KR20010024061A - 광안정화제로서의 모폴리논 - Google Patents

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KR20010024061A
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Abstract

본 발명은 화학식 F의 구조를 가지며, 3,3,6,6-다치환 2-모폴리논 타입의 1 내지 8개의 활성기를 함유하는 신규한 화합물에 관한 것이다.
화학식 F
(A'-Z)m-X
상기식에서,
m은 1 내지 8의 숫자이고;
X는 m가의 유기 앵커 그룹이고; m이 1이 아닐 경우, X는 직접 결합, SO2, P 또는 PO일 수 있고;
A'는 하나의 연결 그룹을 포함하는 화학식 E의 1가 그룹이고
화학식 E
;
Z는 직접 결합, -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -NR'14-이고; 단, m이 1이며 화학식 E내의 연결 그룹이 G3또는 G5인 경우, Z는 -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -N'14-이고;
G1은 수소; C1-C18알킬; OH 및/또는 페닐로 치환된 C2-C18알킬; 옥실; OH; C2-C12시아노알킬; C2-C12시아노알콕시; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; 하이드록시, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C12페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알콕시; 또는 G1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; C3-C8에폭시알킬이고; 또는 G1은 연결 그룹 -R10-이고;
G2및 G4는 서로 독립적으로, C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C5-C12사이클로알케닐, C5-C12사이클로알킬 또는 탄소수 6 내지 12의 올리고환계 탄화수소 잔기이고;
G3는 G2에 정의된 바와 같거나 C1-C8하이드록시알킬이고; 또는 G2및 G3가 함께 (CH2)e, 여기서 e 는 4 내지 11의 숫자이고;또는 G3는 연결 그룹 -R5-이고;
G5는 G4에 정의된 바와 같거나 C1-C8하이드록시알킬이고; 또는 G4및 G5가 함께 (CH2)e, 여기서 e 는 4 내지 11의 숫자이고; 또는 G5는 연결 그룹 -R5-이고; G6는 G4에 정의된 바와 같거나 수소이고;또는 G6는 직접 결합 또는 -R5-인 연결 그룹이고;
나머지 잔기는 제1항에 정의된 바와 같다.
이러한 신규한 화합물은 빛, 산소 및/또는 열의 유해한 효과에 대해 유기 물질, 특히 피복물을 위한 안정화제로서 효과적이다.

Description

광안정화제로서의 모폴리논{Morpholinones as light stabilizers}
본 발명은 신규한 3,3,5,5-사치환 2-모폴리논, 빛, 산소 및/또는 열의 유독한 효과로부터 유기 물질의 안정화제로서의 이의 용도, 이에 상응하여 안정화된 유기 물질 및 유기 물질을 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
2-모폴리논의 구조와 계수는 화학식에 나타난 바와 같다.
유기 물질 안정화제의 중요한 형태는 화학적 구조가 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘으로부터 일반적으로 유도되는 장애 아민 광안정화제이다.
US-A-3371040에는 연료용 첨가제 또는 윤활제로서 몇몇 3,3-이치환 2-모폴리논의 사용에 대해 기술되어 있다.
미국 특허 제4528370호, 제4914232호 및 제5089614호에는 유기 물질용 신규한 광안정화제류로서 몇몇 특정한 3,3,5,5-사치환 2-모폴리논에 대해 기술되어 있다. 이들 화합물 중이 몇몇은 문헌[참조:J. T. Lai in Synthesis (1984), 122]에 또한 언급되어 있다.
EP-A-248494에는 3,3,5,5-테트라메틸-모폴린-2-온과의 반응으로 캡핑(capped)된 폴리부타디엔의 형성에 대해 기술되어 있다.
2-모폴리논 형태의 변형 화합물류가 빛, 산소 및/또는 열의 유독한 효과로부터 유기 물질을 보호하기에 특히 적당함이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명의 목적은 화학식 F의 화합물이다.
상기식에서,
m은 1 내지 8의 숫자이고;
Z는 직접 결합, -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -NR'14-이고;
X는 1 내지 300개의 탄소 및 0 내지 60개의 헤테로 원자를 포함한는 m가 유기 앵커(anchor) 그룹이고; m이 1이 아닐 경우, X는 직접 결합, SO2, P 또는 PO일 수 있고;
A'는 하나의 연결 그룹을 포함하는 화학식 E의 1가 그룹이고,
G1은 수소; C1-C18알킬; OH 및/또는 페닐로 치환된 C2-C18알킬; 옥실; OH; C2-C12시아노알킬; C2-C12시아노알콕시; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; 하이드록시, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C12페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알콕시; 또는 G1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; C3-C8에폭시알킬이고; 또는 G1은 연결 그룹 -R10-이고;
G2및 G4는 서로 독립적으로, C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C5-C12사이클로알케닐, C5-C12사이클로알킬 또는 탄소수 6 내지 12의 올리고환계 탄화수소 잔기이고;
G3는 G2에 정의된 바와 같거나 C1-C8하이드록시알킬이고; 또는 G2및 G3가 함께 (CH2)e, 여기서 e 는 4 내지 11의 숫자이고; 또는 G3는 연결 그룹 -R5-이고;
G5는 G4에 정의된 바와 같거나 C1-C8하이드록시알킬이고; 또는 G4및 G5가 함께 (CH2)e, 여기서 e 는 4 내지 11의 숫자이고; 또는 G5는 연결 그룹 -R5-이고;
G6는 G4에 정의된 바와 같거나 수소이고; 또는 G6는 직접 결합 또는 -R5-인 연결 그룹이고;
R5는 C1-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-; 또는 OH 또는 OCOR15로 치환된 C1-C8알킬렌이고;
R10은 C1-C8알킬렌 또는 -CO- 또는 C1-C8알킬렌-CO-이고;
R'10은 수소 또는 C1-C8알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
R'14는 수소, C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; O 또는 NR'10가 개입된 C3-C18알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알킬이고;
R15는 수소; C1-C17알킬; O가 개입된 C3-C50알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 C7-C15페닐알킬; 또는 C8-C12페닐알케닐이고;
단, m이 1이며 화학식 E내의 연결 그룹이 G3또는 G5인 경우, Z는 -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -NR'14-이다.
달리 언급이 없는 한, 모든 잔기는 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.
탄소수 6 내지 12의 올리고환계 탄화수소 잔기는 주로 탄소수 6 내지 12의 이환알킬, 이환알케닐, 삼환알킬 또는 삼환알케닐이다.
치환체 할로겐은 -F, -Cl, -Br 또는 -I이고; 바람직하게는 -F 또는 -Cl, 특히 -Cl이다.
알칼리 금속은 주로 Li, Na, K, Rb, Cs, 특히 Na 또는 K이고; 이는 카복시 그룹 염을 형성하는 양이온으로서 종종 존재한다.
알킬렌 또는 사이클로알킬렌 잔기내의 개방 결합은 상이한 탄소 원자에 또는 동일한 탄소 원자에 부착될 수 있으므로 알킬리덴 또는 사이클로알킬리덴을 포함한다. 알킬리덴 및 사이클로알킬리덴은 동일 탄소 원자에 위치한 개방 결합을 둘다 갖는 포화 2가 탄화수소이고; 예를 들어, C1-C4알킬리덴은 메틸렌인 C1알킬리덴으 포함한다.
유기 앵커 그룹으로서 X와 같은 유기 잔기는 명시된 바와 같은 헤테로 원자를 추가로 포함하는 탄화수소이다. 탄화수소 단독은, 즉 헤테로 원자 없이, 탄소와 수소로 이루어져 있고; 하나 이상의 탄소 원자가 존재할 경우, 개방 결합은 유기 화학에 공지된 바와 같이 수소에 연결된 채로 이들은 단일, 이중 또는 삼중 결합에 의해 서로 연결될 수 있다.
m이 1 이며 X는 5개 이상의 탄소 또는 헤테로 원자, 특히 5 탄소 원자를 포함하는, 또는 m이 2 내지 8의 숫자인 화학식 F의 화합물은 대단한 가치가 있다.
바람직하게는, X는 1 내지 100개의 탄소 원자로 이루어진 m가 탄화수소 라디칼이거나 1 내지 200개의 탄소 원자 및 N, O, S, 할로겐, P, Si, 알칼리 금속, Ca 및 Zn으로부터 선택된 1 내지 60개의 헤테로 원자, 및 수소로 이루어진 m가 유기 라디칼이거나 X가 P이다.
일반적으로, m은 화학식 F의 화합물내의 2-모폴리논 형태의 그룹수이고, X는 2-모폴리논 형태의 그룹을 포함하지 않는다.
헤테로 원자는 비-탄소 및 비-수소 원자이고, 예를 들어 N, O, S, 할로겐, P, Si이고; 알칼리 금속, Ca 또는 Zn이 예를 들어, 카복실레이트로서 포함될 수 있다. 헤테로 원자는 N, O, S 또는 P, 특히 N, S 및 O가 바람직하다.
헤테로 원자를 포함하는 유기성 잔기 또는 탄화수소, 예를 들어 산소 또는 NH와 같은 헤테로 그룹이 개입된 알킬 또는 알킬렌은 보통 이러한 헤테로 원자를 전형적인 관능성 그룹, 예를 들어 옥소, 옥사, 하이드록시, 카복시, 에스테르, 아미노, 아미도, 니트로, 니트릴로, 이소시아네이토, 플루오로, 클로로, 브로모, 포스페이트, 포스포네이트, 포스파이트, 실릴, 티오, 설파이드, 설피닐, 설포, 헤테로사이클릴[예:피롤릴, 인딜, 카바졸릴, 푸릴, 벤조푸릴, 티오페닐, 벤조티오페닐, 피리딜, 키놀릴, 이소키놀릴, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 트리아졸릴, 벤조트리아졸릴, 트리아지닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 옥사졸릴], 및 상응하는 포화 및/또는 치환 그룹[예: 피페리디닐, 피페라지닐, 모폴리닐 등]으로서 포함한다. 이들은 하나 이상의 이러한 그룹이 개입될 수 있다; 보통 순서에 상관없이 O-O, O-N(니트로, 시아네이토, 이소시아네이토, 니트로소는 제외), N-N(헤테로사이클릭 환 구조는 제외), N-P 또는 P-P형의 연결은 존재하지 않는다.
바람직하게는, 헤테로 원자를 포함하는 유기성 잔기 또는 탄화수소, 예를 들어 X, R5또는 R10와 같은 알킬 또는 알킬렌 잔기에서는, 동일 탄소 원자에 단일 결합에 의해 부착된 헤테로 원자는 하나 이하이다. 하기에 정의된 바와 같은 하나 이상의 헤테로 원자로 이루어진 스페이서는 보통 탄소 사슬 또는 환에 내재하거나 탄소-수소 결합에 삽입된다.
R5는 C1-C4알킬렌, 특히 메틸렌이고, R10은 -CH2-CH(R')-이고, 여기서 R'은 H 또는 C1-C4알킬이며 Z는 O인 화합물이 바람직하다.
Z는 바람직하게는 직접 결합, -O- 또는 -NR'14-이고; 특히 -O- 또는 -NR'14-이다.
화학식 F의 Z가 직접 결합일 경우, X는 A에 직접 결합되고; 화학식 E의 연결 그룹이 직접 결합일 경우, 모폴리논 환은 Z에 직접 결합되거나, Z가 또한 직접 결합인 경우, X에 직접 결합된다. Z 및 X가 둘다 직접 결합인 경우, 화학식 E의 2 부분이 서로 직접 연결될 수 있다.
또한, 화학식 F의 화합물은 G1이 연결 그룹 -CH2-CH(R')-이고, 여기서 R' 은 H 또는 C1-C4알킬이며 Z는 정의된 바와 같거나, G5가 연결 그룹 C1-C4알킬렌인 것이 바람직하다.
X가 m가 지방족 또는 방향족 또는 혼합된 지방족-방향족 탄화수소, 또는 O, N, N2, N3, S, SO, SO2, SO3, SO4, O=P(O)3, P(O)3, Si, SiO, SiO2로부터 선택되는 하나 이상의 스페이서 형태로 헤테로 원자를 하나 이상 함유하고/함유하거나, O, N 및 할로겐으로부터 선택되는 치환체를 하나 이상 탄소와 수소간에 또는/및 탄소 원자들간에 함유하는 m가 지방족 또는 방향족 또는 혼합된 지방족-방향족 탄화수소이거나; X가 P, PO 또는 직접 결합이고; 여기서,
m이 1일 경우, X는 1 내지 60개의 탄소 및 0 내지 15개의 헤테로 원자를 포함하고;
m이 2일 경우, X는 1 내지 60개의 탄소 원자 및 0 내지 15개의 헤테로 원자를 포함하거나, X는 직접 결합이고;
m이 3일 경우, X는 1 내지 60개의 탄소 원자 및 0 내지 15개의 헤테로 원자를 포함하거나, X는 P 또는 PO이고;
m이 4일 경우, X는 1 내지 60개의 탄소 원자 및 0 내지 15개의 헤테로 원자를 포함하고;
m이 5일 경우, X는 5 내지 60개의 탄소 원자 및 0 내지 15개의 헤테로 원자를 포함하고;
m이 6일 경우, X는 6 내지 100개의 탄소 원자 및 0 내지 30개의 헤테로 원자를 포함하고;
m이 7일 경우, X는 7 내지 100개의 탄소 원자 및 0 내지 30개의 헤테로 원자를 포함하고;
m이 8일 경우, X는 8 내지 200개의 탄소 원자 및 0 내지 60개의 헤테로 원자를 포함하는 화학식 F의 화합물이 특히 주목된다.
X의 예는 다음과 같다
m이 1일 경우:
X는 모노카복실산의 아실 그룹 또는 탄소수 2 내지 18의 설폰산; 탄소수 1 내지 18의 알킬 그룹; O, S, 에스테르, 아미도, 포스파이트, 포스페이트 또는 NR'14가 개입된, 및/또는 옥소, CN, 할로겐으로 치환된 상기 알킬 또는 탄소수 2 내지 50의 알킬; 또는 탄소수 2 내지 8의 알케닐 그룹이고; X가 그룹 -Z-R5-D 또는 -Z-D를 포함하는데, 여기서 D는 위치 1에 결합된 3,3,5,5-테트라메틸피페라진-2-온 또는 3,3,5,5-테트라메틸피페라진-2,6-디온, 폴리알킬피페리딘[예: 위치 1에 결합된 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 또는 위치 3' 또는 5'의 페닐환위에 결합된 4, 2'-하이드록시페닐벤즈트리아졸], 위치 3, 4 또는 4'에 결합된 2-하이드록시-벤조페논, 페닐 환중의 하나에 결합된 옥살아닐라이드, 위치 4에서 페닐 환중의 하나에 결합된 2-하이드록시페닐-s-트리아진, 위치 4에 결합된 2,6-디알킬페놀, 또는 4-페닐아미노페닐, 또는 C1-C4알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐으로 치환된 이러한 부분중의 하나로부터 선택되는 안정화제 부분인 화합물이 또한 주목되고; 예로서는 카보닐 그룹중의 하나가 그룹 -Z-R5-D 또는 -Z-D와 에스테르 또는 아미드를 형성하는 탄소수 2 내지 18의 디카복실산의 아실 그룹, 또는 이러한 그룹중의 하나에 의해 치환된 탄소수 1 내지 18의 알킬이 있고;
m이 2일 경우:
X는 직접 결합; 알킬렌; O, 아크릴렌, 포스파이트, 포스페이트, 에스테르, 카보닐, 사이클로알킬렌, S, NR'14가 개입된, 및/또는 OH, C1-C18알콕시, -N(R'14)2, CN, 사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, 카복시, 아미도, 페닐, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환 페녹시로 치환된 C2-C50알킬렌; 또는 2가 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족-방향족 그룹[예:사이클로알킬렌]; 페닐렌; 사이클로알킬렌-알킬렌; 페닐렌-알킬렌; 사이클로알킬렌 및/또는 페닐렌이 개입된 알킬렌; 또는 직접 결합으로 연결된, 또는 E가 알킬렌, -O-, -S-, -SO2-, -CO-인 스페이서 E에 의해 분리된 2 이상의 사이클로알킬렌 및/또는 페닐렌이거나; X가 예를 들어 탄소수 2 내지 18의 디카복실산의 카보닐 또는 알킬렌-카보닐 또는 디아실이고;
m이 3일 경우:
X는 C3-C18알칸트리일; 탄소수 4 내지 18의 트리카복실산의 트리아실; i가 0 또는 1인 스페이서 (CO)i-알킬렌-O- 또는 (CO)i-알킬렌-NR'14-로 연결된 트리아지닐 또는 트리아지닐; 또는 포스파이트, 포스포나이트 또는 포스페이트이고;
m이 4일 경우:
X는 C5-C18알칸테트릴; 탄소수 5 내지 18의 테트라카복실산의 테트라실; 직접 또는 상기의 스페이서 (CO)i-알킬렌-O- 또는 (CO)i-알킬렌-NR'14-로 연결된 트리아지닐-NR'14-알킬렌-NR'14-트리아지닐이고;
m이 6인 경우:
X는 C6-C18알칸헥사일; 탄소수 9 내지 24의 헥사카복실산의 헥사실; 직접 또는 상기한 바와 같은 스페이서 (CO)i-알킬렌-O- 또는 (CO)i-알킬렌-NR'14-로 연결된 트리아지닐-NR'14-알킬렌-N(트리아지닐)-알킬렌-NR'14-트리아지닐; 또는 3 그룹 N(-알킬렌-CO)2또는 N(알킬렌-)2에 연결된 트리아지닐이고;
m이 8인 경우:
X는 C8-C18알칸옥토일; 탄소수 9 내지 24의 옥토카복실산의 옥토아실; 또는 직접 또는 상기한 바와 같은 스페이서 (CO)i-알킬렌-O- 또는 (CO)i-알킬렌-NR'14-로 연결된 그룹 트리아지닐-NR'14-알킬렌-N(트리아지닐)-알킬렌-N(트리아지닐)-알킬렌-NR'14-트리아지닐; 또는 4 그룹 N(-알킬렌-CO)2또는 N(알킬렌)2에 연결된 그룹 트리아지닐-NR'14-알킬렌-NR'14-트리아지닐이다.
알킬은 화학식 CnH(2n+1)의 1가 잔기인데, 여기서, n은 탄소 원자수를 나타낸다. 알킬렌, 알칸트리일, 알칸테트라일, 알칸펜타일, 알칸헥사일, 알칸헵타일, 알칸옥타일은 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8가 알칸에 상응하며, 각각의 결합은 수소 원자를 화학식 CnH(2n+2)으로 하나씩 감소시킨다.
아실 그룹 카복실산 또는 설폰산은 주로 2 내지 18개의 탄소 원자를 함유하고, 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 산을 포함하고; 주어진 정의내에서, 이러한 그룹은 에틸렌계 이중 결합 및/또는 추가의 헤테로 원자, 예를 들어 옥소, 옥사, 아자, 티오를 함유할 수 있다. 언급된 트리아지닐 그룹은 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일이다.
아실 잔기, 예를 들어 지방족 또는 방향족 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타-, 헥사-, 헵타- 또는 옥토아실은 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타-, 헥사-, 헵타- 또는 옥토카본산, 화학식 A-(CO-)n의 잔기이며, 여기서 n은 모노-에서는 1, 디-에서는 2, 트리-에서는 3, 테트라-에서는 4, 펜타-에서는 5 및 헥사아실에서는 6, 헵타-에서는 7 및 옥토아실에서는 8이다. 지방족 아실 그룹에서의 CO 그룹 비-방향족 탄소에 결합하고, 방향족 아실 그룹에서는 방향족 탄소에 결합한다. 따라서, 방향족 아실은 벤젠, 나프틸 및 비페닐 카복실산의 잔기를 포함하고, 이는 예를 들어 C1-C12알킬, C1-C12알콕시, C2-C8알케닐, OH, 할로겐, 사이클로헥실 및/또는 페닐, 예를 들어 벤젠 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사카복실산, 나프탈렌 트리카복실산에 의해 추가로 치환될 수 있다. 지방족 아실은 알킬, 알케닐 및 사이클로알킬 카복실산의 잔기를 포함하는데, 이는 예를 들어 C1-C12알콕시, C2-C8알케닐, OH, 할로겐, 사이클로헥실, 헤테로사이클릴, C1-C4알킬사이클로헥실, 페닐 및/또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, OH 또는 할로겐으로 치환된 페닐로 추가로 치환되거나, 예를 들어 O, N 또는 페닐이 개입될 수 있다.
주어진 정의 내에서, 아실 그룹은 방향족, 지방족, 혼합된 방향족-지방족, 사이클로지방족 또는 바이사이클로지방족일 수 있거나, 예를 들어 하기 산으로부터 유도될 수 있다:
카프릴산, 카프리산, 아세트산, 스테아르산, 폴리이소부테닐석신산, n-헥사코사노산, 트리메틸아세트산, 프로피온산, 부티르산, 이소발레르산, 라우르산, 올레산, 아크릴산, 메트아크릴산, 소르브산, 리놀렌산,
이염기성 산, 예를 들어 말론산, 메틸렌말론산, 말레산 또는 푸마르산, 이타콘산, 글루타콘산, 옥살산, 석신산, 이소-도데실석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤산 또는 세바크산, 또는 하이드록시산, 예를 들어 시트르산, 또는이고;
다염기성 산, 예를 들어 부탄-1,2,3,4-테트라카복실산;
지방산의 중합체, 예를 들어 문헌[참조:Ind. and Eng. Chem. 33, 86-89 (1941)]에 기재된 형태의 다이머 및 트리머,
헤테로 원자-함유 산, 예를 들어, 니트릴로트리아세트산, 테트라하이드로푸란-2,3,4,5-테트라카복실산;
사이클로지방족 산, 예를 들어 사이클로헥산카복실산, 1,2- 및 1,4-사이클로헥산디카복실산, 사이클로펜탄카복실산, 사이클로펜틸아세트산, 3-메틸사이클로펜틸아세트산, 캄포르산, 4-메틸사이클로헥산카복실산 및 2,4,6-트리메틸사이클로헥산카복실산, 바이사이클로[2.2.2]옥타-5-엔-2,3-디카복실산 및 바이사이클로[2.2.1]헵타-5-엔-2-카복실산,
방향족 카복실산, 예를 들어 벤조산, o-, m- 및 p-톨루엔산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 트리멜리트산, 트리메스산, 1,2,4,5-벤젠테트라카복실산, 디펜산, 나프텐산[예: 1-나프토산, 2-나프토산, 나프탈렌-1,8-디카복실산, 나프탈렌-1,4-디카복실산, 나프탈렌-1,4,5-트리카복실산 등],
파라핀계 ω-아릴 산, 예를 들어 페닐아세트산, 하이드로신남산, 페닐부티르산, γ-(1-나프틸)부티르산, δ-페닐렌-n-발레르산, ε-페닐-n-카프로산, o-, m- 또는 p-페닐렌디아세트산 또는 o-페닐렌아세틱-β-프로피온산, 및 또한 불포화 페닐 산, 예를 들어, 신남산 또는 화학식의 2,2-디카복시에테닐벤젠, 또는 상응하는 치환된 유도체, 예를 들어 벤젠 부분이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 또는 1 또는 2 추가 잔기 2,2-디카복시에텐-11-일로 치환된 2,2-디카복시에테닐벤젠.
또한, 하기 화학식 A, B, C 또는 D에 상응하는 화학식 F의 화합물이 바람직하다.
상기식에서,
m은 X의 원자가이며 1 내지 8의 정수이고;
x 및 y는 각각 x + y = m의 조건을 만족시키는 1 내지 7의 정수이고;
G는 =O 이고 G'는 H 또는 R'5이거나; G'는 =O이고 G는 H 또는 R'5이고;
R1은 수소; C1-C18알킬; OH 및/또는 페닐로 치환된 C2-C18알킬; 옥실; OH; C2-C12시아노알킬; C2-C12시아노알콕시; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; 알킬 부분이 하이드록시로 치환된 C7-C12페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알콕시; 또는 R1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; 글리시딜이고;
R2, R4, R5', R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C5-C12사이클로알케닐, C5-C12사이클로알킬, C6-C12이환알케닐 또는 C6-C12이환알킬이고;
R3은 C1-C8하이드록시알킬, C1-C18알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나;
R2및 R3, R4및 R5', R6및 R7, R8및 R9는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C5-C12사이클로알킬렌을 형성하고;
R5은 C1-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-이고; 및 화학식 A에서는 또한 직접 결합일 수 있고; OH 또는 OCOR15로 치환된 C1-C8알킬렌일 수 있는데, 단, OH 또는 OCOR15그룹은 -O- 또는 -NR'14-에 직접 결합하고 있는 탄소 원자에 직접 결합하지 않는다;
R10은 C2-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-이고;
R'10은 수소 또는 C1-C8알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
W는 -O- 또는 -NR'14-이고, m이 1이 아닌 경우, W는 또한 직접 결합일 수 있고;
X'는 하기 X에 정의된 바와 같고;
Y는 -O- 또는 -NR'14-이고;
Z 및 Z'는 독립적으로 직접 결합이거나, Y에 제공된 의미를 갖고;
m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -N(R'14)2, -OH, -OCO-R11, -COR11, -COOR13, CN, -(O)i-P(=O)i(OR111)2, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C1-C18알킬; 또는 X는 -P(=O)i(OR111)2; -O-가 개입되고 OH로 치환될 수 있는 C3-C30알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 C7-C15페닐알킬; -SO2-R'11이거나; 화학식 IIIa 내지 IIIe의 그룹
화학식 A 및 C에서, X는 또한 수소 또는 CN일 수 있고;
i는 0 또는 1이고;
Hal은 할로겐 또는 잔기 Y-R'14이고;
R11은 수소; C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -N(R'14)2, -OH, -OCO-R111, -COR111, CN, -(O)i-P(=O)i(OR111)2, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2및/또는 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C1-C18알킬; O가 개입된 C3-C50알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼에 의해 치환된 C7-C15페닐알킬; 또는 C8-C12페닐알케닐이고;
R'11은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 라디칼에 의해 치환된 페닐; 나프틸; C7-C15페닐알킬; C1-C17알킬; C5-C12사이클로알킬이고;
R111은 C1-C12알킬 또는 페닐 또는 C7-C15알킬페닐이고;
R12는 직접 결합, C1-C18알킬렌 또는 카보닐이고;
R13은 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬이고;
R14는 C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; C2-C8하이드록시알킬; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬이고;
R'14는 수소 또는 R14에 제공된 의미중의 하나를 갖고;
R16는 C1-C18알킬 또는 C3-C8알케닐이고;
R17은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
R'17은 R13에 제공된 의미를 함축하거나, 수소 또는 주기율표의 I 또는 II족 금속의 1 당량이고;
m이 2일 경우, X는 C2-C18알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, S, NR'14가 개입된, 및/또는 OH, C1-C18알콕시, -N(R'14)2, -OCO-R11, -COR11, -COOR'17, CN, -(O)i-P(=O)i(OR111)2, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C4-C12알킬렌이거나; X는 -P(=O)i(OR111)-; C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌; C5-C12사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌; 페닐렌-C1-C4알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌 및/또는 페닐렌이 개입된 C2-C8알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌-E-C5-C12사이클로알킬렌; E가 C1-C4알킬렌, -O-, -S-, -SO2-, -CO-인 -페닐렌-E-페닐렌-이거나; X는 카보닐 또는 C1-C7알킬렌-카보닐 또는 IVa 내지 IVi의 그룹
이고,
상기식에서,
i는 0 또는 1이고;
R18는 직접 결합; C1-C22알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, 황, NR'14이 개입되고/되거나 OH, C1-C18알콕시, -N(R'14)2, -OCO-R11, -COR11, -COOR13, CN, -(O)i-P(=O)i(OR111)2, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C2-C22알킬렌; C2-C8알케닐렌이거나; R18는 R21로 치환된 C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; C5-C12사이클로알케닐렌; 또는 페닐렌이고;
R19는 C2-C12알킬렌; 산소, 페닐렌 및/또는 C5-C12사이클로알킬렌이 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 비스(C5-C12사이클로알킬렌)-C1-C4알킬렌이고;
R20은 C2-C12알킬렌; O, NR'14, S, C5-C12사이클로알킬렌 또는/및 페닐렌이 개입된 C4-C18알킬렌이거나; R20은 C5-C12사이클로알킬렌; 또는 페닐렌이고;
R'20은 C2-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌이고; i가 1인 경우, R'20은 추가로 메틸렌을 함유하고;
R21은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로, 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐이거나; 나프틸; 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로로 치환된 나프틸이거나; R21은 티에닐; 페녹시페닐; 티오펜-21-일; 페닐티오페닐; 벤조[b]티오펜-2-일; 벤조푸란-2-일; 9H-플루오레닐; 비페닐릴; 10-(C1-C8알킬)-10H-페노티아지닐이고;
연결 그룹 Z 또는 W가 직접 결합인 경우, X는 또한 C1알킬렌 또는 Y일 수 있고;
m이 3인 경우, X는 C3-C18알칸트리일; P; PO; C4-C18트리아실; 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일; 또는 화학식
의 그룹 또는
E1-NR'10-R20-N(E2)-R20-NR'10-E3의 3가 잔기이고,
여기서, E1, E2및 E3은 서로 독립적으로 화학식 IVf의 그룹이고;
m이 4인 경우, X는 C5-C18알칸테트릴; C6-C18테트라아실; 또는 화학식
Z1-Y-R20-Y-Z2의 그룹이고,
상기식에서,
Z1및 Z2는 각각 서로 독립적으로 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일 또는 화학식
또는
의 그룹이고;
화학식 VIIIc 내지 d의 그룹은 트리아진 환으로부터의 결합에 의해 화학식 VIIIb의 질소 원자에 부착되고;
m이 5인 경우, X는 C5-C18알칸펜타일; 또는 C7-C18펜타아실이고;
m이 6인 경우, X는 C9-C18헥사아실; 또는 화학식 IXa 또는 IXb
의 6가 잔기이고,
상기식에서,
Z1, Z2및 Z3는 서로 독립적으로 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일 또는 화학식 VIIIc 또는 VIIId의 그룹이고, 이는 트리아진 환으로부터의 결합에 의해 화학식 IXa의 질소 원자에 부착되고;
m이 7인 경우, X는 C10-C18헵타아실이고;
m이 8인 경우, X는 C9-C18옥토아실; 또는 화학식 Xa 또는 Xb
Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-N(Z3)-R20-NR'10-Z4
의 6가 잔기이고,
상기식에서,
Z1, Z2, Z3및 Z4는 서로 독립적으로 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일 또는 화학식 VIIIc 또는 VIIId이고, 이는 트리아진 환으로부터의 결합에 의해 화학식 Xa의 질소 원자에 부착되고;
D는 하기 화학식
의 그룹이고;
상기식에서,
G"는 수소 또는 =O이고;
R'은 C1-C18알킬 또는 사이클로헥실, 특히 메틸 또는 3급-부틸이고;
R"은 3급 C4-C18알킬 또는 사이클로헥실, 특히 3급-부틸이고;
T1및 T2는 독립적으로 H; C1-C18알킬; 페닐-C1-C4알킬; 또는 비치환된 또는 할로겐 또는 C1-C4알킬로 치환된 나프틸 또는 페닐이거나; T1및 T2가 연결 탄소 원자와 함께 C5-C12사이클로-알칸 환을 형성하고;
T3는 C2-C8알칸트리일, 특히,또는이고, 여기서, X7은 C1-C5알킬이고;
T4는 H, C1-C18알콕시, C3-C8알케닐옥시 또는 벤질옥시이고,
T5는 T4에 정의된 바와 같거나, T4및 T5가 모두 -O-C2-C8알킬렌-O-이고,
T4가 H인 경우, T5는 -OH 및 -NR'10-CO-R'11을 추가로 포함하는데, 여기서 R'11은 C1-C18알킬, C2-C4알케닐 또는 페닐이고;
X1은 화학식 XId의 그룹이고;
X2는 X1에 정의된 바와 같거나 C1-C18알콕시 또는 -N(R'14)2이고;
X3은 -NR'10-, -NX6-, -O- 또는 화학식 -O-CO-X5-CO-O-X6의 라디칼인데, 여기서 X5는 C1-C12알칸트리일이고;
X6은 화학식의 라디칼이고;
X8은 H, C1-C18알킬, C7-C11페닐알킬, C2-C6알콕시알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
X10은 H, Cl, C1-C4알킬, C1-C4알콕시이고;
X11은 C1-C12알킬이고;
X'11는 H 또는 C1-C12알킬이고;
X12는 H 또는 OH이고;
X13은 H, Cl, OH 또는 C1-C18알콕시이고;
X'13는 H, Cl 또는 C1-C4알킬이고;
X14는 H, Cl, OH 또는 C1-C18알콕시이고;
X15및 X17은 독립적으로 H, OH, Cl, CN, 페닐, C1-C6알킬, C1-C18알콕시, O가 개입된 및/또는 OH로 치환된 C4-C22알콕시이거나, C2-C20알카노일아미노 또는 C7-C14페닐알콕시이고;
X16및 X18은 독립적으로 H, OH, Cl, C1-C6알킬 또는 C1-C6알콕시이고;
X21, X22및 X23은 독립적으로 H, C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시이고;
X24및 X25는 독립적으로 H 또는 C1-C8알킬이고;
X26은 H, C1-C8알킬, 페닐, C7-C11페닐알킬, 사이클로헥실 또는 -N(R'14)2이고;
X25가 X26에 대해 오르토-위치에 존재할 경우, X25는 X26및 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 페닐 환을 형성할 수 있다.
