NL1013652C2

NL1013652C2 - Piperazinonderivaten.

Info

Publication number: NL1013652C2
Application number: NL1013652A
Authority: NL
Inventors: Graziano Zagnoni; Dario Lazzari; Stephen Mark Andrews; Alessandro Zedda; Mirko Rossi
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1998-11-24
Filing date: 1999-11-23
Publication date: 2004-12-10
Also published as: ES2168189A1; BE1013526A5; FR2786183A1; GB2344103B; FR2786183B1; GB9926582D0; US20030027902A1; ITMI992415A1; CA2290213A1; JP2000159764A; NL1013652A1; IT1314235B1; DE19956253A1; GB2344103A; US7109259B2; ES2168189B1; ITMI992415A0

Description

Piperazinonderivaten

Deze uitvinding heeft betrekking op piperazinonderivaten, op een organisch materiaal dat gevoelig is voor licht, warmte of oxidatie, dat een piperazinonderivaat bevat 5 en op een werkwijze voor het stabiliseren van een dergelijk organisch materiaal Deze uitvinding heeft vorder betrekking op tussenproducten.

Verscheidene piperazinonderivaten en de toepassing daarvan als stabilisatoren worden bijvoorbeeld beschreven in US-A-4240961, US-A-4480092, US-A-4629752, US-A-4639479, US-A-5013836, US-A-5310771 en WO-A-88/08863.

10 De onderhavige uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op een verbinding met de formule (I) Γ G. Ga “ y—\ v 13 /T\>

° T

L Y Jn 20 waarbij n een geheel getal is van 1 tot 4;

Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-C» alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de resten Gi en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool-stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen;

Ai waterstof, Cj-Ci* alkyl, oxyl -OH, -CH2CN, C3-C6 alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-C12 25 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroe-pen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ct-Ce acyl, Ci-Cie alkoxy, C5-C12 cyclo-alkoxy, C7-C12 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Cjg alkanoyloxy, (Ci-Ci8 alkoxy)carbonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OH)(G) is, waarbij G waterstof, 30 methyl of fenyl is; A2 C2-C14 alkyleen of een groep -CA2XA2")- is, waarbij A2' en A2" onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Ci8 alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn; 1013652 I A3' en A3" onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cig alkyl, C2-C18 alkyl dat is onder- broken door zuurstof; of C5-C12 cycloalkyl zijn; I A4 waterstof, Ci-Cig alkyl, C2-C18 hydroxyalkyl, C3-C18 alkenyl, Cs-Ci2 cycloalkyl dat I ongesubstitueerd is of met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen gesubstitueerd is; C7-C12 fe- I 5 nylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen I gesubstitueerd is; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (Π), I G. G, I t·· I .0 w l- I G, G2 ° I waarbij Ai, A2, A3'en A3" zijn zoals hierboven gedefinieerd; I 15 of C2-C4 alkyl dat op de 2-, 3-of 4-pIaats is gesubstitueerd met Cj-Ce alkoxy, di(Ci-C4 I alkyl)amino of een groep met de formule (ΙΠ) is; I ι/~Λ— <«') I waarbij L -O-, -CH2-, -CH2CH2- of >N-CH3 is; Y -OA5, -SA5, -NfAéXA?) of een groep met de formule (IV) is; I G. G, I 25 - y-, v R1 N, N-R2—(C-M- (|V) rMn Rs’

Gi G2 0 30 waarbij Ri een van de hierboven voor Ai gegeven definities heeft, R2 een van de hier- boven voor A2 gegeven definities heeft, R3' en R3" onafhankelijk van elkaar een van de hierboven voor A3' «1 A3" gegeven definities hebben en R4 een van de hierboven voor A4 gegeven definities heeft; I 1013652 3

As, A$ en A7 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cig alkyl, C3-Cjg alkenyl, Cs-Ci2 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; fenyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen; C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep 5 met 1,2, of 3 C1-C4 alkylgroepen is gesubstitueerd; tetrahydrofurftuyl of C2-C4 alkyl dat op de 2-, 3· of 4-plaats is gesubstitueerd met Ci-Cg alkoxy, di(C|-C4 alky)amino of een groep met de formule (III) zijn en As bovendien een groep met de formule (0) is, of -N(AéXA7) bovendien een groep met de formule (III) is; 10 als η I is, Z -OAs, -SA5, -N(A6XA7) of een groep met de formule (IV) zoals hierboven gedefinieerd is; als n 2 is, Z een groep met de formule (V) is -N-Ag-N- (V) 15 v v waarbij

Ag' en Ag" onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cis alkyl, C3-Cjg alkenyl, C3-C12 cy-20 cloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen is gesubstitueerd; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (II) of C2-C4 alkyl dat op de 2-, 3- of 4-plaats met -OH, Ci-Cg alkoxy, di(C|-CU alkyl)amino of een groep met de formule (ΠΙ) is gesubstitueerd zijn; 25 A9 C2-C14 alkyleen, C4-C14 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; C5-C7 cycloalkyleen, C5-C7 cycloalkyleendi(Ci-C4 alkyleen), C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cyclo-alkyleen) of fenyleendi(C 1-C4 alkyleen) is; als n 3 is, Z een groep met de formule (VI) is 30 -f-A,1>-N-Al1”-N\- (V,)

V V

10136 5 2 I 4 I waarbij I Aio' en Aio" onafhankelijk van elkaar een van de definities van As' en Ag" hebben; en I Ai i’ en Ai i" onafhankelijk van elkaar een van de definities van A$ hebben; I als n 4 is, Z een groep met de formule (VII) is I -N-A„'-Ijl-A„”-N-A,3-----Ijl- (VII) I A ’ ' A ” I 10 waarbij I A12' en Ai2n onafhankelijk van elkaar een van de definities van Ag' en As" hebben; «1 I Απ', An" en A|3m' onafhankelijk van elkaar een van de definities van A9 hebben; de resten Aj, de resten A2, de resten AJ, de resten A3", de resten A4 of de resten Y on- I afhankelijk van elkaar dezelfde betekenis of een andere betekenis hebben en de zich I 15 herhalende eenheden met de formule I Γ G, G3 ~ I vJ_ v

I 7\ I

I *·-'vy'Tr-f 1—

I » Αλ '· * "V

I L y _ I die aanwezig zijn in de verbinding met de formule (I) hetzelfde of verschillend zijn; I 25 met dien verstande, dat in ten minste een groep met de formule I G„ G, I y~\ f

Ai—N Ν-Α,-C—Ijl- I Λ~\ 30 G, G2 0 I A4 geen waterstof is en -(A3*)C(A3")- geen methyleen is.

I 1 0 1 3fi 5 ? 5

Een verdere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding is een verbinding met de formule (1-1) V—N-At3·-N-V-N--A,3”-Ijl—AK" (1-1)

5 A A A A

waarbij A een groep is met de formule 10 0,.¾ N^N GVS* )\ f·" t*’ Z' A, — N N —Aj—(j:-Ijl N XN-<jï—Aj—N N~ A,

Ari V η h Aj’ \ ° O G/ G, 15 waarbij

Gi, G2, G} en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl of Cs-C^ cycloalkyl zijn of de resten Gi en G2 en de resten Gj en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool-stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; 20 Ai C1-C18 alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3-C6 alkenyl, C3-C* alkynyl, C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Cj-Ce acyl, Ci-Cie alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C7-C15 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Cis alkanoyloxy, (Cj-Cie al-25 koxy)caibonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OHXG) is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; A2 C2-C14 alkyleen of een groep -CH2- is; A3' en A3" onafhankelijk van elkaar Cj-Cig alkyl zijn;

Au' en A12" onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn; 30 Απ’, An" en Απ'" onafhankelijk van elkaar C2-Ci4 alkyleen zijn; en de resten Gi, de resten G2, de resten G3, de resten G4, de resten A|, de resten A2, de resten A3' of de resten A3" onafhankelijk van elkaar hetzelfde of verschillend zijn.

1013652 I 6 I Ook een uitvoeringsvorm van deze uitvinding is een verbinding met de formule I σ-2) I A12’-N-A13’-N-A13"-tjl-A13”’-N-A12” (1-2) I 5 A’ A’ A’ A’ waarbij A' een groep is met de formule I 10 ^ r JL G3 G4 I A λχ a A, —N N—Aj-CH I—N N XN-CHi-Aj-N N—A, I Λ> 1 *· -V·.

I waarbij I Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Ci* alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de I resten Gi en G2 en de resten G3 en G» onafhankelijk van elkaar, samen met het kool- I stofaloom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; 20 Ai waterstof, Ci-Cjg alkyl, oxyl, -OH, -CH^CN, C3-C6 alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-C12 I fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroe- I pen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Ce acyl, Cj-Cje alkoxy, C5-C12 cyclo- alkoxy, C7-C15 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 I C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Ct8 alkanoyloxy, (Ci- I 25 Ci* alkoxy)caibonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OH)(G) is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; A2 C2-C14 alkyleen of een groep -CH2- is; A4 Οι-Cis alkyl of C2-C18 hydroxyalkyl is;

Ai2* en An" onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn; 30 A13', A]3n en Au"' onafhankelijk van elkaar C2-C14 alkyleen zijn; en de resten Gj, de resten G2, de resten G3, de resten G4, de resten A|, de resten A2 of de resten A4 onafhankelijk van elkaar hetzelfde of verschillend zijn.

Deze uitvinding heeft ook betrekking op verbindingen met de formule (1*3) I 1013652 7

Ai2’-N-A13’-N-A13”-Ijl-A13’"-Ijl-A12» (1-3) A" A" A” A" 5 waarbij A" een groep is met de formule G. G-

4\/ 3 N*^ N

y~\ { λα

io A’ N\_/N ^ f V N Y

AH A,· H

< \ o waarbij 15 Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Cie alkyl of Cs-Cn cycloalkyl zijn of de resten Gi en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool-stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormei;

Ai waterstof, Cj-Cig alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3-C* alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroe-20 pen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Cg acyl, C1-C18 alkoxy, Cs-Ci2 cyclo- alkoxy, C7-C15 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Cie alkanoyloxy, (Ci-Ci8 alkoxyjcarbonyl, glytidyl of een groep -CH2CH(OHXG) is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; 25 A2 C2-C14 alkyleen of een groep -CH2- is; A3’ en A3" onafhankelijk van elkaar Ci-Cjg alkyl zijn; Y-N(C,-C,8alkyl)2is;

Ai 2' en A,2" onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn;

Ai3', A13" en A,3m onafhankelijk van elkaar C2-C14 alkyleen zijn; en 30 de resten Gi, de resten G2, de resten G3, de resten G4, de resten Ai, de resten A2, de resten A3', de resten A3" of de resten Y onafhankelijk van elkaar hetzelfde of verschillend zijn.

1013652 I Voorbeelden van alkyl dat niet meer dan 18 koolstofatomen bevat zijn methyl, I ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-butyl, isobutyl, tot-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, I heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, tot-octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetra- I decyl, hexadecyl en octadecyl.

I 5 Gi, G2, G3 en G4 zijn bij voorkeur C1-C4 alkyl, in het bijzonder methyl.

I Een van de vooikeursbetekenissen van Ai 01 Ri is C1-C4 alkyl, in het bijzonder methyl.

I Een van de vooikeursbetekenissen van A3', A3", l^' en R3" is Ci-Ce alkyl, in bet bij- I zonder C1-C4 alkyl, bijvooibeeld methyl.

I Een van de vooikeursbetekenissen van R4, A4, A5, A$ en A7 is Ci-Cs alkyl.

I 10 Een voorbeeld van C2-C18 hydroxyalkyl 01 van C2-C4 alkyl dat is gesubstitueerd I met -OH is 2-hydroxyethyl.

I Voorbeelden van C2-C18 alkyl dat is onderbroken door zuurstof en van C2-C4 I alkyl dat is gesubstitueerd met Ci-C8 alkoxy, bij voorkeur met C1-C4 alkoxy, in het bij- I zonder methoxy of ethoxy, zijn 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3- I 15 ethoxypropyl, 3-butoxypropyl, 3-octoxypropyl en 4-methoxybutyl.

Voorbeelden van C2-C4 alkyl dat is gesubstitueerd met di(Ci-C4 alkyl)amino, bij I voorkeur met dimethylamino of diethylamino, zijn 2-dimethylaminoethyl, 2-diethyl- I aminoethyl, 3-dimethylaminoipropyl, 3-diethylaminopropyl, 3-dibutylaminopropyl en I 4-diethylaminobutyl.

I 20 I De groep met de formule (ΙΠ) is bij voorkeur —N\_y° * 25 Voorkeursvoorbeelden van C2-C4 alkyl dat is gesubstitueerd met eat groep met I de formule (III) zijn groepen met de formule y — · De groep I 0 \i—(CH,y- heeft bijzondere voorkeur.

\_/ I 101 3652 9

Voorbeelden van alkenyl dat niet meer dan 18 koolstofatomen bevat zijn allyl, 2-methylallyl, butenyl, hexenyl, undecenyl en octadecenyl. Alkenylen waarbij het kool· stofatoom op de 1-plaats verzadigd is hebben de vooriceur en allyl heeft bijzondere voorkeur.

5 Een voorbeeld van C3-C8 alkynyl is 2-butynyl.

Voorbeelden van alkoxy dat niet meer dan 18 koolstofatomen bevat zijn me-thoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy en oxtadecyloxy. Gs-C|2 alkoxy, in het bijzonder heptoxy en octoxy, is een van de voorkeursbetekenissen 10 van Ai en Ri.

Voorbeelden van acyl dat niet meer dan 8 koolstofatomen bevat zijn formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, acryloyl, meth-acryloyl en benzoyl. Ci-Ce alkanoyl, C3-C8 alkenyl en benzoyl hebben de voorkeur. Acetyl en acryloyl hebben bijzondere vooriceur.

15 Voorbeelden van Ci-Cig alkanoyloxy zijn formyloxy, acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy en octanoyloxy.

Voorbeelden van (Ci-Cig alkoxyjcarbonyl zijn methoxycarbonyl, ethoxycarbo-nyl, propoxycarbonyl, butoxycaibonyl, pentyloxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, heptyl-oxy carbonyl en octyloxycarbonyL

20 Voorbeelden van C5-C12 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is Λ met 1,2 of 3 Ci-CU alkylgroepen, zijn cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclo-pentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethylcyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cyciooctyl, cyclodecyl en cyclododecyl. Ongesubstitueerd of gesubstitueerd Cs-Cg cycloalkyl, in het bijzonder cyclohexyl, heeft de voorkeur.

25 Voorbeelden van C5-C12 cycloalkoxy zijn cyclopentoxy, cyclohexoxy, cyclohept- oxy, cyclooctoxy, cyclodecyloxy, cyclododecyloxy en methylcyclohexoxy. Cs-Cg cycloalkoxy, in het bijzonder cyclopentoxy en cyclohexoxy, heeft de vooriceur.

Voorbeelden van fenyl dat is gesubstitueerd met 1,2 of 3 Cj-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen zijn methylfenyl, dimethylfenyl, trimethylfenyl, tert-butylfenyl, 30 di-tert-butylfenyl, 3,5-di-tert-butyl-4-methylfenyl, methoxyfenyl, ethoxyfenyl en bu-toxyfenyl.

Voorbeelden van C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd zijn benzyl, 101 3652 I 10 I methylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl, tert-butylbenzyl, 2-fenylethyI en me- I thoxybenzyl. C7-C9 fenylalkyl, in het bijzonder benzyl, heeft de voorkeur.

I Voorbeelden van C7-C12 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep I met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd zijn benzyl- I 5 oxy, methylbenzyloxy, dimethylbenzyloxy, trimethylbenzyloxy, tert-butylbenzyloxy, I 2-fenylethyloxy en methoxybenzyloxy. C7-C9 fenylalkoxyl, in het bijzonder benzyloxy, I heeft de voorkeur.

I Voorbeelden van alkyleen dat niet meer dan 14 koolstofatomen bevat zijn I ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, hexamethyleen, I 10 octamethyleen, decamethyleen en dodecamethyleen. A* Au', Au", Au', A13" en Ai3m I zijn bij voorkeur onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen, in het bijzonder C2-C8 I alkyleen of C2-C6 alkyleen. C2-C4 alkyleen heeft bijzondere voorkeur.

A2 als groep -C A2X A2")- is bij voorkeur methyleen.

I Voorbeelden van C4-C14 alkyleen dat is onderbroken door -O- of -S-, b.v. 1, 2 of I 15 3 -O- of -S-, zijn 3-oxapentaan-1,5-diyl, 4-oxaheptaan-1,7-diyl, 3,6-dioxaoctaan-l ,8- I diyl, 4,7-dioxadecaan-l,10-diyl, 4,9-dioxadodecaan-1,12-diyl, 3,6,9-trioxaundecaan- I 1,11-diyl, 4,7,10-trioxatridecaan-l,13-diyl, 3-thiapentaan-l,5-diyl, 4-thiaheptaan-l,7- I diyl, 3,6-dithiaoctaan-l,8-diyl, 4,7-dithiadecaan-l,10-diyl, 4,9-dithiadodecaan-1,12- I diyl, 3,6,9-trithiaundecaan-l,l 1-diyl en 4,7,10-trithiatridecaan4,13-diyl.

I 20 Een voorbeeld van C5-C7 cycloalkyleen is cyclohexyleen.

I Een voorbeeld van C5-C7 cycloalkyleendi(Ci-C4 alkyleen) is cyclohexyleen- dimethyleen.

I Voorbeelden van C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) zijn methyleendicyclo- hexyleen en isopropylideendicyclohexyleen.

25 Een voorbeeld van fenyleendi(Ci-C4 alkyleen) is fenyleendimediyleen.

n is bij vowkeur 3 of 4.

Ag', Ag", Aio’, Aio", A12' en Ai2n zijn bij voorkeur waterstof of C1-C4 alkyl.

Y is bij voorkeur -N(AéXA7) of een groep met de formule (IV).

A2 en R2 zijn bij voorkeur methyleen.

30 Ai en Rt zijn bij voorkeur onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C4 alkyl, -OH, allyl, C1-C12 alkoxy, C5-C8 cycloalkoxy, benzyl, acetyl of acryloyl, in het bijzonder waterstof of C1-C4 alkyl zoals methyl; of acryloyl.

Voorkeursverbindingen met de formule (I) zijn die waarbij I 1013652 η

Ay en Ay onafhankelijk van elkaar Ci-Cje alkyl, C2-C18 alkyl dal is onderbroken door zuurstof; of C5-C12 cycloalkyl zijn; A4 en R4 onafhankelijk van elkaar C|-Cig alkyl, C2-C18 hydroxyalkyl, C3-C18 alkenyl, C3-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkyl· S groepen; C7-Q2 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen gesubstitueerd is; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (Π) of C2-C4 alkyl, dat op de 2-, 3- of 4-plaats gesubstitueerd is met Ci-Cg alkoxy, difCi-CU alkyljamino of een groep met «te formule (ΠΙ), zijn; en R4 bovendien waterstof is. Verbindingen met de formule (I) die van belang zijn, zijn die waarbij 10 Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-C* alkyl of cyclohexyl zijn of de resten G] en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn, cyclohexyl vormen; A2 C2-C12 alkyleen of een groep -CAy(A2")- is, waarbij Af αι A2" onafhankelijk van elkaar waterstof, Q-Cg alkyl of Cs-Cg cycloalkyl zijn; IS A3' en A3" onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl, C2-C8 alkyl dat is onderbroken door zuurstof; of C$-Cs cycloalkyl zijn; A4 waterstof, C1-C12 alkyl, C2-C12 hydroxyalkyl, C3-C12 alkenyl, Cs-Cg cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen 20 is gesubstitueerd; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (II) of C2-C4 alkyl, dat op de 2-, 3- of 4-plaats is gesubstitueerd met C1-C4 alkoxy, di(Ci-C4 alkyl)amino of een groep met de formule (ΠΙ) is; Y -OA5, -N(AeXA7) of een groep met de formule (IV) is; A$, A$ en A7 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C3-C12 alkenyl, Cs-Cg 25 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; fenyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen; C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen gesubstitueerd is; tetrahydrofurfuryl of C2-C4 alkyl, dat op de 2-, 3- of 4-plaats gesubstitueerd is met C1-C4 alkoxy, di(C]-C4 alkyl)amino of 30 een groep met de formule (ΙΠ), zijn; of -N(A*XA7) bovendien een groep is met de formule (Hl); als n 1 is, Z -OA5, -N(Ae)(A7) of een groep met de formule (IV) is; als n 2 is, Z een groep is met de formule (V) 1013652 I 12 I waarbij I Ag' en Ag" onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C3-C12 alkenyl, Cs-Cg cy- I cloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; I C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkyl- I 5 groepen is gesubstitueerd; tetrahydrofurfuiyl, een groep met de formule (Π) of C2-C4 I alkyl, dat op de 2·, 3- of 4-plaats gesubstitueerd is met OH, C1-C4 alkoxy, di(Ct-C4 alkyljamino, of een groep met de formule (IQ) zijn; A? C2-C12 alkyleen, C4-C12 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof; C5-C7 cyclo- alkyleen, C5-C7 cycloalkyleendi(Ci-C4 alkyleen), C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cyclo- I 10 alkyleen) of fenyleendi(Ci-C4 alkyleen) is.

