱溫度及烘烤時間相當於實際上嚴重過度烘焙的條件。烘 焙後的色澤依據D I N 6 1 7 4使用光譜計測量,K b *當作黃化的測量標準,愈高的b *值代表愈嚴重的黃化 。结果列於表5 c。 、; 表 5c: 紙张尺度適用中國國家標蜂「(’NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(|广) 樣品 穩定劑 在電爐中貯存後的色澤(b *) (9 0 分鐘,1 8 0 °C ) a 沒 有 2 •5 8 b 實 例 A 6 2 .1 3 c 實 例 A 8 2 .2 2 e 實 例 A 4 2 ^ ^ 1 5 f 實 例 A 7 2 ^ 1 7 g 實 例 A 9 2 ^ ^ 3 0 h 實 例 A 2 2 2, ,4 2 i 實 例 A 5 2 ^ 2 2 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 簧例B6 : K羧基官能基酯為基礎之粉末塗覆物,使用 Primid TM XL 5 5 2硬化的褪色程度測量 經湞部中决標卑局兑丁>消費含作社印?木 製備一粉末塗覆物,含有本發明的穩定劑,及一亞磷 酸酯及膦酸酯當作共穩定劑。將表6 a的粉末塗覆組成物 混合均勻,及在一 Prism 16mm雙輥擠出器上K 1 1 0 °C, 及300 r pm擠出;數量是克。 表 6 a : 本紙張尺度適用中國國家標率(rNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(if ) 成份 __樣品/數: 暈(克) -— a b c d e f Uralac™ P3401^ 570 570 570 570 570 570 Primid™ XL55265— 30 30 30 30 30 30 Kronos™ 2160 300 300 300 300 300 300 Resiflow™ PV5 9 9 9 9 9 9 benzoin 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Cc) ' - 5.7 - - 2.85 Dd) - - 5.7 - * 2.85 cmpd of Ex. A6) - - - 5.7 2.85 2.85 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a )狻基官能基聚酯,由 DSM N,V. , Zwolle,Netherlands 公司生產。 b ) Priraid TM XL 552是一羥基烷基醯胺交聯劑,由Ems Chemie AG,Doroat /Eins,Switzer land 公司生產。 c )共穩定劑C是商業化的亞磷酸酯,化學式為 M消部中决掠缚爲兵,1消费含竹私印¥ C 2 Η 5 Ο — P (OR) 3 ,其中 R 是 2,4—二一 叔一丁基一6—甲基苯基。 d)共穩定劑D是商業化膦酸酯,主要成、份為如下所示者 - 197 - 用中國國 rNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 A7 B7 經滴部十吹掠準局只5消费合作私印¥ 五、發明説明(l1+)
擠出物研磨成約40/im,且經由1 25wm的網篩 過篩。所得粉末塗覆物使用一 Wagner Corona Star槍K 6〇仟伏特的電暈伏特施用至一白色箔塗覆鋁板上。 使用氣體反應器硬化粉末塗覆物(模擬真實工業氣體 烤箱的絛件)。此氣體反應器是由退火、非皺摺不銹鋼板 及氣密鋼蓋所組成,內徑為(包括蓋子)370x180 x32mm。不_鋼板的孔洞尺寸為320x 140x7 m m,其中測試板上在其中硬化。反應器的一端讓預熱的 空氣及NOz氣體混合物進入,另一端讓其逸出。流速為 4 5 0 N L /小時,其足K在最少的時間沖刷此裝置而不 會引起粉體塗料表面的亂流。氣體流量是由兩個熱質量流 量控制器控制,由 Bronkhorst Hi Tec HV,Nether lands 公 司生產。氣體反應器是固定在一絕緣支撐\物上,且其内裝 置一標準實驗室等及的烤箱,及大量螺旋狀的鋼管(8 5 mx5mm (內徑)),其可用來預熱空氣/N〇2混合 物。 _ 1 9 8 - 本紙張尺度適川中國國家標率(CNS )八4規格(210X 297公釐) (謂先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 579387 A7 B7 五、 發明Ί兑明( 烘焙後,塗覆物厚度為90 /im。且在1 90°C烘焙 後的色澤依據簧例B 5的方法測量,愈高的b *值代表嚴重 ! 黃化。結果列於表6 b。 