본 발명의 화합물을 추가로 반응시켜 상기한 것과 상이한 구조를 수득할 수 있다. 예를 들어, 할로겐 원자를 나타내는 Hal을 함유하는 화합물을 종종 정당한 시약과 반응시켜 할로겐 원자를 연결 그룹 또는 치환체 Y-R'14로, 바람직하게는 이들을 안정화제로 사용하기 전에, 대체시킨 화합물을 수득한다.
화학식 A, B, C 또는 D의 화합물이 더욱 바람직한데, 여기서
R2, R4, R5', R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C5-C12사이클로알케닐 또는 C5-C12사이클로알킬이거나; R2및 R3, R4및 R5', R6및 R7, R8및 R9는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C5-C12사이클로알킬렌을 형성하고;
R3은 C1-C8하이드록시알킬, C1-C18알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
R5는 C1-C4알킬렌; C1-C4알킬렌-CO-이고; 화학식 A에서는 또한 직접 결합일 수 있고;
R10은 C2-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-이고;
R'10는 수소 또는 C1-C8알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
W는 -O- 또는 -NR'14-이고, m이 1이 아닌 경우, W는 또한 직접 결합일 수 있고;
X'는 하기 X에 정의된 바와 같고;
Y는 -O- 또는 -NR'14-이고;
Z 및 Z'는 독립적으로 직접 결합 또는 Y에 제공된 의미를 갖고;
m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -OH, -OCO-R11, -COR11, -COOR13, CN, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -CON(R'14)2, 페녹시로 치환된 C1-C18알킬이거나; X는 -O-가 개입된, OH로 치환될 수 있는 C3-C30알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬이거나; 화학식 IIIa 내지 IIId
화학식 IIIa
-CO-R11
화학식 IIIb
-R12-COO-R13
화학식 IIIc
-CO-NH-R14
화학식 IIId
-CO-R18-COO-R'17의 그룹이고;
m이 2인 경우, X는 C2-C18알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, S가 개입되고/되거나 C1-C18알콕시, -OCO-R11, -COR11, -COOR'17, CN, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -CON(R'14)2, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C4-C12알킬렌이거나; X는 C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌; C5-C12사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌; 페닐렌-C1-C4알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌 및/또는 페닐렌이 개입된 C2-C8알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌-E-C5-C12사이클로알킬렌; E가 C1-C4알킬렌, -O-, -S-, -SO2-, -CO-인 -페닐렌-E-페닐렌-이거나; X는 카보닐 또는 C1-C7알킬렌-카보닐 또는 화학식 IVa 내지 IVd;
화학식 IVa
-CO-R18-CO-
화학식 IVb
-COO-R19-OCO-
화학식 IVc
-CONH-R20-NHCO-
화학식 IVd
의 그룹이고,
연결 그룹 Z 또는 W가 직접 결합인 경우, X는 또한 C1알킬렌 또는 Y일 수 있고;
m이 3인 경우, X는 C3-C18알칸트리일; P; PO; C4-C18트리아실; 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일이거나; 화학식 VIIb의 그룹이고;
m이 4인 경우, X는 C5-C18알칸테트릴; C6-C18테트라아실; 또는 화학식 Z1-Y-R20-Y-Z2(VIIIb)의 그룹이고;
m이 6인 경우, X는 C9-C18헥사아실; 또는 화학식 IXa-1 또는 IXb
; 또는
화학식 IXb
의 6가 잔기이고,
m이 8인 경우, X는 C9-C18옥토아실이거나; 화학식 Xa-1 또는 Xb-1
의 8가 잔기이고,
i는 0 또는 1이고;
R11은 수소; C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -OCO-R111, -COR111, CN, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2, 페녹시로 치환된 C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬; 또는 C8-C12페닐알케닐이고;
R'11은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐; 나프틸; C7-C15페닐알킬; C1-C17알킬; C5-C12사이클로알킬이고;
R111은 C1-C12알킬 또는 페닐 또는 C7-C15알킬페닐이고;
R12는 직접 결합, C1-C18알킬렌 또는 카보닐이고;
R13은 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬이고;
R14는 C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C3-C17알케닐; C2-C8하이드록시알킬; C7-C15페닐알킬이고;
R'14는 수소이거나 R14에 제공된 의미중의 하나를 갖고;
R'17은 상기 R13에 제공된 의미를 갖거나, 수소 또는 주기율표에서 I 또는 II족의 금속 1 당량이고;
R18은 직접 결합; C1-C22알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, S, NR'14이 개입되고/되거나 OH, C1-C18알콕시, -N(R'14)2, -OCO-R11, -COR11, -COOR13, CN, -(O)i-P(=O)i(OR111)2, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C2-C22알킬렌; C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알킬렌; 사이클로헥실렌; 사이클로헥세닐렌 또는 페닐렌이거나;
R19는 C2-C12알킬렌; 산소, 페닐렌 및/또는 C5-C12사이클로알킬렌이 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 비스(C5-C12사이클로알킬렌)-C1-C4알킬렌이고;
R20은 C2-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 또는 페닐렌이고;
R'20은 C2-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌이고; i가 1인 경우, R'20은 추가로 메틸렌을 포함하고;
R21은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로, 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐이거나; 나프틸이거나; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로로 치환된 나프틸이거나; R21은 티에틸; 페녹시페닐; 티오펜-2-일; 페닐티오페닐; 벤조[b]티오펜-2-일; 벤조푸란-2-일; 9H-플루오레닐; 비페닐릴; 10-(C1-C8알킬)-10H-페노티아지닐이고;
D는 화학식 XIa, XIc, XId, XIf, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs, XIt 또는 XIu의 그룹이다.
화학식 I, II 또는 III의 화합물이 주목된다.
상기식에서,
m은 X의 원자가이고, 1 내지 6의 정수이고;
x 및 y는 x + y = m을 만족시키는 각각 1 내지 5의 정수이고;
R1은 수소; C1-C18알킬; 옥실; OH; CH2CN; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C7-C12페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알콕시이거나; R1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; 글리시딜; 또는 그룹 -CH2CH(OH)-G인데, 여기서 G는 수소, 메틸 또는 페닐이고;
R2, R3, R4, R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C18알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나;
R2및 R3, R6및 R7, R8및 R9는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C5-C12사이클로알킬렌을 형성하고;
R5는 C1-C4알킬렌이고;
R'10은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬이거나; 화학식 IIIa 내지 IIId
화학식 IIIa
-CO-R11
화학식 IIIb
-R12-COO-R13
화학식 IIIc
-CO-NH-R14
화학식 IIId
-CO-R18-COO-R'17의 그룹이고
상기식에서,
R11은 수소; C1-C17알킬; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬; 또는 C8-C12페닐알케닐이고;
R12는 직접 결합, C1-C18알킬렌 또는 카보닐이고;
R13은 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬이고;
R14는 C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬이고;
R15는 C1-C4알킬렌; C2-C4옥사알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; C5-C12사이클로알케닐렌; 페닐렌이거나; 화학식 -CH2-CH(R16)- 또는 -CH=C(R17)-이고;
R16은 C1-C18알킬 또는 C3-C8알케닐이고;
R17은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
R'17은 상기 R13에 제공된 의미를 갖거나, 수소 또는 주기율표에서 I 또는 II족 금속의 1당량이고;
m이 2인 경우, X는 C2-C12알킬렌; 산소, 페닐렌 및/또는 C5-C12사이클로알킬렌이 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 비스(C5-C12사이클로알킬렌)-C1-C4알킬렌이거나; 화학식 IVa 내지 IVf
화학식 IVa
-CO-R18-CO-
화학식 IVb
-COO-R19-OCO-
화학식 IVc
-CONH-R20-NHCO-
화학식 IVd
-CtH2t-CO-
화학식 IVe
화학식 IVf
의 그룹이고,
상기식에서,
t는 0 또는 1 내지 7의 정수이고;
u 및 v는 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이고;
R18은 직접 결합; C1-C22알킬렌; C2-C8알케닐렌; 사이클로헥실렌; 사이클로헥세닐렌 또는 페닐렌이고;
R19는 C2-C12알킬렌; 산소, 페닐렌 및/또는 C5-C12사이클로알킬렌이 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 비스(C5-C12사이클로알킬렌)-C1-C4알킬렌이고;
R20은 C2-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 또는 페닐렌이고;
R21은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로, 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐이거나; 나프틸이거나; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로로 치환된 나프틸이거나; R21은 티에닐; 인돌릴; 페녹시페닐; 페닐티오페닐; 벤조[b]티오펜-2-일; 벤조푸란-2-일; 9H-플루오레닐; 비페닐; 10-(C1-C8알킬)-10H-펜노티아지닐이거나; 하기 화학식
의 1 또는 2개의 라디칼로 치환된 페닐이고;
m이 3인 경우, X는 지방족 C4-C18트리아실, 방향족 C9-C18트리아실 또는 화학식 VII
의 그룹이고,
상기식에서, R22, R23및 R24는 각각 독립적으로 C1-C7알킬렌이고;
m이 4인 경우, X는 지방족 C6-C18테트라아실, 방향족 C10-C18테트라아실 또는 화학식 VIII
의 그룹이고;
m이 5인 경우, X는 지방족 C7-C18펜타아실 또는 방향족 C10-C18펜타아실이고;
m이 6인 경우, X는 지방족 C9-C18헥사아실 또는 방향족 C12-C18헥사아실이다.
본 발명의 화합물은 순순하거나 혼합물일 수 있고, 순수한 부분입체 이성체 또는 거울상 이성체, 및 순수한 부분입체 이성체 또는 거울상 이성체의 혼합물을 포함한다. 바람직한 혼합물은 화학식 I 또는 II의 화합물인데, 여기서 m은 2이고 X는 R18이 2 이상의 상이한 그룹 -(CH2)n-[여기서, n은 1 내지 18의 정수이다]인 화학식 IVa에 상응한다. 본 발명의 모노- 및 디에스테르의 혼합물, 예를 들어 화학식 I 또는 II의 혼합물[여기서, X는 화학식 IIId의 잔기이고, 다른 X는 화학식 IVa(모노- 및 디에스테르)의 잔기이다]은 특히 중요하다.
동일한 화학식내에 동일한 문자로 표시되는 잔기는 같거나 다를 수 있다.
알킬 그룹, 예를 들어 R1, R2, R3, R4, R6, R7, R8, R9, R'10, R11, R13, R14, R16, R17, R'17및 알킬로서의 X는, 주어진 정의내에서, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필[예: n- 또는 이소프로필], 부틸[예: n-, 이소-, 2급- 및 3급-부틸], 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실이다.
알킬렌 그룹, 예를 들어 R5, R10, R15, R12, R18, R19, R20, R22, R23, R24, 알킬렌으로서의 X는, 주어진 정의내에서, 예를 들어 메틸렌, 1,2-에틸렌, 1,1-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,2-프로필렌, 1,1-프로필렌, 2,2-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,3-부틸렌, 1,2-부틸렌, 1,1-부틸렌, 2,2-부틸렌, 2,3-부틸렌, 또는 -C5H10-, -C6H12-, C7H14, -C8H16-, -C9H18-, -C10H20-, -C11H22-, -C12H24-, -C13H26-, -C14H28-, -C15H30-, -C16H32-, -C17H34-, -C18H36-이다.
R5, R22, R23, R24는 메틸렌이 특히 바람직하다.
사이클로알킬 그룹, 예를 들어 R1, R11, R13, R14또는 C5-C12-사이클로알킬로서의 X는, 예를 들어, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 사이클로노닐, 사이클로데실, 사이클로운데실 또는 사이클로도데실이다. C5-C12-사이클로알케닐은 사이클로펜테닐, 사이클로헥세닐, 사이클로헵테닐, 사이클로옥테닐, 사이클로노네닐, 사이클로데세닐, 사이클로운데세닐, 사이클로도데세닐이다.
C1-C4알킬 치환된 사이클로알킬(주로 1 내지 3개, 예를 들어 1 또는 2개의 알킬 그룹을 포함함)은 특히 2- 또는 4-메틸사이클로헥실, 디메틸-사이클로헥실, 트리메틸사이클로헥실, t-부틸사이클로헥실을 포함한다.
페닐알킬 또는 페닐알콕시는 페닐로 치환된 알킬 또는 알콕시이다.
R1, R11, R13, R14또는 C7-C15페닐알킬 또는 C7-C15페닐알콕시로서의 X는, 주어진 정의내에서, 예를 들어 벤질, 벤질옥시, α-메틸벤질, α-메틸벤질옥시, 쿠밀, 쿠밀옥시이다.
C2-C4옥사알킬렌으로서의 R18은 예를 들어, -CH2CH2-O-CH2CH2-이다. 유사하게, 산소가 개입된 C4-C12알킬렌으로서의 X는 -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-(O-CH2CH2)2-, -CH2CH2-(O-CH2CH2)3-, -CH2CH2-(O-CH2CH2)4-, -CH2CH2-(O-CH2CH2)5- 또는 -C3H6-(O-C3H6)i-(i는 1, 2 또는 3이다)을 포함한다.
2가 개입된 잔기로서의 X는 예를 들어, -CH2-페닐렌-CH2-, C1-C4알킬렌-O-1,2-사이클로헥실렌-O-C1-C4알킬렌, 비스(C5-C12사이클로알킬렌)-C1-C4알킬렌, 예를 들어을 추가로 포함한다.
알카노일 또는 알케노일로서의 R1은 예를 들어, 포르밀, 아세틸, 프로피온일, 아크릴, 메트아크릴, 부타노일(부티릴), 펜타노일(발레르일), 헥사노일(카프로일)을 포함하고; 아세틸, 프로피온일, 아크릴, 메트아크릴이 바람직하다.
R1은 바람직하게는 수소; C1-C8알킬; 옥실; OH; CH2CN; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C6알케닐; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬이거나; R1은 C1-C8알카노일 또는 C3-C5알케노일이고;
R1은 바람직하게는 H, C1-C4알킬, C3-C4알케닐, C3-C4알키닐, 알릴, 벤질, 사이클로헥실옥시, C1-C12알콕시, 아세틸 또는 아크릴로일이고;
화학식 I 또는 II(m=2)의 다이머계 화합물 중에서, X가 화학식(IVa)의 그룹인 화합물이 가장 바람직하고, 이러한 화합물은 순수하거나, R18이 -(CH2)n-[여기서, n은 1 내지 18의 정수이다]인 2개 이상의 상이한 화합물을 함유하는 혼합물일 수 있다.
화학식 A, B, C 또는 D가 가장 바람직한데, 여기서 m은 X의 원자가이며, 1 내지 4의 정수이거나, 6 또는 8이고;
x는 1 또는 2이고, y는 1이고;
R1은 수소; C1-C18알킬; 옥실; OH; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; C2-C8알카노일; C3-C5알케노일; 또는 글리시딜이고;
R2, R4, R5', R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C3-C8알케닐 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
R3은 C1-C8하이드록시알킬, C1-C18알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
R5는 C1-C4알킬렌; C1-C4알킬렌-CO-; 화학식 A에서는 또한 직접 결합일 수 있고;
R10은 C2-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-이고;
W는 -O- 또는 -NR'14-이고, m이 1이 아닌 경우, W는 또한 직접 결합일 수 있고;
X'는 하기 X에 정의된 바와 같고;
Y는 -O- 또는 -NR'14-이고;
Z 및 Z'는 서로 독립적으로 직접 결합이거나, Y에 제공된 의미를 갖고;
m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -OH, -OCO-R11, CN, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, 페녹시로 치환된 C1-C18알킬이거나; X는 -O-가 개입되고 OH로 치환될 수 있는 C3-C30알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C7-C15페닐알킬이거나; 화학식 -CO-R11(IIIa) 또는 -CO-R18-COO-R'17(IIId)의 그룹이고; R11은 C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -OCO-R111, -COR111, CN, C5-C12사이클로알콕시, -COOH, C5-C12사이클로알킬로 치환된 C1-C18알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C8알케닐; 페닐; C7-C15페닐알킬이고; R'14는 수소 또는 C1-C18알킬; 사이클로헥실; C2-C8하이드록시알킬; C7-C15페닐알킬이고; R'17은 수소 또는 C1-C12알킬 또는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘 이온의 1당량이고;
m이 2인 경우, X는 C2-C18알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, S가 개입되고/되거나 C1-C18알콕시, -OH, -OCO-R11, CN, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, 페녹시로 치환된 C4-C12알킬렌이거나; X는 C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌; C5-C12사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌; 페닐렌-C1-C4알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌 및/또는 페닐렌이 개입된 C2-C8알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌-E-C5-C12사이클로알킬렌; E가 C1-C4알킬렌, -O-, -S-, -SO2-, -CO-인 -페닐렌-E-페닐렌-이거나; X는 카보닐 또는 C1-C7알킬렌-카보닐 또는 화학식 -CO-R18-CO-(IVa)의 그룹이고; 여기서, R18은 직접 결합; C1-C18알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, S가 개입된 C4-C22알킬렌; C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알킬렌; 사이클로헥실렌; 또는 페닐렌이고;
R20및 R'20은 독립적으로 C2-C12알킬렌 또는 사이클로헥실렌이고; i가 1인 경우, R'20은 메틸렌을 추가로 포함하고;
R21은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐이거나; 나프틸이거나; C1-C4알킬, C1-C4알콕시로 치환된 나프틸이거나; R21은 티에닐; 페닐티오페닐; 티오펜-2-일; 벤조[b]티오펜-2-일; 비페닐릴; 10-(C1-C8알킬)-10H-페노티아지닐이고;
m이 3인 경우, X는 C3-C18알칸트리일; P; PO; C4-C18트리아실; 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일이고;
m이 4인 경우, X는 C5-C18알칸테트릴; C6-C18테트라아실; 또는 화학식
Z1-Y-R20-Y-Z2(VIIIb)의 그룹이고;
m이 6인 경우, X는 Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-NR'10-Z3(IXa-1); 또는(IXb)의 6가 잔기이고;
m이 8인 경우, X는 화학식 Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-N(Z3)-R20-NR'10-Z4(Xa-1) ; 또는 화학식(Xb-1)의 8가 잔기이고,
D는 화학식 XIa, XIc, XId, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs 또는 XIu의 그룹이고;
G"는 수소 또는 =O이고;
R'는 사이클로헥실, 메틸 또는 3급-부틸이고;
R"는 사이클로헥실 또는 3급-부틸이고;
X1은 화학식 XId의 그룹이고;
X2는 X1에 정의된 바와 같거나, C1-C18알콕시 또는 -N(R'14)2이고;
X3은 -O-이고;
X10은 H, Cl, C1-C4알킬, C1-C4알콕시이고;
X11은 C1-C12알킬이고;
X'11는 H 또는 C1-C12알킬이고;
X12는 H 또는 OH이고;
X13은 H, Cl, OH 또는 C1-C8알콕시이고;
X'13는 H, Cl 또는 C1-C4알킬이고;
X14는 H, Cl, OH 또는 C1-C8알콕시이고;
X15및 X17은 독립적으로 H, OH, Cl, 페닐, C1-C6알킬, C1-C18알콕시, O가 개입된, 및/또는 OH로 치환된 C4-C22알콕시이거나, C7-C14페닐알콕시; 또는 C2-C20알카노일아미노이고;
X16및 X18은 독립적으로 H, OH, 메틸 또는 C1-C6알콕시이고;
특히, 여기서
x는 1이며, y는 1이고;
R1은 수소; C1-C6알킬; 옥실; OH; C1-C18알콕시; 사이클로헥실옥시; 알릴; 알릴옥시; C2-C8알카노일; 또는 글리시딜이고;
R2, R3, R4, R5', R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C6알킬 또는 사이클로헥실이고;
R5는 C1-C4알킬렌이고; 화학식 A에서는 또한 직접 결합일 수 있고;
R10은 C2-C8알킬렌이고;
W는 -O-이고;
m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬; C1-C8알콕시, -OH, -OCO-R11, 사이클로헥실옥시로 치환된 C1-C8알킬; C7-C15페닐알킬이거나; 화학식 -CO-R11(IIIa) 또는 -CO-R18-COO-R'17(IIId)의 그룹이고;
m이 2인 경우, X는 C2-C18알킬렌; 산소가 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌; 사이클로헥실렌-C1-C4알킬렌; 페닐렌-C1-C4알킬렌; 사이클로헥실렌 및/또는 페닐렌이 개입된 C2-C8알킬렌; 사이클로헥실렌-E-사이클로헥실렌; E가 C1-C4알킬렌, -O-, -S-, -SO2-, -CO-인 -페닐렌-E-페닐렌-이거나; X는 카보닐 또는 C1-C7알킬렌-카보닐 또는 화학식 -CO-R18-CO-(IVa)의 그룹이고;
m이 3인 경우, X는 C4-C18트리아실; 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일이고;
m이 4인 경우, X는 C5-C18알칸테트릴; C6-C18테트라아실; 또는 화학식 Z1-Y-R20-Y-Z2(VIIIb)의 그룹이고;
m이 6인 경우, X는 화학식 Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-NR'10-Z3(IXa-1); 또는(IXb)의 6가 잔기이고;
m이 8인 경우, X는 화학식 Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-N(Z3)-R20-NR'10-Z4(Xa-1); 또는(Xb-1)의 8가 잔기이고,
i는 0 또는 1이고;
R11은 C1-C18알킬; C1-C8알콕시로 치환된 C1-C8알킬, C2-C8알케닐; 페닐; C7-C15페닐알킬이고;
R'14는 수소 또는 C1-C18알킬; 사이클로헥실; C2-C8하이드록시알킬; C7-C15페닐알킬이고;
R16은 C1-C18알킬 또는 C3-C8알케닐이고;
R'17은 수소 또는 C1-C4알킬 또는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘의 1당량이고;
R18은 직접 결합; C1-C18알킬렌; C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알킬렌; 사이클로헥실렌; 또는 페닐렌이고;
R20및 R'20은 독립적으로 C2-C12알킬렌 또는 사이클로헥실렌이고; i가 1인 경우, R'20은 메틸렌을 추가로 포함하고;
R21은 페닐; 티에닐; 티오펜-2-일이고;
D는 화학식 XIa, XIc, XId, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs 또는 XIu의 그룹이고;
G"는 수소이고;
R'는 메틸 또는 3급-부틸이고;
R"는 3급-부틸이고;
X1은 화학식 XId의 그룹이고;
X2는 X1에 정의된 바와 같거나, -N(R'14)2이고;
X3은 -O-이고;
X10은 H, Cl, 메틸 또는 메톡시이고;
X11및 X'11은 독립적으로 C1-C12알킬이고;
X12는 H 또는 OH이고;
X13은 H 또는 C1-C8알콕시이고;
X'13은 H 또는 C1-C4알킬이고;
X14는 H 또는 C1-C8알콕시이고;
X15, X17, X16및 X18은 독립적으로 H, 페닐 또는 메틸이다.
또 다른 중요한 화합물류는 화학식 I 또는 II를 포함하는데, 여기서
R1은 수소, C1-C8알킬, 옥실, OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12사이클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐이 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 모노-, 디- 또는 트리-치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 지방족 C1-C18아실이고;
R2, R3, R4, R6, R7, R8, R9는 같거나 다르고, C1-C8알킬, C5-C7사이클로알킬이고;
R2및 R3, R6및 R7, R8및 R9는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C5-C7사이클로알킬렌일 수 있고;
R5는 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬렌이고;
R'10는 수소 또는 C1-C4알킬이고;
m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬, C5-C12사이클로알킬, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐이 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 모노-, 디- 또는 트리-치환된 C7-C9페닐알킬이거나; X는 또한 화학식 (IIIa) 내지 (IIIc)의 그룹중의 하나이고
(IIIa);(IIIb);(IIIc)
여기서, R11은 수소, C1-C17알킬, 비치환되거나 C1-C4알킬로 모노-, 디- 또는 트리-치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐, 비치환되거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 OH 그룹으로 모노-, 디- 또는 트리-치환된 페닐; 페닐이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 -OH 그룹으로 모노-, 디- 또는 트리-치환된 C7-C9페닐알킬이고;
R12는 직접 결합, C1-C7알킬렌, 카보닐 또는 그룹, 그룹에 결합된 그룹 R15이고;
R13은 C1-C18알킬, C3-C18알케닐, C1-C4알킬로 모노-, 디- 또는 트리-치환된 C5-C12사이클로알킬이고;
R14는 C1-C18알킬, 비치환되거나 C1-C4알킬로 모노-, 디- 또는 트리-치환된 C5-C12사이클로알킬; 또는 비치환되거나 페닐이 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시로 모노-, 디- 또는 트리-치환된 C7-C9페닐알킬이고;
R15은 직쇄 C1-C4알킬렌, 그룹, 그룹, C2-C4옥사알킬렌, C5-C7사이클로알킬-1,2-엔, C5-C7사이클로알켄-1,21-일엔 또는 1,2-페닐렌이고;
R16은 C1-C18알킬 또는 C3-C8알케닐이고 R17은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
R12는 그룹인데, 여기서 R15는 상기 정의한 바와 같고, R13은 또한 수소, 나트륨 또는 칼륨일 수 있고;
X는 또한 글리시딜 그룹이고;
m은 2이고;
X는 C2-C12알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 개입된 C4-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C5-C7사이클로알킬렌, C5-C7사이클로알킬렌 디(C1-C4알킬렌), C1-C4알킬렌 디(C5-C7사이클로-알킬렌), C2-C4알킬리덴 디(C5-C7사이클로알킬렌), 페닐렌 디(C1-C4알킬렌) 또는 화학식(IVa) 내지 (IVf)의 그룹중의 하나이고;
-CO-R18-CO-(IVa), -COO-R19-OOC-(IVb), -CONH-R20-NHCO-(IVc), -(CH2)tCO-(IVd),(IVe),(IVf)
여기서, R18은 직접 결합, C1-C22알킬렌, C2-C8알케닐렌, 사이클로헥실렌, 사이클로헥세닐렌 또는 페닐렌이고;
R19는 C2-C12알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C7사이클로-알킬렌, C5-C7사이클로알킬렌 디(C1-C4알킬렌) 또는 C1-C4알킬리덴 디(C5-C7사이클로알킬렌), C2-C4알킬리덴 디(C5-C7사이클로알킬렌), 페닐렌 디(C1-C4알킬렌)이고;
R20은 C2-C12알킬렌, C5-C7사이클로알킬렌, 페닐렌이고;
t는 0 또는 1 내지 7의 정수이고;
R21은 비치환되거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, -OH, 디(C1-C4알킬)아미노 또는 니트로 그룹에 의해 모노-, 디- 또는 트리-치환된 페닐이거나, 화학식 V 또는 VI의 그룹에 의해 모노- 또는 디-치환되고;
화학식 V
화학식 VI
여기서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9및 R'10은 상기 정의된 바와 같거나;
R21은 비치환, 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노 또는 니트로 그룹, 티에닐, 페녹시페닐, 페닐티오페닐, 벤조[b]티오펜-2-일, 벤조푸란-2-일, 9H-플루오레닐, 비페닐, 10(C1-C8알킬)-10H-페노티아지닐로 일치환된 나프틸이고;
u 및 v는 같거나 다르고, 1 내지 4의 정수이고;
m이 3인 경우,
X는 지방족 C4-C18트리아실, 방향족 C9-C18트리아실 또는 화학식(VII)의 그룹이고, 여기서, R22, R23및 R24는 같거나 다르며, C1-C7알킬렌이고;
m이 4인 경우,
X는 지방족 C6-C18테트라아실, 방향족 C10-C18테트라아실 또는 화학식(VIII)의 그룹이고 ;
m이 6인 경우, X는 1,2,3,4,5,6 사이클로헥산 카복시 잔기이고;
m이 2이고, X는 화학식 IVa의 그룹인 경우, 화학식 I의 화합물은 순수하거나, R18이 화학식 -(CH2)n-(여기서, n은 1 내지 18의 정수이다)의 그룹인 2이상의 상이한 화합물을 함유하는 혼합물일 수 있다.
