SE509740C2 - Stabilisatorblandning innehållande mono- och bisresorcinyltriaziner - Google Patents

Stabilisatorblandning innehållande mono- och bisresorcinyltriaziner

Info

Publication number
SE509740C2
SE509740C2 SE9600164A SE9600164A SE509740C2 SE 509740 C2 SE509740 C2 SE 509740C2 SE 9600164 A SE9600164 A SE 9600164A SE 9600164 A SE9600164 A SE 9600164A SE 509740 C2 SE509740 C2 SE 509740C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
alkyl
substituted
phenyl
alkoxy
bis
Prior art date
Application number
SE9600164A
Other languages
English (en)
Other versions
SE9600164D0 (sv
SE9600164L (sv
Inventor
Andreas Valet
Gerhard Rytz
Pascal Hayoz
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of SE9600164D0 publication Critical patent/SE9600164D0/sv
Publication of SE9600164L publication Critical patent/SE9600164L/sv
Publication of SE509740C2 publication Critical patent/SE509740C2/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

20 25 30 509 .R-, i fallet n = 740 ()ll H on N R. 70 R-l vari n är 1 eller 2; RI , R' 1, R_,_ och R'¿,_ oberoende av varandra betecknar H, Cl-Cn-alkyl; CzCó-alkenyl; C1- Clz-alkoxi; Cz-Cls-alkenoxi; halogen; trifluorrnetyl; CTCU-fenylalkyl; fenyl; med CI-Cm- alkyl, Cl-Clg-alkoxi eller halogen substituerat fenyl; fenyloxi; eller med Cl-Clg-alkyl, C1- Clg-alkoxi eller halogen substituerat fenyloxi; R3 och R4 betecknar oberoende av varandra H, Cl-Clz-alkyl; Cz-Có-alkenyl; Cl-Clz-alkoxi; CS-Clz-cykloalkoxi; Cz-Cls-alkenoxi; halogen; trifluormetyl; CTCU-fenylalkyl; fenyl; med C l-C 1 s-alkyl, CI-Cl g-alkoxi eller halogen substituerat fenyl; fenyloxi; eller med Cl-CIS-alkyl, C l-C lg-alkoxi eller halogen substituerat fenyloxi; Rfi är väte, Cl-Cu-alkyl, C5-C12-cykloalkyl eller CTCIS-fenylalkyl; *_ 1 och R'-, betecknar oberoende av varandra väte eller CI-Cšg-alkyl; eller betyder Cl-Clz-alkyl, substituerat med OH, Cl-Cls-alkoxi, allyloxi, halogen, -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONH~R9,--CON(R9)(R10), -NH2~,- -NHR9, -N(R9)(Rm); -NHCORW -CN , -OCORIP fenoxi och/eller med Cl-Clg-alkyl, CI-Cls-alkoxi eller halogen substituerat fenoxi; eller R7 betecknar C3-C50-alkyl, avbruten genom -O- och som kan vara substituerad med OH; eller R7 betecknar C3-C6-alkenyl; glycidyl; Cs-Cn-cykloalkyl; med OH, C1-C4- alkyl eller -OCORU substituerad cyklohexyl; osubstituterad eller med OH, Cl eller CH3 substituerad CTCU-fenylalkyl; -CO-Rn eller -SOz-Rß; R7 i fallet n = 2 är Cz-Cló-alkylen, C4-C12-alkenylen, xylylen, med O avbruten och/- eller med OH substituerad C3-C20-alkylen, eller en grupp med en av formlerna -CHZCH(OH)CH2O-R2Û-OCH2EIH(OH)CH2-, -CO-R21-CO-, -CO-NH-Rzz-NH-CO; -(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m-, vari m är ett tal från intervallet 1 till 3, eller P33087SE00/GB/BmA 20 30 *509 ?Å0 co-o-CHZ HO OH Rs betyder Cl-Clg-alkyl; Cz-Clg-alkenyl; med O, NH, NRQ eller S avbruten och/eller med OH substituerad C3-C50-alkyl; med -P(O)(0R14)2, -N(R9)(Rm) eller -OCORU och/eller OH substituerad Cl-C4-alkyl; glycidyl; cyklohexyl; fenyl; CTCM-alkylfenyl eller CTC”- fenylalkyl; R.) och Rw, oberoende av varandra, är Cl-Clz-alkyl; C3-Cl2-alkoxialkyl; C4-Cl6-dialkyl- aminoalkyl eller Cs-Clz-cykloalkyl eller RQ och Rm tillsammans betyder C3-C9-alkylen eller -oxaalkylen eller -azaalkylen; Ru betyder Cl-Cls-alkyl; Cz-Cls-alkenyl eller fenyl, eller betecknar C3-C5yalkyl, som är avbruten med -O- och kan vara substituerad med OH; Ru betyder Cl-Cls-alkyl; Cz-Cls-alkenyl; fenyl; Cl-Cls-alkoxi; Cå-Cls-alkenyloxi; med O, NH, NRQ eller S avbruten och/eller med OH substituerad C3-C50-alkoxi; cyklohexyloxi; fenoxi; CTCM-alkylfenoxi; CTCH-fenylalkoxi; Cl-Clz-alkylamino; fenylamino; tolylarnino eller naftylarnirio; RB betyder Cl-Clz-alkyl; fenyl; naftyl eller CTCM-alkylfenyl; RM betyder CI-Cu-alkyl, metylfenyl eller fenyl; 1220 är Cz-Clo-alkylen; C4-C5O-alkylen som är avbruten med O, fenylen eller en fenylen-X- fenylengrupp, vari X är -O-, -S-, -SO2 -, -CHZ- eller -C(CH3)2-; I Rzl är Cz-Clo-alkylen, Cz-Cw-oxaalkylen, Cz-Cm-tiaalkylen, Có-Cn-arylen eller Cz-Có- alkylen; ~ ~ Rn är Cz-Cw-alkylen, fenylen, tolylen, difenylenmetan eller en cua CH? -srflpix och cH3 aus R23 är Cz-Cw-alkylen eller med O avbruten Cfßm-alkylen.
Av särskilt tekniskt intresse är blandningar av föreningar med formel I och II, vars till triazinringen p-belägna hydroxylgrupper är företrade eller törestrade, dvs. vars rester R-, P33087SF1l0IGB/BmA 509 740 20 25 30 är andra än väte.
En halogensubstituent betyder -F, -Cl, -Br eller -I; företrädesvis -F eller -Cl, framför allt -Cl.
Alkylfenyl betyder med alkyl substituerad fenyl; C-,-CI4-alkylfenyl omfattar exempelvis metylfenyl (tolyl), dirnetylfenyl (xylyl), trimetylfenyl (mesityl), etylfenyl, propylfenyl, butylfenyl, dibutylfenyl, pentylfenyl, hexylfenyl, heptylfenyl, oktylfenyl.
Fenylalkyl betyder med fenyl subsituterad alkyl; C-I-CII-fenylalkyl omfattar exempelvis bensyl, a-metylbensyl, apz-dimetylbensyl, fenyletyl, fenylpropyl, fenylbutyl, fenylpentyl.
Glycidyl betyder 2,3-epoxipropyl.
Med O, NH, NR.) eller S avbruten och eventuellt med OH substituerad alkyl kan i allmänhet innehålla en eller flera av de nämnda heteroatomerna, varvid syre-, kväve- och svavelatomer inte uppträder bredvid varandra. I regel står inte heteroatom i alkylkedjan och hydroxi i närheten av varandra; företrädesvis binder en kolatom i alkylkedjan maximalt 1 syre-, kväve- och svavelatom. I Resterna RI, R'I, R'2, Rz, R3, R4, R7, R'-,, Rs, R9, RIII, RII, RI2, RI3, RI4 som alkyl utgör, inom ramen för de angivna defmitionerna, grenad eller icke-grenad alkyl som metyl, etyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sek-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-etylbutyl, n-pentyl, isopentyl, l-metylpentyl, lß-dimetylbutyl, n-hexyl, 1-metylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetrametylbutyl, l-metylheptyl, 3-metylheptyl, n-oktyl, 2-etylhexyl, 1,1,3,- trimetylhexyl, 1,1,3,3-tetrametylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, l-metylundecyl, dodecyl, 1,1,3,3,5,s-hexmery1hexy1, i neptaaccyi, oktadecyl. Företrädesvis är RI, R'I, R'2, Rz, R3, R4, Rs, R9, RIO, RII. RIZ, RI3, RI4 som alkyl kortkedjiga, exempelvis CI-Cg-alkyhframförallt CI-C4-alkyl som metyl eller-butyl. - RI, R'I, R'2, Rz, R3 och R4 betyder, oberoende av varandra, företrädesvis väte, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, metyl, metoxi, etyl eller isopropyl, framförallt väte eller metyl.
RQ eller RIO som C4-CI6-alkylarninoalkyl betyder alkyl, som är substituerad med dialkylarnino, varvid hela resten innehåller 4-6 kolatomer. Exempel därpå är (CH3)2-N-CH2CH2-; (C2H5)2N-CH2CH2-; (C3H7)2N-CI-l2CH2-; (C4H9)2N-CH2CH2-; (C5HII)2-N-CH2CH2-; (C6HI3)2N-CH2CH2-; (CH3)2N-CH2CH2CH2-; (QH5)2N-CH2CH2CH2-; (C3H7)2N-CH2CH2CH2-; (C4H9)2N-CH2CH2CH2-; (C5HII)2N-CH2CH2CH2-; (C6HI3)2N-CH2CH2CH2-.
RQ och RIII i den gemensamma betydelsen C3-C9-alkylen eller -oxaalkylen eller P33087SEOO/GB/BmA 10 15 20 25 30 _ 5 0 9 7 4 0 5 _ -azaalkylen utgör tillsammans med kväveatomen, vid vilken de är bundna, allmänt en ring med 5 till 9 medlemmar, som innehåller 3-9 kolatomer och som dessutom kan innehålla väte- eller syreatomer, varvid kväve- eller syreatomer (strukturer av typen hydrazin, oxylamin eller peroxid) direkt bredvid varandra är uteslutna. Exempel därpå är bl.a. pyrrolidino, piperidino, piperazino, morfolino.
Blandningen enligt uppfinningen innehåller ofta föreningar med formlerna I och II, vilkas rester med lika namn inom ramen för den angivna definitionen är olika; exempelvis kan blandningen enligt uppfinningen vara en blandning av en förening med formeln I, vari Rl, Rz, R3 och R4 betyder väte, och en förening med formeln II, vari RI och R3 är metyl.
A Av särskilt tekniskt intresse är blandningar av föreningar med formlerna I och II, vari rester med samma namn har samma betydelse.
Likaså av särskilt intresse 'for användning i blandningar enligt uppfinningen är föreningar med formel I, vari RI och R2 är “lika och vari R3 och R4 likaså är lika och vari R'1 och R'2 likaså är lika, framförallt sådana, vari RI till R4 är metyl och R'1 och R'2 är väte eller metyl. n är företrädesvis 1.
R7 resp. R'-, som icke-substituerad eller substituerad CS-Cn-cykloalkyl är exempel- vis cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl, cyklooktyl, cyklododecyl, metylcyklohexyl eller acetyloxicylclohexyl; föredragna är cyklohexyl och cyklodecyl.
Bär alkylresterna ytterligare substituenter eller utgör enskilda rester alkylen, kan fria valanser liksom bindningar vid substituenter utgå från sig själva eller från olika kolatomer.
Företrädesvis utgår bindningar till heteroatomer från olika kolatomer. g Således omfattar R7 och R'-, som substituerad Cl-Clz-alkyl exempelvis hydroxialkyl som 2-hydroxietyl, 3-hydroxipropyl eller Z-hydroxipropyl; alkoxihydroxialkyl som Z-hydroxi- 3-metoxipropyl, Z-hydroxi-B-etoxipropyl, 2-hydroxi-3-butoxipropyl, 2-hydroxi-3-hexoxi- propyl eller 2-hydroxi-3-(2-etylhexyloxi)-propyl; alkoxikarbonylalkyl som metoxikarbonyl- metyl, etoxikarbonylmetyl, butoxikarbonylmetyl, oktyloxikarbonylrnetyl, 1-oktyloxikarbon- yl-l-metyl-metyl, l-oktyloxikarbonyl-l-etyl-metyl eller l-oktyloxikarbonyl-1-hexyl-metyl; eller alkanoyloxialkyl eller alkenoyloxialkyl som 2-(acetyloxi)etyl, Z-akryloxietyl eller 2-met- akryloxietyl; eller exempelvis 3-akryloxi- eller 3-metakryloxi-Z-hydroxi-propyl.
R-, resp. R'7 som alkyl, substituerad med OH, alkoxi, fenoxi, -C0OR8 och/eller -OCORW omfattar exempelvis följande betydelser: -CH2CH(OH)CH20-R19, vari Rlg har en av de ovan för alkyl angivna betydelserna eller kan exempelvis beteckna fenyl, acetyl, propionyl, akryloyl eller metakryloyl; eller alkyloxikar- P33087SEN/GB/BmA 20 25 30 509 740 6 bonylalkyl; som exempel för sådana rester kan nämnas -CH2CH2OCOCH=CH2, -CH2CI-I(OH)C8H17, -CH2CH(OH)C12H25, -CH2CH(OH)CH2O-n-C8H|-,, -CH2CH(OH)CH2O-C6H5, -CH2CH(OH)CHzO-CH2CH(C)¿H5)-(CH2)3-CH3, -CH2CH(OH)CH2O-(CH2)u44-CH3, -OCH2CH(OH)CH2OCOC(CH3) =CH2, -0CH2CH(0H)CH2OC0CH = CH2.
R-,, R'7, Rs och Ru som med O avbruten och eventuellt med OH substituerad alkyl kan vara avbruten med en eller flera O och vara substituerad med en eller flera OH.
Företrädesvis är dessa rester avbrutna med flera O, exempelvis 2-12 syreatomer, och icke -substituerade eller substituerade med 1-2 OH. Företrädesvis motsvarar Rs eller RU i denna betydelse forrneln -(CH2CHR15-0)¿-R18 och R7 resp. R'7 formeln -(CH2CHR15-O)i-R18 eller -CH2-CH(OH)-CHz-O-(CHzCHRls-Oh-Rlg, varvid i betecknar ett tal ur intervallet 1-16, företrädesvis i intervallet 2-12, framförallt 4-10, R15 är H eller metyl och Rls betyder H, Cl-Cls-alkyl, fenyl eller Cq-Clo-alkylfenyl. Ett typiskt exempel på sådana rester är polyoxietylen, exempelvis sådan med 4-10 etylenoxi-enheter, som bär en fri hydroxylgrupp vid änden av kedjan eller är mättad genom alkyl.
Företrädesvis betyder Rg antingen väte eller resten stár i ställning 5 (p-ställning i förhållande till OH och o-ställning i förhållande till OR7). Av särskild betydelse är föreningar, vari RG är väte, Cl-Cw-alkyl eller CTCIS-fenylalkyl, i synnerhet väte.
RI, R2, R3, R4, R7, Rs, RU och Ru som alkenyl omfattar inom ramen för de angivna betydelserna bl.a. allyl, isopropenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-penta-2,4- dienyl, 3-metyl-but-2-enyl, n-okt-2-enyl, n-dodek-2-enyl, iso-dodekenyl, n-oktadek-Z-enyl, n-oktadek-4-enyl. För R7, Ru och Ru är exempelvis även betydelsen vinyl möjlig. RU och Ru som alkenyl beteclmar företrädesvis -CH=CH2 eller -C(CH3)=CH2.