表 6b: 嗎啉酮穩定劑對聚酯/ Priinid XL552白色粉末塗覆物色澤 的影響;在1 9 0 °C下烘焙指定時間後的黃化(b *) 在1 90°C烘焙後的b* 編號 穩定劑 20分鐘 8D分鐘 20分鐘 20分鐘 +50ppraNOx +200ppmNOx (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a b c d e f 沒有 共穩定劑C 共穩定劑D 化合物A6 C + A 6 D + A6 3 . 6 3 . 5 3.8 實例B 7 : 2 —層塗覆的金屬塗覆物質 製備一含1 %下表7 a所示穩定劑的透明塗覆物,及 -199 本紙張尺度述用中國國家標蜂((,NS ) Λ4規袼(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(丨0) K實例B 3的方法進行耐候試驗,但氣候循環為4小時的 U V照射(7 0 °C ),及4小時的冷凝(5 0 °C )。
I 定期測量樣品之表面光澤度(2 0 °光澤度是依據 D I N 6 7 5 3 0測得),結果列於下表7 A。愈高的光 澤度代表良好的穩定。 表7 a ·· 2 0 °光澤度,X小時耐候試驗後(在UV CON (ϋ V B - 3 1 3 )條件下)。 光穩定劑 2 0 °光澤度,依據DIN 6 7 5 3 0定義, 在@1^(:01« (UVB-313)中耐候試驗··· 小時後 0小時 2 0 G小時 4 0 0小時 6 0 0小時 (謂先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 沒有 94 87 簧例A 1 3 93 91 實例A 1 6 94 93 實例A 1 8 94 91 L#. 本發明的穩定劑對於起始光澤度沒有、負面影響,且在
I 耐候試驗時可改善光澤持久性。 實例B 8 :相層曆的穩定 - 2 0 0 - i紙張尺度適用中國囤家標净(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 579387 Μ Β7 一—— - - - . _ . . _ 丨丨 I V——丨_ ...................... ’丨II 丨 Γ·τπ· . ' 五、發明説明(ll) 由手工塗覆一含溴化銀,黃色偶合劑及添加劑之明膠 乳液至一聚乙烯一塗覆的紙張上製備鉻相片層’相層的組 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ! 成是如下表8 a所示者,數量是K毫克/公尺2表示: 表 8a: 成份 相層中的數量 明膠 5 1 5 0 A g B Γ 5 2 0 黃色 偶 合 劑 G r o u p Y 8 3 5 偶合 劑 溶 劑 s 〇 1 v 1 2 7 8 添加 劑 ( 參 看表 8b) 2 5 〇 硬化 劑 h a 1 3 0 0 界面 活 性 劑 S U 1 3 4 0 每一 層 在 通 氣箱 中乾燥 7天 0 乾 燥 後 的樣 品經由 一階 梯楔(stepwedge) 0.31ogE的 曝光 階 段 曝 光於 白光中 0依 據製造者 的建議,將其由 Agfa -G e v ae r t , Μ P 9 4的顯像步驟顯像於負彩色相紙上 。在 曝 光 及 加工 程序後 ,黃 色染料的 強度、是在藍色通道( Blue chan ne 1) 上測量;結果見於表8 b。化合物D是3 ,3 9 5 9 5 - 四甲基 一 2 -嗎啉酮 (描述於U S — 4 5 2 8 3 7 〇 ,可 用作一 些合 成聚合物 的穩定劑)。 本紙張尺度適用中國國家標蜂(CNS ) Λ4規格(210X297公漦)
-p ---—-r^— 4 '發明説明((p) 表 8 b 添加劑 lOOxDfflin 10 0 x D aiax 沒有 D 實例A 1 實例A 6 實例A 7 實例A 2 1 實例A 2 2 實例A 9 8 8 8 8 8 9 9 0 2 0 6 2 5 1 2 5 2 2 5 9 2 4 1 2 3 3 2 5 8 2 5 4 (讀先閲讀背面之注意事項再楨寫本頁) 經滴部屮次樣卑局兵_x消費合作社印f 這些结果顯示本發明的添加劑可改善染料的最大產率 0 實例B 9 :相層層的穩定 由手工塗覆一含溴化銀,氰偶合劑及添加劑之明膠乳 液至一聚乙烯一塗覆的紙張上製備鉻相片層,相層的組成 是如下表所示者,數量是以毫克/公尺2、表示: 成份 相層中的數量 本紙張尺度適用中國國家標嘩((VNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(丨1f) 明 膠 ! 5 1 5 A g B r 2 6 0 氰 偶 合 劑 C o u P C 2 7 2 偶 合 劑 溶 劑s 〇 1 v 1 1 8 1 添 加 劑 ( 參看表 2 ) 2 7 2 rm 硬 化 麵 h a 1 3 0 0 界 面 活 性 劑s U 1 1 7 0 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr-消部中决標卑局負,τ消費合作社印f 每一層在通氣箱中乾燥7天。 