I Verbindingen met de formule ¢1) die van bijzonder belang zijn, zijn die waarbij I G|, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; I A2 C2-C10 alkyleen is; I A3' en A3" onafhankelijk van elkaar C> Os alkyl zijn; I 15 A4 waterstof, C1-C10 alkyl, C2-C10 hydroxyalkyl, C3-Ci<> alkenyl, cyclohexyl, benzyl; I tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (Π) of C2-C4, dat op de 2-, 3- of 4-plaats I is gesubstitueerd met methoxy, ethoxy, dimethylamino, diethylamino of een groep met de formulé (ID) is; I Y -N(AeXA7) of een groep met de formule (TV) is; 20 A$ en A7 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C10 alkyl, C3-C10 alkenyl, cyclohexyl; I fenyl; benzyl; tetrahydrofurfuiyl of C2-C4 alkyl, dat op de 2-, 3- of 4-plaats is gesub- I stitueerd met methoxy, ethoxy, dimethylamino, diethylamino of een groep met de for- mule (ΠΙ), zijn; I of -N(A«XA7) bovendien een groep met de fonnule (ED) is; 25 als η 1 is, Z -N(A$XA7) of een groep met de fonnule (IV) is; als n 2 is, Z een groep met de formule (V) is waarbij I Ag' en Ag" onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cio alkyl, C3-C10 alkenyl, cyclohexyl, H benzyl, tetrahydrofurfuryl, een groep met de fonnule (Π) of C2-C4 alkyl, dat op de 2-, H 30 3- of 4-plaats is gesubstitueerd met -OH, methoxy, ethoxy, dimethylamino, diethyl- amino of een groep met de formule (III), zijn; I 101 3652 13 A9 C2-C10 alkyleen, C4-C10 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof; cyclohexyleen, cyclohexyleendi(Cj-C4 alkyleen), C1-C4 alkyleendi(cyclohexyleen) of fenyleendi(Ci-C4 alkyleen) is.

Verbindingen met de formule (1) die bijzondere voorkeur hebben zijn die waarbij 5 η 3 of 4 is

Gi, G2, G3 «1 Ga onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn;

Ai waterstof of C1-C4 alkyl is; A2 C2-C10 alkyleen is; A3' en As” onafhankelijk van elkaar Ci-Cg alkyl zijn; 10 A4 Ci-Cg alkyl, C2-C8 hydroxyalkyl, C3-C8 alkenyl, cyclohexyl; benzyl; tetrahydrofur-furyl of een groep met de formule (Π) is; Y -N(A*XA?) of een groep met de formule (IV) is, waarbij Rj waterstof of C1-C4 alkyl is, R2 C2-C10 alkyleen is; R3' en R3n onafhankelijk van elkaar Ci-Ce alkyl zijn en R4 waterstof, Ci-Cs alkyl, C2-Cs hydroxyalkyl, C3-C8 alkenyl, cyclohexyl, benzyl, tetra-15 hydrofurfiiryl of een groep met de formule (II) is; Aé en A7 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cs alkyl, C3-C8 alkenyl, cyclohexyl, fenyl, benzyl of tetrahydrofurfuryl zijn; of -ΝΙΑ^ΧΑγ) bovendien een groep is met de formule (ΠΙ), waarbij L -O- is; als n 3 is, Z een groep is met de formule (VI) 20 waarbij Aio' en Aio" onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Ce alkyl, C3-Cg alkenyl, cyclohexyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met de formule (Π) zijn,

Ai Γ en Ai Γ onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn; als n 4 is, Z een groep is met de formule (VII) waarbij Ai2' en Ai2N onafhankelijk van elkaar een van de definities van Aio' en A|0" 25 hebben; en

Au', Au" en Au"' onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn.

Een uitvoeringsvorm van deze uitvinding die bijzondere voorkeur heeft, heeft betrekking op verbindingen met de formule (I) waarbij n3 is; 30 G), G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn;

Ai waterstof of methyl is; A2 methyl een is; A3' en A3" C1-C4 alkyl zijn; 1013652 I 14 I A4 Ci-Cg alkyl is; I Y een groep is met de formule (TV), waarbij Ri waterstof of methyl is, R2 methyleen is, I R3' en R3" C1-C4 alkyl zijn en R4 waterstof of Ci-Ce alkyl is; en I Z een groep is met de formule (VI), waarbij Aio' en Aio” onafhankelijk van elkaar wa- I S terstof of C1-C4 alkyl zijn en Au' en Au” onafhankelijk van elkaar C2-C6 alkyleen zijn.

Verbindingen met de formule (1-1) die de voorkeur hebben zijn die waarbij I Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Q-C4 alkyl zijn; I Ai methyl is; I A2 een groep -CH2- is; 10 A3' en A3" onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; en I A13', Ai3N en Ai3m onafhankelijk van elkaar C2-Cg alkyleen zijn.

I Verbindingen met de formule (1-2) die de voorkeur hebben zijn die waarbij I Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; I Ai waterstof of methyl is; I 15 A2 een groep -CH2- is; I A4 Ci-Cg alkyl is; en I A13', Ai3n en An"' onafhankelijk van elkaar C2-C8 alkyleen zijn.

I Verbindingen met de formule (1-3) die de voorkeur hebben zijn die waarbij I Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; H 20 Ai waterstof of methyl is; A2 een groep -CH2- is; A3' en A3" onafhankelijk van elkaar C]-C4 alkyl zijn; I Y-N(Ci-C8alkyl)2is;en A13, A13" en Anm onafhankelijk van elkaar C2-Cg alkyleen zijn.

25 Een verbinding met de formule (I) kan bijvoorbeeld worden bereid door het laten reageren van een verbinding met de formule (A-I) I 101 3652 15 °4γί\ ν * / \ I /Ν.

A—IΝ Ν-Α,-Γ-Μ-f |Ί-Cl (Α-Ι) β{ G, ° Ύ Υ 10 met een verbinding met de formule (Α-Π), H-Z (Α-Π) 15 waarbij de resten Gi, G2, G3, G4, Ai, A2, Αί', A3", A», Y en Z zijn zoals hierboven gedefinieerd, in een stoichiometrische verhouding of met een overmaat van 10 tot 20 mol% van de verbinding met de formule (Α-Π).

De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd in een inert organisch oplosmiddel, bij-20 voorbeeld dichloormethaan, chloroform, tolueen, xyleen of benzeen, bij aanwezigheid van een base bij een temperatuur van ongeveer 100° tot 145°C, in het bijzonder 140eC. Basen die de voorkeur hebben zijn NaOH, KOH, Na2C<>3 en K2CO3.

Als Y een groep is met de formule (IV) kan de verbinding met de formule (A-I) bijvoorbeeld worden bereid door het laten reageren van een verbinding met de formule 25 (Α-ΙΠ),

Ά r '“M'TT

30 Gi g, 0 101 36 5 2 I 16 I waaibij de resten Gi, G2, G3, G4, Ai, A2, A3', A3" en A« zijn zoals hierboven gedefi- I nieerd, I met cyanuurchloride in een molverhouding van 2,5:1, bij voorkeur 2,2:1.

I Als Y een groep -N(A«KA7) is kan de verbinding met de formule (A-I) bijvoor· I S beeld worden bereid door het laten reageren van cyanuurchloride, een verbinding met I de formule (A-III) een verbinding met de formule (A-IV), I H-N(AsXA7) (A-IV) I 10 waarbij de resten As en A7 zijn zoals hierboven gedefinieerd, I in een molverhouding van 1:1,1:1,1.

I De laatste twee reacties kunnen worden uitgevoerd bij een temperatuur van -20° I tot 120°C in een inert organisch oplosmiddel, bijvoorbeeld een oplosmiddel zoals I hierboven vermeld, bij aanwezigheid van een base zoals NaOH, KOH, Na^C^ of I 15 K2CO3.

I Als Y -OA5 is kan de verbinding met de formule (A-I) bijvoorbeeld worden be- reid volgens een van de volgende algemene werkwijzen.

I Algemene werkwijze I: I 20

Een reagens met de formule (R-I) I H-0-A5 (R-I) 25 waarbij A$ is zoals hierboven gedefinieerd, laat men b.v. reageren met een sterke base zoals natriumalcoholaat of lithiumamide teneinde een verbinding met de formule (R-Π) te verkrijgen I A5-Cm* (R-Il) waarbij M* Na+ of Li4 is. De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd door het mengen van reagens (R-I) met de desbetreffende sterke base in een organisch oplosmiddel zoals I 101 3652 17 tolueen, xyleen, benzeen of n-hexaan. De temperatuur kan -20° tot 120*C, in het bij· zonder 0° tot 1S°C bedragen.

In een erop volgende stap laat men cyanuurchloride, een verbinding met de formule (Α-ΠΙ) en een verbinding met de formule (R-II) in een verhouding van b.v. 1:1,1 5 : 1,1 in een inert oplosmiddel, bijvoorbeeld een oplosmiddel zoals hierboven vermeld, reageren. Het temperatuurtraj eet bedraagt opnieuw b.v. -20° tot 120"C, in het bijzonder 0°tot 15eC.

Algemene werkwijze II: 10

Cyanuurchloride, een verbinding met de formule (Α-ΙΠ) en methanol worden bijvoorbeeld in een verhouding van 1:1,1:1,1 gemengd. De reactie kan bij een temperatuur van -20° tot 120°C in een inert oplosmiddel, bijvoorbeeld tolueen, xyleen, benzeen of n-hexaan, bij aanwezigheid van een base zoals NaOH, KOH, NazCQa of K2CQ3 15 worden uitgevoerd. Vervolgens wordt het verkregen product heresterd met een verbin ding met de formule (R-I). De herestering kan worden uitgevoerd bij een temperatuur van b.v. 0° tot 140eC, in het bijzonder 50° tot 120’C.

Als Y -SA5 is kan de verbinding met de formule (A-I) bijvoorbeeld worden bereid door het laten reageren van cyanuurchloride, een verbinding met de formule (A-20 III) en een verbinding met c(e formule (R-ΙΠ) H-S-A5 (R-ΙΠ) waarbij As is zoals hierboven gedefinieerd, in een molverhouding van 1 : 1,1 : 1,1. De 25 reactie kan worden uitgevoerd bij een temperatuur van b.v. -20° tot 120°C in een inert organisch oplosmiddel, bijvoorbeeld tolueen, xyleen, benzeen of n-hexaan, bij aanwezigheid van een base zoals NaOH, KOH, Na2CQ3 of K2CO3.

De verbindingen met de formule (Α-ΙΠ) kunnen analoog aan de werkwijze die hieronder in de voorbeelden IA en 3A wordt getoond worden bereid.

30 Als Y -OA5 of -SAs is waarbij A5 een groep is met de formule (II) kan het tus- senproduct met de formule (A-V-l) of (A-V-2) 1013652 I 18 °·\ Λ I y-Λ r A,-N N — A*-C-0-H (A-V-1) I ΧΛ * I 0.' o, 0 I 10 I G‘. ,8· I /A f A,-N N —A,-C-S-H (A-V-2) I v I e> \ ° I bijvoorbeeld analoog aan de in US-A-4167512 beschreven werkwijze of volgens het I volgende reactieschema worden bereid.

I Schema: l 20 A.' I V T* t5 ^ .MO, I k- oS\ k· AG=' e.

itykattlysator

m 25 H-L-C-A2-N c -- H L C A^ N C

I A3· H G' G4 A3' H G3 G4 I 1013652

V

19

Ag" N02 5 H-L-C—ΑΓΝ^0^ΝΗζ + CHCIg + iH -- A, * H 63 G< '· <nx°G2

H

10 waarbij L zuurstof of zwavel is.

Een representatief voorbeeld van de bereiding van een verbinding met de formule (A-V-l) of (A-V-2) volgens het bovenstaande schema wordt hieronder getoond.

Representatief voorbeeld: 15

Bereiding van l-(2-hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazine-2-on.

H3C; CH3 /\

H—N N—CH-CH—OH

20 . ΛΛ

H3C OH, O

1) Bereiding van 2-(2-nitro-2-methylpropylamino)ethanol.

25 607,8 g (6,55 mol) 2-nitropropaan en 100 ml water worden toegevoegd aan een oplossing van 450 g (7,40 mol) ethanolamine in 1000 ml isopropanol. De oplossing wordt bij kamertemperatuur geroerd en onder roeren worden 225,4 g (7,5 mol) para-formaldehyd en 7 ml van een 20%'s waterige oplossing van natriumhydroxide (% w/v) 30 toegtevoegd en de temperatuur wordt 16 uur op kamertemperatuur gehouden. Vervolgens wordt het mengsel op 50°C verwarmd en wordt stikstof in het mengsel geborreld teneinde de overmaat formaldehyd te elimineren. Het verkregen mengsel wordt zonder isolatie van het product bij de volgende reactie gebruikt.

1013652 I 20 I 2) Bereiding van 2-(2-amino-2-methylpropylamino)ethanol.

I Het mengsel van 1) wordt overgebracht in een autoclaaf en er wordt 100 g Ra- 5 ney-Ni toegevoegd. De autoclaaf wordt gesloten en gespoeld met stikstof. Waterstof I wordt toegevoerd totdat de druk 50 bar bedraagt Het mengsel wordt 8 uur bij kamer- I temperatuur onder een waterstofdruk van 50 bar en onder roeren bewaard. Vervolgens I wordt het mengsel bij dezelfde druk op 50*C verwarmd. Daarna wordt de katalysator I door filtratie afgescheiden en wordt het mengsel onder vacuüm gefiltreerd. Mat krijgt 10 een witte olie met een kookpunt van 100°-105°C bij 13,3 mbar.

I 3) 244,2 g (2,05 mol) chloroform wordt toegevoegd aan 180 g (1,36 mol) 2-(2> I amino-2-methylpropylamino)ethanol in 1204 ml aceton. Het mengsel wordt onder roe· I rot afgekoeld tot 5*C en langzaam wordt een oplossing van 327 g (8,18 mol) natrium- I 15 hydroxide in 327 ml water toegevoegd, waarbij de temperatuur van het mengsel tijdens I het toevoegen op 0°-5°C wordt gehouden. Daarna wordt het mengsel nog 2 uur bij deze I temperatuur en 15 uur bij kamertemperatuur geroerd. Vervolgens wordt de pH van de I waterige oplossing ingesteld op 11 en wordt het mengsel nog 4 uur geroerd. Daarna wordt het mengsel gefiltreerd en wordt het residu gewassen met aceton. Het filtraat en 20 de aceton van het wassen worden verzameld en onder vacuüm (70°C/24 mbar) inge- dampt Het residu wordt gedestilleerd, waarbij een witte olie met een kookpunt van 115°C bij 2,66 mbar wordt verkregen. Na afkoelen krijgt men een vast product met een I smeltpunt van 91°-93°C.

H Sommige van de verbindingen met de formule (Α-ΠΙ) zijn nieuw. Derhalve vor- 25 men de verbindingen met de formule (Z) een verdoe uitvoeringsvorm van deze uitvin- ding.

mi ifiFl? 21 °x % Λ 5 j· f.· γΛζ Η-N-(jj-Ag-N-A, (Z) A* V7\ β. G4 10 waarbij

Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de resten Gi en Ga en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool-stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; 15 Aj waterstof, Ci-Ci8 alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3-C* alkenyl, Cj-C8 alkynyl, C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroe-pen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-C8 acyl, Cj-C|8 alkoxy, C5-C12 cyclo-alkoxy, C7-C12 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-C]8 alkanoyloxy, (Cj-20 Ci8 alkoxy)carbonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OH)(G) is, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; A2 C2-C14 alkyleen of een groep -CA2XA2”)- is, waarbij A2' en A2" onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cis alkyl of C5-C]2 cycloalkyl zijn; A3* en A3" onafhankelijk van elkaar Cj-Cig alkyl, C2-C18 alkyl dat is onderbroken door 25 zuurstof; of C5-C12 cycloalkyl zijn; «1 A3' bovendien waterstof is; A4 Ci-Ci8 alkyl, C2-C18 hydroxyalkyl, C3-C18 alkenyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesub-stitueerd is of met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen gesubstitueerd is; C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen gesubstitueerd is; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (Π), 1 01 36 5 2 I 22 I °\ \ /°1

I r y-K

5 -0-A,-N — A, („) I As‘ y\ I of C2-C4 alkyl dat op de 2-, 3- of 4-plaats is gesubstitueerd met Ci-Cs alkoxy, di(Ci-C4 I 10 alkyl)amino of een groep met de formule (ΠΙ) is; I \l- («') \_/ I 15 waarbij L-0-,-CH2-,-CH2CH2-of >N-CHj is.

I De verbindingen met de formule (I), (1-1), (1-2) en (1-3) alsook de tussenproduc- I ten met de formule (Z) rijn zeer effectief bij het verbeteren van de weerstand tegen licht, warmte en oxidatie van organische materialen, in het bijzonder synthetische po- lymeren en copolymeren.

20 Voorbeelden van organische materialen die gestabiliseerd kunnen worden zijn: I 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybuteen-1, poly-4-methyIpenteen-1, polyisopreen of polybutadieen, alsook polyme- ren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norbomeen; verder poly- etheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyether met hoge dichtheid I 25 (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), I polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), H lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de 30 voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde tempera- tuur).

I ^013652 23 b) door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, haloge-niden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of 5 arylgroepen, die ofwel een n- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze me- taalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragon, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, titaan(ÏÏI)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zoda-10 nig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdoe activeermiddelen wor den gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydriden, metaalalkyl-halogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of si-15 lylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden ge woonlijk als Phillips-, Standard OU Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld 20 PP/HDP6, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonome-ren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), pro- 25 peen/buteen-1 -copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-1 -co polymeren, etheen/hexeen-copolymerea, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/ hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkyl-methacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren 30 daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideennorbomeen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld poly- 1013652 I 24 I propeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), I LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alter- I nerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en I mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

I 5 4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydrogeneerde modifi- I caties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.

5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

I 6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met dienen of acryl-derivaten, I zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/alkylmethacrylaat, I 10 styreen/butadieen/alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, I styreen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen- I copolymeren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyaciylaat, een dieen- I polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer, en blokcopolymeien van styreen, I zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/etheen/ I 15 buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.

7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoorbeeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril- I copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, I acrylonitril en methylmethacrylaat aan polybutadieen; styreen en malemezuuranhydride 20 aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleiinide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylaciylaten resp.

I alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/ I dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmeth- acrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels 25 daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloropreen, gechlo- reerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of graulfochloreerd polytheen, copolymeren van 30 etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzon- der polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld poly- vinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchloride/vinylideenchloride, vinylchloride/ I 1 0 1 3R 5 2 25 vinylacetaat of vinylideenchloride/vinylacetaat 9. Polymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen.

5 10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acrylonitril/butadieen-co-polymeren, acaylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, aaylonitril/alkoxyalkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmeth-aciylaat/butadieen-terpolymeren.

10 11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetaten daarvan, zoals polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals polyalkyleenglycolen, 15 polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen, zoals polyoxymetbyleen en die polyoxymethylenen, die ethyleenoxide als comonomer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, aciylaten of MBS.

14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleenoxiden met 20 styreen-polymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzu-25 ren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur, polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexa-30 methyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en tevens blokcopolymeren

van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionome-ren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met po-lyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook met EPDM

1013652 I 26 I of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; en tijdens de verwerking gecon- I denseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").

I 17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, I polyfaydantomen en polybenzimidazolen.

I 5 18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxy- I carbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, poly- butyleentereftalaat, poly-1,4-dimethyloIcyclohexaantereftalaat, polyhydroxybenzoaten, I alsook blok-copolyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroe- I pen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

I 10 19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

I 20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, I ureum of melaminen anderzijds, zoals fenol/foimaldehyd-, ureum/formaldehyd- en melamine/formaldehydharsen.

15 22. Drogende en niet drogende alkydharsen.

I 23. Onverzadigde polyesteiharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verza- I digde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsook vinylver- I bindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties daar- I van met een lage brandbaarheid.

I 20 24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylzuur- I esters, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.

I 25. Alkydharsen, polyesteiharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met mel- I amineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyhar- sen.

I 25 26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylveibindingen, bijvoorbeeld producten van diglycidylethers van bisfenol-A en bisfenol-F, die zijn vedcnoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder vasnellers.

H 27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine en chemisch 30 gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellulose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.

28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoor- I 1013652 27 beeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thenno-plastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HJPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of 5 PBT/PET/PC.

29. Natuurlijke en synthetische organische materialen, die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels 10 van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, die gewoonlijk worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies daarvan.

30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubbers, zoals b.v. natuur-rubber-latex of latices van gecarboxyleerde styreen/butadieen-copolymeren.

Deze uitvinding heeft dus tevens betrekking op een samenstelling die een orga- 15 nisch materiaal dat gevoelig is voor door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en ten minste een verbinding met de formule 0), (1-1), (1-2) of (1-3) omvat

Het organische materiaal is bij voorkeur een synthetisch polymeer, meer in het bijzonder een materiaal dat is gekozen uit de hiervoor vermelde groepen.

Een thermoplastische rubber (TPR) als organisch materiaal is eveneens van be- 20 lang.

Polyalkenen en de copolymeren daarvan, bijvoorbeeld die welke hierboven bij 1 tot en met 3 zijn vermeld, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, hebben de voorkeur.

Deze uitvinding heeft verder betrekking op een samenstelling die een polycarbo- 25 naatmengsel of een polyacetal en ten minste een verbinding met de formule (I) bevat, waarbij het voorbehoud niet wordt toegepast bij de definitie van de formule (I).

Polycarbonaatmengsels die de voorkeur hébben zijn die mengsels, die hierboven bij 28 zijn vermeld. Een polycarbonaat/acrylonitril-butadieen-styreen (ABS) mengsel heeft bijzondere voorkeur.

30 Ook een uitvoeringsvorm van deze uitvinding is een poederiak die ten minste een verbinding met de formule (I) bevat, waarbij het voorbehoud niet wordt toegepast bij de definitie van de formule (I).

Poederlakken die de voorkeur hebben zijn die op basis van de volgende harsen: 1013652 I 28 I 1. Met carboxyl of hydroxyl gefunctionaliseerde polyesterharsen, gebaseerd op mo- I nomeren zoals tereftaalzuur, isoftaalzuur, neopentylglycol, 2-methyl-1,3-propaan- I diol, tris-1,1,1 -(hydroxymethyl)propaan enz.

I 2. Epoxyharsen op basis van bisfenolen, zoals bisfenol A, of Novolac® epoxyharsen I S voor thermische harding of harding onder invloed van UV met kationische fotoini- I tiatoren.

I 3. Met hydroxyl, carboxyl of glycidyl gefunctionaliseerde acrylaatpolymeren en I -copolymeren. Geschikte comonomeren omvatten styreen, alkylmethacrylaten, I acrylamide, acrylonitril enz.

I 10 4. Onverzadigde polyesterharsen voor onder invloed van UV hardende poederlakken, gewoonlijk samen met multifunctionele vinylethers of acrylaatesters toegepast I Poederlakken op basis van harsen met carboxyl-functionaliteit worden gewoonlijk I samen met verknopingsmiddelen uit de volgende klassen toegepast: I 1) polyfunctionele epoxyvetbindingen, zoals epoxyharsen, triglycidylisocyamiraat, I 15 geëpoxydeerde onverzadigde vetzuuresters (zoals Uranox® harsen van DSM) en I esters en ethers van glycidol (zoals Araldit® PT910 van Ciba Specialty Chemicals).

I 2) β-hydroxyalkylamiden, zoals Primid® soorten XL552 en QM1260 van Ems Che- I mie.

3) derivaten van melamine, benzoguanimine en glycoluril, zoals Powderlink® 1174 I 20 van American Cyanamid.

Verknopingsmiddelen voor harsen met hydroxylfunctionaliteit omvatten anhydri- I den en in het bijzonder geblokeerde diisocyanaten en uretdionen, enz.

Poederlakken op basis van harsen met epoxy-functionaliteit worden gewoonlijk samen met verknopingsmiddelen zoals dizuren (zoals 1,12-dodecaandizuur), carboxy- H 25 functionele polyesters, carboxy-functionele copolymeren van acrylaten en methacryla- ten, anhydriden (zoals het anhydride dat is bereid uit 1,12-dodecaandizuur) toegepast.

Andere toevoegsels die samen met de verbindingen volgens deze uitvinding in poederlakken toegepast kunnen worden omvatten: ontgassingsmiddelen, middelen die de vloei bevorderen, tribo-toevoegadditieven, hardingskatalysatoren, sensibiliseermid- 30 delen, kationische fotoinitiatoren en fotoinitiatoren met vrije radikalen, alsook gebrui- kelijke toevoegsels voor vloeibare verf.

De verbindingen volgens deze uitvinding zijn in het bijzonder bruikbaar in for- muleringen met een grote reactiviteit, zoals de met glycidylmethacrylaat gefunctionali- I 1013652 29 seerde acrylverbindingen. Hier kan de combinatie van de verbindingen volgens deze uitvinding samen met UV-absorptiemiddelen, in bet bijzonder uit de klasse van de hy-droxyfenyltriazinen, worden gebruikt voor het verbeteren van de weerstand tegen verweren zonda* katalyse te veroorzaken. In andere bindmiddelsystemen en met andere 5 klassen van UV-absorptiemiddelen, zoals die waarvan hiervoor is vermeld dat ze bijzonder nuttig zijn in autolakken, worden ook synergistische effecten op de weerstand tegen verweren gevonden.

In poederlakken kunnen de verbindingen volgens deze uitvinding ook worden gebruikt voor het verbeteren van de oxidatiestabiliteit en het verminderen van het ver-10 gelen tijdens het handen en het te lang moffelen. Hier is niet alleen de lage basiciteit van voordeel, maar tevens het vermogen bestand te zijn tegen vergeling en vergeling te voorkomen die wordt veroorzaakt door oxiden van stikstof in met gas gestookte ovens. De toepassing samen met in het bijzonder fosfiet- en fosfoniet-costabilisatoren, zoals beschreven in EP-A-816442, en dialkylesters van dithiopropionzuur is bijzonder voor-15 delig. De verbindingen volgens deze uitvinding kunnen, indien geschikt, ook worden gebruikt voor het stabiliseren van polyesters tijdens de bereiding alsook tijdens alle stadia van de erop volgende toepassing daarvan.

Een verdere uitvoeringsvorm van deze uitvinding is een registratiemateriaal, in het bijzonder een fotografisch materiaal, dat ten minste een verbinding met de formule 20 (I) bevat, waarbij het voorbehoud niet wordt toegepast bij de definitie van de formule <D-

Registratiematerialen voor fotografische reproductie en andere reprografische technieken worden bijvoorbeeld beschreven in Research Disclosure 1990,31429 (bladzijden 474-480), GB-A-2319523 of DE-A-19750906, bladzijde 22, regel 15 tot blad-25 zijde 105, regel 32.

Van bijzonder belang is tevens de stabilisatie van regrografische materialen die geen zilver bevatten, bijvoorbeeld die, die worden gebruikt voor voor druk gevoelige copieersystemen, micro capsule-fotocopieersystemen, voor warmte gevoelige copieer-systemen en inkjet-drukken.

30 De registratiematerialen die zijn gestabiliseerd met de verbindingen met de for mule (I) hebben een onverwacht hoge kwaliteit, in het bijzonder in termen van hun lichtstabiliteit.

1013652 I 30 I De registratiematerialen hebben een structuur die als zodanig bekend is en die I overeenkomt met hun toepassing. Ze bestaan uit een basis, bijvoorbeeld een film van I papier of kunststof, waarop een of meer bekledingen worden aangebracht Afhankelijk van het type materiaal bevatten deze bekledingen de geschikte vereiste componenten.

I 5 In het geval van fotografische materialen bevatten de bekledingen bijvoorbeeld zilver- I halogenide-emulsies, kleuikoppelaars, kleurstoffen en dergelijke. Het materiaal dat I bedoeld is voor inkjet-drukken heeft b.v. een gebruikelijke basis waarop ach een ab- I sorptielaag die geschikt is voor inkt bevindt Niet bekleed papier kan eveneens worden I gebruikt voor inkjet-drukken. In het laatste geval dient het papier tegelijkertijd als een I 10 basis en bevat dit het absorptiemiddel voor de inkt Geschikte materialen voor inkjet- I drukken worden onder andere beschreven in US-A-5073448, waarvan de beschrijving I als een onderdeel van de onderhavige beschrijving wordt beschouwd.

I Het registratiemateriaal kan ook transparant zijn, zoals bijvoorbeeld in het geval I vanprojectiefilms.

I 15 De verbinding met de formule (0 kan zelfs in de loop van de bereiding in het I materiaal worden opgenomen; bij de papierbereiding bijvoorbeeld door toevoeging aan I de pulp. Een andere toepassingswerkwij ze is het sproeien van het materiaal met een I waterige oplossing van de verbinding met de formule 0), of het toevoegen daarvan aan H de bekleding.

I 20 Bekledingen voor transparante registratiematerialen voor projectie moeten geen lichtverstrooiende deeltjes zoals pigmenten of vulstoffen bevatten.

De kleurbindingsbekledingen kunnen verdere toevoegsels bevatten, zoals bij- voorbeeld antioxidantia, lichtstabilisatoren (waaronder UV-absorptiemiddelen en/of gebruikelijke stoïsch gehinderde amine-lichtstabilisatoren), middelen voor het verbete- 25 ren van de viscositeit, bleekmiddelen, biociden en/od antistatische middelen.

De bekleding wordt gewoonlijk bereid zoals hierna wordt beschreven. De in wa- ter oplosbare componenten, zoals bijvoorbeeld het bindmiddel, worden opgelost in water en gemengd. De vaste componenten, zoals bijvoorbeeld vulstoffen en andere toevoegsels, zoals reeds beschreven, worden gedispergeerd in dit waterige medium. Het 30 dispergeren vindt met voordeel plaats met behulp van apparatuur zoals ultrasone in- richtingen, turbineroerders, homogenisatoren, colloïdmolens, kogelmolens, zand- molens, hoge-snelheidsroerders en dergelijke. Ear bijzonder voordeel van de verbin- I 101 36 52 31 dingen met de formule (I) is dat ze eenvoudig kunnen worden opgenomen in de bekleding.

Zoals hierboven vermeld omvatten de registratiematerialen een breed toepassingsgebied. Verbindingen met de formule (I) kunnen bijvoorbeeld worden toegepast in 5 voor druk gevoelige copieersystemen. Ze kunnen worden toegevoegd aan het papier teneinde de micro-ingekapselde kleurstofprecursors te beschermen tegen licht, of aan het bindmiddel van de ontwikkelaarlaag voor het beschermen van de daarin gevormde kleurstoffen.

Fotocopieersystemen met voor licht gevoelige microcapsules die worden ontwik-10 keld onder invloed van druk worden onder andere beschreven in US-A-4416966, US-A-4483912, US-A-4352200, US-A-4535050, US-A-4536463, US-A-4551407, US-A-4562137 en US-A-4608330 en tevens in EP-A-139479, EP-A-162664, EP-A-164931, EP-A-237024, EP-A-237025 en EP-A-260129. In al deze systemen kunnen de verbindingen met de formule (I) worden toegevoegd aan de kleur opnemende laag. Daarnaast 15 kunnen de verbindingen met de formule (I) worden toegevoegd aan de donorlaag teneinde de kleurvormers tegen licht te beschermen.

De verbindingen met de formule (I) kunnen ook worden toegepast in registratiematerialen die gebaseerd zijn op het principe van fotopolymerisatie, fotoverweking of het scheuren van microcapsules of als voor warmte gevoelige of voor licht gevoelige 20 diazoniumzouten, leuco-kleurstoffen met een oxidatiemiddel of kleur-lactonen met Lewis-zuren worden toegepast.

Voor warmte gevoelige registratiematerialen maken gebruik van de kleur verlenende reactie tussen een kleurloze of zwak gekleurde basiskleurstof en een organische of anorganische kleurontwikkelaar, het opgetekende beeld wordt geproduceerd door 25 door warmte geïnduceerd contact van de twee materialen. Dit type voor warmte gevoelig registratiemaleriaal is zeer wijd verspreid, niet alleen als het registratiemedium voor faxen, computers enz., maar tevens op veel andere gebieden, zoals bijvoorbeeld het drukken van labels.

Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvin-30 ding bestaat uit een basis, een voor warmte gevoelige kleurvormende registratielaag op deze basis en, eventueel, een beschermende laag op de voor warmte gevoelige, kleur-vormende registratielaag. De voor warmte gevoelige, kleurvormende registratielaag bevat als belangrijkste bestanddeel een kleur verlenende verbinding en een kleur- 1013652 I 32 I ontwikkelaarvefbinding, en tevens een verbinding met de formule (I). Als een be* schermende laag aanwezig is kan de verbinding met de formule (I) ook worden opge- I nomen in de beschermende laag.

I Voor warmte gevoelige registratiematerialen worden bijvoorbeeld beschreven in I 5 JP-A-Hei 8-267915.

I Verdere toepassingsgebieden zijn registratiematerialen voor kleurstof-diffusie- I overdrachtsdrukken, thennische-was-overdrachtsdrukken en dot-matrixdrukken, en voor toepassing bij elektrostatische, elektrografische, elektroforetische, magnetografi- I sche en laser-elektrofotografische printers, registratie-inrichtingen of plotters. Van de I 10 genoemde materialen wordtd e voorkeur gegeven aan registratiematerialen voor kleur- I stof-diflfusie-overdrachtsdrukken, zoals bijvoorbeeld wordt beschreven in EP-A- I 507734.

I Verbindingen met de formule (I) kunnen ook worden toegepast in inkt (bij voor- I keur voor inkjet-drukken), zoals bijvoorbeeld is beschreven in US-A-5098477, waarvan I 15 de beschrijving als een onderdeel van de onderhavige beschrijving wordt beschouwd.

De uitvinding heeft derhalve bij voorkeur ook betrekking op een inkt die ten minste een I verbinding met de formule (I) als stabilisator omvat. De inkt, in het bijzonder voor I inkjet-drukken, bevat bij voorkeur water. Inktsoorten bevatten de stabilisator met de I formule (I) gewoonlijk in een concentratie van 0,01 tot 20 gew.%, in het bijzonda* 0,5 I 20 tot 10 gew.%.

I Het fotografische materiaal volgens deze uitvinding kan een zwart-wit of kan een I kleurfotografisch materiaal zijn. Een kleurfotografisch materiaal heeft de voorkeur.

Voorbeelden van kleurfotografische materialen zijn kleumegatieffilms, kleur- I omkeerfilms, kleurpositieffilms, kleurfotografisch papier, kleuromkeer-fotografisch I 25 papier, voor kleur gevoelige materialen voor het kleurstof-diffusie-overdrachtsproces of H het zilver-kleurstof-bleekproces.

I Details van de volgens deze uitvinding te stabiliseren fotografische materialen en componenten die daarbij toegepast kunnen worden, worden onder andere gegeven in I GB-A-2319523, DE-A-19750906, bladzijde 23, regel 20 tot bladzijde 105, regel 32, en I 30 US-A-5538840, kolom 25, regel 60 tot kolom 106, regel 31. Deze delen van US-A- 5538840 dienen hierin als ingelast te worden beschouwd.

De verbindingen volgens deze uitvinding kunnen worden toegevoegd aan iedere laag van een zilverhalogenide-fotografisch materiaal, echter worden ze bij voorkeur I 1013652 33 opgenomen in een chromogene laag, in het bijzonder in een laag die een geelkoppelaar bevat Ze worden bijvoorbeeld in een gewichtsverhouding van 1% tot 200%, bij voorkeur 1% tot 100%, met de koppelaar toegepast De verbindingen volgens de onderha-vige uitvinding kunnen worden toegepast in combinatie met andere gebruikelijke stabi-5 lisatoren, die in dezelfde laag of in een andere laag kunnen zijn opgenomen. Voorbeelden van geschikte gebruikelijke stabilisatoren worden beschreven in GB-A-2319523, DE-A-19750906 en US-A-5538840 en omvatten in het bijzonder fenolische stabilisatoren, gebruikelijke sterisch gehinderde-amine-stabilisatoren, UV-absorptiemiddelen, bij voorkeur die van het hydroxyfenylbenzotriazool-type of uit de klasse van de hydroxy-10 fenyltriazinen, en degelijke.

Voorbeelden van geelkoppelaars worden eveneens beschreven in US-A-5538840, kolom 33, regel 3 tot kolom 47, regel 15.

Dus verdere voorkeursuitvoeringsvormen van deze uitvinding zijn: 15 (1) Een fotografisch materiaal dat op een substraat ten minste een laag omvat dat een verbinding met de formule (I) bevat (2) Een zilverhalogenide-klerafotografisch materiaal dat een drager omvat met daarop ten minste een voor licht gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag en eventueel een niet voor licht gevoelige emulsielaag, gekenmerkt doordat ten minste een voor licht 20 gevoelige laag een verbinding met de formule (I) bevat (3) Een zilverhalogenide-kleurfotografisch materiaal dat een drager omvat met daarop a) ten minste een cyaan vormende eenheid die bestaat uit een voor rood gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag die een cyaankleurstof vormende koppelaar bevat, 25 b) ten minste een magenta vormende eenheid die bestaat uit een voor groen gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag die een magentakleurstof vormende koppelaar bevat en c) ten minste een geelvormende eenheid die bestaat uit een voor blauw gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag die een geelkleurstof vormende koppelaar bevat, gekenmerkt doordat 30 de voor blauw gevoelige laag een verbinding met de formule (I) bevat

Een verdoe uitvoeringsvorm van deze uitvinding is een registratiemateriaal dat ten minste een verbinding met de formule (P-l) bevat 1013652 I 34

I GA A

s Α,-Ν N-Q5-N N-A, (P-1) I ,v° <#., I waarbij I 10 Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Cjg alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de I resten Gi en Ga en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool· stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; I de resten Ai onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cis alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3-

Ce alkenyl, Ü3-Cg alkynyl, C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenyl- I 15 groep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci- C$ acyl, Ci-Cig alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C7-C12 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is ge- I substitueerd; Ci-Cu alkanoyloxy, (Ci-Cu alkoxy)carbonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OH)(G) zijn, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; en 20 Qi C1-C20 alkyleen, C4-C20 alkenyleen, C4-C20 alkynyleen of een groep met de formule I -Q2*R"Q2-(R“Q2)v” is waarbij v nul of 1 is, I de resten Q2 onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C10 alkyleen zijn, de resten R onafhankelijk van elkaar een verzadigde of onverzadigde monocyclische I 25 koolwaterstofring met twee vrije valenties, 5 tot 7 koolstofatomen en ev«itueel gesub- stitueerd met Ct-C4 alkyl; of een verzadigde of onverzadigde bicyclische koolwater- stofring met twee vrije valenties, 8 tot 10 koolstofatomen en eventueel gesubstitueerd met C1-C4 alkyl zijn.