그 중에서도 화학식 I 또는 II의 화합물이 특히 주목되는데, 여기서
m은 1 내지 4의 정수이고;
R1은 수소; C1-C18알킬; 옥실; OH; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; 알릴; 벤질; 벤질옥시; C2-C8알카노일; C3-C5알케노일이고;
R2, R3, R4, R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 사이클로헥실이거나;
R2및 R3, R6및 R7, R8및 R9는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C5-C12사이클로알킬렌을 형성하고;
R5는 C1-C4알킬렌이고;
R'10은 수소 또는 메틸이고;
m이 1인 경우, X는 C5-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; 알릴; 글리시딜; C7-C9페닐알킬; 페닐 환이 메틸 또는 메톡시로 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 화학식 IIIa 내지 IIIc
화학식 IIIa
-CO-R11
화학식 IIIb
-R12-COO-R13
화학식 IIIc
-CO-NH-R14의 그룹이고,
상기식에서,
R11은 C1-C17알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 사이클로헥실; C2-C3알케닐; 페닐; C1-C4알킬, 메톡시 및/또는 하이드록시로 치환된 페닐; C7-C9페닐알킬이고;
R12는 직접 결합, C1-C18알킬렌 또는 카보닐이고;
R13및 R14는 서로 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬이고;
m이 2인 경우, X는 C2-C12알킬렌; 산소가 개입된 C4-C12알킬렌이거나; 화학식 IVa 내지 IVd
화학식 IVa
-CO-R18-CO-
화학식 IVb
-COO-R19-OCO-
화학식 IVc
-CONH-R20-NHCO-
화학식 IVd
-CtH2t-CO-의 그룹이고,
상기식에서,
t는 0 또는 1 내지 7의 정수이고;
R18은 직접 결합; C1-C22알킬렌; C2-C8알케닐렌; 사이클로헥실렌; 또는 페닐렌이고;
R19는 C2-C12알킬렌; 산소가 개입된 C4-C12알킬렌; 사이클로헥실렌이고;
R20은 C2-C12알킬렌; 사이클로헥실렌; 또는 페닐렌이고;
m이 3인 경우, X는 탄소수 4 내지 12의 알칸 트리카복실산의 3가 잔기, 페닐트리아실 또는 화학식(VII) 의 그룹이고
상기식에서, R22, R23및 R24는 메틸렌이고;
m이 4인 경우, X는 탄소수 6 내지 12의 알칸 테트라카복실산의 4가 잔기 또는 페닐테트라아실이고;
특히, 상기식에서
m은 1 내지 4의 정수이고;
R1은 수소; C1-C8알킬; C5-C12알콕시; 사이클로헥실옥시; 벤질; 벤질옥시; C2-C8알카노일; C3-C5알케노일이고;
R2, R3, R4, R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C4알킬이거나;
R2및 R3, R6및 R7, R8및 R9는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C5-C12사이클로알킬렌을 형성하고;
R5는 C1-C4알킬렌이고;
R'10는 수소 또는 메틸이고;
m이 1인 경우, X는 C5-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; 알릴; 글리시딜; 벤질 또는 페닐 환이 메틸 또는 메톡시로 치환된 벤질이거나; 화학식 -CO-R11(IIIa)의 그룹이고
상기식에서,
R11은 C1-C17알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 사이클로헥실; C2-C3알케닐; 페닐; 벤질이고;
m이 2인 경우, X는 C2-C12알킬렌이거나; 화학식 -CO-R18-CO-(IVa)의 그룹이고,
상기식에서,
R18은 직접 결합; C1-C22알킬렌; C2-C8알케닐렌; 사이클로헥실렌; 또는 페닐렌이고;
m이 3인 경우, X는 페닐트리아실 또는 화학식(VII)의 그룹이고,
여기서, R22, R23및 R24는 메틸렌이고;
m이 4인 경우, X는 페닐테트라아실이고;
특히, 상기식에서 m이 1 또는 2인 경우;
R1은 수소 또는 C1-C8알킬이고;
R2, R3, R4, R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 메틸 또는 에틸이고;
R5는 메틸렌이고;
R'10는 수소 또는 메틸이고;
m이 1인 경우, X는 그룹 -CO-R11인데, 여기서 R11은 C1-C17알킬이고;
m이 2인 경우, X는 그룹 -CO-R18-CO-인데, 여기서 R18은 직접 결합 또는 C1-C12알킬렌이다.
본 발명의 화합물은 공지된 방법, 예를 들어 에테르화, 에스테르화 또는 아민의 치환에 의해 유사하게 제조될 수 있다. 이러한 방법은, 예를 들어, 문헌[참조: US- 3840494, US-3640928, in "The Chemistry of the ether linkage" edited by S. Patai, Interscience Publishers, London, 1967, 또는 US-5449776]에 기술되어 있다. 모폴리논 구조내의 N 원자에 각종 치환체를 도입시키기 위해서 유사하게 적용될 수 있는 또 다른 방법이 예를 들어, 문헌[참조: L. B. Volodorsky et al., synthetic chemistry of stable nitroxide, CRC Press, Boca Raton 1994; T. J. Connolly et al., Tetr. Lett. 37, 4919 (1996); I. Li et al., Polym. Prep. 36, 469 (1996); 및 EP-A-375612 및 여기에 인용된 공보물뿐 아니라 피페리딘 유도체이 메틸화시키기 위한 US-5449776, example 8]에 기재되어 있다.
반응은 불활성 유기 용매, 예를 들어 방향족 또는 지방족 탄화수소, 또는 아미드 또는 알콜, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 3급-아밀알콜, 디메틸 포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드내에서 40℃ 내지 180℃, 바람직하게는 80℃ 내지 160℃의 온도에서 수행할 수 있다.
적절한 출발 물질은, 예를 들어, 문헌[참조: EP-A-248494, 미국 특허 제4528370호, 제4914232호, 제5089614호, 특히 실시예 2A-C 및 7A-F, 또는 J. T. Lai in Synthesis (1984), 122, 특히 화합물 4a-e]에 기재된 2-모폴리논 화합물이다. 2-모폴리논 구조를 갖는 이러한 및 기타 출발 화합물은 이러한 문헌, 예를 들어 문헌[참조: US-4528370, column 4, line 67, 내지 column 5, line 14, 및 더욱 상세하게는 column 7, lines 15-56e]에 기재된 방법에 따라 또는 유사하게 제조될 수 있다.
이들의 전구체, 즉 치환 하이드록시에틸아미노아세테이트(HEAA)의 제조는 문헌[참조: US-A-4528370 from column 3, line 65, 내지 column 4, line 66, in column 5, lines 47-58, 및 더욱 상세하게는 column 6, line 26, 내지 column 7, line 13]에 기재되어 있다. 또 다른 전구체(HEAA)는 예를 들어, 문헌[참조: 미국 특허 제4528370호, 제4914232호 또는 제5089614호]에 기재된 방법과 유사하게 수득할 수 있다.
예를 들어, 본 화합물의 제조에 유용한 추출물은 하나의 그룹 -R10-ZH 또는 -R5-ZH를 함유하는 화학식 E-2
의 화합물이고;
상기식에서,
G1은 수소; C1-C18알킬; C2-C18하이드록시알킬; 옥실; OH; C2-C12시아노알킬; C2-C12시아노알콕시; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; 하이드록시, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C12페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알콕시이거나; G1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; C3-C8에폭시알킬이거나;
G1은 그룹 -R10-ZH이고;
G2및 G4는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C5-C12사이클로알케닐, C6-C12이환알킬; C6-C12이환알케닐 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
G3는 G2에 정의된 바와 같거나, C1-C8하이드록시알킬이거나; G2및 G3은 함께 (CH2)e인데, 여기서 e는 4 내지 11의 숫자이거나;
G3은 그룹 -R5-ZH이고;
G5는 G4에 정의된 바와 같거나, C1-C8하이드록시알킬이거나; G4및 G5은 함께 (CH2)e인데, 여기서 e는 4 내지 11의 숫자이거나;
G5는 그룹 -R5-ZH이고;
G6은 G4에 정의된 바와 같거나 수소이거나;
G6은 그룹 -R5-ZH이고;
R5은 OH 또는 OCOR15로 치환된 C1-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-; 또는 C1-C8알킬렌이고;
R10은 C1-C8알킬렌 또는 C1-C8알킬렌-CO-이고;
R15은 수소; C1-C17알킬; O가 개입된 C3-C50알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 C7-C15페닐알킬이거나; C8-C12페닐알케닐이고;
R'14는 수소, C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알킬이고;
ZH는 -OH, -NHR'14, -SH, 옥시라닐 또는 할로겐이다.
예로서는 화학식 X의 모폴리논이 있고,
상기식에서, R1, R2, R3, R4, R5, G6는 상기 언급된 의미를 갖는다.
이러한 화합물은 공지된 방법에 의해 또는 이들 방법과 유사하게 제조될 수 있다(참조: 상기 인용된 US-4528370, 특히 columns 19 및 20, 실시예 7E).
화학식 E-2 또는 X의 화합물은 추가로 반응시켜, 예를 들어 상기한 바와 같은 에테르화 또는 에스테르화시켜 본 발명의 화합물을 수득할 수 있다.
본 화합물, 예를 들어 N 원자가 치환된 화학식 I으로의 또 다른 경로는 화학식 E-2, F, I 또는 X(여기서, R1은 수소이다)의 화합물로 시작하여 모폴리논 구조내의 N 원자에 치환체를 상기 인용된 공보물에 기재된 방법과 유사하게 도입시키는 것이다. 예를 들어, 이러한 화합물을 EP-A-375612 및 이에 인용된 공보물뿐 아니라 피페리딘 유도체의 메틸화를 위한 US-5449776, 실시예 8에 기재된 일반적인 방법으로 N-원자를 메틸화시킬 수 있다.
편의상, 이러한 반응은 불활성 용매, 예를 들어 탄화수소, 에테르 또는 알콜, 특히 3급 알콜[예: 3급아밀알콜]내에서 20 내지 150℃, 특히 50 내지 120℃의 온도에서 수행된다. 포름알데히드, 특히 파라포름알데히드 및 포름산을 비메틸화된 출발 화합물에 대해 과량으로, 종종 1.2 내지 20배 과량으로 첨가하는 것이 바람직하고, 예를 들어 파라포름알데히드 및 포름산을 독립적으로 2 내지 12 배 과량으로 사용한다.
후처리는 통상의 방법으로 수행할 수 있는데, 종종 예를 들어 알칼리 또는 알칼리 토금속 탄산물, 산화물 또는 수산화물, 예를 들어 탄산나트륨 또는 탄산칼륨을 첨가하여 중화시키고, 생성물을 포함하는 유기 상을 분리시키고, 용매를 제거하고, 임의로 건조시킨다.
공지된 방법과 유사하게 수득할 수 있는 화합물의 예는 화학식 XI의 화합물이다.
상기식에서, R6, R7, R8, R9, R'10은 상기 언급된 의미를 갖는다. 이러한 화합물은 피페리딘 유도체를 위한 당 분야의 공지된 방법, 예를 들어 문헌[참조: EP-A-58434, page 24, line17, to page 25, line 19, 및 실시예]과 유사하게 제조할 수 있다.
화학식 XI의 화합물은 화학식 XII의 화합물을 화학식 XIII의 적절한 에폭시화물과 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다.
상기식에서, R6, R7, R8, R9는 상기 정의된 바와 같고,
상기식에서, R'10은 상기 정의된 바와 같다.
편의상, 첨가 반응은 알콜계 용매, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올내에서 60℃ 내지 180℃, 바람직하게는 100℃ 내지 160℃의 온도에서 수행된다. 반응은 모든 압력 범위에서 수행될 수 있다; 약 1 내지 20 bar, 예를 들어 2 내지 20bar, 바람직하게는 2 내지 5bar의 압력이 바람직하다.
화학식 XII의 화합물은 US-4528370(상기 참조)에 제공된 일반적 절차 및 실시예에 따라서 제조될 수 있다.
본 발명의 화합물을 제조하는 추가의 유사 방법을 하기 실시예에 기재한다.
본 발명의 화학식 F의 안정화제를 제조하기 위해 사용되는 중간체중의 몇몇은 신규한 화합물이다. 따라서, 본 발명은 또한 하나의 그룹 -R10-ZH 또는 -R5-ZH를 함유하는 화학식 E-1의 화합물을 포함한다.
상기식에서,
G1은 수소; C1-C18알킬; C2-C18하이드록시알킬; 옥실; OH; C2-C12시아노알킬; C2-C12시아노알콕시; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; 하이드록시, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C12페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알콕시이거나; G1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; C3-C8에폭시알킬이거나;
G1은 그룹 -R10-ZH이고;
G2및 G4는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C5-C12사이클로알케닐, C6-C12이환알킬; C6-C12이환알케닐 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
G3은 G2에 정의된 바와 같거나 C1-C8하이드록시알킬이거나; G2및 G3는 함께 (CH2)e(여기서, e는 4 내지 11의 숫자이다)이거나;
G3은 그룹 -R5-ZH이고;
G5는 G4에 정의된 바와 같거나 C1-C8하이드록시알킬이거나; G4및 G5는 함께 (CH2)e(여기서, e는 4 내지 11의 숫자이다)이고;
G1이 수소가 아닌 경우, G5는 또한 그룹 -R5-ZH일 수 있고;
G6은 G4에 정의된 바와 같거나 수소이거나;
G6는 그룹 -R5-ZH이고;
R5는 C1-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-; 또는 OH 또는 OCOR15로 치환된 C1-C8알킬렌이고;
R10은 C1-C8알킬렌 또는 C1-C8알킬렌-CO-이고;
R15는 수소; C1-C17알킬; O가 개입된 C3-C50알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 C7-C15페닐알킬이거나; C8-C12페닐알케닐이고;
R'14는 수소, C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알킬이고;
ZH는 -OH, -NHR'14, -SH, 옥시라닐 또는 할로겐이고;
화합물 3-메틸-3-에틸-5-하이드록시메틸-5-에틸-2-모폴리논이다.
1 또는 2개의 자유 하이드록시 그룹을 함유하는 화학식 E-1의 중간체, 예를 들어 잔기 G1, G3및 G5중의 1 또는 2개가 하이드록시알킬이고, 기타 잔기 G1-G6이 화학식 E에 제공된 정의내에서 바람직하게 처음 정의된 바와 같은 의미중의 하나를 갖는 것이 바람직하다.
가장 바람직한 중간체중의 몇몇은 화학식(XI)이고,
여기서, R6, R7, R8, R9, R'10는 이전에 정의된 바와 같고, 화학식 II의 화합물의 제조를 위한 중간체로서 사용되고, 신규하고, 따라서 본 발명의 또 다른 주제를 형성한다.
화학식 XIV의 HEAA 타입의 신규한 전구체는 본 발명의 또 다른 목적이다.
상기식에서,
G1은 수소; C1-C18알킬; C2-C18하이드록시알킬; 옥실; OH; C2-C12시아노알킬; C2-C12시아노알콕시; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; 하이드록시, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C12페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알콕시이거나; G1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; C3-C8에폭시알킬이고;
G2, G3, G4및 G5는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C5-C12사이클로알케닐, C6-C12이환알킬; C6-C12이환알케닐 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
G6은 C1-C18알킬; O가 개입되거나 C5-C12사이클로알킬, 페닐, OH, 페녹시, C1-C18알콕시, C5-C12사이클로알콕시, 할로겐, COOR15또는 O-COR15로 치환된 C1-C18알킬이거나; G6는 C2-C18알케닐; 페닐; 알킬 또는 OH로 치환된 페닐, C5-C12사이클로알킬이고;
M은 음전하 또는 알칼리 금속이고;
R15는 수소; C1-C17알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 C7-C15페닐알킬이거나; C8-C12페닐알케닐이다.
화학식 XIV의 잔기를 위한 바람직한 의미는 본 발명의 모폴리논 화합물을 위해 상기 정의된 바와 같다.
화학식 XI, XIV 및 E'의 신규한 중간체가 화학식 F의 본 발명의 화합물의 제조에 주로 사용되지만, 이들은 또한 안정화제로서 활성이 있고, 단독으로 또는 화학식 F의 본 발명의 화합물과 또는 통상적인 안정화제와 조합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 신규한 화합물, 예를 들어 화학식 F의 화합물, 특히 화학식 I, II 또는 III의 화합물은 빛, 산소 및/또는 열의 손상 효과에 대해 유기 물질을 안정화시키는 이점을 가지고 사용될 수 있다. 이들의 기질내에서의 높은 기질 적합성 및 우수한 지속성은 주목할 만하다.
안정화되는 물질은 예를 들어, 오일, 지방, 왁스, 화장품 또는 살충제일 수 있다. 중합성 물질, 예를 들어 플라스틱, 고무, 피복 물질, 현상 물질 또는 접착제에의 사용은 특히 주목된다. 이러한 방법으로 안정화될 수 있는 중합체 및 기타 기질의 예로서:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔뿐 아니라, 사이클로올레핀의 중합체, 예를 들어 사이클로펜텐 또는 노르보르넨의 중합체, 폴리에틸렌(임의로 가교결합할 수 있다), 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간 밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE)이 있다.
폴리올레핀, 즉 이전 문단에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌의 중합체는 상이한, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합(일반적으로 고압 및 승온하에서).
b) 일반적으로 주기율표의 IVb, Vb, VIb 또는 VIII족의 금속을 하나 이상을 함유하는 촉매를 사용하는 촉매 중합. 이러한 금속은 보통 하나 이상의 리간드, 보통 π- 또는 σ-좌표일 수 있는 산화물, 할라이드, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 가질 수 있다. 이러한 금속 착체는 자유 형태 또는 기질상에, 특히 활성화된 염화마그네슘, 염화티탄(III), 산화알루미늄 또는 산화규소상에 고정된 형태일 수 있다. 이러한 촉매는 중합 매질에서 용해성 또는 불용성일 수 있다. 촉매는 중합반응에서 단독으로 사용되거나 추가의 활성화제, 일반적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있는데, 상기 금속은 주기율표의 Ia, IIa 및/또는 IIIa의 원소이다. 활성화제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 그룹으로 편리하게 변형될 수 있다. 이러한 촉매 시스템은 보통 필립스(Phillips), 스탠다드 오일 인디애나(Standard Oil Indiana), Ziegler(-Natta)(지글러-나타), TNZ(듀퐁), 메탈로센 또는 단일 사이트 촉매(SSC)로 일컬어 진다.
2. 1)에 언급된 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌(예를 들어, PP/HDPE, PP/LDPE)의 혼합물 및 폴리에틸렌의 상이한 종류들의 혼합물(예를 들어 LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로서로 또는 기타 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 일산화탄소 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체와 이들의 공중합체 및 이들의 염(이오노머(ionomer))뿐 아니라, 에틸렌/프로필렌/디엔(예:헥사디엔, 디사이클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 3원공중합체; 및 이러한 공중합체 상호간 및 1)에 언급된 중합체와의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교차 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 기타 중합체, 예를 들어 폴리아미드와 이들의 혼합물.
4. 이들의 수소화 변형물(예를 들어, 증점제) 및 폴리알킬렌 및 전분의 혼합물을 포함하는 탄화수소 수지(예를 들어 C5-C9).
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌/디엔 또는 아크릴계 유도체의 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메트아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메트아크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 고 충격 강도 스티렌 공중합체 및 기타 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 3원공중합체; 및 스티렌의 블럭 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/ 스티렌.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그래프트 공중합체, 예를 들어 폴리부타디엔상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메트아크릴로니트릴); 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메트아크릴레이트; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 3원공중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메트아크릴레이트상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴뿐 아니라, 6)에 열거된 공중합체와 이들의 혼합물, 예를 들어 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로서 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체, 예를 들어 폴리클로로프렌, 염화 고무, 이소부틸렌-이소프렌(할로부틸 고무)의 염화 및 브롬화 공중합체, 염화 또는 설포-염화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로하이드린 단일- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예를 들어 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴뿐 아니라, 염화비닐/염화비닐리덴, 염화비닐/비닐 아세테이트 또는 염화비닐리덴/비닐 아세테이트 공중합체와 이들의 공중합체.
9. α,β-불포화 산 및 이의 유도체로부터 유도된 중합체, 예를 들어 폴리아크릴레이트 및 폴리메트아크릴레이트; 부틸 아크릴레이트로 충격-개질 폴리메틸 메트아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴.
10. 9)에 언급된 단량체 상호간 또는 기타 불포화 단량체와의 공중합체, 예를 들어 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메트아크릴레이트/부타디엔 3원공중합체.
11. 불포화 알콜 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이의 아세탈로부터 유도된 중합체, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 상기 1)에 언급된 올레핀과 이들의 공중합체.
12. 환식 에테르의 단일중합체 및 공중합체, 예를 들어 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 산화물, 폴리프로필렌 산화물 또는 비스글리시딜 에테르와 이들의 공중합체.
13. 폴리아세탈, 예를 들어 폴리옥시메틸렌 및 공중합단량체로서 에틸렌 산화물을 함유하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 산화물 및 황화물, 및 폴리페닐렌 산화물과 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 한쪽에 하이드록실-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 다른 한쪽에 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄, 및 이들의 전구체.
16. 디아민 및 디카복실산으로부터 유도된 및/또는 아미노카복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들어 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발하는 방향족 폴리아미드; 개질제로서 탄성체, 예를 들어 폴리-2,4,4,-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드를 함유하거나 함유하지 않으면서 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 또는/및 테레프탈산으로부터 제조되는 폴리아미드; 및 또한 상기 언급된 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머(ionomer) 또는 화학 결합 또는 그래프트된 탄성체; 또는 폴리에테르, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라-메틸렌 글리콜과의 블럭 공중합체; EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공중에 냉각된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리하이드안토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카복실산 및 디올로부터 유도된 및/또는 하이드록시카복실산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올사이클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리하이드록시벤조에이트뿐 아니라, 하이드록실-말단 폴리에테르로부터 유도된 블럭 코폴리에테르 에스테르; 및 또한 폴리카보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리설폰, 폴리에테르 설폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한쪽에 알데히드, 다른 한쪽에 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교결합 중합체, 예를 들어 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
22. 건조 및 비-건조 알키드 수지.
23. 포화 및 불포화 디카복실산과 폴리하이드릭 알콜 및 가교제로서의 비닐 화합물의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지, 및 또한 낮은 인화성의 이의 할로겐-함유 개질물.
24. 치환 아크릴레이트, 예를 들어 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합성 아크릴계 수지.
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
26. 지방족, 사이클로지방족, 헤테로사이클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지, 예를 들어 통상적인 경화제, 예를 들어 무수물 또는 아민과 촉진제를 함유하거나 함유하지 않으면서 가교결합된 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
27. 천연 중합체, 예를 들어 셀룰로즈, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 개질된 이의 균질 유도체, 예를 들어 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 프로피오네이트 및 셀룰로즈 부티레이트s, 또는 셀룰로즈 에테르, 예를 들어 메틸 셀룰로즈; 및 로진 및 이의 유도체.
28. 상기 언급된 중합체의 블렌드(폴리블렌드), 예를 들어 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
따라서, 본 발명은 또한 조성물을 제공한다
A) 산화제, 열 및/또는 화학선의 분해에 민감한 유기 물질 및
B) 하나 이상의 화학식 F, 예를 들어 화학식 I, II 및/또는 III의 화합물을 포함하는 조성물을 제공하고, 산화제, 열 또는 화학선의 분해에 대해 유기 물질을 안정화시키기 위한 화학식 F의 화합물의 용도를 제공한다.
유사하게, 본 발명은 열, 산화제 및/또는 화학선의 분해에 대해 유기 물질을 안정화시키는 방법을 포함하는데, 이는 하나 이상의 화학식 F의 화합물을 이러한 물질에 첨가함을 포함한다.
합성적 유기 중합체, 복사, 특히 현상 물질, 피복 또는 화장품 제형물에서, 특히 열가소성 중합체 및 상응하는 조성물에서뿐 아니라, 피복 조성물에서의 화학식 F의 안정화제로서의 용도는 특히 주목된다. 본 조성물에서 가장 중요한 열가소성 중합체는 예를 들어 항목 1) 내지 3)에 열거된 폴리올레핀 및 이들의 공중합체, 항목 19)에서와 같은 열가소성 폴리올레핀(TPO), 열가소성 폴리우레탄(TPU), 열가소성 고무(TPR), 폴리카보네이트, 항목 28)에서와 같은 블렌드이다. 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리카보네이트(PC) 및 폴리카보네이트 블렌드, 예를 들어 PC/ABS 블렌드가 가장 중요하다.
화학식 F의 화합물중의 몇몇은 적절한 작용기를 갖는 유기 물질에 이들을 그래프트시키기에 특히 적당하다. 이들은 주로 하이드록시 또는 에폭시 그룹 또는 에틸렌계 이중 결합을 수반하는 화학식 F의 화합물이다.
따라서, 본 발명은 또한 하이드록시 또는 에폭시 그룹 또는 에틸렌계 이중 결합을 수반하는 화학식 F의 화합물을 적당한 작용기를 수반하는 중합체에 그래프트시키는 방법을 포함한다.
하이드록시 그룹을 수반하면 그래프트시키기에 적당한 화학식 F의 화합물은 바람직하게는 m이 1이고 X가 하이드록시알킬 또는 에폭시알킬 또는 카복시알킬이거나; G1, G3또는 G5중의 하나가 하이드록시알킬이거나; G1이 에폭시알킬인 화학식 F의 화합물이다.
화학식 F의 하이드록시 화합물과의 반응을 위해 적당한 작용기를 갖는 중합체는 주로 카복시, 무수물 또는 에폭시 그룹을 함유하는 유기 중합체이다. 거꾸로, 하이드록시 그룹을 함유하는 중합체는 에폭시 또는 카복시 그룹을 함유하는 화학식 F의 본 화합물과 반응성 결합하기에 적당하다.
에폭시 그룹을 수반하며 그래프트하기에 적당한 화학식 F의 화합물은 바람직하게는 m이 1이고 X 또는 G1이 C3-C12에폭시알킬, 특히 글리시딜인 화학식 F의 화합물이다.
이러한 에폭시 화합물과의 반응을 위해 적당한 작용기를 갖는 중합체는 주로 카복시 및/또는 하이드록시 그룹을 함유하는 유기 중합체이다.
에틸렌계 이중 결합을 수반하며 그래프트하기에 적당한 화학식 F의 화합물은 바람직하게는 m이 1이고 X가 C3-C8알케닐 부분을 함유하거나 G1이 C3-C8알케닐 또는 C3-C8알케닐옥시인 화학식 F의 화합물이다. 그래프팅은 바람직하게는 자외선(광그래프팅)에 노출시켜 수행한다.
이러한 이중 결합과의 반응을 위해 적당한 작용기를 갖는 중합체는 주로 에틸렌계 이중 결합을 주쇄에 또는 측쇄에 함유하는 불포화 유기 중합체이다.
화학식 F, 예를 들어 2 하이드록시 그룹을 함유하는 화합물의 비관능성 그룹은 또한 기재된 바와 같은 적당한 중합체와 함께 사용될 경우 가교제로서 작용할 수 있다.
그래프팅 반응은 당 분야에 공지된 방법, 문헌[참조: EP-A-526399, pages 6-16, 또는 US-5189084]에 기재된 방법과 매우 유사하게 수행될 수 있다.
이렇게 수득된 개질된 중합체는 빛, 산소 및 열의 유해한 효과에 대해 고도로 안정하다. 이들이 본 화학식 F의 반응적으로 결합된 단위를 충분한 양으로, 예를 들어 최종 중합체 100g에 대해 화학식 F의 단위 0.5 내지 50g, 특히 2 내지 20g을 함유할 경우, 이들 개질된 중합체 자체가 안정화제로서 사용될 수 있다.
신규한 조성물로 안정화되는 기타 물질은 기록(recording) 물질이다. 이러한 물질은, 예를 들어, 사진 재생(photographic reproduction) 및 기타 복사 기술(reprographic techniques)을 위한 문헌[참조: Research Disclosure 1990, 31429 (pages 474-480), 또는 GB-A-2319523 또는 DE-A-19750906, page 22, line 15, until page 105, line 32]에 기재되어 있는 것을 의미한다.
은-비함유 복사 물질, 예를 들어, 압력-민감성 복사기 시스템, 미세캡슐 복사기 시스템, 열-민감성 복사기 시스템 및 잉크-젯 인쇄용 물질의 안정화는 특히 중요하다.
신규한 기록 물질은 고품질, 특히 이들의 광 안정성의 면에서 고품질이 특징적이다.
신규한 기록 물질은 그 자체가 공지되어 있고, 용도에 상응하는 구조를 갖는다. 이들은 염기, 예를 들어 그 위에 하나 이상의 피복 물질이 적용되어 있는 제지 또는 플라스틱 필름으로 구성되어 있다. 물질의 형태에 따라, 이러한 피복물은 필요한 적당한 성분, 사진 물질의 경우에, 예를 들어 할로겐화은 유액, 컬러 커플러, 염료 등을 함유한다. 특히 잉크-젯 인쇄용으로 의도된 물질은 잉크에 적당한 흡수층이 그 위에 존재하는 통상적인 염기를 갖는다; 이러한 경우에, 종이는 동시에 염기로서 작용하고, 잉크를 위한 흡수제를 갖는다. 잉크-젯 인쇄용으로 적당한 물질은, 그중에서 특히 이의 공개 내용이 본 설명의 일부로서 간주되는 문헌[참조: 미국 특허 제5,073,448호]에 기재되어 있다.
기록 물질은 또한 예를 들어 영사 필름의 경우에 투명할 수 있다.
화학식 F의 화합물 또는 화합물들은 제조 과정에서도 이러한 물질에 도입시킬 수 있다; 제지 공정에서, 예를 들어, 펄프에의 첨가에 의해. 사용되는 또 다른 방법은 화학식 F의 화합물 수용액을 이러한 물질에 분사하는 것, 또는 피복물에 이를 첨가하는 것이다. 영사용 투명 기록 물질을 위한 피복물은 임의의 광 분산 입자, 예를 들어 안료 또는 충전제를 함유해서는 안 된다.
색채-결합(colour-binding) 피복물은 추가의 첨가제, 예를 들어 산화방지제, 광 안정화제(예를 들어, 화학식 F의 신규한 화합물에는 포함되지 않는 자외선 흡수제 또는 장애 아민 광 안정화제), 점도 개질제, 표백제, 살균제 및/또는 대전방지제등을 함유할 수 있다.