Aryl står i allmänhet för en aromatisk kolväterest, exempelvis fenyl, bifenyl eller - naftyl. Aralkyl betecknar i allmänhet med aryl substituerad alkyl; således innefattar C7-C12- aralkyl exempelvis bensyl, fenyletyl, fenylpropyl, fenylbutyl, fenylpentyl och fenylhexyl; föredragna är bensyl och a-metylbensyl. Alkylaryl stár för med alkyl substituerad aryl; C7-C18-a1kylaryl innehåller bl.a. metylfenyl (Tolyl), dimetylfenyl (xylyl), trimetylfenyl, tetrarnetylfenyl, pentametylfenyl, etylfenyl, propylfenyl (exempelvis kumyl), butylfenyl (exempelvis tert-butylfenyl) metylbutylfenyl, dibutylfenyl, pentylfenyl, hexylfenyl, dihexylfenyl, heptylfenyl, oktylfenyl, nonylfenyl, decylfenyl, undecylfenyl, dodeeylfenyl, metylnaftyl, dimetylnaftyl, etylnaftyl, propylnaftyl, butylnaftyl, pentylnaftyl, hexylnaftyl, heptylnaftyl, oktylnaftyl; av särskild betydelse därav är exempelvis tolyl, xylyl, propylfenyl P33087SE00lGB/BmA 20 30 509 746” och butylfenyl.
Uppfinningen avser exempelvis en blandning innehållande en förening med formeln o- :<7 ou I. :<2 N \ N R, / N och en förening med formeln II' . R? on N R I o on N; \E I / N II' R7o R3 vari R, och R2, oberoende av varandra, betecknar H, Cl-Clz-alkyl; (ä-Cg-alkenyl; Cl-Cn- alkoxi; Cz-Clg-alkenoxi; halogen, trifluorrneryl; C7-Cn-fenylallcyl; fenyl; med CI-Cls-allcyl, Cl-Cm-alkoxi eller halogen substituerad fenyl; fenyloxi; eller med Cl-Cls-alkyl, Cl-Clg- alkoxi eller halogen substituerad fenyloxi; R3 och R4, oberoende av varandra betecknar H, Cz-Cn-alkyl; Cz-Có-alkenyl; Cl-Clz-alkoxi; Q-Clg-alkenoxi; halogen, trifluormetyl; CTCU-fenylalkyl; fenyl; med Cl-Cls-alkyl, Cl-Cm-alkoxi eller halogen substituerad fenyl; fenyloxi; eller med Cl-Cls- alkyl, Cl-Cls-alkoxi eller halogen substituerad fenyloxi; P33087SE00lGB/BmA 509 740 20 25 30 8 _ R-, betyder väte eller Cl-Cls-alkyl; eller betyder CI-Cn-alkyl, som är substituerad med OH, Cl-Clg-alkyl; halogen, -COOH, -COOR8, -CONI-Iz, -CONHR9, -CON(R9)(R¿O), -NH2, NHRQ, -N (R9)(R10), -NHCORID -CN-, -OCORW fenoxi och/eller med Cl-Cls-alkyl, Cl-Cls-alkoxi eller halogen substituerad fenoxi; eller R7 betecknar C3-C50-alkyl, som år avbruten med -O- och kan vara OH-substituerad; eller R7 betyder C3-C6-alkenyl; glycidyl; CS-Clz-cykloalkyl; med OH, Cl-C4-alkyl eller -OCORH substituerad cyklohexyl; icke- substituerad eller med OH, Cl eller CH3 substituerad CTCU-fenylalkyl; -CO-Rlz eller -SOz-RB; RS betyder Cl-Cls-alkyl; CZ-Clg-alkenyl; med O, NH, NR., eller S avbruten ochJeller med OH substituerad C3-C50-alkyl; med -P(O)(ORl4)2, -N(R9)(R1O) eller -OCORU och/eller OH substituerad C1-C4-alkyl; glycidyl; cyklohexyl; fenyl; CTCM-alkylfenyl eller CTCH-fenylalkyl; RQ och Rm oberoende av varandra är Cl-Clz-alkyl; C3-C12-alkoxialkyl; C4-C16- dialkylaminoalkyl eller C5-C12-cykloalkyl eller Rg och Rlo tillsammans betyder C3-C9-alkylen eller -oxaalkylen eller -azaalkylem Ru betyder Cl-Clg-alkyl; Cz-Clg-alkenyl eller fenyl eller betecknar C3-C50-alkyl, som är avbruten med -O- och kan vara substituerad med OH; Ru betyder Cl-Cls-alkyl; Cz-Clg-alkenyl; fenyl; Cl-Clz-alkoxi; fenoxi; Cl-Clz- alkylarnino; fenylamino; tolylamino eller naftylamino; RB betyder Cl-Cu-alkyl; fenyl; naftyl eller C7-C14-alky1fenyl; och RM betyder Cl-Cn-alkyl, metylfenyl eller fenyl. g Blandningarna enligt uppfinningen innehåller företrädesvis 1 viktdel av en förening med formel I 0,2 - 5 viktdelar, i synnerhet 0,3 - 3 viktdelar, av en förening med formeln II.
Föredragna är blandningarav föreningar med formeln! och H, vari 'RI , RQ, R'2 'och Rz, oberoende av varandra, betyder H, C1-C4-alkoxi eller C1-C4-alkyl; R3 och R4, oberoende av varandra, betecknar H, Cl-Cu-alkyl; Cz-C6-alkenyl; Cl-Clz-alkoxi; Cl, F, fenyl eller fenyloxi; R-, i fallet n = l och R'7 betyder väte, Cl-Clg-alkyl, allyl, glycidyl eller bensyl eller betecknar Cl-Clz-alkyl, som är substituerad med OH, Cl-Clg -alkoxi, fenoxí, -COOR8, -CONHR9, -CON(R9)(R¿0) och/eller -OCORW eller R-, betecknar -(CH2CHR15-O)¿-R18 el- ler -CH2CH(OH)-CHz-O-(CHzCHRl5-O)¿-R18, vari i betecknar ett tal ur intervallet 1-12; R7 ifallet n = 2 är Cz-Cló-alkylen, C4-C12-alkenylen, xylylen, eller med O avbruten och/eller med OH substituerad C3-C20-alkylen; P33087SE00/GB/BmA 20 25 30 '5 0 9 7 4 Û 9 _ Rs betyder C l-Cn-alkyl; C3-Cls-alkenyl; med O avbruten och/eller med OH substituerad C3-C20-alkyl; eller med -P(O)(ORl4)2 substituerad C l-C4-alkyl; RQ och Rio, oberoende av varandra, betyder Cl-Cg-alkyl eller cyklohexyl; eller R., och Rw betyder tillsammans pentametylen eller S-oxapentametylen; R u betyder Cl-Cs-alkyl, Cz-CS-alkenyl eller fenyl; eller betecknar C3-C20-alkyl, som är avbruten med -O- och kan vara substituerad med OH; och RM betyder C1-C4-alkyl; Rl5 är H eller metyl; och Rls betyder H, Cl-Clg-alkyl, fenyl eller CTCN-alkylfenyl.
Särskilt föredragna är blandningar av föreningar med formeln I och II, vari n är 1; R-,- och R'-, är väte; Cl-Cls-alkyl; med OH, Cl-Cm-alkoxi, -C00R8, -CON(R9)(R10), fenoxi och/eller -OCORH substituerad Cl-Cu-alkyl; glycidyl eller bensyl; eller R; är -(CH2CHR¿5-O)i-R18 eller -CH2-CH(OH)-CH2-O-(CHZCHRIS-Oh-Rls, varvid i är ett tal från intervallet 2-12; _ Rs betyder CI-Clz-alkyl; C3-C12-alkenyl; med O avbruten och/eller med OH substituerad Có-Czo-alkyl; eller med -P(O)(OR,4)2 substituerad C1-C4-alkyl; R9 och Rm betyder C4-C8-alkyl; Ru betyder Cl-Cs-alkyl eller Cq-Cyalkenyl; eller betecknar C3-C20-alkyl, som är avbruten med -O- eller kan vara substituerad med OH; ' RM betyder C1-C4-a1kyl; Rß är väte; och Ris betyder H, Cl-Clg-alkyl, fenyl eller C7-Cm-alkylfenyl.
Däribland är sådana särskilt föredragna, vari n är l; R; och Rz, oberoende av varandra, är väte eller metyl eller metoxi; R'l och R'2, oberoende av varandra, är väte eller metyl; R3 och R4, oberoende av varandra, är H, Cl, C1-C4-alkyl, allyl, C1-C4-alkoxi eller fenyl, Ró är väte; R, och R'-, år Cl-Cls -alkyl eller bensyl; eller betecknar med OH, Cl-Cm-alkoxi, fenoxi, -COOR8 och/eller -OCORH substituerad Cz-Có-alkyl; Rs betyder Cl-Cg-alkyl eller C3-C8-alkenyl; och Ru betyder C1-C4-alkyl eller C2-C3-alkenyl.
Blandningar av föreningar med formel I och II, vari n är 1; P33087SE00/GB/BmA 10 15 20 25 30 509 740 10 RI och R2 oberoende av varandra, är väte, metoxi eller metyl; R' 1 och R'2, är väte; R3 och R4, oberoende av varandra är väte, fenyl, metoxi eller metyl; RÖ är väte; R7 och RC, oberoende av varandra är C l-C 18 -alkyl eller en -CH2CH(OH)CH2O-R19- grflPPš Och R19 betyder Cl-Clg-alkyl, fenyl eller C3-C5-alkenoyl, utgör ett föremål av särskilt stort intresse.
Föreningarna med formel I och II är till största del bekanta; exempel på kända föreningar är bl.a. 2-(2-hydroxi-4-oktyloxifenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroxifenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-oktyloxi- 2-(2-hydroxi-4-dodecyloxifenyl)-4,6-bis-(2,4- dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxi-4~(2-hydroxi-S-butyloxi-propyloxi)fenyl]-4,6- fenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-1 , 3 ,5-triazin, bis(2,4-dirnetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxi-4-(2-hydroxi-3-oktyloxi-propyloxi)- fenyl]-4 ,6-bis(2,4~dirnetylfenyl)-l ,3 ,5-triazin, 2- [2-hydroxi4-(2-hydroxi-3 -dodecyl-oxi- propyloxi)fenyl]-4,6-bis(2,4-di1netylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxi-4-(2-hydroxi-3-tri- decyl-oxi-propyloxüfenyl]-4,6-bis-(2,4-dirnetylfenyl)-1,3 ,5-triazin (formel I) eller 2,4-bis-(2- hydroxi-4-propyloxifenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin (formel II).
Framställningen av föreningarna med formel I och II kan exempelvis framställas i enlighet med eller i analogi till ett av de i EP-A-434 608 eller i publikationen av H. Brunetti och C.E. Lütlii, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), angivna förfaranden genom Friedel- Crafts addition av halogentriaziner vid motsvarande fenoler. Därefter kan en ytterligare reaktion enligt kända förfaranden följa till föreningar med formel I eller II, vari R7 inte är väte; sådana reaktioner och förfaranden har exempelvis beskrivits i EP-A-434 608, sid. 15, rad 11, till sid. 17, rad- 1.
Blandningama enligt uppfinningen kan erhållas enligt de inom tekniken kända förfarandena från enkelföreningama med formel I och II, exempelvis genom blandning, gemensam malning eller gemensam kristallisation. En samrnanblandning genom inarbetning av föreningarna med formel I och formel II i det substrat som skall verka stabiliserande är också möjlig; inarbetningen av de enstaka föreningarna kan därvid ske samtidigt eller efter varandra, exempelvis genom gemensam strängsprutning. Framställningen av en blandning av föreningarna med formel I och II genom gemensam syntes är också möjlig.
Blandningen enligt uppfinningen av föreningarna med formel I och II är användbar som stabilisator för organiska material mot skada orsakad av ljus, syre eller värme.
P33087SEOO/GB/BmA 10 15 20 25 30 ' 5 0 9 7:4 Û ll Föreningarna enligt uppfinningen lämpar sig särskilt som ljusstabilisatorer (UV-absorptions- medel).
Särskilda fördelar med blandningen enligt uppfinningen är bl.a. den utmärkta beständigheten hos det stabiliserade materialet mot inverkan av väderlek och ljus, samt den utmärkta fotostabiliteten hos den inarbetade stabilisatorblandningen. Nämnas bör även den utmärkta substratkompatibiliteten hos blandningen enligt uppfinningen.
De material som skall stabiliseras kan exempelvis vara oljor, fett, vax, kosmetika eller biocider. Av särskilt intresse är användningen i polymera material, som förekommer i plast, kautschuk, beläggningsmaterial, fotografiskt material eller klister. Exempel på polymerer och andra substrat vilka kan stabiliseras på detta sätt är följande: 1. Polymerer av mono- och diolefiner, exempelvis polypropylen, polyisobutylen, polybuten-l, poly-4-metylpenten-l, polyisopren eller polybutadien samt polymerisat av cykloolefiner som exempelvis av cyklopenten eller norbomen; vidare polyeten (som eventuellt kan vara tvärbunden), exempelvis högdensitetspolyeten (HDPE), högdensitetspolyeten med hög molmassa (HDPE-HMW), högdensitetspolyeten med ultrahög molmassa (HDPE- UHMW), medeldensitetspolyeten (MDPE), lågdensitetspolyeten (LDPE), linjär låg- densitetspolyeten (LLDPE), grenad lâgdensitetspolyeten (VLDPE).
Polyoleñner, dvs. polymerer av monoolefiner, som exempelvis nämnts i ovanstående i - stycke, i synnerhet polyeten och polypropen, kan framställas enligt olika förfaranden, i synnerhet enligt följande förfarande: a) radikaliskt (vanligtvis vid högt tryck och hög temperatur). b) med hjälp av katalysator, varvid katalysatom vanligtvis innehåller en eller flera metaller från grupp IVb, Vb, VIb eller VIII. Dessa metaller besitter vanligtvis en eller flera ligander som oxider, halogenider, alkoholater, estrar, etrar, arniner, alkyler, alkenyler och/eller aryler, vilka antingen kan vara -rr- eller a-koordinerade.