乾燥後的樣品經由一階梯楔(stepwedge) 0.31ogE的 曝光階段曝光於白光中。依據製造者的建議,將其由 Agfa-Gevaert ,Μ P 9 4的顯像步驟顯像於負彩色相紙上 。在曝光及加工程序後,氟染料的密度是在紅色通道( Red channel)上測量;然後在75 °C及60%相對溼度下 貯存樣品28天。強度損失(一 AD)是由紅色強度為1 開始測量計算,结果見於表9 a。 表 9 a 添加劑 一Δ(28 天,75aC/60%rH 從0 D = 1計算) 本紙张尺度適用中國國家標增((、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 訂 丨麟 579387 A7 B7五、發明説明(/) 沒有 1 4 96 實例A 7 7 % I 實例A 9 7 % 這些結果顯示本發明的添加劑可改善氰相Μ物質曆的 暗色穩定度。 實例Β10:相層層的穩定 由手工塗覆一含溴化銀,洋紅偶合劑及添加劑之明膠 乳疲至一聚乙烯一塗覆的紙張上製備鉻相片層,相層的組 成是如下表所示者,數量是Κ毫克/公尺2表示: 成份 相層中的數量 (讀先閱讀背面之注意事項再镇寫本頁) 經淤部中决掠卑局βχ消费合竹社印¥ 明 膠 5 1 5 0 A B Γ 5 2 0 洋 紅 偶 合 劑 Co υ ρ Μ 4 1 7 偶 合 劑 溶 劑 S 〇 1 ν 2 2 0 8 添 加 劑 ( 參 看表 1 0 a ) 2 0 9 硬 化 劑 h a 1 3 〇 0 界 面 活 性 劑 S U 1 8 5 1紙张尺度適用中國國家標率((^^)/\4規格(210'/ 297公釐) 579387 A7 B7五、發明説明(^ ) 每一層在通氣箱中乾燥7天。 释燥後的樣品經由一階梯楔(s“p wedge) 0.31ogE的 ϊ ' 曝光階段曝光於白光中。依據製造者的建議’將其由 Agfa_Gevaert ,Κ Ρ 9 4的顯像步驟顯像於負彩色相紙上 。在曝光及加工程序後,洋紅染料的密度是在綠色通道( Green channel)上測量;然後在Atlas耐候機中曝曬,Μ 接收30kJ/cm2的能量。溫度為43°C及相對溼度 為5 0 %。強度損失(一 △ D )是由綠色強度為1開始測 量計算,结果見於表1 0 a。 表 10a (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 添加劑 —△ ( 3 0 k J / 從0 D = 1計算) 沒有 實例A 7 實例A 9 4 4 2 7 2 8 這些結果顯示本發明的添加劑可改善祥紅相片物質層 的光穩定度。 實例B 1 1 ♦·染成灰色聚碳酸酯/ a B S混合物的穩定 - 2 0 5 - 本紙張尺度適川中國國家標嘩((、NS ) Λ4規格(2丨0X 297公釐) 579387 A7 〜_____________________— 五、發明説明
商業化生產的PC/ABS —混合物(Cycoloy TM MC 8 0 0 2 ; 5 0 /5 0 wt/wt,PC和ABS的混合物,Μ 1 %重量百分比 1 的Gray 9779染色),加入1%重量百分比的2 — (2 — 羥基一3' ,5'—雙(1,1一二甲基苄基)苯基)一 苯並三唑(C)及0 ♦ 5%重量百分比的表1 1化合物穩 定。只含有1 %重量百分比苯並三唑穩定劑及未經穩定的 樣品當作比較組。在Β0Υ 30機上射出模製一 Izod棒( 0.5 "W X 0.125"W),桶溫度為475 —
5 1 5 °F,印模溫度 5 1 5 °F。使用一 Atlas Ci65A
Weather-ο-meter (XAW)加速耐候試驗,也可在〃 Dry XAW 〃模式(ASTM G26-90方法C)下操作。定期依據D I N 6 1 7 4測量色澤變化△ E,结果列於表1 1 。 表 1 1 :在所示照射時間後,染成灰色P C的色 澤變化(△ E ) 照射時間 9 4 ♦ 8小時 5 0 0 ♦ 5小時 經滴部中央枒卑局負_τ消費合竹社印f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
