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"Composés stabilisants, compositions et produits les contenant et leur procédé d'utilisation"
La présente invention concerne des dérivés de pipérazinone, une matière organique sensible à la lumière, la chaleur ou l'oxydation contenant un dérivé de pipérazinone, et un procédé pour stabiliser une telle matière organique. La présente invention concerne en outre des composés intermédiaires.
Plusieurs dérivés de pipérazinone et leur utilisation comme stabilisants sont décrits, par exemple, dans les documents US-A-4 240 961, US-A-4 480 092, US-A-4 629 752, US-A-4 639 479, US-A-5 013 836, US-A-5 310 771 et WO-A- 88/08863.
La présente invention concerne en particulier un composé de formule (I)
EMI1.1
dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 4 ;
EMI1.2
G., G, G-, et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C-.-C. o ou cycloalkyle en Ce-C1, ou bien les radicaux G1 et G2 et les radicaux G3 et G4 "forment indépendamment entre eux, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un groupe cycloalkyle en C 5-cl2 ;
A1 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18' oxyle,-OH,-CH2CN, alcényle en C3-C6, alcynyle en C3-C8' un groupe phénylalkyle en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes
EMI1.3
alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Ci-c4, un groupe acyle en Cl-C8, alcoxy en C1-C18'cycloalcoxy en Ce-C < , phénylalcoxy en c-C e C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau
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phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Ci-c4, un groupe alcanoyloxy en Cl-C, 8, (alcoxy en ci-cl.) carbonyle, glycidyle ou un groupe -CH2CH (OH) (G) où G est l'hydrogène, un groupe méthyle ou phényle ;
A2 est un groupe alkylène en C2-C14 ou un groupe - CA2' (A2") - où A2 1 et A2" sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18 ou cycloalkyle en C5-C12 ;
EMI2.1
A3'et A3" sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-cl8, un groupe alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, ou un groupe cycloalkyle en C-C ;
A4 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-ci,, hydroxyalkyle en C-C. o, alcényle en C-C < o, un groupe cycloalkyle en C5-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-c4, un groupe phénylalkyle en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Cl-c4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II)
EMI2.2
dans laquelle
A1, A2, A3'et A3''sont tels que définis ci-dessus ; ou un groupe alkyle en C2-c4 qui est substitué à la position 2,3 ou 4 par un groupe alcoxy en C1-C8, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) :
EMI2.3
EMI2.4
-CH CH > N-CH' L étant-O-,-CH-,-CHCH-ou > N-CH ;
Y est -OA5,-SA5,-N (A6) (A7) ou un groupe de formule (IV) :
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EMI3.1
dans laquelle R. a l'une des significations données ci-dessus pour A1, R2 a l'une des significations données ci-dessus pour A2,
EMI3.2
R31 R-."ont chacun, indépendamment de l'autre, l'une des significations données ci-dessus pour A-* et A", et R4 a l'une des significations données ci-dessus pour A4 ;
Ae, et A7 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-ci., alcényle en C-C. g, un groupe cycloalkyle en Cr-C qui n'est pas substitué ou est substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c,, un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Ci-c4, un groupe phénylalkyle en Cy-C qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4, un groupe tétrahydrofurfuryle, ou un groupe alkyle en C2-C4 qui est substitué à la position 2,3 ou 4 par un groupe alcoxy en C1-C8, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III), et Ae peut aussi être un groupe de formule (II), ou bien -N (A6)(A7) peut aussi être un groupe de formule (III) ;
lorsque n est 1,
Z est-OA5,-SA5, -N(A6) (A7) ou un groupe de formule (IV) tel que défini ci-dessus ; lorsque n est 2,
Z est un groupe de formule (V)
EMI3.3
dans laquelle
EMI3.4
AS'et AS" sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C < -Cg, alcényle en C-Cg,
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un groupe cycloalkyle en C5-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II) ou un groupe alkyle en C2-C4 qui est substitué à la position 2,'3 ou 4 par un groupe-OH, par un groupe alcoxy en C1-C8, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) ;
Ag est un groupe alkylène en C2-C14,un groupe alkylène en C4-C14 interrompu par de l'oxygène ou du soufre, un groupe cycloalkylène en Ce-C7, un groupe (cycloalkylène en Cr-Cy) di (alkylène en C1-C4), un groupe (alkylène en C1-C4) di (cycloalkylène en Cc-Cy) ou un groupe phénylènedi (alkylène en C1-C4) lorsque n est 3,
Z est un groupe de formule (VI)
EMI4.1
dans laquelle
EMI4.2
A. ' et A..,"ont chacun, indépendamment de l'autre, l'une des significations de Ag'et Ag" ; et A..'etA."ont chacun, indépendamment de l'autre, l'une des significations de Ag ; lorsque n est 4,
Z est un groupe de formule (VII)
EMI4.3
dans laquelle A. ' et A. " ont chacun, indépendamment de l'autre,
EMI4.4
l'une des significations de Ao et Ao" ;
et A < - :', A.-."et A'"ont chacun, indépendamment des autres, l'une des significations de Ag ;
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les radicaux Ales radicaux A2'les radicaux A3', les radicaux A3", les radicaux A4 ou les radicaux Y ayant des significations identiques ou différentes indépendamment les uns des autres, et les motifs récurrents de formule
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qui sont présents dans le composé de formule (I) sont identiques ou différents ; à la condition que, dans au moins un groupe de formule
EMI5.2
A4 soit autre chose que l'hydrogène et- (A3') C (A3")- soit autre chose qu'un groupe méthylène.
Une autre forme de réalisation de la présente invention est un composé de formule (1-1)
EMI5.3
A étant un groupe de formule
EMI5.4
formules dans lesquelles
G1, G2, G3 et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C18 ou cycloalkyle en Cg-C,
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EMI6.1
ou bien les radicaux G1 et G et les radicaux G3 et G4 forment indépendamment entre eux, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un groupe cycloalkyle en Ce-C12 ;
A. est un groupe alkyle en C1-C18'oxyle, -OH, - CHCN, alcênyle en C-Ce/alcynyle en C-Cg, un groupe phénylalkyle en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4 ou alcoxy en Ci-c4, un groupe acyle en ci-c., alcoxy en C.-C. g, cycloalcoxy en C-C, un groupe phénylalcoxy en C-C.. r qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en ci-c4 ou alcoxy en Ci-c4, un groupe alcanoyloxy en Cl-Cl., (alcoxy en C.-C. g) carbonyle, glycidyle ou un groupe - CHCH (OH) (G), G étant l'hydrogène, un groupe méthyle ou phényle ; A2 est un groupe alkylène en C2-C14 ou un groupe -cl2- ; A-.'etA"sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en Ci-Cl, A.-,'et A*'sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-c4 ;
A', A. o" et A'"sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en CZ-C14 ; et les radicaux G., les radicaux Gales radicaux G3, les radicaux G., les radicaux Al'les radicaux A, les radicaux A3'ou les radicaux A3" sont identiques ou différents indépendamment les uns des autres.
Une forme de réalisation de la présente invention est également un composé de formule (1-2)
EMI6.2
EMI6.3
A'étant un groupe de formule 1
EMI6.4
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formules dans lesquelles G e G < , G, G et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C18 ou cycloalkyle enCc-C, ou bien les radicaux G1 et G2 et les radicaux G3 et G4 forment indépendamment entre eux, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un groupe cycloalkyle en C5-C12 ;
A1 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-ci.,
EMI7.2
oxyle,-OH,-CHCN, alcényle en C-Cg, alcynyle en C-Cg, 7 12 qui n'est pas substitu' un groupe phénylalkyle en C-C qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un groupe acyle en C1-C8, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, un groupe phényl-
EMI7.3
alcoxy en Cy-C. e qui n'est pas substitué ou est substitué alcoxy en C e sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-c4, un groupe alcanoyloxy en C1-C18, (alcoxy en C.-C < g) carbonyle, glycidyle ou un groupe - CH2CH (OH) (G), G étant l'hydrogène, un groupe méthyle ou phényle ;
A2 est un groupe alkylène en C2-C14 ou un groupe -CH2- ;
A4 est un groupe alkyle en C1-C18, ou hydroxyalkyle
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en C-Cg ; A12'et A'* sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 ; A. ' A. Q" et A. '" sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C2-C14 ; et les radicaux G1, les radicaux G2, les radicaux Gg, les radicaux G4, les radicaux A1, les radicaux A2, les radicaux A3'ou les radicaux A3'' sont identiques ou différents indépendamment les uns des autres.
La présente invention concerne également les composés de formule (I-3)
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A"étant un groupe de formule
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formules dans lesquelles
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G., G, G et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C18 ou cycloalkyle en Ce-C, ou bien les radicaux G1 et G et les radicaux G3 et G4 forment indépendamment entre eux, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un groupe cycloalkyle en Cc-C < ;
A. est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, oxyle,-OH,-CH2CN, alcényle en C-Ce, alcynyle en C3-C8' un groupe phénylalkyle en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes
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alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4'un groupe acyle en ci-c., alcoxy en Ci-cl., cycloalcoxy en Cc-C < n, un groupe phénylalcoxy en C7-C15 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un groupe alcanoyloxy en Cl-cl8,
EMI8.4
(alcoxy en C1-C18) carbonyle, glycidyle ou un groupe - CHCH (OH) (G), G étant l'hydrogène, un groupe méthyle ou phényle ; .
A2 est un groupe alkylène en C2-C14 ou un groupe - CH2- ;
A3'et A3'' sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C18 ;
Y est un groupe-N (alkyle en C1-C18)2 ;
A12'et A12'' sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 ;
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A13', A"et A'"sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en CZ-C14 ; et les radicaux G1, les radicaux G, les radicaux Gg, les radicaux G4, les radicaux A1, les radicaux A2, les radicaux A3', les radicaux A3" ou les radicaux Y sont identiques ou différents indépendamment les uns des autres.
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EMI9.1
Des exemples de groupe alkyle ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2-butyle, isobutyle, t-butyle, pentyle, 2-pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, t-octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle et octadécyle.
G. ;, G, G et G4 sont de préférence des groupes alkyle en Ci-c4, en particulier méthyle.
L'une des espèces préférées de A. et R. est un groupe alkyle en Ci-c., en particulier méthyle.
L'une des espèces préférées de A3', A3", R3'et R3" est un groupe alkyle en Ci-c., en particulier alkyle en Ci-c4, par exemple méthyle.
L'une des espèces préférées de R., Ae, A et A7 est un groupe alkyle en Ci-c8.
Un exemple de groupe hydroxyalkyle en C-C < n et de groupe alkyle en C2-C4 substitué par-OH est un groupe 2-hydroxyéthyle.
Des exemples de groupe alkyle en C-C. o interrompu par de l'oxygène et de groupe alkyle en C2-C4 substitué par un groupe alcoxy en Ci-c., de préférence par un groupe alcoxy en Ci-c4, en particulier méthoxy ou éthoxy, sont les groupes 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle,'3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 3-butoxypropyle, 3-octoxypropyle et 4-méthoxybutyle.
Des exemples de groupe alkyle en CZ-C4 substitués par un groupe di (alkyle en Ci-c4) amino, de préférence par un groupe diméthylamino ou diéthylamino, sont les groupes 2-diméthylaminoéthyle, 2-diéthylaminoéthyle, 3-diméthylaminopropyle, 3-diéthylaminopropyle, 3-dibutylaminopropyle et 4-diéthylaminobutyle.
Le groupe de formule (III) est de préférence
EMI9.2
EMI9.3
ues exemples pieme-es ue uupe cijLKy-'- : en -. substitué par un groupe de formule (III) sont les groupes
EMI9.4
de formule y N--'-Le groupe o N--'u'st \---i 2.-q \-i 2-if
EMI9.5
particulièrement préféré.
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Des exemples de groupe alcényle ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes allyle, 2-méthylallyle, butényle, hexényle, undécényle et octadécényle. Les groupes alcényles dans lesquels l'atome de carbone à la position 1 est saturé sont préférés, et le groupe allyle est particulièrement préféré.
Un exemple de groupe alcynyle en C 3-C, est le groupe 2-butynyle.
Des exemples de groupe alcoxy ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy et octadécyloxy. Un groupe alcoxy en Cg-C, en particulier heptoxy ou octoxy, est l'une des espèces
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préférées de A. et Ri, Des exemples de groupe acyle ne contenant pas plus de 8 atomes de carbone sont les groupes formyle, acétyle, propionyle, butyryle, pentanole, hexanoyl, heptanoyle, octanoyle, acroyle, méthacroyle et benzoyle. Les groupes alcanoyle en C1-C18, alcénoyle en C3-C8 et benzoyle sont préférés. Les groupes acétyle et acroyle sont particulièrement préférés.
Des exemples de groupe alcanoyloxy en C1-c18 sont les groupes formyloxy, acétyloxy, propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy et octanoyloxy.
Des exemples de groupe (alcoxy en C.-Ca) carbonyle sont les groupes méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, butoxycarbonyle, pentyloxycarbonyle, hexyloxycarbonyle, heptyloxycarbonyle et octyloxycarbonyle.
Des exemples de groupe cycloalkyle en Ce-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C < -C, sont les groupes cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, t-butylcyclohexyle, cyclooctyle, cyclodécyle et cyclododécyle. Un groupe cycloalkyle en Ce-C8 non substitué ou substitué est préféré, en particulier le groupe cyclohexyle.
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Des exemples de groupe cycloalcoxy en Ce-C. sont les groupes cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodécyloxy, cyclododécyloxy et méthylcyclohexoxy. Un groupe cycloalcoxy en C5-C8 est préféré, notamment les groupes cyclopentoxy et cyclohexoxy.
Des exemples de groupe phényle substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 sont les groupes méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, t-butylphényle, di-t-butylphényle, 3, 5-di-t-butyl-4-méthyl- phényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle et butoxyphényle.
EMI11.1
Des exemples de groupe phénylalkyle en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 sont les groupes benzyle, méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, t-butylbenzyle, 2-phényléthyleetméthoxy- benzyle. Un groupe phénylalkyle en C7-C9 et préféré, en particulier le groupe benzyle.
Des exemples de groupe phénylalcoxy en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 sont les groupes benzyloxy, méthylbenzyloxy, diméthylbenzyloxy, triméthylbenzyloxy, t-butylbenzyloxy, 2-phényl- éthyloxy et méthoxybenzyloxy. Un groupe phénylalcoxy en C7-C9 est préféré, en particulier le groupe benzyloxy.
Des exemples de groupe alkylène ne contenant pas plus de 14 atomes de carbone sont les groupes éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène et dodécaméthylène. A9, A11', A11'', A13', A13'' et A13''' sont de préférence chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C-C < o, notamment alkylène en C2-C8 ou alkylène en C2-C6. Un groupe alkylène en C2-C4 est particulièrement préféré.
A2 représentant un groupe-CA2' (A2")- est de préférence un groupe méthylène.
Des exemples de groupe alkylène en C4-C14 interrompu par -O- ou -S-, par exemple 1,2 ou 3-0-ou-S-, sont
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les groupes 3-oxapentane-1, 5-diyle, 4-oxaheptane-1, 7-diyle, 3, 6-dioxooctane-1, 8-diyle, 4,7-dioxadécane-1, 10-diyle, 4, 9dioxadodécane-1,12-diyle, 3,6, 9-trioxaundécane-1,11-diyle, 4,7, 10-trioxatridécane-1,13-diyle, 3-thiapentane-1, 5-diyle, 4-thiaheptane-1,7-diyle, 3,6-dithiaoctane-1, 8-diyle, 4,7-dithiadécane-1, 10-diyle, 4,9-dithiadodécane-1, 12-diyle, 3,6, 9-trithiaundécane-1, 11-diyle et 4,7, 10-trithiatridécane- 1,13-diyle.
Un exemple de groupe cycloalkylène en Cc-Cy est le groupe cyclohexylène.
EMI12.1
Un exemple de groupe (cycloalkylène en Cc-Cy)di (alkylène enC-C < ) est le groupe cyclohexylènediméthylène.
Des exemples de groupe (alkylène en Ci-c4)di (cycloalkylène en Ce-C7) sont les groupes méthylène- dicyclohexylène et isopropylidènedicyclohexylène.
Un exemple de groupe phénylène-di (alkylène en C1-C4) est un groupe phénylènediméthylène. n est de préférence 3 ou 4.
EMI12.2
Chacun de Ag', A8", 10' A10", A12'et A12"est de préférence l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-c4.
Y est de préférence un groupe-N (A6) (A7) ou un groupe de formule (IV).
Chacun de A2 et R2 est de préférence un groupe méthylène.
Chacun de A1 et R1 est de préférence, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, -OH, allyle, alcoxy en C1.-C12, cycloalcoxy en Ce-Cg, benzyle, acétyle ou acroyle, en particulier l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 tel que méthyle ou un groupe acroyle.
Des composés préférés de formule (I) sont ceux dans lesquels :
A3'et A3'' sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C < -C. g, un groupe alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène ou un groupe cycloalkyle en
A4 et R4 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C18'hydroxyalkyle en C2-C18, alcényle
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en C3-C18, un groupe cycloalkyle en Ce-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2
EMI13.1
ou 3 groupes alkyle en Ci-c4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II), ou un groupe alkyle en C2-C4 qui est substitué à la position 2,
3 ou 4 par un groupe alcoxy en C1-C8, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) ; et R4 peut aussi être l'hydrogène.
Des composés de formule (I) qui sont intéressants sont ceux dans lesquels
EMI13.2
G < G, G-. et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C6 ou cyclohexyle, ou bien les radicaux G1 et G2 et les radicaux G3 et G4 forment indépendamment entre eux, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un groupe cyclohexyle ; A ? est un groupe alkylène en C2-C12 ou un groupe -CA'(A")-, A'et A.-,"étant chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou cycloalkyle en Ce-ce ;
A-,'etA"sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, alkyle en C-Cg interrompu par de l'oxygène ou cycloalkyle en C5-C8 ;
A4 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, hydroxyalkyle en C2-C12, alcényle en C-C, un groupe cycloalkyle en C5-C8 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II) ou un groupe alkyle en C2-C4 qui est substitué
EMI13.3
à la position 2, 3 ou 4 par un groupe alcoxy en C1-C4'par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) ;
Y est-OA,-N (Ar) (Ay) ou un groupe de formule (IV)
A5, A6 et A7 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, alcényle en C3-C12,
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EMI14.1
un groupe cycloalkyle en Ce-Cg qui n'est pas substitué ,-c, qui n'est pas substitu' ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Ci-c4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C2-C4 qui est substitué à la position 2,3 ou 4 par un groupe alcoxy en C1-C4, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) ;
ou bien -N(A6)(A7) peut aussi être un groupe de formule (III) ; lorsque n est 1,
Z est -OA5, -N(A6) (A7) ou un groupe de formule (IV) ; lorsque n est 2,
Z est un groupe de formule (V) dans lequel AS'et AS" sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C.-C.
, alcényle en C3-C12,
EMI14.2
un groupe cycloalkyle en C-Cg qui n'est pas substitué ou est substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4'un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c,, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II) ou un groupe alkyle en C2-c4 qui est substitué à la position 2,3 ou 4 par un groupe-OH, par un groupe alcoxy en C1-C4, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) ;
Ag est un groupe alkylène en C2-C12, un groupe alkylène en C4-C12 interrompu par de l'oxygène, un groupe cycloalkylène en Cc-Cy, (cycloalkylène en Cc-Cy) di (alkylène en C1-C4).
(alkylène en C1-C4) di (cycloalkylène en C5-C7) ou phénylène-di (alkylène en C1-C4).
Des composés de formule (I) particulièrement intéressants sont ceux dans lesquels
G1, G2, G3 et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4 ;
A2 est un groupe alkylène en C2-C10 ;
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A3 et A3'' sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en Ci-c, ;
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A4 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-ci,, hydroxyalkyle en C-C. Q, alcényle en C-C.
Q, cyclohexyle, benzyle, tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II) ou un groupe alkyle en C2-C4 qui est substitué à la position 2, 3 ou 4 par un groupe méthoxy, éthoxy, diméthylamino, diéthylamino ou par un groupe de formule (III) ;
Y est-N (A6) (A7) ou un groupe de formule (IV) :
A6 et A7 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C10, alcényle en C-C. o, cyclohexyle, phényle, benzyle, tétrahydrofurfuryle ou un
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groupe alkyle en C-C e groupe alkyle en C2-C4 qui est substitué à la position 2, 3 ou 4 par un groupe méthoxy, éthoxy, diméthylamino, diéthylamino ou par un groupe de formule (III) ; ou bien -N (A6) (A7) peut aussi être un groupe de formule (III) ; lorsque n est 1,
EMI15.3
Z est-N (Ag) (A-) ou un groupe de formule (IV) ;
lorsque n est 2, Z est un groupe de formule (V) dans lequel Ag et Ag"sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle enC.-C. o, alcényle en C-C. , cyclohexyle, benzyle, tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II) ou un groupe alkyle en C2-C4 qui est substitué à la position 2,3 ou 4 par un groupe-OH, méthoxy, éthoxy, diméthylamino, diéthylamino ou par un groupe de formule (III) ;
Ag est un groupe alkylène en C2-C10, un groupe
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alkylène en C < -C. Q interrompu par de l'oxygène, un groupe cyclohexylène, cyclohexylène-di (alkylèneenC. C), (alkylène en Ci-c4) di (cyclohexylène) ou phénylène-di (alkylène en C1-C4).
Des composés de formule (I) particulièrement préférés sont ceux dans lesquels n est 3 ou 4 ;
G1, G2, G3 et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4 ; A1 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-c4
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A2 est un groupe alkylène en C2-C10 ;
A31 et A3" sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en Ci-c, ;
A4 est un groupe alkyle en C.-Cg, hydroxyalkyle en C2-C8, alcényle en C3-C8, cyclohexyle, benzyle, tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule (II) ;
Y est-N (A6) (A7) ou un groupe de formule (IV) dans lequel R1 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 ; R2 est un groupe alkylène en C2-C10 ;
R3' et R3'' sont chacun,
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indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C.-Cn ; etR. est l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c8, hydroxyalkyle en C-Cg, alcényle en C-Cg, cyclohexyle, benzyle, tétrahydro- furfuryle ou un groupe de formule (II) ;
A6 et A7 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, alcényle en C3-C8' cyclohexyle, phényle, benzyle ou tétrahydrofurfuryle ; ou bien-N (A6) (A7) peut aussi être un groupe de formule (III), L étant -0- ;
lorsque n est 3,
Z est un groupe de formule (VI) dans lequel A, O' et A1 0" sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, alcényle en C-Co, cyclohexyle, benzyle, tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule (II),
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fi A'1'et A'1 " sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10 ; lorsque n est 4,
Z est un groupe de formule (VII) dans lequel
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A12'et A12" ont chacun, indépendamment de l'autre, l'une des significations de A.o et A. " ; et A..', A..."et A'"sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C-C. o.
Une forme de réalisation particulièrement préférée de la présente invention concerne des composés de formule (I) dans lesquels n est 3 ;
G1, G2, G3. et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4 ;
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A1 est l'hydrogène ou un groupe méthyle ; A2 est un groupe méthylène ; A3'et A3" sont des groupes alkyle en Ci-c4 A4 est un groupe alkyle en C < -Cg ;
Y est un groupe de formule (IV) dans lequel R1 est l'hydrogène ou un groupe méthyle, Ri est un groupe méthylène, R3'et R-,"sont des groupes alkyle en C1-C4 et R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C < -Co ; et Z est un groupe de formule (VI), A10'et A10" étant chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C.-C < ,etA..'etA.''étant chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C6' Des composés de formule (1-1) préférés sont ceux dans lesquels G11 G G-, et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en Ci-c.
A1 est un groupe méthyle ; A2 est un groupe-CH- ; A'etA"sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4 ; et A A"et A..'"sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C-Cg.
Des composés de formule (1-2) préférés sont ceux dans lesquels G < , (, G-. et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4 ; A1 est l'hydrogène ou un groupe méthyle ; A2 est un groupe-CH- ; A4 est un groupe alkyle en Cl-C. ; et A.,', A. " et A.,"'sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C-Co.
Des composés de formule (I-3) préférés sont ceux dans lesquels G., G,, G et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4 ; A1 est l'hydrogène ou un groupe méthyle ; A2 est un groupe-CH- ;
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A3'et A3" sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4 ;
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Y est un groupe-N (alkyle en C1-CS) 2 ; et A. g', A"et A..,'"sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C-Cn.
Un composé de formule (I) peut être préparé, par exemple, en faisant réagir un composé de formule (A-I)
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avec un composé de formule (A-II),
H-Z (A-II)
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les radicaux G, G, G, G, A, A, A', A", A, Y et Z étant tels que définis ci-dessus, en un rapport stoechiométrique ou avec un excès de jusqu'à 10 à 20 mol % du composé de formule (A-II).
La réaction est de préférence conduite dans un solvant organique inerte, par exemple le dichlorométhane, le chloroforme, le toluène, le xylène ou le benzène, en présence d'une base à une température d'environ 1000 à 145 C, en particulier 140 C. Des bases préférées sont NaOH, KOH, Na2C03 et K2CO3.
Lorsque Y est un groupe de formule (IV), le composé
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de formule (A-I) peut être préparé, par exemple, en faisant réagir un composé de formule (A-III)
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1 il etant les radicaux G., G, G, G, A, A, A', A"et A étant tels que définis ci-dessus, avec le chlorure cyanurique en un rapport molaire de 2, 5 : 1, de préférence 2, 2 : 1.
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Lorsque Y est un groupe-N (A6) (A7), le composé de formule (A-I) peut être préparé, par exemple, en faisant réagir le chlorure cyanurique, un composé de formule (A-III) et un composé de formule (A-IV),
H-N (A6) (A7) (A-IV) les radicaux A6 et A7 étant tels que définis ci-dessus, en un rapport molaire de 1 : 1,1 : 1,1.
Ces deux dernières réactions peuvent être conduites à une température de-20 à 120 C dans un solvant organique inerte, par exemple l'un de ceux cités ci-dessus, en
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présence d'une base telle que NaOH, KOH, Nazca ou KCOg.
Lorsque Y est-OAc, le composé de formule (A-I) peut être préparé, par exemple, selon l'un des modes opératoires généraux suivants.
Mode Opératoire Général I
Un réactif de formule (R-I) H-O-A (R-I) où Ae est tel que défini ci-dessus, est amené à réagir, par exemple, avec une base forte telle qu'un alcoolate de sodium ou l'amidure de lithium pour donner un composé de formule (R-II) A5-O#M+ (R-II) où M+ est Na+ ou Li+. La réaction est de préférence conduite en mélangeant le réactif (R-I) avec la base forte appropriée dans un solvant organique inerte tel que le toluène, le xylène, le benzène ou le n-hexane. La température peut être de-20 à 120 C, notamment 00 à 15 C.
Dans une étape suivante, on fait réagir du chlorure
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cyanurique, un composé de formule (A-III) et un composé de formule (R-II) dans un solvant inerte, par exemple l'un de ceux cités ci-dessus, en un rapport de, par exemple, 1 : 1, 1 : 1,1. L'intervalle de température est ici encore de, par exemple,-20 à 120 C, notamment 0 à 15 C.
Mode Opératoire Général II :
On mélange du chlorure cyanurique, un composé de formule (A-III) et du méthanol, par exemple en un rapport de 1 : 1,1 : 1,1. La réaction peut être conduite à une température
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de -20 à 1200C dans un solvant inerte, par exemple le toluène, le xylène, le benzène ou le n-hexane, en présence d'une base telle que NaOH, KOH, Na2C03 ou KCO. Ensuite, le produit obtenu est transestérifié avec un composé de formule (R-I). La transestérification peut être effectuée à une température de, par exemple, 0 à 140 C, notamment 500 à 120 C.
Lorsque Y est-SAe, le composé de formule (A-I) peut être préparé, par exemple, en faisant réagir du chlorure cyanurique, un composé de formule (A-III) et un composé de formule (R-III)
H-S-A5 (R-III) où AS est tel que défini ci-dessus, en un rapport molaire de 1 : 1,1 : 1,1. La réaction peut être conduite à une température de, par exemple,-200 à 1200C dans un solvant organique inerte, par exemple le toluène, le xylène, le benzène ou le n-hexane, en présence d'une base telle que NaOH, KOH, Na2C03
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ou KCO..
Les composés de formule (A-III) peuvent être préparés par analogie avec le procédé décrit dans les Exemples 1A et 3A ci-après.
Lorsque Y est -OA5 ou -SA5, où A5 est un groupe de formule (II), on peut préparer le composé intermédiaire de formule (A-V-1) ou (A-V-2)
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par exemple, par analogie avec le procédé enseigné dans le document US-A-4 167 512 ou selon le schéma réactionnel suivant.
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Schéma :
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où L est l'oxygène ou le soufre.
Un exemple représentatif de la préparation d'un composé de formule (A-V-1) ou (A-V-2) selon le schéma ci-dessus est exposé ci-dessous.
Exemple Représentatif : Préparation de la 1- (2-hydroxyéthyl)-3, 3, 5, 5-tétraméthylpipérazine-2-one
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1) Préparation du 2- (2-nitro-2-méthylpropylamino) éthanol
On ajoute 607,8 g (6,55 mol) de 2-nitropropane et 100 ml d'eau à une solution de 450 g (7,40 mol) d'éthanolamine dans 1000 ml d'isopropanol. La solution est agitée à la température ambiante et l'on ajoute 225,4 g (7,5 mol) de paraformaldéhyde et 7 ml d'une solution aqueuse à 20 %
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d'hydroxyde de sodium (% en poids/volume) sous agitation et en maintenant la température à la température ambiante pendant 16 heures. Le mélange est ensuite chauffé à 50 C tandis que de l'azote est amené à barboter dans le mélange pour éliminer l'excès de formaldéhyde.
Le mélange obtenu est utilisé pour la réaction suivante sans isolement du produit.
2) Préparation du 2- (2-amino-2-méthylpropylamino) éthanol
Le mélange de 1) est transféré dans un autoclave et l'on ajoute 100 g de nickel de Raney. L'autoclave est fermé et purgé avec de l'azote. On introduit de l'hydrogène jusqu'à ce que la pression soit de 5 MPa. Le mélange est maintenu sous une pression d'hydrogène de 5 MPa à la température ambiante et sous agitation pendant 8 heures.
Ensuite, le mélange est chauffé à 50 C à la même pression.
Le catalyseur est ensuite séparé par filtration et le mélange est distillé sous vide. On obtient une huile blanche ayant un point d'ébullition de 100-105 C à 1,33 kPa.
3) On ajoute 244,2 g (2,05 mol) de chloroforme à 180 g (1,36 mol) de 2- (2-amino-2-méthylpropylamino) éthanol dans 1204 ml d'acétone. Le mélange est refroidi à 5 C sous agitation et une solution de 327 g (8,18 mol) d'hydroxyde de sodium dans 327 ml d'eau est ajoutée lentement, la température du mélange étant maintenue entre 00 et 5 C pendant l'addition. Le mélange est ensuite agité à cette température pendant encore 2 heures et à la température ambiante pendant 15 heures. Ensuite, le pH de la solution aqueuse est corrigé à 11 et le mélange est agité pendant encore 4 heures. Ensuite, le mélange est filtré et le résidu est lavé à l'acétone. Le filtrat et l'acétone de lavage sont rassemblés et évaporés sous vide (70 C/2, 4 kPa).