Dessa metallkomplex kan vara fria eller fixerade på bärare, som exempelvis på aktiverad rnagnesiurnklorid, titan(III)k1orid, aluminiumoxid eller kiseloxid. Dessa katalysatorer kan vara lösliga eller icke-lösliga i polymerisationsmediet. Katalysato- rerna kan som sådana vara aktiva i polymerisationen eller ytterligare aktivatorer kan användas, som exempelvis metallalkyler, metallhydrider, metallalkylhalogenider, metallalkyloxider eller metallalkyloxaner, varvid metallerna är element från grupperna la, IIa och/eller Illa. Aktivatorerna kan exempelvis vara modifierade med ytterligare ester-, eter-, amin- eller silyleter-grupper. Dessa katalysatorsystem P33087SE00lGB/BmA 10 15 20 25 30 5 Û 9 7 4 Û 12 ' betecknas vanligtvis som Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen eller Single Site Katalysatoren (SSC). 2. Blandningar av de under 1) nämnda polymererna, exempelvis blandningar av polypropen med polyisobutylen, polypropylen med polyeten (exempelvis PP/HDPE, PP/LDPE) och blandningar av olika polyetentyper (exempelvis LDPE/HDPE). 3. Sampolymerer av mono- och diolefiner sinsemellan eller med andra vinylmono- merer, som exempelvis etylen-propylen-sampolymerer, linjär lágdensitetspolyeten (LLDPE) och blandningar därav med lágdensitetspolyeten (LDPE), propylen-buten-1-sampolymerer, propylen-isobutylen-sampolymerer, etylen-buten-1-sampolymerer, etylen-hexen-sampolymerer, etylen-metylpenten-sampolymerer, etylen-hepten-sampolymerer, etylen-okten-sampolymerer, propylen-butadien-sampolymerer, isobutylen-isopren-sampolymerer, etylen-alkylakrylat- sampolymerer, etylen-alkylmetakrylat-sampolymerer, etylen-vinylacetat-sampolymerer samt deras sampolymerer med kolmonoxid, eller etylen-akrylsyra-sampolymerer och deras salter (jonomerer), liksom terpolymerer av etylen med propylen och en dien, som hexadien, dicyklopentadien eller etylidennorbomen; ytterligare blandningar av sådana sampolymerer med varandra och med under 1) nämnda polymerer, exempelvis polypropen/etylen-propylen- sampolymerer, LDPE/etylen-vinylacetat-sampolymerer, LDPE/etylen-akrylsyra-sampolyme- rer, LLDPE/etylen-vinylacetat-satnpolymerer, LLDPE/etylen-akrylsyra-sampolymerer och alternerande eller statistiskt uppbyggda polyalkylen/kolmonoxid-sampolymerer och deras blandningar med andra polymerer som exempelvis polyamider. 4. Kolvätehartser (exempelvis C5-C9) inklusive hydrerade modifieringar därav (exempelvis additionsbringande hartser) och blandningar av polyalkylener och stärkelse. 5. Polystyren, poly-(p-metylstyren), poly-(a-metylstyren). 6. Sampolymerer av styren-eller--a-metylstyren med diener- eller -akrylderivat,-som--- exempelvis styren-butadien, styren-akrylnitril, styren-alkylmetakrylat, styren-butadien- alkylakrylat och -metakrylat, sryren-maleinsyraanhydrid, styren-akrylnitril-metylakrylat; blandningar av hög slagseghet av styren-sampolymerer och en annan polymer, som exempelvis ett polyakrylat, en dien-polymer eller en etylen-propylen-dien-terpolymer; samt block-sampolymerer av styrenet, som exempelvis styren-butadien-styren, styren-isopren- styren, styren-etylen/butylen-styren eller styren-etylen/propylen-styren. 7. Ympsarnpolymerer av styren eller a-metylstyren, som exempelvis styren på polybutadien, styren på polybutadien-styren- eller polybutadien-akrylnitril-sampolymerer, styren och akrylnitril (resp. metakrylnitril) på polybutadien; styren, akrylnitril och PBSOUSHJOIGBIBmA 10 15 20 25 30 f 5 0 9 7H4 Ü' 13 ' metylmetakrylat pá polybutadien; styren och maleinsyraanhydrid på polybutadien; styren, akrylnitril och maleinsyraanhydrid eller maleinsyraimid på polybutadien; styren och maleinsyraimid på polybutadien, styren och alkylakrylat resp. alkylmetakrylat pá polybutadi- en, styren och akrylnitril på etylen-propylen-dien-terpolymerer, styren och akrylnitril på polyalkylakrylater eller polyalkylmetakrylater, styren och akrylnitril pâ akrylat-butadien- sampolymerer samt deras blandningar med de under 6) nämnda sampolymererna, vilka är kända som s.k- ABS-, MBS-, ASA- eller AES-polymerer. 8. Halogenhaltiga polymerer, som exempelvis polykloropren, klorkautschuk, klorerad och bromerad sampolymer av isobutylen-isopren (halogenbutylkautschuk), klorerad eller klorsulfonerad polyeten, sarnpolymerer av etylen och klorerad etylen, epiklorhydrinhomo- och -sampolymeren i synnerhet polymerer av halogenhaltiga vinyl-föreningar, som exempelvis polyvinylklorid, polyvinylidenklorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid; samt deras sampolymerer, som vinylklorid-vinylidenklorid, vinyklorid-vinylacetat eller vinylidenklorid- vinylacetat. 9. Polymerer, som kan härledas från aß-omättade syror och deras derivat, som polyakrylater och polymetakrylater, med butylakrylat till slagseghet modifierade polymetyl- metakrylater, polyakrylamider och polyakrylnitriler. 10. Sampolymerer av de under 9) nämnda monomererna med varandra eller med andra omättade monomerer, som exempelvis akrylnitril-butadien-sarnpolymerer, akrylnítril- alkylakrylat-sampolymerer, akrylnitril- vinylhalogenid-sampolymerer eller akrylnitril-alkylmetakrylat-butadien-terpolvmerer. 11. Polymerer, som kan härledas från omättade alkoholer och aminer resp. deras akrylnitril-alkoxialkylakrylat-sampolymerer, acylderivat eller acetaler, som polyvinylalkohol, polyvinylacetat, -stearat, -bensoat, -maleat, polyvinylbutyrat, polyallylftalat, polyallylmelarnin; samt deras sampolymerer medipunktl nämnda olefiner. 12. Homo- och sampolymerer av cykliska etrar, som polyalkylenglykoler, polyetylenoxid, polypropylenoxid eller deras sampolymerer med bisglycidyletrar. 13. Polyacetaler, som polyoximetylen, samt sådana polyoxirnetylener som innehåller samrnonomerer, som exempelvis etylenoxid; polyacetaler, vilka är modifierade med termoplastiska polyuretaner, akrylater eller MBS. 14. Polyfenylenoxider och -sulfider och deras blandningar med styrenpolymerer eller polyamider. 15. Polyuretaner, som kan härledas från polyetrar, polyestrar och polybutadiener med P33087SE00lGB/BmA 10 15 20 25 30 509 740 ^ 14 â ena sidan terminala hydroxylgrupper och á andra sidan alifatiska eller aromatiska polyisocyanater, samt deras. för-produkter. 16. Polyamider och sampolyamider, som kan härledas från diaminer och dikarboxyl- syror och/eller från aminokarboxylsyror eller de motsvarande laktamema, som polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/ 10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatiska polyamider utgående från m-xylol, diamin och adipinsyra; polyamider, som framställts från hexametylendiamin och iso- och/eller tereftalsyra och eventuellt en elastomer som modiñkator, exempelvis poly-2,4,4-trimetylhexametylentereftalamid eller poly-m-fe- nylen-isoftalamid. Block-sampolymerer av de ovannämnda polyamiderna med polyoleñner, olefin-sampolymerer, jonomerer eller kemiskt bundna eller ympade elastomerer; eller med polyetrar, som exempelvis med polyetylenglykol, polypropylenglykol eller polytetrametyleng- lykol. Vidare polyamider eller sampolyamider modifierade med EPDM eller ABS; samt under bearbetningen kondenserade polyamider ("RIM-polyarnidsystem"). 17. Polyurinâmne, polyirnider, polyamid-imider, polyeterimider, polyesterimider, polyhydantoiner och polybensimidazoler. I 18. Polyestrar, vilka kan härledas från dikarboxylsyror och dialkoholer och/eller från hydroxikarboxylsyror eller de motsvarande laktonerna, som polyetylentereftalat, polybutylen- tereftalat, poIy-l,4-dimetylolcyklohexantereftalat, polyhydroxibensoater, samt b1ock-poly- eter-estrar, som kan härledas från polyetrar med hydoxyl-ändgrupper; vidare med polykarbonater eller MBS-modiñerade polyestrar. 19. Polykarbonater och polyesterkarbonater. 20. Polysulfoner, polyetersulfoner och polyeterketoner. 21. Tvärbundna polymerer, som kan härledes från å ena sidan aldehyder och å andra sidan fenoler, ureaeeller melamin, som tenol-forinaldehydq urea-formaldehyd- och melamin- ~ formaldehydhartser. 22. Torkade och icke-torkade alkydhartser. 23. Omättade polyesterhartser, vilka kan härledas från sampolyestrar från mättade och omättade dikarboxylsyror med flervärda alkoholer, samt vinylföreningar som brygg- bildare, samt även deras halogenhaltiga, svårbrännbara modifikationer. 24. Tvärbindningsbara akrylhartser, vilka kan härledas från substituerade akrylsyraestrar, som exempelvis från epoxiakrylater, uretan-akrylater eller polyester-akrylater. 25. Alkydhanser, polyesterhartser och akrylatlianser, vilka är tvârbundna med melaminhartser, ureahartser, isocyanater, isocyanurater, polyisocyanater eller epoxihartser.
P33087SE00/GB/BmA 10 15 20 25 30 s' 5 Û 9 7 4 0 15 26. Tvärbundna epoxihartser, vilka kan härledas från alifatiska, cykloalifatiska, heterocykliska eller aromatiska glycidylföreningar, exempelvis produkter av bisfenol-A- diglycidyletrar, bisfenol-F-diglycidyletrar, vilka tvärbinds med vanliga härdningsmedel som exempelvis anhydrider eller aminer med eller utan acceleratorer. 27. Naturliga polymerer, som cellulosa, naturkautschuk, gelatiner, samt deras polymer-homologt kemiskt omvandlade derivat, som cellulosaacetat, -propionat och -butyrat, resp. cellulosaetern, som metylcellulosa; samt kolofoniumhartser och derivat. 28. Blandningar (Polyblends) av de ovannämnda polymererna, som exempelvis PPIEPDM, polyamicl/EPDM eller ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akrylater, POM/terrnoplastiskt PUR, PC/termoplastiskt PUR, POM/akrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 och sampolyme- rer, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS eller PBT/PET/PC.
Föremål för uppfinningen är således även en sammansättning innehållande A) ett för skada orsakat genom ljus, syre och/eller värme känsligt organiskt material och B) som stabilisator en blandning innehållande en förening med formel I och en förening med formel II.
Uppftnningen avser även ett förfarande för stabilisering av organiskt material mot skada orsakad genom ljus, syre och/eller värme, kännetecknar av, att man till detta som stabilisator sätter en blandning innehållande en förening med formel l och en förening med formel II, samt användningen av en blandning innehållande en förening med formel I och en förening med formel II för stabilisering av organiskt material. , Mängden av den stabilisator som skall användas beror av det organiska material som skall stabiliseras och den avsedda användningen av det stabiliserade materialet. I allmänhet innehåller sammansättningen enligt uppfinningen per 100 viktdelar komponent-A 0,01 till 15, i synnerhet 0,05 till 10, och framförallt 0,1 till 5 vilctdelar av stabilisatorn (komponent B).
Stabilisatorn (komponent B) kan också vara en blandning av tre eller fler föreningar, förutsatt att åtminstone en förening av typ formel I och åtminstone en förening av typ formel II innefattas. Sammansättningarna enligt uppfinningen kan förutom föreningsblandningen enligt uppfmningen även innehålla andra stabilisatorer eller andra tillsatser, som exempelvis antioxidanter, ytterligare ljusskyddsmedel, metalldesaktivatorer, fosfiter eller fosfoniter.
Exempel härför är följande stabilisatorer: PBBOUSHIO/GB/Bmfil 5 10 15 20 25 30 5 0 9 7 4 0 16 ' 1. Antioxidanter 1. 1 . Alglerade monofenoler, exempelvis 2,6-di-tert-butyl-4-metylfenoI, 2-butyl-4,6- di-metylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-etylfenol, 2,6-di-tei1-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4- iso-butylfenol, 2,6-di-cyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyD-4,6-dimetylfenol, 2,6-dí-oktadecyl-4-metylfenol, ZAß-lri-cyklohexylfenol, 2,6-di-tert-butyM-metoxirnetylfenol, linjära eller i sidokedjan grenade nonylfenoler, som exempelvis 2,6-di-nonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(1 '-metyl-undec-1 '-yl)-fenol, 2,4-dixnetyl-6-(1 'metyl-heptadek-l '-yl)-fenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metyl-tridek-l'-yl)-fenol och blandningar därav. 1.2. Algltiometylfenoler, exempelvis 2,4-di-oktyltiometyl-ó-tert-butylfenol, 2,4-di- 2A-di-oktyltiometyl-ó-etylfenol, oktyltiometyl-ó-metylfenol, 2,6-di-dodecyltiometyl-4- nonylfenol. 1.3. Hydrokinoner och alglerade hydrokinoner, exempelvis 2,6-di-tert-buty1-4- metoxifenol, 2j-di-tert-butyl-hydrokinon, 2,S-di-tert-amyl-hydrokinon, 2,6-difenyl-4- oktadecyl-oxifenol, 2,ó-di-tert-butyl-hydrokinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxianisol, 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxianisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl-stearat. bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenyDadipat. 1.4. Tokoferoler, exempelvis a-tokoferol, ß-tokoferol, y-tokoferol, ö-tokoferol och blandningar därav (vitamin E). 1.5. Hydroxilerade tiodifenyletrar, exempelvis 2,2'-tio-bis(6-te1t-butyl-4-metyl-fenol), 2,2'-tio-bis(4-olctylfenol), 4,4'-tio-bis(ó-tert-butyl-B-metylfenol), 4,4'-tio-bis(6-tert-butyl-2- metylfenol), 4,4'-tio-bis(3,6-di-sek-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di-metyl-4-hydroxifenyD-di- sulñd. 1.6. AlQliden-bisfenoler, exempelvis 2,2'-metylen-bis(6-tert-butyl-4-metylfenol), 2,2'-metylen-bis(6-ten-butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylen-bis[4-metyl-ó-(a-metylcyklohexyl)+~ fenoll, 2,2'-metylen-bis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylen-bis(6-nonyl-4-metyl- fenol), 2,2'-metylen-bis(4,ó-di-tert-butylfenol), 2,2'-etyliden-bis(4fi-di-tert-butylfenol), 2,2'-etyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylfcnol), 2,2'-metylen-bisß-(a-metylbensyl)-4-nony1- feno1], 2,2-metylen-bis[6-(a,a-dimetylbensyl)-4-nonylfenol], 4,4'-metylen-bis(2,6-di-tert- butyl-fenol), 4,4'-metylen-bis(ó-tert-butyl-Z-metylfenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxi-2- metylfenyD-butan, 2,6-bis(3-tert-butyl-S-metyl-Z-hydroxibensyl)-4-metylfenol, 1, 1,3-tris- (5-teit-buty1-4-hydroxi-Z-metylfenyb-butan, 1 , 1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxi-2-metyl-fenyD-3- n-dodecylmerkaptobutan, etylenglykol-bisß,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxifenyl)-butyrat], bis-(3-tert-butyl-4-hydroxi-5-metyl-fenyD-dicyklopentadien, bis[2-(3ïtert-butyl-T-hydroxi- P33087SE00/GB/BmA 10 15 20 25 30 'S09 ího" 17 5 '-metyl-bensyl)-6~ten-butyl-4-metyl-fenyl]-tereftalaL 1 , 1-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxifenyl)- butan, 2,2-bis(3,5-di-ten-butyl-4-hydroxifenyU-propan, 2,2-bis(5-ten-butyl-4-hydroxi-2- metylfenyl)-4-n-dodecylmerkapto-butan, 1, l, 5 ,5-tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxi-Z-metylfenyb- penzan. 