穩定劑 △ Ε Δ E 沒有 1*5 ,6 + 9 c 0 * 7 4 ♦ 2 C + A7 0,6 2,7 本紙张尺度適州中國國家標卒(ΓΝ8 ) Λ4規格(210X 297公釐) 579387 A7 B7 五、發明説明(>。巧) (讀先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 簧例B 1 2 :染成白色聚碳酸酷/ A B S混合物的穩定 如實例B 1 1由商業化生產P C / A B S混合物( C y c 〇 1 〇 y Τ Μ M C 8 0 0 2 ; 5 0 / 5 0 w t, / w t,P C 和 A B S 的混合物 )製備樣品,但使用T i Ο 2 ( Tiona TM RCL-4尖紅石; S CM Chemicals)當作染料。耐候試驗及評量是如B 1 1中 所述者;結果列於表1 2。 表 1 2 :在所示照射時間後,染成白色P C的色 澤變化(△ E ) 照射時間 4 9 9 · 3h 9 9 9 · 8h 1 2 4 9 . 3 h 穩定劑 △ E Δ Ε Δ Ε 沒有 11.6 2 1.8 23.7 C 6 . 0 15.7 17.4 C + A 7 1 . 9 9 . 7 11.1 經滅部中央標枣局兵二消费合竹社印f 依據本發明穩定之P C / A B S樣品$示出優良的色 澤穩定性。 - 2 0 7 - ^紙张尺度诚州中國國家標苹(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. 579387 錯 C8 D8 六、申請專利範圍 G是=〇,及是Η或R、;或是=〇,及G是 Η或R % ; R 1是氫,C JL — C 6院基;氧基;〇H; Cl —(318院 氧基;烯丙基;烯丙氧基;C 2 - C 8烷醯基;或縮水甘油基; R2,R3,R4,R5 ‘,r6,r7 , r8和r9互不相關 的分別爲C 1 一 C 6烷基或環己基; R 5是C 1 一 C 4烷撐;且在式A中也可是一直接鍵; W是一〇一; 當III是1時’ X是Cjl 一 Cig院基;C 1 — C 8院基’其 是由C 1 一 C 8烷氧基,一〇H,一 OCO-Ru,環己氧基 取代的;C 7 — C 1 5苯基烷基;或是一式I I I a或I I I d 的群基:一C〇一 Ru (I I Ia)-C〇一R18—c〇〇一 R,17 ( I I I d ) 當m是2時,X是C 2 — Ci 8院撑;C 4 一 C i 2:院 撐,其是由氧所中斷的;C 5 — C 1 2環烷撐;苯撐;環己撐 一 c i 一 C4烷撐;苯撐—C 1 — c4烷撐;c2 - c8烷撐, 其是由環己撐及/或苯撐所中斷的;環己撐- E —環己撐;一 苯撐一E—苯撐一,其中E是Ci —C4烷撐,一〇一,一S 一,一S〇z —,一c〇一;或X是鑛基或Ci —C7院撐一 羰基或一式I V a的群基: 一 C〇一R18—C〇一 (I V a ); 當m是3時,X是C4 — C18三醯基;1,3,5—三嗪 一 2,4,6 —三基;當m是4時,X是C5 - C 18烷四基; C 6 — C i 8四醯基;或一下式的群基: r 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    579387 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Ζι —Y - R2〇 - Y—Z2,(VI I lb) 當m是6時,X是一式I X a ‘或I Xb的六價反應基 Zx -NR^Q-Rgo-NCZ^-Rgo-NR^o-Zs (IXa()
    (IXb) 當m是8時,X是一式X a ’或X b ’的八價反應基: ZrNR,i〇-R2〇-,N{Z2)-R2〇"N(Z3)-R^rNR,1〇-Z4 (Xa·) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) no
    R 10 〒V(c〇)t
    (xt〇 i是0或Γ; R10是C2 - C8烷撐; R ‘1()是氫或Ci — C8烷基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 579387 C8 D8六、申請專利範圍 Ru是Ci —C18烷基;Ci —C8烷基,其是由Ci — C 8烷氧基取代的;C 2 - C8烯基;苯基;C7 - C i 5苯基烷基; R ‘14是氫或Ci —C18烷基;環己基;C2 - C8羥基 烷基;C7 - C15苯基烷基; Rl6是Ci 一 Ci8院基或C 3 — C 8嫌基; R ‘17是氫或Ci一 C4烷基或一當量的鈉,鉀,鎂或鈣 離子; R i 8是一直接鍵;C 1 一 C i 8烷撐;C 2 - C 8烯撐;C 2 一 C8烯撐,其是由R21所取代的;C2 — C8烷撐,其是由R 21所取代的;環己撐;或苯撐; R 2 〇和R ‘ 2 〇互不相關的分別爲C 2 — C i 2烷撐或環烷 撐;且假使i是1,則R’ 2〇另外是甲撐; R21是苯撐;噻嗯基;噻吩一 2-基; D 是一式 XIa,XIc,XId,XIj,XIk,XIm,XIn,XIo,XIp,XIs 或 XIu的群基: (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) Φ,