피복물은 보통 다음과 같이 제조된다:
수용성 성분, 예를 들어 결합제를 물에 용해시키고 혼합한다. 고체 성분, 예를 들어 상기의 충전제 및 기타 첨가제를 수성 매질에 분산시킨다. 분산은 초음파 장치, 터빈 교반기, 균질화장치(homogenizer), 콜로이드 밀(colloid mill), 비드 밀(bead mill), 샌드 밀(sand mill), 고속 교반기 등을 사용하여 유리하게 수행된다. 화학식 F의 화합물의 특별한 장점은 피복물로의 도입이 용이하다는 것이다.
상기한 바와 같이, 신규한 기록 물질은 넓은 분야에 사용된다. 화학식 F의 화합물은, 예를 들어, 압력-민감성 복사기 시스템에 사용될 수 있다. 이들을 종이에 첨가하여 미세캡슐화된 염료 전구체를 빛에 대해 보호하거나, 현상층의 결합제에 첨가하여 그 안에 형성된 염료를 보호할 수 있다.
압력에 의해 현상되는 광-민감성 미세캡슐을 갖는 복사기 시스템은 그 중에서도 특히 문헌[참조: 미국 특허 제4416966호; 제4483912호; 제4352200호; 제4535050호; 제45365463호; 제4551407호; 제4562137호 및 제4608330호; 및 또한 EP-A-139479; EP-A-162664; EP-A-164931; EP-A-237024; EP-A-237025 및 EP-A-260129]에 기재되어 있다. 이러한 시스템 모두에서 화학식 F의 화합물을 색채-수용층에 첨가할 수 있다. 이와 달리, 화학식 F의 화합물을 도너층(donor layer)에 첨가하여 빛에 대해 색채 형성제를 보호할 수 있다.
화학식 F의 화합물을 광중합, 광연화(photosoftening) 또는 미세캡슐의 파열(rupture)의 원리에 기초한 기록 물질에 적용할 수 있거나 열-민감성 또는 광민감성 디아조늄 염일 경우, 산화제를 갖는 레우코(leuco) 염료 또는 루이스산을 갖는 색체 락톤이 사용된다.
열-민감성 기록 물질은 두 물질의 열-유인된 접촉에 의해 기록된 영상을 생산하면서 무색 또는 약한 색채의 염기 염료와 유기 또는 무기 색채 현상제간의 색채-부여 반응을 촉진한다. 이러한 형태의 열-민감성 기록 물질은 팩스, 컴퓨터 등을 위한 기록 매체로서뿐 아니라, 많은 다른 분야, 예를 들어 라벨 인쇄에서 매우 광범위하다.
본 발명에 따른 열-민감성 기록 물질은 염기, 이러한 염기상의 열-민감성 색채-형성 기록층, 및, 임의로, 열-민감성, 색채-형성 기록층상의 보호층으로 구성되어 있다. 열-민감성, 색채-형성 기록층은 이의 주된 성분으로서 색채-부여 화합물 및 색채-현상 화합물, 및 화학식 F의 화합물을 함유한다. 상기의 보호층이 존재할 경우, 화학식 F의 화합물을 또한 보호층에 도입시킬 수 있다.
열-민감성 기록 물질은, 예를 들어, JP-A 8-267 915에 기재되어 있다.
추가의 적용 분야는 염료 확산 전달 인쇄, 열적 왁스 전달 인쇄 및 닷 매트릭스 인쇄용 기록 물질, 및 정전기적(electrostatic), 전자그래픽(electrographic), 전자포레틱(electrophoretic), 자기그래픽(magnetographic) 및 레이져-전자포토그래픽(laser-electrophotographic) 인쇄기, 기록장치(recorder) 또는 플로터(plotter)이다. 상기 언급된 물질 중에서, 예를 들어, 문헌[참조:EP-A-507,734]에 기재된 바와 같은 염료 확산 전달 인쇄용 기록 물질이 바람직하다.
화학식 F의 화합물은 또한 잉크, 잉크-젯 인쇄, 예를 들어 이의 공개 내용이 본 설명의 일부로서 간주되는 문헌[참조: 미국 특허 제5,098,477호]에 기재되어 있는 것에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 안정화제로서 하나 이상의 화학식 F의 화합물을 포함하는 잉크를 제공한다. 잉크, 특히 잉크-젯 인쇄용은 바람직하게는 물을 함유한다. 잉크는 보통 0.01 내지 20중량%, 특히 0.5 내지 10중량%의 농도로 화학식 F의 안정화제를 함유한다.
신규한 기록 물질, 예를 들어 사진 기록 물질은 또한 화학식 F의 안정화제가 비교적 적은 양이 요구된다는 통상적인 HALS를 포함하는 물질에 비해 장점을 제공하고, 또한 안정화제-함유 층의 두께가 낮게 유지됨을 또한 의미하고, 이러한 요소는 특히 영상화 특성에 대해 긍정적인 효과를 갖는다. 신규한 안정화제의 또 다른 장점은 극심한 기후 조건, 특히 다습 및 고온하에서의 이들의 고도의 타고난 안정성이다. 신규한 사진 물질은 흑백 또는 칼라 사진 물질일 수 있다; 칼라 사진 물질이 바람직하다.
칼라 사진 물질의 예는 칼라 음성 필름, 칼라 역전 필름, 칼라 양성 필름, 칼라 인화지, 칼라 역전 인화지, 염료 확산 전달 방법 또는 은 염료 블리치(bleach) 방법용 칼라-민감성 물질이다.
본 발명에 따라서 안정화되는 사진 물질의 상세한 사항 및 신규한 물질에 사용되는 성분은 특히 문헌[참조: GB-A-2319523, DE-A-19750906, page 23, line 20, until page 105, line 32, 및 US-A-5 538 840, column 25, line 60, to column 106, line 31]에 제공되고; US-A-5 538 840의 이러한 부분은 본원에서 참조문헌으로 도입된다.
본 발명의 화합물은 또한 화장품, 약제학 또는 수의학적 제형에서 가치있는 광안정화제이다. 이러한 적용에서 보호되는 기질은 제형물 그 자체 또는 이의 성분들, 또는 사람 또는 동물 피부 또는 모발일 수 있다. 본 발명의 화합물은 용해 도는 미세화된 상태로 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 하나 이상의 화학식 F의 화합물 및 화장품에 허용되는 캐리어 또는 보조 시약을 함유하는 화장품 제형물을 또한 포함한다. 본 발명에 의해 안정화될 수 있는 화장품 제형물의 상세한 설명은 GB-A-2319523에 기재되어 있다.
보호되는 유기 중합성 물질 바람직하게는 천연, 반합성, 또는 바람직하게는 합성 유기 물질이다. 합성 유기 중합체 또는 이러한 중합체의 혼합물, 특히 열가소성 중합체, 예를 들어 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌(PP), 및 피복 조성물이 특히 바람직하다.
일반적으로 화학식 F의 화합물은 안정화되는 물질에 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%, 특히는 0.01 내지 2중량%(안정화되는 물질에 기초하여)의 양으로 첨가된다. 신규한 화합물을 0.05 내지 1.5%, 특히 0.1 내지 0.5 %의 양으로 사용하는 것이 특히 바람직하다.
이러한 물질에의 도입은, 예를 들어, 혼합 또는 화학식 F의 화합물 및, 경우에 따라, 추가의 첨가제를 당분야에 통상적 방법에 따라 적용함으로써 수행할 수 있다. 중합체, 특히 합성 중합체가 관련된 경우, 성형 공정에 앞서 또는 동안에 도입을 수행하거나 중합체에 용해된 또는 분산된 화합물을 적용시킴으로써 후속적으로 용매를 증발시키거나 증발시키지 않으면서 수행할 수 있다. 탄성체의 경우에, 이들은 또한 라텍스로서 안정화될 수 있다. 중합체에 화학식 F의 화합물을 도입시키는 추가의 가능성은 상응하는 단량체 중합 전에, 동안에 또는 직후에, 또는 가교결합 전에 이들을 첨가하는 것이다. 이러한 상황에서 화학식 F의 화합물을 있는 그대로 또는 캡슐화 형태(예를 들어 왁스, 오일 또는 중합체내에)로서 첨가될 수 있다. 중합 전에 또는 동안에 첨가하는 경우에, 화학식 F의 화합물은 중합체 쇄장 조절제로서 작용할 수 있다(쇄 종결제).
화학식 F의 화합물은 또한 2.5 내지 25중량%의 농도로 안정화시키려는 중합체에 상기 화합물을 함유하는 마스터배치의 형태로 첨가할 수 있다.
화학식 F의 화합물을 다음의 방법으로 신중하게 도입시킬 수 있다:
- 유액 또는 분산액으로서(예를 들어, 라텍스 또는 유액 중합체에),
- 추가의 성분 또는 중합체 혼합물의 혼합 동안에 무수 혼합물로서,
- 가공 장치(예를 들어, 압출기, 내부 혼합기 등)속으로 직접 도입시킴으로써,
- 용액 또는 용융물로서.
신규한 중합체 조성물을 여러가지 형태로 적용 및/또는 가공하여 각종 생성물, 예를 들어 필름, 섬유, 테이프, 성형 조성물, 프로파일, 또는 피복 물질용 결합제, 접착제 또는 퍼티(putty)를 제공한다.
화학식 F의 화합물 이외에, 신규한 조성물은 추가의 성분 C로서 하나 이상의 통상적 첨가제, 예를 들어 다음에 제시된 것을 포함할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들어 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2-3급-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디사이클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸사이클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리사이클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀, 선형 또는 측쇄로 분지된 노닐페놀, 예를 들어, 2,6-디노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운덱-1'1-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타덱-1'1-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리덱-1'1-일)페놀 및 이의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-3급-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 하이드로퀴논 및 알킬화 하이드로퀴논, 예를 들어 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀하이드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐 스테아레이트, 비스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐) 아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이의 혼합물(비타민 E).
1.5. 하이드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들어 2,2'-티오비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(3,6-디-2급-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-하이드록시페닐)디설파이드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들어 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-3급-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3급-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-3급-부틸-5-메틸-2-하이드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)부티레이트], 비스(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)디사이클로펜타디엔, 비스[2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸벤질)-6-3급-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들어 3,5,3',5'-테트라-3급-부틸-4,4'-디하이드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-하이드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)아민, 비스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)설파이드, 이소옥틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 하이드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스-(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시벤질)말로네이트, 디옥타데실-2-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디도데실머캅토에틸-2,2-비스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 하이드록시벤질 화합물, 예를 들어 1,3,5-트리스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피온일)-헥사하이드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들어 디메틸-2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스폰의 모노에틸 에스테르의 칼슘염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들어 4-하이드록시라우르아닐라이드, 4-하이드록시스테아르아닐라이드, 옥틸 N-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)카바메이트.
1.13. β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산과 다음 알콜과의 에스테르; 모노- 또는 다가수소 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄.
1.14. 에스테르 β-(5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 다음 알콜과의 에스테르; 모노- 또는 다가수소 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄.
1.15. β-(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로피온산과 다음 알콜과의 에스테르 : 모노- 또는 다가수소 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄.
1.16. 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐 아세트산과 다음 알콜과의 에스테르 : 모노- 또는 다가수소 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄.
1.17. β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예를 들어, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피온일)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피온일)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피온일)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐]프로피온일옥시)에틸]옥사미드 [나우가드(Naugard)RXL-1 : 제조원 유니로얄(Uniroyal)사].
1.18. 아스코브산(비타민 C)
1.19. 아민계 산화방지제, 예를 들어 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디사이클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-사이클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔설파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-3급-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들어 p,p'-디-3급-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-3급-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아나이드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 3급-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 3급-부틸/3급-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 3급-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디하이드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 3급-부틸/3급-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 3급-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-41-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. 자외선 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들어 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-2급-부틸-5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-3급-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 트랜스에스테르화 생성물;, 여기서, R = 3'-3급-부틸-4'-하이드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-하이드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸; 2-[2'-하이드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2-하이드록시벤조페논, 예를 들어 4-하이드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리하이드록시 및 2'-하이드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환 및 비치환 벤조산의 에스테르, 예를 들어 4-3급-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레소르시놀, 비스(4-3급-부틸벤조일) 레소르시놀, 벤조일 레소르시놀, 2,4-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 메틸 α-카보메톡시-p-메톡시신나메이트 및 N-(β-카보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를 들어 2,2'-티오-비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착체, 예를 들어 추가의 리간드, 예를 들어 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-사이클로헥실디에탄올아민을 함유하거나 함유하지 않는 1:1 또는 1:2 착체, 니켈 디부틸디티오카바메이트, 4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질인산의 모노알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 또는 에틸 에스테르의 니켈 염, 케톡심, 예를 들어 2-하이드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심의 니켈 착체, 추가의 리간드를 함유하거나 함유하지 않는 1-페닐-4-라우로일-5-하이드록시피라졸의 니켈 착체.
2.6. 입체 장애 아민, 예를 들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)석시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘 및 석신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-3급-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환식 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)석시네이트, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환식 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-사이클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진, 및 또한 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합 생성물(CAS Reg. No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-n-도데실석신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-사이클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로 [4,5]데칸 및 에피클로로하이드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐옥시카보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시-메틸렌-말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-하이드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸-프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀-공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물, 2,4-비스[N-(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸-아미노]-6-(2-하이드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진.
2.7. 옥사미드, 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐라이드, 2,2'-디에톡시옥사닐라이드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부톡사닐라이드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부톡사닐라이드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐라이드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에트옥사닐라이드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3급-부톡사닐라이드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환 옥사닐라이드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환 옥사닐라이드의 혼합물.
2.8. 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들어 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스-(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스-(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-하이드록시프로폭시)-2-하이드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-하이드록시-4-(3-부톡시-2-하이드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-하이드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-하이드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-{2-하이드록시-4-[1-옥틸옥시카보닐-에톡시]페닐}-4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진, 여기서 옥틸 부분은 상이한 이성체의 혼합물이다.
3. 금속 불활성화제(deactivator), 예를 들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일) 히드라진, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피온일) 히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐라이드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피온일 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐)-펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3급-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12H-디-벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐) 메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐) 에틸 포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트.
다음의 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-3급-부틸페닐) 포스파이트 [이르가포스(Irgafos)R168, 시바-가이기(Ciba-Geigy)], 트리스(노닐페닐) 포스파이트,
5. 하이드록실아민, 예를 들어, N,N-디벤질하이드록실아민, N,N-디에틸하이드록실아민, N,N-디옥틸하이드록실아민, N,N-디라우릴하이드록실아민, N,N-디테트라데실하이드록실아민, N,N-디헥사데실하이드록실아민, N,N-디옥타데실하이드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실하이드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실하이드록실아민, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬하이드록실아민.
6. 니트론, 예를 들어, N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실-니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬하이드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오시너지스트(thiosynergist), 예를 들어, 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 퍼옥사이드 스캐빈저(scavenger), 예를 들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들어 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토-벤즈이미다졸의 아연염, 아연 디부틸디티오카바메이트, 디옥타데실 디설파이드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를 들어, 요오드화물 및/또는 인 화합물과 조합된 구리염 및 2가 망간염.
10. 염기성 보조-안정화제, 예를 들어, 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염, 예를 들어 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 베헤네이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 리시놀레에이트 및 칼륨 팔미테이트, 안티몬 피로카테콜레이트 또는 아연 피로카테콜레이트.
11. 핵형성제(nucleating agent), 예를 들어, 무기 물질, 예를 들어 활석, 산화금속, 예를 들어 이산화티탄 또는 산화마그네슘, 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물, 예를 들어 모노- 또는 폴리카복실산 및 이의 염, 예를 들어 4-3급-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 나트륨 석시네이트 또는 나트륨 벤조에이트; 중합성 화합물, 예를 들어 이온성 공중합체(이오노머).
12. 충전제 및 강화제, 예를 들어, 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 벌브, 석면(asbesto), 활석, 카올린, 미카, 황산바륨, 산화금속 및 수산화금속, 카본 블랙, 흑연, 목재 가루 및 천연 생성물의 가루 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 기타 첨가제, 예를 들어, 가소화제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 유동-조절제, 광학 표백제, 내염제, 대전방지제 및 취입성형제(blowing agent).
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들어 문헌[참조: U.S. 제4,325,863호; U.S. 제4,338,244호; U.S. 제5,175,312호; U.S. 제5,216,052호; U.S. 제5,252,643호; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 또는 EP-A-0591102]에 기재된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-3급-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-3급-부틸-3-(4-[2-하이드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-3급-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온.
통상적 첨가제는 안정화시킬 물질 기준으로 0.1 내지 10중량%, 예를 들어 0.2 내지 5중량%의 양으로 신중하게 사용될 수 있다.
본 발명의 안정화제 혼합물에 임의로 첨가되는 보조안정화제는 바람직하게는 추가의 광안정화제, 예를 들어 2-하이드록시페닐-벤즈트리아졸, 2-하이드록시페닐-트리아진, 벤조페논 또는 옥살아닐라이드류, 예를 들어 문헌[참조: EP-A-453396, EP-A-434608, US-A-5298067, WO 94/18278, GB-A-2297091 및 WO 96/28431]에 기재된 것들, 및/또는 하기 화학식의 그룹을 하나 이상 함유하는 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘으로부터 유도된 추가의 장애 아민이다.
상기식에서, G는 수소 또는 메틸, 특히 수소이고; 본 발명의 혼합물과 함께 보조안정화제로서 사용될 수 있는 테트라알킬피페리딘 유도체의 예는 문헌[참조: EP-A-356 677, pages 3 - 17, sections a) to f)]에 기재되어 있다. 이러한 EP-A의 이러한 부분은 본 설명의 일부로서 간주된다.
보조안정화제로서 2-하이드록시페닐-벤즈트리아졸 및/또는 2-하이드록시페닐-트리아진, 예를 들어 화학식 K, L, M 또는 N의 벤조트리아졸이 특히 바람직하다.
상기식에서,
G1은 수소 또는 할로겐이고,
G2는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, R3SO-, R3SO2-, -COOG3, CF3-, -P(O)(C6H5)2, -CO-G3, -CO-NH-G3, -CO-N(G3)2, -N(G3)-CO-G3,또는, 특히 H, Cl, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고;
G3은 수소, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 페닐, 또는 페닐 환이 탄소수 1 내지 4의 알킬 1개 내지 4개로 치환된 상기의 페닐 또는 페닐알킬,
R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 페닐, 또는 페닐 환이 탄소수 1 내지 4의 알킬 1개 내지 4개로 치환된 상기의 페닐 또는 페닐알킬이고,
R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 페닐, 또는 페닐 환이 탄소수 1 내지 4의 알킬 1개 내지 3개로 치환된 상기의 페닐 또는 페닐알킬이거나; R2는 하이드록실 또는 -OR4이고, 여기서 R4는 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬; 또는 하나 이상의 -OH, -OCO-R11, -OR4, -NCO 또는 -NH2그룹 또는 이의 혼합물로 치환된 상기 알킬; 또는 하나 이상의 -O-, -NH- 또는 -NR4- 그룹 또는 이의 혼합물이 개입되고, 하나 이상의 -OH, -OR4또는 -NH2그룹 또는 이의 혼합물로 치환될 수 있는 상기 알킬 또는 알케닐이거나; R2는 -SR3, -NHR3또는 -N(R3)2이거나;R2는 -(CH2)m-CO-X-(Z)p-Y-R15인데, 여기서,
X는 -O- 또는 -N(R16)-이고,
Y는 -O- 또는 -N(R17)-이고,
Z는 1개 내지 3개의 질소 원자, 산소 원자 또는 이의 혼합물이 개입된 C2-C12-알킬렌, C4-C12-알킬렌이거나, C3-C12-알킬렌, 부테닐렌, 부티닐렌, 사이클로헥실렌 또는 페닐렌이고, 각각은 하이드록실 그룹으로 치환되고,
m은 0, 1 또는 2이고,
p는 1이거나, X 및 Y가 각각 -N(R16)- 및 -N(R17)-인 경우, p는 또한 0이고,
R15는 그룹 -CO-C(R18)=C(H)R19이거나, Y가 -N(R17)-인 경우, R17과 함께 그룹 -CO-CH=CH-CO-를 형성하고, 여기서 R18은 수소 또는 메틸이고, R19는 수소, 메틸 또는 -CO-X-R20이고, 여기서 R20은 수소, C1-C12-알킬 또는 화학식의 그룹이고,
상기식에서, 기호 R1, R3, X, Z, m 및 p는 상기 정의된 의미를 갖고, R16및 R17은 서로 독립적으로 수소, C1-C12-알킬, 1 내지 3개의 산소 원자가 개입된 C3-C12-알킬이거나, 사이클로헥실 또는 C7-C15아르알킬이고, Z가 에틸렌인 경우에, R16은 R17과 함께 에틸렌을 형성하고,
n은 1 또는 2이고,
n이 1인 경우, R5는 Cl, OR6또는 NR7R8이거나,
R5는 -PO(OR12)2, -OSi(R11)3또는 -OCO-R11이거나,
-O-, -S- 또는 -NR11이 개입된, 비치환되거나 -OH 또는 -OCO-R11로 치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 C1-C24알킬, 비치환되거나 -OH로 치환된 C5-C12사이클로알킬, 비치환되거나 -OH로 치환된 직쇄 또는 측쇄 C2-C18알케닐, C7-C15아르알킬, -CH2-CHOH-R13또는 글리시딜이고,
R6은 수소, 비치환되거나 하나 이상의 OH, OR4또는 NH2그룹으로 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C24알킬이거나, -OR6는 -(OCH2CH2)wOH 또는 -(OCH2CH2)wOR21이고, 여기서 w는 1 내지 12이고 R21은 탄소수 1 내지 12의 알킬이고,
R7및 R8은 독립적으로 수소, 탄수수 1 내지 18의 알킬, -O-, -S- 또는 -NR11-이 개입된 직쇄 또는 측쇄 C3-C18알킬, C5-C12사이클로알킬, C6-C14아릴 또는 C1-C3하이드록실알킬이거나, R7및 R8은 N 원자와 함께 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진 또는 모폴린 환이고,
n이 2인 경우, R5는 2가 라디칼 -O-R9-O- 또는 -N(R11)-R10-N(R11)-이고,
R9는 C2-C8알킬렌, C4-C8알케닐렌, C4알키닐렌, 사이클로헥실렌, -O- 또는 -CH2-CHOH-CH2-O-R14-O-CH2-CHOH-CH2-가 개입된 직쇄 또는 측쇄 C4-C10알킬렌이고,
R10은 -O-가 개입된 직쇄 또는 측쇄 C2-C12알킬렌, 사이클로헥실렌,또는이거나,
R10및 R11은 2개의 질소 원자와 함께 피페라진 환을 형성하고,
R14는 직쇄 또는 측쇄 C2-C8알킬렌, -O-가 개입된 직쇄 또는 측쇄 C4-C10알킬렌, 사이클로알킬렌, 아릴렌 또는또는이고,
여기서, R7및 R8은 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬이거나, R7및 R8은 함께 탄소수 4 내지 6의 알킬렌, 3-옥사펜타메틸렌, 3-이미노펜타메틸렌 또는 3-메틸이미노펜타메틸렌이고,
R11은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1-C18알킬, C5-C12사이클로알킬, 직쇄 또는 측쇄 C3-C8알케닐, C6-C14아릴 또는 C7-C15아르알킬이고,
R12는 직쇄 또는 측쇄 C1-C18알킬, 직쇄 또는 측쇄 C3-C18알케닐, C5-C10사이클로알킬, C6-C16아릴 또는 C7-C15아르알킬이고,
R13은 H, -PO(OR12)2로 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C18알킬, 비치환되거나 OH로 치환된 페닐, C7-C15아르알킬 또는 -CH2OR12이고,
R3은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 2 내지 20의 하이드록시알킬, 탄소수 3 내지 18의 알케닐, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 탄소수 6 내지 10의 아릴 또는 1개 또는 2개의 탄소수 1 내지 4의 알킬로 치환된 상기 아릴 또는 1,1,2,2-테트라하이드로퍼플루오로알킬이고, 여기서 퍼플루오로알킬 부분은 탄소수 6 내지 16이고,
L은 탄소수 1 내지 12의 알킬렌, 탄소수 2 내지 12의 알킬리덴, 벤질리덴, p-크실릴렌 또는 사이클로알킬리덴이고,
T는 -SO-, -SO2-, -SO-E-SO-, -SO2-E-SO2-, -CO-, -CO-E-CO-, -COO-E-OCO-, -CO-NG3-E-NG3-CO- 또는 -NG3-CO-E-CO-NG3-이고,
여기서, E는 탄소수 2 내지 12의 알킬렌, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬렌, 또는 탄소수 8 내지 12의 사이클로헥실렌이 개입된 또는 말단에 부착된 알킬렌이고; 여기서 보통 화학식 A 또는 B의 라디칼 R1및 R2중의 하나 이상은 수소가 아니고;
및/또는 화학식 P 및/또는 Q의 2-하이드록시페닐트리아진
상기식에서, 화학식 P에서 G1은 H 또는 -OG이고;
k는 1 또는 2이고;
k = 1인 경우 , E1및 E2는 독립적으로 화학식 Fa 또는 Fb의 그룹이고,
G는 H 또는 C1-C18-알킬; OH, C1-C18-알킬, C1-C18알콕시, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, =O, -COOH, -COOG8, -CONH2, -CONHG9, -CON(G9)(G10), -NH2, -NHG9, =NG9, -N(G9)(G10), -NHCOG11, -CN, -OCOG11, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페녹시로 치환된; G는 -O-가 개입되고 추가로 OH로 치환될 수 있는 C3-C50알킬이거나; G는 C3-C6알케닐; 글리시딜; C5-C12사이클로알킬; OH, C5-C12사이클로알킬, C1-C4알킬 또는 -OCOG11로 치환된; 비치환되거나 OH, Cl, C1-C18알콕시 또는 C1-C18알킬로 치환된 C7-C11페닐알킬이거나; -CO-G12또는 -SO2-G13이고;
G3, G4및 G5는 독립적으로 H, C1-C12알킬; C2-C6알케닐; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C2-C18알케녹시; 할로겐; -C≡N; C1-C4할로알킬; C7-C11페닐알킬; -COOG8; CONH2; CONHG9; CONG9G10; 설폰; C2-C18아실아미노; OCOG11; 페닐옥시; 또는 이들 각각이 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페닐옥시, C1-C12알킬 또는 C1-C18알콕시이고; 화학식 Fa의 G3은 -NG16G17을 추가로 포함하고;
G6은 하기 화학식 Q의 R1에 정의된 의미를 갖고;
G8은 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; O, NH, NG9또는 S가 개입된, 및/또는 OH로 치환된 C3-C50알킬; -P(O)(OG14)2, -N(G9)(G10), -OCOG11및/또는 OH 치환된 C1-C4알킬; 글리시딜; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬사이클로헥실; 페닐; C7-C14알킬페닐; C6-C15비사이클로알킬; C6-C15비사이클로알케닐; C6-C15트리사이클로알킬; C6-C15비사이클로알킬-알킬; 또는 C7-C11페닐-알킬이고;
G9및 G10는 독립적으로 C1-C12알킬; C3-C12알콕시알킬; C2-C18알카노일; C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나;
G9및 G10은 함께 C3-C9알킬렌 또는 -옥사알킬렌 또는 -아자알킬렌이고;
G11은 C1-C18알킬; C1-C12알콕시; C2-C18알케닐; C7-C11페닐알킬; C7-C11페닐알콕시; C6-C12사이클로알킬; C6-C12사이클로알콕시; 페녹시 또는 페닐; 또는 -O-가 개입되고, OH로 치환될 수 있는 C3-C50알킬이고;
G12는 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 페닐; C1-C18알콕시; C3-C18알케닐옥시; O, NH, NG9또는 S가 개입된, 및/또는 OH로 치환된 C3-C50알콕시; 사이클로헥실옥시; 페녹시; C7-C14알킬페녹시; C7-C11페닐-알콕시; C1-C12알킬아미노; 페닐아미노; 톨릴아미노 또는 나프틸아미노이고;
G13은 C1-C12알킬; 페닐; 나프틸 또는 C7-C14알킬페닐이고;
G14는 C1-C12알킬, 메틸페닐 또는 페닐이고;
G16은 H 또는 C1-C20알킬이고;
G17은 H, C1-C20알킬, C7-C13페닐알킬, -C(=O)-G19, -C(=O)-NH-G16이고;
G19는 C1-C20알킬; 1 내지 6개의 산소 원자가 개입된, 및/또는 OH, 할로겐, NH2, NHG9또는 NG9G10로 치환된 C2-C20알킬; C1-C20알콕시; 페닐; C7-C13페닐알킬 또는 C2-C20알케닐이고;
k가 2인 경우, E1및 E2는 화학식 Fa의 그룹이고;
G는 C2-C16알킬렌, C4-C12알케닐렌, 크실릴렌, O가 개입된 및/또는 OH 치환된 C3-C20알킬렌, 또는 화학식 -CH2CH(OH)CH2O-G20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-G21-CO-, -CO-NH-G22-NH-CO-, -(CH2)j-COO-G20-OOC-(CH2)j-의 그룹[여기서, j는 1 내지 3의 수이다]이거나,이고;
G20은 C2-C10알킬렌; O가 개입된 C4-C50알킬렌, 페닐렌, 또는 그룹 -페닐렌-E-페닐렌-이고, 여기서 E는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2-, -CO-, 또는 -C(CH3)2-이고;
G21은 C2-C10알킬렌, C2-C10옥사알킬렌, C2-C10티아알킬렌, C6-C12아릴렌 또는 C2-C6알케닐렌이고;
G22는 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는 그룹이고;
기타 모든 잔기는 k = 1인 경우에 제시된 의미를 갖고;
상기 화학식 Q에서,
R1은 H; C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬; 또는 각각이 1 내지 9개의 할로겐, -R4, -OR5, -N(R5)2, =NR5, =O, -CON(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -OCON(R5)2, -CN, -NO2, -SR5,-SOR5, -SO2R5, -P(O)(OR5)2, 모폴리닐-, 피페리디닐-, 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-, 피페라지닐- 또는 N-메틸-피페라지닐- 또는 이의 조합물로 치환된 C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나; 각각이 1 내지 6개의 페닐렌-, -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CH(R5)-, -C(R5)2- 또는 -CO- 또는 이의 조합물로 개입된 C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나; R1은 C2-C24알케닐; 할로겐; -SR3, SOR3; SO2R3; -SO3H; 또는 SO3M이고;
R3은 C1-C20알킬; C3-C18알케닐; C5-C12사이클로알킬; C7-C15페닐알킬, 비치환 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C6-C12아릴이고;
R4는 비치환 C6-C12아릴; 또는 1 내지 3개의 할로겐, C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시 또는 이의 조합물로 치환된 C6-C12아릴; C5-C12사이클로알킬; 비치환 C7-C15페닐알킬; 또는 페닐 환이 1 내지 3개의 할로겐, C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 이의 조합물로 치환된 C7-C15페닐알킬; 또는 C2-C8알케닐이고;
R5는 R4;H; C1-C24알킬; 또는 화학식 1a의 라디칼이고,
상기식에서,
T는 H; C1-C8알킬; 하나 이상의 하이드록시 또는 아실옥시로 치환된 C2-C8알킬; 옥실; 하이드록시; -CH2CN; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C6알케닐; C7-C9페닐알킬; 페닐환이 1 내지 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 지방족 C1-C8알카노일이고;
R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14및 R15는 독립적으로 H; 하이드록시; -C≡N; C1-C20알킬; C1-C20알콕시; C7-C20페닐알킬; C4-C12사이클로알킬; C4-C12사이클로알콕시; 할로겐; 할로-C1-C5-알킬; 설포닐; 카복실; 아실아미노; 아실옥시; C1-C12알콕시카보닐; 아미노카보닐; -O-Y; 또는 O-Z이거나; R8및 R9은 이들이 페닐 라디칼과 함께 결합하여 하나 이상의 O 또는 N이 개입된 카보사이클릭 잔기를 형성하고; q가 0인 경우, R11은 추가로 -NG16G17를 포함하고, 여기서 G16및 G17은 상기 정의된 바와 같고;
M은 알칼리 금속이고;
p는 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1이고;
p가 1인 경우,
X, Y 및 Z는 독립적으로 Ry; Rx치환 C1-C24알킬; 하나 이상의 산소 원자가 개입되고 하나 이상의 OH 및/또는 Rx로 치환된 C2-C50알킬; Rx또는 -ORy로 치환된 C4-C12사이클로알킬; 하나 이상의 산소 원자가 개입된 C4-C20알케닐; 또는 화학식 -CH((CH2)n-R2)-CO-O-(CH2)m-R'2; -CH((CH2)n-R2)-CO-(NR')-(CH2)m-R'2;;;;;; -CO-(CH2)n-R2; -CO-O-(CH2)n-R2; -CH2-CH(-O-(CO)-R2)-R'2;-CO-NR'-(CH2)n-R2이고;
R2및 R'2는 독립적으로, 탄소 원자에 결합된 경우, Rx이고; 탄소 이외의 기타 원자에 결합된 경우, Ry이고;
n은 0 내지 20이고;
m은 0 내지 20이고;
p가 2인 경우,
Y 및 Z는 독립적으로 p=1의 경우와 동일한 의미를 갖고;
X는 C2-C12알킬렌; -CO-(C2-C12알킬렌)-CO-; -CO-페닐렌-CO-; CO-비페닐렌-CO-; CO-O-(C2-C12알킬렌)-O-CO-; -CO-O-페닐렌-O-CO-; -CO-O-비페닐렌-O-CO-; -CO-NR'-(C2-C12알킬렌)-NR'-CO-; -CO-NR'-페닐렌-NR'-CO-; -CO-NR'-비페닐렌-NR'-CO-; -CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(OR2)-CH2-; -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2; -CH((CH2)nR2)-COO-D-OOC-CH((CH2)nR2)-; -CH2-CH(OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2)-CH2-이고;
D는 C2-C12알킬렌; 하나 이상의 산소 원자가 개입된 C4-C50알킬렌; 페닐렌; 비페닐렌 또는 페닐렌-E-페닐렌이고;
E는 -O-; -S-; -SO2-; -CH2-; -CO-; 또는 -C(CH3)2-이고;
Rx는 H; 하이드록시; C1-C20알킬; C4-C12사이클로알킬; C1-C20알콕시; C4-C12사이클로알콕시; 하나 이상의 산소 원자가 개입된 C4-C12사이클로알킬 또는 C4-C12사이클로알킬옥시; C6-C12아릴; 헤테로-C3-C12아릴; -ORz; NHRz; Rz; CONR'R"; 알릴; C2-C20알케닐; C4-C12사이클로알케닐; 하나 이상의 산소 원자가 개입된 C4-C12사이클로알케닐; C3-C20알키닐; 또는 C6-C12사이클로알키닐; 또는 C1-C20알킬, C2-C20알콕시 또는 C4-C12사이클로알킬이고, 이들 각각은 하이드록시, -NH2, -NH-C1-C8알킬, -NH-사이클로헥실, -N(C1-C8알킬)2, 디사이클로헥실아미노, 할로겐, C1-C20알킬, C1-C20알콕시, C4-C12사이클로알킬, C4-C12사이클로알콕시, C2-C20알케닐, C4-C12사이클로알킬, C3-C20알키닐, C6-C12사이클로알키닐, C6-C12아릴, 아실아민, 아실옥시, 설포닐, 카복실, (메트)아크릴옥시, (메트)아크릴아미노,로 치환되고;이고;
Ry는 H; C1-C20알킬; C4-C12사이클로알킬; 하나 이상의 산소 원자가 개입된 C4-C12사이클로알킬; C6-C12아릴; 헤테로-C3-C12아릴; Rz; 알릴; C2-C20알케닐; C4-C12사이클로알케닐; 하나 이상의 산소 원자가 개입된 C4-C12사이클로알케닐; C3-C20알키닐; 또는 C6-C12사이클로알키닐; 또는 C1-C20알킬 또는 C4-C12사이클로알킬이고, 이들 각각은 하이드록시, -NH2, -NH-C1-C8알킬, -NH사이클로헥실, -N(C1-C8알킬)2, 디사이클로헥실아미노, 할로겐, C1-C20알킬, C1-C20알콕시, C4-C12사이클로알킬, C4-C12사이클로알콕시, C2-C20알케닐, C4-C12사이클로알킬, C3-C20알키닐, C6-C12사이클로알키닐, C6-C12아릴, 아실아민, 아실옥시, 설포닐, 카복실, (메트)아크릴옥시, (메트)아크릴아미노,로 치환되고;;
Rz는 -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; -CO-C(CH3)=CH2이고;
R' 및 R"은 독립적으로 H; C1-C20알킬; 하나 이상의 산소 원자가 개입된 C4-C50알킬; C4-C12사이클로알킬; 하나 이상의 산소 원자가 개입된 C4-C12사이클로알킬; C2-C20알케닐; 하나 이상의 산소 원자가 개입된 C4-C20-알케닐이거나; C6-C12아릴; 또는 C1-C20알킬 또는 C4-C12사이클로알킬이고, 이들 각각은 하이드록시, -NH2, -NH-C1-C8알킬, -NH사이클로헥실, -N(C1-C8알킬)2, 디사이클로헥실아미노, 할로겐, C1-C20알킬, C1-C20알콕시, C4-C12사이클로알킬, C4-C12사이클로알콕시, C2-C20알케닐, C4-C12사이클로알킬, C3-C20알키닐, C6-C12사이클로알키닐, C6-C12아릴, 아실아민, 아실옥시, 설포닐, 카복실, (메트)아크릴옥시, (메트)아크릴아미노,로 치환되고;이다.