1.7. O-, N- och S-bensylföreningar, exempelvis 3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'- dihydroxidibensyleter, oktadecyl-4-hydroxi-3,5-dimetylbensyl-merkaptoacetat, tridecyl-4- hydroxi-3,5-di-tert-butylbensyl-merkaptoacetat, tris(3,5-di-ten-butyl-4-hydroxibensyD-amin, bis(4-tert-butyl-3-hydroxi-2,6-dimetylbensyU-ditiotereftalat, bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxibensyD-sulfid, isooktyl-3,5-di-ten-butyl-4-hydroxibensyl-merkaptoacetat. 1.8. Hydroxibensylerade malonater, exempelvis dioktadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert- butyl-Z-hydroxibensylymalonat, di-oktadecyl-2-(3-ten-butyl-4-hydroxi-5-metylbensyD- malonat, di-dodecylrnerkaptoetyl-Z,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyD-malonat, di- [4-(1, 1,3 , S-tetrametylbutyb-fenyl]-2,2-bis(3 ,5-di-tert-butyM-hydroxibensyD-malonat. 1.9. Hydroxibensyl-aromater, exempelvis 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-ßt-hydroxi- bensy1)-2,4,6-trimetylbensol, 1,4-bis(3,S-di-tert-butyl-4-hydroxibensyD-2,3,5,6-tetrametyl- bensol-l, 2,4,6-tri(3,5-di-ten-butyl-4-hydroxibensyl)-fenol. 1.10. Triazinforeningar, exempelvis 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxi-anilino)-1,3,5-triazin, 2-(oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxianili- no)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-ten-butyM-hydroxifenoxi)-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenoxi)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4- ' hydroxibensyD-isocyanurat, 1,3,5-trisM-tert-butyl-B-hydroxi-Zfi-diinetylbensš/D-isocyan- urat,2,4,6-t1is(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyletyl)-1 , 3 ,5-triazin, l , 3 ,5-tris(3 j-di-tert-butyl- fi-hydroxifenylpropionylyhexahydro-1,3,5-u'iazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxi-bens- yD-isocyanurat. 1.11. Bensylfosfonater, exempelvis dimetyl-Z,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylfos- fonat, dioktadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxibensylfosfonat, dioktadecyl-S-tert-butyl-4-hydroxi-3-metylbensylfosfonat, Ca-salt av dietyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonat, 3,5-di-tert-butyl-44xydroxibensyl-fosfonsyra-monoetylestem. 1.12. Acylggginofenoler, exempelvis 4-hydroxi-laurinsyraanilid, 4-hydroxistearin- syraanilid, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyD-karbaminsyraolctylester. 1.13. Ester av ß-g3,5-di-tert-bugyl-4-hydroxifenylL-gropionsyra med en- eller flervärda alkoholer, som exempelvis med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, olotadekanol, Ló-hexandiol, 1,9-nonandiol,etylenglykol, LZ-propandiol, neopentylglykol, tiodietylengly- P33087SFß0/GBlBmA 10 15 20 25 30 5 0 9 7 4 0 " 18 kol, dietylenglykol, trietylenglykol , pentaerytrit, tris(hydroxietyD-isocyanurat, N , N '-bis-(hydr- oxietyl)-oxalsyradiamid, 3-tiaundekanol, S-tripentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpro- pan, 4-hydroximetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2.2.2]-oktan. 1.14. Ester av ß-(S-tert-butvl-4-hvdroxi-3-metvlfenvD-nropionsvra med en- eller flervärda alkoholer, som exempelvis med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, Ló-hexandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, LZ-propandiol, neopentylglykol, tiodíetylengly- kol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytrit, tris(hydroxietyD-isocyanurat, N ,N '- 3-tiaundekanol, S-tiapentadekanol, bis(hydroxietyD-oxalsyradiamid, trimetylhexandiol, trimetylolpropan, 4-hydroximetyl-1-fosfa-Z,6,7-trioxabicyklo-[2.2.2]-oktan. 1.15. Ester av §-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxifenylHgropionsyra med en- eller flervärda alkoholer, som exempelvis med metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6- hexandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytrit, tris(hydroxietyl)-isocyanurat, N,N'-bis(hydr- oxietyD-oxalsyradiarnid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylol- propan, 4-hydroxirnetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]-oktan. i 1.16. Ester av 3,5-di-tert-butyl-ft-hydroxifenylâttiksyra med en- eller flervärda alkoholer, som exempelvis med metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylen- glykol, trietylenglykol, pentaerytrit, tris(hydroxietyl)-isocyanurat, N,N'-bis(hydroxietyl)- oxalsyradiamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan, 4-hydroxirnetyl-l-fosfa-Z,6,7-tríoxabicyklo[2.2.2]-oktan. 1.17. Amider av ß-(S,S-di-tert-butyl-4-hydroxifenyll-propionsyra, som exempelvis N ,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylpropionyU-hexarnetylendiaxnin, N,N'-bis(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxifenylpropionyl)-trimetylendiamim N,N'-bis(3ß-di-tert-butyl-4-hydroxi-- ~ - fenyl-propionyl)-hydrazin. 1.18. Askorbinsyra (vitamin C). 1 . 19. , som exempelvis N,N'-di-isopropyl-p-fenylendiainin, N,N '-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1A-dimetyl-pentyD-p-fenylendiamin, N ,N '- bis(1-etyl-3-metyl-pentyD-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1-metyl-heptyD-p-fenylendiamin, N,N '-dicyklohexyl-p-fenylendiamim N,N'difenyl-p-fenylendiamin, N ,N '-di-(naftyl-2-)-p- fenylendiamin, N-isopropyl-Nflfenyl-p-fenylendiarnin, N-(1ß-dirnetyl-butyb-N'-fenyl-p- N-cyklohexyl-N'-fenyl-p- fenylendiamin, N-(1-metyl-heptyl)-Nüfenyl-p-fenylen-diamin, fenylendiamin, 4-(p-toluol-sulfonamidw-difenylamin, N,N'-dimetyl-N,N'-di-sek-butyl-p- P33087SE00/GB/BmA 10 15 20 25 30 B09 74 o" 19 fenylendiamin, difenylamin, N-allyldifenylamin, fi-isopropoxi-difenylamin, N-fenyl-l- naftylaznin, N-(4-tert-okty1fenyl)-l-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylerad difenyl- amin, Lex. p-p'æli-tert-oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylarnino-fenol, 4- nonaoylamino-fenol, ßt-dodekanoylamino-fenol, 4-oktadekanoylamino-fenol, di-(4- metoxifenyDaxnin, Ló-di-tert-butyl-4-dimetylamino-metyl-fenol, ZA/-diamino-difenylmetan, 4,4'-dian1ino-difenyhnetan, N ,N,N ',N'-tetrametyl-4,4'-diarnino-difenylrnetan, 1,2-di[(2-metyl- fenyl)-amino]-etan, LZ-di-(fenylaminoypropan, (o-tolyD-bignanid, di-[4-(l',3'-dirrietyl-butyl)- fenyflamino, tert-oktylerad N-fenyl-l-naftylamin, blandning av mono- och dialkylerade ten- butyl/tert-oktyldifenylaminer, blandning av mono- och dialkylerade nonyldifenylaminer, blandning av mono- och dialkylerade dodekyldifenylaminer, blandning av mono- och dialkylerade isopropyl/isohexyl-difenylaxniner, blandning av mono- och dialkylerade tert- butyldifenylaminer, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-1A-bensotiazin, fenotiazin, blandning av mono- och dialkylerade tert-butyl/tert-oktyl-fenotiaziner, blandning av mono- och dialkyle- rade tert-oktyl-fenotiaziner, N-allylfenotiazin, N ,N ,N',N '-tetrafenyl-lA-diaminobut-Z-en, N , N-bis(2,2,6, 6-tetrametyl-piperidin-4-yl-hexametylendiaminbis-(Il,2 ,6,6 ,-tetrametylpiperi- din-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-ol. 2. UV-absorbtionsmedel och liussgddsmedel 2.1. Z-(T-hydroxifenylybensotriazoler, som exempelvis 2-(2'-hydroxi-5l'-met,ylfen= , yD-bensotriazol, 2-(3',5'di-tert-butyl-Zßhydroxifenyb-bensotriazol, 2-(5'-tert-butyl-2'- hydroxifenyD-bensotriazol, 2-(2'-hydroxi-5 '-(1, 1,3 ,3-tetrarnetylbutyl)fenyl)-bensotriazoL 2- (3' ,5 fldi-tert-butyl-Z'-hydroxifenyD-S-klor-bensotriazol, 2-(3 '-tert-buty1-2 '-hydroxi-5 '- metylfenyD-S-klor-bensotriazol, 2-(3'-sek-butyl-5ßten-butyl-Z'-hydroxi-fenyD-bensotriazol, 2-(2'-hydroxi-4floktoxifenyb-bensoiriazol, 2-(3',5'di-tert-arnyl-Zßhydroxifenyb-bensotriazol, 2-(3',5'-bis(a,oe-dimetylbensyl)-2'-hydroxifenyl)bensotñazol, blandning av Z-(âf-tert-butyl- 2'-hydroxi-5'-(2-oktyloxikarbOnyIeIyD-fenyD-S-klorbensotriazoL 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2- etylhexyloxD-karbonyletyH-Z'-hydroxifenyD-S-klor-bensotriazol, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydr- oxi-S'-Q-metoxilcarbonyletyl)fenyl)-5-klor-bensotriazol, metoxikarbonyletyl)fenyD-bensotriazol, 2-(3fltert-butyl-T-hydroxi-S'-(2-oktyloxikarbonyl- etybfenyb-bensotriazol , 2-(3 '-tert-butyl-5 '-[2-(Z-etylhexyloxbkarbonyletyl] -2 '-hydroxi- fenyD-bensotriazol, 2-(3 ßdodecyl-T-hydroxi-S'-rnetylfenyl)-bensotriazol, och Z-(T-tert-but- yl-2 ' -hydroxi-5 '-(2-ísooktyloxikarbonyletylfienyl-bensotriazol, 2,2 '-metylen-bis[4-(1 , l ,3 ,3- tetrametylbutyl)-6-bensotriazol-2-yl-fenol]; omförestringsprodukt av 2-{3'-tert-butyl-5'-(2- metoxikarbony1etyD-2flhydroxi-fenyfl-bensotriazol med polyetylenglykol 300; [R-CH2CH2- P33087SEß0lGB/BmA 2-(3 '-tert-butyl-2 '-hydroxi-5 ' -(2- 10 15 20 25 30 509 740 20 ' COO(CH2)3]2 med R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxi-5'-2H-bensotriazol-2-yl-fenyl. 2.2. Z-hydroxibensofenoner, som exempelvis 4-hydroxi-, 4-metoxi-, 4-oktoxi-, 4- decyloxi-, 4-dodecyloxi-, 4-bensyloxi-, 4,2',4'-trihydroxi-, 2'-hydroxi-4,4'-dimetoxideriva- tet. ' 2.3. Ester av eventuellt substituerade bensoesyror, som exempelvis 4-tert-butyl-fenyl- salicylat, fenylsalicylat, oktylfenyl-salicylat, dibensoylresorcin, bis(4-tert-butyl-bensoyl)- resorcin, bensoylresorcin, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoesyra-2,4-di-ten-butylfenylester, 3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoesyrahexadecylester, 3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoesyra- oktadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoesyra-2-metyl-4,6-di-tert-butylfenylester. 2.4. , som exempelvis a-cyan-ß,ß-difenylakrylsyra-etylester resp. -isookt- ylester, a-karbometoxi-kanelsyrametylester, a-cyano-ß-metyl-p-metoxikanelsyrametyl-ester resp. -butylesten a-karbometoxi-p-metoxi-kanelsyra-metylester, N-(ß-karbometoxi-ß- cyanovinyl)-2-metyl-indolin. 2.5. Nickelföreningar, som exempelvis nickelkomplex av 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3- tetrametyIbutyD-fenolen, som 1:1' eller 1:2-komplexet, eventuellt med ytterligare ligander, som n-butylamin, trietanolamin eller N-cyklohexyl-dietanolainin, riickeldibutylditiokarbatnat, nickelsalter av 4-hydroxi-3,S-di-tert-butylbensylfosfonsyra-monoalkylestrar, som av metyl- eller etylestern, nickelkomplex av. ketoximer, som av 2,-hydroxi-4-.metyl-fenyl-undecylket- oxim, nickelkomplex av 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxi-pyrazol, eventuellt med ytterligare ligander. 2.6. Steriskt hindrade aminer, som exempelvis bis(2,2,6,6-tetrametyl-piperidin-4-yl)- sebacat, bis(2,2,6,6-tetrametyl-piperidin-4-yl)-succinat, bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperdin- 4-yl)-sebacat, bis(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-sebacat, n-butyl-3,S-di-tert- butyl-4-hydroxibensyl-malonsyra=bis(1~;2.2,6,ó-pentametylpiperidyD-ester, kondensations- produkt av l-hydroxietyl-Z,2,6,6-tetran1etyl-4-hydroxipiperidin och bärnstensyra, konden- sationsprodukt av N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyD-hexarnetylendiamin och 4-tert- oktylamino-Ló-dildor-l ,3 ,5-s-triazin, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-l ,2,3,4-butantetmoat, 1,1 '-(1 ,2-etandiyl)-bis- tris(2,2,6,ó-tetra-metyM-piperidyl)-nitrilotriacetaL (3,3,5,5-tetrametyl-piperazinon), 4-bensoyl-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin, 4-stearyloxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin, bis(l,2,2,6,ó-pentametylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxi-3,5- di-tert-butylbensyl)-malonat, 3-n-oktyl-7 ,7,9,9-tetrametyl-1 ,3 ,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4- dion, bis(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidyD-sebacat, bis(l-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametyl- piperidyD-succinat, kondensationsprodukt av N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)- P33087SE00/GB/BmA 10 15 20 25 30 5 0 9 7 4 Û 21 hexaxnetylendiamin och 4-morfolino-2,6-diklor-1,3,5-triazin, kondensationsprodukt av 2- klor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-1,3,5-triazin och 1,2-bis(3- arninopropylaminoyetan, kondensationsprodukt av 2-klor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6- pentametylpiperidyD-l ,3,5-triazin och 1,2-bis(3-aminopropylarnino)etan, 8-acetyl-3-dodecy1- 7,7 ,9,9-tetrametyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-1-(2,2,6,6-tetrametyl-4- piperidyDpyrrolidin-Z,5-dion, B-dodecyl-l-(l,2,2,6,ó-pentametyM-piperidyD-pyrrolidin- 2,5-dion, blandningar av 4-hexadecyloxi- och 4-stearyloxi-2,2,6ß-tetraxnetyl-piperidin, kondensationsprodukt av N ,N '-bis(2,2,6,6,-tetrametyl-4-piperidyD-hexametylendiamin och 4-cyklohexylarnino-2,ó-diklor-1,3,5-triazin, kondensationsprodukt av 1,2-bis(3-arninopropyl- amino)-etan och 2,4,6-tri-k1or-1,3,5-triazin samt 4~butylamino-2,2,6,6-tetrametyl-piperidin (CAS reg. nr. [136504-96-6D; N-(2,2,6,6-tetramety1-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,ó-pentametyl-4-piperidyD-n-dodecy1succinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetrametyl- I-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4.5]dekan, omsättningsprodukt från 7,7,9,9-tetrametyl-2- cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.Sjdekan och epiklorhydrin, maIonsyra[(4-met- oxifenyD-metylen-bis-(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyD]-diesten I N,N'-bis-fonnyl-N,N'- bis(2,2,6,6-tetrametyi- 4-piperidyD-hexametylendiamin, poly-[metylpropyl-S-oxi-4~(2,2,6,6- tetrametyl-'l-piperidyb]-siloxan, reaktionsprodukt av maleinsyraanhydrid-a-oleñn-sampoly- mer och 2,2,6,6-tetrametyl-4-aminopiperidin resp. 1,2,2,6,6-pentametyl-4-aminopiperidin. 2.7 Oxalsyradiarnider, som exempelvis 4,4'-di-okty1oxi-oxanilid, 2,2'-dietoxi- oxanilid, 2,2'-di-oktyloxi-5,5'di-tert-butyl-oxaxxilid, 2,2'-di-dodecyloxi-5,5Udi-tert-butyl- oxanilid, 2-etoxi-2'-etyl-oxanilid, N ,N'-bis(3-dirnetylaminopropyß-oxalamid, Z-etoxi-S-tert- butyl-T-etyloxianilid och blandning därav med 2-etoxi-2'-etyl-5Afidi-tert-butyl-oxanilid, blandningar av o- och p-metoxi- samt av o- och p-etoxi-di-substituerade oxanilider. 2.8. 