I Een registratiKnateriaal dat bijzondere voorkeur heeft komt overeen met een ril· H 30 verhalogenide-kleurfotografisch materiaal dat een drager omvat met daarop ten minste een voor licht gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag en eventueel een niet voor licht I gevoelige emulsielaag, gekenmerkt doordat ten minste een voor licht gevoelige laag een verbinding met de formule (P-l) bevat I 101 3652 35

De beschrijving die hierboven is gegeven voor een registratiemateriaal dat een verbinding met de formule (I) bevat geldt ook voor een registratiemateriaal dat een ver· binding met de formule (P-l) bevat Verder gelden de toelichtingen en voorkeursuit-voeringsvormen die hierboven zijn gegeven voor de resten Gi, G2, G3, G4 en Ai voor 5 de formule (!) ook voor de formule (P-l).

Voorbeelden van alkyleen dat tot 20 koolstofatomen bevat zijn methyleen, ethyleen, propyleen, trïmethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, hexamethyleen, octamethyleen, decamethyleen, dodecamethyleen, tridecamethyleen, tetradeca-methyleen, pentadecamethyleen en octadecamethyleen. C8-C20 alkyleen, in het bijzon-10 da· C,o-C14 alkyleen, heeft de voorkeur.

Voorbeelden van Qi als C4-C20 alkenyleen zijn 2-but-l,4-enyleen, 3-pent-l,5-enyleen of 2-hex-l,6-enyleen.

Voorbeelden van Qi als C4-C20 alkynyleen zijn 2-butynyleen (-CHr-OOCHr-X 2-pentynyleen, 2-hexynyleen, 3-hexynyleen, 3-heptynyleen, 2-decynyleen, 4-decy-15 nyleen of 8-octadecynyleen.

Illustratieve voorbeelden van een verzadigde of onverzadigde monocyclische koolwaterstofring met twee vrije valenties, 5 tot 7 koolstofatomen en eventueel gesubstitueerd met C1-C4 alkyl zijn C5-C7 cycloalkyleen dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met methyl, in het bijzonder cyclopentyleen, cyclohexyleen, methylcyclo-20 hexyleen of cycloheptyleen; of fenyleen. Cyclohexyleen en fenyleen hebben de voorkeur.

Illustratieve voorbeelden van een verzadigde of onverzadigde bicyclische koolwaterstofring met twee vrije valenties, 8 tot 10 koolstofatomen en eventueel gesubstitueerd met C1-C4 alkyl zijn 25 -CO- CÓ ' 30 1013652 I 36

Voorbeelden van de resten Qi die bijzondere voorkeur hebber zijn ;Ρ£·-θ-ο— I Sommige verbindingen me de formule (P-l) zijn nieuw. Derhalve heeft de on- I derhavige uitvinding ook betrekking op een verbinding met de formule (P-2) I 20 G G G\ Λ

I 4γ\' /~V

Α,-Ν N-Q,*-N-A, (P-2) I Λ> waarbij I Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Cig alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de resten Gi en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool- stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; 30 de resten Ai onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cu alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3- H Q alkenyl, C3-Ce alkynyl, C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenyl- groep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Cj- I Cg acyl, Ci-Cig alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C7-C12 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is I 1013652 37 of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; C1-C18 alkanoyloxy, (Ci-C|g alkoxy)carbonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OHXG) zijn, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; en Qi* C8-C20 alkyleen, C4-C20 alkenyleen, C4-C20 alkynyleen of een groep met de formule 5 -^-R-QHR-CfeV is waarbij v nul of 1 is, de resten Q2 onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C10 alkyleen zijn, de resten R onafhankelijk van elkaar een verzadigde of onverzadigde monocyclische koolwaterstofring met twee vrije valenties, 5 tot 7 koolstofatomen en eventueel gesub-10 stitueerd met C1-C4 alkyl; of een verzadigde of onverzadigde bicyclische koolwater-stofring met twee vrije valenties, 8 tot 10 koolstofatomen en eventueel gesubstitueerd met C1-C4 alkyl zijn, met dien verstande, dat Qi* geen cyclohexyleen, fenyleen en methyleen-fenyleen-me-thyleen is.

IS Een verbinding met de formule h3c ch, Ά ^__ηΛ A,—N N—( )-CHj-( )—N N—A, X~i0 0^7( 20 h3c ch3 0 h3c ch3 waarbij Ai waterstof, methyl of aciyloyl is, heeft bijzondere voorkeur.

De verbindingen met de formule (P-2) zijn bruikbaar bij dezelfde toepassingen 25 als de verbindingen met de formule (I)·

Een representatieve wekwijze voor de bereiding van de verbindingen met de formule (P-2) wordt beschreven in voorbeelden 10 tot en met 14.

Een uitvoeringsvorm van deze uitvinding die bijzondere voorkeur heeft is een samenstelling die in contact staat met een pesticide, welke samenstelling een poly-30 alkeen of een polyalkeen-copolymeer en ten minste een verbinding met de formule (1) volgens conclusie 1 bevat, waarbij het voorbehoud niet wordt toegepast bij de definitie van de formule (I).

101 3652 I 38 I Polyalkeen- of polyalkeen-copolymeerfüms die worden toegepast in de land- I bouw, in het bijzonder in kassen, zijn van belang.

I De pesticiden die kunnen bijdragen aan een snellere afbraak onder invloed van I licht zijn vaak die welke halogeen- en/of zwavelatomen bevatten. Halogeen bevattende S pesticiden omvatten gewoonlijk verbindingen die fluor, chloor of broom, in het bijzon- I der chloor bevatten. Klassen van verbindingen, waarvan de nadelige effecten op de fotostabiliteit van polyalkeen- of polyalkeen-copolymeerfilms het meest effectief kan worden voorkomen door de verbindingen volgers deze uitvinding (in het bijzonder de I verbindingen met de formule (1-3) zoals de verbinding van voorbeeld 8, zoals hieronder I 10 getoond), omvatten pyrethroïden van het permethrine- en fenvaleraat-type, thiourea, I dithiocarbamaten, thio- en isothiocyanaten en verbindingen die deze verbindingen ge- I nereren, in het bijzonder verbindingen van het permethrine-type die chloor bevatten en dithiocarbamaten zoals derivaten van vinylideendichloride en metaalzouten van alkyl- dithiocarbamidezuur.

I 15 Een verdere uitvoeringsvorm van deze uitvinding is een werkwijze voor het sta- biliseren van een organisch materiaal, in het algemeen, tegen door licht, warmte of oxi- I datie geïnduceerde afbraak, die het opnemen in het organische materiaal van ten minste I een verbinding met de formule (I), (1-1), (1-2) of (1-3) omvat I Een voorkeursdoel van deze uitvinding is een werkwijze voor het stabiliseren van 20 een polyalkeen- of een polyalkeen-copolymeerfilm voor een kas tegen de schadelijke I effecten van pesticiden en licht warmte of oxidatie, die het opnemen in de polyalkeen- of polyalkeen-copolymeerfilm van ten minste een verbinding met de formule (I) omvat, waarbij het voorbehoud niet wordt toegepast bij de definitie van de formule (I).

I De verbindingen met de formule (I), (1-1), (1-2) of (1-3) kunnen worden toegepast 25 in verschillende hoeveelheden, afhankelijk van het te stabiliseren materiaal, de uitein- delijke toepassing en de aanwezigheid van andere toevoegsels.

In het algemeen is het geschikt bijvoorbeeld 0,01 tot 5 gew.% van de verbin- dingen volgens deze uitvinding, ten opzichte van het gewicht van het te stabiliseren materiaal, bij voorkeur 0,05 tot 2%, in het bijzonder 0,05 tot 1% te gebruiken.

30 De verbindingen volgens deze uitvinding kunnen bijvoorbeeld voor, tijdens of na I de polymerisatie of het verknopen van de materialen aan de polymeennaterialen wor- den toegevoegd. Verder kunnen ze in zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in de polymeennaterialen worden opgenomen.

I 101 3652 39

In het algemeen kunnen de verbindingen volgens deze uitvinding aan de hand van verschillende werkwijzen in de polymeermaterialen worden opgenomen, zoals droog mengen in de vorm van een poeder of nat mengen in de vorm van oplossingen of suspensies of tevens in de vorm van een stamsamenstelling die de verbindingen volgens 5 deze uitvinding in een concentratie van 2,5 tot 25 gew.% bevat; bij dergelijke bewerkingen kan het polymeer worden toegepast in de vorm van een poeder, granules, oplossingen, suspensies of in de vorm van latices.

De materialen die zijn gestabiliseerd met de verbindingen volgens deze uitvinding kunnen worden gebruikt voor de productie van gietproducten, films, banden, mo-10 nofilamenten, vezels, oppervlaktebekledingen en dergelijke.

Desgewenst kunnen andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, zoals antioxidantia, UV-absorptiemiddelen, nikkel-stabilisatoren, pigmenten, vulstoffen, weekmakers, corrosieremmers en metaal-desactivatoren, worden toegevoegd aan de organische materialen die de verbindingen volgens deze uitvinding be-15 vatten.

Desbetreffende voorbeelden van de gebruikelijke toevoegsels zijn: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkyleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butyl- 20 fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol,. 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methyl-cyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonyl-fenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(l '-methylundec-1 -yl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methylheptadec-1 '-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyltridec-25 l'-yl)fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkylthiomethylfenolen, bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didode-cylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3 Hydrochinonen en gealkyleerde hydrochinonen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-bu-30 tyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-teit-amylhydrochinon, 2,6- difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstea-raat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1013652 I 40 I 1.4 Tocoferolem bijvoorbeeld α-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol I en mengsels daarvan (vitamine E).

I 1.5 Gehydroxyleerde thiodifenylethers, bijvoorbeeld 2,2'-thiobi s(6-tert-buty 1-4- I methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-teart-butyl-3-methylfenol), 4,4'- I 5 thiobis(6-teTt-butyl-2-methyIfeiK)l), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di- I methyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.

I 1.6 Alkylideen-bisfenolen, bijvoorbeeld 2,2,-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methyl- I fenol), 2,2’-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2*2'-methyleenbis[4-methyl-6-(a- I methylcyclohexyl)fenolJ, 2,2'-methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2£- 10 methyleenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2- I ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-butyl-4-isobi!tylfenol), 2,2’-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-di- I methylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleen- I bis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 1,1 -bis(5-tert-butyi-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, I 15 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl- I 4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1 -bis(5-tert-butyl-4-hydn>xy-2-methylfenyl)-3-n- I dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)- I butyraat], bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert- I butyl-2'-hydroxy-5'-methyIbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, l,l-bis(3,5- I 20 dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, I 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5- tetra(5 -tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.

I 1.7 O-, N- en S-benzylverbindingen, bijvoorbeeld 3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'- dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetaat, I 25 tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hy- I droxybenzyl)amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-<iimethylbenzyl)dithiotereflalaat, I bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzylmercaptoacetaat 1.8 Gehydroxybenzyleerde malonaten, bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di- 30 tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl- I benzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- I malonaat, di[4-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl j-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyl)malonaat.

I 1013652 41 1.9 Aromatische hydroxybenzyl-verbindingen, bijvoorbeeld 1,3,5-tris(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis(3,5-<ü-tert-butyl-4-hydroxy- benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen,2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10 Triazine-veibindingen, bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert- 5 butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyi-4-hy- droxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenoxy)-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazine, 1.3.5- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hy-droxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl- 10 ethyl)-l,3,5-triazine, l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydioxyfenylpn)pionyI)hexahydro- 1.3.5- triazine, 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyamiraat 1.11 Benzylfosfonaten, bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonaat, diethyl-3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl- 15 fosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl- fosfonzuur.

1.12 Acylaminofenolen, b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxystearine-zuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyJ)carbaminezuur-octylester.

1.13 Esters van 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur met een- of 20 meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa- decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, dietbyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1 -25 fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van P-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa-decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, dietbyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris- 30 (hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca- nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.15 Esters van P-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur met een- of 1013652 I 42 I meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6- I hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio- diethyleenglycol, diethyleenglycol, trietiiyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydiOxy- I ethyl)isocyanuraat, N,N’-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3- I 5 thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1 -fosfa- I 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

I 1.16 Esters van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylaziinzuur met een- of meerwaar- I dige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, I 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, I 10 diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, I N,N,-bis(hydroxyethyl)oxaalzimrdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, tri- I methylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyclo- I [2.2.2]octaan.

I 1,17 Amiden van 3 -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur, zoals b.v.

I 15 N,N,-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleendiamjne, Ν,Ν'- I bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethyleendiamine, N,N’-bis(3,5-di- I tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hy- I droxyfenyl]propionyloxy)ethyl]oxamide (Naugard® XL-1, geleverd dom Uniroyal).

I 1.18 Ascoibinezuur (vitamine C).

I 20 1.19 Amine-antioxidantia, zoals b.v. N^J’-diisopropyl-p-fenyleendiamine, Ν,Ν1- I di-sec~butyl-p-fenyleendi amine, N.N’-bisi 1,4-dimethylpentyl)-p-fenyleendiamine, I N,N'-bis( 1 -ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamme, N,N*-bis(l-melhylheptyl)-p-fe- I nyleendiamine, Ν,Ν'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N^Φ-difeny 1-p-fenyleendiami- I ne, N,N1-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine> N-isopropyl-N*-fenyl-p-fenyleendiamine, N- I 25 (1,3-dimethylbutyl)-N,-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(l -methylheptyl)-N'-fenyl-p-fe- I nyleendiamine, N-cyclohexyl-hT-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-tolueensulfamoyl)- I difenylamine, N,N,-dimethyl-N,N,-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N- I allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-1 -naftylamine, N-(4-tert-octyl- I fenyl)-1 -naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. ρ,ρ'-di- I 30 tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylamino- I fenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoylaminofenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-<h-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4’-diaminodifenylmethaan, 4,4'-di- aminodifenylmethaan, N,N,N\N’-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, l,2-di[(2- I 1013652 43 methylfenyl)amino] ethaan, 1 ,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguanide, di[4-(l',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-1 -naftylamine, mengsel van mono* en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyl-5 difenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenyl-aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2^-dihydro-33-dimethyl-4H-1,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butylAert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octyl-fenothiazinen, N-allylfenothiazine, NjtyN’jN’-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-een, N,N-10 bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis(2^,6,6-tetramethyl- piperidine-4-yl)sebacaat, 2^2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2^2,6,6-tetramethyl-piperidine-4-ol.

2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2,1 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazolen, zoals bijvoorbeeld 2-{2,-hydroxy-5,-me-15 thylfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-<ii-tert-butyl-2,-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert- butyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2,-hydroxy-5'-( 1,133-tetramethylbutyl)- fenyl)benzotriazool, 2-(3,,5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5~chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-{3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-20 (3 ',5 '-di-tert-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3 ',5 '-bis-iaja-dimethylbenzyl^'- hydroxyfenyljbenzotriazool, 2-(3,-tert-butyl-2'-hydroxy-5,-(2-octyloxycarbonylethyl)-fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3,-teΓt-butyl-5,-[2-(2-ethylhexyloxy)caΓbonylethyl]-2,-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-{3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxy-carbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5,-(2-methoxy-25 carbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2,-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl- ethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5-[2-(2-etiiylhexyloxy)caibonylethyl]-2-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3,-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-{2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2-methyleenbis[4-{ 1,1,3r3-tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-ylfenol]; het omesterings-30 product van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzo- triazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-CCX)-CH^)H2]2- met R = 3-tert-butyl-4,-hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl, 2- [2'-hydroxy-3'-(oi,a-dimethyl- benzyl>5Hl,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyI]benzotriazool; 2-[2'-hydroxy-3'-(l,l,3,3- 1013652 I 44 I tetramethylbutyl)-5'-{oc,a-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazool.

I 2.2 2-hvdroxvbenzofenonea. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4- I octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-, 2'-hydroxy- I 4,4’-dimethoxy-derivaat.

I S 2,3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoézuren, zoals bijvoorbeeld 4-tert- butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsalicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4- I tert-butylberxzoy!)resorcinol, benzoylresorrinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoë- I zuur-2,4-di-tert-butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- I 10 benzoëzuur-2-methyl-4,6-d-tert-butylfenylester.

I 2.4 Acrylaten, zoals bijvoorbeeld ot-cyaan-β,β-difenylacrylzuur-ethylester resp.

I -isooctylester, α-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-3-methyl-p-methoxy- kaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-me- I thylester en N-{ β -carbomethoxy- β -cyaanvmyl)-2-methylmdolme.

I 15 2.5 Nikkelverbindingen, zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2j2'-thiobis[4- I (1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het 1:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkel- I dibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkylesters, b.v. de methyl- of ethyl- I ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ket- I 20 oxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylimdecylketoxim, nikkelcomplexen van 1- fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

I 2.6 Sterisch gehinderde aminen, zoals bijvoorbeeld bis(2^,6,6-tetramethyl-4-pi- I peridyljsebacaat, bis(2^,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sucrinaat, bis(l ,2,2,6,6-penta- I methyl-4-piperidyl)sebacaat, bis(l -octyloxy-2^6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacaat, 25 n-butyl-3^-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis( 1,2,2,6,6-pentamethyI-4-pipe- I ridyl)ester, het condensatieproduct van 1 -{2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetrainethyl-4-hy- I droxypiperidine en bamsteenzuur, lineaire of cyclische condensatieproducten van Ν,Ν*- I bis(2,2,6,6-tetraniethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6- I dichloor-1,3,5-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetrakis- 30 (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butaantetracarboxylaat, l,l’-(l*2-ethaandiyl)- bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benz»yl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyl- I oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2- hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triaza- I 1 01 3652 45 spiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis( 1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetraniethylpiperidyl)succinaat, lineaire of cyclische condensatiepro-ducten van N.hT-bis^&ó-tetramethyl^piperidyljhexamethyleendiamine en 4-mor-folino-2,6-dichloor-1,3,5-triazine, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-ii-5 butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l,3,5-triazine en 1 ,2-bis(3-aminopropyl-amino)ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazine en 1,2-bis(3-ammopropylamiiio)ethaaii, 8-acetyl- 3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2^,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pynolidine-2,5-dion, 3-dodecyH-(1^2,6,6-penta-10 methyl-4-piperidyI)pym)lidme-2,5-dion, een mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stea-ryloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidme, een condensatieproduct van NJ^-bis(2^,6>6-te-tramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclohexylamino*2,6-dichloor- 1.3.5- triazine, een condensatieproduct van 1 ,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2.4.6- trichloor-l ,3,5-triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidme 15 (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2^,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccin- imide, N-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyI)-n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, een reactieproduct van 7,7,9,9-te-tramethyl-2-cycloundecyl-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5 ] decaan en epichloorhydrine, 1,1 -bis(l ,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycaibonyl)-2-(4-methoxyfenyl)etheen, 20 N,N'-bis-formyl-N,N’-bis(2^,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexaniethyleendiamine, diester van 4-methoxymethyleenmalonzuur met 1 ,2^,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperi-dine, poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetrametliyl-4-piperidyl)]siloxaan, reactieproduct van maleïnezuuranhydride-a-alkeen-copolymeer met 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine of 1 ^2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine.