화학식 K, L, M 또는 N의 벤조트리아졸의 예는 상기 2.1항목에 열거되어 있고; 화학식 P 및/또는 Q의 2-하이드록시페닐트리아진의 예는 2.8항목에 열거되어 있다.
화학식 F의 화합물을, 피복물, 예를 들어 페인트용 안정화제로서 포함하는 신규한 혼합물을 사용하는 것이 또한 주목된다. 따라서, 본 발명은 성분 (A)가 피복물용 필름-형성 결합제인 그러한 조성물에 관한 것이다.
신규한 피복 조성물은 바람직하게는 고체 결합제(A)의 100중량부당 0.01 내지 10 중량부의 (B), 특히 0.05 내지 10중량부의 (B), 보다 특히 0.1 내지 5중량부의 (B)를 포함한다.
다층 시스템이 또한 본원에서 가능한데, 여기서 외부 층내의 신규한 안정화제(성분(B))의 농도는 비교적 높을 수 있는데, 예를 들어 고체 결합제(A)의 100중량부당 1 내지 15중량부의 (B), 특히 3 내지 10중량부의 (B)이다.
피복물내의 신규한 안정화제의 사용은 이것이 탈착(delamination), 즉 피복물의 기판으로부터의 플레이킹-오프(flaking-off)를 방지한다는 추가의 이점을 달성한다. 이러한 이점은 금속성 기판, 예를 들어 금속성 기판위의 다층 시스템의 경우에 특히 중요하다.
결합제(성분(A))는 이론적으로 산업상의 임의의 결합제, 예를 들어 문헌[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991]에 기재된 것일 수 있다. 일반적으로, 열가소성 또는 열경화성 수지, 유리하게는 열경화성 수지를 기본으로 하는 필름-형성 결합제이다. 이의 예는 알키드, 아크릴계, 폴리에스테르, 페놀계, 멜라민, 에폭시 및 폴리우레탄 수지 및 이의 혼합물이다.
성분(A)는 저온-경화성 또는 고온-경화성 결합제일 수 있다; 경화제의 첨가가 유리할 수 있다. 결합제의 경화를 촉진하는 적당한 촉매는 예를 들어, 문헌[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, p.469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991]에 기재되어 있다.
성분(A)가 관능성 아크릴레이트 수지 및 가교제를 포함하는 결합제인 피복 조성물이 바람직하게 제공된다.
특정 결합제를 함유하는 피복 조성물의 예는:
1. 경우에 따라, 경화제를 첨가하는, 저온- 또는 고온-가교결합성 알키드, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 에폭시 또는 멜라민 수지 또는 이러한 수지의 혼합물을 기초로 하는 페인트;
2. 하이드록실-함유 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기초로 하는 2성분 폴리우레탄 페인트;
3. 경우에 따라, 멜라민 수지를 첨가하면서, 베이킹(baking) 동안에 탈블럭화(deblock)되는 블럭화된 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기초로 하는 1성분 폴리우레탄 페인트;
4. 트리스알콕시카보닐트리아진 가교제 및 하이드록실 그룹 함유 수지, 예를 들어 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지를 기초로 하는 1성분 폴리우레탄 페인트;
5. 경우에 따라, 경화 촉매를 사용하면서, 우레탄 구조내에 자유 아미노 그룹을 갖는 지방족 또는 방향족 우레탄아크릴레이트 또는 폴리우레탄아크릴레이트 및 멜라민 수지 또는 폴리에테르 수지를 기초로 하는 1성분 폴리우레탄 페인트;
6. (폴리)케티민 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기초로 하는 2성분 페인트;
7. (폴리)케티민 및 불포화 아크릴레이트 수지 또는 폴리아세토아세테이트 수지 또는 메트아크릴아미도글리콜레이트 메틸 에스테르를 기초로 하는 2성분 페인트;
8. 카복실- 또는 아미노-함유 폴리아크릴레이트 및 폴리에폭사이드를 기초로 하는 2성분 페인트;
9. 무수물 그룹을 함유하는 아크릴레이트 수지 및 폴리하이드록시 또는 폴리아미노 성분을 기초로 하는 2성분 페인트;
10. 아크릴레이트-함유 무수물 및 폴리에폭사이드를 기초로 하는 2성분 페인트;
11. 무수물 그룹을 함유하는 (폴리)옥사졸린 및 아크릴레이트 수지, 또는 불포화 아크릴레이트 수지, 또는 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기초로 하는 2성분 페인트;
12. 불포화 폴리아크릴레이트 및 폴리말로네이트를 기초로 하는 2성분 페인트;
13. 열가소성 아크릴레이트 수지 또는 외부 가교결합성 아크릴레이트 수지 의 에테르화 멜라민 수지와의 조합물을 기초로 하는 열가소성 폴리아크릴레이트 페인트;
14. 실록산-개질 또는 불소-개질 아크릴레이트 수지를 기초로 하는 페인트 시스템이다.
성분(A) 및 (B) 이외에, 본 발명에 따른 피복 조성물은 성분(C)로서 입체 장애 아민 형태, 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진 및/또는 2-하이드록시페닐-2H-벤조트리아졸 형태, 예를 들어 상기 언급된 바와 같은 2.1, 2.6 및 2.8 항목의 광안정화제를 포함한다. 유리하게 첨가되는 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진 형태의 광안정화제는 예를 들어 문헌[참조: 공개 공보 US-A-4619956, EP-A-434608, US-A-5198498, US-A-5322868, US-A-5369140, US-A-5298067, WO-94/18278, EP-A-704437, GB-A-2297091, WO-96/28431]에 기재되어 있다. 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진 및/또는 2-하이드록시페닐-2H-벤조트리아졸, 특히 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진의 첨가는 특별히 기술적으로 주목된다.
최대 광안정성을 수득하기 위해, 2.6 항목에 상기 제시된 입체 장애 아민을 첨가하는 것이 특별한 관심사이다. 따라서, 본 발명은 또한 성분(A) 및 (B) 이외에 성분(C)로서 입체 장애 아민 형태의 광안정화제를 포함하는 피복 조성물에 관한 것이다.
이러한 안정화제는 바람직하게는 하기 화학식의 그룹을 하나 이상 함유하는 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘 유도체이다
상기식에서, G는 수소 또는 메틸, 특히 수소이다.
성분(C)는 바람직하게는 고체 결합제 100중량부당 0.05 내지 5중량부의 양으로 사용된다.
성분(C)로서 사용될 수 있는 테트라알킬피페리딘 유도체의 예는 문헌[참조: EP-A-356 677, pages 3 - 17, sections a) to f)]에 기재되어 있다. 이러한 EP-A의 해당 부분은 본 설명의 일부로서 간주된다. 다음의 테트라알킬피페리딘 유도체를 사용하는 것이 특히 편리하다:
비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일) 석시네이트,
비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일) 세바케이트,
비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리드-4-일) 세바케이트,
디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리드-4-일) 부틸-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트,
비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일) 세바케이트,
테트라(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)부탄-1,2,3,4-테트라카복실레이트,
테트라(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리드-4-일)부탄-1,2,3,4-테트라카복실레이트,
2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소-디스피로[5.1.11.2]헤네이코산,
8-아세틸-3-도데실-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온,
1,1-비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일-옥시카보닐)-2-(4-메톡시페닐)-에텐,
또는 하기 화학식의 화합물
상기식에서, R =;;
;;;;
상기식에서, m은 5 내지 50이다.
성분(A), (B) 및, 경우에 따라, (C)를 제외하고, 피복 조성물은 또한 추가의 성분, 예를 들어 용매, 안료, 염료, 가소화제, 안정화제, 틱소트로픽 시약, 건조 촉매 및/또는 균염제를 포함한다. 가능한 성분의 예는 문헌[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991]에 기재된 것이다.
가능한 건조 촉매 또는 경화 촉매는, 예를 들어, 유기금속성 화합물, 아민, 아미노-함유 수지 및/또는 포스핀이다. 유기금속성 화합물의 예는 금속 카복실레이트, 특히 금속 Pb, Mn, Co, Zn, Zr 또는 Cu의 것들, 또는 금속 킬레이트, 특히 금속 Al, Ti 또는 Zr의 것들, 또는 유기 금속성 화합물, 예를 들어 유기주석 화합물이다.
금속 카복실레이트의 예는 Pb, Mn 또는 Zn의 스테아레이트, Co, Zn 또는 Cu의 옥토에이트, Mn 및 Co의 나프테네이트 또는 상응하는 리놀레에이트, 레지네이트 또는 탈레이트이다.
금속 킬레이트의 예는 아세틸아세톤, 에틸 아세틸아세테이트, 살리실알데히드, 살리실알독심, o-하이드록시아세토페논 또는 에틸 트리플루오로아세틸아세테이트의 알루미늄, 티탄 또는 지르코늄 킬레이트, 및 이러한 금속의 알콕사이드이다.
유기주석 화합물의 예는 디부틸주석 옥사이드, 디부틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 디옥토에이트이다.
아민의 예는 특히 3급 아민, 예를 들어 트리부틸아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-디메틸에탄올아민, N-에틸모폴린, N-메틸모폴린 또는 디아자바이사이클로-옥탄(트리에틸렌디아민) 및 이의 염이다. 추가의 예는 4급 암모늄염, 예를 들어 트리메틸벤질암모늄 클로라이드이다.
아미노-함유 수지는 동시에 결합제 및 경화 촉매이다. 이의 예는 아미노-함유 아크릴레이트 공중합체이다.
사용되는 경화 촉매는 또한 포스핀, 예를 들어 트리페닐포스핀일 수 있다.
신규한 피복 조성물은 또한 방사선-경화성 피복 조성물일 수 있다. 이러한 경우에, 결합제는 적용후에 화학선 조사에 의해 경화되는, 즉 가교결합으로 전환되어 고분자량을 형성하는 에틸렌화성 불포화 결합을 함유하는 단량체성 또는 올리고머성 화합물을 필수적으로 포함한다. 시스템이 자외선-경화인 경우, 이것은 이러반적으로 광개시제를 또한 함유한다. 상응하는 시스템은 상기 언급된 공개 공보[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pages 451-453]에 기재되어 있다. 방사선-경화 피복 조성물에서, 신규한 안정화제는 또한 입체 장애 아민의 첨가 없이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 피복 조성물은 임의의 목적 기판, 예를 들어 금속, 목재, 플라스틱 또는 세라믹 물질에 적용될 수 있다. 이들은 바람직하게는 자동차의 마무리에서 최상부 피복물로서 사용된다. 최상부 피복물이 2개의 층을 포함하고, 하부층이 안료처리되고, 상부층이 안료처리되지 않은 경우, 신규한 피복 조성물은 상부 또는 하부층, 또는 두층 모두에 사용될 수 있지만, 바람직하게는 상부층에 사용된다.
신규한 피복 조성물은 통상적 방법, 예를 들어 브러싱(brushing), 분사(spraying), 푸어링(pouring), 디핑(dipping) 또는 전기영동으로 기판에 적용될 수 있다; 문헌[참조:Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 491-500].
결합제 시스템에 따라, 피복물을 실온에서 또는 가열에 의해 경화될 수 있다. 피복물은 바람직하게는 50 내지 150℃에서 경화되고, 분말 피복물 또는 코일 피복물의 경우에 보다 높은 온도에서도 경화된다.
본 발명에 따라 수득된 피복물은 빛, 산소 및 열의 유해한 효과에 대해 우수한 내성을 갖고; 이로써 수득된 피복물, 예를 들어 페인트의 우수한 광안정성 및 내후성이 특히 언급될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 피복물, 특히 페인트에 관한 것이고, 이는 본 발명에 따른 화학식 F의 화합물을 함유함으로써 빛, 산소 및 열의 유해한 효과에 대해 안정화된다. 본 페인트는 바람직하게는 자동차의 최상부 피복물이다. 또한, 본 발명은, 화학식 F의 화합물을 포함하는 혼합물을 피복 조성물과 혼합시키고, 피복 조성물내에 화학식 F의 화합물을 포함하는 혼합물을 빛, 산소 및/또는 열에 의한 손상에 대해 안정화제로서 사용함을 포함하여, 빛, 산소 및/또는 열에 의한 손상에 대해 유기 중합체를 기본으로 하는 피복물을 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
피복 조성물은 결합제가 용해될 수 있는 유기 용매 또는 용매 혼합물을 포함할 수 있다. 이와 달리, 피복 조성물은 수용액 또는 분산액일 수 있다. 매질은 또한 유기 용매와 물의 혼합물일 수 있다. 피복 조성물은 고-고체 페인트일 수 있거나, 무용매(예를 들어, 분말 피복 물질)일 수 있다. 분말 조성물은, 예를 들어 문헌[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., A18, pages 438-444]에 기재된 것이다. 본 발명의 첨가제가 예를 들어, 문헌[참조: EP-A-856563, especially page 22, line 21, until page 26, line 29, 및 본원에서 참조하는 문헌]에 기재된 바와 같이 이에 첨가될 수 있다. 분말 피복 물질은 또한 분말-슬러리(바람직하게는 물중의 분말의 분산액)의 형태를 가질 수 있다.
분말 피복물용 수지의 예는:
1. 단량체, 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 네오펜틸 글리콜, 2-메틸-1,3-프로판디올, 트리스-1,1,1-(하이드록시메틸)프로판 등에 기초하는 카복시- 또는 하이드록시-관능화 폴리에스테르 수지,
2. 양이온성 광개시제를 갖는 열 또는 자외선 경화성 비스페놀, 예를 들어 비스페놀 A 또는 노볼락(Novolac)R에폭시 수지에 기초하는 에폭시 수지.
3. 하이드록시-, 카복시- 또는 글리시딜-관능화된 아크릴레이트 중합체 및 공중합체. 적당한 공단량체는 스티렌, 알킬 메트아크릴레이트, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴 등을 포함한다.
4. 일반적으로 다관능성 비닐 에테르 또는 아크릴레이트 에스테르와 결합되어 사용되는 자외선 경화성 분말 피복물용 불포화 폴리에스테르 수지이다.
카복시 작용기를 갖는 수지에 기초하는 분말 피복물은 일반적으로 다음 부류의 가교제와 함께 사용된다:
1) 다관능성 에폭시 화합물, 예를 들어 에폭시 수지, 트리글리시딜이소시아누레이트, 에폭시화 불포화 지방산 에스테르(예를 들어 우라녹스(Uranox)R수지, 제조원:DSM), 및 글리시돌의 에스테르 및 에테르(예를 들어, 아랄디트(Araldit)TMPT910, 제조원:시바 스페셜티 케미칼사(Ciba Specialty Chemical)).
2) β-하이드록시알킬아미드, 예를 들어 프리미드 타입(PrimidRtypes) XL552 및 QM1260(제조원: 이엠에스 케미(Ems Chemie).
3) 멜라민, 벤조구아니민 및 글리콜루릴의 유도체, 예를 들어 파우더링크(Powderlink)R1174, 제조원: 아메리칸 시안아미드사(American Cyanamid).
하이드록시 관능성 수지용 가교제는 무수물 및 특히 블럭화된 디이소시아네이트 및 우레트디온 등을 포함한다.
에폭시 관능성을 갖는 수지에 기초하는 분말 피복물은 일반적으로 가교제, 예를 들어 이산(예를 들어 1,12-도데칸디온산), 카복시-관능성 폴리에스테르, 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트의 카복시-관능성 공중합체, 무수물(예를 들어 1,12-도데칸디온산으로부터 제조된 무수물)과 함께 사용된다.
분말 피복물내에 본 발명의 화합물과 함께 사용될 수 있는 기타 첨가제는: 탈가스 시약, 유동 촉진제, 마찰부여(tribocharging) 첨가제, 경화 촉매, 증감제(sensitiser), 양이온성 및 자유-라디칼 광개시제뿐 아니라, 일반적인 액체 페인트 첨가제를 포함한다.
본 발명의 화합물의 특별한 장점은 이의 낮은 염기성인데, 이는 염기성 화합물이 종종 분말 피복물의 가교결합 반응을 촉매화시켜 유동성 저하, 탈가스 및 저장 안정성 감소를 야기하기 때문이다. 이는 높은 반응성, 예를 들어 글리시딜메트아크릴레이트-관능화된 아크릴계 화합물의 형성에 특히 유용하다. 여기서, 본 발명의 화합물과 자외선 흡수제, 특히 하이드록시페닐트리아진 부류와의 조합은 촉매 작용 없이 기후성능을 향상시키기 위해 사용될 수 있다. 기타 부류의 자외선-흡수제, 예를 들어 특히 자동차 페인트에 사용되는 것으로 이전에 언급된 것을 함유하는 기타 결합제 시스템의 기후성능에 대한 상승적 효과가 또한 밝혀졌다.
분말 피복물에서, 본 발명의 화합물은 또한 산화 안정성을 향상시키고 경화 및 오버베이킹(overbaking)에 대한 황색화를 감소시키기 위해 사용될 수 있다. 낮은 염기성뿐 아니라, 가스-연소 오븐에서 질소에 의해 야기되는 황색화를 견디고 방지하는 장애 모폴리논의 능력이 여기에서 유리하다. 문헌[참조: EP-A-816442]에 기재된 바와 같이, 특히 포스파이트 및 포스포나이트 보조안정화제 및 디티오프로피온산의 디알킬에스테르를 함께 사용하는 것은 특히 유리하다. 본 발명의 화합물은 경우에 따라 제조 동안뿐 아니라, 이의 후속적인 사용의 단계에서 폴리에스테르를 안정화시키기 위해 또한 사용될 수 있다.
안료는 무기, 유기 또는 금속성 안료일 수 있다. 신규한 피복 조성물은 바람직하게는 어떠한 안료도 함유하지 않고, 투명막(clearcoat)으로서 사용된다.
피복 조성물을 자동차 산업에의 적용을 위한 최상부 피복물로서, 특히 페인트 마무리의 안료 처리된 또는 안료 처리되지 않은 최상부 피복물로서 사용되는 것이 유사하게 바람직하다. 하지만, 하부 피복물을 위한 이의 사용 또한 가능하다.
하기의 예는 본 발명을 추가로 예시한다. 설명의 나머지 부분 및 청구항에서의 모든 부 또는 백분율은, 달리 언급이 없는 한, 중량이다. 실온이 언급된 경우에는, 이는 20 내지 25℃의 온도를 나타낸다. 실시예에서, 하기 약자가 사용된다:
% W/W 중량%;
m.p. 융점 또는 범위;
mmHg torr; 1 torr= 133.322 Pa;
NMR 핵자기공명(달리 언급이 없는 한,1H);
THF 테트라하이드로푸란;
DMSO 디메틸설폭사이드.
A: 제조 실시예
실시예 A1: 5-하이드록시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모폴리논(US-4528370, 실시예 7E)
0℃ 내지 5℃까지 냉각된, 214.9g(1.8mol)의 클로로포름 및 696g(12mol)의 아세톤 중의 126.2g(1.2mol) 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올의 용액에 240g(6mol)의 분쇄된 수산화나트륨을 첨가한다.
첨가 후에, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하면서 유지시킨다. 그런 다음, 고체를 여과하고, 400ml의 물중의 131.8ml(1.6mol)의 HCl 37.27%(% W/W) 용액에 현탁시킨다.
현탁액을 2시간 동안 환류 온도까지 가열하고, 여과시키고, 진공에서 농축시킨다(90℃/10mbar). 잔류물을 300ml의 톨루엔에 용해시키고, 혼합물을 환류 온도까지 가열하고, 잔존하는 물을 공비물로 증류시킨다.
그런 다음, 유기 용액을 121.2g(1.2mol)의 트리에틸아민과 함께 첨가하고, 2시간 동안 환류 온도까지 가열한다.
실온까지 냉각시킨 다음, 혼합물을 여과하고, 유기 용액을 진공에서 농축시킨다(60℃/10mbar).
오일 잔류물을 160℃/0.5mbar에서 증류시켜 오일 생성물을 수득한다.
NMR 분석 (300MHz, CDCl3, δ (ppm): 1.00 (s, 3H) , 1.26 (s, 3H), 1.29 (s, 3H), 3.24 (s, 2H), 4.05 (d, 1H), 4.35 (d, 1H)
실시예 A2: N-(2-하이드록시에틸)-3,3,5,5-테트라메틸-2-모폴리논의 제조
45.0g(0.29mol)의 3,3,5,5-테트라메틸-2-모폴론을 450ml의 메탄올에 용해시킨다.
용액을 오토클레이브에 붓고, 1ml의 진한 HCl(37 %)(% W/W)을 첨가하고, 에틸렌 산화물(2bar)로 가압한다.
용액을 120℃로 유지하면서 12시간 동안 교반하고, 130℃에서 48시간 동안 추가로 교반한다.
혼합물을 실온까지 냉각시키고, 질소 퍼지하고, 진공에서 증발시킨다(60℃/10mbar). 백색 고체 생성물을 수득한다(융점: 114℃).
실시예 A3: 5-하이드록시메틸-3,3,4,5-테트라메틸-2-모폴리논의 제조.
12.5g(72mmol)의 실시예 A1으로부터의 생성물을 100ml의 3급-아밀 알콜에 용해시키고, 6.5g(210mmol)의 파라포름알데히드 및 3.9g(866mmol)의 포름산을 첨가한다.
이어서, 혼합물을 환류 온도까지 가열하고 12시간 동안 환류 온도에 유지시킨다.
이어서, 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 30ml의 물 중의 12g(866mmol)의 탄산칼륨 용액을 첨가하고, 1시간 동안 교반하고, 유기 상을 분리한다.
유기상을 진공에서 증발시킨다(70℃/14mbar).
오일 잔류물을 165 내지 168℃/0.4mbar에서 증류하여 오일 생성물을 수득한다.
NMR 분석 (300 Mhz, CDCl3, δ (ppm)): 1.03 (s, 3H) , 1.41 (s, 3H), 1.42 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 3.25 (d, 1H), 3.60 (d, 1H), 4.05 (d, 1H), 4.35 (d, 1H)
실시예 A4: 하기 화학식의 화합물의 제조
20g(116mmol)의 실시예 A1으로부터의 생성물을 300ml의 크실렌에 용해시키고, 24.7g(116mmol)의 도데칸산 메틸 에스테르 및 0.1g의 디부틸산화주석(IV)을 첨가한다.
혼합물을 환류 온도까지 가열하고 16시간 동안 환류 온도로 유지하면서 반응 동안에 형성된 메탄올을 공비물로 증류시킨다.
혼합물을 150ml까지 농축하면서, 150ml의 크실렌을 증류시킨다.
이어서, 혼합물을 실온까지 냉각하고, 수세, 건조, 여과 및 진공 증발시킨다(60℃/10mbar). NMR 분석 (300Mhz)으로 예상된 구조를 확인하면서, 수득된 초기 오일 생성물은 서서히 24℃의 융점을 나타내면서 결정화된다.
실시예 A5: 하기 화학식의 화합물의 제조
실시예 A4에 기재된 절차에 따라서, 8.0g(43mmol)의 실시예 A3으로부터의 생성물을 100ml의 크실렌중의 9.6g(47mmol)의 도데칸산 메틸에스테르 및 0.1g의 디부틸산화주석(IV)과 반응시킨다. 오일 생성물이 수득된다;1H-NMR 분석 (300 MHz, CDCl3, δ (ppm)): 0.85 (t, 3H) , 1.08 (s, 3H), 1.22 (브로드 시그날, 16H), 1.36 (s, 3H), 1.39 (s, 3H), 1.58 (m, 2H), 2.25 (t, 2H), 2.32 (s, 3H), 3.95 (d, 1H), 4.15 (m, 2H), 4.35 (d, 1H).