2-(2~hydroxifenyl)-l,3,5-triaziner, som exempelvis 2,4,6-tri(2-hydroxi-4» oktyloxifenyD-l ,3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-oktyloxifenyD-4,6-bis(2 ,4-dixnetylfenyl)-l ,3 ,5- triazin, 2-(2,4-dihydroxifenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxi-4- propyloxifenyD-ó-(Z,4-din1etylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-oktyloxifenyl)-4,6-bis(4~ metylfenyD-l , 3 ,5-tn'azin, 2-(2-hydroxi-4-dodecyloxifenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1, 3 ,5- triazin, 2-(2-hydroxi-4-tridecyIoxifenyD-4,6-bis(2,4-dixnetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydr- oxi-4-(2-hydroxi-3-butyloxi-propyloxD-fenyl]-4,5-bis(2,4-dixnetylfeny1)-1,3,5-triazin, 2-[2- hydroxi-4-(2-hydroxi-3-olctyloxi-propyloxi)fenyl]-4,6-bis(2,4-dirnetylfenyl)-1,3,5-niazin, 2-[4- (dodecyloxi/tridecy1oxi-2-hydroxipropoxD-Z-hydroxi-fenyl]-4,6-bís(2,4-dirnetylfenyl)-1 , 3 ,5- triazin, 2-[2-hydroxi-4-(2-hydroxi-B-dodecyloxi-propoxüfenyl]-4,6-bis(2,4-dixnetylfeny1)-1,3,5- P33087SEß0/GB/BmA 10 20 25 30 5 0 9 7 4 0 22 triazin, 2-(2-hydroxi-4-hexyloxifenyl-4,6-difenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-metoxifenyl)- 4,6-difenyl-1,3 ,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroxi-4-(3-butoxi-2-hydroxi-propoxi)fenyl]-1 ,3 ,5- triazin, 2~(2-hydroxifenyl)-4-(4-metoxifenyD-6-fenyl-1,3,5-triazin. 3. Metalldesaktivatorer, som exempelvis N,N'-difenyloxalsyradiamid, N-salicylal- N '-salicyloylhydrazin, N ,N '-bis(salicyloyl)-hydrazin, N ,N '-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- fenyl-propionyD-hydrazin, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(bensyliden)~oxalsyra-di- hydrazid, oxanilid, isofalsyra-dihydrazid, sebacinsyra-bis-fenylhydrazid, N ,N '-di-acetyl- adipinsyra-dihydrazid, N,N'-bis-salicyloyl-oxalsyra-dihydrazid, N,N'-bis-salicyloy1- tiopropionsyra-dihydrazid. 4. Fosfiter och fosfoniter, som exempelvis trifenylfosfit, difenylalkylfosfiter, fenyldialkylfosfiter, tris(nonylfenyl)-fosfit, triolctadecylfosfit, distearyl- pentaerytritdifosfit, tris(2,4-di-terI-butyIfenyD-fosfit, diisodecylpentaerytrit-difosñt, bis(2,4- di-tert-butylfenyD-pentaerytritdifosfit, bis-(2,6-di-tert-butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritdifos- fit, bis-isodecyloxi-pentaerytritdifosfit, bis(2,4-di-tert-butyl-ó-metylfenyD-pentaerytritdifos- fit, bis(2,4,ó-tri-tert-butylfenyl)-pentaerytritdifosfiß tristearyl-sorb-it-trifosfit, tetrakis(2,4- di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit, 6-isooktyloxi-2,4, 8, IO-tetra-tert-butyl- 12H-di- bens[d, g]-l ,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8, IO-tetra-tert-butyl-12-metyl-dibens[d, g]-1 ,3 ,2- dioxafosfocin, bis(2,4-di-tert-butyl-ó-metylfenyl]-metylfosfiß bis(2,4-di-tcrt-butyl-6- trilaurylfosfit, metylfenyD-etylfosñt. 5. Hydroxylaminer som exempelvis NN-dibensylhydroxylamin, N ,N-dietyl- hydroxylamin, N ,N-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N fl-ditetradecyl- hydroxylamin, N,N -dihexadecylhydroxylamin, N N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl- N-oktadecylhydroxylanlin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylaniin, NN-dialkylhydoxylarnin av hydrerade talgfettaminer. - - 6. Nitroner som exempelvis N-bensyl-alfa-fenyl-niuon, N-etyl-alfa-metyl-nitron, N- oktyl-alfa-heptyl-nitron, N-lauryl-alfa-undecyl-nitron, N-tetradecyl-alfa-tridecyl-nitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecyl-nitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecyl-nitron, N-hexadecyl-alfa- heptadecyl-nitron, N-oktadecyl-alfa-pentadecyl-nitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecyl-nitron, N-oktadecyl-alfa-hexadecyl-nitron, nitroner härledda från NN-dialkylhydroxylaminer framställda av hydrerade talgfettaminer. 7. Tiosynergister som exempelvis tiodipropionsyra-di-laurylester eller tiodipropion- syra-di-stearylester. 8. Peroxidförstörande föreningar, som exempelvis ester av ß-tio-dipropionsyra, P33087SE00/GB/BmA 10 15 20 25 30 23 ^ exempelvis lauryl-, stearyl-, myristyl- eller tridecylestem, merkaptobensimidazol, zinksalter av Z-merkaptobensimidazol, zink-dibutyhditiokarbamat, dioktadecyldisulfid, pentaerytrit- tetrakis(ß-dodecylmerkapto)-propionat. 9. Polyamidstabilisatorer, som exempelvis kopparsalt i förening med jodider och/eller fosforföreningar och salt av tvâvärdigt mangan. 10. Basiska sam-stabilisatorer, som exempelvis melamin, polyvinylpyrrolidon, dicyandiamid, triallylcyanurat, urea-derivat, hydrazin-derivat, aminer, polyamider, polyuretaner, alkali- och jordalkalisalter av högre fettsyror, exempelvis Ca-stearat, Zn-stearat, Mg-behenat, Mg-stearat, Na-ricinoleat, K-palmitat, antimonbrenskatekinat eller tenn- brenskatekinat. 11. Kämbildande medel, som exempelvis oorganiskt material som exempelvis talk, metalloxider som titandioxid eller magnesiumoxid, fosfater, karbonater eller sulfater av företrädesvis jordalkalirnetaller; organiska föreningar som mono- eller polykarbonsyror samt deras salter som exempelvis 4-tert-butylbensoesyra, adipinsyra, difenylättiksyra, natriumsuc- cinat eller natriumbensoat; polymera föreningar som exempelvis joniska sampolymerisat ("jonomerer"). _ 12. Fyllnadsmedel och förstärkningsmedel, sorn exempelvis kalciumkarbonat, silikater, glasfiber, glaskulor, asbest, talk, kaolin, glimmer, bariumsulfat, metalloxiderloch, -hydroxider, kimrök, grañt, trämjöl och mjöl eller ñbrer av andra naturprodukter, syntetiska fibrer. 13. Andra tillsatser, som exempelvis mjukningsmedel, smörjmedel, emulgatorer, pigment, reologitillsatsmedel, katalysatorer, flythjälpmedel, optiskt vitrnedel, tlammskydds- medel, antistatika, drivmedel. 14. Bensofuranoner resp. indolinoner, som exempelvis beskrivits i US-A-4 325 863, - » US-A-4 338 244, US-A-S 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 eller EP-A-O 591 102, eller 3-[4-(2- acetoxietoxDfenyH-S,6-di-tert-butyl-bensofuran-Z-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxi- etoxi)fenyl]-bensofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxietoxi]fenyl)-benso- furan-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-etoxifenyl)bensofuran-2-on, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetyl- fenyl)-5,7-di-tert-butyl-bensofuran-2-on, 3-(3,5-dirnetyl-fi-pivaloyloxi-fenyl)-5,7-di-tert- butyl-benso-ftxran-2-on.
Sorten och mängden av de ytterligare stabilisatorer som tillsätts bestärns av karaktären hos det substrat som skall stabiliseras och användningsändamålet; ofta används 0,1 P33087SE00/GBlBmA 10 15 2G 25 30 509 740 24 till 5 vikt-% med avseende på den polymer som skall stabiliseras.
Särskilt användbara är stabilisatorblandningama enligt uppfinningen i samman- sättningar, vilka som komponent A innehåller en syntetisk organisk polymer, i synnerhet en termoplastisk polymer, ett bindemedel för överdrag som exempelvis lack, eller ett fotografiskt material. Aktuella terrnoplastiska polymerer är exempelvis polyolefiner samt polymerer, som innehåller heteroatomer i huvudkedjan. Föredragna är även sådana sammansättningar, vari komponent A är en termoplastisk polymer, som innehåller kväve, syre och/eller svavel, i synnerhet kväve eller svavel, i huvudkedjan. Exempel på sådana polymerer är följande klasser av terrnoplastiska polymerer: 1. Polyacetaler, som polyoximetylen, samt sådana polyoximetylener, vilka innehåller sammonomerer, som exempelvis etylenoxid; polyacetaler, vilka är modifierade med termo- plastiska polyuretaner, akrylater eller MBS. 2. Polyfenylenoxider och -sulfider och deras blandningar med styrenpolymerer eller polyamider. 3. Polyamider och sampolyamider, exempelvis sådana, vilka kan härledas från diaminer och dikarboxylsyror och/eller från aminokarboxylsyror eller de motsvarande laktamerna, som polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/ 10, 6/9, 6/12, 4/6, polyamid 11, polyamid 12, aromatiska polyamider utgående från m~xylol, diamin och adipinsyra; polyamider, framställda av hexametylendiarnin och iso- och/eller tereftalsyra och eventuellt en elastomer som modifikator, exempelvis poly-2,4,4-trirnetylhexametylentereftalamid, poly- m-fenylen-isoftalamid. Block-sampolymerer av de ovannämnda polyamiderna med polyolefiner, olefin-sampolymerer, jonomerer eller kemiskt bundna eller ympade elastomerer; eller med polyetrar, som exempelvis med polyetylenglykol, polypropylenglykol eller polytetrametylenglykol. -Vidare med . .EPDM- eller ABS i modifierade polyamider eller sampolyamider; samt under bearbetningen kondenserade polyamider URIM-polyarnidsys- tem"). 4. Polyureaämnen, polyimider, polyamid-imider och polybensirnidazoler. 5. Polyestrar, exempelvis sådana vilka kan härledas från dikarboxylsyror och dialkoholer och/eller från hydroxikarboxylsyror eller de motsvarande laktonerna, som poly- etylentereftalat, polybutylentereftalat, poly-1,4-dimetylolcyklohexantereftalat, polyhydroxi- bensoat, samt block-polyeter-ester, vilka kan härledas från polyetrar med hydroxylåndgrup- per; vidare med polykarbonater eller MBS modifierade polyestrar. 6. Polylkarbonater och polyesterkarbonater, i synnerhet aromatiska polykarbonater, P33087SBO0lGB/BmA 10 15 20 25 30 '-5 Û 9 7 4 Û 25 som exempelvis sådana som är baserade på 2,2-bis(4-hydroxifenyl)-propan eller l,l-bis(4- hydroxifenyD-cyklohexan. i 7. Polysulfoner, polyetersulfoner och polyeterketoner, i synnerhet aromatiska polymerer i denna klass. 8. Blandningar (polyblends) av sådana polymerer med varandra eller med andra polymerer, exempelvis med polyoleñner, polyakiylater, polydiener eller andra elastomerer som slagseghetsmodifikationsmedel_ Föredragna däribland är polykarbonaterna, polyestrarria, polyamidema, polyacetaler- na polyfenylenoxidema och polyfenylensulfiderria, i synnerhet polykarbonaterna. Däri innefattas i synnerhet sådana polymerer, vars konstitutionella repeterande enhet (constitutional O repeating unit) motsvarar formeln »ED - A - O - ä, vari A betecknar en tvávärd fenolisk ICSI.
Exempel för A har nämnts i bl.a. US-A-4 960 863 och DE-A-3 922 496. A kan exempelvis härledas från hydrokinon, resorcin, från dihydroxibifenylen eller bisfenoler i vid bemärkelse som bis-(hydroxifenyl)-alkaner, -cykloalkaner, -sulñder, -eti-ar, -ketoner, -sulfoner, -sulf- oxider, a,a'-bis-(hydroxifenyD-diisopropylbensoler, Lex. från föreningarna 2,2-bis-(4- hydroxifenyD-propan, 2,2-bis-(3,5-dimetyl-4-hydroxifenyD-propan, 2,2-bis-(3,5-dildor-4- hydroxifenyl)-propan, 2,2-bis-(3,5-dibrom-4-hydroxifenyD-propan, l,l-bis-(4-hydroxi- fenyD-cyklohexan, eller från föreningarna med formlema H° Q Q °H H° Q Q °H CHS _ CH CHS Û . i cHs ß cHs "O O” "O O” cHa -ç-cns ons -ç -ens PB3OS7SEOIGBIBmA 10 15 20 25 30 509 740 ' cHa i Ho cHa OH g t cHa _ e o ens o Polymererna av komponent (A) kan vara linjära eller grenade. Den forrngivande bearbetningen av dessa polymerer sker vid relativ hög temperatur, exempelvis sprutgiuts polykarbonat vid 220-330°C. Vid dessa temperaturer är de flesta av de vanliga ljusstabilisato- rerna och antioxidantema instabila och börjar sönderdelas. De ovan nämnda triazinderivaten enligt uppfinningen är dock extremt temperaturstabila och är således särskilt lämpliga för stabiliseringen av nämnda polymerer.
Intressanta är även sammansättningar, vari komponent (A) är en polyolefin, exempelvis polyeten eller polypropen.
Inarbetningen i de organiska polymerema, exempelvis i de syntetiska organiska, i synnerhet termoplastiska polymererna, kan ske genom tillsats av blandningama enligt upp- fimiingen och eventuellt ytterligare tillsatser enligt de inom teknikens vanliga förfarandena.
Inarbetningen kan lämpligen ske innan eller under formgivningen, exempelvis genom blandning av de pulverformiga komponenterna eller genom tillsats av stabilisatom till smältan eller lösningen av polymeren, eller genom tillsats av de lösta eller dispergerade föreningarna på polymeren, eventuellt med senare förângning av lösningsmedlet. I fallet med elastomerer kan dessa även stabiliseras som latexer. En ytterligare möjlighet med inarbetningen av blandningarna enligt uppfinningen i polymerer består i deras tillsats innan eller under polymerisationen av de motsvarande monomererna resp. innan tvärbindningen.
Blandningarna enligt uppfinningen kan även sättas till de plaster som skall stabiliseras i form av en förrådsblandning, vilken exempelvis innehåller dessa föreningar i en koncentration av 2,5 till 25 vikt-%.
P33087SFß0/GB/BmA 10 15 20 25 30 27 Ändamålsenligt kan inarbetningen av blandningama enligt uppfinningen ske enligt följande förfaranden: _ - som emulsion eller dispersion (exempelvis till latexer eller emulsionspolymerer) - som torrblandning under blandningen av tillsatskomponentereller polymerblandningar - genom direkt tillsats i bearbetningsapparaturen (exempelvis sprutmaskin, intern blandare osv.) - som lösning eller smälta.
De på detta vis erhållna stabiliserade polymersamrnansättningarna kan enligt vedertagna förfaranden, som exempelvis genom varrnpressning, spinning, strängspmtriing eller sprutgjutrling, överföras i formade föremål, som exempelvis fiber, filmer, band, plattor, kantplattor, kärl, rör och andra profiler.
Uppfinningen avser således* vidare användningen av polymerblandningen enligt uppfinningen för framställning av ett format föremål.
Intressant är även användningen i flerskilctssystem. Härvid anbringas en polymer- sammansättning enligt uppfimiingen med en relativt hög halt av stabilisator enligt upp- flnningen, exempelvis 5-15 vikt-%, i tumia skikt (10-100 pm) på ett format föremål av en polymer, som innehåller en liten mängd eller ingen stabilisator med formel I. Anbringandet kan ske samtidigt med fonngivningen av grundkroppen, exempelvis genom s.k. samextrusion.
Anbringandet kan dock även ske på den färdiga formade grundkroppen, exempelvis genom laminering med en film eller genom beskiktning med en lösning. Det yttre skiktet resp. de yttre skikten hos det färdiga föremålet har funktionen av ett UV-filter, vilket skyddar föremâlets inre mot UV-ljus. Det yttre skiktet innehåller företrädesvis 5-15 vikt-%, i synnerhet till 5-10 vikt-%, av åtminstone en förening med formel I och en förening med formel II.
De på detta sätt stabiliserade polymerema kännetecknas av hög väderleksbeständig- het, framförallt genom hög beständighet mot UV-ljus. Det behåller därigenom även vid utomhusbruk sina mekaniska egenskaper samt sin färg och sin glans under lång tid.
Likaså av särskilt intresse är användningen av blandningarna enligt uppfinningen innehållande föreningar med formel I och formel II som stabilisatorer för överdrag, exempelvis för lack. Föremål för uppfinningen är således även sådana sammansättningar, vars komponent A är ett filmbildande bindemedel för överdrag. Överdragsmedlet enligt uppfinningen innehåller företrädesvis per 100 viktdelar fast bindemedel A 0,01-10 viktdelar B, i synnerhet 0,05-l0 viktdelar B, och framförallt O,1-5 P33087SE00/GB/BmA 10 15 20 25 30 509 740 zs viktdelar B. Även här är flerskiktssystem möjliga, varigenom koncentrationen av stabilisa- torblandningen enligt uppfinningen (komponent B) kan vara högre i täcksiktet, exempelvis 1- 15 viktdelar B, framförallt 3-10 viktdelar B per 100 viktdelar fast bindemedel A.