25 2.7 Oxaalzuurdiamiden, zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2’-di- ethoxyoxanilide, 2,2,-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2’-ethyloxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxami-de, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2’-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-30 di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2-(2-hydroxyfenyl)-l ,3,5-triazinen, zoals bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl- fenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l ,3,5-triazine, 1013652 I 46 I 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-<iimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hy* I droxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-l,3,5-triazme, 2-{2-hydroxy-4-dodecyl- I oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-tria2dne, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)- 4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1 ^3,5-triaziiie, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydn)xy-3-butyloxypro- I 5 poxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl- I oxypropyloxy)fenyl)-4,6-bis(2,4-<iimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-{dodecyloxy/tri- I decyloxy-2-hydroxypropoxy>2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl> 1,3,5-tri- azine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypn>poxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl- fenyl)-1,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazine, 2-(2- I 10 hydroxy-4-methoxyfenyi)-4,6-difenyl-l,3.5-triazme, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy- I 2-hydroxypn>poxy)fenyl]-13>5-triazme, 2-(2-hydroxyfenyl>4-(4-methoxyfenyl)-6- I fenyl-1,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]- I fenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazme.

I 3. Metaal-desactivatorea zoals bijvoorbeeld Ν,Ν’-difenyloxamide, N-salicylal- I 15 N’-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3^-di-tert-butyl-4-hy- I droxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1 ,2,4-triazool, bis(benzylideen)- I oxalyldihydrazide, oxanilide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, Ν,Ν1- I diacetyladipoyldihydrazide, N,NMjis(salicyloyl)oxalyldiiiydrazide, NJi'-bis(salicyl- oyl)thiopropionyldihydrazide.

I 20 4. Fosfieten en fosfonieten, zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfie- ten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, I distearylpentaerythritoldifosfiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaery- I thritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerytliritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl- I 4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4- I 25 di-tert-butyl-6-methylfenyl)pentaeiythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)- pentaerythritoldifosfiet, tristeaiylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2, bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,l O-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l ,3,2- I dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa- I fosfocine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6- I 30 methylfenyl)ethylfosfiet, 2^,^"-nitrilo[triethyltris(3,3,,5,5,-tetra-tert-butyl-1,1 '-bifenyl- I 2,2'-diyl)fosfiet], 2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1 '-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet 5. Hydroxylaminen, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, Ν,Ν- diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilaurylhydroxylamine, Ν,Ν- I 1013652 47 ditetradecylhydroxylamme, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamine, N ,N-dioctadecylhy- droxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octadecyl-hydroxylamine, Ν,Ν-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

6. Nitronen. zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methyl-5 nitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tri- decylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N -octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N -octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.

10 7. Thio-synergisteiL. zoals bijvooibeeld thiodipropionzuur-dilaurylester of thiodi- propionzuur-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvooibeeld esters van β-thiodi-propionzuur, bijvooibeeld de lauryl-, steaiyl-, rayristyl- of tridecylesters, mercapto-benzimidazool of het zink-zout van 2-mercaptobenzimidazool, zink-dibutyldithio- 15 carbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(3-dodecylmercapto)propio- naat- 9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

10. Basische co-stabilisatoren, zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon,

20 dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aardalkal imetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaaL

11 ♦ Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v.

25 talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, carbonaten of sul- faten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of po-lycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

30 12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld calciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

1013652 I 48 I 13. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulga- I toren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische I bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en blaasmiddelen.

I 14. Benzofuranonen resp. indolinonen, zoals bijvooibeeld degene die zijn be- I 5 schreven in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A- I 5252643, DB-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 of EP-A- I 0591102, of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert- I butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3’-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4- I [2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzo- 10 fiiran-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyI)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5- I dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,4-dimethylfenyl)- I 5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2- I on.

I De gewichtsverhouding van de verbindingen volgens deze uitvinding tot de ge- I 15 bruikelijke toevoegels kan bijvoorbeeld 1:0,5 tot 1:5 bedragen.

I Deze uitvinding wordt meer gedetailleerd geïllustreerd aan de hand van de vol- I gende voorbeelden. Alle percentages zijn in gewichtsprocent, tenzij anders vermeld.

Voorkeursverbindingen met de formule (I) woreen getoond in de volgende voor- I beelden 1 toten met 4.

I 20

Voorbeeld 1; I A) Bereiding van het tussenproduct met de formule I 25 H,C.X j* ^

I ch> «TV

Aan een oplossing van 65 g (0,286 mol) l-(2-amino-2-methylpropyl)-3,3,5,5- H tetramethylpiperazine-2-on (product van het onderstaande voorbeeld 3A) in 130 ml tert-amylalcohol wordt 47 g (0,34 mol) 1-broombutaan toegevoegd en de oplossing I 101 3652 49 wordt 5 uur bij 8S°C geroerd. Het mengsel wordt afgekoeld tot kamertemperatuur en er wordt 34,7 g (0,344 mol) triethylamine toegevoegd. Het mengsel wordt verwarmd tot 85°C en men laat het nog 4 uur reageren.

Daarna wordt het reactiemengsel afgekoeld tot kamertemperatuur, verdund met 5 260 ml dichloormethaan en drie keer met 100 ml water gewassen. De organische laag wordt afgescheiden, onder natriumsulfaat gedroogd en onder vacuüm geconcentreerd. Men krijgt een kleurloze vloeistof.

'H-NMR: 3,19 (2,2H); 3,18 (s, 2H); 2,37 (t, 2H); 1,74 (m, 10H); 0,98 (s, 6H); 0,89 (s, 10 6H); 0,73 (t, 3H).

B) Bereiding van het tussenproduct met de formule H,C CH,

ï* °vY

15 ,N. I ΤΛ

Cl—-N-C-CHj-tf N—H

| 4 ® CH3 h3c ch3

Hsc-Ó-CH3 20 I»,

H

25

Aan een oplossing van 24 g (0,13 mol) cyanuurchloride in 240 ml xyleen wordt 83 g (0,292 mol) l-(2-butylamino-2-methylpn>pyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazine-2-on toegevoegd. De oplossing wordt verhit tot 145°C en men laat deze 90 minuten rea-30 geren. Daarna wordt de oplossing afgekoeld tot 60°C en wordt langzaam 5,2 g (0,13 mol) NaOH in 10 ml water toegevoegd. Het mengsel wordt nog eens 20 minuten geroerd en vervolgens wordt de temperatuur verhoogd teneinde het water af te destilleren. Men laat het mengsel nog 4 uur bij 140"C reageren. Daarna wordt het mengsel afge- 1013652 I so I koeld en wordt 36 g kaliumcarbonaat in 25 ml water toegevoegd. Het water wordt op- I nieuw afgedestilleerd en men laat het mengsel nog 16 uur reageren.

I Vervolgens wordt het mengsel afgekoeld tot kamertemperatuur, met 40 ml ιοί lueen verdund en twee keer met een zure oplossing in water alsook twee keer met 100 I 5 ml water gewassen. De organische laag wordt afgescheiden, onder natriumsulfaat ge- droogd en onder vacuüm geconcentreerd.

I C) Bereiding van de verbinding met de formule I 10 H,C CH, _ l y~\ ?”» H—N -N-^ Jj--NH-tCHj)—N (CHZ)—NH-

I HjC CHj ° I

I N—CA* I 15 HaC_£ CH, I r I H3C^N^CH3 -j 3 I 20

Aan een oplossing van 4,15 g ¢0,0316 mol) 1 -(3-aminopropyl)propaan-1,3-di- I amine in ISO ml xyleen wordt 66 g ¢0,0974 mol) van het bij B) beschreven tussenpro- 25 duet toegevoegd. De oplossing wordt drie uur onder terugvloeikoeling gekookt Ver- volgens wordt de oplossing afgèkoeld tot 60 “C en wordt 2 g ¢0,05 mol) NaOH in 15 ml water toegevoegd. Het mengsel wordt verhit teneinde water af te destilleren en het wordt nog 16 uur onder terugvloeikoeling gekookt Vervolgens wordt het mengsel af- gekoeld, verdund met 50 ml tolueen en drie keer met water gewassen. De organische 30 laag wordt afgescheiden, onder natriumsulfaat gedroogd en onder vacuüm geconcen- treerd. men krijgt een lichtgele vaste stof.

H Smeltpunt: 89°-95*C

I t π 1 R 9

Voorbeeld 2: Bereiding van de verbinding met de formule 51 5 y~\ t”3 H3C—N N-CHj-^-N-j|-"-NH—(CHj)j N (CH,)—NH-

HjC CHj ° T

C4H,-n

HjC—<j!—CHj 10 f*

HjC^N^CH, ar,

—U

15

Aan een oplossing van 37,1 g (0,0131 mol) van de verbinding van vooibeeld 1C, opgelost in 140 ml water, worden 7,6 g (0,243 mol) paraformaldehyd en 9,2 g (0,200 mol) mierenzuur toegevoegd. De oplossing wordt 16 uur onder terugvloeikoeling ge-20 kookt. Na afkoelen tot kamertemperatuur wordt 150 ml xyleen toegevoegd en vervolgens wordt 8,8 g natriumhydroxide in 50 ml water toegevoegd. Na 2 uur roeren wordt de organische laag afgescheiden, gewassen met water en boven natriumsulfaat gedroogd. Na filtratie wordt de organische fase onder vacuüm afgedampt N adrogen krijgt men een lichtgele vaste stof.

25

Smeltpunt 104-107*0 1013652 I 52 I Voorbeeld 3: I A) Bereiding van het tussenproduct met de formule I 5 H,c ch, I r -<ji-CH—N—H .

I CH3 h3c ch3 I 10 I 1) Bereiding van bis(2-nrethyl-2-nitropropyl)ainine.

I Een oplossing van 800 g (6,716 mol) 20methyI-2-nitropropanol in 1500 ml me- thanol en 435 g van een oplossing van ammoniak in methanol (12 gew.%) an 433,6 g I 15 (3,053 mol) watervrij natriumsulfaat worden in een autoclaaf gebracht Het mengsel I wordt verwarmd tot 80 °C en men laat het 90 uur reageren. Het reactiemengsel wordt I afgekoeld tot kamertemperatuur en onder vacuüm ingedampt Het residu wordt opge- I lost in 1500 ml tolueen en drie keer met 300 ml water gewassen. De organische oplos· I sing wordt onder natriumsulfaat gedroogd en bij 80 °C geconcentreerd.

I 20 I 2) Bereiding van bis(2-methyl-2-aminopropyl)amme.

I 490 g (2,23 mol) bis(2-methyl-2-nitropropyl)amine uit reactie 1) wordt opgelost in 1200 ml methanol en overgebracht in een autoclaaf. Er wordt 60 g Raney-Ni toege- I 25 voegd. De autoclaaf wordt gesloten en gespoeld met stikstof. Vervolgens wordt water- stof toegevoerd totdat de waterstofdruk 50 bar bedraagt Die druk wordt 8 uur bij ka- mertemperatuur aangehouden en vavol gens wordt het reactiemengsel onder dezelfde druk tot 50°C verwarmd. Daarna wordt de katalysator door filtratie afgescheiden en wordt het mengsel onder vacuum (100°C/33,3 mbar) gedestilleerd. Men krijgt een 30 kleurloze olie (kookpunt: 110aC75 mbar).

I 3) 184 g (1,54 mol) chloroform wordt toegevoegd aan 163,5 g (1,027 mol) bis(2- methyl-2-aminopropyl)amine uit reactie 2) in 895 g (15,4 mol) aceton. Het mengsel I 1013652 53 wordt onder roeren tot 5'C afgekoeld en langzaam wordt een oplossing van 246,6 g (6,16 mol) NaOH in 246 ml water toegevoegd, waarbij de temperatuur van het mengsel tijdens het toevoegen op 0 tot 5’C wordt gehouden. Vervolgens wordt het mengsel nog 2 uur bij deze temperatuur en nog eens 15 uur bij kamertemperatuur geroerd. Het 5 mengsel wordt gefiltreerd en het residu wordt gewassen met aceton. Het filtraat en de aceton van het wassen worden verzameld en onder vacuüm (70°C/24 mbar) ingedampt Het ruwe materiaal wordt gezuiverd door destillatie onder vacuüm. Men krijgt een kleurloze olie.

10 ‘H-NMR: 3,62 (s, 2H); 3,08 (s, 2H); 1,16 (breed s, 2H); 1,09 (s, 6H); 0,90 (s, 6H); 0,86 (s,6H) B) Bereiding van het tussenproduct met de formule 15 f °y^

Cl—V-9-CHj-K /-« ΝγΝ k «/v r« 20 V-KI—CH, ' <j*2 η3>ν^0Η3

H

25

Volgens de werkwijze die is beschreven in voorbeeld IA, onder dezelfde experimentele omstandigheden en onder toepassing van het desbetreffende reagens, wordt 1-30 (2-hexylamino-2,2-dimethylethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazme-2-onbereid.

Aan een oplossing van 23,7 g (0,129 mol) cyanuurchloride in 240 ml tolueen wordt langzaam druppelsgewijs bij 20°-25eC 40 g (0,129 mol) l-(2-hexylamino-2,2-dimethylethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazine~2-on in 40 ml tolueen toegevoegd. De 1013652 I 54 I oplossing wordt 1 uur geroerd en er wordt 21,2 g (0,154 mol) watervrij kaliumcarbo- I naat toegevoegd. Men laat het mengsel een nacht bij kamertemperatuur reageren en I vervolgens worden 35 g (0,154 mol) l-(2-ammo-2-methylpropyl)-3,3,5,5-tetramethyl- I piperazine-2-on (het bij A beschreven tussenproduct) en 213 g (0,154 mol) watervrij I 5 kaliumcarbonaat toegevoegd. De temperatuur wordt verhoogd tot 95 °C en men laat het I mengsel nog 8 uur reageren. Na afkoelen tot kamertemperatuur wordt 150 ml water I toegevoegd. De organische laag wordt afgescheiden, onder natriumsulfaat gedroogd en I onder vacuüm ingedampt 10 C) Bereiding van de verbinding met de formule I «a/*» η I f”3 H-N N-CH,~(j:—N-^ >|--NH—(CHjjJj N (CH,)—NH- I ΑΓΛ CH, c^13-n Ncs^Jn „ V CH,° |

13 !jl—H

I H,c-|—CH, I r- I -Or- I 20 h^n^ch, I H Ja I 25 De verbinding wordt bereid volgens de werkwijze die is beschreven in voorbeeld 1C), onder dezelfde experimentele omstandigheden en onder toepassing van het desbe- I treffende reagens. Men krijgt een lichtgeel poeder.

I Smeltpunt: 91°-95°C

I 101 3652

Voorbeeld 4: Bereiding van de verbinding met de formule 55 Ά F ^ 5 HjC—N N-CH,-(j: Ijl-^ jp--NH-CCH^J-Hjl (ΟΗ^ΝΗ- A~% CH. C«H13-n

HjC CHj ° |

P

HjC—<j!—CH3 CHj 10 /γ° vJ U01» η,ο^ν^οη, CH, J3 15

De verbinding wordt bereid volgens de werkwijze die is beschreven in voorbeeld 2, onder dezelfde experimentele omstandigheden en onder toepassing van het desbetreffende reagens. Men krijgt een poeder.

20 Smeltpunt: 98°-102eC

Voorbeeld 5: Bereiding van de verbinding met de formule Y~~\ ?Hj ^ H-N N CHj C N ^ ^jj--NH-fCH^—N—(CH,)—N—(CH^ NH-

25 X~~i « vN

H,C CHbO I

N—H

HjC—CH, CH.

30 hscJ Loh, H,C N CHj

H

-I 4 1013652 I 56 I De verbinding wordt bereid volgens de werkwijze die is beschreven in voorbeeld I 1C), onder dezelfde experimentele omstandigheden en onder toepassing van het desbe- treffende reagens. Men krijgt een geel poeder.

I Smeltpunt: 126°-133*C

I Een vooikeursverbinding met de formule (1-1) wordt getoond in het volgende voorbeeld 6.

I 10 I Voorbeeld 6: Bereiding van de verbinding met de formule I H,C CH, I y—\ T' ^

HjC—N N — CHj—^-N—--NH—(CHj)—N—tC^—N—(CHjJi-NH- I ch» h nwn

I 15 HjC CHj ® T

N—H

Η,0-|—CH, I .

H,c N ^CH, I “· J4 I 25 I De verbinding wordt bereid volgens de werkwijze die is beschreven in voorbeeld I 2, onder dezelfde experimentele omstandigheden en onder toepassing van het desbe- treffende reagens.

I 30 Smeltpunt: I36°-139*C

I Een vooikeursverbinding met de formule (1-2) wordt getoond in het volgorde H voorbeeld 7.

I 1013652

Voorbeeld 7: Bereiding van de verbinding met de formule 57 c / V >1 3 H-N N —CH2-CH—N-^ V|--NH·— (CH2)j N—(CH— N—(CHS)3-NH- /\ SS '

H,C CH. ° I

N-C4H,-" (jHz 10 Γ o H,C N^CH,

H

-> 4 15

De verbinding wordt bereid volgens de werkwijze die is beschreven in voorbeeld 1C, onder dezelfde experimentele omstandigheden en onder toepassing van het desbetreffende reagens. Men krijgt een geel poeder.

20

Smeltpunt: 68°-70*C.

Voorkeursverbindingen met de formule (1-3) worden getoond in de volgende voorbeelden 8 en 9.

25

Voorbeeld 8: 1013652 I 58 I A) Bereiding van het tussenproduct met de formule I _ys_ r- W’ I 5 NYN Jh, Vs

I C\ H»c CHS

Een oplossing van 57 g (0309 mol) cyanuurchloride, opgelost in 570 ml

I 10 dichloormethaan, wordt afgekoeld tot 5*C en 70 g (0,308 mol) van het in voorbeeld 3A

I beschrevenm tussenproduct, opgelost in 70 ml dichloormethaan, wordt druppelsgewijs toegevoegd. Men laat het mengsel 30 minuten bij 5°C reageren. Vervolgens wordt I langzaam 10 g (0,25 mol) NaOH in 10 ml wat» toegevoegd. De temperatuur wordt I verhoogd tot kamertemperatuur en men laat het reactiemengsel 30 minuten reageren.

15 Vervolgens wordt 80 ml water toegevoegd. De organische laag wordt afgescheiden en twee keer met water gewassen. Daarna wordt de organische laag onder natriumsulfaat I gedroogd en onder vacuüm ingedampt Het ruwe materiaal wordt herkristalliseerd uit I xyleen.