Le résidu est distillé en donnant une huile blanche ayant un point d'ébullition de
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11SoC à 266 Pa. Après refroidissement, on obtient un produit solide ayant un point de fusion de 91 -93 C.
Certains des composés de formule (A-III) sont nouveaux. Par conséquent, les composés de formule (Z) constituent un autre aspect de la présente invention
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Dans cette formule, G11 G21 G3 et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en Ci-cl8 ou cycloalkyle en Cc-C, ou bien les radicaux G1 et G2 et les radicaux G3 et G4 forment indépendamment entre eux, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un groupe cycloalkyle en Cr-C ;
A1 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18' oxyle,-OH,-CHCN, alcényle en C-Cg, alcynyle en C3-C8, un groupe phénylalkyle en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Ci-c4, un groupe acyle en Ci-C., alcoxy en C1-C18'cycloalcoxy en Cc-C, un groupe phénylalcoxy en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-c4, un groupe alcanoyloxy en Ci-ci., (alcoxy en C1-C18) carbonyle, glycidyle ou un groupe - CHCH (OH) (G) où G est l'hydrogène, un groupe méthyle ou phényle ; A2 est un groupe alkylène en C2-C14 ou un groupe - CA' (A.-,")- où A'et A"sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18 ou cycloalkyle en CE-Cl2 ;
A3 t et A311 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en Ci-cl,, un groupe alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène ou un groupe cycloalkyle en Ce-C, et A3'peut aussi être l'hydrogène ; A4 est un groupe alkyle en C1-C18'hydroxyalkyle en C-Cg, alcényle en C-Cg, un groupe cycloalkyle en C5-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C e groupes alkyle en C1-C4'un groupe phénylalkyle en C7-C12
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qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II)
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ouungroupealkyleen(-C.
qui est substitué à la position ou un groupe alkyle en C-C e a 2, 3 ou 4 par un groupe alcoxy en C-Cg, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) :
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où L est-O-,-CH-,-CHCH-ou > N-CHg.
Les composés de formules (I), (1-1), (1-2) et (1-3) ainsi que les composés intermédiaires de formule (Z) sont très efficaces pour améliorer la résistance à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de matières organiques, notamment de polymères et copolymères synthétiques.
Des exemples de matières organiques qui peuvent être stabilisées sont les suivants : 1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybut-1-ène, le poly-4-méthylpent-1-ène, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), (PETBD) et (PEUBD).
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Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe
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précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, e ene, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent : a) Polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plu- sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel- lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons n ou a.
Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être utilisés isolément dans la poly- mérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkyl- métaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyl- métaloxanes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes la, lia et/ou IIIa du Tableau Pério- dique.
Les activateurs peuvent être modifiés convenablement avec des groupes ester, éther, amine ou éther silylique supplémentaires.
Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou cataly- seurs monosites (SSC).
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2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple PEBD/PEHD).
3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly- éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copolymères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,
les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène ; et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des mélanges polypropylène/copolymères éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/ copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et
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PEBDL/EAA, et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides.
4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en Cg-Cq), y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon.
5. Polystyrène, poly (p-méthylstyrène), poly- (a-méthylstyrène).
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6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/ diène ; et copolymères séquencés de styrène, par exemple styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène.
7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthylstyrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile ; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène ; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène ; styrène et maléimide sur polybutadiène ; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène ; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène ;
styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES.
8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé d'isobutylène-isoprène (caoutchouc halogénobutyle), le poly- éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, les homo-et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier les polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle,
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le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle.
9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en a, et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates ; les polyméthacrylates de méthyle, polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acrylate de butyle pour améliorer la résistance au choc.
10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.
11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate
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de polyallyle ou la polyallylmélamine ; ainsi que leurs copolymères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus.
12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly (oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec des éthers bisglycidyliques.
13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère ; polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS.
14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères styréniques ou des polyamides.
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15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de poly- isocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.
16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6,6-10, 6-9, 6-12,4-6, 12-12, le polyamide 11, le polyamide 12, les polyamides aromatiques préparés à partir de m-xylylènediamine et d'acide adipique ; les polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2, 4, 4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylène-isophtalamide ;
et également les copolymères séquences des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylène-glycol ou le polytétraméthylène-glycol ; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS ; et les polyamides condensés pendant la transformation (systèmes R. I. M. pour polyamides).
17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoïnes et polybenzimidazoles.
18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéré- phtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters séquencés dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux ; et également les polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS.
19. Polycarbonates et polyestercarbonates.
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20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéthercétones.
21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldéhydes, d'une part, et de phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/ formaldéhyde.
22. Résines alkydes siccatives et non siccatives.
23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification halogénés à faible inflammabilité.
24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates.
25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy.
26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.
27. Polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la methylcellulose ainsi que les colophanes et leurs dérivés.
28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
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29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également les mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en tous rapports de poids, typiquement ceux utilisés comme compositions de filature, ainsi que les émulsions aqueuses de telles matières.
30. Emulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple le latex naturel ou les latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés.
La présente invention concerne donc également une composition comprenant une matière organique sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou
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l'oxydation et au moins un composé de formule (I), (1-1), (I-2) ou (I-3).
La matière organique est de préférence un polymère synthétique, plus particulièrement un tel polymère choisi parmi les groupes susmentionnés.
Un caoutchouc thermoplastiques (CTP) présente également de l'intérêt comme matière organique.
Les polyoléfines et leurs copolymères sont préférés, par exemple ceux énoncés ci-dessous dans les sections 1 à 3, notamment le polyéthylène et le polypropylène.
La présente invention concerne en outre une composition contenant un mélange à base de polycarbonate ou un polyacétal et au moins un composé de formule (I), la condition n'étant pas appliquée à la définition de la
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formule (I) et les compositions contenant un polyacétal et un composé de formule :
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ou un composé de formule :
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étant exclues.
De même, la présente invention concerne une composition contenant un mélange à base de polycarbonate ou un polyacétal et au moins un composé de formule (I) dans laquelle n est 2,3 ou 4, la condition n'étant pas appliquée à la définition de la formule (I).
Des mélanges à base de polycarbonate préférés sont ceux énoncés ci-dessus dans la section 28. Un mélange polycarbonate/acrylonitrile-butadiène-styrène (PC/ABS) est particulièrement préféré.
Un autre aspect de la présente invention est un produit de revêtement en poudre contenant au moins
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un composé de formule (I), la condition n'étant pas appliquée à la définition de la formule (I).
Des produits de revêtement en poudre préférés sont ceux qui sont à base des résines suivantes : 1. Résines polyesters fonctionnalisées par des groupes carboxyle ou hydroxyle, à base de monomères tels que l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, le néo- pentyl-glycol, le 2-méthyl-1, 3-propanediol, le tris-
1,1, 1- (hydroxyméthyl) propane, etc.
2. Résines époxy à base de bisphénols telles que les résines époxy Novolac ou de bisphénol A pour un durcissement thermique ou par UV avec des photo-initiateurs catio- niques.
3. Polymères et copolymères acryliques fonctionnalisés par des groupes hydroxyle, carboxyle ou glycidyle.
Des comonomères appropriés comprennent le styrène, les méthacrylates d'alkyle, l'acrylamide, l'acrylonitrile, etc.
4. Résines polyesters insaturées pour revêtements en poudre durcissables par UV, généralement utilisées conjointement à des éthers vinyliques ou esters acryliques polyfonc- tionnels.
Les produits de revêtement en poudre à base de résines époxy ayant une fonctionnalité carboxyle sont habituellement utilisés conjointement à des agents de réticulation des classes suivantes : 1) Composés époxy polyfonctionnels tels que résines époxy, isocyanurate de triglycidyle, esters d'acides gras insaturés époxydés (tels que les résines Uranoxid de DSM), et esters et éthers de glycidol (tels que Araldit PT910 de Ciba Specialty Chemicals).
2) ss-hydroxyalkylamides tels que les types Primidi XL552 et
QM1260 de Ems Chemie.
3) Dérivés de mélamine, benzoguanimine et glycolurile, tels que Powderlink 1174 de American Cyanamid.
Les agents de réticulation pour les résines à fonctionnalité hydroxyle comprennent des anhydrides et, notamment, des diisocyanates bloqués et uretdiones, etc.
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Les produits de revêtement en poudre à base de résines à fonctionnalité époxy sont habituellement utilisés conjointement à des agents de réticulation tels que des diacides (tels que l'acide 1,12-dodécanedioïque), des polyesters à fonction carboxyle, des copolymères à fonction carboxyle d'acrylates et méthacrylates, des anhydrides (tels que l'anhydride préparé à partir d'acide 1,12-dodécanedioïque).
D'autres additifs qui peuvent être utilisés conjointement aux composés de l'invention dans les produits de revêtement en poudre comprennent les suivants : agents de dégazage, agents améliorant l'écoulement, additifs de charge tribostatique, catalyseurs de durcissement, sensibilisateurs, photo-initiateurs cationiques et radicalaires, ainsi que les additifs habituels pour peintures liquides.
Les composés selon la présente invention sont particulièrement utiles dans les formulations à grande réactivité telles que les produits acryliques fonctionnalisés par des groupes méthacrylate de glycidyle. Dans ce cas, l'association des composés de l'invention avec des absorbeurs d'UV, notamment de la classe des hydroxyphényltriazines, peut être employée pour améliorer la résistance aux intempéries sans provoquer de catalyse. Dans d'autres systèmes de liants et avec d'autres classes d'absorbeurs d'UV, tels que ceux précédemment mentionnés pour leur utilité particulière dans les peintures pour automobiles, on constate également des effets synergiques sur la résistance aux intempéries.
Dans les produits de revêtement en poudre, les composés de l'invention peuvent également être utilisés pour améliorer la stabilité à l'oxydation et réduire le jaunissement lors du durcissement et d'une sur-cuisson. Dans ce cas, non seulement la faible basicité, mais également l'aptitude à résister et à parer au jaunissement provoqué par les oxydes d'azote dans les fours à gaz sont avantageuses. Une utilisation conjointe avec, en particulier, des co-stabilisants du type phosphite et phosphonite, comme enseigné dans
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le document EP-A-816 442, et des esters dialkyliques d'acide dithiopropionique est particulièrement favorable.
Les composés de l'invention peuvent également, lorsque cela est approprié, être utilisés pour stabiliser des polyesters pendant la fabrication ainsi qu'à tous les stades de leur utilisation ultérieure.
Un autre aspect de la présente invention est un matériau d'enregistrement, en particulier un matériau photographique, contenant au moins un composé de formule (I), la condition n'étant pas appliquée à la définition de la formule (I).
Des matériaux d'enregistrement pour la reproduction photographique et d'autres techniques sont décrits, par exemple, dans Research Disclosure, 1990,31429 (pages 474- 480) et dans le document GB-A-2 319 523 ou DE-A-19 750 906, de la page 22, ligne 15, à la page 105, ligne 32.
Une utilisation particulièrement importante est la stabilisation de matériaux reprographiques sans argent, par exemple de ceux qui sont destinés aux systèmes de duplication sensibles à la pression, aux systèmes de photocopie utilisant des microcapsules, aux systèmes de duplication thermosensibles et à l'impression à jet d'encre.
Les matériaux d'enregistrement ont une qualité étonnamment grande, notamment en ce qui concerne leur stabilité à la lumière.
Les matériaux d'enregistrement ont une structure qui est connue en soi et qui correspond à leur usage.
Ils se composent d'un support, par exemple du papier ou une pellicule de matière plastique, sur lequel sont appliquées une ou plusieurs couches de revêtement. Ces couches contiennent les constituants requis selon le type de matériau.
Par exemple, dans le cas de matériaux photographiques, elles contiennent des émulsions à l'halogénure d'argent, des coupleurs chromogènes, des colorants, etc. Le matériau destiné notamment à l'impression à jet d'encre comporte un support usuel portant une couche d'absorption convenant pour l'encre. Du papier non couché peut également être utilisé
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pour l'impression à jet d'encre. Dans ce cas, le papier sert à la fois de support et d'absorbant pour l'encre. Des matériaux appropriés pour l'impression à jet d'encre sont décrits, entre autres, dans le brevet US-5 073 448, dont l'enseignement est considéré comme inclus dans la présente description.
Le matériau d'enregistrement peut également être transparent comme, par exemple, dans le cas de pellicules pour projection.
Le composé de formule I peut être incorporé au matériau même au cours de la fabrication ; par exemple, dans la production de papier, en étant ajouté à la pâte à papier.
Une autre méthode d'utilisation consiste à pulvériser sur le matériau une solution aqueuse du composé de formule I, ou à l'ajouter au produit de revêtement.
Les produits de revêtement destinés à des matériaux d'enregistrement transparents convenant pour la projection ne doivent pas contenir de particules qui dispersent la lumière telles que des pigments ou des charges.
Les produits de revêtement qui lient un colorant peuvent contenir d'autres additifs, par exemple des antioxydants, des stabilisants à la lumière (y compris des absorbeurs d'UV et/ou des stabilisants à la lumière du type amine à empêchement stérique classiques), des agents améliorant la viscosité, des agents d'avivage optique, des biocides et/ou des agents antiélectrostatiques.
Le produit de revêtement est habituellement préparé comme suit : Les ingrédients hydrosolubles, par exemple le liant, sont dissous dans l'eau et mélangés. Les ingrédients solides, par exemple les charges et autres additifs tels que déjà décrits, sont dispersés dans ce milieu aqueux. La dispersion est avantageusement formée au moyen d'appareils tels que des dispositifs à ultrasons, des agitateurs à turbine, des homogénéiseurs, des broyeurs colloïdogènes, des broyeurs à billes, des broyeurs à sable, des agitateurs à grande vitesse, etc. Un avantage particulier des composés de formule I est leur facilité d'incorporation au produit de revêtement.
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Comme indiqué ci-dessus, les matériaux d'enregis- trement couvrent un vaste domaine d'utilisation. Les composés de formule I peuvent être utilisés, par exemple, dans des systèmes de duplication sensibles à la pression. Ils peuvent être ajoutés au papier afin de protéger les précurseurs de colorant microencapsulés contre la lumière, ou au liant de la couche de développateur afin de protéger les colorants qui y sont formés.
Des systèmes de photocopie utilisant des microcapsules photosensibles qui sont développées par application de pression sont décrits, entre autres, dans les documents US-A-4 US-A-416 966, US-A-4 483 912, US-A-4 352 200, US-A- 4 535 050, US-A-4 536 463, US-A-4 551 407, US-A-4 562 137 et US-A-4 608 330, et aussi dans les documents EP-A-139 479, EP-A-162 664, EP-A-164 931, EP-A-237 024, EP-A-237 025 et EP-A-260 129. Dans tous ces systèmes, les composés de formule I peuvent être ajoutés à la couche réceptrice de colorant. En variante, les composés de formule I peuvent être ajoutés à la couche donneuse afin de protéger les agents chromogènes contre la lumière.
Les composés de formule I peuvent être utilisés également dans des matériaux d'enregistrement reposant sur des principes de photopolymérisation, de photoplastification ou de rupture de microcapsules, ou dans les cas où sont utilisés des sels de diazonium thermosensibles ou photosensibles, des leucobases de colorants associées à un agent oxydant ou des lactones de colorants associées à des acides de Lewis.
Le matériau d'enregistrement thermosensible exploite la réaction de coloration entre un colorant de base incolore ou faiblement coloré et un développateur de couleur organique ou minéral, l'image enregistrée étant produite par mise en contact des deux matières sous l'effet de la chaleur. Ce type de matériau d'enregistrement thermosensible est d'un usage très répandu, non seulement comme support d'enregistrement pour télécopieurs, ordinateurs, etc., mais également dans beaucoup d'autres domaines, par exemple dans l'impression d'étiquettes.
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Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invention est composé d'un support, d'une couche d'enregistrement chromogène thermosensible formée sur ce support et, facultativement, d'une couche de protection formée sur la couche d'enregistrement chromogène thermosensible. La couche d'enregistrement chromogène thermosensible contient, comme principaux constituants, un composé chromogène et un composé développant la couleur, et également un composé de formule (I). Si une couche de protection est présente, le composé de formule (I) peut également être incorporé dans la couche de protection.
Des matériaux d'enregistrement thermosensibles sont décrits, par exemple, dans le document JP-A-Hei 8 267 915.
D'autres domaines d'utilisation sont les matériaux d'enregistrement pour l'impression par transfert à diffusion de colorant, l'impression par transfert thermique de cire et l'impression par matrice de points, et pour l'utilisation dans les imprimantes, enregistreurs ou traceurs électrostatiques, électrographiques, électrophorétiques, magnétographiques et électrophotographiques à laser. Parmi les matériaux mentionnés, on donne la préférence aux matériaux d'enregistrement pour impression par transfert à diffusion de colorant, par exemple tels que décrits dans le document EP-A-507 734.
Les composés de formule I peuvent également être utilisés dans des encres (de préférence pour l'impression à jet d'encre), par exemple celles décrites dans le document US-A-5 098 477 dont l'enseignement est considéré comme inclus dans la présente description. L'invention fournit donc également de préférence une encre comprenant au moins un composé de formule I comme stabilisant. L'encre, notamment pour l'impression par jet d'encre, contient de préférence de l'eau. Les encres contiennent habituellement le stabilisant de formule I en une concentration de 0,01 à 20 % en poids, en particulier de 0,5 à 10 % en poids.
Le matériau d'enregistrement selon la présente invention peut être un matériau photographique en noir et
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blanc ou en couleurs. On préfère un matériau photographique en couleurs.
Des exemples de matériaux photographiques en couleurs sont les pellicules négatives en couleurs, les pellicules inversibles en couleurs, les pellicules positives en couleurs, le papier photographique en couleurs, le papier photographique inversible en couleurs, des matériaux sensibles aux couleurs pour la technique de transfert à diffusion de colorant ou la technique de blanchiment de colorant à l'argent.
Des détails des matériaux photographiques à stabiliser selon l'invention et des ingrédients qui peuvent être utilisés dans ces matériaux sont donnés, entre autres, dans les documents GB-A-2 319 523, DE-A-19 750 906, de la page 23, ligne 20, à la page 105, ligne 32, et dans le document US-A-5 538 840, de la colonne 25, ligne 60, à la colonne 106, ligne 31. Ces passages du document US-A-5 538 840 sont inclus ici par référence.
Les composés de l'invention peuvent être incorporés dans toute couche de matériau photographique à l'halogénure d'argent ; cependant, ils sont de préférence incorporés dans une couche chromogène, mieux encore dans une couche contenant un coupleur pour le jaune. Ils sont par exemple utilisés en un rapport de 1 % à 200 % en poids avec le coupleur, de préférence de 1 % à 100 %. Les composés de la présente invention peuvent être utilisés en association avec d'autres stabilisants classiques qui peuvent être incorporés à la même couche ou à une couche différente.
Des exemples de stabilisants classiques appropriés sont décrits dans les documents GB-A-2 319 523, DE-A-19 750 906 et US-A-5 538 840, et comprennent en particulier des stabilisants phénoliques, des stabilisants classiques du type amine à empêchement stérique, des absorbeurs d'UV, de préférence ceux du type hydroxyphénylbenzotriazole ou de la classe des hydroxyphényltriazines, etc.
Des exemples de coupleurs pour le jaune sont également décrits dans le document US-A-5 538 840, de la colonne 33, ligne 3, à la colonne 47, ligne 15.
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Ainsi, d'autres aspects préférées de la présente invention sont : (1) Un matériau photographique comprenant, sur un substrat, au moins une couche contenant un composé de formule (I).
(2) Un matériau photographique en couleurs à l'halogénure d'argent comprenant un support portant au moins une couche d'émulsion photosensible à l'halogénure d'argent et éventuellement une couche d'émulsion non photo- sensible, caractérisé en ce qu'au moins une couche photosensible contient un composé de formule (I).
(3) Un matériau photographique en couleurs à l'halogénure d'argent comprenant un support portant a) au moins un élément formateur de cyan constitué d'une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au rouge contenant un coupleur formateur de colorant cyan, b) au moins un élément formateur de magenta cons- titué d'une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au vert contenant un coupleur formateur de colorant magenta, et c) au moins un élément formateur de jaune constitué d'une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au bleu contenant un coupleur formateur de colorant jaune, caractérisé en ce que la couche sensible au bleu contient un composé de formule (I).
Un autre aspect de la présente invention est un matériau d'enregistrement contenant au moins un composé de formule (P-1)
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dans laquelle G < , G, G-, et G4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C18 ou cycloalkyle en Ce-C, ou bien les radicaux G1 et G2 et les radicaux G3 et G4 forment indépendamment entre eux, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un groupe cycloalkyle en C5-C12 ;
les radicaux A1 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, oxyle, - OH, -CH2CN, alcényle en C3-C6, alcynyle en C-Co, un groupe
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phénylalkyle en C e phénylalkyle en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c, ou alcoxy en Cl-C4, un groupe acyle en ci-c., alcoxy en Ci-c,,, cycloalcoxy en Cc-C, un groupe phényl- alcoxy en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-c4, un groupe alcanoyloxy en C1-C8,
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(alcoxy en C1-C18) carbonyle, glycidyle ou un groupe - CHCH (OH) (G) où G est l'hydrogène, un groupe méthyle ou phényle ;
et est un groupe alkylène en C1-C20, alcénylène en C4-C20, alcynylène en C4-C20 ou un groupe de formule -Q2-R-Q2-(R-Q2)v- v étant zéro ou 1,
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les radicaux Q2 étant chacun, indépendamment des autres, une liaison directe ou un groupe alkylène en C1-C10' les radicaux R étant chacun, indépendamment de l'autre, un cycle hydrocarboné monocyclique saturé ou insaturé ayant deux valences libres, 5 à 7 atomes de carbone et facultativement substitué par un groupe alkyle en C1-C4 ; ou un cycle hydrocarboné bicyclique saturé ou insaturé ayant deux valences libres, 8 à 10 atomes de carbone et facultativement substitué par un groupe alkyle en C1-C4.
Un matériau d'enregistrement particulièrement préféré correspond à un matériau photographique en couleurs à l'halogénure d'argent comprenant un support portant au moins une couche d'émulsion photosensible à l'halogénure
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d'argent et facultativement une couche d'émulsion non photosensible, caractérisé en ce qu 1 au moins une couche photosensible contient un composé de formule (P-1).
La description donnée ci-dessus d'un matériau d'enregistrement contenant un composé de formule (I) s'applique également à un matériau d'enregistrement contenant un composé de formule (P-1). De plus, les explications et les espèces préférées mentionnées ci-dessus pour les radicaux G1, G2, G3, G4 et A pour la formule (1) s'appliquent également à la formule (P-1).
Des exemples de groupe alkylène contenant jusqu'à 20 atomes de carbone sont les groupes méthylène, éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène, dodécaméthylène, tridécaméthylène, tétradécaméthylène, pentadécaméthylène et octadécaméthylène. Un groupe alkylène en Ca-C20 est préféré, notamment alkylène en C. o-C.
Des exemples de Q1 représentant un groupe alcénylène en C4-C20 sont les groupes 2-but-1,4-énylène, 3-pent-1, 5- énylène et 2-hex-1,6-énylène.
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Des exemples de Q1 représentant un groupe alcynylène en C-C sont les groupes 2-butynylène (-CH2-C : =C-CH2-), 4 20 2-C=C-CH2-)' 2-pentynylène, 2-hexynylène, 3-hexynylène, 3-heptynylène, 2-décynylène, 4-décynylène et 8-octadécynylène.
Des exemples illustratifs de cycle hydrocarboné monocyclique saturé ou insaturé ayant deux valences libres, 5 à 7 atomes de carbone et facultativement substitué par un groupe alkyle en C1-C4 sont les groupes cycloalkylène en C5-C7 non substitués ou substitués par un groupe méthyle, en particulier cyclopentylène, cyclohexylène, méthylcyclohexylène ou cycloheptylène ; et un groupe phénylène. Les groupes cyclohexylène et phénylène sont préférés.
Des exemples illustratifs de cycle hydrocarboné bicyclique saturé ou insaturé ayant deux valences libres, 8 à 10 atomes de carbone et facultativement substitué par un groupe alkyle en C1-C4 sont
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Y-rr t) j par exemple. ou
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Des exemples particulièrement préférés des radicaux Q1 sont
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Certains composés de formule (P-1) sont nouveaux.
Par conséquent, la présente invention concerne également un composé de formule (P-2)
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dans laquelle
G1, G2, G3 et G4 sont chacun, indépendamment des
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autres, un groupe alkyle en C1-C18 ou cycloalkyle en Ce-C, ou bien les radicaux G1 et G2 et les radicaux G3 et G4 forment indépendamment entre eux, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un groupe cycloalkyle en Ce-C12 ;
les radicaux A1 sont chacun, indépendamment de l'autre., l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18'oxyle, -OH,-CH2CN, alcényle en C3-C6, alcynyle en C3-C8, un groupe phénylalkyle en C7-C12 qui n'est pas substitué ou est
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substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C, -C4 ou alcoxy en Ci-c4, un groupe acyle en C1-C8, alcoxy en C1-C'8'cycloalcoxy en C5-C12, un groupe phényl-
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alcoxy en C-C e alcoxy en C-C qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un groupe alcanoyloxy en C1-C18, (alcoxy en C1-C18) carbonyle, glycidyle ou un groupe -CH2CH (OH) (G) où G est l'hydrogène, un groupe méthyle ou phényle ;
et
Q1 * est un groupe alkylène en C8-C20, alcénylène en C4-C20, alcynylène en C4-C20 ou un groupe de formule -Q2-R-Q2- (R-Q2) v- v étant zéro ou 1, les radicaux Q2 étant chacun, indépendamment des autres, une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci-ci., les radicaux R étant chacun, indépendamment de l'autre, un cycle hydrocarboné monocyclique saturé ou insaturé ayant deux valences libres, 5 à 7 atomes de carbone et facultativement substitué par un groupe alkyle en Cl-c4 ; ou un cycle hydrocarboné bicyclique saturé ou insaturé ayant deux valences libres, 8 à 10 atomes de carbone et facultativement substitué par un groupe alkyle en Ci-c., à la condition que Ql* soit autre chose qu'un groupe cyclohexylène, phénylène ou méthylène-phénylène-méthylène.
Un composé de formule
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dans laquelle A. est l'hydrogène, un groupe méthyle ou acryle, est particulièrement préféré.
Les composés de formule (P-2) sont utiles dans les mêmes applications que celles des composés de formule (I).
Un procédé représentatif pour la préparation des composés de formule (P-2) est décrit dans les Exemples 10 à 14.
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Une forme de réalisation particulièrement préférée de la présente invention est une composition qui est en contact avec un pesticide, ladite composition contenant une polyoléfine ou un copolymère polyoléfinique et au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, la condition n'étant pas appliquée à la définition de la formule (I).
Les pellicules de polyoléfine ou de copolymère polyoléfinique qui sont utilisées en agriculture, notamment dans des applications en serre, sont particulièrement concernées.
Les pesticides qui peuvent contribuer à une photodégradation plus rapide sont souvent ceux qui contiennent des atomes d'halogène et/ou de soufre. Les pesticides halogénés englobent habituellement des composés contenant du fluor, du chlore ou du brome, notamment du chlore.
Les classes de composés dont les effets nuisibles sur la stabilité à la lumière des pellicules de polyoléfine ou de copolymère polyoléfinique peuvent être le plus efficacement inhibés par les composés de la présente invention (en particulier les composés de formule (1-3) tels que le composé de l'Exemple 8 comme décrit ci-après) comprennent les pyréthroïdes du type perméthrine et fenvalérate, les thiourées, les dithiocarbamates, les thio-et isothiocyanates et les composés engendrant ces composés, notamment des composés du type perméthrine contenant du chlore et des dithiocarbamates tels que des dérivés de dichlorure de vinylidène et des sels métalliques d'acide alkyldithiocarbamique.
Un autre aspect de la présente invention est un procédé pour stabiliser une matière organique, en général, contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, qui consiste à incorporer à ladite matière organique au moins un composé de formule (I), (I-1), (I-2) ou (1-3).
Un objet préféré de la présente invention est un procédé pour stabiliser une pellicule de serre en polyoléfine
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ou copolymère polyoléfinique contre les effets nuisibles des pesticides et de la lumière, la chaleur ou l'oxydation, qui consiste à incorporer à la pellicule de polyoléfine ou de copolymère polyoléfinique au moins un composé de formule (I), la condition n'étant pas appliquée à la définition de la formule (I).
Les composés de formule (1), (1-1), (1-2) ou (1-3) peuvent être utilisés en diverses proportions selon la nature de la matière à stabiliser, l'utilisation finale et la présence d'autres additifs.
En général, il est approprié d'utiliser, par exemple, 0,01 à 5 % en poids des composés selon la présente invention par rapport au poids de la matière à stabiliser, de préférence 0,05 à 2 %, notamment 0,05 à 1 %.
Les composés de la présente invention peuvent être ajoutés, par exemple, aux matières polymères avant, pendant ou après la polymérisation ou la réticulation desdites matières. De plus, ils peuvent être incorporés aux matières polymères sous forme pure ou encapsulée dans des cires, huiles ou polymères.
En général, les composés de la présente invention peuvent être incorporés aux matières polymères par divers procédés tels qu'un mélange à sec sous la forme de poudre, ou un mélange au mouillé sous la forme de solutions ou suspensions ou également sous la forme d'un mélange-maître qui contient les composés de la présente invention à une concentration de 2,5 à 25 % en poids ; dans ces opérations, le polymère peut être utilisé sous la forme de poudre, granules, solutions, suspensions ou sous la forme de latex.
Les matières stabilisées avec les composés de la présente invention peuvent être utilisées pour la production d'articles moulés, pellicules, bandes, monofilaments, fibres, revêtements de surface, etc.
Si cela est souhaité, d'autres additifs classiques pour polymères synthétiques tels que des antioxydants, des absorbeurs d'UV, des stabilisants au nickel, des pigments, des charges, des plastifiants, des inhibiteurs de corrosion
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et des désactivateurs de métaux peuvent être ajoutés aux matières organiques contenant les composés de la présente invention.
Des exemples particuliers de ces additifs classiques sont les suivants : 1. Antioxydants
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1. 1. Monophénols alkylés, par exemple : 2, 6-di-tert-butyl- 4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4, 6-diméthylphénol, 2, 6-ditert-butyl-4-éthylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2, 6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol, 2- (a-méthylcyclohexyl)-4, 6-diméthylphénol, 2, 6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2, 4, 6-tricyclohexylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales, par exemple 2, 6-dinonyl-4-méthylphénol, 2, 4-diméthyl- 6- (1'-méthylundéc-1'-yl) phénol, 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthylheptadéc-1'-yl) phénol, 2, 4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc- 1'-yl) phénol et leurs mélanges.
1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple : 2,4-dioctylthio- méthyl-6-tert-butylphénol, 2, 4-dioctylthiométhyl-6-méthyl- phénol, 2, 4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.
1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple :
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2, 6-di- & ert-butyl-4-méthoxyphénol, 2, 5-di-tert-butylhydroquinone, 2, 5-di-tert-amylhydroquinone, 2, 6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, 2, 6-di-tert-butylhydroquinone, 2, 5-ditert-butyl-4-hydroxyanisole, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 1.4. Tocophérols, par exemple : a-tocophérol, ss-tocophérol, y-tocophérol, 6-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E).
1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple : 2, 2'-thiobis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis- (4-octylphénol), 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis- (3, 6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis (2, 6-diméthyl- 4-hydroxyphényle).
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1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple :
2,2'-méthylènebis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2, 2'-méthylène-bis [4-méthyl- 6- (a-méthylcyclohexyl) phénol], 2,2'-méthylène-bis (4-méthyl- 6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis (6-nonyl-4-méthyl-
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phénol), 2, 2'-méthylène-bis (4, 6-di-tert-butylphénol), 2, 2'-éthylidène-bis (4, 6-di-tert-butylphénol), 2, 2'-éthylidène-bis (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2, 2'-méthylènebis [6- (o-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2, 2'-méthylène-bis- [6- (a, a-diméthylbenzyl) -4-nonylphénol], 4, 4'-méthylène- bis (2, 6-di-tert-butylphénol), 4, 4'-méthylène-bis (6-ter- butyl-2-méthylphénol), 1, 1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphényl) butane, 2,
6-bis (3-tert-butyl-5-méthyl- 2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1, 3-tris (5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, 1,1-bis (5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, bis [3, 3-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl) butyrate d'éthylène-glycol, bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl- phényl) dicyclopentadiène, téréphtalate de bis[2- (3'-tert-
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butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl) -6-tert-butyl-4-méthy1phényle], 1, 1-bis (3, 5-diméthyl-2-hydroxyphényl) butane, 2,2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propane, 2,2-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) -4-n-dodécylmercapto- butane, 1,1, 5, 5-tétra (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl) pentane.
1.7. Composés 0-, N-et S-benzylés, par exemple : 3,5, 3', 5'-
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tétra-tert-butyl-4, 4'-dihydroxy (oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3, 5-diméthylbenzylthioglycolated'octadécyle, 4-hydroxy-3, 5-di-tert-buty1benzy1thioglycolate de tridécyle, tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, dithiotéréphtalate de bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-diméthylbenzyle),
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sulfure de bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3, 5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioglycolate d'isooctyle. 1.8.
Malonates hydroxybenzylés, par exemple : 2,2-bis (3, 5- di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate de dioctadécyle,
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2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl) malonate de dioctadécyle, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate
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de didodécylmercaptoéthyle, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) malonate de bis [4- (1, 1,3, 3-tétraméthylbutyl) phényle].
1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple : 1,3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2, 4,6-triméthylbenzène, 1, 4-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3, 5, 6-tétraméthylbenzène, 2,4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) phénol.
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1. 10. Composés triaziniques, par exemple : 2, 4-bis (octylmercapto)-6- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1, 3, 5triazine, 2-octylmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxyanilino)-1, 3, 5-triazine, 2-octylmercapto-4, 6-bis- (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 3, S-triazine, 2, 4, 6-tris (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 2, 3triazine, isocyanurate de 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1, 3, 5-tris (4-tert-butyl- 3-hydroxy-2, 6-diméthylbenzyle), 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényléthyl)-1, 3, 5-triazine, 1, 3, 5-tris- (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) -hexahydro- 1,3, 5-triazine, isocyanurate de 1,3, 5-tris (3, 5-dicyclohexyl- 4-hydroxybenzyle).
1.11. Benzylphosphonates, par exemple : 2, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzylphosphonique.
1.12. Acylaminophénols, par exemple : 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl) carbamate d'octyle.
1.13. Esters de l'acide ss- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl) propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol,
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le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-
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1-phospha-2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane.
1. 14. Esters de l'acide ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl- phényl) propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triêthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane.
1.15. Esters de l'acide P- (3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)- propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène- glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylol-
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propane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6, 7-trioxabicyclo- [2. 2. 2] octane.
1. 16. Esters de l'acide 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylacétique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le penta- érythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2]- octane.
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1. 17. Amides de l'acide ss- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionique, par exemple : N, N'-bis (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hexaméthylènediamide, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl} triméthylènediamide, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazide, N, N'-bis[2- (3-[3, S-di-tert-butyl- 4-hydroxyphényllpropionyloxy) éthylloxamide (NaugardOXL-1 fourni par Uniroyal).
1. 18. Acide ascorbique (vitamine C) 1. 19. Antioxydants aminés, par exemple : N, N'-diisopropylp-phénylènediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N, N'-bis (1, 4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N, N'-bis- (1-éthyl-3-méthylpentyl) -p-phénylènediamine, N, N'-bis- (1-méthylheptyl) -p-phénylènediamine, N, N'-dicyclohexylp-phénylènediamine, N, N'-diphényl-p-phénylènediamine, N, N'-bis (2-naphtyl) -p-phénylènediamine, N-isopropylN'-phényl-p-phénylènediamine, N- (1, 3-diméthylbutyl) N'-phényl-p-phénylènediamine, N- (1-méthylheptyl} -N'-phénylp-phénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phéntylènediamine, 4- (p-toluène-sulfamoyl) diphénylamine, N, N'-diméthylN, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, N-allyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl- 1-naphtylamine, N- (4-tert-octylphényl) -1-naphtylamine,
N-phényl-2-naphtylamine, diphénylamine octylée telle que la p, p'-di-tert-octyldiphénylamine, 4-n-butylaminophénol, 4-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoylaminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis (4-méthoxyphényl) amine, 2, 6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2, 4'-diaminodiphénylméthane, 4, 4'-diaminodiphénylméthane, N, N, N', N'-tétraméthyl-4, 4'-diaminodiphénylméthane, 1, 2-bis- [ (2-ïnéthylphényl) amino] éthane, 1, 2-bis (phénylamino) propane, (o-tolyl) biguanide, bis[4- (1', 3'-diméthylbutyl} phényl]arnine, N-phényl-1-naphtylamine tert-octylée, mélange de ter-butyl tert-octyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de dodécyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono-et dialkylées,
mélange de
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tert-butyldiphénylamines mono-et dialkylées, 2, 3-dihydro- 3, 3-diméthyl-4H-1, 4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de tert.-butyl/tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, mélange de tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, N-allylphénothiazine, N, N, N', N'-tétraphényl-1, 4-diaminobut-2-ène, N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipérid-4-yl) hexaméthylènediamine, sébacate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipérid-4-yle), 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-ol.
2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2. 1. 2- {2'-hydroxyphényl) benzotriazoles, par exemple : 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl- 2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- (1, 1, 3, 3tétraméthylbutyl) phényl) benzotriazole, 2- (3' 5'-di-tertbutyl-2'-hydroxyphényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'-rnéthylphényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-$ec-butyl-S'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-41-octyloxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-amyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-bis- (a, a-diméthylbenzyl) -2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3'tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) - 5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'- [2- (2-éthylhexyloxy)
carbonyléthylJ-21-hydroxyphényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) -S-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, 2- (3'-terbutyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) carbonyl- éthyl]-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3'-dodécyl- 2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, 2-[3'-tert-butyl- 2'-hydroxy-51- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phényl]benzotriazole, 2, 2'-méthylène-bis [4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl)- 6-benzotriazole-2-ylphénol] ; produit de trans-estérification du2- [3'-tert-butyl-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphénylJ-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300 ;
[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-1y où R = 3'- tert-butyl-4'-hydroxy-
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5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle ; 2-[2'-hydroxy-3'- (a, a-diméthylbenzyl)-5'- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phényl]benz0triazole, 2- [2'-hydroxy-3'- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl)- 51- (a, a-diméthylbenzyl) phényl]benzotríazole. 2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2', 4'-trihydroxy et 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy.
2.3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple : salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis (4-tert-butylbenzoyl) résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5-
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di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2, 4-di-tert-butylphényle, 3, 5-di-ert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3, 5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoated'octadécyle, 3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4, 6-di-tert-butylphényle.
2. 4. Acrylates, par exemple : a-cyano-ss, ss-diphénylacrylate d'éthyle, a-cyano-ss, ss-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbométhoxycinnamate de méthyle, a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxy- cinnamate de méthyle, a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N- (P-carbométhoxy-ss-cyanovinyl)-2-méthylindoline.
2.5. Composés du nickel, par exemple : complexes du nickel avec le 2, 2'-thio-bis [4- (1, 1,3, 3-tétraméthylbutyl) phénol] tels que le complexe à 1 : 1 ou 1 : 2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy- 4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec le 1-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands supplémentaires.
2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple : sébacate de bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate de bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), sébacate de
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bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyle 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonatede bis (1, 2,2, 6,6pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 1- (2-hydroxyéthyl)-2, 2, 6/6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'-bis (2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)- hexaméthy1ènediamine et de la 4-tert-octylamino-2, 6-dichloro- 1, 3, 5-triazine,
nitrilotriacétate de tris (2,2, 6, 6-tétraméthyl- 4-pipéridyle), butane-1, 2,3, 4-tétracarboxylate de tétrakis- (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1, 1'- (éthane-1, 2-diyl)- bis (3,. 3, 5, 5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2, 2, 6, 6tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, S-di-tert-butylbenzyl) - malonate de bis (1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl- 7,7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8-triazaspiro [4.
5] décane-2, 4-dione, sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1, 3, 5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis (4-n-butylamino- 2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridyl)-1, 3, 5-triazine et du 1,2-bis- (3-aminopropylamino) éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di (4-n-butylamino-1, 2,2, 6,6-pentaméthyl- pipéridyl)-1, 3, 5-triazine et du 1,2-bis (3-aminopropylamino) éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7,7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3,8-
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triazaspiro[4.
5]décane-2, 4-dione, 3-dodécyl-1- (2, 2, 6, 6- tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl- 1- (1, 2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione, mélange de 4-hexadécyloxy-et 4-stéaryloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridines, produit de condensation de la N, N'-bis- (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamineet de la 4-cyclohexylamino-2, 6-dichloro-1,3, 5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis (3-aminopropylamino) éthane et de la 2,4, 6-trichloro-1, 3, 5-triazine ainsi que de la 4-butylamino- 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine (NO d'enregistrement au CAS
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[136504-96-6]), N- (2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)n-dodécylsuccinimide, N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl)n-dodécylsuccinimide,
2-undécyl-7, 7,9, 9-tétraméthyl-1-oxa- 3, 8-diaza-4-oxospiro [4. 5] décane, produit réactionnel du 7,7, 9, 9-tétraméthyl-2-cycloundécyl-1-oxa-3, 8-diaza- 4-oxospiro[4. S]décane et de l'épichlorhydrine, 1,1-bis- (1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyloxycarbonyl)-2- (4-méthoxy- phényl) éthène, N, N'-bisformyl-N, N'-bis (2,2, 6, 6-tétraméthyl- 4-pipéridyl) hexaméthylènediamine, diester de l'acide
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4-méthoxyméthylène-malonique avec la 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl- 4-hydroxypipéridine, poly [méthylpropyl-3-oxy-4- (2, 2, 6, 6- tétraméthyl-4-pipéridyl) siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride d'acide maléique/a-oléfine avec la 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-aminopipéridine ou la 1,2, 2,6, 6pentaméthyl-4-aminopipéridine.
2.7. Oxamides, par exemple : 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2, 2'-diéthoxyoxanilide, 2, 2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tert- butoxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5, 5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N, N'-bis (3-diméthylaminopropyl)- oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5, 4'-di-tert-butoxanilide, mélanges d'ortho-et para-diméthoxy-oxanilides et mélanges de o-et p-diéthoxy-oxanilides.
2.8. 2- (2-hydroxyphényl) -1, 3, 5-triazines, par exemple : 2, 4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-
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1, 3, 5-triazine, 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6- (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (4-méthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)- 4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2-[2-hydroxy- 4- (2-hydroxy-3-butyloxypropoxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyl- oxypropyloxy) phényl]-4, 6-bis (2,
4-diméthylphényl)-1, 3, 5triazine, 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy) -
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2-hydroxyphényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy) phényl]- 4,6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-hexyloxy) phényl-4,6-diphényl-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-méthoxyphényl)-4, 6-diphényl-1,3, 5-triazine, 2,4, 6-tris- [2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxypropoxy) phényl]-1, 3, 5-
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triazine, 2- (2-hydroxyphényl)-4- (4-méthoxyphényl)-6-phényl- 1, 3, 5-triazine, 2- {2-hydroxy-4- [3- (2-éthylhexyl-1-oxy)- 2-hydroxypropyloxy]phényl} -4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) - 1,3, 5-triazine.
3. Désactivateurs de métaux, par exemple : N, N'-diphényl- oxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis- (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2, 4-triazole, bis (benzylidène) dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, N, N'-diacétyldihydrazide adipique, N, N'-bis (salicyloyl) dihydrazide oxalique, N, N'-bis (salicyloyl) dihydrazide thiodipropionique. 4.
Phosphites et phosphonite, par exemple : phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phos-
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pites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryle-pentaérythritol, phosphite de tris (2, 4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diiso- décyle-pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4-di-tertbutylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis (2,6-ditert-butyl-4-méthylphényle) -pentaérythritol, diphosphite de diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis (2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis (2,4, 6-tris-tert-butylphényle) -pentaérythritol, triphosphite de tristéaryle-sorbitol, 4, 4'-biphénylène-
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diphosphonite de tétrakis (2, 4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2, 4, 8,
10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d, g]- 1, 3, 2-dioxaphosphocine, 6-fluoro-2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl- 12-méthyl-dibenzo [d, g]-1, 3, 2-dioxaphosphocine, phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle, phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et
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d'éthyle, 2, 2', 2"-nitrilo [tris (phosphite de 3, 3', 5, 5'tétra-tert-butyl-1, 1'-biphényle-2, 2'-diyle et d'éthyle)], phosphite de 3,3', 5, 5'-tétra-tert-butyl-1, 1'-biphényl- 2,2'-diyle et de 2-éthylhexyle.
*5. Hydroxylamines, par exemple : N, N-dibenzylhydroxylamine, N, N-diéthylhydroxylamine, N, N-dioctylhydroxylamine, N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-ditétradécylhydroxylamine, N, N-dihexadécylhydroxylamine, N, N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octa- décylhydroxylamine, N, N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.
6. Nitrones, par exemple : N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N-éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, N-lauryl-alpha-undécylnitrone, N-tétradécyl-alpha-tridécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécylalpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécylalpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N, N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.
7. Agents de synergie sulfurés, par exemple : thiodipropionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle.
8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple : esters d'acide ss-thiodipropionique tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis- (ss-dodécylmercapto) propionate de pentaérythritol.
9. Stabilisants pour polyamides, par exemple : sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés phosphorés et sels de manganèse divalent.
10. Co-stabilisants basiques, par exemple : mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate
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de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc.
11. Agents de nucléation, par exemple : substances minérales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalinoterreux ; composés organiques tels que des acides mono-ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; composés polymères tels que des copolymères ioniques (ionomères).
12. Charges et agents de renforcement, par exemple carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques.
13. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avivage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants.
14. Benzofurannones et indolinones, par exemple : celles proposées dans les documents US-4 325 863, US-4 338 244, US- 5 175 312, US-5216 052, US-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A- 4 316 622, DE-A-4 316876, EP-A-0 589839 ou EP-A-0 591 102, ou 3- [4- (2-acétoxyéthoxy) phényl]-5, 7-di-ert-butylbenzofuranne-2-one, 5, 7-di-tert-butyl-3-[4- (2-stéaroyloxyéthoxy) phényl]benzofuranne-2-one, 3, 3'-bis [5, 7-di-tert-butyl-3-(4- [2-hydroxyéthoxy] phényl) benzofuranne-2-one], 5, 7-di-tertbutyl-3- (4-éthoxyphényl) benzofuranne-2-one, 3- (4-acétoxy- 3, S-diméthylphényl) -5, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3- (3, 5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl) -S, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3- (3, 4-diméthylphényl) -5, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3- (2, 3-diméthylphényl) -5, 7-di-tertbutylbenzofuranne-2-one.
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Le rapport en poids des composés de la présente invention aux additifs classiques peut être, par exemple, de 1 : 0,5 à 1 : 5.
La présente invention est illustrée plus en détail par les exemples suivants. Tous les pourcentages sont exprimés en poids, sauf mention contraire.
Des composés préférés de formule (I) sont indiqués dans les Exemples 1 à 4 suivants.
EXEMPLE 1 : A) Préparation du composé intermédiaire de formule
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A une solution de 65 g (0,286 mol) de 1- (2-amino- 2-méthylpropyl)-3, 3, 5, 5-tétraméthylpipérazine-2-one (produit de l'Exemple 3A ci-dessous) dans 130 ml d'alcool tert-amylique, on ajoute 47 g (0,34 mol) de 1-bromobutane et la solution est agitée à 85 C pendant 5 heures. Le mélange est refroidi à la température ambiante et l'on ajoute 34,7 g (0, 344 mol) de triéthylamine. Le mélange est chauffé à 85 C et on le laisse réagir pendant 4 heures de plus.
Ensuite, le mélange réactionnel est refroidi à la température ambiante, dilué avec 260 ml de dichlorométhane et lavé trois fois avec 100 ml d'eau. La phase organique est séparée, déshydratée sur sulfate de sodium et concentrée sous vide. On obtient un liquide incolore.
RMN de H : 3,19 (s, 2H), 3,18 (s, 2H), 2,37 (t, 2H),
1,74 (m, 10H), 0,98 (s, 6H), 0,89 (s, 6H),
0,73 (t, 3H).
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B) Préparation du composé intermédiaire de formule
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A une solution de 24 g (0, 13 mol) de chlorure cyanurique dans 240 ml de xylène, on ajoute 83 g (0, 292 mol) de1- (2-butylamino-2-méthylpropyl)-3, 3, 5, 5-tétraméthylpipérazine-2-one. La solution est chauffée à 145 C et on la laisse réagir pendant 90 min. Ensuite, la solution est refroidie à 60 C et l'on ajoute lentement 5, 2 g (0, 13 mol) de NaOH dans 10 ml d'eau. Le mélange est agité pendant 20 min de plus, puis la température est élevée pour éliminer l'eau par distillation. On laisse le mélange réagir à 140 C pendant 4 heures de plus. Ensuite, le mélange est refroidi et l'on ajoute 36 g de carbonate de potassium dans 25 ml d'eau.
L'eau est à nouveau éliminée par distillation et on laisse le mélange réagir pendant 16 heures de plus.
Ensuite, le mélange est refroidi à la température ambiante, dilué avec 40 ml de toluène et lavé deux fois avec une solution aqueuse acide, ainsi que deux fois avec 100 ml d'eau. La phase organique est séparée, déshydratée sur sulfate de sodium et concentrée sous vide.
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C) Préparation du composé de formule
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A une solution de 4, 15 g (0,0316 mol) de 1- (3-amino- propyl) propane-1,3-diamine dans 150 ml de xylène, on ajoute 66 g (0, 0974 mol) du composé intermédiaire décrit en B). La solution est chauffée au reflux pendant 3 heures. Ensuite, la solution est refroidie à 60 C et l'on ajoute 2 g (0,05 mol) de NaOH dans 15 ml d'eau. Le mélange est chauffé pour éliminer l'eau par distillation et laissé au reflux pendant 16 heures de plus.
Ensuite, le mélange est refroidi, dilué avec 50 ml de toluène et lavé trois fois à l'eau. La phase organique est séparée, déshydratée sur sulfate de sodium et concentrée sous vide. On obtient un solide jaune pâle.
Point de fusion : 89 -95 C.
Exemple 2 : Préparation du composé de formule
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A une solution de 37,1 g (0,0131 mol) du composé de l'Exemple 1C dissous dans 140 ml d'eau, on ajoute 7,6 g (0,243 mol) de paraformaldéhyde et 9, 2 g (0,200 mol) d'acide formique. La solution est chauffée au reflux pendant 16 heures. Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute 150 ml de xylène, puis on ajoute 8,8 g d'hydroxyde de sodium dans 50 ml d'eau. Après agitation pendant 2 heures, la phase organique est séparée, lavée à l'eau et déshydratée sur sulfate de sodium. Après filtration, la phase organique est évaporée sous vide. On obtient un solide jaune pâle après séchage.
Point de fusion : 104-107 C Exemple 3 : A) Préparation du composé intermédiaire de formule
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1) Préparation de la bis (2-méthyl-2-nitropropyl) amine
On place dans un autoclave une solution de BOO g (6,716 mol) de 2-méthyl-2-nitropropanol dans 1500 ml de méthanol et 435 g d'une solution d'ammoniac dans le méthanol
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(12 % en poids) et 433, 6 g (3, 053 mol) de sulfate de sodium anhydre. Le mélange est chauffé à 80 C et on le laisse réagir pendant 90 heures. Le mélange réactionnel est refroidi à la température ambiante et évaporé sous vide. Le résidu est dissous dans 1500 ml de toluène et lavé trois fois avec 300 ml d'eau. La solution organique est déshydratée sur sulfate de sodium et concentrée à 80 C.
2) Préparation de la bis (2-méthyl-2-aminopropyl) amine
On dissout 490 g (2, 23 mol) de bis (2-méthyl-2-nitro- propyl) amine obtenue par la réaction 1) dans 1200 ml de méthanol et la solution est placée dans un autoclave. On ajoute 60 g de nickel de Raney. L'autoclave est fermé et purgé à l'azote. Ensuite, on introduit de l'hydrogène
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jusqu 1 à. ce que la pression d'hydrogène soit de 5,0 MPa. Cette pression est maintenue à la température ambiante pendant 8 heures, puis le mélange réactionnel est chauffé à
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500C à la même pression. Le catalyseur est ensuite séparé par filtration et le mélange est distillé sous vide (100 C/ 3,33 kPa). On obtient une huile incolore (point d'ébullition : 110 C/0, 5 kPa).
3) On ajoute 184 g (1,54 mol) de chloroforme à 163,5 g (1, 027 mol) de bis (2-méthyl-2-aminopropyl) amine obtenue par la réaction 2) dans 895 g (15,4 mol) d'acétone. Le mélange est refroidi à 5 C sous agitation et l'on ajoute lentement une solution de 246,6 g (6,16 mol) de NaOH dans 246 ml d'eau, la température du mélange étant maintenue entre 0 et 5 C pendant l'addition. Le mélange est ensuite agité à cette température pendant 2 heures de plus et à la température ambiante pendant encore 15 heures. Le mélange est filtré et le résidu est lavé à l'acétone. Le filtrat et l'acétone de lavage sont rassemblés et évaporés sous vide (70 C/2, 4 kPa).
La matière brute est purifiée par distillation sous vide.
On obtient une huile incolore.
RMN de H : 3,62 (s, 2H), 3,08 (s, 2H), 1,16 (large s, 2H),
1,09 (s, 6H), 0,90 (s, 6H), 0,86 (s, 6H) B) Préparation du composé intermédiaire de formule
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En suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 1A, dans les mêmes conditions expérimentales et en utilisant
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le réactif approprié, on prépare la 1- (2-hexylamino-2, 2-diméthyléthyl) -3, 3, 5, 5-tétraméthylpipérazine-2-one.
A une solution de 23,7 g (0, 129 mol) de chlorure cyanurique dans 240 ml de toluène, on ajoute lentement goutte à goutte, entre 20 et 25 C, 40 g (0, 129 mol) de 1- (2-hexylamino-2, 2-diméthyléthyl)-3, 3/5, 5-têtraméthyl- pipérazine-2-one dans 40 ml de toluène. La solution est agitée pendant 1 heure et l'on ajoute 21,2 g (0,154 mol) de carbonate de potassium anhydre. On laisse le mélange réagir pendant une nuit à la température ambiante, puis on ajoute 35 g (0,154 mol) de 1- (2-amino-2-méthylpropyl)-3, 3, 5, 5tétraméthylpipérazine-2-one (le composé intermédiaire décrit en A) et 213 g (0, 154 mol) de carbonate de potassium anhydre. La température est élevée à 950C et on laisse le mélange réagir pendant 8 heures de plus.
Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute 150 ml d'eau.
La phase organique est séparée, déshydratée sur sulfate de sodium et évaporée sous vide.
C) Préparation du composé de formule
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Le composé est préparé en suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 1C, dans les mêmes conditions expérimentales et en utilisant les réactifs appropriés. On obtient une poudre jaune pâle.
Point de fusion : 91O-9SoC
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Exemple 4 : Préparation du composé de formule
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Le composé est préparé en suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 2, dans les mêmes conditions expérimentales et en utilisant les réactifs appropriés. On obtient une poudre.
Point de fusion : 98 -102 C Exemple 5 : Préparation du composé de formule
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Le composé est préparé en suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 1C, dans les mêmes conditions expérimentales et en utilisant les réactifs appropriés. On obtient une poudre jaune.
Point de fusion : 126 -133 C
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Un composé préféré de formule (1-1) est indiqué dans l'Exemple 6 suivant.
Exemple 6 : Préparation du composé de formule
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Le composé est préparé en suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 2, dans les mêmes conditions expérimentales et en utilisant les réactifs appropriés.
Point de fusion : 136 -139 C
Un composé préféré de formule (1-2) est indiqué dans l'Exemple 7 suivant.
Exemple 7 : Préparation du composé de formule
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Le composé est préparé en suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 1C, dans les mêmes conditions expérimentales et en utilisant les réactifs appropriés. On obtient une poudre jaune.
Point de fusion : 68 -70 C
Des composés préférés de formule (I-3) sont indiqués dans les Exemples 8 et 9 suivants.
Exemple 8 : A) Préparation du composé intermédiaire de formule
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Une solution de 57 g (0, 309 mol) de chlorure cyanurique dissous dans 570 ml de dichlorométhane est refroidie à 5 C et l'on ajoute goutte à goutte 70 g (0, 308 mol) du composé intermédiaire décrit dans l'Exemple 3A, dissous dans 70 ml de dichlorométhane. On laisse le mélange réagir pendant 30 minutes à 5 C. Ensuite, on ajoute lentement 10 g (0, 25 mol) de NaOH dans 10 ml d'eau.
La température est élevée à la température ambiante, et on laisse le mélange réagir pendant 30 minutes. Ensuite, on ajoute 80 ml d'eau. La phase organique est séparée et lavée deux fois avec de l'eau. Ensuite, la phase organique est déshydratée sur sulfate de sodium et évaporée sous vide.
La matière brute est recristallisée dans le xylène.
B) Préparation du composé de formule
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<Desc/Clms Page number 68>
On ajoute 9,5 g (0, 0545 mol) de N, N'-bis (3-aminopropyl) éthylènediamine dans 50 ml de dichlorométhane à une solution de 80 g (0,215 mol) du produit obtenu selon A) dans 100 ml de dichlorométhane refroidi à 0 C. Après l'addition, on laisse le mélange réactionnel réagir pendant 30 minutes
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entre 00 et SaC. Ensuite, on ajoute lentement 10g (0, 25 mol) de NaOH dans 10 ml d'eau. Après l'addition, la température est élevée à 40 C et on laisse le mélange réagir pendant 2 heures de plus. Le dichlorométhane est éliminé par distillation et remplacé par 200 ml de xylène.
On ajoute ensuite 32 g (0,248 mol) de dibutylamine à 100 C. Le mélange est
EMI68.2
refroidi à 80 C et l'on ajoute 40 g de K2C03 dans 60 ml d'eau. L'eau est ensuite éliminée par distillation et on laisse le mélange réactionnel réagir à 138 C pendant 9 heures. Le mélange est refroidi à 60 C et l'on ajoute 200 ml d'eau. La phase organique est séparée et lavée deux fois avec 100 ml d'eau, déshydratée sur sulfate de sodium et évaporée sous vide. Le produit obtenu a un point de fusion de 720 à 74 C.
Analyse élémentaire :
Calculé : C-63,1 % ; H-9, 8 % ; N-23,5 %
Trouvé : C-63,3 % ; H-9, 8 % ; N-23,3 % Exemple 9 : Préparation du composé de formule
EMI68.3
On ajoute 16 g (0,512 mol) de paraformaldéhyde à une solution de 21 g (0, 0111 mol) du composé de l'Exemple SB dans 150 ml d'alcool tert-amylique. Le mélange est chauffé à 80 C et l'on ajoute lentement 24,4 g (0, 540 mol) d'acide formique dans 10 ml d'alcool tert-amylique. Ensuite, le mélange est agité pendant 3 heures à 80 C. On ajoute 300 ml de toluène, puis le mélange est refroidi à la température
<Desc/Clms Page number 69>
ambiante. On ajoute une solution de 23 g (0, 575 mol) d'hydroxyde de sodium dans 100 ml d'eau.
Après agitation pendant 1 heure, la phase organique est séparée, lavée à l'eau, déshydratée sur sulfate de sodium anhydre et évaporée sous vide (80 C/0, 13 kPa). On recueille une poudre jaune pâle ayant un point de fusion de 720 à 75 C.
Analyse- élémentaire :
Calculé : C-63,8 % ; H-9,9 % ; N-22,9 %
Trouvé : C-63,6 % ; H-9,8 % ; N-22,4 %
Des composés préférés des formules (P-1) et (P-2) sont indiqués dans les Exemples 10 à 14.
Exemple 10 : Préparation du composé de formule
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A) Préparation de la N, N'-bis (2-méthyl-2-nitropropyl)- dodécane-1,12-diamine
On ajoute 48,6 g (0,54 mol) de 2-nitropropane à une solution de 50 g (0,25 mol) de dodécanediamine dans 200 ml d'isopropanol et 30 ml d'eau. La solution est agitée à la température ambiante et l'on ajoute 17,2 g (0,55 mol) de paraformaldéhyde et 0,8 ml d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium (% en poids/volume), sous agitation et en maintenant la température à la température ambiante pendant 16 heures. A ce mélange, on ajoute 300 ml de chlorure de méthylène et 100 ml d'eau. Ensuite, la phase organique est séparée, déshydratée sur sulfate de sodium et évaporée sous vide.
B) Préparation de la N, N'-bis (2-amino-2-méthylpropyl)-
EMI69.2
dodécane-1, 12-diamine
On dissout 40 g du produit obtenu par la réaction A) dans 1000 ml de méthanol et l'on ajoute 30 g de nickel de Raney. Le mélange est transféré dans un autoclave qui est fermé et purgé à l'azote. Ensuite, on introduit
<Desc/Clms Page number 70>
de l'hydrogène jusqu'à une pression de 5,0 MPa. Le mélange est maintenu sous une pression d'hydrogène de 5,0 MPa à la température ambiante et sous agitation pendant 8 heures.
Ensuite, le mélange est chauffé à 500C à la même pression. Le catalyseur est ensuite séparé par filtration. Le mélange est évaporé sous vide et cristallisé dans du n-octane.
C) On met en suspension 51 g (0, 15 mol) du produit obtenu par la réaction B) dans 250 ml de toluène et 30 ml d'eau. On ajoute 50 g (1, 25 mol) de NaOH et le mélange est agité jusqu'à dissolution complète et refroidi à 5 C.
On ajoute 40 g (0,67 mol) d'acétone et 7 g (0,03 mol) de chlorure de benzyltriéthylammonium. Au mélange refroidi
EMI70.1
à 5 C, on ajoute lentement, en 3 heures, 45 g (0, 38 mol) de CHCl. Après cette addition, on laisse la température revenir à la température ambiante. Le mélange est séparé par filtration et la phase organique est lavée deux fois avec 20 ml d'eau. Ensuite, la matière première est cristallisée dans du n-octane.
Analyse élémentaire :
Calculé : C-71, 0 ; H-11, 5 ; N-11,1
Trouvé : C-70,5 ; H-11, 4 ; N-11,1 Exemple 11 : Préparation du composé de formule
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On ajoute 2,9 g (0,09 mol) de paraformaldéhyde à une solution de 16 g (0,03 mol) du composé de l'Exemple 10 dans 50 ml d'alcool tert-amylique. Le mélange est chauffé à 80 C et l'on ajoute lentement 0,08 mol d'acide formique dissous dans l'alcool tert-amylique. On laisse le mélange réagir pendant encore 1 heure, puis il est refroidi à 50 C. On ajoute 200 ml de toluène et 100 ml d'eau. Le mélange est agité et l'on ajoute lentement 13,6 g de KCO. La phase organique est séparée, lavée à l'eau, déshydratée sur
<Desc/Clms Page number 71>
sulfate de sodium, filtrée et évaporée sous vide.
Le produit obtenu est une poudre blanche.
Point de fusion : 600C Exemple 12 : Préparation du composé de formule
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En utilisant les matières de départ appropriées, la préparation est effectuée par analogie avec le procédé décrit dans l'Exemple 10. Le produit obtenu est une poudre blanche.
Point de fusion : 160 C Exemple 13 : Préparation du composé de formule
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Le composé est préparé en suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 11 et en utilisant le composé de l'Exemple 12 comme matière de départ. Le produit obtenu est une poudre blanche.
Point de fusion : 185 C Exemple 14 : Préparation du composé de formule
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On ajoute lentement une solution de 11,7 ml (0, 12 mol) de chlorure d'acryle dans 50 ml de dichlorométhane à une solution de 30 g (0,06 mol) du composé de
<Desc/Clms Page number 72>
l'Exemple 12 et 12, 4 ml (0, 12 mol) de triéthylamine dans 250 ml de dichlorométhane refroidie à 0 C. Après l'addition, on laisse le mélange réagir pendant 1 heure à OOC. Le mélange est ensuite réchauffé à la température ambiante et on le laisse réagir pendant 4 heures. Ensuite, le mélange est filtré et lavé trois fois à l'eau et la phase organique est séparée, déshydratée sur sulfate de sodium et évaporée sous vide. Le produit obtenu est une poudre blanche.
Point de fusion : 2080C Exemple 1-1 : Action de stabilisation à la lumière dans des bandes de polypropylène
Dans un turbomélangeur, 1 g de chacun des composés
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indiqués au Tableau I-1, 1 g de phosphite tris (2, 4-di-tertbutylphényle), 0, 5 g de tétrakis[3- (3, S-di-tert-butyl- 4-hydroxyphényl) propionate] de pentaérythritol et 1 g de stéarate de calcium sont mélangés avec 1000 g de poudre
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de polypropylène (PP OMOPLEN S SF), ayant un indice de fluidité à chaud de 3, 7 (mesuré à 2300c et 2, 16 kg).
Les mélanges sont extrudés à 200-220 C pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en bandes étirées ayant une épaisseur de 50 u. m et une largeur de 2,5 mm, en utilisant un appareil de type semi-industriel [Leonard-Sumirago (VA), Italie] et en opérant dans les conditions suivantes :
Température d'extrudeuse : 210-230 C
Température de tête : 240-260 C
Rapport d'étirage : 1 : 6
Les bandes ainsi produites sont montées sur une carte blanche et exposées dans un appareil Weather-O-Meter atlas Ci 65 (ASTM G 26-96) avec une température de panneau noir de 63 C.
La ténacité résiduelle est mesurée au moyen d'un extensomètre à vitesse constante sur un échantillon prélevé après divers temps d'exposition à la lumière ; et l'on calcule d'après ces valeurs le temps d'exposition (en heures) nécessaire pour réduire de moitié la ténacité initiale (Te).
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- -- -- -
<Desc/Clms Page number 73>
A titre de comparaison, on soumet à l'exposition des bandes préparées dans les mêmes conditions que cidessus, mais sans addition des stabilisants de la présente invention.
Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 1-1.
TABLEAU 1-1
EMI73.1
<tb>
<tb> Stabilisant <SEP> T <SEP> (heures)
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> 520
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 3C <SEP> 2750
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 4 <SEP> 3090
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 7 <SEP> 3210
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 8B <SEP> 2750
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 9 <SEP> 2690
<tb>
Les résultats ci-dessus montrent que les composés de la présente invention sont des stabilisants à la lumière efficaces.
Exemple 1-2 : Action de stabilisation à la lumière dans des fibres de polypropylène
Dans un mélangeur lent, 2,5 g de chacun des composés indiqués dans le Tableau 1-2, 1 g de phosphite de tris- (2, 4-di-t-butylphényle), 1 g de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate monoéthylique de calcium, 1 g de stéarate de calcium et 2,5 g de bioxyde de titane sont mélangés avec 1000 g de poudre de polypropylène (PP OMOPLEN FLF 20) ayant un indice de fluidité à chaud de 12,2 g/10 min (mesuré à 230 C et 2,16 kg).
Les mélanges sont extrudés à 200-2300C pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en fibres en utilisant un appareil semi-industriel [Leonard- Sumirago (VA) Italie] dans les conditions suivantes :
<Desc/Clms Page number 74>
Température d'extrudeuse : 230-245 C
Température de tête : 255-260 C
Rapport d'étirage : 1 : 3,5
Masse linéique : 11 dtex par filament.
Les fibres ainsi produites sont exposées, après montage sur un carton blanc, dans un appareil Weather- 0-Meter atlas Ci 65 (STAM G 26-96) avec une température de panneau noir de (63 C).
Sur des échantillons prélevés au bout de divers temps d'exposition à la lumière, la ténacité résiduelle est mesurée au moyen d'un extensomètre à vitesse constante et l'on calcule ensuite le temps d'exposition TeQ en heures qui est nécessaire pour réduire de moitié la ténacité initiale.
A titre de comparaison, on soumet également à l'exposition des fibres préparées dans les mêmes conditions que ci-dessus, mais sans addition des stabilisants de la présente invention.
Les résultats sont présentés au Tableau I-2.
TABLEAU I-2
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<tb>
<tb> Stabilisant <SEP> T50 <SEP> (heures)
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> 310
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 3C <SEP> 2830
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 4 <SEP> 2710
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 7 <SEP> 2830
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 8B <SEP> 2170
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 9 <SEP> 2510
<tb>
Les résultats ci-dessus montrent que les composés de la présente invention sont des stabilisants à la lumière efficaces.
<Desc/Clms Page number 75>
Exemple 1-3 : Stabilisation de pellicules de polyéthylène, traitées et non traitées avec des pesticides
Dans turbomélangeur, le composé de l'Exemple 9 (2,1 g) est mélangé avec 700 g de granulés de polyéthylène basse densité (PEBD) (Riblene FF 29, fourni par OENICHEM, Milan, Italie ; masse volumique : 0,921 g/cm3 ; indice de fluidité à chaud à 1900C et 2,16 kg : 0,60 g/10 min).
Le mélange est extrudé à une température maximale de 200 C. Des pellicules de 150 um d'épaisseur contenant 0,3 % du composé de l'Exemple 9 sont obtenues par moulage par compression.
Certaines des pellicules sont traitées avec des pesticides comme suit : Avant exposition dans l'appareil Weather-O-Meter, les pellicules sont maintenues pendant 20 jours dans un dessic-
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cateur à 300C au-dessus d'une solution concentrée de VAPAMO dans l'eau (rapport de 1 : 1 parties en volume) sans contact direct avec la solution. (VAPAMO (BASLINI SpA, Teviglio/BG, Italie) est une solution aqueuse à 382 g par litre de métamsodium ayant la formule CH3-NH-CS-SNa).
Après le traitement ci-dessus, des échantillons de pellicule sont exposés dans des tubes de quartz dans un appareil Weather-O-Meter Atlas Ci 65 avec une température du panneau noir de 63 C. Des pellicules non traitées sont également exposées dans les mêmes conditions. Le processus de dégradation est suivi en mesurant l'augmentation de la concentration en carbonyle dans l'échantillon avec un spectrophotomètre infrarouge à transformée de Fourier.
Une forte augmentation de la concentration de carbonyle indique une forte dégradation. Les résultats sont présentés dans le Tableau 1-3.
<Desc/Clms Page number 76>
TABLEAU 1-3
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<tb>
<tb> Non <SEP> traitées <SEP> Traitées <SEP> par
<tb> Heures <SEP> jusqu'à <SEP> le <SEP> pesticide
<tb> Stabilisant <SEP> augmentation <SEP> Heures <SEP> jusqu'à
<tb> du <SEP> carbonyle <SEP> augmentation <SEP> du
<tb> de <SEP> 0,1 <SEP> carbonyle <SEP> de <SEP> 0,3
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> 610 <SEP> 400
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 9 <SEP> 5380 <SEP> 3560
<tb>
Les résultats ci-dessus montrent que les composés de la présente invention sont des stabilisants à la lumière efficaces pour une polyoléfine qui est en contact avec un pesticide.
Exemple 11-1 : Stabilisation d'un mélange polycarbonate/ acrylonitrile-butadiène-styrène (PC/ABS) pigmenté en gris
Un mélange PC/ABS du commerce (Cycoloy MC 8002),
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pigmenté avec 1 % en poids de (MGray 9779 de Union Color Company, est stabilisé par addition de 1 % en poids de 2- (2'-hydroxy-3', 5'-bis (11t, 1"-diméthylbenzyl) phényl)benzotriazole et 0,5 % en poids du composé indiqué dans le Tableau 11-1. Un échantillon ne contenant que 1 % en poids du stabilisant benzotriazole et un échantillon non stabilisé, contenant tous deux 1 % en poids de pigment gris, servent de comparaisons.
Des barreaux pour essai Izod (6,35 cm de longueur x 1,27 cm de largeur x 0,3175 cm d'épaisseur) sont préparés par moulage par injection sur une machine BOY 30, tempéra-
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ture du cylindre de 246-268 C, température de la filière de 268 C. Un vieillissement accéléré aux intempéries est conduit en utilisant un appareil Weather-O-meter Atlas Ci65A utilisé en mode"Dry XAW" (ASTM G26-90, méthode C).
A intervalles de temps réguliers, on détermine le changement de couleur AE selon la norme DIN 6174. Les résultats sont énoncés au Tableau 11-1.
<Desc/Clms Page number 77>
TABLEAU II-1
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<tb>
<tb> Temps <SEP> d'irradiation
<tb> Stabilisant <SEP> 249, <SEP> 8 <SEP> heures <SEP> 750 <SEP> heures
<tb> hE <SEP> hE
<tb> Aucun <SEP> 3,3 <SEP> 9,0
<tb> Stabilisant <SEP> benzotriazole*) <SEP> 1,7 <SEP> 6,7
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 5 <SEP> 0,8 <SEP> 5,5
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 8B <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> 5, <SEP> 6
<tb>
*) 2- (2'-hydroxy-3', 5'-bis (1", 1"-diméthylbenzyl) phényl)- benzotriazole.
Exemple 11-2 : Stabilisation d'un mélange polycarbonate/ acrylonitrile-butadiène-styrène (PC/ABS) pigmenté en blanc
Des échantillons sont préparés à partir d'un mélange PC/ABS du commerce (Cycoloy MC 8002) comme décrit dans l'Exemple 11-1, excepté que TiO2 (rutile Tiona RCL-4 ; OSCM Chemicals) est utilisé comme pigment. Le vieillissement accéléré aux intempéries et 11 évaluation sont conduits comme décrit dans l'Exemple 11-1. Les résultats sont présentés au Tableau 11-2.
TABLEAU 11-2
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<tb>
<tb> Temps <SEP> d'irradiation
<tb> Stabilisant <SEP> 249, <SEP> 6 <SEP> h <SEP> 749,3 <SEP> h <SEP> 999, <SEP> 8 <SEP> h
<tb> AE <SEP> AE <SEP> AE
<tb> Aucun <SEP> 4,6 <SEP> 15,4 <SEP> 21, <SEP> 8
<tb> Stabilisant <SEP> benzotriazole*) <SEP> 2,8 <SEP> 9,5 <SEP> 15,7
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 5 <SEP> 4,8 <SEP> 4,8 <SEP> 10,2
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 8B <SEP> 4,3 <SEP> 6, <SEP> 1 <SEP> 11,2
<tb>
EMI77.3
*) 2- (2'-hydroxy-3', S'-bis (1", 1"-diméthylbenzyl) phényl) benzotriazole.
<Desc/Clms Page number 78>
Les échantillons de PC/ABS stabilisés selon l'invention font preuve d'une excellente stabilité de couleur, notamment au bout de longues périodes d'exposition.
Abréviations employées dans les Exemples III-1 à 111-7 suivants : CoupJ1 : Composé de formule
EMI78.1
CoupJ2 : Composé de formule
EMI78.2
CoupJ3 : Composé de formule
EMI78.3
CoupJ4 : Composé de formule
EMI78.4
<Desc/Clms Page number 79>
Solv1 : Composé de formule
EMI79.1
EMI79.2
Du1 : Composé de formule
EMI79.3
Ta1 : Composé de formule
EMI79.4
Coaddl : Composé de formule
EMI79.5
Coadd2 : Composé de formule
EMI79.6
Exemple 111-1 : Stabilisation de couches photographiques
Des couches photographiques chromogènes sont préparées par application à la main d'une émulsion de gélatine contenant du bromure d'argent, un coupleur pour le jaune et un additif de la présente invention sur un papier revêtu de polyéthylène.
La composition de la couche est indiquée dans le tableau suivant :
<Desc/Clms Page number 80>
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<tb>
<tb> Composant <SEP> Quantité <SEP> dans <SEP> la <SEP> couche
<tb> Gélatine <SEP> 5150
<tb> AgBr <SEP> 520
<tb> Coupleur <SEP> pour <SEP> le <SEP> jaune <SEP> CoupJ2 <SEP> 854
<tb> Solvant <SEP> de <SEP> coupleur <SEP> Solvl <SEP> 285
<tb> Additif <SEP> (Tableau <SEP> 111-1) <SEP> 256
<tb> Durcisseur <SEP> Du1 <SEP> 300
<tb> Agent <SEP> tensio-actif <SEP> Ta1 <SEP> 340
<tb>
Les couches sont séchées pendant 7 jours dans une armoire ventilée. Les échantillons séchés sont exposés à la lumière blanche à travers une gamme de gris à pas
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d'exposition de 0, 3 logE. Ils sont ensuite développés par le procédé P94 pour papier négatif en couleurs de oagfa- Gevaert, en suivant les recommandations du fabricant.
Après exposition et traitement, la densité de réémission du colorant jaune est mesurée dans le canal bleu.
Les résultats sont donnés dans le Tableau 111-1.
TABLEAU III-1
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<tb>
<tb> Additif <SEP> 100 <SEP> x <SEP> D
<tb> Aucun <SEP> 176
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 7 <SEP> 209
<tb>
Ces résultats montrent que l'additif de la présente invention améliore le rendement maximal du colorant.
Exemple 111-2 : Stabilisation de couches photographiques
Des couches photographiques chromogènes sont préparées par application à la main d'une émulsion de gélatine contenant du bromure d'argent, un coupleur pour le jaune et un additif de la présente invention sur du papier revêtu de polyéthylène.
La composition de la couche est indiquée dans le tableau suivant (quantités exprimées en mg/m).
<Desc/Clms Page number 81>
EMI81.1
<tb>
<tb>
Composant <SEP> Quantité <SEP> dans <SEP> la <SEP> couche
<tb> Gélatine <SEP> 5150
<tb> AgBr <SEP> 520
<tb> Coupleur <SEP> pour <SEP> le <SEP> jaune <SEP> CoupJl <SEP> 835
<tb> Solvant <SEP> de <SEP> coupleur <SEP> Solvl <SEP> 278
<tb> Additif <SEP> (Tableau <SEP> 111-2) <SEP> 250
<tb> Durcisseur <SEP> Du1 <SEP> 300
<tb> Agent <SEP> tensioactif <SEP> Tal <SEP> 340
<tb>
Les couches sont séchées pendant 7 jours dans une armoire ventilée. Les échantillons séchés sont exposés à la lumière blanche à travers une gamme de gris à pas
EMI81.2
d'exposition de 0, 3 logE. Ils sont ensuite développés par le procédé P94 pour papier négatif en couleurs de Agfa- Gevaert, en suivant les recommandations du fabricant.
Après exposition et traitement, la densité de réémission du colorant jaune est mesurée dans le canal bleu.
Les échantillons sont ensuite exposés dans un appareil Weather-O-Meter Atlas de manière à recevoir une énergie
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2 lumineuse de 60 kJ/cm2. La température est de 43 C et l'humidité relative de 50 %. On détermine la perte de densité (-AD) par rapport à une densité de bleu de 1 (DO = 1). Les résultats sont donnés dans le Tableau 111-2.
TABLEAU III-2
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<tb>
<tb> Additif-AD <SEP> (60 <SEP> kJ/cm2,
<tb> Additif
<tb> par <SEP> rapport <SEP> à <SEP> DO <SEP> = <SEP> 1)
<tb> Aucun <SEP> 55
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1C <SEP> 29
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 3C <SEP> 26
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 7 <SEP> 27
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 8B <SEP> 30
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 9 <SEP> 33
<tb>
<Desc/Clms Page number 82>
Ces résultats montrent que les composés de la présente invention améliorent la stabilité à la lumière de couches photographiques jaunes.
Exemple 111-3 : Stabilisation de couches photographiques
On reprend le mode opératoire décrit dans l'Exemple 111-2, en utilisant une composition de couche telle qu'indiquée dans le tableau suivant (quantités exprimées en mg/m).
EMI82.1
<tb>
<tb>
Composant <SEP> Quantité <SEP> dans <SEP> la <SEP> couche
<tb> Gélatine <SEP> 5150
<tb> AgBr <SEP> 520
<tb> Coupleur <SEP> pour <SEP> le <SEP> jaune <SEP> CoupJ2 <SEP> 854
<tb> Solvant <SEP> de <SEP> coupleur <SEP> Solv1 <SEP> 285
<tb> Additif <SEP> (Tableau <SEP> 111-3) <SEP> 256
<tb> Durcisseur <SEP> Du1 <SEP> 300
<tb> Agent <SEP> tensio-actif <SEP> Ta1 <SEP> 340
<tb>
Les résultats sont donnés dans le Tableau 111-3.
TABLEAU 111-3
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<tb>
<tb> 2
<tb> Additif-AD <SEP> (60 <SEP> kJ/cm,
<tb> Additif
<tb> par <SEP> rapport <SEP> à <SEP> DO <SEP> = <SEP> 1)
<tb> Aucun <SEP> 47
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1C <SEP> 23
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 3C <SEP> 23
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 4 <SEP> 27
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 7 <SEP> 25
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 8B <SEP> 21
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 9 <SEP> 27
<tb>
<Desc/Clms Page number 83>
Ces résultats montrent que les composés de la présente invention améliorent la stabilité à la lumière de couches photographiques jaunes.
Exemple, 111-4 : Stabilisation de couches photographiques
On reprend le mode opératoire décrit dans l'Exemple 111-2, en utilisant une composition de couche telle qu'indiquée dans le tableau suivant (quantités exprimées
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2 en mg/m).
EMI83.2
<tb>
<tb> Composant <SEP> Quantité <SEP> dans <SEP> la <SEP> couche
<tb> Gélatine <SEP> 5150
<tb> AgBr <SEP> 520
<tb> Coupleur <SEP> pour <SEP> le <SEP> jaune <SEP> CoupJ3 <SEP> 859
<tb> Solvant <SEP> de <SEP> coupleur <SEP> Solvl <SEP> 286
<tb> Additif <SEP> (Tableau <SEP> III-4) <SEP> 258
<tb> Durcisseur <SEP> Du1 <SEP> 300
<tb> Agent <SEP> tensio-actif <SEP> Tal <SEP> 340
<tb>
Les résultats sont donnés dans le Tableau III-4.
TABLEAU III-4
EMI83.3
<tb>
<tb> Additif <SEP> -#D <SEP> (60 <SEP> kG/cm2,
<tb> par <SEP> rapport <SEP> à <SEP> DO <SEP> =1)
<tb> Aucun <SEP> 32
<tb> Exemple <SEP> 1C <SEP> 26
<tb> Exemple <SEP> 3C <SEP> 25
<tb> Exemple <SEP> 7 <SEP> 23
<tb> Exemple <SEP> 8B <SEP> 23
<tb>
Ces résultats montrent que les composés de la présente invention améliorent la stabilité à la lumière de couches photographiques jaunes.
<Desc/Clms Page number 84>
Exemple 111-5 : Stabilisation de couches photographiques
On reprend le mode opératoire décrit dans l'Exemple 111-2, en utilisant une composition de couche telle qu'indiquée dans le tableau suivant (quantités exprimées en mg/m).
EMI84.1
<tb>
<tb>
Composant <SEP> Quantité <SEP> dans <SEP> la <SEP> couche
<tb> Gélatine <SEP> 5150
<tb> AgBr <SEP> 520
<tb> Coupleur <SEP> pour <SEP> le <SEP> jaune <SEP> CoupJ4 <SEP> 973
<tb> Solvant <SEP> de <SEP> coupleur <SEP> Solvl <SEP> 324
<tb> Additif <SEP> (Tableau <SEP> 111-5) <SEP> 292
<tb> Durcisseur <SEP> Du1 <SEP> 300
<tb> Agent <SEP> tensioactif <SEP> Ta1 <SEP> 340
<tb>
EMI84.2
Les résultats sont donnés dans le Tableau III-5.
TABLEAU III-5
EMI84.3
<tb>
<tb> - <SEP> #D <SEP> (60 <SEP> kJ/cm2,
<tb> Additif
<tb> par <SEP> rapport <SEP> à <SEP> DO <SEP> = <SEP> 1)
<tb> Aucun <SEP> 41
<tb> Exemple <SEP> 1C <SEP> 30
<tb> Exemple <SEP> 3C <SEP> 31
<tb> Exemple <SEP> 4 <SEP> 34
<tb> Exemple <SEP> 7 <SEP> 28
<tb> Exemple <SEP> 8b <SEP> 30
<tb> Exemple <SEP> 9 <SEP> 31
<tb>
Ces résultats montrent que les composés de la présente invention améliorent la stabilité à la lumière de couches photographiques jaunes.
<Desc/Clms Page number 85>
Exemple 111-6 : Stabilisation de couches photographiques
On reprend le mode opératoire décrit dans l'Exemple 111-2, en utilisant une composition de couche telle qu'indiquée dans le tableau suivant (quantités exprimées en mg/m).
EMI85.1
<tb>
<tb>
Composant <SEP> Quantité <SEP> dans <SEP> la <SEP> couche
<tb> Gélatine <SEP> 5150
<tb> AgBr <SEP> 520
<tb> Coupleur <SEP> pour <SEP> le <SEP> jaune <SEP> 1,07 <SEP> mmol/m2
<tb> (Tableau <SEP> III-6)
<tb> Solvant <SEP> de <SEP> coupleur <SEP> Solvl <SEP> 33 <SEP> % <SEP> du <SEP> poids <SEP> de <SEP> coupleur/m2
<tb> Additif <SEP> (Tableau <SEP> 111-6) <SEP> 30 <SEP> % <SEP> du <SEP> poids <SEP> de <SEP> coupleur/m2
<tb> Durcisseur <SEP> Dul <SEP> 300
<tb> Agent <SEP> tensio-actif <SEP> Tal <SEP> 340
<tb>
Les résultats sont donnés dans le Tableau 111-6.
TABLEAU 111-6
EMI85.2
<tb>
<tb> Additif- <SEP> #D <SEP> (60 <SEP> kJ/cm2,
<tb> Coupleur
<tb> par <SEP> rapport <SEP> à <SEP> DO <SEP> =1)
<tb> CoupJ1 <SEP> Aucun <SEP> 65
<tb> CoupJ1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 12 <SEP> 37
<tb> CoupJ1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 13 <SEP> 36
<tb> CoupJ1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 14 <SEP> 38
<tb> CoupJ2 <SEP> Aucun <SEP> 51
<tb> CoupJ2 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 12 <SEP> 31
<tb> CoupJ2 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 13 <SEP> 28
<tb> CoupJ2 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 14 <SEP> 27
<tb>
<Desc/Clms Page number 86>
TABLEAU 111-6 (suite)
EMI86.1
<tb>
<tb> Additif <SEP> -#D <SEP> (60 <SEP> kJ/cm2,
<tb> Coupleur
<tb> par <SEP> rapport <SEP> à <SEP> DO <SEP> = <SEP> 1)
<tb> CoupJ3 <SEP> Aucun <SEP> 28
<tb> CoupJ3 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 12 <SEP> 18
<tb> CoupJ3 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 14 <SEP> 18
<tb> CoupJ4 <SEP> Aucun <SEP> 22
<tb> CoupJ4 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 14 <SEP> 17
<tb>
Ces résultats montrent que les composés de la présente invention améliorent la stabilité à la lumière de couches photographiques jaunes.
Exemple 111-7 : Stabilisation de couches photographiques
On reprend le mode opératoire décrit dans l'Exemple 111-2, en utilisant une composition de couche telle qu'indiquée dans le tableau suivant (quantités exprimées en mg/m).
EMI86.2
<tb>
<tb>
Composant <SEP> Quantité <SEP> dans <SEP> la <SEP> couche
<tb> Gélatine <SEP> 5150
<tb> AgBr <SEP> 520
<tb> Coupleur <SEP> pour <SEP> le <SEP> jaune <SEP> CoupJ1 <SEP> 835 <SEP> mg/m2
<tb> Solvant <SEP> de <SEP> coupleur <SEP> Solv1 <SEP> 278 <SEP> mg/m2
<tb> Additif <SEP> Tableau <SEP> 111-7
<tb> Co-stabilisant <SEP> Tableau <SEP> 111-7
<tb> Durcisseur <SEP> Du1 <SEP> 300
<tb> Agent <SEP> tensio-actif <SEP> Ta1 <SEP> 340
<tb>
Les résultats sont donnés dans le Tableau 111-7.
<Desc/Clms Page number 87>
EMI87.1
TABLEAU 111-7
EMI87.2
<tb>
<tb> --AD <SEP> (60 <SEP> kJ/cm2,
<tb> Additif <SEP> mg/m <SEP> Co-stabilisant <SEP> mg/m <SEP> par <SEP> rapport <SEP> à
<tb> DO <SEP> = <SEP> 1)
<tb> Aucun <SEP> 69
<tb> Coaddl <SEP> 250 <SEP> 42
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 250 <SEP> 46
<tb> l'Exemple <SEP> 12 <SEP> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> 125 <SEP> Coadd1 <SEP> 125 <SEP> 37
<tb> l'Exemple <SEP> 12
<tb> Coadd2 <SEP> 250 <SEP> 48
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 125 <SEP> Coadd2 <SEP> 125 <SEP> 34
<tb> l'Exemple <SEP> 12
<tb>
Les résultats précédents. montrent que les composés de la présente invention améliorent l'efficacité des stabilisants classiques utilisés dans les couches photographiques jaunes.
On obtient également de bons résultats en utilisant le coupleur pour le jaune CoupJ2 au lieu du coupleur pour le jaune CoupJ1.
Exemple IV-1 : Mesure de l'altération de couleur de revête- ments en poudre durcis à base d'un polyester à fonction carboxyle avec earaldit PT910
Une composition de revêtement en poudre (voir le Tableau IV-1-a) est préparée en mélangeant les différents ingrédients, à l'exception du stabilisant, et en extrudant
EMI87.3
le mélange au moyen d'une extrudeuse $Buss de type PLK46L à 400C (vis et zone 1) et à 100 C (zone 2) à 125 tr/min.
La température de fusion dans l'extrudeuse est d'environ 96 C. La composition de revêtement en poudre est ensuite broyée jusqu'à une taille moyenne de particules d'environ 51 u. m. Au lieu de pulvérisation à sec sous forme d'un revêtement en poudre, on la dissout ou la disperse dans
<Desc/Clms Page number 88>
un mélange dissolvant (voir le Tableau IV-1-b) avec la quantité correspondante de stabilisant, puis on l'applique à une feuille d'aluminium prélaquée en continu en blanc en utilisant une racle de coulée de 150 um.
TABLEAU IV-1-a
EMI88.1
<tb>
<tb> Échantillon
<tb> Ingrédients <SEP> (quantité <SEP> en <SEP> grammes)
<tb> 1) <SEP> 2) <SEP> et <SEP> 3)
<tb> Alftalat <SEP> 9936/Aa) <SEP> 893 <SEP> 893
<tb> #Araldit <SEP> PT910b) <SEP> 83 <SEP> 83
<tb> #Resiflow <SEP> PV88 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> Benzoïne <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> Bioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> type <SEP> 2160c) <SEP> 500 <SEP> 500
<tb> Stabilisant <SEP> (voir <SEP> Tableau <SEP> IV-1-c) <SEP> 0 <SEP> 8, <SEP> 93
<tb> Total <SEP> : <SEP> 1500 <SEP> 1508,9
<tb>
EMI88.2
a) Polyester à fonction carboxyle de Vianova Resins S. p. A., Italie. b) Araldit PT910 est un agent de réticulation époxy de OCiba Specialty Chemicals, Basel, Suisse. c) Ti02 de #Kronos Titan International, Leverkusen,
Allemagne.
TABLEAU IV-1-b
EMI88.3
<tb>
<tb> Ingrédients <SEP> Quantité
<tb> Acétone <SEP> anhydre/dichlorométhane <SEP> 541 <SEP> g
<tb> à <SEP> 4 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> en <SEP> volume
<tb> #Byk <SEP> 300d) <SEP> 7 <SEP> g
<tb> #Fluorad <SEP> FC170Ce) <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Composition <SEP> de <SEP> revêtement <SEP> en <SEP> poudre <SEP> 450 <SEP> g
<tb> (selon <SEP> Tableau <SEP> IV-1-a)
<tb>
<Desc/Clms Page number 89>
d) OByk 300 est un agent anti-formation de cratères à base de diméthylpolysiloxane, de qDByk Chemie, D-4230 Wesel,
Allemagne. e) #Fluorad FC170C est un agent de réticulation du type alkylpolyoxyéthylène-éthanol fluoré non ionique de 3M Industrial Chemical Products Division, St. Paul,
MN 55144-1000, E. U. A.
Après un temps de séchage de 48 heures, les revêtements sont étuvés dans un four électrique. Les températures de four et les temps d'étuvage choisis correspondent en pratique à des conditions de forte surcuisson. La couleur après étuvage est mesurée au moyen d'un spectrophotomètre selon la norme DIN 6174, en prenant b* comme mesure du jaunissement. Les valeurs de b* élevées dénotent un fort jaunissement. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau IV-1-c.
TABLEAU IV-1-c
EMI89.1
<tb>
<tb> Couleur <SEP> après
<tb> étuvage <SEP> dans <SEP> un
<tb> Échantillon <SEP> Stabilisant <SEP> four <SEP> électrique
<tb> (b*) <SEP> pendant
<tb> 90 <SEP> min <SEP> à <SEP> 1800C
<tb> 1) <SEP> Aucun <SEP> 2,52
<tb> 2) <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 3C <SEP> 2,20
<tb> 3} <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 9 <SEP> 2,16
<tb>