Användningen av blandningen enligt uppfinningen som stabilisator i överdrag ger den extra fördelen att delamineringen, dvs. avflagningen av överdraget från substratet, förebyggs.
Denna fördel är särskilt viktig vid metalliska substrat, även vid flerskiktssystem på metalliska substrat.
Som bindemedel (komponent A) är i princip samtliga inom tekniken användbara medel aktuella, exempelvis sådana som beskrivits i Ullmann Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. ed., vol. A18, sid. 368-426, VCH, Weinheim 1991. I allmänhet handlar det om ett ñlmbildande bindemedel baserat pâ ett terrnoplastiskt eller termohärdbart harts, framförallt ett terinohärdbart harts. Exempel härpâ är alkyd-, akryl-, polyester-, fenol-, melamin-, epoxi-, polyuretanhartser och deras blandningar.
Komponent A kan vara ett kallt âldringshärdbart eller ett varmt âldringshärdban bindemedel, varigenom tillsatsen av en härdningskatalysator kan vara fördelaktig. Lämpliga katalysatorer, vilka accelererar härdningen av bindemedlet, har exempelvis beskrivits i Ullmann Encyclopedia oflndustrial Chernistry, vol. A18, sid. 469, VCH Verlagsgesellschaft, .
Weinheim 1991.
Föredragna är överdragsmedel, vari komponent A är ett bindemedel av ett funktionellt akrylharts och ett tvärbindningsmedel.
Exempel på överdragsmedel med speciella bindemedel är: 1. Lack grundade pâ kall- eller varm-áldringshärdbara alkyd-, akxylat-, polyester-, epoxi- eller melaminhartsereller blandningar av sådana hanser, eventuellt med tillsats av en v hårdningskatalysator; 2. Tvâkomponent-polyuretanlack på basis av hydroxylgrupphaltiga akrylat-, polyester- eller polyeterharts och alifatiska eller aromatiska isocyanater, isocyanurater eller polyisocyanater; 3. Enkomponent-polyuretanlack på basis av blockerade isocyanater, isocyanurater eller polyisocyanater, vilka avblockeras under bränningen; 4. Tvákomponentlack pâ basis av (poly)ketiminer och alifatiska eller aromatiska isocyanater, isocyanurater eller polyoisocyanater; 5. Tvâkomponentlack på basis av (poly)ketiminer och ett omättat akrylatharts eller P33087SE00/GB/BmA 10 15 20 25 30 ' 5 0 9 7 4 0 29 ett polyacetoacetatharts eller en metakrylamidoglykolatmetylester; 6. Tvåkomponentlack på basis av karboxyl- eller arninogrupphaltiga polyakrylater och polyepoxider; 7. Tvâkomponentlack på basis av anhydridgrupphaltiga akrylatharts och en polyhydroxi- eller polyaminokomponent; 8. Tväkomponentlack på basis av akrylathaltiga anhydrider och polyepoxider; 9. Tvâkomponentlack på basis av (po1y)oxazoliner och anhydridgrupphaltiga akrylatharts eller omättade akrylatharts eller alifatiska eller aromatiska isocyanater, isocyanurater eller polyisocyantaer; 10. Tvâkomponentlack på basis av omättade polyakrylater och polymalonater; 11. Terrnoplastiska polyakrylatlack pá basis av termoplastiska akrylatharts eller tvärbundna akrylatliartsblandningar i kombination med företrade melaminhartser; 12. Lacksystem pä basis av siloxanmodifierade eller fluonnodifierade akrylathartser. Överdragsmedlet enligt uppfirmingen innehåller företrädesvis vid sidan av komponent A och B som komponent C ett ljusskyddsmedel av typen steriskt hindrade aminer och/eller Z-hydroxifenyl-ZH-benstriazoler, exempelvis som de som nämnts i listan ovan under punkt 2.1 och 2.6.
För erhållande av maximal ljusbeständighet är framförallt tillsatsen av steriskt hindrade aminer, såsom de som nämnts i listan under 2-6, av särskilt intresse. Uppñnningen beträffar således även ett överdragsmedel, vilket vid sidan av komponent A och B som komponent C innehåller ett ljusskyddsmedel av typen steriskt hindrade aminer, Företrädesvis handlar det härvid om ett 2,2,6,ó-tetraalkylpiperidinderivat, som åtminstone innehåller en grupp med fonneln Rcuz m3 RCHZ (m3 vari R är väte eller metyl, i synnerhet väte.
Komponent C används företrädesvis i en mängd av 0,05-5 viktdelar per 100 viktdelar av det fasta bindemedlet.
Exempel på som komponent C användbara tetraalkylpiperidinderivat är nämnda i EP- P33087SHIOIGBIBULA 10 20 25 30 509 740 so A-356 677, sid. 3-17, avsnitt a) till f). De nämnda avsnitten i denna EP-A betraktas som del av föreliggande beskrivning. Det är särskilt föredraget att använda följande tetraalkylpiperi- dinderivat: bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-y1)-succinat, bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-sebacat, bis-(1,2,2,6,ó-pentametylpiperidin-4-yl)-sebacat, butyl-(3,S-di-tert-butyl~4~hydroxibensyl)-malonsyra-di-(1 ,2,2,6,6-pentametylpiperidin- 4-yl)-ester. bis-(1-oktyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)-sebacat, tetra(2,2,6, 6-pentametylpiperidin-4-yl)-butan-1 , 2, 3 , 4-tetrakarboxylat, tetra(1,2,2,6, 6-pentametylpiperidin-4-yl)-butan-1 , 2, 3 A-tetrakarboxylat, 2,2,4,4-tetrametyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5. 1 . 1 1.2]-heneikosan, 8-acety1-3-dodecyl-1,3, 8-triaza-7,7,9,9-tetrametylspiro[4, 5]-dekan-2,4-dion, eller en förening med formeln R R l l R-NH-(CHZg-N-(Cflz),N-(CHWNH-R H 3 CH3 N 91% -f/ W-N NH l N N \ CH, CH, med R = C4H9'N H3C CH, H3C N CH3 H CH3 R R CH; l l l l P33087SE00/GB/BmA 10 15 20 25 30 P33087SE00lGBlBmA S69: 31 < CH3 CH3 c H N '4 9 T/ N N-cu3 N\ N \|/ CH; C143 med R = C4H9""N ; C113 C143 cu3 N CH; I cH3 _ 0 ø cH3CH3 {-c-cflz-cflz-c-o-cflz-cflz- N CHS CH; HN C --CH2- C *CH-g ' l I I Q i N { I\\N/ N (Cnzk, N } ¿ n) Cl-b C141 CH~ CH~ cH3 N C143 CH, N CH.
H " H J o] N NÅN N m Cflj CH3 CHÄ CH3 c1-x3 N ca; cH3 N C113 H H 10 15 20 25 30 32 Nu NÅN -I pg H N N J N lll cnj C113 CH; CNS C113 N C143 CH3 N CH; H H eller lï-iw (cxim-N -cH2-cH2%-¿ m C113 en, CH; CHz CH; N C113 m3 N C113 H H varvid m är ett tal från 5-50. Överdragsmedlet kan förutom komponenterna A, B och eventuellt C innehålla ytterligare komponenter, exempelvis lösningsmedel, pigment, fárgmedel, mjukningsmedel, stabilisatorer, tixotropimedel, torkningskatalysatorer och/eller flythjälpmedel. Möjliga komponenter är exempelvis sådana, som beskrivits i Ullmann Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 uppl., vol. A18, sid. 429-471, VCH, Weinheim 1991.
Möjliga torkningskatalysatorer resp. härdningskatalysatorer är exempelvis organiska metallföreningar, aminer, aminogrupphaltiga hartser och/eller fosñner. Organiska metallföreningar är exempelvis metallkarboxylater, i synnerhet sådana av metallerna Pb, Mn, Co, Zn, Zr eller Cu, eller metallchelater, i synnerhet sådana av metallerna Al, Ti eller Zr eller metallorganiska föreningar som exempelvis tennorganiska föreningar.
Exempel pâ metallkaboxylater är stearatema av Pb, Mn eller Zn, oktoaterna från Co, Zn eller Cu, naftenaterna av Mn och Co eller de motsvarande linoleatema, resinatema eller tallaterria.
Exempel pá metallchelater är aluminium-, titan- eller zirkonium-chelaterna av acetylaceton, etylacetylacetat, salisylaldehyd, salicylaldoxim, o-hydroxiacetofenon eller etyl- trifluoracetylacetat och alkoxidema av dessa metaller.
P33087SEOO/GB/BmA 10 15 20 25 30 s' 5 Û 9 7 4 0 33 Exempel på tennorganiska föreningar är dibutyltennoxid, dibutyltenn-dilaurat eller dibutyltenn-dioktoat.
Exempel på aminer är framförallt tertiära aminer, som exempelvis tributylamin, trietanolamin, N-metyl-dietanolamin, N-dimetyletanolamin, N-etylmorfolin, N-metylmorfolin eller diazabicyklooktan (trietylendiamin) samt deras salter. Ytterligare exempel är kvaternära ammoniumsalter, som exempelvis trirnetylbensylammoniumklorid.
Aminogrupphaltiga hartser är samtidigt bindemedel och härdningskatalysator.
Exempel härpâ är aminogrupphaltiga akrylat-sampolymerer.
Som härdningskatalysator kan även fosfiner användas, som exempelvis trifenylfosfin. Överdragsmedlen enligt uppfinningen kan även omfatta strålhärdbara överdragsmedel.
I detta fall består bindemedlet i huvudsak av monomera eller oligomera föreningar med etyleniskt omättade bindningar, vilka härdas efter applikationen genom aktinisk strålning, dvs. överförs i en tvärbunden, högmolekylär form. Om det är fråga om ett UV-härdande system, innehåller detta i regel dessutom en fotoinitiator. Motsvarande system har beskrivits i ovan nämnda publikation, Ullmann Encyklopedia of Industrial Chemistry, 5 uppl., vol. A18, sid. 451-453. I strålhårdbara överdragsmedel kan stabilisatorblandningarna enligt uppfinningen även användas utan tillsats av steriskt hindrade aminer. Överdragsmedlen enligt uppfinningen» kan anbringas- på godtyckliga- ~substrat, exempelvis på metall, trä, plast eller keramiska material. Företrädesvis används dem vid lackering av bilar som täcklack. Består täcklacken av tvâ skikt, varav det undre skiktet är pigmenterat och det övre skiktet inte är pigmenterat, så kan överdragsmedlet enligt uppfinningen användas för det övre eller det undre skiktet eller för båda skikten, dock företrädesvis för det övre skiktet. Överdragsmedlen enligt uppfinningen kan anbringas på underlagen enligt vanliga förfaranden, exempelvis genom strykning, besprutning, gjutning, doppning eller elektrofores; Ullmanii Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 uppl., vol. A18, sid. 491-500.
Härdningen av överdraget kan - alltefter bindemedelsystemet - ske vid rumstempera- tur eller genom uppvärmning. Företrädesvis härdar man överdraget vid 50-l50°C, pulverlack även vid högre temperaturer. Överdragen som erhållits enligt uppfinningen uppvisar en utmärkt beständighet mot skadlig inverkan genom ljus, syre och värme; i synnerhet påpekas den goda ljus- och väderleksbeständigheten hos det på detta vis erhållna överdraget, exempelvis lack.
Föremål för uppfinningen är således även ett överdrag, i synnerhet ett lack, vilket P33087SE00/GBlBmA 10 15 20 25 30 5 Û 9 7 4 Û " 34 stabiliseras genom en andel av blandningen enligt uppfinningen innehållande föreningar med formel I och II mot skadlig inverkan från ljus, syre och värme. Lacken är företrädesvis en täcklack för bilar. Uppfmningen innefattar vidare ett förfarande för Stabilisering av ett överdrag på basis av organiska polymerer mot skada genom ljus, syre och/eller värme, känntecknat av, att man blandar Överdragsmedlet med en blandning innehållande en förening med formel I och en förening med formel II, samt användningen av blandningar innehållande föreningar med formel I och II i överdragsmedel som stabilisatorer mot skada genom ljus, syre och/eller värme. Överdragsmedlen kan innehålla ett organiskt lösningsmedel eller lösningsme- delsblandning, i vilket bindemedlet är lösligt. Överdragsmedlet kan dock även vara en vattenhaltig lösning eller dispersion. Vehikeln kan även vara en blandning av ett organiskt lösningsmedel och vatten. Överdragsmedlet kan även vara ett lack med hög halt fast material (high solids Lack) eller kan vara lösningsmedelsfritt (exempelvis pulverlack).
Pigmenten kan vara oorganiska, organiska eller metalliska pigment. Företrädesvis innehåller 'överdragsmedlen enligt uppfinningen inga pigment och används som klarlack.
Föredragen är likaså användningen av Överdragsmedlet som täcklack för användning i bilindustrin, i synnerhet som pigmenterade eller icke-pigmenterade täckskikt av lacken.
Användningen för därunder liggande skikt är dock också möjlig.
Följande exempel beskriver uppñnningen ytterligare, utan att utgöra en inskränkning.
I exemplen betyder delar viktdelar och % vikt-%; om rumstemperatur nämns i ett exempel så avses en temperatur inom intervallet 20-25°C. Det ovannämnda gäller om inte annat anges.
Följande föreningar är exempel på enskilda föreningar med forrnel I (preñxet n betecknar en rakkedjig rest): 0117 OH Föreningar av typen CH3 CHÉ P33087SEOOIGB/BmA 20 25 30 ëo9 74ó 35 ' Förening nr. R7 1/1 -CHZ--fenyl 1/2 -cH2cH2oH 1/21 -n-CSH” 1/3 -C1-12CH20C0C113 1/4 -CHgCHzÛCOCflíl-íz 1/5 -c112c11(o11)c112o-n-c81117 I/Sa -CH2CH(OH)CH2O-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3 1/6 -CH2CH(OH)CH20(CH2)¿1_”C513 1/7 -CH2CH(OH)CH2O f enyl US -CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2 U8a -CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2 °\ 1/9 - C112- cé C112 1/10 -CHQCOOH 1/1 l -CH2CH2COOC4H9 1/12 -Crazcoocgnn 1/13 -CH2COÛ(CH2CH2O)7H 1/14 -CH2COOCH2CPKCH3)OCH2CH(CH3)OCH(CH3)CH3 1/15 -c1~1,CooCH,P(0)(øC2H5)2 1/16 -CH2COOCH2CH(OH)CH2P(O)(ÛC4H19; 1117 -c112cc>0 1/18 -CHzcoocflzcflzocnzclazocófln 1/19 -CH2CON(C2H5)2 UQQ -CHzCHzCON/-WO \__/ I/ZI -CH2CÛNHCH2CH2CH2N(CH3)2 1/22 -CH2CONHC8H n H23 -CH2CON(C8H1-,)2 1/24 -(CH,),CH3 1/25 -(cH,)5c113 P33087SE00lGB/BmA 20 25 30 509 740 Föreningar av typen 1/25 I/26 1/27 _ 1/28 11283 1/36 1/37 1/38 1/39 P33087SE00/GB/BmA OR7 OH 111; -cflzcooczus -CH2COÛCH2CH2ÛCH3 Q ny l -cflzckuøfncnzmcngl i _ men; (blandning) -cuzckuofncuzocsfln O /\ - CHZCOOCHZ- CH-i- CHz -CHZCOOCHzCí-KOI-DCI-IZOCSI-I l 7 -CHz fenyl -CH2CH=CH2 -C1~I2CON(C4H9)2 -CHzClízCONl-ICSFI” -(<ïh'¿>3 - come-Q -co-ocónß -cuzcflzcl -cnzcflzcw 20 30 Föreningar av typen I/40 U4 1 U42 I/42a I/43 I/44 1/45 I/46 1/47 ' I/48 1/49 I/50 V5 l P33087SEß0/GB/BmA f5o9 740 0:17 OH \ -(CH2)5CH3 -CH2CH(OH) f eny l -CH2CH(OH)CH2O(CH2)¿ l -_ ,2CH3 (blandning) -CH2CH(OH)CH2OC8H l 7 -CH2CH(OH)CH2OCO fenyl -CH2CH(CH3)OCOCH3 - soz 0-13 -cflzcoøcwfln -cH,coNHcH,cH2ocH3 -cflzcuzcøNncuz fenyl -¿N -cflzcowncnnzs 10 20 25 30 509 740 38 Föreningar av typen 0R7 011 113c \ \O N N / N 113C \O 1/52 R7 = -C113 Föreningar av typen 0127 011 \N v* 1/53 [<7 = -C53 1/54 -(C112)5-c113 1/55 -0112-611101-1 >-c112-o- 1/56 -(c112),-c113 1/57 'CHZCH(OH)CH2O(CH2)11-12CH3 (blandning) P33087SEO0/GB/BmA 10 20 25 30 *soé íÄb 39 Följande föreningar är exempel på enskilda föreningar med formel II. oR7 Föreningar av typen: ou N \N ou / N c: me? Il/l R7 = -CH2CH(Ol~l)Cl-l3 lI/2 -CH2CHZOC4H9 II/3 -CH2CH2COC2H5 11/4 -CHzCOOCslln II/S -CHzCl-flOl-hCHzOCdl-lg II/ó -Cl-I2CH(OH)CH2O fenyl lI/7 -(CH2)5CH3 lI/8 -(CH2)7CH3 Föreningar av typen OR? om N \N om / on? P33087SF1DlGB/BmA 10 20 25 30 509 740 40 lUl l Ry -(ÉH2CH(OH)CIi1 11/13 -CH,CH2COC2IiS II/l 5 -CH2CH(OH)CH2OC4H9 11/16 -CH2CH(OH)CH2O fenyl Föreningar av typen OR7 OH cH3 N' \ N oH / N H3C OR7 II/l 9 R? = 414181417 II/20 -CH2CH(0H)CH2OCH2-CH(C2H5)-C4H9 H12! 'CH2CH(OH)CH2Û'“'CxzHzs/”Cx 3H27 (blandning) Föreningar av typen 0R7 OH OH NI \ N / N 1170 11/22 R7 = H .