I 20 B) Bereiding van de verbinding met de formule I Η,Ο CH* I h-N V N—CHj—C-N-^--NH—(CHJ,-N—(CHJ—N—<<>y3—NH- CH, H ' H,C CH,° 1 N—C4H,-n I 25 ΟΛ-η 93 g (0,0545 mol) N,W-bis(3-aminopropyl)ethyleendiamme in 50 ml dichloor- 30 methaan wordt toegevoegd aan een oplossing van 80 g (0,215 mol) van het volgens A) verkregen product in 100 ml dichloormethaan dat is afgekoeld tot 0*C. Na het toevoe- H gen laat men het reactiemengsel 30 minuten bij 0° tot 5*C reageren. Vervolgens wordt langzaam 10 g (0,25 mol) NaOH in 10 ml water toegevoegd. Na het toevoegen wordt I 101 3652 59 de temperatuur verhoogd tot 40'C en Iaat men het mengsel nog 2 uur reageren. Dichloormethaan wordt afgedestilleerd en vervangen door 200 ml xyleen. Daarna wordt bij 100°C 32 g (0,248 mol) dibutylamine toegevoegd. Het mengsel wordt afgekoeld tot 80“C en er wordt 40 g K2CO3 in 60 ml water toegevoegd. Vervolgens wordt 5 het water afgedestilleerd en laat men het reactiemengsel 9 uur bij 138°C reageren. Het mengsel wordt afgekoeld tot 60°C en er wordt 200 ml water toegevoegd. De organische laag wordt afgescheiden en twee keer met 100 ml water gewassen, onder natriumsulfaat gedroogd en onder vacuüm ingedampt. Het verkregen product heeft een smeltpunt van 72® tot 74*C, 10

Element-analyse:

Berekend: C = 63,l% H = 9,8% N = 23,5%

Gevonden: C - 63,3% H=9,8% N * 233% 15 Voorbeeld 9: Bereiding van de verbinding met de formule H>C^ <?H.

H,C - N y -CH2-Q-N-j^Nvjj--NH-(»y,-N—NH- CHj H N^N ‘

H,C CH,° I

N—C4Hj-n 20 w _ 16 g (0,512 mol) paraformaldehyd wordt toegevoegd aan een oplossing van 21 g 25 (0,0111 mol) van de verbinding van voorbeeld 8B m 150 ml tert-amylalcohol. Het mengsel wordt verwarmd tot 80 °C en langzaam wordt 24,4 g (0,540 mol) mierenzuur in 10 ml tert-amylalcohol toegevoegd. Vervolgens wortd het mengsel 3 uur bij 80 °C geroerd. Er wordt 300 ml tolueen toegevoegd en daarna wordt het mengsel afgekoeld tot kamertemperatuur. Er wordt een oplossing van 23 g (0,575 mol) natriumhydroxide 30 in 100 ml water toegevoegd. Na 1 uur roeren wordt de organische fase afgescheiden, met water gewassen, boven watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder vacuüm (80°C/1,3 mbar) ingedampt men krijgt een lichtgeel poeder met een smeltpunt van 72° tot 75*C.

1013652 I 60 I Element-analyse: I Berekend: C = 63,8% H = 9,9% N = 22,9% I Gevonden: C = 63,6% H=9,8% N = 22,4% I Voorkeursverbindingen met de formules (P-1) en (P-2) worden getoond in de I volgende voorbeelden 10 tot en met 14, I Voorbeeld 10: Bereiding van de verbinding met de formule I 10 I H3C ,CH3 o H3C CH, I v—( H-N N—(GH,)~—N N-H .

H3C CHs 0 H,c CH, I A) Bereiding van N,N'-bis(2-methyl-2~mtropropyl)dodecaan-l,12-diamine.

I 48,6 g (0,54 mol) 2-nitropropaan wordt toegevoegd aan een oplossing van 50 g I 20 (0,25 mol) dodecaandiamine in 200 ml isopropanol en 30 ral water. De oplossing wordt I bij kamertemperatuur geroerd en onder roeren worden 17,2 g (0,55 mol) paraformalde- H hyd en 0,8 ml van een 20%'s waterige oplossing van natriumhydroxide (gew.%) toege- I voegd, waarbij de temperatuur 16 uur op kamertemperatuur wordt gehouden. Aan dit mengsel worden 300 ml dichloormethaan en 100 ml water toegevoegd. Daarna wordt 25 de organische laag afgescheiden, onder natriumsulfaat gedroogd en onder vacuüm in- gedampt.

B) Bereiding van N,N'-bis(2-amino-2-methylpropyl)dodecaan-l,12-diamme.

I 30 40 g van het product van reactie A) wordt opgelost in 1000 ml methanol en er wordt 30 g Raney-nikkel toegevoegd. Het mengsel wordt overgebracht in een auto- claaf, die wordt gesloten en gespoeld met stikstof. Vervolgens wordt waterstof tot een druk van 50 bar toegevoegd. Het mengsel wordt 8 uur bij kamertemperatuur en onder

I λ n 1 Qc c O

61 roeren onder een waterstofdruk van 50 bar gehouden. Daarna wordt het mengsel onder dezelfde druk tot 50°C verwarmd. Vervolgens wordt de katalysator afgescheiden door filtratie. Het mengsel wordt ondert vacuüm ingedampt en herkristalliseerd uit n-octaan.

5 C) 51 g (0,15 mol) van het product van reactie B) wordt gesuspendeerd in 250 ml tolueen en 30 ml water. & wordt 50 g (1,25 mol) NaOH toegevoegd en het mengsel wordt geroerd tot volledige oplossing en tot 5‘C afgekoeld. Er worden 40 g (0,67 mol) aceton en 7 g (0,03 mol) benzyltriethylammoniumchloride toegevoegd. Aan het tot 5°C gekoelde mengsel wordt langzaam in 3 uur 45 g (0,38 mol) CHClj toegevoegd. Na 10 deze toevoeging laat men de temperatuur stijgen tot kamertemperatuur. Het mengsel wordt afgefiltreerd en de organische fase wordt twee keer met 20 ml water gewassen. Vervolgens wordt het ruwe materiaal uit n-octaan gekristalliseerd.

Blement-analyse: 15 Berekend: C = 71,0 H = ll,5 N-11,1

Gevonden: C = 70,5 H = 11,4 N = 11,1

Voorbeeld 11: Bereiding van de verbinding met de fonnule 20 ^%¾° H3C—N _N—(CHj)—_ N—CH3 .

HgC CH^ 0 HgC CH3 25 2,9 g (0,09 mol) paraformaldehyd wordt toegevoegd aan een oplossing van 16 g (0,03 mol) van de verbinding van voorbeeld 10 in 50 ml tert-amylalcohol. Het mengsel wordt verwarmd tot 80“C en langzaam wordt 0,08 mol mierenzuur, opgelost in tert-amylalcohol, toegevoegd. Men laat het mengsel nog 1 uur reageren en wordt vervol-30 gens afgekoeld tot 50°C. Er worden 200 ml tolueen en 100 ml water toegevoegd. Het mengsel wordt geroerd en langzaam wordt 13,6 g K2CO3 toegevoegd. De organische laag wordt afgescheiden, met water gewassen, onder natriumsulfaat gedroogd, gefiltreerd en onder vacuüm ingedampt Men krijgt een wit poeder.

1013652 I 62

I Smeltpunt: 60T

Voorbeeld 12: Bereiding van de verbinding met de formule I h3c ch3 0 h,c ch, I H-N N—V-CHj—C~)-N N-H .

I λ-7 w * I h3c ch3 0 h3c ch, I 10

Onder toepassing van de desbetreffende uitgangsmaterialen wordt de bereiding I analoog aan de in voorbeeld 10 beschreven werkwijze uitgevoerd, men krijgt een wit I poeder.

I Smeltpunt 160°C

I Voorbeeld 13: Bereiding van de verbinding met de formule .

H,C CH, 0 H.C CH, I 20 V P \/ I ^ν-Ο^Ητη(3-^-0Η3 .

I HjC ch3 0 h3c ch3

De verbinding wordt bereid volgens de werkwijze die is beschreven in voorbeeld 11 en onder toepassing van de verbinding van voorbeeld 12 als uitgangsmateriaal, mar krijgt een wit poeder.

30 Smeltpunt 185°C

I 1013652 63

Voofbeeld 14: Bereiding van de verbinding met de formule h3c ch3 ovHjCA ^V_c//° 5 ^^' H3C CH3° H3C CH3

Een oplossing van 11,7 ml (0,12 mol) acryloylchloride in 50 ml dichloormethaan 10 wordt langzaam toegevoegd aan een oplossing van 30 g (0,06 mol) van de verbinding van voorbeeld 12 en 12,4 ml (0,12 mol) triethylamine in 250 ml dichloormethaan, dat is afgekoeld tot 0°C. Na het toevoegen laat men het mengsel 1 uur bij 0*C reageren. Vervolgens wordt het mengsel verwaand tot kamertemperatuur en laat men het 4 uur reageren. Daarna wordt het mengsel gefiltreerd en drie keer met water gewassen en 15 wordt de organische laag afgescheiden, boven natriumsulfaat gedroogd en onder vacuüm ingedampt men krijgt een wit poeder.

Smeltpunt: 208CC

20 Voorbeeld 1-1: Stabiliserende werking tegen licht in banden van polypropeen.

1 g van elk van de in tabel 1-1 vermelde verbindingen, 1 g tris[2,4-di-tert-butyl-fenyljfosfiet, 0,5 g pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenyl)propionaat] en 1 g calciumstearaat worden in een turbomenger met 1000 g poly-25 propeenpoeder (PP ®MOPLEN S SF) met een smeltindex van 3,7 (gemeen bij 230°C en 2,16 kg) geneigd.

De mengsels worden geëxtrudeerd bij 200-220°C, waarbij pol ymeergranules worden verkregen die vervolgens worden omgezet in gesterkte banden met een dikte van 50 pm en een breedte van 2,5 mm, onder toepassing van een semi-industrieel soort 30 inrichting (®Leonard-Sumirago (VA) - Italië) en werken onder de volgende omstandigheden: 1013652 I 64

Temperatuur van de extrudeerinrichting: 210-230*0 I Temperatuur van de kop: 240-260*0 I Strekverhouding: 1:6 5 De aldus vervaardigde banden worden aangebracht op een witte kaart en blootge- steld in een Weaiher-O-Meter ®Atlas Ci 65 (ASTM O 26-96) met een temperatuur van I de zwarte achtergrond van 63*0.

I De resterende taaiheid wordt gemeten, met behulp van een tensometer met con- stante snelheid, bij een monster dat is genomen na verschillende blootstellingstijden I 10 aan licht; de blootstellingstijd (in uur) die vereist voor het halveren van de aanvankelij- I ke taaiheid (Γ$ο) wordt gemeten.

I Bij wijze van vergelijking worden banden die onder dezelfde omstandigheden als hierboven zijn vervaardigd, maar zonder de toevoeging van de stabilisatoren volgens de I onderhavige uitvinding, blootgesteld.

I 15 De verkregen resultaten worden getoond in tabel 1-1.

I Tabel 1-1; I Stabilisator Tso (uur) I 20 Zonder stabilisator 520 I Verbinding van voorbeeld 3C 2750 I Verbinding van voorbeeld 4 3090 I Verbinding van voorbeeld 7 3210 I Verbinding van voorbeeld 8B 2750 I 25 Verbinding van voorbeeld 9 2690

De bovenstaande resultaten tonen dat de verbindingen volgens deze uitvinding effectieve licht-stabilisatoren zijn.

30 Voorbeeld 1-2: Stabiliserende werking tegen licht in banden van polypropeen> 2,5 g van elk van de in tabel 1-2 vermelde verbindingen, 1 g tris(2,4-di-tert-butyl- fenyl)fosfiet, 1 g calcium-monoethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, 1 g I 101 3652 --------- " - - - 65 calciumstearaat en 2,5 g titaniumdioxide worden in een langzame menger met 1000 g polypropeoipoeder (PP ®MOPLEN FLF 20) met een smeltindex = 12^ g/10 min. (gemeten bij 230*C en 2,16 kg) gemengd.

De mengsels worden geëxtrudeerd bij 200°-230°C, waarbij polymeergranules 5 worden veikregcn die vervolgens worden omgezet in vezels, onder toepassing van een semi-industriële inrichting (®Leonard-Sumirago (VA), Italië) en werken onder de volgende omstandigheden:

Temperatuur van de extrudeerinrichting: 230-245°C

10 Temperatuur van de kop: 255-260°C

Strekverhouding: 1:3,5

Lineaire dichtheid: 11 dtex per filament

De op deze wijze vervaardigde vezels worden blootgesteld, na aanbrengen op wit 15 karton, in een ©Atlas Ci 65 Weather-O-Meter (ASTM G 29-96) met een temperatuur van de zwarte achtergrond van 63 eC.

Bij monsters die zijn genomen na verschillende tijden van blootstelling aan licht wordt de resterende taaiheid met behulp van een tensometer met constante snelheid gemeten en wordt vervolgens de blootstellingstijd in uur die nodig is voor het halveren 20 van de aanvankelijke taaiheid (Tso) berekend.

Voor veigelijkingsdoeleinden worden tevens vezels die onder dezelfde omstandigheden als hierboven zijn vervaardigd, maar zonder het toevoegen van de stabilisatoren volgens de onderhavige uitvinding, blootgesteld.

De resultaten worden getoond in tabel 1-2.

25

Tabel 1-2:

Stabilisator T» (uur)

Zonder stabilisator 310 30 Verbinding van voorbeeld 3C 2830

Verbinding van voorbeeld 4 2710

Verbinding van voorbeeld 7 2830

Verbinding van voorbeeld 8B 2170 1013652 I 66 I Verbinding van voorbeeld 9 2510 I De bovenstaande resultaten tonen dat de verbindingen volgens deze uitvinding I effectieve licht-stabilisatoren zijn.

I 5

Voorbeeld 1-3: Stabilisatie van polyetheenfilms, al dan niet met pesticiden behandeld.

I 2,1 g van de verbinding van voorbeeld 9 wordt in een turbomenger gemengd met I 700 g pellets van polyetheen met lage dichtheid (LDPE) (Riblene® FF 29, geleverd

I 10 door ©ENICHEM, Milaan, Italië; dichtheid: 0,921 g/cm3; smeltvloei-index bij 190 °C

I en 2,16 kg: 0,62 g/10 min.).

Het mengsel wordt geëxtrudeerd bij een maximale temperatuur van 200X. Films I met een dikte van 150 pm worden verkregen door persgieten (3 min. bij 170°C), welke I 0,3% van de verbinding van voorbeeld 9 bevatten.

I IS Enkele van de films worden als volgt met pesticiden behandeld: I De films worden voor de blootstelling in de Waether-O-Meter 20 dagen bij 30X in een I droger boven een geconcentreerde oplossing van VAPAM® in water (verhouding 1:1 in volumedelen), zonder direct contact met de oplossing, bewaard. (VAPAM® I (®BASLINI SpA, Treviglio/BG, Italië) is een waterige oplossing van 382 g per liter I 20 metam-natrium met de formule CHa-NH-CS-SNa.)

Na de bovenstaande behandeling worden filmmonsters in kwartsbuisjes in een

Weather-O-Meter ©Atlas Ci 65 met een temperatuur van de zwarte achtergrond van 63X blootgesteld. Onbehandelde films worden eveneens onder dezelfde omstandig- heden blootgesteld. Het afbraakproces wordt gevolgd door de toename van carbonyl in 25 het monster met een Fourier Transform Infrarood Spectrofotometer te meten. Een grote toename van carbonyl duidt op een sterke afbraak. De resultaten worden vermeld in I tabel 1-3.

I 1013652 67

Tabel 1-3:

Stabilisator Onbehandeld Met pesticide behandeld

Aantal uur tot caxbonyl- Aantal uur tot carbonyl- S toename van 0,1 toename van 0,3

Zonder stabilisator 610 400

Verbinding van voorbeeld 9 5380 3560

De bovenstaande resultaten tonen dat de verbindingen volgens deze uitvinding 10 effectieve licht-stabilisatoren zijn voor een polyalkeen dat in contact staat met een pesticide.

Voorbeeld Π-l: Stabilisatie van een grijs gepigmenteerd polycarbonaat/acrylonitril-butadieen-styreen (PC/ABS) mengsel.

15

Een in de handel verkrijgbaar PC/ABS-mengsel (®Cycoloy MC 8002) dat is gepigmenteerd met 1 gew.% ®Gray 9779 van Uniform Color Company wordt gestabiliseerd door het toevoegen van 1 gew.% 2-(2'-hydroxy-3,',5-bis( 1", 1 "-dimethylben-zyl)fenyl)benzotriazool en 0,5 gew.% van de in tabel Π-l weergegeven verbinding. Een 20 monster dat alleen 1 gew.% van de benzotriazool-stabilisator bevat en een ongestabiliseerd monster - die beide 1 gew.% van het grijze pigment bevatten - dienen als vergelijking.

Izod-staafjes (2,5"L x 0,5"W x 0,125"W) worden vervaardigd door spuitgieten met behulp van een ®BOY 30 machine, temperatuur van de trommel 246°-268°C, 25 temperatuur van het mondstuk 268°C. Versnelde verwering wordt uitgevoerd met behulp van een ©Atlas Ci65A Weather-O-Meter (XAW), die wordt bedreven in de "Droge XAW" instelling (ASTM G26-90, werkwijze C). Na regelmatige intervallen wordt de kleurverandering ΔΕ volgens DIN 6174 bepaald. De resultaten worden vermeld in tabel II-l.

30 1013652 68

Tabel Π-1:

Bestralingstijd: 249,8 uur 750 uur

Stabilisator ΔΕ ΔΕ

Geen 3/3 9,0

Benzotriazool-stabilisator) 1/7 6,7

Verbinding van voorbeeld 5 (p 5,5

Verbinding van voorbeeld 8B 0/7 5]6 ) 2-(2'-hydroxy-3 /,5'-bis( 1", 1 ”-dimethylbenzyl)fenyl)ben2»triazool

De volgens deze uitvinding gestabiliseerde PC/ABS-monsters vertonen een uit-5 stekende kleurstabiliteit I Voorbeeld II-2: Stabilisatie van een wit gepigmenteerd polycarbonaat/acrylonitril-buta- I dieen-styreen (PC/ABS) mengsel.

I 10 Monsters worden vervaardigd van een in de handel verkrijgbaar PC/ABS-meng- I sel (®Cycoloy MC 8002), zoals beschreven in voorbeeld Π-l, behalve dat T1O2 I (®Tiona RCL-4 rutiel; ®SCM chemicals) wordt gebruikt als pigment Het verweren en I de bepaling worden uitgevoerd zoals is beschreven in voorbeeld Π-L De resultaten I worden getoond in tabel Π-2.

I 15 I Tabel Π-2: I Bestralingstijd: 249,6 uur 749/3 uur 999,8 uur I Stabilisator AF. AE AF.

I Geen 4,6 15,4 21,8 I Benzotriazool-stabilisator’) 2,8 9,5 15,7

Verbinding van voorbeeld 5 4~8 4/8 1Ö/2 I Verbinding van voorbeeld 8B 4,3 6,1 Π/Ϊ I ) 2-(2'-hydroxy-3/.,5'-bis( 1", 1 "-dimethylbenzyljfenyljbenzotriazool

De volgens deze uitvinding gestabiliseerde PC/ABS-monsters vertonen een uit- I 20 stekende kleurstabiliteit, in het bijzonder tijdens langdurige blootstellingsintervallen.

I 101 3652 69

Afkortingen die worden gebruikt in de volgende voorbeelden ΓΠ-1 tot en met ΙΠ-7: 5

CoupYl: Verbinding met de formule H3sCieON^v II ' /CH3 (w-cvc% "

10 vA

o-r^ 15 CoupY2: Verbinding met de formule ff ΓΧΧ g £ (H3C)3C—c* γΠ H H | o^V° 0=8-^.1¾ “ ö"^ ·

CoupY3: Verbinding met de formule 25 o pi* oJyrfP 6 “> «a hi /=\ 1013652 I 70 I S CoupY4: Verbinding met de formule I C,v_ I °χ^° H „"Λ H3C CHj CHj I Solvl: Verbinding met de formule

I K

15 ^γΟ—O—iCHpj—CH, I o—(CH,)j-CHj

Hal: Verbinding met de formule 20 αγγοι I ΝγΝ

H OH

I 25 Sul: Verbinding met de formule I HjC^S ^ I Ar^50^ I h/V“> I 101 3652 71 5 Coaddl: Verbinding met de formule <H*OA ’

O

(HjQjC

HjC-A-q'V./ 10 o

Coadd2: Verbinding met de formule

15 (HjQjC

("AC HjcT/^α^ fCH3 CHj 20 Voorbeeld ΙΠ-1: Stabilisatie van fotografische lagen.