실시예 A6: 하기 화학식의 화합물의 제조
CB 36-137실시예 A4에 기재된 절차에 따라, 50.0g(289mmol)의 실시예 A1으로부터의 생성물을 200ml의 크실렌중의 29.9g(130mmol)의 세바크산 디메틸에스테르와 0.25g의 디부틸산화주석(IV)의 존재하에 반응시킨다. NMR 분석 (300Mhz)으로 예상된 구조를 확인하면서, 수득된 초기 오일 생성물은 서서히 결정화된다: 융점 45 ℃.
실시예 A7: 하기 화학식의 화합물의 제조
실시예 A4에 기재된 절차에 따라서, 15.7g(85mmol)의 실시예 A3으로부터의 생성물을 100ml의 크실렌중의 9.2g(40mmol)의 세바크산 디메틸에스테르와 0.15g의 디부틸산화주석(IV)의 존재하에 반응시킨다. 오일 생성물이 수득된다.
1H-NMR 분석 (300MHz, CDCl3, δ (ppm)): 1.03 (s, 3H) , 1.22 (브로드 시그날, 8H), 1.34 (s, 6H), 1.37 (s, 6H), 1.60 (m, 4H), 2.23 (t, 4H), 2.28 (s, 6H), 3.90 (d, 2H), 4.00 (d, 2H), 4.05 (d, 2H), 4.17 (d, 2H).
실시예 A8: 하기 화학식의 화합물의 제조
실시예 A4에 기재된 절차에 따라서, 35.0g(202mmol)의 실시예 A1로부터의 생성물을 150ml의 크실렌중의 14.9g(91mmol)의 DBE-2R(글루타르산 디메틸에스테르: 아디프산 디메틸 에스테르의 3:1 혼합물, 제조원:듀퐁(Dupont)-USA)와 0.25g의 디부틸산화주석(IV)의 존재하에 반응시킨다. 초기 오일 생성물은 서서히 결정화한다: 융점 35 ℃.
실시예 A9: 하기 화학식의 화합물의 제조
실시예 A4에 기재된 절차에 따라서, 37.3g(202mmol)의 실시예 A3으로부터의 생성물을 150ml의 크실렌중의 14.9g(91mmol)의 DBE-2R(글루타르산 디메틸에스테르: 아디프산 디메틸 에스테르의 3:1 혼합물, 제조원: 듀퐁(Dupont)-USA)와 0.25g의 디부틸산화주석(IV)의 존재하에 반응시킨다.1H 및13C NMR 분석으로 예상된 구조가 확인된 오일 생성물이 수득된다.
1H NMR 분석 (300MHz, CDCl3, δ (ppm)): 1.01 (s, 6H) , 1.3 (s, 6H), 1.35 (s, 6H), 2.31(t, 4H), 2.29 (s, 3H).
실시예 A10: 하기 화학식의 화합물의 제조
실시예 A4에 기재된 절차에 따라서, 12g(69mmol)의 실시예 A2로부터의 생성물을 100ml의 크실렌중의 6.2g(27mmol)의 세바크산 디메틸 에스테르와 0.2g의 리튬 아미드의 존재하에 반응시킨다.1H NMR (300MHz, CDCl3 ,(δ (ppm))) 분석으로 예상된 구조가 확인된 오일 생성물을 수득한다: 1.07 (s, 12H) , 1.25 (브로드 시그날, 8H), 1.37 (s, 12H), 1.60 (m, 4H), 2.20 (t, 4H), 2.75 (t, 4H), 3.90 (t, 4H), 3.94 (t, 4H).
실시예 A11:
실시예 A4에 기재된 절차에 따라, 19.0g(0.11mol)의 실시예 A1으로부터의 생성물을 9.7g(0.05mol)의 디메틸테레프탈레이트와 300ml의 크실렌중의 0.5 g 디부틸산화주석(IV)의 존재하에 반응시킨다. 상기 화합물은 반응 혼합물로부터 결정화한다, 융점 179-186 ℃.1H-NMR 분석 (300 MHz)은 예상된 구조를 확인시킨다.
실시예 A12:
실시예 A11에 기재된 절차에 따르되, 디메틸테레프탈레이트를 사이클로헥산-1,4-디카복실산 디메틸에스테르로 대체함으로써 상기 화합물(융점:140 내지 152℃)을 수득한다.1H-NMR 분석 (300 MHz)으로 예상된 구조를 확인한다.
실시예 A13:
a) 화학식의 중간체의 제조:
80.0g(0.71mol)의 2-티오펜카복스알데히드 및 141.4g(1.07mol)의 디메틸말로네이트, 5.2g(0.04mol) 벤조산 및 22g(0.26mol) 피페리딘의 혼합물을 360ml의 톨루엔내에서 환류온도까지 4시간 동안 가열하고, 물을 공비물로 증류시킨다. 실온까지 냉각시킨 다음, 10.0 g의 K2CO3를 첨가하고, 혼합물을 여과하고, 여과액을 119 내지 121℃/0.5 mmHg에서 증류시킨다.
b)
실시예 A4에 기재된 절차에 따라, 31.2g(0.18mol)의 실시예 A1으로부터의 생성물을 18.5g(0.082mol)의 본 실시예의 a)의 생성물과 0.5 g 디부틸산화주석(IV)의 존재하에 300ml의 크실렌에서 반응시킨다. 실시예 A4에 기재된 후처리를 통해 상기 생성물을 수득한다.1H-NMR 분석 (300 MHz, CDCl3)으로 예상된 구조를 확인한다(δ/ppm): 1.18-1.2 (2s, 6H); 1.3-1.4 (4s, 12H); 4.0-4.3 (m, 8H); 7.0-7.4 (m, 3H); 7.87 (s, 1H).
실시예 A14: 3-메틸-3-에틸-5-하이드록시메틸-5-에틸-2-모폴리논
0 내지 5℃까지 냉각된, 75.3g(0.63mol)의 클로로포름 및 302g(4.2mol)의 2-부타논 중의 50.0g(0.42mol)의 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올의 용액에 84g(2.1mol)의 분쇄된 수산화나트륨을 첨가한다.
첨가 후에, 혼합물을 실온에서 밤새 교반한다.
혼합물에 물을 첨가하여 염을 용해시킨다. 물층을 분리시키고, 70.0ml( 0.84mol)의 HCl 37% (% w/w)을 첨가한다. 현탁액을 2시간 동안 환류 온도까지 가열하고, 진공에서 농축시킨다(90℃/10mbar). 잔류물을 300ml의 톨루엔에 용해시키고, 혼합물을 환류 온도까지 가열하면서 남아있는 물을 공비물로 증류시킨다.
유기 용액에 46g(0.46mol)의 트리에틸아민을 첨가하고, 2시간 동안 환류 온도까지 가열한다. 실온까지 냉각시킨 다음, 혼합물을 여과시키고, 유기 용액을 진공에서 건조시킨다(60℃/10mbar). NMR 분석 (300MHz, CDCl3)으로 예상된 구조를 확인한다: δ = 0.83 (m, 6H) ; 1.5 (m, 6H) ; 3.28 (d, 2H) ; 4.25 (m, 2H).
실시예 A15: 하기 화학식의 화합물의 제조
21.8g(0.098mol)의 실시예 A14로부터의 생성물을 300ml의 크실렌에 용해시키고, 10.2g (0.044mol)의 세바크산 디메틸에스테르 및 0.25 g의 디부틸산화주석(IV)을 첨가한다. 혼합물을 환류 온도까지 가열하고, 환류 온도에서 18시간 동안 유지시키면서, 반응 동안에 형성된 메탄올을 공비물로 증류시킨다. 이어서, 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 수세하고, 건조, 여과 및 진공 증발시킨다(60℃/10mbar). NMR 분석(300MHz, CDCl3)으로 예상된 구조가 확인된 생성물을 수득한다: δ = 0.85 - 0.9 (m, 12H) ; 1.24 (브로드 s, 8H) ; 1.29 (s, 3H) ; 1.31 (s, 3H) ; 1.5 (m, 12H) ; 2.25 (t, 4H) ; 3.75 - 3.9 (m, 4H) ; 4.1 - 4.25 (m, 4H)
실시예 A16: 하기 화학식의 화합물의 제조
a) 하기 화학식의 1-(2-하이드록시에틸)-3,3,5,5-테트라메틸-피페라진-2-온의 제조
1000ml의 이소프로판올 중의 450g(7.40mol)의 에탄올아민 용액에 607.8g(6.55mol)의 2-니트로프로판 및 100ml의 물을 첨가한다. 용액을 실온에서 교반하고, 225.4g(7.5mol)의 파라포름알데히드 및 7ml의 20 % 수산화나트륨 수용액(% w/v)을 첨가하고, 교반하면서 실온에서 16시간 동안 유지시킨다. 이어서, 혼합물을 50℃까지 가열하면서, 혼합물내로 질소를 기체 상태로 통과시켜 과량의 포름알데히드를 제거한다. 이어서, 혼합물을, 생성물 2-(2-니트로-2-메틸-프로필아미노)-에탄올의 어떠한 분리도 없이, 반응에 사용한다.
이렇게 수득된 혼합물을 오토클레이브에 옮기고, 100g의 Ni 래니를 첨가한다. 오토클레이브를 밀봉하고, 질소로 퍼지한다. 수소를 50bar까지 첨가한다. 이어서, 혼합물을 50bar의 수소 압력, 실온에 유지시키고, 8시간 동안 교반하고, 동일 압력에서 50℃까지 가열한다. 이어서, 촉매를 여과에 의해 분리하고, 혼합물을 진공에서 증류시킨다. 백색 오일이 수득된다(비점:100 내지 105℃/13.3mbar). N.M.R. 분석 (1H)은 2-(2-아미노-2-메틸-프로필아미노)-에탄올의 예상된 구조를 확인시킨다.
1204ml의 아세톤 중의 180g(1.36mol)의 2-(2-아미노-2-메틸-프로필아미노)-에탄올 용액에 244.2g(2.05mol)의 클로로포름을 첨가한다.
혼합물을 교반하면서 5℃까지 냉각시키고, 첨가 동안에 혼합물의 온도를 0 내지 5℃로 유지하면서, 327ml의 물 중의 327g(8.18mol)의 수산화나트륨 용액을 서서히 첨가한다.
이어서, 혼합물을 0 내지 5℃에서 2시간 동안, 실온에서 15시간 동안 추가로 교반한다. 이어서 수용액의 pH 11로 조정하고, 혼합물을 추가의 4시간 동안 교반한다. 혼합물을 여과시키고, 잔류물을 아세톤으로 세척한다. 세척중의 여과액 및 아세톤을 수집하고, 진공에서 증발시킨다(70℃/24mbar). 이어서, 잔류물을 증류시켜 백색 오일 생성물을 수득하는데(비점 115℃/2.66mbar), 때때로 고체 생성물을 수득할 수도 있다(a; 융점 91 내지 93℃).
b) 17.3g(0.10mol)의 실시예 A1으로부터의 생성물 및 20.0g(0.10mol)의 1-(2-하이드록시에틸)-3,3,5,5-테트라메틸-피페라진-2-온(a) 및 14.9g(0.19mol)의 피리딘을 400ml의 디클로로메탄에 용해시킨다. 용액을 0℃까지 냉각시키고, 22.5g(0.094mol)의 세바코일 클로라이드를 서서히 첨가한다. 1시간 후에, 혼합물을 실온까지 가온하고, K2CO3용액 및 증류수로 세척하고, 건조, 여과 및 진공 증발시킨다(60℃/10mbar). NMR 분석 (300MHz, CDCl3)으로 예상된 구조가 확인된 생성물이 수득된다: δ = 1.06 (s, 3H); 1.08 (s, 6H) ; 1.23 (s, 6H); 1.29 (s, 3H); 1.32 (s, 3H); 2.17 (m, 4H); 3.16 (s, 2H); 3.51 (s, 2H); 3.83 (s, 2H).
실시예 A17:
a) 하기 화학식의 화합물의 제조
52.5g(0.50mol)의 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 및 49.0g(0.50mol)의 사이클로헥사논을 300ml의 n-헥산에 첨가하고, 혼합물을 환류 온도까지 가열하면서, 20시간 동안 유지하면서 반응 동안에 형성된 물을 공비물로 증류시킨다. 혼합물을 진공에서 증발시킨다(40℃/10mbar). NMR 분석(300MHz)으로 예상된 구조가 확인된 고체 생성물을 수득한다.
b) 하기 화학식의 화합물의 제조
50.0g(0.27mol)의 실시예 A17a로부터의 생성물을 500ml의 톨루엔에 용해시킨다. 6.5g(0.27mol)의 수소화나트륨을 0℃로 냉각된 용액에 서서히 첨가한다. 그 후에, 혼합물을 5시간 동안 환류 온도까지 가열한다. 0℃까지 냉각한 다음, 33.0g(0.135mol)의 1,6-디브로모헥산을 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 10시간 동안 환류 온도까지 가열한다. 혼합물을 수세하고, 유기상을 농축시키고, HCl 1M에 용해시키고, 용액을 5시간 동안 환류 온도까지 가열한다. 10%(w/w) NaOH 용액을 첨가하여 pH 12로 조정한다. 혼합물을 디클로로메탄으로 세척하고; 수성 상을 진공에서 증발시키고(80℃/10mbar), 200ml의 THF를 잔류물에 첨가하고, 용액을 건조, 여과 및 진공 증발시킨다(60℃/10mbar). NMR 분석 (300MHz)으로 예상된 구조가 확인된 생성물이 수득된다.
c) 하기 화학식의 화합물의 제조
0 내지 5℃로 냉각된, 27.6g(0.23mol)의 클로로포름 및 89.4g(1.54mol)의 아세톤 중의 22.5g(0.077mol)의 실시예 A17b로부터의 생성물 용액에 30.8g(0.77mol)의 분쇄된 수산화나트륨을 첨가한다. 첨가 후에, 실온으로 유지하면서 밤새 교반한다. 이어서, 물을 첨가하여 염을 용해시키고, 23ml의 HCl 37%(w/w)를 용액에 첨가한다. 혼합물을 진공에서 농축시킨다. 잔류물을 300ml의 톨루엔에 용해시키고 혼합물을 환류 온도까지 가열하면서 남아있는 물을 공비물로 증류시킨다. 유기 용액에 17.1g(0.17mol)의 트리에틸아민을 첨가하고, 1시간 동안 환류 온도까지 가열한다. 실온까지 냉각시킨 다음, 혼합물을 여과시키고, 유기 용액을 수세, 건조, 여과 및 진공 증발시킨다(60℃/10mbar). NMR 분석 (300MHz, CDCl3)으로 예상된 구조가 확인된 생성물을 수득한다:
δ = 1.03 (s, 6H) ; 1.28 (s, 6H) ; 1.31 (s, 6H) ; 1.44 (브로드, 4H); 3.1 (m, 4H) ; 3.3 (m, 4H) ; 4.06 (d, 2H) ; 4.26 (d, 2H).
실시예 A18:
a) 헨리 반응
NaOH(0.025M, 150ml)중의 2-니트로프로판(4.5ml, 50mmol) 및 알리쿠아르(Aliquar)R(2.25ml, 5mmol) 용액에 글리옥살의 모노메틸아세탈(50mmol)을 0℃에서 첨가한다. 48시간 후에, 반응액을 포화 염수로 급냉하고, 에테르로 추출시킨다. 유기 층을 건조시키고(MgSO4) 농축시켜 8.6g(90% 수율)의 생성물, 1,1-디메톡시-3-니트로-3-메틸-부탄-2-올을 수득한다.
1H NMR (400MHz, CDC13): δ 4.33 (1 H, d, J= 5.6 Hz), 4.11 (1 H, dd, J= 5.6, 4.6 Hz), 3.45 (3 H, s), 3.40 (3 H, s), 2.64 (1 H, d, J= 4.6 Hz), 1.62 (3 H, s), 1.59 (3 H, s).
b) 1,1-디메톡시-3-아미노-3-메틸-부탄-2-올로의 환원
메탄올 및 THF(200ml의 1:1 용액)내에서 (a)하에 제조된 니트로알콜(2g, 10mmol) 용액에 Pd/C (500mg, 플루카(Fluka) 시약)에 이어서, 암모늄 포르미에이트(3.5g, 55mmol)를 첨가한다. 반응은 시약이 소비될 때까지 tlc에 의해 모니터링된다. 촉매의 여과 후에, 75℃(0.1 Torr)에서의 증류에 의해 순수한 화합물이 수득된다(1.3g, 80% 수율).
1H NMR (200MHz, CDC13): δ 4.41 (1 H, d, J= 5.3 Hz), 3.71 (1 H, d, J= 5.3), 3.46 (3 H, s), 3.43 (3 H, s), 2.40-1.90 (3 H, bs), 1.15 (3 H, s), 1.09 (3 H, s).
c) 카복실화 및 환화
0℃로 유지된, 아세톤 (29.37ml, 400mmol) 및 클로로포름 (4.8ml, 60mmol)중의 아미노알콜 (6.52g, 40mmol, 단계 b에서 제조된 바와 같음) 용액에 분말 NaOH (8g, 200mmol)을 7시간 동안 교반하면서 첨가한다. 그 후에, 혼합물을 가온한다. 현탁액을 여과하여 백색 고체를 수득한다. 고체를 물에 용해시키고, HCl를 첨가하여 pH = 3으로 조정한다. 용액을 환류 온도까지 가열한다(약 110℃). 2시간 후에, 대부분의 물을 로토증발기(rotoevaporator)에서 증발시킨다. 톨루엔(약 10ml)을 첨가하여 공비물로 잔류하는 물을 제거한다. 트리에틸아민을 첨가한 후에, 용액을 1.5시간 동안 환류하고, 냉각 및 여과시킨다. 여과액을 농축시켜 모폴리논 (1.38g, 15% 수율)을 수득한다.
카복실레이트: (CH3O)2CH-CH(OH)-C(CH3)2-NH-C(CH3)2-COONa
1H NMR (200MHz, D2O): δ 4.38 (1 H, d, J= 4.46 Hz), 3.36 (3 H, s), 3.33 (3 H, s), 3.29 (1 H, d, J= 4.46), 2.40-1.90 (1 H, bs), 1.20 (6 H, s), 1.11 (3 H, s), 1.04 (3 H, s).
표제 화합물
1H NMR (200MHz, CDC13): δ 4.44 (1 H, d, J= 4.45 Hz), 4.20 (1 H, d, J= 4.45), 3.48 (3 H, s), 3.45 (3 H, s), 1.85 (1 H, bs), 1.44 (3 H, s), 1.42 (3 H, s), 1.28 (3 H, s), 1.17 (3 H, s).
실시예 A19:
실시예 A4에 기재된 절차에 따르되, 도데칸산 메틸 에스테르를 2-에틸헥산산 메틸 에스테르로 대체하여 상기 화합물을 유도한다.1H-NMR 분석 (300 MHz, CDCl3)으로 예상된 구조가 확인된 오일 생성물이 수득된다:
δ = 0.74-0.80 (m, 6H) ; 1.07 (s, 3H) ; 1.13 - 1.25 (m, 4H) ; 1.28 (s, 3H); 1.32 (s, 3H) ; 1.32-1.63 (m, 4H) ; 2.2 (m, 1H) ; 3.83 - 3.84 (m, 2H) ; 4.07 - 4.25 (dd, 2H).
실시예 A20:
실시예 A4에 기재된 절차에 따르되, 도데칸산 메틸 에스테르를 3,5,5-트리메틸헥산산 메틸 에스테르로 대체하여 상기 화합물을 유도한다. 표제 생성물을 백색 고체로서 수득한다(융점 60 내지 65℃).
실시예 A21: 하기 화학식의 화합물의 제조
상기식에서, R은 그룹이다
A) 1400ml의 메틸렌클로라이드 중의 132g(0.72mol)의 염화시아누르산의 용액에 100ml의 메틸렌클로라이드 중의 260g(1.61mol)의 (메톡시카보닐메틸-아미노)-아세트산 메틸 에스테르를 30분 동안 적가한다. 용액을 실온에서 2시간 동안 반응시키고, 75ml의 물 중의 99.5g(0.72mol)의 탄산칼륨을 첨가한다. 혼합물을 40℃까지 가열, 유지하면서 추가의 2시간 동안 반응시킨다. 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 109.5g(0.79mol)의 탄산칼륨을 첨가한다. 40℃에서 5시간 후에, 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 150ml의 물을 첨가한다. 유기층을 분리하고, 물로 2회 세척하고, 황산나트륨으로 건조하고, 진공에서 증발시킨다.
B) 1800ml의 크실렌 중의 360g(0.829mol)의 단계 A로부터의 생성물 용액에 48.1g(0.415mol)의 디헥실아민을 첨가한다. 용액을 60℃에서 3시간 동안, 80℃에서 추가로 가열한다. 혼합물을 20℃까지 냉각시키고, 33ml의 물중의 33g(0.830ml)의 NaOH를 첨가한다. 혼합물을 추가의 4시간 동안 80℃에서 반응시킨다. 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 백색 고체를 여과시킨다. 이어서, 생성물을 크실렌으로 2회 세척한다.
C) 크실렌중의 16.6g(0.0182mol)의 단계 B로부터의 생성물의 용액에 35g( 0.202mol)의 5-하이드록시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모폴론(실시예 A1의 생성물)을 첨가한다. 혼합물을 환류 온도까지 가열하고, 40시간 동안 환류 온도에서 유지시키면서 반응 동안에 형성된 메탄올을 공비물로 증류시킨다. 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 40% 탄산나트륨 수용액으로 세척하고, 물로 2회 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과 및 진공 증발시킨다. 백색 분말을 회수한다(융점 62 내지 68℃).
실시예 A22: 하기 화학식 화합물의 제조
상기식에서, R은그룹이다.
실시예 A21에 기재된 절차에 따르되, 동일 실험 조건에서 단계 C에서 실시예 A3의 생성물을 대신 사용하여, 상기 화학식의 화합물을 황색 분말로서 수득한다(융점 70 내지 75 ℃). 양성자 및 탄소 NMR로 구조를 확인한다.
실시예 A23:
a) N-(3급-부톡시카보닐)-2-아미노-2-메틸-1-프로판올의 합성
200ml의 CH2Cl2중의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(87mmol, 8.3ml)의 용액에 50ml의 CH2Cl2중의 디-3급-부틸 디카보네이트 (96mmol, 21.52 g)를 첨가한다. 아르곤하에서 14시간 후에, 용매를 진공 증발시키고, 16.08g(98% 수율)의 순수한 화합물을 수득한다.
1H NMR (200MHz, CDC13): δ 4.70 (1 H, bs), 4.09 (1 H, bs), 3.57 (1H. d, J= 6.0), 1.42 (9 H, s), 1.24 (6 H, s).
b) N-(3급-부톡시카보닐)-2-아미노-2-메틸-프로판알의 합성
150ml의 THF중의 옥살릴 클로라이드(66mmol, 5.78ml)의 용액에 DMSO(72mmol, 5.1ml)를 -78℃에서 첨가한다. 15분 후에, 75ml의 THF중의 60mmol(11.35 g)의 단계 a)의 생성물을 첨가한다. 반응물을 -35℃까지 가온하고, 트리에틸아민(300mmol, 42ml)을 첨가한다. 온도를 20℃까지 가온하고, 1시간 후에 120ml의 NH4Cl 수용액으로 급냉시킨다. 유기층을 분리시키고, 수성층은 디에틸에테르(3 x 50ml)로 추출시킨다. 결합된 유기상을 염수로 세척하고, 무수화시킨다(MgSO4). 여과 후에, 용매를 증발시켜 10.78g(96% 수율)의 순수한 화합물을 수득한다.
1H NMR (200MHz, CDC13): δ 9.43 (1 H, s), 4.95 (1 H, bs), 1.44 (9 H. s), 1.33 (6 H, s).
c) N-(3급-부톡시카보닐)-5-아미노-5-메틸-1-헥센-4-올의 합성
CH2=CH-CH2-CH(OH)-C(CH3)2-NH-CO-O-C(CH3)3
20ml의 CH2Cl2중의 단계 b의 생성물(20mmol, 3.74g)의 용액에 CH2Cl2중의 1M TiCl4용액 22ml를 -78℃에서 첨가한다 10분 후에, 20ml의 CH2Cl2중의 트리메틸알릴실란(22mmol, 3.5ml)을 첨가한다. 1시간 후에, 반응물을 물로 급냉시킨다. 유기층을 분리하고, CH2Cl2(3 x 25ml)로 추출시킨다. 용액을 무수화하고(Na2SO4), 농축시킨 다음 1.14g의 생성물을 수득한다.
1H NMR (200MHz, CDC13): δ 6.10-5.80 (1 H, m), 5.20-5.05 (2 H, m), 4.68 (1 H. bs), 3.88 (1 H, bs), 3.60-3.50 (1 H, m), 3.40-1.95 (2 H, m), 1.43 (9 H, s), 1.36 (3 H, s), 1.22 (6 H, s).
d) 표제 화합물 5-알릴-2,2,6,6,-테트라메틸모폴리논의 합성
0℃로 유지된, 아세톤(2.44ml, 50mmol) 및 클로로포름(0.6ml, 7mmol)중의 단계 c의 생성물(5mmol 아미노알콜)의 용액에 분말 NaOH(1g, 25mmol)을 7시간 동안 첨가한다. 그런 다음, 혼합물을 가온한다. 현탁액을 여과하고, 하기 화학식의 카복실레이트를 백색 고체로서 수득한다.
CH2=CH-CH2-CH(OH)-C(CH3)2-NH-C(CH3)2-CO-ONa
고체를 물에 용해시키고, HCl을 첨가하여 pH=3으로 조정한다. 용액을 환류 온도까지 가열한다(약 110℃). 5시간 후에, 대부분의 물을 로토증발기로 증발시킨다. 톨루엔(약 10ml)을 첨가하여 남아있는 물을 공비물로 제거한다. 트리에틸아민을 첨가한 다음, 용액을 1.5시간 동안 환류시키고, 냉각 및 여과시킨다. 여과액을 농축시켜 표제 화합물을 수득한다.
1H NMR (200MHz, CDC13): δ 6.05-5.70 (5.20-4.90 (2 H, m), 4.22 (1 H, d, J= 6.4 Hz), 4.17 (1 H, d, J= 6.4 Hz), 1.44 (3 H, s), 1.43 (3 H, s), 1.14 (3 H, s), 1.12 (3 H, s).
실시예 A24:
실시예 A4에 기재된 절차에 따라, 15.0g(87mmol)의 실시예 A1으로부터의 생성물을 100ml 크실렌중의 25.6g(72.5mmol)의 3-(3-{2-벤즈트리아졸릴}4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로피온산 메틸 에스테르와 0.8g 디부틸산화주석(IV)의 존재하에 반응시킨다. 반응 혼합물을 실리카로 여과하고, 증발 건조시키고, 생성된 고체를 에틸아세테이트로 재결정화시켜, 표제 화합물을 수득한다(융점 137℃).
실시예 A25:
실시예 A24에 기재된 절차에 따르되, 3-(3-{2-벤즈트리아졸릴}4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로피온산 메틸 에스테르를 31.0g(72.5mmol)의 2,4-디페닐-6(2-하이드록시-4-{1-에톡시카보닐에톡시}페닐)-1,3,5-트리아진으로 대체하고, 에틸 아세테이트로 재결정화시켜 융점 168℃의 표제 화합물을 수득한다.
실시예 A26:
실시예 A24의 절차에 따르되, 3-(3-{2-벤즈트리아졸릴}4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로피온산 메틸 에스테르를 25.1g(72.5mmol)의 4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸페닐-프로피온산 메틸 에스테르로 대체하고, 헥산으로 재결정화시켜 융점 99℃의 상기 화합물을 수득한다.
실시예 A27: 실시예 A26의 절차에서 실시예 A1의 생성물을 18.0g(96mmol)의 실시예 A3의 생성물로 대체하여 화학식의 화합물을 수득한다(융점 93℃).
B: 적용 실시예
실시예 B1: 폴리프로필렌 테이프에서의 광안정화 작용.
a) 각각 1 g의 하기 표1a에 열거된 화합물, 1g의 트리스[2,4-디-3급-부틸페닐]포스파이트, 0.5g의 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 및 1g의 칼슘 스테아레이트를 터보믹서에서 3.7 (230℃ 및 2.16 kg으로 측정됨)의 용융 인덱스(melt index)를 갖는 1000g의 폴리프로필렌 분말과 혼합시킨다.
혼합물을 200 내지 220℃에서 압축시켜 중합체 과립을 수득하고, 이어서 반-산업적(semi-industrial) 형태의 장치(RLeonard-Sumirago(VA))를 사용하여 두께 50mm 및 폭 2.5mm의 연신된 테이프로 전환시키고, 하기의 조건하에 후처리한다:
압출기 온도: 210-230℃
헤드 온도 : 240-260℃
연신률 1:6
이로써 제조된 테이프를 백지위에 올려놓고, 63℃의 블랙 패널(black panel) 온도를 갖는 Weather-O-Meter 65 WR (ASTM D 2565-85)에서 노출시킨다.
잔류 점착성을 각종 광노출을 겪은 샘플에 대해 고정 속도 장력계로 측정하고; 이로부터 초기 점착성이 반감되는 노출 시간(T50)을 측정한다.
비교를 위해, 상기 제시된 동일 조건이지만, 본 발명의 안정화제 없이 제조된 테이프가 노출된다.
결과를 표 1a에 기재한다.
안정화제 T50(시간)
안정화제 없이 500
실시예 A6의 화합물 1930
실시예 A8의 화합물 1940
실시예 A22의 화합물 1600
b) 두께 50μm의 추가의 테이프를 제조하고, (a)에 기재된 바와 같이 시험하되, 보조 안정화제 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] (1000g 폴리프로필렌 분말에 대해 0.5g대신에 1.0g)의 양을 두배로 한다. 결과를 표1b에 기재한다.
안정화제 T50(시간)
없음 500
실시예 A9의 화합물 2320
실시예 B2: 폴리프로필렌 플라크(plaque)에서의 광안정화제 작용.
표 2a에 제시된 화합물 각각 1g, 1g의 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 0.5g의 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 1g의 칼슘 스테아레이트 및 1g의 필로핀 블루(Filofin Blue) 4G를 터보믹서에서 1000g의 폴리프로필렌 분말[용융 인덱스= 2g/10분 (230℃ 및 2.16 kg으로 측정됨)]과 혼합시킨다.