    4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 579387 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 579387 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 579387 028895 ABCD 六、申請專利範圍 OH
    (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 其中: G// 曰与 · .R >是甲基或叔一丁基; R"是叔一丁基; X i是一式(X I d)的群基;及 X 2是如上X 1之定義者,或是—N ( R 14)2; X 3是一〇一; X1()是Η,C 1,甲基或甲氧基; 又^和乂 互不相關的分別是Ci 一C12烷基; 又12是11或〇H ; X13是H或C i —C8烷氧基; X / 13是Η或C 1 —C4烷基; X14是Η或C i —Ci8烷氧基; Xi5 ’ X17,又16和乂18互不相關的分別爲Η,苯基或 甲基。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 579387 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 2 ·—種組成物,包括: A) —對於光、氧及/或熱損害是敏感之有機物質,及 .............................. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B) 當作穩定劑之如申請專利範圍第i項之式a,B,C, D化合物。 3 ·如申請專利範圍第2項之組成物,包括合成有機聚合 物,覆印物質或塗覆物質當作有機物質。 4·如申請專利範圍第2項之組成物,包括從0·1至1 0%重量百分比(依據被穩定物質重量計算)之成份B穩定劑。 5 ·如申請專利範圍第2項之組成物,其更包括選自溶劑, 顏料,染料,增塑劑,抗氧化劑,穩定劑,觸變劑,均染輔助 劑,其它光穩定劑,金屬鈍化劑,亞磷酸酯及膦酸酯的物質。 6·如申請專利範圍第5項之組成物,包括選自2-羥基 苯基三嗪及/或2 -羥基苯基苯並三唑之穩定劑當作其它成 份。 7 ·—種穩定有機物質抵抗因光、氧及/或熱損害的方法, 包括在該物質中加入或施用至少一如申請專利範圍第1項之式 A,B,C,D化合物。 8 ·如申請專利範圍第1項之式A、B、C、D化合物, ^__8_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 579387 Α8 Β8 C8 D8 、申請專利範圍 其是用於穩定有機物質抵抗因光、氧及/或熱所引起的損害 9 ·一種式X I V化合物 Ho 6 G——CH G, G——Ν 3 G— COOM (XIV) ό 2 ό 其中: G JL是氫或甲基;G2,G3,G4和G5互不相關的分別 爲甲基或乙基;G6是Cjl— Ci 8院基;C 1 一 C i 8院基,其 是由◦所中斷的;C2 — C 8烯基;Μ是一帶負電的,或鹼金屬 群基。 10·—種式Ε/化合物,
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 579387 韻 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 含有一式一 Ri〇 — ZH或一 R5 — ZH群基,其中: 〇1是氫或甲基,或〇1是一式—1^1()一2 11的群基; 02和04互不相關的分別爲甲基或乙基;G3是如G2中 所定義者,或是一式一 R5 — Z Η群基; G5是如G4中所定義者; 及假使G1是甲基,則G5也是一式一R5 — Z Η的群 基; G 6是如G4中所定義者,或是氫; 或G 6是一式—R 5 — Z Η的群基; R5是Ci —C8烷撐; Ri◦是Ci —Cs院撐 ZH是一〇H;及 化合物3 —甲基一3 —乙基一5 —經基甲基一5 —乙基一 2 _嗎咐酮。 1 1 ·一種改質官能基有機聚合物的方法,包括使一如申 請專利範圍第1項之式A,B,C,D化合物或如申請專利範 圍第10項之式E/化合物(帶有羥基或環氧基或羧基或乙烯 雙鍵的化合物)和一含有適於和羥基或環氧基或羧基反應之官 能基的有機聚合物反應。 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 579387 申請專利範厨- A8 ..B8 C8 m
    修正ί 補玄.1 •種式A,Β,C或D化合物
    (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 其中·· m是X價,且等於1一4或是6或8的整數; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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