Chromogene fotografische lagen worden vervaardigd door het met de hand als bekleding aanbrengen van een gelatine-emulsie, die zilverbromide, geelkoppelaar en een toevoegsel volgens deze uitvinding bevat, op met polyetheen bekleed papier.

25 De samenstelling van de laag is zoals in de volgende tabel wordt gegeven (hoe veelheden zijn in mg/m2).

1013652 I 72 I Component [ Hoeveelheid in de laag I Gelatine 5150

AgBr 52Ö I Geelkoppelaar CoupY2 854 I Oplosmiddel voor de koppelaar Solvl 285

Toevoegsel (tabel ΠΙ-1) 256 I Hardingsmiddel Hal 300

Oppervlakte-actieve stof Sul 34Ö I De lagen worden 7 dagen in een geventileerde kast gedroogd. De gedroogde I monsters worden blootgesteld aan wit licht door een stapsgewijze wig met 0,3 logE- I 5 belichtingsstappen. Ze worden ontwikkeld met het P94-proces voor negatief-kleurpa- pier van ®Agfa-Gevaert, volgens de aanbevelingen van de producent I Na blootstelling en verwerking wordt de remissiedichtheid van de gele kleurstof I in het blauwe kanaal gemeten. De resultaten worden vermeld in tabel ΙΠ-1.

I 10 Tabel m-1: I Toevoegsel 100 x Dn» I Geen. Ï76

Verbinding van voorbeeld 7 209 I Deze resultaten tonen dat de maximale kleurstofopbrengst dom* de verbindingen I volgens de onderhavige uitvinding wordt verbeterd.

15 Voorbeeld ΠΙ-2: Stabilisatie van fotografische lagen.

I 20 De samenstelling van de laag is zoals in de volgende tabel wordt gegeven (hoe- veelheden zijn in mg/m2).

I 1013652 73

Component Hoeveelheid in de laag

Gelatine 5150

AgBr _

Geelkoppelaar CoupYl 835

Oplosmiddel voor de koppelaar Solvl 278

Toevoegsel (tabel ΙΠ-2) 25Ó

Hardingsmiddel Hal 3ÖÖ

Oppervlakte-actieve stof Sul 34Ö

De lagen worden 7 dagen in een geventileerde kast gedroogd. De gedroogde monsters worden blootgesteld aan wit licht door een stapsgewijze wig met 0,3 logE-belichtingsstappen. Ze worden ontwikkeld met het P94-proces voor negatief-kleurpa-5 pier van ®Agfa-Gevaert, volgens de aanbevelingen van de producent

Na blootstelling en verwerking wordt de remissiedichtheid van de gele kleurstof in het blauwe kanaal gemeten. De monsters worden vervolgens blootgesteld in een ®Atlas weather-O-meter, waarbij ze 60 kJ/cm2 lichtenergie krijgen. De temperatuur bedraagt 43 °C en de relatieve vochtigheidsgraad is 50%. Het valies van dichtheid 10 (-ΔΟ), uitgaande van een blauw-dichtheid van 1 (OD - 1) wordt bepaald. De resultaten worden vermeld in tabel ΠΙ-2.

Tabel ffl-2:

Toevoegsel -AD (60 kJ/cm"*, van OD*l)

Geen 55

Verbinding van voorbeeld 1C 29

Verbinding van voorbeeld 3C 26

Verbinding van voorbeeld 7 27

Verbinding van voorbeeld 8B 3Ö

Verbinding van voorbeeld 9 33 15 Deze resultaten tonen dat de verbindingen volgens de onderhavige uitvinding de licht-stabiliteit van gele fotografische lagen verbeteren.

1013652 I 74

Voorbeeld ΙΠ-3: Stabilisatie van fotografische lagen.

I De in voorbeeld ΙΠ-2 beschreven werkwijze wordt herhaald onder toepassing van I een samenstelling van de laag zoals in de volgende tabel wordt gegeven (hoeveelheden I 5 in mg/m2).

I Component Hoeveelheid in de laag I Gelatine 5150 I AgBr 520 I Geelkoppelaar CoupY2 854

Oplosmiddel voor de koppelaar Solvl 285 I Toevoegsel (tabel ΠΙ-3) 256 I Hardingsmiddel Hal 30Ö I Oppervlakte-actieve stof Sul 340 I De resultaten worden vermeld in tabel ΠΙ-3.

I 10 Tabel ΙΠ-3: I I Toevoegsel I -AD (60 kJ/W, van OD=l) I Geen " 47 — I Verbinding van voorbeeld 1C · 23 I Verbinding van voorbeeld 3C 23

Verbinding van voorbeeld 4 27

Verbinding van voorbeeld 7 25

Verbinding van voorbeeld 8B 21

Verbinding van voorbeeld 9 27

De gegevens tonen dat de verbindingen volgens de onderhavige uitvinding de licht-stabiliteit van gele fotografische lagen verbeteren.

I 1013652 75

Voorbeeld ΙΠ-4: Stabilisatie van fotografische lagen.

De in voorbeeld ΙΠ-2 beschreven wekwijze wordt herhaald onder toepassing van een samenstelling van de laag zoals in de volgende tabel wordt gegeven (hoeveelheden 5 in mg/m2).

Component Hoeveelheid in de laag

Gelatine 5150

AgBr 520

Geelkoppelaar CoupY3 859

Oplosmiddel voor de koppelaar Solvl 286

Toevoegsel (tabel ΠΙ-4) 258

Hardingsmiddel Hal 3ÖÖ

Oppervlakte-actieve stof Sul 340

De resultaten worden vermeld in tabel ΙΠ-4.

10 Tabel ffl-4:

Toevoegsel -AD (60 kJ/cm*, van OD=l)

Geen 32

Verbinding van voorbeeld 1C · 26

Verbinding van voorbeeld 3C 25

Verbinding van voorbeeld 7 23

Verbinding van voorbeeld 8B 23

15 Voorbeeld ΠΙ-5: Stabilisatie van fotografische lagen.

De in voorbeeld Π1-2 beschreven werkwijze wordt heriiaald onder toepassing van een samenstelling van de laag zoals in de volgende tabel wordt gegeven (hoeveelheden in mg/m2).

101 3652 I 76 I Component Hoeveelheid in de laag I Gelatine 5150 I AgBr 520

Geelkoppelaar CoupY4 973

Oplosmiddel voor de koppelaar Solvl 324 I Toevoegsel (tabel ΙΠ-5) 292 I Hardingsmiddel Hal 3ÖÖ I Oppervlakte-actieve stof Sul 34Ö I De resultaten worden vermeld in tabel ΠΙ-5.

I 5 Tabel ΙΠ-5: I Toevoegsel -AD (60 kJ/cm^ van OD=l) I Geen 41 I Verbinding van voorbeeld 1C 30 I Verbinding van voorbeeld 3C 31 I Verbinding van voorbeeld t 34 I Verbinding van voorbeeld 7 28 I Verbinding van voorbeeld 8B 30

Verbinding van voorbeeld 9 31 I De gegevens tonen dat de verbindingen volgens de onderhavige uitvinding de I licht-stabiliteit van gele fotografische lagen verbeteren.

10 Voorbeeld ΙΠ-6: Stabilisatie van fotografische lagen.

De in voorbeeld ΠΙ-2 beschreven werkwijze wordt herhaald onder toepassing van een samenstelling van de laag zoals in de volgende tabel wordt gegeven (hoeveelheden in mg/m2).

I 1013652 77

Component Hoeveelheid in de laag

Gelatine 5150

AgBr 520 '

Geelkoppelaar (tabel ΠΙ-6) 1,07 mmol/m2

Oplosmiddel voor de koppe- 33% van het gewicht van de koppelaar/m2 laar Solvl

Toevoegsel (tabel ΙΠ-6) 30% van het gewicht van de koppelaar/m2

Hardingsmiddel Hal 3ÖÖ

Oppervlakte-actieve stof Sul 340

De resultaten worden vermeld in tabel ΠΙ-6.

5 Tabel m-6:

Koppelaar” Toevoegsel -AD (60 kJ/αα*, van OD=l)

CoupYl Geen 65

CoupYl Verbinding van voorbeeld 12 37

CoupYl Verbinding van voorbeeld 13 36

CoupYl Verbinding van voorbeeld 14 38

CoupY2 Geen I 51

CoupY2 Verbinding van voorbeeld 12 31

CoupYl Verbinding van voorbeeld 13 28

CoupY2 Verbinding van voorbeeld 14 27

CoupY3 Geei 28

CoupY3 Verbinding van voorbeeld 12 18

CoupY3 Verbinding van voorbeeld 14 18

CoupY4 Geen 22

CoupY4 Verbinding van voorbeeld 14 17

De gegevens tonen dat de verbindingen volgaas de onderhavige uitvinding de licht-stabiliteit van gele fotografische lagen verbeteren.

1013652 78

Voorbeeld ΙΠ-7: Stabilisatie van fotografische lagen.

De in voorbeeld 111-2 beschreven werkwijze wordt herhaald onder toepassing van een samenstelling van de laag zoals in de volgende tabel wordt gegeven (hoeveelheden 5 in mg/m2).

Component Hoeveelheid in de laag

Gelatine 5150 __ 52Ö I Geelkoppelaar CoupYl 835 mg/m2 I Oplosmiddel voor de koppelaar Solvl 278 mg/m2 I Toevoegsel Tabel ΙΠ-7 I Co-stabilisator Tabel ΪΠ-7 I Hardingsmiddel Hal 300 I Oppervlakte-actieve stof Sul 340 I De resultaten worden vermeld in tabel ΙΠ-7.

I 10 Tabel m-7: I I Toevoegsel mg/m2 Co-stabilisator mg/m2 -AD (60 kJ/cmz, van OD=l) I Geen " 69 I - Coaddl 25Ö 42 I Verbinding van 250 - - 46 H voorbeeld 12 I Verbinding van 125 Coaddl 125 37 voorbeeld 12 I - - Ö5add2 25Ö 48 I Verbinding van 125 Coadd2 125 34 voorbeeld 12

De voorgaande resultaten tonen dat toevoegsels volgens de onderhavige uitvin- ding de efficiëntie van klassieke stabilisatoren die worden toegepast in gele fotografi- sche lagen verbeteren.

I i 01 36 5 2 79

Goede resultaten worden ook bereikt als geelkoppelaar CoupY2 in plaats van geelkoppdaar CoupYl wordt toegepast

Voorbeeld IV-1; Meten van de verkleuring van geharde poederlakken op basis van een 5 carboxy-functionele polyester met ® Araldit PT910.

Een poederlaksamenstelling (zie tabel IV-l-a) wordt bereid door het mengen van de verschillende componenten, met uitzondering van de stabilisator, en het extruderen van het mengsel onder toepassing van een ®Buss PLK46L type extrudeerinrichting bij 10 40°C (schroef en zone 1) en bij 100°C (zone 2) bij 125 opm. De smelttemperatuur in de extrudeerinrichting bedroeft ongeveer 96°C. De poederlaksamenstelling wordt vervolgens gemalen tot een gemiddelde deeltjesgrootte van ongeveer 51 pm. In plaats van het droog sproeien van de formulering als poederiak wordt deze samen met de overeenkomstige hoeveelheid stabilisator opgelost of gedispergeerd in een oplosmiddelmengsel 15 (zie tabel IV-l-b) en wordt deze vervolgens met behulp van een strijkmes van 150 pm op een coilcoatvel van wit aluminium aangebracht

Tabel IV-l-a:

Componenten Monster (hoeveelheden in gram) ï) 2) tot 3) ®Alftalat9936/AiJ ~^3 893 ©AralditPT910°> 83 83 ®ResiflowPV88 2Ö 2Ö

Benzoïne 4 4

Titaniumdioxide type 2160c) 5ÖÖ 5ÖÖ

Stabilisator (zie tabel IV-l-c) Ö 8,93

Totaal: 15ÖÖ Ϊ50ίξ9 20 a) Carboxy-functionele polyester van ®Vianova Resins S.p. A., Italië.

b) ©Araldit PT910 is een epoxy-veiknopingsmiddel van ®Ciba Specialty Chemicals, Basel, Zwitserland c) Ti02 van ©Kronos Titan International, Leverkusen, Duitsland.

1013652 I so I Tabel IV-l-b: I Components Hoeveelheden I Droog aceton/dichloonnethaan 4:1 v/v 541 g I ®Byk 300d; 7g I ®Fluorad FC170Cej 2g

Poederlaksamenstelling (volgens tabel IV-1-a) 450 g I d) ®Byk 300 is een anti-kratervcnrningsmiddel op basis van dimethylpolysiloxaan van I 5 ®Byk Chemie, D-4230 Wesel, Duitsland.

I e) ®Fluorad FC170C is een niet-ionisch gefluoreerd alkylpolyoxyethylesethanol-ver- knopingsmiddel van ®3M Industrial Chemical Products Division, St Paul, MN 55144- I 1000, USA.

I 10 Na een droogtijd van 48 uur words de bekledingen in een elektrische oven ge- moffeld. De gekozen oventemperaturen en moffeltijden koms in de praktijk overeen

I met ernstige overbak-omstandigheden. De kleur na het moffelen wordt volgens DIN

I 6174 gemeten met behulp van een spectrofotometer, waarbij b* als maat van de ver- I geling wordt genomen. Hoge waards van b* duiden op es ernstige vergeling. De re- 15 sultaten words weergegeven in tabel IV-l-c.

I Tabel IV-l-c

Monster Stabilisator Kleur na het 90 min. bij 180°C moflfe- I ls in es elektrische oven (b*) I Ί) geen 2,52 2) verbinding van voorbeeld 3C 2^20 3) verbinding vs voorbeeld 9 2,16 I 1013652

Claims

1. Verbinding met de formule (Γ) r °4υ^λ F A,“\ /-^-ηΛτ~ζ (,) Λ"Λ a4 "w* g/\ o y L Y Jn 10 waarbij n een geheel getal is van 1 tot 4; Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Cie alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de resten Gi en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool-15 stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; Ai waterstof Cj-Cis alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3-Q alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroe-pen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Cg acyl, Ci-Cie alkoxy, C5-C12 cyclo-alkoxy, C7-C12 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 20 C1-C4 alkylgroepen of CrC4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; C1-C18 alkanoyloxy, (Cj- Ci8 alkoxy)carbonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OH)(G) is, waarbij G waterstof methyl of fenyl is; A2 C2-C14 alkyleen of een groep -CA2'(A2")- is, waarbij A2' en A2" onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cjg alkyl of C5-Q2 cycloalkyl zijn;

2. Verbinding met de formule (1-1) V-N-A13·-Ijl-A13"-Ijl-A13”-N A12” (M) A A A A 5 waarbij A een groep is met de formule ,o G,A v aX v AG' 'U A,-N N—N—^-IjT N -φ—Α,-Ν,N_A' / \ v A3* μ η A3* β 7\ g; g2 o o g/ g, 15 waarbij Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Cig alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de resten Gi en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool-stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; Ai C1-C18 alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3-C6 alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-C12 fenylalkyl 20 dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepai of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-C* acyl, Ci-Cw alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, Cr C15 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkyl-groepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; C1-C18 alkanoyloxy, (Ci-Cw al-koxy)carbonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OH)(G) is, waarbij G waterstof, methyl 25 of fenyl is; A2 C2-C14 alkyleen of een groep -CH2- is; A3' en A3" onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl zijn; A12' en A12" onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn; Ai3', A»" en Ai3'” onafhankelijk van elkaar C2-C14 alkyleen zijn; en 30 de resten Gj, de resten G2, de resten G3, de resten G4, de resten Ai, de resten A2, de resten A3' of de resten A3N onafhankelijk van elkaar hetzelfde of verschillend zijn. 1013652 I 86

3. Verbinding met de formule (1-2) I A, ,·-N-A„·-N-A,3--N-A,,--N-A,," I I I, I (1-2) , A’ A' A A' I waarbij A' een groep is met de formule I G*\/*3 N^N G\ /G* I 10 r~\ ,ΑΑ λΥ I A<„ l !. fai °2 G/ G, I 15 waarbij I Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C18 alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de I resten Gi en G2 en de resten G3 en G4 ona&ankelijk van elkaar, samen met het kool- I stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; I Ai waterstof, Ci-Cie alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3-C6 alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-C12 I 20 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroe- I pen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Ce acyl, Ci-Cie alkoxy, C5-C12 cyclo- I alkoxy, C7-C1S fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Cis alkanoyloxy, (Cr I Cis alkoxy)carbonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OH)(G) is, waarbij G waterstof, I 25 methyl of fenyl is; I A2 C2-C14 alkyleen of een groep -CH2- is; I A» C1-C18 alkyl of C2-Cis hydroxyalkyl is; I A12 en A12" onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn; I A13’, Ai3n en Απ'" onafhankelijk van elkaar C2-C14 alkyleen zijn; en I 30 de resten Gi, de resten G2, de resten G3, de resten G4, de resten Ai, de resten A2 I of de resten A4 onafhankelijk van elkaar hetzelfde of verschillend zijn. I 1013652

4. Verbinding met de formule (1-3) » · A“’ I1 A'3’ V-V-11-V-N—A,2" (1-3)

5. V\ g3/ g« of C2-C4 alkyi dat op de 2-, 3- of 4-plaats is gesubstitueerd met Ci-Cg alkoxy, di(Ci-C4 alkyl)amino of een groep met de formule (1Π) is; 10 ^ L N- \—/ (III) waarbij L -O-, -CH2-, -CH2CH2- of >N-CH3 is. 15

5 A»', A|3" en An"'onafhankelijk van elkaar C2-C8 alkyleen zijn.

5. Verbinding volgens conclusie 1,2,3 of 4, waarbij de resten Ai onafhankelijk van elkaar waterstof, C)-C4 alkyl, -OH, allyl, C1-C12 alkoxy, I C5-C8 cycloalkoxy, benzyl, acetyl of acryloyl zijn.

5 A" A" A" I" waarbij Λ" een groep is met de formule " Ά v A -vr-Ti ^ Qi g2 0 15 waarbij Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Cie alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de resten Gi en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool-stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C$-Ci2 cycloalkyl vormen; Ai waterstof, Ci-Cie alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3-C6 alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-C12 20 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroe-pen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Cs acyl, Cj-Cie alkoxy, C5-C12 cyclo-alkoxy, C7-C15 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Cj-Cie alkanoyloxy, (Ct-Ci8 alkoxy)carbónyl, glycidyl öf een groèp -CItCH(OH)(G) is, waarbij G waterstof, 25 methyl of fenyl is; A2 C2-C14 alkyleen of een groep -CH2- is; A3' en A3" onafhankelijk van elkaar Ci-Cie alkyl zijn; Y -N(Ci-Ci8 alkyl)2 is; Ai2' en A12" onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn;

30 A13', A|3w en AI3w onafhankelijk van elkaar C2-C14 alkyleen zijn; en de resten Gj, de resten G2, de resten G3, de resten G4, de resten Aj, de resten A2, de resten A3', de resten A3" of de resten Y onafhankelijk van elkaar hetzelfde of verschillend zijn. 1013652 I 88 Η

6. Verbinding volgens conclusie 1,2,3 of 4, waarbij I Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn.

7. Verbinding volgens conclusie 1, waarbij I 10 A31 en V onafhankelijk van elkaar C1-C18 alkyl, C2-C18 alkyl dat is onderbroken door I zuurstof; of C5-C12 cycloalkyl zijn; I A4 en R4 onafhankelijk van elkaar Ci-Cie alkyl, C2-C18 hydroxyalkyl, C^-Ctz alkenyl, I C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkyl- I groepen; C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 I 15 C1-C4 alkylgroepen gesubstitueerd is; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (Π) I of C2-C4 alkyl, dat op de 2-, 3- of 4-plaats gesubstitueerd is met Ci-Ce alkoxy, di(Ct-C4 I alkyl)amino of een groep met de formule (Hl), zijn; en R4 bovendien waterstof is.

8. Verbinding volgens conclusie 1, waarbij

9. Verbinding volgens conclusie 1, waarbij Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; A2 C2-C10 alkyleen is;

10 A2 methyleen is; A.$ en A3" C1-C4 alkyl zijn; A4 Ci-Ce alkyl is; Y een groep is met de formule (IV), waarbij Ri waterstof of methyl is, R2 methyleen is, R3' en R3" C1-C4 alkyl zijn en R4 waterstof of Ci-Cg alkyl is; en IS Z een groep is met de formule (VI), waarbij Aio' en Aio" onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn en Au' en AiiN onafhankelijk van elkaar C2-Q alkyleen zijn.

10 A,· V waarbij As' en A«" onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cis alkyl, C3-C18 alkenyl, C5-C12 cy-15 cloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen is gesubstitueerd; tetrahydrofurfiiryl, een groep met de formule (IQ of C2-C4 alkyl dat op de 2-, 3- of 4-plaats met -OH, Ci-Cs alkoxy, di(Cj-C4 alkyl)amino of een groep met de formule (ΠΓ) is gesubstitueerd zijn;

11. Verbinding volgens conclusie 1, waarbij n 3 is; Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; Aj waterstof of methyl is;

12. Verbinding volgens conclusie 2, waarbij Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn;

13. Verbinding volgens conclusie 3, waarbij Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; Ai waterstof of methyl is; A2 een groep-CH2-is; A4 Ci-Ce alkyl is; en

30 Ai3', A13" en A13'" onafhankelijk van elkaar C2-C8 alkyleen zijn.

14. Verbinding volgens conclusie 4, waarbij Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; 1013652 I 92 I Ai waterstof of methyl is; A2 een groep -CH2- is; I A3' en A3" onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; I Y-N(Ct-C8alkyl)2is;en

15. Verbinding volgens conclusie 4, die overeenkomt met de formule I H#cy^ V* n Ί I 10 H3C—N ^ N—CH2—C-N--- I CH, H HjC CH,° T N—C4H#-n I β,Η,-η J4

16. Samenstelling die een organisch materiaal, dat gevoelig is voor door licht, I warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, en ten minste een verbinding volgens I conclusie 1,2,3 of 4 bevat. I 20

17. Samenstelling volgens conclusie 16, waarbij het organische materiaal een I synthetisch polymeer is. I

.18. Samenstelling volgens conclusie 16, waarbij het organische materiaal een I thermoplastische rubber is.

19. Samenstelling volgens conclusie 16, waarbij het organische materiaal een polyalkeen is.

20. Samenstelling die een polycarbonaatmengsel of een polyacetal en ten minste 30 een verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1 bevat, waarbij het voorbehoud niet wordt toegepast bij de definitie van de formule (I) met dien verstande, dat samenstellingen die een polyacetal bevatten en een verhing met de formule I 1013652 ·. * t 9 PSP4 CH2CH2-N- /γ0 I [I met PSP4 = H3C^ ^Ctt3 pspY^"n'/>sp4 h3c I ch3 ch3 of een verbinding met de formule 9 PSP2 CH2CH2-N- *i ff I It |[ met PSP2 = /CH3 psp2'^xnxt»sp2 "Ύ h3c I ch3 H zijn uitgesloten. 5

20 Ai methyl is; A2 een groep -CH2- is; A3* en A3" onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; en Au', A13" en A13w onafhankelijk van elkaar C2-Cs alkyleen zijn.

20 Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Q alkyl of cyclohexyl zijn of de resten I Gi en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het koolstofatoom I waaraan ze gebonden zijn, cyclohexyl vormen; I A2 CrCu alkyleen of een groep -CA2'(A2W)- is, waarbij A2 ©o A2" onafhankelijk van I elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of Cs-Ce cycloalkyl zijn; I 25 A3'en A3" onafhankelijk van elkaar watasto^ C|-Ce alkyl, C2-C8 alkyl dat is onderbro- I ken door zuurstof; of Cs-Cs cycloalkyl zijn; I A4 waterstof, C1-C12 alkyl, C2-C12 hydroxyalkyl, C3-C12 alkenyl, C5-C8 cycloalkyl dat I ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2. of 3. C1-C4 alkylgroepen; C7-C9 jfe-... I nylalkyl dat óngesubstitueeid is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 Ci-C4 alkylgroepen 30 is gesubstitueerd; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (Π) of C2-C4 alkyl, dat op de 2-, 3- of 4-plaats is gesubstitueerd met C1-C4 alkoxy, di(Ci-C4 alkyl)amino of een groep met de formule (ΠΙ) is; Y -OA5, -N(A6)(A7) of een groep met de formule (IV) is; • * As, Aé en A7 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C3-C12 alkenyl, Cj-Cg cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroe-pen; fenyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen; C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep 5 met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen gesubstitueerd is; tetrahydrofurfuryl of C2-C4 alkyl, dat op de 2-, 3- of 4-plaats gesubstitueerd is met C1-C4 alkoxy, di(Ci-C4 alkyl)amino of een groep met de formule (ΠΙ), zijn; of -N(A$)(A7) bovendien een groep is met de formule (III); als n 1 is, Z -OA5, -N(AeXA7) of een groep met de formule (IV) is; 10 als n 2 is, Z een groep is met de formule (V) waarbij Ae' en Ag" onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C3-C12 alkenyl, Cs-Cg cy-cloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 15 alkylgroepen is gesubstitueerd; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (K) of Cr C4 alkyl, dat op de 2-, 3- of 4-plaats gesubstitueerd is met -OH, C1-C4 alkoxy, di(Ci-C4 alkyl)amino, of een groep met de formule (ΠΓ) zijn; A9 C2-C12 alkyleen, C4-C12 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof; C5-C7 cyclo-alkyleen, CS-C7 cycloalkyleendi(Ci-C4 alkyleen), C1-C4 alkyleendi(C5-C7 cyclo-20 alkyleen) of fenyleendi(Ci-C4 alkyleen) is.

20 A$ C2-Cu .alkyleen, C4-C14 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; C5-C7 cycloalkyleen, C5-C7 cycloalkyleendi(Ci-C4 alkyleen), C1-C4 alkyleendi(C5-C7 cyclo-alkyleen) of fenyleendi(Ci-C4 alkyleen) is; als n 3 is, Z een groep met de formule (VI) is

21. Poederlak die ten minste een verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1 bevat, waarbij het voorbehoud niet wordt toegepast bij de definitie van de formule (Γ).

22. Registratiemateriaal dat ten minste een verbinding met de formule (1) volgens 10 conclusie 1 bevat, waarbij het voorbehoud niet wordt toegepast bij de definitie van de formule (I).

23. Samenstelling die in contact staat met een pesticide, waarbij de samenstelling een polyalkeen of een polyalkeen-copolymeer en ten minste een verbinding met de 15 formule (I) volgens conclusie 1 bevat, waarbij het voorbehoud niet wordt toegepast bij de definitie van de formule (1). 1013652 I 94

24. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen door licht» I warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen in het organische materiaal van ten minste een verbinding volgens conclusie 1,2,3 of 4 omvat. I 5 25. Verbinding met de formule (Z) l O G\ /e' I j< j.· V-\ I η-N-<?-N—A, (2) I ίο I \_J I * y\ <4 e, I 15 waarbij I Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Cj-Cie alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de resten Gi en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool- I stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; I Ai waterstof, Ci-Ci8 alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3-C6 alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-C12 20 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroe- I pen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd Ci-C8 acyl, Ci-Cie alkoxy, C5-C12 cyclo- I alkoxy, C7-C12 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 I C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci-Cie alkanoyloxy, (Ci- I Cis alkoxy)carbonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OH)(G) is, waarbij G waterstof, I 25 methyl of fenyl is; A2 C2-C14 alkyleen of een groep -CA^Aa")- is, waarbij A2’ en A2" onafhankelijk van I elkaar waterstof, Q-Cie alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn; I A3' en A3n onafhankelijk van elkaar CrCis alkyl, C2-C18 alkyl dat is onderbroken door I zuurstof; of Cs-Ct2 cycloalkyl zijn; en Aj bovendien waterstof is;

30 A4 CrCis alkyl, C2-C18 hydroxyalkyl, C3-C18 alkenyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesub- I stitueerd is of met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen gesubstitueerd is; C7-C12 fenylalkyl dat B ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen gesubsti- B tueerd is; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (H), I ifMQRSO a · O G* 6. ï M -P—A,-N N —A, (,,)

25 As' en As" onafhankelijk van elkaar Ci-Cg alkyl zijn; A4 waterstof, Cj-Cjo alkyl, C2-C10 hydroxyalkyl, C3-C10 alkenyl, cyclohexyl, benzyl; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (H) of C2-C4, dat op de 2-, 3- of Φ-plaats is gesubstitueerd met methoxy, ethoxy, dimethylamino, diethylamino of een groep met de formule (IQ) is;

30 Y -N(AeXA7) of een groep met de formule (IV) is; A$ en A7 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C10 alkyl, C3-C10 alkenyl, cyclohexyl; fenyl; benzyl; tetrahydrofurfuryl of C2-C4 alkyl, dat op de 2-, 3- of 4-plaats is gesub- 1013652 Η I 90 I stitueerd met methoxy, ethoxy, dimethylamino, diethylamino of een groep met de for- I mule (IH), zijn; I of -N(A6)(A7) bovendien een groep met de formule (ΠΓ) is; I als η 1 is, Z -N(A6)(A7) of een groep met de formule (TV) is; I 5 als n 2 is, Z een groep met de formule (V) is I waarbij I Ag' en Ag" onafhankelijk van elkaar waterstof Ci-Cio alkyl, C3-C10 alkenyl, cyclohexyl, I benzyl, tetrahydrofurfiiryl, een groep met de formule (Π) of C2-C4 alkyl, dat qp de 2-, I 3- of 4-plaats is gesubstitueerd met -OH, methoxy, ethoxy, dimethylamino, diethyi- I 10 amino ofeen groep met de formule (ID), zijn; A9 C2-C10 alkyleen, C4-C10 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof; cyclohexyleen, I cyclohexyleendi(Ci-C4 alkyleen), C1-C4 alkyleendi(cyclohexyleen) of fenyleendi(Ci-C4 I alkyleen) is. I 15 10. Verbinding volgens conclusie 1, waarbij I η 3 of 4 is I Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; I Ai waterstof of C1-C4 alkyl is; I A2 C2-C10 alkyleen is; I 20 A31 en A3" onafhankelijk van elkaar Ci-Cg alkyl zijn; I A4 Ci-Cg alkyl, Cï-Cg hydroxyalkyl, C3-Cg alkenyl, cyclohexyl; benzyl; tetrahydrofur- furyl of een groep met de formule (Π) is; I Y -N(A6)(A7) of een groep met de formule (IV) is, waarbij Ri waterstof of Ci-C4 alkyl I is, R2 C2-C10 alkyleen is; R3' en R3" onafhankelijk van elkaar Ci-Cg alkyl zijn en R4 I 25 waterstof, Ci-Cg alkyl, C2-Cg hydroxyalkyl, C3-Cg alkenyl, cyclohexyl, benzyl, tetra- I hydrofurfuryl of een groep met de formule (Π) is; I A* en A7 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl, Cs-Cg alkenyl, cyclohexyl, I fenyl, benzyl of tetrahydrofurfuryl zijn; of -N(A6XA7) bovendien een groep is met de formule (ΠΙ), waarbij L -0- is; I 30 als n 3 is, Z een groep is met de formule (VI) I waarbij Aio' en Aio” onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl, C3-Cg alkenyl, I cyclohexyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met de formule (Π) zijn, I Aii' en Ai 1 ” onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn; I 1 n 1 3 fi 5 9 * · als η 4 is, Z een groep is met de formule (VU) waarbij A12’ en A12" onafhankelijk van elkaar een van de definities van Aio' en Aio" hebben; en Απ', A13" en Ai3'" onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn. 5

25 -Ijl-A„'-N-A„--Ijl- (VI) Α„· A,0· waarbij

30 Aio' en Aio" onafhankelijk van elkaar een van de definities van As' ai As" hebben; en Au' en Au" onafhankelijk van elkaar een van de definities van A9 hebben; als n 4 is, Z een groep met de formule (VU) is 1013652 I 84 Η I -j*-V-N-V-N-A)3”-Ijl- (VII, I 5 A“" I waarbij I Ai2' en An" onafhankelijk van elkaar een van de definities van Ag' en As" hebben; en I A13', Au" en Au'" onafhankelijk van elkaar een van de definities van A9 hebben; I 10 de resten Ai, de resten A2, de resten A31, de resten A3", de resten A4 of de resten Y on- I afhankelijk van elkaar dezelfde betekenis of een andere betekenis hebben en de zich I herhalende eenheden met de formule I Γ G. Ga "Ί I - A r ^ I a'-\ — I /ΤΛ A3 A4 N^ N i I L Y I 20 I die aanwezig zijn in de verbinding met de formule (I) hetzelfde of verschillend zijn; I met dien verstande, dat in ten minste een groep met de formule I Gj G, I * ,y\ v A,—N N—Ag C N- I K' k I g/ G2 O I 1013652

30 A4 geen waterstof is en -(A3A3")- geen methyleen is. %

25 A3' en A3" onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cis alkyl, C2-C18 alkyl dat is onder broken door zuurstof; of C5-C12 cycloalkyl zijn; A4 waterstof, Ci-Cjg alkyl, C2-Ci8 hydroxyalkyl, C3-C18 alkenyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen gesubstitueerd is; C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen 30 gesubstitueerd is; tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (Π), 1013652 I 82 I P3 I y~\ v I A—N N-A,-^- (II) I 5 A\ *>' I 6« G2 0 I waarbij Ai, A2, A3' en A3" zijn zoals hierboven gedefinieerd; I 10 of C2-C4 alkyl dat op de 2-, 3- of 4-plaats is gesubstitueerd met Ci-Cg alkoxy, di(Ci-C4 I alkyl)amino of een groep met de formule (IQ) is; I (·"> \_/ I 15 I waarbij L -O-, -CH2-, -CH2CH2- of >N-CH3 is; Y -OA5, -SA5, -N(A6)(A7) of een groep met de formule (IV) is; I G„ G, I 20 V R.-N N-R—C-N- (,V) I H U I Gi 0 25 waarbij Ri een van de hierboven voor Ai gegeven definities heeft, R2 een van de hier- I boven voor A2 gegeven definities heeft, R3' en R3" onafhankelijk van elkaar een van de hierboven voor A3' en A3" gegeven definities hebben en R4 een van de hierboven voor I A4 gegeven definities heeft; I A5, Aö en A7 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cie alkyl, C3-C18 alkenyl, C5-C12 I 30 cycloalkyl dat ongesubstitueeid is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroe- I pen; fenyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen I of C1-C4 alkoxygroepen; C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2, of 3 C1-C4 alkylgroepen is gesubstitueerd; tetrahydrofurfuryl of C2-C4 alkyl I 1013652 t. * dat op de 2-, 3- of 4-plaats is gesubstitueerd met Ci-Cs alkoxy, di(Ci-C4 alky)amino of een groep met de formule (III) zijn en As bovendien een groep met de formule (Π) is, of -N(A<)(A7) bovendien een groep met de formule (ΙΠ) is; 5 als n 1 is, Z -OA5, -SA5, -N(A6)(A7) of een groep met de formule (IV) zoals hierboven gedefinieerd is; als n 2 is, Z een groep met de formule (V) is -N-As-N- (V) I I

26. Registratiemateriaal dat ten minste een verbinding met de formule (P-l) bevat 1013652 I 96 I v, y / \ / Λ A,-N N-Q--N N-A, (P-1) I Λ> I waarbij I 10 Gi, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de resten Gt en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool- I stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; I de resten Ai onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cis alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3- I Ce alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenyl- 15 groep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Ci- I Cs acyl, C1-C18 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C7-C12 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is ge- I substitueerd; CrQg alkanoyloxy, (Ci-Ci8 alkoxyjcaibonyl, glycidyl of een groep I -CH2CH(OH)(G) zijn, waarbij G waterstof methyl of fenyl is; en I 20 Qi C1-C20 alkyleen, C4-C20 alkenyleen, C4-C20 alkynyleen of een groep met de formule I -Q2“R*Q2“(R_Q2)v“ is I waarbij v nul of 1 is, I de resten Q2 onafhankelijk van elkaar een directe binding of Ci-Cio alkyleen zijn, I de resten R onafhankelijk van elkaar een verzadigde of onverzadigde monocyclische I 25 koolwaterstofiing met twee vrije valenties, 5 tot 7 koolstofatomen en eventueel gesub- stitueerd met C1-C4 alkyl; of een verzadigde of onverzadigde bicyclische koolwater- I stofiing met twee vrije valenties, 8 tot 10 koolstofatomen en eventueel gesubstitueerd. met C1-C4 alkyl zijn.

27. Registratiemateriaal volgens conclusie 26, dat overeenkomt met een zilver- halogenide-kleurfotografisch materiaal dat een drager omvat met daarop ten minste een voor licht gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag en eventueel een niet voor licht ge- I 1013652 * * voelige emulsielaag, met het kenmerk, dat ten minste een voor licht gevoelige laag een verbinding met de formule (P-1) bevat.

28. Verbinding met de formule (P-2) g,a A« "Μ N—Q,*—N N-A, (P-2) <Λ> A 10 waarbij Gj, G2, G3 en G4 onafhankelijk van elkaar C1-C18 alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn of de resten Gi en G2 en de resten G3 en G4 onafhankelijk van elkaar, samen met het kool-15 stofatoom waaraan ze gebonden zijn, C5-C12 cycloalkyl vormen; de resten Ai onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cig alkyl, oxyl, -OH, -CH2CN, C3-Cé alkenyl, C3-C8 alkynyl, C7-C12 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenyl-groep met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is gesubstitueerd; Q-C8 acyl, C1-C18 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C7-C12 fenylalkoxy dat ongesubstitueerd is 20 of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen of C1-C4 alkoxygroepen is ge substitueerd; C1-C18 alkanoyloxy, (Ci-Cjs alkoxy)carbonyl, glycidyl of een groep -CH2CH(OH)(G) zijn, waarbij G waterstof, methyl of fenyl is; en Qi* C8-C20 alkyleen, C4-C20 alkenyleen, C4-C20 alkynyleen of een groep met de formule -Q2-R-Q2-(R-Q2)v- is 25 waarbij v nul of 1 is, de resten Q2 onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C10 alkyleen zijn, de resten R onafhankelijk van elkaar een verzadigde of onverzadigde monocyclische koolwaterstofring met twee vrije valenties, 5 tot 7 koolstofatomen en eventueel gesubstitueerd met C1-C4 alkyl; of een verzadigde of onverzadigde bicyclische koolwater-30 stofring met twee vrije valenties, 8 tot 10 koolstofatomen en eventueel gesubstitueerd met C1-C4 alkyl zijn, met dien verstande, dat Qi* geen cyclohexyleen, fenyleen en methyleen-fenyleen-me-thyleen is. η Π1 OfiRO I 98

29. Verbinding volgens conclusie 28, die overeenkomt met de formule I Hjc α I 5 A~\ /N—O-CH'-O-N /*—A, I aH 7\ I H3C CH3° 0 HgC CH3 I 10 waarbij Ai waterstof methyl of acryloyl is.

30. Samenstelling die een polycarbonaatmengsel of een polyacetal en ten minste een verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1 bevat, waarbij n is 2, 3 of 4, I waarbij het voorbehoud niet wordt toegepast bij de definitie van de formule (I). I 1013652