수득된 혼합물을 200 내지 230℃에서 압축시켜 중합체 과립을 수득하고, 200 내지 230℃에서 사출성형시킴으로써 두께 2mm의 플라크로 전환시킨다. 수득된 플라크를 63℃의 블랙 패널 온도를 갖는 모델 65WR Weather-O-Meter(ASTM D2565-85)에 표면 파열[초오킹(chalking)]이 시작될 때까지 노출시킨다. 상기에 제시된 동일한 조건하에서 본 발명의 화합물의 첨가 없이 제조된 플라크를 비교를 위해 노출시킨다.
표2a에서, 파열이 시작되기 위해 필요한 노출 시간은 시간으로 제공된다. 시간이 길수록, 안정화 효과가 더욱 좋다.
안정화제 초오킹 시간(시간)
안정화제 없이 570
실시예 A4의 화합물 6530
실시예 A7의 화합물 4550
실시예 A9의 화합물 5100
실시예 B3: 2-막 금속성 피복 물질의 안정화
표3a 및 3b에 제시된 신규한 광안정화제를 30g의 SolvessoR100에 용해시키고, 하기 조성을 갖는 투명막으로 시험한다:
신스아크릴(Synthacryl)RSC 3031)27.51
신스아크릴RSC 3702)23.34
마프레날(Maprenal)RMF 6503)27.29
부틸 아세테이트/부탄올 (37/8) 4.33
이소부탄올 4.87
솔베쏘(Solvesso)R1504)2.72
크리스탈 오일(Crystal Oil) K-305)8.74
균염 보조 베이실론(Baysilon)RMA6)1.20
100.00g
1) 훽스트(Hoechst) AG사제의 아크릴레이트 수지; 크실렌/부탄올(26:9)중의 65% 용액
2) 훽스트 AG사제의 아크릴레이트 수지; 솔베쏘R1004)중의 75% 용액
3) 훽스트 AG사제의 멜라민 수지; 이소부탄올중의 55% 용액
4) 방향족 탄화수소 혼합물, 비점 범위 182 내지 203℃(솔베쏘R150)
또는 161 내지 178℃(솔베쏘R100); (제조원: 에쏘(Esso))
5) 지방족 탄화수소 혼합물: 비점 범위 145 내지 200℃; (제조원: 쉘(Shell))
6) 솔베쏘R1504)중의 1%; (제조원: 바이엘(Bayer) AG)
피복 물질의 고체 함량 기준으로 신규한 화합물 1.0%를 투명막에 첨가한다. 동일한 방법으로 제조하되, 신규한 화합물을 함유하지 않는 투명막이 비교용으로 사용된다.
투명막을 솔베쏘R100으로 분사 점도까지 희석시키고, 제조된 알루미늄 패널(유니프라임(UNIPRIME)R에폭시, 은-금속성 기저막)에 분사 적용하고, 130℃에서 30분 동안 구워서 투명막의 두께 40 내지 50μm 건조 필름을 수득한다.
이어서, 샘플을 UVCONR기후시험 장치(weathering apparatus)(제조원:아틀라스사(Atlas Corporation); UVB-313 램프)에서 70℃ 8시간 자외선 조사 및 50℃ 4시간 냉각의 순환을 통해 기후시험한다.
샘플의 표면 광택(DIN 67530에 의한 20°광택)을 일정 간격으로 측정한다. 결과를 하기 표3a 및 3b에 기재한다. 고광택 수치는 우수한 안정성을 나타낸다.
UVCON(UVB-313)하에서 x시간 기후시험 후의 20°광택
화합물: x 시간x = 0 400 800 1200
안정화되지 않은실시예 A6실시예 A7실시예 A10 91939393 82939292 37838176 15*626552
* 샘플이 수축한다
UVCON(UVB-313)하에서 x시간 기후시험 후의 20。 광택
화합물: x 시간x = 0 400 800 1200
안정화되지 않은실시예 A5실시예 A9 909191 848889 417482
실시예 B4: 산촉매 고(high) 고체 TSA 투명막의 경화
표4a 및 4b에 기재된 신규한 광안정화제를 2 내지 3g의 크실렌에 용해시키고, 하기 조성의 투명막으로 시험한다:
시멜(Cymel)R3031)19.18 g
존크릴(Joncryl)R5102)56.16 g
부탄 14.16 g
메틸-아밀-케톤(MAK)3)9.89 g
DC-57 (MAK중의 10중량% 용액)4)0.61 g
__________________________________________________________
100.00 g
1) 아메리칸 시안아미드(American Cyanamide Corp.)사제의 멜라민 가교제
2) 존슨 폴리머(Johnson Polymer)사제의 고 고체 아크릴계 수지
3) 용매
4) 다우 코닝(Dow Corning)사제의 유량 조절제
p-톨루엔 설폰산 중의 0.8중량% 수지 고체를 경화 촉매로서 첨가한다.
피복 물질의 고체 함량 기준으로 1%의 안정화제를 투명막에 첨가한다. 컨트롤 그룹은 광안정화제를 함유하지 않는 투명막이다.
투명막을 드로우 다운(draw down) 기술을 사용하여 미리 준비된 흑색 피복된 철 패널에 적용하고, 90℃에서 30분 동안 경화시킨다. 투명막의 생성된 건조 필름의 두께는 40 내지 50μm이다. 후속적으로, 표면 경도(DIN 53157에 정의된 바와 같은 진자 경도)를 측정한다. 결과는 표4a 및 4b에 기재된 바와 같다. 높은 측정치는 높은 표면 경도 및 우수한 경화를 의미한다.
경화 후의 투명막의 진자 경도(DIN 53157)
광안정화제: 진자 경도
컨트롤(안정화되지 않은) 100 s
실시예 A6 98 s
실시예 A7 97 s
실시예 A10 96 s
경화 후의 투명막의 진자 경도(DIN 53157)
광안정화제: 진자 경도
컨트롤(안정화되지 않은) 101 s
실시예 A9 101 s
결과는 본 발명의 안정화제의 사용은 경화에 대해 어떠한 부정적 충격을 주지 않음을 보여준다.
실시예 B5: 아랄디트TMPT910를 사용한 카복시-관능성 폴리에스테르를 기본으로 하는 경화된 분말 피복물의 탈색 측정.
분말 피복 조성물(표 5a 참조)을 안정화제를 제외한 기타 성분을 혼합하여 제조하고, 혼합물을 부스(Buss) PLK46L 타입 압출기를 사용하여 40℃(스크루우 및 구역 1) 및 100℃(구역 2)에서 125 rpm으로 압출시킨다. 압출기내에서 녹는 온도는 약 96℃이다. 분말 피복 조성물을 약 40μm의 평균 입자 크기로 분쇄한다. 제제를 분말 피복물로서 건조 상태로 분사하는 대신에, 이를 용매 혼합물(표5b 참조)에 상응하는 양의 안정화제와 함께 용해 또는 분산시킨 다음, 백색 알루미늄 코일 피복 시트에 150μm의 캐스팅 나이프(casting knife)를 사용하여 적용한다
성분 샘플(그램량)
1a 1b 내지 1g
알프탈라트(Alftalat)TM9936/Aa) 893 893
아랄디트TMPT910b) 83 83
레지플로우(Resiflow)TMPV88 20 20
벤조인 4 4
이산화티탄 타입 2160c) 500 500
안정화제 (표5c 참조) 0 8.93
합계: 1500 1508.9
a) 카복시-관능성 폴리에스테르[제조원: 이탈리아 소재의 비아노바 레진스(Vianova Resins) s.P.A.]
b) 아랄디트TMPT910는 에폭시 가교제이다[제조원:시바 스페셜티 케미칼즈(Ciba Specialty Chemicals), 스위스 바젤 소재]
c) TiO2[제조원: 크로노스 티탄 인터내쇼날(Kronos Titan International), 독일 레베르쿠젠 소재].
성분 양
무수 아세톤 / 디클로로메탄 4:1 v/v 541 g
BykTM300d) 7 g
플루오라드(Fluorad)TMFC170Ce) 2 g
분말 피복 조성물(표 5a 참조) 450 g
d) BykTM300는 디메틸폴리실록산을 기본으로 하는 크레이터링(cratering) 방지제이다[제조원: 비와이케이 케미(Byk Chemie), 독일 D-4230 베젤 소재].
e) 플루오라드TMFC170C는 비이온성 플루오르화 알킬폴리옥시에틸렌 에탄올 가교제이다[제조원: 쓰리엠 인더스트리얼 케미칼 프로덕츠 비젼(3M Industrial Chemical Products Division), 미국 MN 55144-1000 폴 스트리트 소재].
48시간의 건조 후에, 피복물을 전기로에서 굽는다. 선택된 오븐 온도 및 굽는 시간은 특히 과도한 오버베이킹 조건에 상응한다. 구운 다음의 색은 DIN 6174에 따라 분광계를 이용하여 측정하고, b*는 황색화의 측정으로서 간주된다. 높은 b*수치는 과도한 황색화를 의미한다. 결과는 표5c와 같다.
샘플 안정화제 180℃의 전기로에서 90분 동안 구운 후의 색(b*)
a 없음 2.58
b 실시예 A6 2.13
c 실시예 A8 2.22
e 실시예 A4 2.15
f 실시예 A7 2.17
g 실시예 A9 2.30
h 실시예 A22 2.42
i 실시예 A5 2.22
실시예 B6: 프리미드(Primid)TMXL552를 사용한 카복시-관능성 폴리에스테르를 기본으로 하는 경화된 피복물의 변색 측정.
본 발명에 따른 안정화제 및 보조 안정화제로서 포스파이트 또는 포스포나이트를 포함하는 백색 분말 피복 조성물을 제조한다. 표6a에 따른 분말 피복 조성물을 잘 섞고, 프리즘(Prism) 16mm 트윈-스크루우(twin-screw) 압출기에서 110℃ 및 300rpm으로 압출시킨다; 양은 그램 단위이다.
성분 샘플/양(g)
a b c d e f
유랄락(Uralac)TMP3401a) 570 570 570 570 570 570
프리미드TMXL552b) 30 30 30 30 30 30
크로노스TM2160 300 300 300 300 300 300
레지플로우TMPV5 9 9 9 9 9 9
벤조인 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
Cc) - 5.7 - - 2.85 -
Dd) - - 5.7 - - 2.85
실시예 A6의 화합물 - - - 5.7 2.85 2.85
a) 카복시-관능성 폴리에스테르[제조원: DSM N.V.사, 네덜란드 Zwolle 소재].
b) 프리미드TMXL552는 하이드록시알킬아미드 가교제이다[제조원: Ems Chemie AG, 스위스 Domat/Ems 소재].
c) 보조 안정화제 C는 화학식 C2H5O-P(OR)3의 시판되는 포스파이트인데, 여기서 R은 2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐이다.
d) 보조 안정화제 D는 하기 화학식의 성분을 주로 함유하는 시판되는 포스포나이트이다.
압출물을 40μm까지 분쇄하고, 125μm 체로 체가름한다. 이렇게 수득된 분말 피복물을 백색 코일 막 알루미늄 패널에 와그너 코로나-스타 건(Wagner Corona-Star gun)을 사용하여 60 kV 코로나 전압에서 적용한다.
실제 산업 기체 오븐에서의 조건을 모형화한 기체 반응기를 사용하여 분말 페인트를 경화시킨다. 기체 반응기는 외부 치수(덮개 포함)가 370 x 180 x 32 mm이고, 스틸 덮개가 밀착되어 있고, 아닐링된 비-왜곡 스테인레스 스틸 플레이트로 구성되어 있다. 스틸 플레이트는 시험 패널이 경화될 320 x 140 x 7 mm 크기의 공동을 갖는다. 공기 및 NO2가스의 예열된 혼합물은 반응기의 한쪽 말단에서 유입되어, 다른 한쪽 말단으로 유출된다. 유동 속도는 450 NL/hr이고, 이는 분말 페인트의 표면을 침해하지 않으면서 최소 시간에 장치를 플러싱하기에 충분하다. 가스 유동은 2개의 열적 질량 유동 제어기[제조원: 브롱크호스트 하이-테크(Bronkhorst Hi-Tec) NV, 네덜란드 소재]로 조절한다. 기체 반응기는 절연 지지체 위에 올려놓고, 공기/NO2혼합물을 예열하기 위해 사용되는 커다란 나선형 스틸 튜브(85m x 5 mm 내부 직경)와 함께 표준 실험실 오븐 내부에 고정시킨다.
구운 후의 피복 조성물의 두께는 90μm이다. 190℃에서 구운 후의 색은 실시예 B5에 기재된 바와 같이 측정되고, 높은 b* 수치는 과도한 황색화를 의미한다. 결과는 표6b와 같다.
폴리에스테르/프리미드XL552 백색 분말 피복물의 색에 대한 모폴리논 안정화제의 효과 ; 제시된 시간 동안 190℃에서 베이킹한 후의 황색화(b*)
아래 시간 동안 190℃에서 베이킹한 후의 b*
번호 안정화제 20분 80분 20분;+50ppm NOx 20분;+200ppm NOx
a 없음 4.0 5.4 5.0 5.0
b 보조 안정화제 C 3.6 4.7 5.3
c 보조 안정화제 D 3.5 4.9
d 화합물 A6 3.8 4.9 4.5 4.8
e C + A6 3.6 4.1 4.4
f D + A6 3.5 4.7
실시예 B7: 2-막 금속성 피복 물질의 안정화
하기 표7a에 제시된 안정화제를 1% 함유하는 투명막을 제조하고, 실시예 B3에 제시된 바와 같이 기후 시험하되, 70℃ 4시간 자외선 조사 및 50℃ 4시간 냉각의 기후 순환이 선택된다.
샘플의 표면 광택(DIN 67530에 따른 20°광택)을 일정 간격을 측정한다. 결과는 하기 표7a에 기재한다. 높은 광택 수치는 우수한 안정화를 의미한다.
UVCON(UVB-313)하에서 x시간 동안의 기후시험 후의 20°광택
광안정화제 RUVCON(UVB-313)에서 ...시간 동안의 기후시험 후의 DIN 67530에정의된 20°*광택
0 시간 200 시간 400 시간 600 시간
없음 94 87
실시예 A13 93 91
실시예 A16 94 93
실시예 A18 94 91
본 발명의 안정화제는 초기 광택에 대해 역효과를 갖지 않으며, 기후에 대한 광택 보유를 향상시킨다.
실시예 B8 : 현상층의 안정화
브롬화은, 황색 커플러 및 첨가제를 함유하는 젤라틴 유액을 폴리에틸렌-피복 종이에 손으로 피복함으로써 색원체(Chromogenic) 현상층을 제조한다.
층의 조성은 하기 표8a에 제시된 바와 같고, 양은 mg/m2단위이다:
성분 층내의 양
젤라틴 5150
AgBr 520
황색 커플러 835
커플러 용매 278
첨가제(표8b 참조) 250
경화제(Hardener) 300
계면활성제 340
황색 커플러는 다음 화학식을 갖는다:
커플러 용매는 프탈산 디-n-부틸 에스테르이다.
경화제는 2,4-디클로로-6-하이드록시-1,3,5-트리아진이다.
계면활성제는 다음 화학식을 갖는다:
각각의 층을 7일 동안 통풍 캐비넷에서 건조시킨다.
건조된 샘플을 0.3 logE 노출 단계의 스텝웨지를 통하여 백색광에 노출시킨다. 제조자 추천사항에 따라서, 이들을 음화색지(제조원: Agfa-Gevaert)를 위한 P94 방법으로 현상한다.
노출 및 가공 후에, 황색 염료의 완화(remission) 밀도는 블루 채널에서 측정된다; 결과를 표8b에 기재한다. 화합물 D는 3,3,5,5-테트라메틸-2-모폴리논 (US-4528370에 몇몇 합성 중합체용 안정화제로서 기재되어 있음)이다.
첨가제 없음 D 실시예 A1 실시예 A6 실시예 A7 실시예 A21 실시예 A22 실시예 A9
100 x Dmin 8 8 8 8 8 9 9 10
100 x Dmax 206 251 252 259 241 233 258 254
결과는 본 발명의 첨가제가 최대 염료 수율을 향상시킴을 보여준다.
실시예 B9: 현상층의 안정화
색원체 현상층을 브롬화은, 시안 커플러 및 첨가제를 함유하는 젤라틴 유액을 폴리에틸렌-막 종이에 손으로 피복함으로써 제조한다.
층의 조성은 하기 표에 기재되고, 양은 mg/m2단위이다:
성분 층내의 양
젤라틴 5150
AgBr 260
시안 커플러 272
커플러 용매 181
첨가제(표9a 참조) 272
경화제 300
계면활성제 170
시안 커플러는 다음 화학식의 화합물이다:
커플러 용매, 경화제 및 계면활성제는 실시예 B8에 기재된 바와 같다.
각각의 층을 통풍 캐비넷에서 7일 동안 건조시킨다.
건조된 샘플을 0.3 logE 노출 단계의 스텝웨지를 통하여 백색광에 노출시킨다. 제조자 추천사항에 따라서, 이들을 음화색지(제조원: Agfa-Gevaert)를 위한 P94 방법으로 현상한다.
노출 및 가공 후에, 시안 염료의 완화 밀도를 레드 채널에서 측정한다. 이어서, 샘플을 75℃ 및 60% 상대 습도에서 28일 동안 저장한다. 레드-밀도 1로부터 출발하는 밀도 손실(-ΔD)이 측정된다; 결과를 표9a에 기재한다.
첨가제 -ΔD(75℃/ 60%rH에서 28일 동안, OD=1로부터 )
없음 14%
실시예 A7 7%
실시예 A9 7%
이러한 결과는 본 발명의 첨가제가 시안 현상층의 어둠(dark) 안정성을 향상시킴을 보여준다.
실시예 B10: 현상층의 안정화
색원체 현상층을 브롬화은, 마젠타 커플러 및 첨가제를 함유하는 젤라틴 유액을 폴리에틸렌-막 종이에 손으로 피복함으로써 제조한다.
층의 조성은 하기 표에 기재되고, 양은mg/m2단위이다:
성분 층내의 양
젤라틴 5150
AgBr 520
마젠타 커플러 417
커플러 용매 208
첨가제(표10a 참조) 209
경화제 300
계면활성제 85
마젠타 커플러는 다음 화학식의 화합물이다:
커플러 용매는 트리페닐포스페이트이다.
경화제 및 계면활성제는 실시예 B8에 기재된 바와 같다.
각각의 층을 통풍 캐비넷에서 7일 동안 건조시킨다.
건조된 샘플을 0.3 logE 노출 단계의 스텝웨지를 통하여 백색광에 노출시킨다. 제조자 추천사항에 따라서, 이들을 음화색지(제조원: Agfa-Gevaert)를 위한 P94 방법으로 현상한다.
노출 및 가공 후에, 마젠타 염료의 완화 밀도를 그린 채널에서 측정한다. 이어서, 샘플을 아틀라스 기후시험측정기(weatherometer)에 30kJ/cm2빛 에너지에 노출시킨다. 온도는 43℃이고, 상대 습도는 50%이다. 그린 밀도 1에서부터 출발하는 밀도 손실(-ΔD)이 측정된다. 결과를 표10a에 기재한다.
첨가제 -ΔD(30kJ/cm2,OD=1로부터 )
없음 44
실시예 A7 27
실시예 A9 28
이러한 결과는 본 발명의 첨가제가 마젠타 현상층의 빛 안정성을 향상시킴을 보여준다.
실시예 B11: 회색 안료처리된 폴리카보네이트/ABS 블렌드의 안정화.
상업적 PC/ABS-블렌드(CycoloyTMMC 8002; 1중량%의 그레이(Gray) 9779로 안료처리된, 50/50 wt/wt PC/ABS 블렌드)를 1중량%의 2-(2'-하이드록시-3',5'-비스(1,1-디메틸벤질)페닐)-벤즈트리아졸(C) 및 0.5중량%의 표11에 제시된 화합물을 첨가함으로써 안정화시킨다. 1중량%의 벤즈트리아졸 안정화제만을 함유하는 샘플 및 안정화되지 않은 샘플을 비교용으로 사용한다. 이조드(Izod) 봉(2.5"L x 0.5"W x 0.125"W)을 배럴(barrel) 온도 475 내지 515 ℉, 다이 온도 515℉의 BOY 30 기계상에서 사출성형함으로써 제조한다. 아틀라스 Ci65A 기후시험측정기(XAW)를 사용하여, 또는 "Dry XAW" 모드(ASTM G26-90 방법 C)에서 가속화된 기후시험을 수행한다. 일정 간격 후에, DIN 6174에 따른 색변화 ΔE를 측정한다. 결과는 표11과 같다.
제시된 조사 시간 후의 회색 안료처리된 PC의 색변화(ΔE)
조사 시간:안정화제 94.8 시간ΔE 500.5 시간ΔE
없음 1.5 6.9
C 0.7 4.2
C + A7 0.6 2.7
실시예 B12: 백색 안료처리된 폴리카보네이트/ABS 블렌드의 안정화.
실시예 B11에 기재된 바와 같이 샘플을 상업적 PC/ABS-블렌드(CycoloyTMMC 8002; 50/50 wt/wt PC/ABS 블렌드)로부터 제조하되, TiO2(TionaTMRCL-4 rutile; SCM chemicals사제)를 안료로서 사용한다. 기후시험 및 평가를 실시예 B11에 기재된 바와 같이 실시한다; 결과는 표12와 같다.
제시된 조사 시간 후의 백색 안료처리된 PC의 색변화(ΔE)
조사 시간:안정화제 499.3 시간ΔE 999.8 시간ΔE 1249.3 시간ΔE
없음 11.6 21.8 23.7
C 6.0 15.7 17.4
C + A7 1.9 9.7 11.1
본 발명에 따라 안정화된 PC/ABS 샘플은 탁월한 색 안정성을 보여준다

Claims (17)

  1. 화학식 F의 화합물.
    화학식 F
    상기식에서,
    m은 1 내지 8의 숫자이고;
    Z는 직접 결합, -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -NR'14-이고;
    X는 1 내지 300개의 탄소 및 0 내지 60개의 헤테로 원자를 포함하는 m가의 유기 앵커 그룹이고; m이 1이 아닐 경우, X는 직접 결합, SO2, P 또는 PO일 수 있고;
    A'는 하나의 연결 그룹을 포함하는 화학식 E의 1가 그룹이고
    화학식 E
    ;
    G1은 수소; C1-C18알킬; OH 및/또는 페닐로 치환된 C2-C18알킬; 옥실; OH; C2-C12시아노알킬; C2-C12시아노알콕시; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; 하이드록시, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C12페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알콕시; 또는 G1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; C3-C8에폭시알킬이고; 또는 G1은 연결 그룹 -R10-이고;
    G2및 G4는 서로 독립적으로, C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C5-C12사이클로알케닐, C5-C12사이클로알킬 또는 탄소수 6 내지 12의 올리고환계 탄화수소 잔기이고;
    G3는 G2에 정의된 바와 같거나 C1-C8하이드록시알킬이고; 또는 G2및 G3가 함께 (CH2)e, 여기서 e 는 4 내지 11의 숫자이고;또는 G3는 연결 그룹 -R5-이고;
    G5는 G4에 정의된 바와 같거나 C1-C8하이드록시알킬이고; 또는 G4및 G5가 함께 (CH2)e, 여기서 e 는 4 내지 11의 숫자이고; 또는 G5는 연결 그룹 -R5-이고;
    G6는 G4에 정의된 바와 같거나 수소이고;또는 G6는 직접 결합 또는 -R5-인 연결 그룹이고;
    R5는 C1-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-; 또는 OH 또는 OCOR15로 치환된 C1-C8알킬렌이고;
    R10은 C1-C8알킬렌 또는 -CO- 또는 C1-C8알킬렌-CO-이고;
    R'10은 수소 또는 C1-C8알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    R'14는 수소, C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; O 또는 NR'10가 개입된 C3-C18알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알킬이고;
    R15는 수소; C1-C17알킬; O가 개입된 C3-C50알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 C7-C15페닐알킬; 또는 C8-C12페닐알케닐이고;
    단, m이 1이며 화학식 E내의 연결 그룹이 G3또는 G5인 경우, Z는 -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -NR'14-이다.
  2. 제1항에 있어서, X가 m가 지방족 또는 방향족 또는 혼합된 지방족-방향족 탄화수소, 또는 탄소와 수소간에 또는/및 탄소 원자들간에 O, N, N2, N3, S, SO, SO2, SO3, SO4, O=P(O)3, P(O)3, Si, SiO, SiO2로부터 선택되는 하나 이상의 스페이서 형태로 헤테로 원자를 하나 이상 함유하고/함유하거나, O, N 및 할로겐으로부터 선택되는 치환체를 하나 이상 함유하는 m가의 지방족 또는 방향족 또는 혼합된 지방족-방향족 탄화수소이거나; X가 P, PO 또는 직접 결합이고; 여기서,
    m이 1일 경우, X는 1 내지 60개의 탄소 및 0 내지 15개의 헤테로 원자를 포함하고;
    m이 2일 경우, X는 1 내지 60개의 탄소 원자 및 0 내지 15개의 헤테로 원자를 포함하거나, X는 직접 결합이고;
    m이 3일 경우, X는 1 내지 60개의 탄소 원자 및 0 내지 15개의 헤테로 원자를 포함하거나, X는 P 또는 PO이고;
    m이 4일 경우, X는 1 내지 60개의 탄소 원자 및 0 내지 15개의 헤테로 원자를 포함하고;
    m이 5일 경우, X는 5 내지 60개의 탄소 원자 및 0 내지 15개의 헤테로 원자를 포함하고;
    m이 6일 경우, X는 6 내지 100개의 탄소 원자 및 0 내지 30개의 헤테로 원자를 포함하고;
    m이 7일 경우, X는 7 내지 100개의 탄소 원자 및 0 내지 30개의 헤테로 원자를 포함하고;
    m이 8일 경우, X는 8 내지 200개의 탄소 원자 및 0 내지 60개의 헤테로 원자를 포함하는, 화학식 F의 화합물.
  3. 제1항에 있어서, 화학식 A, B, C 또는 D에 상응하는 화합물.