P33087Sl-'ßO/GB/BmA 10 20 25 30 5091715" Före11ingar av typen OH N / N CH \ N R7-O OR? NI. R7 CH2'CH(OH)'CH2'O'C2H5 CH2'CH(OH)'CHZ'O'C4HQ'Û 11/25 CH2-CH(OH)-CHZ-O-C(CH3)3 11/27 cHz-CH(o1-1>-c112-o-c11(c113>-c,115 n/zs cH,-c11(0H>-CH2-0-<-CH-C2H5 / -CHKïHfi-Caflv-fl) (111) II/29 CH2-CH(OH)-CH2-O-C6H13-n 11/30 CHz-CH(OI-D-CHfO-CI-Iz-CPKCQH5)-C4H9'n 11/3 1 CI-I2-CH(OH)~CH2-Û'C12H2S ( isomerb landning) 11/32 cH2-cH(0H)-CH,-o-c6115 11/33 CI-l2-CH(OH)-CH2-O-(-C121-125 / -C 131127) (isomerblandning) 11/34 CÖHB-n 11/35 cH,-cH(C2H§)-C4H9-fl 11/36 C8H|7 (isomerblandning) 11/37 CHz-CE-KOH)-CH2-O-(GHz-CHZ-Oàlg-CH; 11/38 CH(CH3)~CO-O-C2H5 11/39 CH(C,,1-19-n)-CO-OC2H5 11/40 -(CH2)5-CÛ-Û-C2H5 11/41 C1~1(C21-I5)~CO-OC21-I5 11/42 C1-1(CH3)2-CO-OC2H5 11/43 CH(C;H5)-CÛ'OCsH17 (isomerblandning) 11/44 C112-CH(O-CO-CHg-CHïO-QHQ-n 11/45 CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH=CH3 P33087SB00/GBlBmA 509 740 42 11146 CHZ-cifloin-QHQ-n 11147 CHz-CPKOPU-(cflgz-cihcn, II/48 GHz-Cfltotn-(ciizk-cikcflz 11/49 HO Blandningar enligt följande tabell A framställs genom upplösning av angivna föreningar i xylol: Tabell A: Blandningar av föreningar med formel I och föreningar med formel II i xylol; mängdangivelsema är i viktdelar (Gwt.) Förening med formel I Förening med formel II 1 Gwt. 1/5a 1 Gwt. 1.1/ 17 1 Gwt. 1/6 1 Gwt. 11/17 1 Gwt. I/24 1 Gwt. 11/17 1 Gwt. I/40 I Gwt. [1/17 3 Gwt. I/Sa 1 Gwt. 11/l7 3 Gwt. 1/6 l Gwt. ll/17 3 GWL V24 1 Gwt. 11/17 3 Gwt. I/4O i 1 Gwt. II/17 1 Gwt. 1/6 1 Gwt. 11/21 1 GWI- V24 1 Gwt. 11/19 1 Gwt. 1/6 l Gwt. 11/19 2 Gwt. 1/24 1 Gwt. 11/21 3 Gwt. 1/5a 1 Gwt. II/15 1 Gwt. 1/5a 3 Gwt. III/IS Användningsexempel 1. Glanshalt hos ett Z-skiktmetallack Stabilisatorblandningarna enligt uppfinningen prövas i ett klarlack med följande sammansättning: syntnacryiß sc 303 U 27,51 synmacryw sc 370 2) 23,34 Mapfenaw MF 650 3) 27,29 Butylacetat/butanol (37/8) 4,33 Isobutanol 4,87 Solvesso” 150 4) 2,72 Kfismimija K-ßo 5) 8,74 Flymjälpmeaei Baysiionß MA 6) 1,20 100,0 g P33087SE00/GB/BmA 5 0 9 7 4 0 43 l) Akrylatliarts, Fa. Hoechst AG; 65% lösning i xylol/butanol 26:9 2) Akryiamans, Fa. Hoechst AG; 75% lösning i soivessoß 1004) 3) Melaminharts, Fa. Hoechst AG; 55% lösning i isobutanol 4) Aromat. kolväteblandning, kokintervall 182-203°C (Solvessoß 150) resp. 5 161-178°C (Solvesso° 100); tillverkare: Fa. ESSO 5) Alifatisk kolvätebindning, kokintervall 145-200°C; tillverkare: Fa. Shell 6) 1% i Solvesso” 1504); tillverkare: Fa. Bayer AG Till klarlacken sättes 1,5% av den blandning som skall testas som lösning i ca. 5-10 g xylol, räknat på halten fast material i lacken. 10 Några ytterligare lackprov framställs, vilka förutom blandningen enligt uppfinningen innehåller 0,5% av föreningen cHs H30 CH HSC o o 3 - ll ll H30 - N O - C -(CH2)8- C - o N - CHS 15 - HSC CHa cfls Hag (förening A) räknat på halten fast material i lacken. Som jämförelse "tjänar" ett klarlack, vilket inte innehåller något ljusskyddsmedel. 20 Klarlacket spädes med Solvesso* 100 till sprutbarhet och sprutas på ett förberett aluminiumbleck (coil coat, Füller, ljusblått metalliskt baslack) och bränns vid 130°C under 30 min. Resultatet blir en torrfilmstjocklek av 40-50 pm klarlack.
Provcn testas sedan i en UVCON°-väderbeständighetsapparat från Fa. Atlas Corp.
(UVB-313 lampor) i en cykel av 8 h UV-bestrålning vid 70°C och 4 h kondensation vid 25 50°C. Ytterligare prov testades utomhus.
Hos proven mäts med regelbundna avstånd ytglansen (20°-glans enligt DIN 67530).
Resultaten är sammanställda i följande tabell 1.
P33087SE00/GB/BmA 10 15 20 25 30 5 0 9 7 4 0 44 Tabell 1: 20°-glans enligt DIN 67530 efter behandling i UVCON-väderbeständig- hetsapparat Mängd stabilisatorer 20°-glans efter behandling i väderbeständighetsapparat Typ I Typ II A 0 400 800 1200 1600 h Ingen Ingen Ingen 87 74 62 24 0,75% I/6 0,75% II/21 Ingen 87 82 78 62 0,75% I/24 0,75% II/ 19 Ingen 87 79 74 63 0,75% I/6 0,75 % II/19 Ingen 87 77 68 68 1,00% I/24 0,5% II/21 Ingen 87 80 71 71 1,125% I/Sa 0,375% II/ 15 Ingen 87 79 79 69 0,375% I/5a 1,124% II/15 Ingen 87 88 81 60 Ingen Ingen 0,5% A 89 83 68 54 2* 0,75% I/6 0,75% II/21 0,5% A 89 90 87 89 89 0,75% I/24 0,75% II/19 0,5% A 89 90 87' 91 0,75% I/6 0,75% II/19 0,5% A 89 90 87 90 89 1,00% I/24 0,5% II/21 0,5% A 89 90 87 91 89 1,125% I/5a 0,375% II/15 0,5% A 89 89 87 90 88 0,375% I/5a 1,125% II/15 0,5% A 89 90 88 91 89 * Sprickbildning Proven som stabiliserats enligt uppfinningen uppvisar en förbättrad väderstabilitet (glansbibehållande, hållfasthet mot sprickor) jämfört med det icke-stabiliserade jämförelsepro- vet. 2. Förlust av UV-absorptionsmedel vid väderbeständighet Ett klarlack som beskrivits under 1 sprutas på förberedda glasplattor och bränns vid 130°C under 30 min. Det resulterar i en torrñlmstjocklek av 20 pm klarlack.
Proven testas sedan i en UVCON®-väderbeständighetsapparat från Fa. Atlas Corp.
(UVB-313 lampor) i en cykel av 8 h UV-bestrâlning vid 70°C och 4 h kondensation vid 50°C. Irinan utsättning för värderlek och efter utsättning för väderlek under 2000 h, mäts med hjälp av en UV/VIS-spektrometer (Perkin-Elmer, typ Lambda 5; ändring av absorptionen vid maximum vid längre vågländ) förlusten av UV-absorptionsmedel. Resultaten är sammanställda i följande tabell 2.
P33087SE00/GB/BmA 45 3n9°í4Ü Tabell 2: Förlust av UV-absorptionsmedel efter behandling under 2000 h i UVCON~ väderbeständighetsanordning Mängd stabilisatorer Mätvåglängd Förlust Typ I Typ II 111m] 1%] 5 1,5 % I/6 Ingen 339 36,1 Ingen 1,5% II/21 355 43,1 0,75% I/6 0,75% 11/21 345 29,1 Det framgår från resultaten i tabell 2, att förlusten av UV-absørptionsmedel kan 10 minskas avsevärt genom tillsats av blandningen enligt uppfinningen.
P33087SE00lGB/BmA

Claims (14)

509 740 46 Patentkrav
1. Blandning innehållande en förening med formel I o R7 5 RÖ ou n I Rz N \N RI / N 10 Ra R'2 R-l R3 och en förening med formel II o-R'7 15 OH I oH N \N RI / N E70 R'1 Ra 25 vari n är 1 eller 2; RI , R'1, RZ och R'2 oberoende av varandra betecknar H, Cl-Clz-alkyl; CzCó-alkenyl; C1- Cn-alkoxi; Cz-Cls-alkenoxi; halogen; trifluorrnetyl; CTCU-fenylalkyl; fenyl; med Cl-Cls- alkyl, Cl-Clg-alkoxi eller halogen substituerat fenyl; fenyloxi; eller med Cl-Cls-alkyl, C1- Cls-alkoxi eller halogen substituerat fenyloxi; 30 R3 och R4 betecknar oberoende av varandra H, Cl-Clz-alkyl; Cz-Có-alkenyl; Cl-Cn-alkoxi; CS-Clz-cykloalkoxi; Cz-Clg-alkenoxi; halogen; Lrifluorrnetyl; CTCU-fenylalkyl; fenyl; med Cl-Clyalkyl, Cl-Clg-alkoxi eller halogen substituerat fenyl; fenyloxi; eller med Cl-Cls-alkyl, Cl-Cls-alkoxi eller halogen substituerat fenyloxi; I P33087SE00/GB/BrnA 20 30 f 509 7310 47 Ró är väte, Cl-CM-alkyl, Cs-Clz-cykloalkyl eller C7-Cl5-fenylalkyl; R7 i fallet n = l och RC, betecknar oberoende av varandra väte eller Cl-Cls-alkyl; eller betyder Cl-Cu-alkyl, substituerat med OH, CI-Clg-alkoxi, allyloxi, halogen, -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R¿0), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCORW -CN, -OCORW fenoxi och/eller med Cl-Cis-alkyl, Cl-Cls-alkoxi eller halogen substituerat fenoxi; eller R7 betecknar C3-C50-alkyl, avbruten genom -O- och som kan vara substituerad med OH; eller R7 betecknar C3-C6-alkenyl; glycidyl; Cs-Clz-cykloalkyl; med OH, C1-C4- alkyl eller -OCORH substituerad cyklohexyl; osubstituterad eller med OH, Cl eller CH3 substituerad CTCU-fenylalkyl; -CO-Ru eller -SOz-Rß; R7 i fallet n = 2 är Cz-Cw-alkylen, C4-C12-alkenylen, xylylen, med O avbruten och/- eller med OH substituerad C3-C20-alkylen, eller en grupp med en av fonnlerna -CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OII)CH2-, -CO-R2,-CO-, -CO-NH-Rn-NH-COq -(CHQm-COO-Rß-OOC-(CHQm-, vari m är ett tal från intervallet 1-3, eller co-o-CH, , Ho OH Rs betyder Cl-Cm-alkyl; Cz-Cls-alkenyl; med O, NH, NR9 eller S avbruten och/eller med OH substituerad C3-C50-alkyl; med -P(O)(0R14)2, -N(R9)(Rw) eller -OCORH och/eller OH substituerad CI-Cfalkyl; glycidyl; cyklohexyl; fenyl; Q-CM-alkylfenyl eller C7-Cn- fenylalkyl; R9 och Rm, oberoende av varandra, är Cl-Clz-alkyl; C3-C12-alkoxiallcyl; C4-C16-dialky1- aminoalkyl eller CS-Clz-cykloalkyl eller RQ och Rm tillsammans betyder C3-C9-alkylen eller -oxaalkylen eller -azaalkylem Ru betyder CI-Clg-alltyl; Cz-Clg-alkenyl eller fenyl; eller betecknar C3-C50-alkyl, som är avbruten med -O- och kan vara substituerad med OH; Ru betyder Cl-Cls-alkyl; Cz-Cm-alkenyl; fenyl; C l-Cm-alkoxi; C3-C18-alkenyloxi; med O, NH, NR.) eller S avbruten och/eller med OH substituerad C3-C50-alkoxi; cyklohexyloxi; fenoxi; CTCM-alkylfenoxi; CTCU-fenylalkoxi; Cl-Cn-alkylamino; fenylamino; tolylamino eller naftylarnino; RH betyder Cl-Clz-alkyl; fenyl; naftyl eller C7-Cl4-alkylfenyl; P33087SEO0/GBíBmA 20 25 30 5 0 9 7 4 0 48 RM betyder C l-C lz-alkyl, metylfenyl eller fenyl; RZO är Cz-Cm-alkylen; C4-C5O-alkylen som är avbruten med O, fenylen eller en fenylen-X- fenylengrupp, vari X är -O-, -S-, -SO2 -, -CH2- eller -C(CH3)2-; Rzl är Cz-Clo-alkylen, Cz-Cm-oxaalkylen, Cz-Cm-tiaalkylen, Cá-Clz-arylen eller C2-C6- alkylen; Rzz är Cz-CIO-alkylen, fenylen, tolylen, difenylenmetan eller en cHa cHz- -grupp; och cHs CH, R23 är Cz-Cw-alkylen eller med O avbruten C4-C20-alkylen.
2. Blandning enligt krav 1 innehållande per 1 viktdel förening med formel I 0,2 till 5 viktdelar av förening med formel II.