    화학식 A
    화학식 B
    화학식 C
    화학식 D
    상기식에서,
    m은 X의 원자가이며 1 내지 8의 정수이고;
    x 및 y는 각각 x + y = m의 조건을 만족시키는 1 내지 7의 정수이고;
    G는 =O 이고 G'는 H 또는 R'5이거나; G'는 =O이고 G는 H 또는 R'5이고;
    R1은 수소; C1-C18알킬; OH 및/또는 페닐로 치환된 C2-C18알킬; 옥실; OH; C2-C12시아노알킬; C2-C12시아노알콕시; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; 알킬 부분이 하이드록시로 치환된 C7-C12페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알콕시; 또는 R1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; 글리시딜이고;
    R2, R4, R5', R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C5-C12사이클로알케닐, C5-C12사이클로알킬, C6-C12비사이클로알케닐 또는 C6-C12비사이클로알킬이고;
    R3은 C1-C8하이드록시알킬, C1-C18알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나;
    R2및 R3, R4및 R5', R6및 R7, R8및 R9는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C5-C12사이클로알킬렌을 형성하고;
    R5은 C1-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-이고; 및 화학식 A에서는 또한 직접 결합일 수 있고; OH 또는 OCOR15로 치환된 C1-C8알킬렌일 수 있는데, 단, OH 또는 OCOR15그룹은 -O- 또는 -NR'14-에 직접 결합하고 있는 탄소 원자에 직접 결합하지 않고;
    R10은 C2-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-이고;
    R'10은 수소 또는 C1-C8알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    W는 -O- 또는 -NR'14-이고, m이 1이 아닌 경우, W는 또한 직접 결합일 수 있고;
    X'는 하기 X에 정의된 바와 같고;
    Y는 -O- 또는 -NR'14-이고;
    Z 및 Z'는 독립적으로 직접 결합이거나, Y에 제공된 의미를 갖고;
    m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -N(R'14)2, -OH, -OCO-R11, -COR11, -COOR13, CN, -(O)i-P(=O)i(OR111)2, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C1-C18알킬; 또는 X는 -P(=O)i(OR111)2; -O-가 개입되고 OH로 치환될 수 있는 C3-C30알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 C7-C15페닐알킬; -SO2-R'11이거나; 화학식 IIIa 내지 IIIe의 그룹
    화학식 IIIa
    -CO-R11
    화학식 IIIb
    -R12-COO-R13
    화학식 IIIc
    -CO-NH-R14
    화학식 IIId
    -CO-R18-COO-R'17
    화학식 IIIe
    이고,
    화학식 A 및 C에서, X는 또한 수소 또는 CN일 수 있고;
    i는 0 또는 1이고;
    Hal은 할로겐 또는 잔기 Y-R'14이고;
    R11은 수소; C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -N(R'14)2, -OH, -OCO-R111, -COR111, CN, -(O)i-P(=O)i(OR111)2, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2및/또는 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C1-C18알킬; O가 개입된 C3-C50알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼에 의해 치환된 C7-C15페닐알킬; 또는 C8-C12페닐알케닐이고;
    R'11은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 라디칼에 의해 치환된 페닐; 나프틸; C7-C15페닐알킬; C1-C17알킬; C5-C12사이클로알킬이고;
    R111은 C1-C12알킬 또는 페닐 또는 C7-C15알킬페닐이고;
    R12는 직접 결합, C1-C18알킬렌 또는 카보닐이고;
    R13은 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬이고;
    R14는 C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; C2-C8하이드록시알킬; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬이고;
    R'14는 수소 또는 R14에 제공된 의미중의 하나를 갖고;
    R16는 C1-C18알킬 또는 C3-C8알케닐이고;
    R17은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
    R'17은 R13에 제공된 의미를 함축하거나, 수소 또는 주기율표의 I 또는 II족 금속의 1 당량이고;
    m이 2일 경우, X는 C2-C18알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, S, NR'14가 개입된, 및/또는 OH, C1-C18알콕시, -N(R'14)2, -OCO-R11, -COR11, -COOR'17, CN, -(O)i-P(=O)i(OR111)2, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C4-C12알킬렌이거나; X는 -P(=O)i(OR111)-; C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌; C5-C12사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌; 페닐렌-C1-C4알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌 및/또는 페닐렌이 개입된 C2-C8알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌-E-C5-C12사이클로알킬렌; E가 C1-C4알킬렌, -O-, -S-, -SO2-, -CO-인 -페닐렌-E-페닐렌-이거나; X는 카보닐 또는 C1-C7알킬렌-카보닐 또는 IVa 내지 IVi의 그룹
    화학식 IVa
    -CO-R18-CO-
    화학식 IVb
    -COO-R19-OCO-
    화학식 IVc
    -CONH-R20-NHCO-
    화학식 IVd
    화학식 IVe
    화학식 IVf
    화학식 IVg
    화학식 IVh
    화학식 IVi
    이고,
    상기식에서,
    i는 0 또는 1이고;
    R18은 직접 결합; C1-C22알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, 황, NR'14이 개입되고/되거나 OH, C1-C18알콕시, -N(R'14)2, -OCO-R11, -COR11, -COOR13, CN, -(O)i-P(=O)i(OR111)2, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C2-C22알킬렌; C2-C8알케닐렌이거나; R18는 R21로 치환된 C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; C5-C12사이클로알케닐렌; 또는 페닐렌이고;
    R19는 C2-C12알킬렌; 산소, 페닐렌 및/또는 C5-C12사이클로알킬렌이 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 비스(C5-C12사이클로알킬렌)-C1-C4알킬렌이고;
    R20은 C2-C12알킬렌; O, NR'14, S, C5-C12사이클로알킬렌 또는/및 페닐렌이 개입된 C4-C18알킬렌이거나; R20은 C5-C12사이클로알킬렌; 또는 페닐렌이고;
    R'20은 C2-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌이고; i가 1인 경우, R'20은 추가로 메틸렌을 함유하고;
    R21은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로, 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐이거나; 나프틸; 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로로 치환된 나프틸이거나; R21은 티에닐; 페녹시페닐; 티오펜-2-일; 페닐티오페닐; 벤조[b]티오펜-2-일; 벤조푸란-2-일; 9H-플루오레닐; 비페닐릴; 10-(C1-C8알킬)-10H-페노티아지닐이고;
    연결 그룹 Z 또는 W가 직접 결합인 경우, X는 또한 C1알킬렌 또는 Y일 수 있고;
    m이 3인 경우, X는 C3-C18알칸트리일; P; PO; C4-C18트리아실; 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일; 또는 화학식
    화학식 VIIa
    또는
    화학식 VIIb
    의 그룹 또는
    화학식 VIIc
    E1-NR'10-R20-N(E2)-R20-NR'10-E3의 3가 잔기이고,
    여기서, E1, E2및 E3은 서로 독립적으로 화학식 IVf의 그룹이고;
    m이 4인 경우, X는 C5-C18알칸테트릴; C6-C18테트라아실; 또는 화학식
    화학식 VIIIb
    Z1-Y-R20-Y-Z2의 그룹이고,
    상기식에서,
    Z1및 Z2는 각각 서로 독립적으로 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일 또는 화학식 VIIIc 또는 VIIId
    화학식 VIIIc
    또는
    화학식 VIIId
    의 그룹이고;
    화학식 VIIIc 내지 d의 그룹은 트리아진 환으로부터의 결합에 의해 화학식 VIIIb의 질소 원자에 부착되고;
    m이 5인 경우, X는 C5-C18알칸펜타일; 또는 C7-C18펜타아실이고;
    m이 6인 경우, X는 C9-C18헥사아실; 또는 화학식 IXa 또는 IXb
    화학식 IXa
    Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-NR'10-Z3
    화학식 IXb
    의 6가 잔기이고,
    상기식에서,
    Z1, Z2및 Z3는 서로 독립적으로 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일 또는 화학식 VIIIc 또는 VIIId의 그룹이고, 이는 트리아진 환으로부터의 결합에 의해 화학식 IXa의 질소 원자에 부착되고;
    m이 7인 경우, X는 C10-C18헵타아실이고;
    m이 8인 경우, X는 C9-C18옥토아실; 또는 화학식 Xa 또는 Xb
    화학식 Xa
    Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-N(Z3)-R20-NR'10-Z4
    화학식 Xb
    의 6가 잔기이고,
    상기식에서,
    Z1, Z2, Z3및 Z4는 서로 독립적으로 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일 또는 화학식 VIIIc 또는 VIIId이고, 이는 트리아진 환으로부터의 결합에 의해 화학식 Xa의 질소 원자에 부착되고;
    D는 하기 화학식
    화학식 XIa
    화학식 XIc
    화학식 XId
    화학식 XIe
    화학식 XIf
    화학식 XIg
    화학식 XIh
    화학식 XIj
    화학식 XIk
    화학식 XIm
    화학식 XIn
    화학식 XIo
    화학식 XIp
    화학식 Xlq
    화학식 Xlr
    화학식 XIs
    화학식 XIt
    화학식 XIu
    화학식 XIv
    의 그룹이고;
    상기식에서,
    G"는 수소 또는 =O이고;
    R'은 C1-C18알킬 또는 사이클로헥실, 특히 메틸 또는 3급-부틸이고;
    R"은 3급 C4-C18알킬 또는 사이클로헥실, 특히 3급-부틸이고;
    T1및 T2는 독립적으로 H; C1-C18알킬; 페닐-C1-C4알킬; 또는 비치환된 또는 할로겐 또는 C1-C4알킬로 치환된 나프틸 또는 페닐이거나; T1및 T2가 연결 탄소 원자와 함께 C5-C12사이클로-알칸 환을 형성하고;
    T3는 C2-C8알칸트리일, 특히,또는이고, 여기서, X7은 C1-C5알킬이고;
    T4는 H, C1-C18알콕시, C3-C8알케닐옥시 또는 벤질옥시이고,
    T5는 T4에 정의된 바와 같거나, T4및 T5가 모두 -O-C2-C8알킬렌-O-이고,
    T4가 H인 경우, T5는 -OH 및 -NR'10-CO-R'11을 추가로 포함하는데, 여기서 R'11은 C1-C18알킬, C2-C4알케닐 또는 페닐이고;
    X1은 화학식 XId의 그룹이고;
    X2는 X1에 정의된 바와 같거나 C1-C18알콕시 또는 -N(R'14)2이고;
    X3은 -NR'10-, -NX6-, -O- 또는 화학식 -O-CO-X5-CO-O-X6의 라디칼인데, 여기서 X5는 C1-C12알칸트리일이고;
    X6은 화학식의 라디칼이고;
    X8은 H, C1-C18알킬, C7-C11페닐알킬, C2-C6알콕시알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    X10은 H, Cl, C1-C4알킬, C1-C4알콕시이고;
    X11은 C1-C12알킬이고;
    X'11는 H 또는 C1-C12알킬이고;
    X12는 H 또는 OH이고;
    X13은 H, Cl, OH 또는 C1-C18알콕시이고;
    X'13는 H, Cl 또는 C1-C4알킬이고;
    X14는 H, Cl, OH 또는 C1-C18알콕시이고;
    X15및 X17은 독립적으로 H, OH, Cl, CN, 페닐, C1-C6알킬, C1-C18알콕시, O가 개입된 및/또는 OH로 치환된 C4-C22알콕시이거나, C2-C20알카노일아미노 또는 C7-C14페닐알콕시이고;
    X16및 X18은 독립적으로 H, OH, Cl, C1-C6알킬 또는 C1-C6알콕시이고;
    X21, X22및 X23은 독립적으로 H, C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시이고;
    X24및 X25는 독립적으로 H 또는 C1-C8알킬이고;
    X26은 H, C1-C8알킬, 페닐, C7-C11페닐알킬, 사이클로헥실 또는 -N(R'14)2이고;
    X25가 X26에 대해 오르토-위치에 존재할 경우, X25는 X26및 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 페닐 환을 형성할 수 있다.
  4. 제3항에 있어서, R2, R4, R5', R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C5-C12사이클로알케닐 또는 C5-C12사이클로알킬이거나; R2및 R3, R4및 R5', R6및 R7, R8및 R9는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C5-C12사이클로알킬렌을 형성하고;
    R3은 C1-C8하이드록시알킬, C1-C18알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    R5는 C1-C4알킬렌; C1-C4알킬렌-CO-이고; 화학식 A에서는 또한 직접 결합일 수 있고;
    R10은 C2-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-이고;
    R'10는 수소 또는 C1-C8알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    W는 -O- 또는 -NR'14-이고, m이 1이 아닌 경우, W는 또한 직접 결합일 수 있고;
    X'는 하기 X에 정의된 바와 같고;
    Y는 -O- 또는 -NR'14-이고;
    Z 및 Z'는 독립적으로 직접 결합 또는 Y에 제공된 의미를 갖고;
    m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -OH, -OCO-R11, -COR11, -COOR13, CN, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -CON(R'14)2, 페녹시로 치환된 C1-C18알킬이거나; X는 -O-가 개입된, OH로 치환될 수 있는 C3-C30알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬이거나; 화학식 IIIa 내지 IIId
    화학식 IIIa
    -CO-R11
    화학식 IIIb
    -R12-COO-R13
    화학식 IIIc
    -CO-NH-R14
    화학식 IIId
    -CO-R18-COO-R'17의 그룹이고;
    m이 2인 경우, X는 C2-C18알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, S가 개입되고/되거나 C1-C18알콕시, -OCO-R11, -COR11, -COOR'17, CN, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -CON(R'14)2, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C4-C12알킬렌이거나; X는 C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌; C5-C12사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌; 페닐렌-C1-C4알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌 및/또는 페닐렌이 개입된 C2-C8알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌-E-C5-C12사이클로알킬렌; E가 C1-C4알킬렌, -O-, -S-, -SO2-, -CO-인 -페닐렌-E-페닐렌-이거나; X는 카보닐 또는 C1-C7알킬렌-카보닐 또는 화학식 IVa 내지 IVd;
    화학식 IVa
    -CO-R18-CO-
    화학식 IVb
    -COO-R19-OCO-
    화학식 IVc
    -CONH-R20-NHCO-
    화학식 IVd
    의 그룹이고,
    연결 그룹 Z 또는 W가 직접 결합인 경우, X는 또한 C1알킬렌 또는 Y일 수 있고;
    m이 3인 경우, X는 C3-C18알칸트리일; P; PO; C4-C18트리아실; 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일이거나; 화학식 VIIb의 그룹이고;
    m이 4인 경우, X는 C5-C18알칸테트릴; C6-C18테트라아실; 또는 화학식 Z1-Y-R20-Y-Z2(VIIIb)의 그룹이고;
    m이 6인 경우, X는 C9-C18헥사아실; 또는 화학식 Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-NR'10-Z3(IXa-1); 또는(IXb)의 6가 잔기이고,
    m이 8인 경우, X는 C9-C18옥토아실이거나; 화학식 Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-N(Z3)-R20-NR'10-Z4(Xa-1) 또는(Xb-1)의 8가 잔기이고
    i는 0 또는 1이고;
    R11은 수소; C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -OCO-R111, -COR111, CN, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2, 페녹시로 치환된 C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬; 또는 C8-C12페닐알케닐이고;
    R'11은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐; 나프틸; C7-C15페닐알킬; C1-C17알킬; C5-C12사이클로알킬이고;
    R111은 C1-C12알킬 또는 페닐 또는 C7-C15알킬페닐이고;
    R12는 직접 결합, C1-C18알킬렌 또는 카보닐이고;
    R13은 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬이고;
    R14는 C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C3-C17알케닐; C2-C8하이드록시알킬; C7-C15페닐알킬이고;
    R'14는 수소이거나 R14에 제공된 의미중의 하나를 갖고;
    R'17은 상기 R13에 제공된 의미를 갖거나, 수소 또는 주기율표에서 I 또는 II족의 금속 1 당량이고;
    R18은 직접 결합; C1-C22알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, S, NR'14이 개입된, 및/또는 OH, C1-C18알콕시, -N(R'14)2, -OCO-R11, -COR11, -COOR13, CN, -(O)i-P(=O)i(OR111)2, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -CON(R'14)2, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시로 치환된 C2-C22알킬렌; C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알킬렌; 사이클로헥실렌; 사이클로헥세닐렌 또는 페닐렌이거나;
    R19는 C2-C12알킬렌; 산소, 페닐렌 및/또는 C5-C12사이클로알킬렌이 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 비스(C5-C12사이클로알킬렌)-C1-C4알킬렌이고;
    R20은 C2-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 또는 페닐렌이고;
    R'20은 C2-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌이고; i가 1인 경우, R'20은 추가로 메틸렌을 포함하고;
    R21은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로, 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐이거나; 나프틸이거나; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로로 치환된 나프틸이거나; R21은 티에틸; 페녹시페닐; 티오펜-2-일; 페닐티오페닐; 벤조[b]티오펜-2-일; 벤조푸란-2-일; 9H-플루오레닐; 비페닐릴; 10-(C1-C8알킬)-10H-페노티아지닐이고;
    D는 화학식 XIa, XIc, XId, XIf, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs, XIt 또는 XIu의 그룹인, 화학식 A, B, C 또는 D에 상응하는 화합물.
  5. 제1항에 있어서, 화학식 I, II 또는 III에 상응하는 화합물.
    화학식 I
    화학식 II
    화학식 III
    상기식에서,
    m은 X의 원자가이고, 1 내지 6의 정수이고;
    x 및 y는 x + y = m을 만족시키는 각각 1 내지 5의 정수이고;
    R1은 수소; C1-C18알킬; 옥실; OH; CH2CN; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C7-C12페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알콕시이거나; R1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; 글리시딜; 또는 그룹 -CH2CH(OH)-G인데, 여기서 G는 수소, 메틸 또는 페닐이고;
    R2, R3, R4, R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C18알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나;
    R2및 R3, R6및 R7, R8및 R9는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C5-C12사이클로알킬렌을 형성하고;
    R5는 C1-C4알킬렌이고;
    R'10은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
    m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬이거나; 화학식 IIIa 내지 IIId
    화학식 IIIa
    -CO-R11
    화학식 IIIb
    -R12-COO-R13
    화학식 IIIc
    -CO-NH-R14
    화학식 IIId
    -CO-R18-COO-R'17의 그룹이고
    상기식에서,
    R11은 수소; C1-C17알킬; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬; 또는 C8-C12페닐알케닐이고;
    R12는 직접 결합, C1-C18알킬렌 또는 카보닐이고;
    R13은 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬이고;
    R14는 C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; C7-C15페닐알킬; 페닐 환이 C1-C4알킬, C1-C4알콕시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 C7-C15페닐알킬이고;
    R15는 C1-C4알킬렌; C2-C4옥사알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; C5-C12사이클로알케닐렌; 페닐렌이거나; 화학식 -CH2-CH(R16)- 또는 -CH=C(R17)-이고;
    R16은 C1-C18알킬 또는 C3-C8알케닐이고;
    R17은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
    R'17은 상기 R13에 제공된 의미를 갖거나, 수소 또는 주기율표에서 I 또는 II족 금속의 1당량이고;
    m이 2인 경우, X는 C2-C12알킬렌; 산소, 페닐렌 및/또는 C5-C12사이클로알킬렌이 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 비스(C5-C12사이클로알킬렌)-C1-C4알킬렌이거나; 화학식 IVa 내지 IVf
    화학식 IVa
    -CO-R18-CO-
    화학식 IVb
    -COO-R19-OCO-
    화학식 IVc
    -CONH-R20-NHCO-
    화학식 IVd
    -CtH2t-CO-
    화학식 IVe
    화학식 IVf
    의 그룹이고,
    상기식에서,
    t는 0 또는 1 내지 7의 정수이고;
    u 및 v는 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이고;
    R18은 직접 결합; C1-C22알킬렌; C2-C8알케닐렌; 사이클로헥실렌; 사이클로헥세닐렌 또는 페닐렌이고;
    R19는 C2-C12알킬렌; 산소, 페닐렌 및/또는 C5-C12사이클로알킬렌이 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 비스(C5-C12사이클로알킬렌)-C1-C4알킬렌이고;
    R20은 C2-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 또는 페닐렌이고;
    R21은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로, 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐이거나; 나프틸이거나; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 니트로로 치환된 나프틸이거나; R21은 티에닐; 페녹시페닐; 페닐티오페닐; 벤조[b]티오펜-2-일; 벤조푸란-2-일; 9H-플루오레닐; 비페닐; 10-(C1-C8알킬)-10H-펜노티아지닐이거나; 하기 화학식
    화학식 V
    화학식 VI
    의 1 또는 2개의 라디칼로 치환된 페닐이고;
    m이 3인 경우, X는 지방족 C4-C18트리아실, 방향족 C9-C18트리아실 또는 화학식(VII)의 그룹이고,
    상기식에서, R22, R23및 R24는 각각 독립적으로 C1-C7알킬렌이고;
    m이 4인 경우, X는 지방족 C6-C18테트라아실, 방향족 C10-C18테트라아실 또는 화학식(VIII)의 그룹이고;
    m이 5인 경우, X는 지방족 C7-C18펜타아실 또는 방향족 C10-C18펜타아실이고;
    m이 6인 경우, X는 지방족 C9-C18헥사아실 또는 방향족 C12-C18헥사아실이다.
  6. 제3항에 있어서,
    m은 X의 원자가이며, 1 내지 4의 정수이거나, 6 또는 8이고;
    x는 1 또는 2이고, y는 1이고;
    R1은 수소; C1-C18알킬; 옥실; OH; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; C2-C8알카노일; C3-C5알케노일; 또는 글리시딜이고;
    R2, R4, R5', R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C3-C8알케닐 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    R3은 C1-C8하이드록시알킬, C1-C18알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    R5는 C1-C4알킬렌; C1-C4알킬렌-CO-; 화학식 A에서는 또한 직접 결합일 수 있고;
    R10은 C2-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-이고;
    W는 -O- 또는 -NR'14-이고, m이 1이 아닌 경우, W는 또한 직접 결합일 수 있고;
    X'는 하기 X에 정의된 바와 같고;
    Y는 -O- 또는 -NR'14-이고;
    Z 및 Z'는 서로 독립적으로 직접 결합이거나, Y에 제공된 의미를 갖고;
    m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -OH, -OCO-R11, CN, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, 페녹시로 치환된 C1-C18알킬이거나; X는 -O-가 개입되고 OH로 치환될 수 있는 C3-C30알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C7-C15페닐알킬이거나; 화학식 -CO-R11(IIIa) 또는 -CO-R18-COO-R'17(IIId)의 그룹이고;
    R11은 C1-C18알킬; C1-C18알콕시, -OCO-R111, -COR111, CN, C5-C12사이클로알콕시, -COOH, C5-C12사이클로알킬로 치환된 C1-C18알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C8알케닐; 페닐; C7-C15페닐알킬이고;
    R'14는 수소 또는 C1-C18알킬; 사이클로헥실; C2-C8하이드록시알킬; C7-C15페닐알킬이고;
    R'17은 수소 또는 C1-C12알킬 또는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘 이온의 1당량이고;
    m이 2인 경우, X는 C2-C18알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, S가 개입되고/되거나 C1-C18알콕시, -OH, -OCO-R11, CN, C5-C12사이클로알콕시, 알릴옥시, 할로겐, 페녹시로 치환된 C4-C12알킬렌이거나; X는 C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌; C5-C12사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌; 페닐렌-C1-C4알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌 및/또는 페닐렌이 개입된 C2-C8알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌-E-C5-C12사이클로알킬렌; E가 C1-C4알킬렌, -O-, -S-, -SO2-, -CO-인 -페닐렌-E-페닐렌-이거나; X는 카보닐 또는 C1-C7알킬렌-카보닐 또는 화학식 -CO-R18-CO- (IVa)의 그룹이고; 여기서, R18은 직접 결합; C1-C18알킬렌; 산소, 페닐렌, C5-C12사이클로알킬렌, S가 개입된 C4-C22알킬렌; C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알킬렌; 사이클로헥실렌; 또는 페닐렌이고;
    R20및 R'20은 독립적으로 C2-C12알킬렌 또는 사이클로헥실렌이고; i가 1인 경우, R'20은 메틸렌을 추가로 포함하고;
    R21은 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 하이드록시로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환된 페닐이거나; 나프틸이거나; C1-C4알킬, C1-C4알콕시로 치환된 나프틸이거나; R21은 티에닐; 페닐티오페닐; 티오펜-2-일; 벤조[b]티오펜-2-일; 비페닐릴; 10-(C1-C8알킬)-10H-페노티아지닐이고;
    m이 3인 경우, X는 C3-C18알칸트리일; P; PO; C4-C18트리아실; 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일이고;
    m이 4인 경우, X는 C5-C18알칸테트릴; C6-C18테트라아실; 또는 화학식
    Z1-Y-R20-Y-Z2(VIIIb)의 그룹이고;
    m이 6인 경우, X는 화학식 Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-NR'10-Z3(IXa-1); 또는 화학식(IXb)의 6가 잔기이고;
    m이 8인 경우, X는 화학식 Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-N(Z3)-R20-NR'10-Z4(Xa-1); 또는(Xb-1)의 8가 잔기이고,
    D는 화학식 XIa, XIc, XId, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs 또는 XIu의 그룹이고;
    G"는 수소 또는 =O이고;
    R'는 사이클로헥실, 메틸 또는 3급-부틸이고;
    R"는 사이클로헥실 또는 3급-부틸이고;
    X1은 화학식 XId의 그룹이고;
    X2는 X1에 정의된 바와 같거나, C1-C18알콕시 또는 -N(R'14)2이고;
    X3은 -O-이고;
    X10은 H, Cl, C1-C4알킬, C1-C4알콕시이고;
    X11은 C1-C12알킬이고;
    X'11는 H 또는 C1-C12알킬이고;
    X12는 H 또는 OH이고;
    X13은 H, Cl, OH 또는 C1-C8알콕시이고;
    X'13는 H, Cl 또는 C1-C4알킬이고;
    X14는 H, Cl, OH 또는 C1-C8알콕시이고;
    X15및 X17은 독립적으로 H, OH, Cl, 페닐, C1-C6알킬, C1-C18알콕시, O가 개입된, 및/또는 OH로 치환된 C4-C22알콕시이거나, C7-C14페닐알콕시; 또는 C2-C20알카노일아미노이고;
    X16및 X18은 독립적으로 H, OH, 메틸 또는 C1-C6알콕시인, 화학식 A, B, C 또는 D의 화합물.
  7. 제6항에 있어서,
    x는 1이며, y는 1이고;
    R1은 수소; C1-C6알킬; 옥실; OH; C1-C18알콕시; 사이클로헥실옥시; 알릴; 알릴옥시; C2-C8알카노일; 또는 글리시딜이고;
    R2, R3, R4, R5', R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 C1-C6알킬 또는 사이클로헥실이고;
    R5는 C1-C4알킬렌이고; 화학식 A에서는 또한 직접 결합일 수 있고;
    R10은 C2-C8알킬렌이고;
    W는 -O-이고;
    m이 1인 경우, X는 C1-C18알킬; C1-C8알콕시, -OH, -OCO-R11, 사이클로헥실옥시로 치환된 C1-C8알킬; C7-C15페닐알킬이거나; 화학식 -CO-R11(IIIa) 또는 -CO-R18-COO-R'17(IIId)의 그룹이고;
    m이 2인 경우, X는 C2-C18알킬렌; 산소가 개입된 C4-C12알킬렌; C5-C12사이클로알킬렌; 페닐렌; 사이클로헥실렌-C1-C4알킬렌; 페닐렌-C1-C4알킬렌; 사이클로헥실렌 및/또는 페닐렌이 개입된 C2-C8알킬렌; 사이클로헥실렌-E-사이클로헥실렌; E가 C1-C4알킬렌, -O-, -S-, -SO2-, -CO-인 -페닐렌-E-페닐렌-이거나; X는 카보닐 또는 C1-C7알킬렌-카보닐 또는 화학식 -CO-R18-CO- (IVa)의 그룹이고;
    m이 3인 경우, X는 C4-C18트리아실; 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일이고;
    m이 4인 경우, X는 C5-C18알칸테트릴; C6-C18테트라아실; 또는 화학식 Z1-Y-R20-Y-Z2(VIIIb)의 그룹이고;
    m이 6인 경우, X는 화학식 Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-NR'10-Z3(IXa-1); 또는(IXb)의 6가 잔기이고;
    m이 8인 경우, X는 화학식 Z1-NR'10-R20-N(Z2)-R20-N(Z3)-R20-NR'10-Z4(Xa-1); 또는(Xb-1)의 8가 잔기이고,
    i는 0 또는 1이고;
    R11은 C1-C18알킬; C1-C8알콕시로 치환된 C1-C8알킬; C2-C8알케닐; 페닐; C7-C15페닐알킬이고;
    R'14는 수소 또는 C1-C18알킬; 사이클로헥실; C2-C8하이드록시알킬; C7-C15페닐알킬이고;
    R16은 C1-C18알킬 또는 C3-C8알케닐이고;
    R'17은 수소 또는 C1-C4알킬 또는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘의 1당량이고;
    R18은 직접 결합; C1-C18알킬렌; C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알케닐렌; R21로 치환된 C2-C8알킬렌; 사이클로헥실렌; 또는 페닐렌이고;
    R20및 R'20은 독립적으로 C2-C12알킬렌 또는 사이클로헥실렌이고; i가 1인 경우, R'20은 메틸렌을 추가로 포함하고;
    R21은 페닐;티에닐; 티오펜-2-일이고;
    D는 화학식 XIa, XIc, XId, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs 또는 XIu의 그룹이고;
    G"는 수소이고;
    R'는 메틸 또는 3급-부틸이고;
    R"는 3급-부틸이고;
    X1은 화학식 XId의 그룹이고;
    X2는 X1에 정의된 바와 같거나, -N(R'14)2이고;
    X3은 -O-이고;
    X10은 H, Cl, 메틸 또는 메톡시이고;
    X11및 X'11은 독립적으로 C1-C12알킬이고;
    X12는 H 또는 OH이고;
    X13은 H 또는 C1-C8알콕시이고;
    X'13은 H 또는 C1-C4알킬이고;
    X14는 H 또는 C1-C8알콕시이고;
    X15, X17, X16및 X18은 독립적으로 H, 페닐 또는 메틸인, 화학식 A, B, C 또는 D의 화합물.
  8. A) 빛, 산소 및/또는 열에 의한 손상에 민감한 유기 물질, 및
    B) 안정화제로서 제1항에 따른 화학식 F의 화합물을 포함하는 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 유기 물질로서 합성 유기 중합체, 복사 물질 또는 피복 물질을 포함하는 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 안정화되는 물질 기준으로 0.1 내지 10중량%의 성분 B의 안정화제를 포함하는 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 용매, 안료, 염료, 가소제, 산화방지제, 안정화제, 틱소트로픽 시약, 균염 보조제, 추가로 광안정화제, 금속 패시베이터, 포스파이트 및 포스포나이트로부터 선택된 추가의 성분을 포함하는 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 2-하이드록시페닐트리아진 및/또는 2-하이드록시페닐벤조트리아졸 부류로부터의 안정화제를 추가의 성분으로서 포함하는 조성물.
  13. 제1항에 따른 하나 이상의 화학식 F의 화합물을 유기 물질에 첨가 또는 도포함을 포함하여, 빛, 산소 및/또는 열에 의한 손상에 대해 유기 물질을 안정화시키는 방법.
  14. 빛, 산소 및/또는 열에 의한 손상에 대해 유기 물질을 안정화시키기 위한 제1항에 따른 화학식 F의 화합물의 용도.
  15. 화학식 XIV의 화합물.
    화학식 XIV
    상기식에서,
    G1은 수소; C1-C18알킬; C2-C18하이드록시알킬; 옥실; OH; C2-C12시아노알킬; C2-C12시아노알콕시; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; 하이드록시, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C12페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알콕시이거나; G1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; C3-C8에폭시알킬이고;
    G2, G3, G4및 G5는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C5-C12사이클로알케닐, C6-C12비사이클로알킬; C6-C12비사이클로알케닐 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    G6은 C1-C18알킬; O가 개입되거나 C5-C12사이클로알킬, 페닐, OH, 페녹시, C1-C18알콕시, C5-C12사이클로알콕시, 할로겐, COOR15또는 O-COR15로 치환된 C1-C18알킬이거나; G6는 C2-C18알케닐; 페닐; 알킬 또는 OH로 치환된 페닐, C5-C12사이클로알킬이고;
    M은 음전하 또는 알칼리 금속이고;
    R15는 수소; C1-C17알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 C7-C15페닐알킬이거나; C8-C12페닐알케닐이다.
  16. 하나의 그룹 R10-ZH 또는 -R5-ZH를 함유하는 화학식 E-1의 화합물.
    화학식 E-1
    상기식에서,
    G1은 수소; C1-C18알킬; C2-C18하이드록시알킬; 옥실; OH; C2-C12시아노알킬; C2-C12시아노알콕시; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C8알케닐; C3-C8알키닐; C3-C8알케닐옥시; C7-C12페닐알킬; 하이드록시, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C12페닐알킬; C7-C15페닐알콕시; C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알콕시이거나; G1은 C1-C8알카노일; C3-C5알케노일; C1-C18알카노일옥시; C3-C8에폭시알킬이거나;
    G1은 그룹 -R10-ZH이고;
    G2및 G4는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C5-C12사이클로알케닐, C6-C12비사이클로알킬; C6-C12비사이클로알케닐 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    G3은 G2에 정의된 바와 같거나 C1-C8하이드록시알킬이거나; G2및 G3는 함께 (CH2)e(여기서, e는 4 내지 11의 숫자이다)이거나;
    G3은 그룹 -R5-ZH이고;
    G5는 G4에 정의된 바와 같거나 C1-C8하이드록시알킬이거나; G4및 G5는 함께 (CH2)e(여기서, e는 4 내지 11의 숫자이다)이고;
    G1이 수소가 아닌 경우, G5는 또한 그룹 -R5-ZH일 수 있고;
    G6은 G4에 정의된 바와 같거나 수소이거나;
    G6는 그룹 -R5-ZH이고;
    R5는 C1-C8알킬렌; C1-C8알킬렌-CO-; 또는 OH 또는 OCOR15로 치환된 C1-C8알킬렌이고;
    R10은 C1-C8알킬렌 또는 C1-C8알킬렌-CO-이고;
    R15는 수소; C1-C17알킬; O가 개입된 C3-C50알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; 페닐; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 페닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및/또는 하이드록시로 치환된 C7-C15페닐알킬이거나; C8-C12페닐알케닐이고;
    R'14는 수소, C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬로 치환된 C5-C12사이클로알킬; C2-C17알케닐; C7-C15페닐알킬; C1-C4알킬, C1-C4알콕시로 치환된 C7-C15페닐알킬이고;
    ZH는 -OH, -NHR'14, -SH, 옥시라닐 또는 할로겐이고;
    화합물 3-메틸-3-에틸-5-하이드록시메틸-5-에틸-2-모폴리논이다.
  17. 하이드록시 또는 에폭시 또는 카복시 그룹 또는 에틸렌계 이중 결합을 수반하는 제1항에 따른 화학식 F의 화합물 또는 제16항에 따른 화학식 E-1의 화합물을 하이드록시 또는 에폭시 또는 카복시 그룹과 반응하기에 적당한 관능성 그룹을 함유하는 유기 중합체와 반응시킴을 포함하는, 관능성 유기 중합체의 개질 방법.
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