3. Blandning enligt krav 1, vari i formlerna I och II, RI, R'.1 , R'2 och R2, oberoende av varandra, betyder H, clu-c4-eikexi eller c1-c4-a1ky1; R3 och R4. oberoende av varandra, betecknar H, Cl-Clz-alkyl; Cz-Có-alkenyl; Cl-Clz-alkoxi; Cl, F, fenyl eller fenyloxi; R7 i fallet n = 1 och R'7 betyder väte, Cl-Clg-alkyl, allyl, glycidyl eller bensyl, eller betecknar Cl-Clz-alkyl, som är substituerad med OH, Cl-Cls -alkoxi, fenoxi, -COOR8, -CONHR9, -CON(R9)(Rm) och/eller -OCORng eller R7 betecknar -(CH2CHR15-O)¿-R18 eller -CH2CH(OH)-CH2-O-(CHzCHRl5-O)¿-R18, vari i betecknar ett tal ur intervallet 1-12; R7 i fallet n = 2 är Cz-Cló-alkylen, C4-C12-alkenylen, xylylen, eller med 0 avbruten och/eller med OH substituerad C3-(lzo-alkylen; Rs betyder Cl-Clz-alkyl; C3-C18-a1kenyl; med O avbruten och/eller med OH substituerad C3-C20-alkyl; eller med -P(O)(OR14)¿,_ substituerad C1-C4-alkyl; Rg och RIG, oberoende av varandra, betyder Cl-Cg-alkyl eller cyklohexyl; eller RQ och Rw betyder tillsammans pentametylen eller 3-oxapentametylen; Ru betyder Cl-Cg-alkyl, Cz-CS-alkenyl eller fenyl; eller betecknar C3-C20-alkyl, som är avbruten med -O- och kan vara substituerad med OH; och RM betyder C1-C4-alkyl; Ris är H eller metyl; och Rls betyder H, Cl-Cls-alkyl, fenyl eller CTCIO-alkylfenyl. P33087SEO0/GB/BmA 20 25 f 5 Û 9 7 4 0 49
4. Blandning enligt krav 1, vari i formlerna I och H n är 1; R7 och RC, är väte; Cl-Cm-alkyl; med OH, Cl-Cls-alkóxi, -C00R3, -CON(R9)(R10), fenoxi och/eller -OCORH substituerad Cl-Cu-alkyl; glycidyl eller bensyl; eller R7 är -(CH2CHR¿5-O)¿R¿8 eller -CH'2-CH(0H)-CH2-O-(CHZCHR15-O)¿-R13, varvid i är ett tal från intervallet 2-12; Rs betyder Cl-Clz-alkyl; C3-Cl2-alkenyl; med 0 avbruten och/eller med OH substituerad Cg-QO-alkyl; eller med -P(O)(OR14)2 substituerad C1-C4-alkyl; Rg OCh Rio bfitydef C4-C8-alkyl; RU betyder Cl-Cg-alkyl eller Q-Cyalkenyl; eller betecknar C3-C20-alkyl, som är avbruten med -O- eller kan vara substituerad med OH; fenyl, RM betyder Cl-C4-alkyl; Rß är väte; och Rls betyder H, Cl-Cls-alkyl, fenyl eller CTCIO-alkylfenyl.
5. Blandning enligt krav 1, vari i formlerna I och II n är 1; RI och Rz, oberoende av varandra, är väte eller metyl eller metoxi; RI' och R2', oberoende av varandra, är väte eller metyl; R3 och R4, oberoende av varandra, är H, C1-C4-alkyl, allyl, C1-C4-alkoxi eller Rs är väte; R; och R'7 är Cl-Cls -alkyl eller bensyl; eller betecknar med OH, Cl-Cls-alkoxi, fenoxi, -COORS och/eller -OCORH substituerad Cz-Cg-alkyl; Ra betyder Cl-Cs-alkyl eller C3-C8-alkenyl; och Ru betyder C1-C4-alkyl eller C2-C3-alkenyl.
6. Blandning enligt krav 1, vari i fonnlerna I och II n är 1; R, och Rz oberoende av varandra, är väte, metoxi eller metyl; R'1 och R'2, är väte; R3 och R4, oberoende av varandra, är väte, fenyl, metoxi eller metyl; Ró är väte; R7 och R'7 oberoende av varandra är Cx-Cls -alkyl eller en -CH2CH(OH)CH2O-R¿9- 30 grUPP; Och Rlg betyder Cl-Clg-alkyl, fenyl eller C3-C5-alkenoyl.
7. Sammansättning innehållande (A) ett mot skada orsakad genom ljus, syre och/eller värme känsligt organiskt material och P33087SE00lGB/BmA 10 15 20 509 740 50 (B) som stabilisator en blandning innehållande en förening med formel I och en förening med formel II.
8. Sammansättning enligt krav 7, innehållande per 100 viktdelar komponent A 0,01 till 15 viktdelar komponent B.
9. Sammansättning enligt krav 7, innehållande förutom komponenterna A och B en eller flera andra stabilisatorer eller andra tillsatser.
10. Sammansâttning enligt krav 7, innehållande som komponent A en syntetisk organisk polymer.
11. Sarnmansättning enligt krav 7, innehållande som komponent A en termoplastisk polymer, ett bindemedel för överdrag eller ett fotografiskt material.
12. Sarnmansättning enligt krav 11, innehållande som komponent A ett bindemedel för överdrag samt som ytterligare komponenter en eller flera stabilisatorer utvalda från ljusskyddsmedel av typen steriskt hindrade aminer och/eller Z-hydroxifenyl-ZH-benstriazoler.
13. Förfarande för stabilisering av organiskt material mot skada orsakad genom ljus, syre och/eller värme, k ä n n e t e c k n a t av, att man till detta sätter som stabilisator en blandning enligt krav 1 innehållande en förening med formel I och en förening med formel II.
14. Användning av en blandning enligt krav 1 innehållande en förening med formel I och en förening med formel II för stabilisering av organiskt material mot skada orsakad ge- nom ljus, syre och/eller värme. P33087SE00lGB/BmA
SE9600164A 1995-01-18 1996-01-17 Stabilisatorblandning innehållande mono- och bisresorcinyltriaziner SE509740C2 (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH13995 1995-01-18

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9600164D0 SE9600164D0 (sv) 1996-01-17
SE9600164L SE9600164L (sv) 1996-07-19
SE509740C2 true SE509740C2 (sv) 1999-03-01

Family

ID=4180139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9600164A SE509740C2 (sv) 1995-01-18 1996-01-17 Stabilisatorblandning innehållande mono- och bisresorcinyltriaziner

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5668200A (sv)
JP (1) JP4332818B2 (sv)
KR (1) KR100392541B1 (sv)
CN (1) CN1074015C (sv)
AU (1) AU703934B2 (sv)
BE (1) BE1009461A3 (sv)
BR (1) BR9600146A (sv)
CA (1) CA2167350C (sv)
DE (1) DE19601213B9 (sv)
FR (1) FR2729396B1 (sv)
GB (1) GB2297091B (sv)
IT (1) IT1290404B1 (sv)
MY (1) MY113419A (sv)
NL (1) NL1002111C2 (sv)
SE (1) SE509740C2 (sv)
SG (1) SG34376A1 (sv)
TW (1) TW308601B (sv)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996033237A1 (en) * 1995-04-19 1996-10-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polyketone polymer composition
ES2308783T3 (es) * 1996-03-13 2008-12-01 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Combinacion de estabilizadores.
BE1012529A3 (fr) * 1996-09-13 2000-12-05 Ciba Sc Holding Ag Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques.
US5998116A (en) * 1996-09-13 1999-12-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color-photographic recording material
JP3989610B2 (ja) * 1998-02-19 2007-10-10 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン系樹脂フイルム又はシートの添加剤ブリード防止方法
AU751727B2 (en) 1998-05-19 2002-08-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyacrylics containing pendant acetoacetonate moieties
EP1109793A1 (en) 1998-09-04 2001-06-27 Ciba SC Holding AG Process for making 2-hydroxy-4-alkoxyphenyl or 2,4-dihydroxyphenyl substituted 1,3,5-triazine uv absorbers
GB2343007B (en) 1998-10-19 2001-11-07 Ciba Sc Holding Ag Colour photographic material
DE19942993A1 (de) * 1999-09-09 2001-03-15 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Herstellung eines Holzbeschichtungsmittels
BRPI0017036B1 (pt) * 1999-12-23 2016-09-27 Ciba Sc Holding Ag mistura de compostos estabilizadora, sua composição e seu uso, e métodos de estabilização de material orgânico com relação ao dano de exposição à luz, oxigênio e/ou calor
CN1302002C (zh) 2000-05-19 2007-02-28 西巴特殊化学品控股有限公司 作为聚合引发剂的羟胺酯类
EP1709483A4 (en) 2004-01-30 2007-06-27 Fujifilm Corp PHOTOSENSITIVE COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL BASED ON SILVER HALIDE AND METHOD OF FORMING COLOR IMAGE
KR101204282B1 (ko) 2004-02-02 2012-11-26 시바 홀딩 인크 관능화된 광개시제
US20060014862A1 (en) * 2004-07-15 2006-01-19 Dzikowicz Robert T Vulcanizing latex compounds without the use of metal oxide activators or a zinc based accelerator
CN101455123A (zh) 2006-05-26 2009-06-10 富士胶片株式会社 表面发射型电致发光器件
JP5581208B2 (ja) 2007-07-18 2014-08-27 データレース リミテッド レーザー感受性被覆配合物
WO2010046285A2 (en) 2008-10-23 2010-04-29 Basf Se Heat absorbing additives
US9267042B2 (en) 2008-10-27 2016-02-23 Datalase Ltd. Coating composition for marking substrates
CN102341370B (zh) 2009-01-08 2014-12-24 巴斯夫欧洲公司 聚合引发剂
JP5675647B2 (ja) 2009-01-19 2015-02-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 有機黒色顔料およびその製造
US8940806B2 (en) 2009-03-30 2015-01-27 Basf Se Polymerizable compositions
JP5719528B2 (ja) * 2009-06-09 2015-05-20 富士フイルム株式会社 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤及び樹脂組成物
US9759844B2 (en) 2012-01-06 2017-09-12 Konica Minolta, Inc. Film mirror, film mirror manufacturing method, film mirror for photovoltaic power generation, and reflection device for photovoltaic power generation
EP2671449A1 (en) 2012-06-06 2013-12-11 Construction Research & Technology GmbH Use of vanadium pentoxide particles as a biocide
EP2912023B1 (en) 2012-10-23 2017-01-11 Basf Se Iminoxytriazines as radical generators
CN104447647B (zh) * 2014-10-31 2017-05-10 优缔股份有限公司 一种3‑芳基苯并呋喃酮化合物及其构成的组合物
JP7192261B2 (ja) * 2018-06-21 2022-12-20 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP2019218508A (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP7183583B2 (ja) * 2018-06-21 2022-12-06 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
CN112334530B (zh) * 2018-06-21 2023-12-12 凸版印刷株式会社 保护膜和片材

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3118887A (en) * 1961-03-06 1964-01-21 American Cyanamid Co O-hydroxy substituted tris aryl-s-triazines
CH480090A (de) * 1962-10-30 1969-10-31 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Ultraviolettschutzmittel ausserhalb der Textilindustrie
CH484695A (de) * 1962-10-30 1970-01-31 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Ultraviolettschutzmittel ausserhalb der Textilindustrie
NL130993C (sv) * 1963-02-07
CH469053A (de) * 1963-07-26 1969-02-28 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung für nichttextile organische Materialien
CH485484A (de) * 1964-12-04 1970-02-15 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Schutzmittel gegen Ultraviollettstrahlung für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie
CH533853A (de) * 1970-03-23 1973-02-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von 2'-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Stabilisierungsmittel gegen Ultraviolettstrahlung in photographischem Material
US4619956A (en) * 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
US4826978A (en) * 1987-12-29 1989-05-02 Milliken Research Corporation Reactive, non-yellowing triazine compounds useful as UV screening agents for polymers
DE69030362T2 (de) * 1989-12-05 1997-10-23 Ciba Geigy Ag Stabilisiertes organisches Material
DE59106390D1 (de) * 1990-02-16 1995-10-12 Ciba Geigy Ag Gegen Schädigung durch Licht, Wärme und Sauerstoff stabilisierte Ueberzugsmittel.
DE59107052D1 (de) * 1990-03-30 1996-01-25 Ciba Geigy Ag Lackzusammensetzungen
DE59109192D1 (de) * 1990-04-20 2000-08-17 Ciba Sc Holding Ag Verbindungen aus o-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen und sterisch gehinderten Aminen
EP0458741B1 (de) * 1990-05-10 1996-01-24 Ciba-Geigy Ag Strahlenhärtbare lichtstabilisierte Zusammensetzungen
EP0483488B1 (en) * 1990-10-29 1997-03-12 Cytec Technology Corp. Synergistic ultraviolet absorber compositions containing hydroxy aryl triazines and tetraalkyl piperidines
TW222292B (sv) * 1991-02-21 1994-04-11 Ciba Geigy Ag
EP0520938B1 (de) * 1991-06-03 1997-09-24 Ciba SC Holding AG UV-Absorber enthaltendes photographisches Material
BE1006797A5 (fr) * 1992-12-03 1994-12-13 Ciba Geigy Ag Absorbeurs d'uv.
US5354794A (en) * 1993-02-03 1994-10-11 Ciba-Geigy Corporation Electro coat/base coat/clear coat finishes stabilized with S-triazine UV absorbers
GB2278115B (en) * 1993-05-17 1997-08-06 Ciba Geigy Ag 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3-pyrimidine derivatives and their use as stabilizers for coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
BE1009461A3 (fr) 1997-04-01
ITMI960067A1 (it) 1997-07-17
BR9600146A (pt) 1998-01-06
IT1290404B1 (it) 1998-12-03
DE19601213B9 (de) 2006-06-08
GB2297091B (en) 1998-08-05
NL1002111A1 (nl) 1996-07-18
JP4332818B2 (ja) 2009-09-16
AU4092996A (en) 1996-07-25
FR2729396A1 (fr) 1996-07-19
FR2729396B1 (fr) 1997-06-06
CA2167350A1 (en) 1996-07-19
NL1002111C2 (nl) 1996-09-11
DE19601213B4 (de) 2005-08-25
GB2297091A (en) 1996-07-24
AU703934B2 (en) 1999-04-01
CN1133859A (zh) 1996-10-23
US5668200A (en) 1997-09-16
TW308601B (sv) 1997-06-21
KR960029326A (ko) 1996-08-17
GB9600897D0 (en) 1996-03-20
SE9600164D0 (sv) 1996-01-17
ITMI960067A0 (sv) 1996-01-17
CN1074015C (zh) 2001-10-31
CA2167350C (en) 2006-06-06
SG34376A1 (en) 1996-12-06
JPH0931067A (ja) 1997-02-04
SE9600164L (sv) 1996-07-19
MY113419A (en) 2002-02-28
DE19601213A1 (de) 1996-07-25
KR100392541B1 (ko) 2003-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE509740C2 (sv) Stabilisatorblandning innehållande mono- och bisresorcinyltriaziner
CA2215134C (en) Stabilizer combination
AU731977B2 (en) Hydroxyphenyltriazines
US6369267B1 (en) Polyoxyalkylene substituted and bridged triazine, benzotriazole and benzophenone derivatives as UV absorbers
AU740971B2 (en) Morpholinones as light stabilizers
SE522822C2 (sv) Hydroxifenyltriaziner
AU748201B2 (en) Trisaryl-1,3,5-triazine ultraviolet light absorbers
EP0750011B1 (de) Polysiloxane als Lichtschutzmittel
CA2271096C (en) Trisresorcinyltriazines
GB2371543A (en) 3,3,5,5-Tetraalkyl-piperazine-2,6-dione stabilizers
KR100517489B1 (ko) 광안정화제로서의 아미노-및 하이드록시 치환된 트리페닐-s-트리아진
MXPA97006950A (en) Combination of stabilization
MXPA97002211A (en) Hidroxifenil triazi

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed