575882 A7 B7 五、發明説明（彳） 曼的背景 丄_^發明的領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明是關於透明導電疊層體及其製造方法。本發明 的透明導電疊層體，除了被用來作爲c R T正面玻璃面板 ’ P D P正面玻璃面板，建材用玻璃面板，車輛用玻璃面 板，建材用樹脂面板，車輛用樹脂面板，半導體淨化室面 板等用途之外，也被使用於電磁波遮蔽面板。 ·相關枝術領域的說明 在支持體上形成了包含導電性材料層（導電層）的透 明導電膜，主要是由濺射法所製造的。濺射法包含有各種 的方法，舉例來說，有將在真空中直流或是高周波放電所 發生的非活性氣體離子，使其在靶表面（導電性材料等） 上加速衝突，將構成該靶的原子從表面擊出，再將這原子 使其沉著在支持體表面，而形成透明導電層的手段等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 濺射法之優點是，即使是某種程度下大面積者，也可 以形成表面電氣抵抗低的導電層。但是卻有需大規模裝置 且成模速度較慢等問題點。今後，隨著導電層的大面積化 ，可預想到裝置的大規模化。而裝置的大規模化，則會產 生要求更高度化的控制精度的技術面問題，或是增加製造 成本等製造效率面的問題。另外，現在多利用增加靶數以 試圖提高成膜速度，但這也是造成裝置大規模化的原因之
-‘ Q 也嘗試由塗布法來製造透明導電膜。先前的塗布法是 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -4- 575882 A7 _ B7 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’將導電性微粒子分散在黏和劑樹脂中的導電性塗料，塗 布於支持體上，乾燥後形成導電層。塗布法比濺射法較容 易形成大面積的導電層，裝置簡便且生產性高，製造成本 也低。在由塗布法所生產的導電膜中，導電層中的導電性 微粒子，藉由彼此互相的接觸而形成電氣路徑，並藉此發 現導電性。 先前，在由塗布法製造透明導電膜的製程中，必須使 用大量的黏合劑樹脂才能形成導電層。由此，因黏合劑樹 脂會妨礙導電性微粒子彼此之間的接觸，所以會產生得到 的透明導電膜的電氣抵抗値會變高（導電性不良）的問題 ’而限制其用途。另外，也嘗試過不使用黏合劑樹脂的塗 布法’但該情形是，導電性物質在高溫時，如果不燒結的 話’就無法形成具實用性的導電層。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以先前的塗布法具體例來說，例如在特開平9-1 〇 9 2 5 9號公報中所開示的製造法爲：將由導電性粉 末與黏合劑樹脂所形成的導電性塗料，塗於複製用塑料膜 上，乾燥後形成導電層的第1工程，爲了使導電層表面平 滑面化，施以加壓（5〜1 0 0 k g / c m 2 )，加熱（ 7 0〜1 8 0 t )處理的第2工程，藉由經如此處理的導 電層，使其疊層在塑料膜或封膜上，再經由熱壓接的第3 工程而形成防止帶電之透明導電膜或是封膜。 在上述製造方法中，使用含有大量黏合劑樹脂的導電 性塗料。亦即，在使用作爲導電性粉末的無機質導電性粉 末的情形時，相對於黏合劑1 〇 〇重量部’導電性粉末爲 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公釐） 575882 A7 B7 五、發明説明（3) 1 0 0〜5 0 0重量部，使用有機質導電性粉末的情形時 ’相對於黏合劑1 0 0重量部，導電性粉末爲0 · 1〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 0重量部。因爲使用如此大量的黏合劑樹脂，在上述公 報所顯示的技術，是無法得到電氣抵抗値低的透明導電膜 。即使黏合劑樹脂在最少量的情形，相對於無機質導電性 粉末5 0 0重量部，黏合劑爲1 〇 〇重量部，此由同號公 報所開示的黏合劑的密度換算爲體積時，則相對於導電性 粉末1 0 0，黏合劑爲1 1 0左右的量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，特開平8 - 1 9 9 0 9 6號公報中開示以下製 造法：將由錫摻雜氧化銦（I T 0 )粉末，溶媒，偶合劑 ’金屬的有機酸鹽或無機酸鹽所組成的不含黏合劑的導電 膜形成用塗料塗於玻璃板上，並以3 0 0 °C以上的溫度燒 成透明導電膜覆蓋玻璃板。該方法因爲沒有使用黏合劑， 所以導電膜的電氣抵抗値變低。但是，因爲必須要在 3 0 0 t以上的溫度下進行燒成工程，所以不易在如同樹 脂膜般的支持體上形成導電膜。樹脂膜在中〜高溫時，會 變形，溶融，碳化，甚至燃燒掉。但是也會因樹脂膜種類 而有不同，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯（P E T )膜則是 以1 3 0 t前後的溫度爲加熱的界限。 此外也提出塗布法以外的製造法。例如特開平6 -1 3 7 8 5號公報中開示有：由導電性物質（金屬或是合 金）粉狀所構成的骨格構造的空隙的至少一部份，最好是 全部空隙都充塡樹脂的粉體壓縮層，以及由其下側的樹脂 層所形成的導電性皮膜。該導電性被膜在板材上形成時， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 575882 A7 B7 五、發明説明（4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 首先，將樹脂，粉體物質（金屬或是合金）以及被處理部 材的板材與皮膜形成媒體（直徑數m m的鋼珠）一起在容 器中震動或攪拌的話，被處理部材的表面會形成樹脂層， 接著，粉體物質藉由該樹脂層的黏著力將樹脂層固定。然 後，受到震動或攪拌的皮膜形成媒體，對受到震動或攪拌 的粉體物質施加打撃力而製造出粉體壓層。但是，在該技 術中，爲了得到粉體壓縮層的固定效果，仍需要相當數量 的樹脂，所以要得到電氣抵抗値低的導電性皮膜是困難的 。另外，其製造法比塗布法較爲繁雜。 而其他製造法方面，在特開平9 一 1 0 71 9 5號公 報中，開示以下方法：將導電性短纖維灑在P V C等膜上 使其堆積，將其加壓處理，而形成導電性短纖維-樹脂一 體化層。所謂的導電性短纖維是指聚對苯二甲酸乙二醇酯 等短纖維，施以鎳電鍍等附著處理物。加壓操作做好在樹 脂黏結層在顯示熱可塑性的溫度條件下執行較爲理想，其 開示條件爲1 7 5 °C，2 0 k g / c m 2下的高溫加熱，低 壓。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明的槪要 本發明的目的是提供一種透明導電疊層體及其製造方 法’將容易形成大面積的導電膜，裝置簡便且生產性高’ 以低成本就可以製造的塗布法的優點活用，除了表面電氣 抵抗値低且導電性優良之外，得到透明性良好的透明導電 膜’且適用於玻璃面板或樹脂面板的透明導電疊層及其製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX29?公釐） 575882 Α7 Β7 五、發明説明（5) 造方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 換言之，本發明是關於在基材上，由支持體，與包含 有在該支持體上所形成的導電性微粒子的導電層，所疊層 形成的透明導電疊層體，其表面電氣抵抗値爲1 0〜1〇3 Ω. / □，可視光透過率則爲7 0 %以上的透明導電疊層體 (「第1透明導電疊層體」）。 另外，本發明是關於在基材上，由包含有導電性微粒 子的導電層，所疊層而形成的透明導電疊層體，表面電氣 抵抗値爲1 0〜1 03Ω/□，而可視光透過率爲7 0%以 上的透明導電疊層體（「第2透明導電疊層體（複製型透 明導電疊層體）」）。 另外，本發明是關於上述第1透明導電疊層體的製造 方法，將分散的導電性微粒子的塗料，塗於支持體上，於 乾燥後形成導電性微粒子含有層，再將該導電性微粒子含 有層壓縮，製成導電性微粒子壓縮層的透明導電膜後，該 透明導電膜適用於基材上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，本發明是關於上述第2透明導電疊層體的製造 方法，將分散的導電性微粒子的塗料，塗於支持體上，乾 燥後，形成導電性微粒子含有層，再將該導電性微粒子含 有層壓縮，製作成作爲導電性微粒子壓縮層的成透明導電 膜之後，將該導電膜的導電性微粒子壓縮層與基材相接後 ’再將支持體予以剝離。 另外，本發明是關於上述第2透明導電疊層體的製造 方法，係在支持體上依序的將硬黏塗層，增黏塗層疊層， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -8 - 575882 A7 B7 五、發明説明（6) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將分散的導電性微粒子的塗料，塗在該增黏塗層上，乾燥 後形成導電性微粒子含有層後，將該導電性微粒子含有層 壓縮，並製成導電性微粒子壓縮層的透明導電膜之後，將 該導電膜的導電性微粒子壓縮層與基材相接，然後再將支 持體剝離。 M-M的簡單說明 第ΙΑ，1B圖是顯示，在實施例中用來說明90度 藥片試驗的圖。 主要元件對照表 1 a :導電膜 1 b :支持體 1 :試驗用樣品 2 :雙面膠 3 :不銹鋼扳 5 :透明膠帶 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4:固定用透明膠帶 5 a :未貼透明膠帶的一面 6 :張力計 發明的詳細說明 以下，關於本發明作詳細描述。 本發明的透明導電疊層體，係在基材上，具有支持體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9- 575882 A7 B7 五、發明説明（7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，以及包含在該支持體上所形成的導電性微粒子的導電層 所疊層的構造（「第1透明導電疊層體」），或在基材上 ，具有包含導電性微粒子的導電層所疊層的構造（「第2 透明導電疊層體（複製型透明導電疊層體）」）。 在上述第1 ，第2透明導電疊層體中，作爲包含在導 電層的導電性微粒子，並沒有特別的限定，但是，理想的 是二種構造都使用錫摻雜氧化銦（I T〇）微粒子。在本 發明，因爲「導電層中含有錫摻雜氧化銦（I τ〇）微粒 子等導電性微粒子」，所以導電層中，例如，生成〗T〇 結晶膜形態的物質等，並不包含在本發明中。而導電層的 厚度沒有特別的限定，依照其所適用的透明導電疊層體的 用途，目的而不同，無法一言槪括，但以〇 · 1〜1 〇 // m左右較爲理想。 〔透明導電膜〕 在上述桌1 ’第2透明導電疊層體的製造中，上述導 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 電層在支持體上所形成的透明導電膜是較被使用。另外， 如後所述，第2透明導電疊層體（複製型透明導電疊層體 )，最後其支持體會被剝離。 作爲支持體’並沒有特別的限定，可以使用樹脂膜， 玻璃，陶器等各種東西，但以透明性高，可彎曲者較理想 。從以上觀點來看，樹脂膜較廣爲使用。作爲樹脂膜，舉 例而言’如聚對苯二甲酸乙二醇酯（Ρ Ε τ )等聚酯系薄 膜’聚乙烯或聚丙烯等聚烯系薄膜，聚碳酸酯，丙烯膜， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） •10- 575882 A7 B7 五、發明説明（8) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二環庚烷膜（JSR公司製「aaton」等）例子。其 中，特別是P E T膜較爲理想。另外，支持體的厚度並無 特別限定，但理想在1 0〜2 0 0 // m左右。 上述透明導電膜，在製造上並未特別限定其製造方法 但若藉由以下方法則能製造得較爲理想。 亦即，將分散的導電性微粒子塗料，塗於支持體上， 乾燥後形成導電性微粒子含有層，再將該導電性微粒子含 有層壓縮，以得到導電性微粒子壓縮層的透明導電膜之製 造方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲導電性微粒子，在本發明中以使用錫摻雜氧化銦 (I τ 0 )微粒子較爲理想，但除此之外，在不嚴重損害 _電膜的透明性，並無損於本發明的效果範圍內，可使用 任何導電性微粒子。理想上可使用如氧化錫，氧化銦，氧 化鋅’氧化鎘，銻摻雜氧化錫（A T〇），氟摻雜氧化錫 (F T〇），鋁摻雜氧化鋅（A Z〇）等導電性無機粒子 °或使用有機質的導電性微粒子亦可。這些微粒子的粒子 ®徑是對應於導電膜的用途，依照需要的散亂程度而異， 另外也因粒子形狀而不同，所以不能一槪而論，一般是在 l//m以下，而〇 · 5/zm以下爲理想，5〜lOOnm 則爲最好。 作爲分散的導電性微粒子液體（分散媒）並沒有特別 限定’可以使用眾知的各種分散媒。例如，己烷等飽和至 類；甲苯，二甲苯等芳至類；甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等 醇類；丙酮，丁酮，甲基異丁基甲酮，二異丁基甲酮等酮 本紙張尺度適用中周國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -11 - 575882 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（9) 類；乙酸乙酯，乙酸丁酯等酯類；氧染環戊烷，二氧雜環 己烷，二乙基乙醚等乙醚類；N，N二甲基甲先，N —甲 基比略烷酮（NMP) ，N，二甲替乙先安等先安類；乙 二醇氯化物，氯苯等鹵代至等。其中尤以具有極性的分散 媒較佳，特別是甲醇，乙醇等醇類，或Ν Μ P等先安類等 具有親水性者，即使沒有使用分散劑其分散性仍爲良好， 所以較爲理想。這種的分散媒可以使用1種或2種以上。 另外，亦可依照分散媒的種類，而使用分散劑。 作爲分散媒也可使用水。使用水時，支持體必須是親 水性。樹脂膜通常爲疏水性，容易將水撥開，所以不容易 得到均勻的一層。支持體爲樹脂膜時，在水中加入醇類混 和，或支持體的表面必須是親水性。 所使用的分散媒的量沒有特別的限制，導電性微粒子 的分散液（塗料，導電性塗料）只要是能適合塗布且具有 適當黏性者即可。具體來說，相對於導電性微粒子1 0 0 重量部，分散媒爲100〜100，000重量部程度是 較爲理想的，但亦可對應導電性微粒子與分散媒的種類而 適當變更。 對導電性微粒子的分散媒中的分散，可藉由眾知的分 散手段如砂輪硏磨法等來執行。在進行分散時，爲打散導 電性微粒子的凝集，也可使用氧化锆泡等媒介物。另外， 在執行分散時，要注意不能混入垃圾等雜質。 分散的導電性微粒子液（塗料）是黏合劑用的樹脂， 以分散前的體積來表示，當上述導電性微粒子的體積爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I ^------1Τ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- 575882 Α7 Β7 五、發明説明（1〇) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 0時，最好是使用2 5以下的範圍，2 0以下則更爲 理想’特別是3 · 7以下’最好的情形是〇。樹脂的作用 在減少導電膜的散亂，但另一方面，會使導電膜的電氣抵 抗値變高。絕緣性的樹脂會阻礙導電性微粒子彼此之間的 接觸，樹脂量多時會妨礙微粒子彼此之間的接觸，因而阻 礙了微粒子彼此之間的電子移動。因此，考慮要確保提升 透明性，與導電性微粒子彼此之間的導電性，樹脂的量最 好在上述體積範圍內較爲理想。 另外，上述導電性微粒子的體積與黏合劑樹脂的體積 ，不是表象之體積而是真體積。真體積是，根據jIS ( =Japanese Industrial Standard ;日本工業規格） Z 8 8 Ο 7，使用比重瓶等機器來求得密度，藉由（使用 材料的重量）/(使用材料的密度）公式算出。樹脂的使 用量非依照重量而是依照體積的規定，此乃因爲在壓縮後 所得到的導電層上，對於導電性微粒子，係考量樹脂是以 何種方式存在的情形來反映現實。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在先前的塗布法中，因爲沒有執行如後述之本製造方 法中的對塗膜的強力壓縮，所以爲得到塗膜的機械性強度 ，必須含有大量作爲黏合劑的樹脂。爲發揮黏合劑的效果 而必須包含適當量的樹脂時，會因導電性微粒子彼此之間 的接觸被黏合劑所阻害，而阻礙微粒子間的電子移動並降 低導電性。 另外，對上述樹脂並無特別的限定，可混合使用1種 或2種以上的透明性好的熱可塑性樹脂或具有橡膠彈性的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -13- 575882 A7 B7 五、發明説明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合物◦有關樹脂的例子有：氟，矽樹脂，丙烯樹脂，聚 乙烯醇，羊甲基纖維素，羊基丙基纖維素，再生二乙先基 纖維素，聚氯乙烯，聚乙烯比喀烷酮，聚乙烯，聚丙烯， 苯乙烯一丁二烯共聚橡膠（SBR)，聚丁二烯，聚乙烯 氧化物等。 氣是指’聚四飯/乙讎’聚氟/化亞乙矯（PVDF)， 氟化亞乙烯基一氟代乙院共聚物，乙烯一四氟乙儲共聚物 ，丙烯-四氟乙烯共聚物等。另外，也可使用主鏈氫用院 基來替換氟。樹脂的密度越大，即使用量增加，但相較下 體積不見增大，所以容易達到本發明的要件。 導電性微粒子的分散液，在無損於導電性的範圍內， 可以配合各種的添加劑。這些添加劑有：例如紫外線吸收 劑，界面活性劑，分散劑等。 接著，將上述導電性微粒子的分散液（塗料）塗布於 支持體上，然後乾燥，形成導電性微粒子含有層。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對上述支持體上導電性微粒子分散液（塗料）的塗布 ，並沒有特別的限定，可以由眾所皆知的方法來進行。例 如，逆輥法，直接滾壓法，葉片法，刮刀法，擠壓嘴法， 簾幕法，照相凹版滾壓法，條式塗佈法，浸漬法，接近塗 布法，擠壓法等塗布法來執行。另外，藉由噴霧，吹付等 方式也可以使分散液附著於支持體上。 乾燥溫度係依照分散時所用的分散媒的種類而異，理 想是在1 0〜1 5 0 °C左右。低於1 〇 °C時空氣中的水分 容易結成水滴，另一方面，超過1 5 0 °C時，樹脂膜（支 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） " -14- 575882 A7 B7 五、發明説明（12> 持體）會產生變形◦另外，乾燥時，要注意雜質不要附著 在上述微粒子的表面。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 塗布，乾燥後的導電性微粒子含有層的厚度，係依照 下一工程的壓縮條件或最終適用的透明導電疊層體的用途 而異，可設定在0 · 1〜10//m左右。 如此，將導電性微粒子分散地塗布於分散媒上乾燥後 ’便容易形成平均的薄層。將這些導電性微粒子的分散液 塗布乾燥後，分散液中即使沒有黏合劑，微粒子也可形成 薄層。沒有黏合劑也可以形成薄層的理由並不十分明確， 但乾燥時塗膜中的液體逐漸變少時，會因毛細力而使微粒 子互相聚集，而微粒子因比表面積大，凝聚力也強，所以 才會因此而形成薄層的。但該階段的薄層的強度仍然微弱 。另外，在導電膜中，抵抗値愈高，抵抗値大小差異也較 大。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接著，將形成的導電性微粒子含有層壓縮，得到導電 性微粒子壓縮層。藉由壓縮可以提昇塗膜的強度。亦即， 因壓縮使得導電性微粒子彼此之間的接觸點增多，接觸面 增加’因此漆膜強度提高。微粒子原本就具有容易凝結的 性質，藉由壓縮變得更加強固的薄層。在導電膜中，伴隨 著漆膜強度的提高，電氣抵抗會減低。 壓縮，對於支持體之形成層來說，以4 4 N / m m 2以 上的壓縮力來進行較爲理想，更好的是在1 3 5 N / m m 2 以上，特別是1 8 0 N / mm2以上。在4 4N/mm2以下 時，無法完全將導電性微粒子含有層壓縮，較難得到導電 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 575882 A7 _____B7 五、發明説明（13) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 性佳的導電膜。壓縮力愈高，就愈能提高漆膜強度，使得 與支持體的密接性提高。在導電膜中，可獲得導電性佳的 膜’此外，塗膜強度提高，使塗膜與支持體的密接性也增 強。壓縮力愈高，裝置上所要求的耐壓也相對提高，一般 而言，到達1 0 0 ON/mm2的壓縮力最爲適當。另外， 壓縮最好是在常溫（1 5〜4 0 ) °C左右的溫度中進行較 爲理想。本發明的優點之一，係可在常溫左右的溫度下進 行壓縮操作。 壓縮手段，並沒有特別的限定方法，可以藉由座壓機 ’輥壓機等來執行，最好是使用輥壓機來進行。輥壓機是 ’輥與輥之間夾著需要壓縮的膜並將其壓縮而使輥進行迴 轉的方法。輥壓機施以均等高壓，此外因可藉由輥至輥的 方式進行生產，因此具有優良適宜的生產性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 輥壓機的輥的溫度最好是常溫（1 5〜4 0 t )。在 加溫後的空氣中或將輥加溫壓縮（熱壓機）後，由於壓縮 壓力變強而會產生樹脂膜延伸的不良情形。爲了使加溫下 的支持體的樹脂膜不產生延伸，而將壓縮壓力減弱時，塗 膜的機械性強度會降低。在導電膜中，塗膜的機械性強度 降低，電氣抵抗則會上升。需盡量減低微粒子表面的水份 的附著時，爲降低空氣的相對溼度，也可以加溫空氣，但 是必需在膜不容易延伸的溫度範圍內。一般來說最好是在 玻璃移轉溫度（二次移轉溫度）以下的溫度範圍。考量溫 度的變動，只要到達較所要求溼度溫度微高的溫度即可。 以輥壓機連續壓縮時，最好是調節溫度使其不會因發熱而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 575882 A7 B7 五、發明説明（14) 溫度上升。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，樹脂膜的玻璃移轉溫度係指，藉由測定動態粘 彈性求得，主分散的力學損失達到頂點時的溫度而言。例 如，以P E T膜來看，其玻璃移轉溫度大約是1 1 〇 °C左 右。 在輥壓機的輥方面，以可施以強壓的一點來看，以金 屬輥較爲適合。另外，輥表面柔軟的話，壓縮時機能性微 粒子可能會複寫到輥去，所以輥表面最好以硬質膜處理。 如上所述一般，在支持體上形成導電性微粒子的壓縮 層。導電性微粒子壓縮層的膜厚，因用途而有不同，但以 〇· 1〜10//m左右爲宜。上述導電性微粒子的壓縮層 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，在作成分散液時，對應於所使用的導電性微粒子與樹脂 的體積比，導電性微粒子的體積爲1 0 0的話，所包含樹 脂的體積不到2 5是較爲理想。另外，爲了得到1 0 // m 左右厚度的壓縮層，可反覆進行導電性微粒子的分散液的 塗布，乾燥，壓縮等一連串的操作。再者，在本發明中， 在支持體的兩面，形成導電層也當然是可能的。如此所得 到的透明導電層，顯示出優良的導電性，不像傳統使用大 量的黏合劑，而且實用上具有相當的膜強度，與支持體的 密著性亦佳。 另外，適用於本發明的上述導電膜，也可依照所期望 的，在導電層上設置作爲保護層的硬黏塗層。硬黏塗層將 硬黏塗劑對應於必要的溶劑所溶解後的液體，塗布在導電 層上，然後乾燥，使其硬化而形成的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 575882 A7 B7 五、發明説明（15> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 硬黏塗劑並沒有特別的限制，可使用眾所皆知的各種 硬黏塗劑。例如可以使用，矽系，丙烯系，三聚氰胺系等 熱硬化型硬黏塗劑。這當中，矽系硬黏塗劑，具有可得到 高硬度的優點。 另外，也可以使用不飽和聚酯樹脂系，丙烯系等自由 基聚合性硬質塗布劑，環氧基系，乙烯醚系等陽離子聚合 性硬質塗布劑等紫外線硬化型硬黏塗劑。紫外線硬化型硬 黏塗劑，因其硬化反應性等製造性而較理想。在這當中， 若考慮硬化反應性，及表面硬度，則以丙烯系的自由基聚 合性硬質塗布劑較佳。 接著，在第2透明導電疊層體的製造中，如後所述， 依序將硬黏塗層，增黏塗層疊層在支持體上，在該增黏塗 層上，也可設置作爲導電膜的導電層。 藉由上述構成的透明導電膜適用於基材上，本發明的 透明導電疊層體，可由如下所示的方法得到。 另外，作爲基材，玻璃面板，透明樹脂面板（例如聚 碳酸，PMMA等）較廣爲使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔第1透明導電疊層體〕 (i )使用玻璃面板作爲基材的製造例 玻璃面板以有機硅烷偶合劑處理後，再塗上U V硬化 型黏合劑，形成黏合劑層，將上述透明導電膜的支持體貼 在該黏合劑層上後，使其U V硬化而得到透明導電疊層體 。該透明導電疊層體的構成是，包含玻璃面板-黏合劑層 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 575882 Α7 Β7 五、發明説明（ -支持體一導電層。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 或在上述透明導電膜的支持體面上，塗上UV硬化型 黏合劑後，形成黏合劑層，該黏合劑層貼在以有機硅烷偶 合劑處理過的玻璃面板，使其U V硬化而得到透明導電疊 層體。該透明導電疊層體的構成是，包含玻璃面板-黏合 劑層一支持體一導電層。 另外，U V硬化型黏合劑，最好使用，例如丙烯系黏 合劑，矽系黏合劑等。 (i i)使用樹脂面板作爲基材的製造例 在聚碳酸酯面板中，塗上U V硬化型黏合劑並形成黏 合劑層，將上述透明導電膜的支持體面，貼在該黏合劑層 上，使其U V硬化而得到透明導電疊層體。該透明導電疊 層體在構成上，包含聚碳酸酯面板-黏合劑層-支持體-導電層。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或在上述透明導電膜的支持體面上，塗上UV硬化型 黏合劑，形成黏合劑層，該黏合劑層貼在聚碳酸酯面板後 ，使其U V硬化而得到透明導電體層。該透明導電疊層體 在構成上，包含聚碳酸酯面板-黏合劑層-支持體-導電 層。 〈特性〉 上述構成之本發明第1透明導電疊層體，具有表面電 氣抵抗値爲1 0〜1 03Ω/□，而可視光透過率在7 0% 以上的特性。 在本發明，表面電氣抵抗値是使用三菱油化（股）製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 19- 575882 A 7 __ B7___ 五、發明説明（17)
Loresta AP(MCP — T4〇0)，或是 koPeru 電子（股 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )製Μ〇D E L 7 1 7 B來測定的。測定的樣品是切成 5 c m X 5 c m大小的導電膜。 另外，可視光透過率係指，對應測定的對象，藉由分 光光度計，測定其可視光領域的透過率而得到的値。在本 發明中，上述可視光透過率，係表示透明導電疊層體整體 的可視光透過率。 上述可視光透過率，較爲理想的在7 5 %以上。其上 限爲9 0 %的程度。 另外，上述本發明的第1透明導電疊層體，理想上， 其霧化値在1 %以上1 0 %以下，更更理想的則是在1 % 以上5 %以下。在此，霧化値（曇値）是指’來自光源的 全光線透過率，與扣除掉直線光線的擴散光線的透過率的 比例。因此，霧化値愈低，則其透明性愈高。霧化値是依 照 J I S (^Japanese Industrial Standard;日本工業規 格）K 7 1 0 5所規定的下列公式1求得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H = T d / T t ···(公式 1) (在此，Η是霧化値，T d是全光線透過率’ T t是 擴散透過率） 本發明的第1透明導電疊層體’特別適用於作爲 C R T正面玻璃面板’ p D P正面玻璃面板，建材用玻璃 面板，車輛用玻璃面板，建材用樹脂面板’車輛用樹脂面 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 575882 A7 ______B7_ 五、發明説明（id 板，半導體淨化室面板等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔第2透明導電疊層體（複製型透明導電疊層體）〕 首先，做爲上述透明導電膜，係在支持體上依序將硬 黏塗層，增黏塗層疊層上去，在該增黏塗層上，依照上述 方法，製做設置含有I T 0微粒子的導電層（壓縮層）構 造的膜（支持體-硬黏塗層-增黏塗層-導電層）。另外 ，增黏塗層是爲了提高與硬黏塗層的黏合性而設置的，例 如丙烯系樹脂，矽系樹脂，氨基甲酸系樹脂，氯乙烯系樹 脂等較廣爲使用。而硬黏塗層與上述做爲保護層的硬黏塗 劑一樣廣被使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (i )使用玻璃面板作爲基材的製造例 將玻璃面板以有機硅烷偶合劑處理後，塗上U V硬化 型黏合劑並形成黏合劑層，將上述透明導電膜的導電層面 貼在該黏合劑層後，使其u V硬化。之後，將導電膜的支 持體剝離，而獲得透明導電疊層體。該透明導電疊層體的 構成包含，玻璃面板-黏合劑層-導電層-增黏塗層-硬 黏塗層。 或在上述透明導電膜的導電層面上，塗上UV硬化型 黏合劑，形成黏合劑層，將該黏合劑層，貼在以有機硅烷 偶合劑處理過的玻璃面板後’使其U V硬化。之後’將導 電膜的支持體剝離，得到透明導電疊層體。該透明導電疊 層體的構成包含，玻璃面板一黏合劑層一導電層一增黏塗 層一硬黏塗層。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公董） —~ -21 - 575882 A7 B7 五、發明説明（id (i i )使用樹脂面板作爲基材的製造例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在聚碳酸酯面板上塗有u v硬化型黏合劑而形成黏合 劑層，將上述透明導電膜的導電層面貼在該黏合劑層上後 ，使其U V硬化。之後，將導電膜的支持體剝離而得到透 明導電疊層體。該透明導電疊層體的構成包含，聚碳酸酯 面板-黏合劑層-導電層-增黏塗層-硬黏塗層。 或在上述透明導電膜的支持體面上’塗上UV硬化型 黏合劑，而形成黏合劑層’將該黏合劑層’貼在聚碳酸酯 面板後，使其U V硬化。之後，再將導電膜的支持體剝離 ，而獲得透明導電疊層體。該透明導電疊層體的構成包含 ，聚碳酸酯面板-黏合劑層-導電層-增黏塗層-硬黏塗 層。 〈特性〉 具上述構成的本發明第2透明導電疊層體，具有表面 電氣抵抗値爲1 0〜1 〇3〇/口 ’而可視光透過率在7 0 %以上的特性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，有關表面電氣抵抗値，可視光透過率的定義如 同上述第1透明導電疊層體中所說明過的。 在第2透明導電疊層體中，上述可視光透過率最好在 7 5 %以上。但上限在9 0 %左右。 本發明第2透明導電疊層體特別適用於，CRT正面 玻璃面板，P D P正面玻璃面板，建材用玻璃面板’車輛 用玻璃面板，建材用樹脂面板，車輛用樹脂面板，半導體 淨化室面板。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） ' 一 -22- 575882 A7 B7 五、發明説明（2〇) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該第2透明導電疊層體，對應於適當用途，分別使用 其霧化値在1 %以上未滿1 0 %，而理想在1 %以上5 % 以下者，及霧化値在1 0 %以上未滿5 0 %，而理想在 1〇％以上3 0 %以下者。另外，有關霧化値的定義，則 同上述第1透明導電疊層體中所說明過的。 霧化値在1 0〜5 0 %，而理想爲1 0〜3 0 %者， 因可防止光的亂反射，並抑制照明光的反光（不均勻）， 故適用於例如液晶顯示器，電視顯像管等。 另外，爲了將霧化値降低，如上述製造例中，作爲透 明導電膜的支持體，可藉由使用表面粗造化的東西來達成 。因支持體的粗造化，該粗造化支持體表面以及接觸的硬 黏合劑層表面亦隨之被粗造化，最終所得的該第2透明導 電疊層體的表面，係由該粗造化的硬黏合劑層所形成，因 此可得到低霧化値的透明導電疊層體。另外，做爲導電膜 的支持體，使用透明性低的材料也可降低霧化値。 實施例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下將列舉一些實施例，對本發明作更具體的說明， 但本發明並不只限定於所列舉的例子。 另外，在以下實施例中，各特性評價均依照以下方法 進行。 〔表面電氣抵抗〕 使用三菱油化（股）之Loresta AP ( M C P -Τ 4 0 0 )進行測定。測定樣本爲切成5 c m x c m大小 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐1 -23- 575882 A7 B7 五、發明説明（21) 的導電膜。 〔非接觸型電氣抵抗〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 對於設在導電層上的硬黏塗層而進行的。使用c〇 P e ru 電子（股）製Μ 0 D E L 7 1 7 B，將測定樣本插入檢 測旋管部的間隙中進行測定。另外’該測定機器的測定可 能上限是1 03Ώ/[Ι]。 〔9 0度藥片試驗〕 爲評價導電膜與支持體的密接性，以及導電膜的強度 而進行9 0度藥片試驗。參照第1 A，1 Β圖來作說明。 在支持體（1 b )的另一邊形成導電膜（1 a )，而 在與導電膜形成面的相反面貼上雙面膠，再將其切成2 5 m m X 1 0 0 m m大小作爲試驗樣本（1 )。將該試驗用 樣品（1 )的雙面膠側與不銹鋼板（3 )相貼合，然後， 爲了不讓試驗用樣品（1 )剝落而在其長方向的兩端貼上 固定用透明膠帶（4)(第1A圖）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接著，如第1 B圖所示，在導電膜（1 a )面上，將 透明膠帶（寬12mm，日東電工（股）製，No · 29 )的一端貼在與試驗用樣品（1 )的長邊呈平行的位置。 h明膠帶（5 )與試驗用樣品（1 )的張開面的長爲5 0 mm。透明膠帶（5)的另一端裝上張力計（6)，貼有 5^明膠市（5)的面以及未貼透明膠帶的一面成9 0度。 接著，藉由張力計（6)將透明膠帶（5)以1 0 Omm /分的速度拉開使其剝離。此時，膠帶（5 )剝離的速度 與貼有試驗用樣品（1 )的不銹鋼板（3 )以相同的速度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -24- 575882 A7 B7 五、發明説明（22) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 移動，未貼透明膠帶（5 )的一面與試驗用樣品（1 )經 常保持9 0 °的狀態。利用張力計（6 )來計測剝離時所 需的力（F )。 試驗後，檢查被剝離後的導電膜表面與透明膠帶的表 面。當兩者表面上均有黏著劑時’則表是並非導電膜被破 壞，而是透明膠帶（5 )的黏著劑層被破壞’亦即’黏著 劑的強度即剝離時所需的力（F )的値’而導電膜的強度 在該値（F )以上。 在本試驗中，因爲黏著劑的強度上限是6 N / 1 2 m m，評價結果以6 N / 1 2 m m來表示’如上所述在兩 者的表面上有黏著劑時，表示密著性與導電膜的強度在6 N / 1 2 m m以上。小於該値時，在導電膜的表面沒有黏 著劑，而透明膠帶的表面上已附著有一部份的導電膜’該 値即表示導電膜中已產生破壞。 〔可視光透過率〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將積分球（日本分光（股）製）組合於分光光度計（ 日本分光（股）製’ V - 5 7 0 )以測定透明導電疊層體 的可視光領域的透過率。 〔霧化値〕 以J I S K7105爲基準，使用霧度計（TC — Η 3 D Ρ Κ型：東京電色（股）製）以測定透明導電疊 層體的霧化値。 I .第1透明導電疊層體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -25- 575882 A7 B7 五、發明説明（23^ 製造例1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將平均一次粒徑爲2 〇 n m以下的I T〇微粒子（「 S U F P - Η X」 ，以住友金屬礦山（股）製）1 〇 〇重量部加上乙醇 3 0 0重量部，以氧化浩泡爲媒質在分散機中分散。所得 到的分散液（塗布液）用條碼機塗在5 0 " m厚的Ρ Ε Τ 膜上，再以5 0 °C的溫風使其乾燥而形成I ρ τ含有塗膜 。I P T含有塗膜的厚度大約是1 · 7 # m。 接著使用輥壓機，將上述膜，以膜寬方向每單位長的 壓力爲6 6 ON/mm，單位面積的壓力爲3 4 7N/ m m 2，5 m /分的輸送速度進行壓縮，而得到壓縮的 I T〇膜。壓縮後的I τ〇塗膜（導電層）的厚度約爲 1 · 1 // m。根據9 0 °度藥片試驗的結果算出塗膜強度 ，該塗膜強度在6N/12mm以上。 比較製浩例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將平均一次粒徑2 〇 n m以下的I T〇微粒子（「 SUFP - HX」，住友金屬礦山（股）製）100重量 部，在丙烯樹脂溶液（「Μ T 4 0 8 - 4 2」，固體物濃 度（NV=5〇%)，大成化工（股）製）100重量部 與’丁酮/甲苯/環己烷二1 / 1 / 1 (重量比）的混合 溶劑4 0 〇重量部中分散，作爲塗布液（I τ〇/丙烯樹 脂二2 : 1 ’ n V二2 5 % )使用，利用條碼機將該塗布 液塗於5 〇 // m厚的p e τ膜上，利用5 0 °C的溫風乾燥 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（21〇><297公羡） -26- 575882 A7 B7 _—_ 五、發明説明（24) ，形成I T〇含有塗膜。I T〇含有塗膜的厚度約爲 2 · 3 // m。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 接著使用輥壓機將上述膜，以膜寬方向每單位長的壓 力爲6 6 0 N/mm，單位面積的壓力爲3 4 7N/mm2 ，5 m /分的輸送速度進行壓縮，而得到壓縮的I T〇月旲 。壓縮後的I T〇塗膜（導電層）的厚度約爲1 · 6 # m 。藉由9 0 °度藥片試驗的結果算出塗膜強度’該塗膜強 度爲 6N/1 2mm。 製造例2 製造例1的I T 0膜的導電層上’設置有膜厚3 · 0 //m的矽系硬黏塗層（GE東芝s i 1 i con (股）製 tosugaado 510)0 實施例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 玻璃面板（厚度3 m m )以有機硅烷偶合劑（K B Μ 5 0 3，信越化學工業（股）製。以下都相同）處理過後 ，塗上UV硬化型黏合劑（KAYANOVA F 0 Ρ -1 1 0 0，日本化藥（股）製。以下均同）而形成黏合劑 層，在該黏合劑層上，貼上在上述製造例1中所獲得的透 明導電膜的Ρ Ε Τ膜面後，使其ϋ V硬化而獲得透明導電 疊層體。關於所得的透明導電疊層體’依照上述所示評價 方法進行特性評價結果，得知其表面電氣抵抗値爲2 2 〇 Ω/□，可視光透過率83%，霧化値爲2 · 8%。而非 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -27- 575882 A7 B7___ 五、發明説明（25) 接觸型的電氣抵抗値爲2 2 3 Ω /口。 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本買) 复A例2 在實施例1中，除使用製造例2所得到的透明導電膜 之外，乃與實施例1同樣獲得透明導電疊層體。關於所得 到的透明導電疊層體，依照上述所示評價方法進行特性評 價 的結果，得知非接觸型電氣抵抗値爲2 2 5 Ω /□， 可視光透過率8 4 %，霧化値爲3 · 0 %。 實施例3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 玻璃面板（厚度3 m m )以有機硅烷偶合劑處理過。 另一方面，在製造例1所得到的透明導電膜的p E T面上 塗上U V硬化型黏合劑，形成黏合劑層，再將該黏合劑層 貼在上述玻璃面板後，使其U V硬化而得到透明導電疊層 體。關於所得到的透明導電疊層體，依照上述所示評價方 法進行特性評價結果，得知表面電氣抵抗値爲2 2 Ο Ω / □ ’可視光透過率83%，霧化値爲2 · 8%。 實施例4 在實施例3中，除使用製造例2所得到的透明導電膜 之外’乃與實施例3同樣得到透明導電疊層體。關於所得 到的透明導電豐層體，依照上述所示評價方法進行特性評 價的結果’得知非接觸型電氣抵抗値爲2 2 5 Ω /□，可 本紙張尺度適用中國國家標準)八4規格（210X297111 -~ -28- 575882 A7 B7 五、發明説明（ 視光透過率84%，霧化値爲3 . 〇%。 例5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在聚fe酸酯面板（厚度5 mm)塗上UV硬化型黏合 劑’形成黏合劑層’再將上述製造例1中所得的透明導電 月旲的P E T面貼在該黏合劑層後，使其^ v硬化以獲得透 明導電疊層體。關於所得到的透明導電疊層體，根據上述 所示評價方法進行特性評價的結果，得知表面電氣抵抗値 爲220Ω/ □，可視光透過率82%，霧化値爲3· 3 %。 實施例fi 在實施例5中，除使用製造例2所得到的透明導電膜 之外’乃與貫施例5同樣得到透明導電疊層體。關於所得 到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進行特性評 價結果’得知非接觸型電氣抵抗値爲2 2 5 Ω /□，可視 光透過率83%，霧化値爲3·5%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例7 在製造例1所得到的透明導電膜的P E T面上塗上 U V硬化型黏合劑，形成黏合劑層，再將該黏合劑層貼在 聚碳酸酯面板（厚度5 m m )後，使其U V硬化而得到透 明導電疊層體。關於所得到的透明導電疊層體，根據上述 所示評價方法進行特性評價結果，得知表面電氣抵抗値爲 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） -29 - 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^2〇ω/□，可視光透過率82%，霧化値爲3·3% 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在實施例7中，除使用製造例2所得到的透明導電膜 之外，乃與實施例7同樣得到透明導電疊層體。關於所得 到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進行特性評 價結果，得知非接觸型電氣抵抗値爲2 2 5 Ω /□，可視 光透過率83%，霧化値爲3·5%。 塩畫例1 在實施例1中，除使用比較製造例1所得到的透明導 電膜之外，與實施例1同樣得到透明導電疊層體。關於所 得到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進行特性 評價結果，得知表面電氣抵抗値爲3 · 5 X 1 〇 3 Ω /□， 可視光透過率8 4%，霧化値爲2 · 6%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例2 在實施例3中，除使用比較製造例1所得到的透明導 電膜之外，與實施例3同樣的得到透明導電疊層體。關於 所得到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進行特 性評價結果，可知表面電氣抵抗値爲3 · 5 X 1 〇 3 Ω /□ ，可視光透過率8 4 %，霧化値爲2 · 6 %。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- 575882 Α7 Β7 五、發明説明（28* 比較例3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在實施例5中，除使用比較製造例1所得到的透明導 電膜之外，與實施例5同樣的得到透明導電疊層體。關於 所得到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進行特 性評價結果，可知表面電氣抵抗値爲3 · 5 X 1 〇 3 ω /□ ，可視光透過率83%，霧化値爲3·0%。 比較仞ί 4 在實施例7中，除使用比較製造例1所得到的透明導 電膜之外，與實施例7同樣的得到透明導電疊層體。關於 所得到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進行特 性評價結果，可知表面電氣抵抗値爲3 · 5 X 1 〇 3 Ω /□ ，可視光透過率83%，霧化値爲3·0%。 π ·第2诱明導電疊層體（複製型透明導電疊層體) 製造例3 在5 0 厚的P E T膜上，依序將3 //m厚的硬黏 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 塗層（0£東芝3丨丨1(：〇门（股）製，11〇311933〇1〇5 10。以 下，均同），1 // m的增黏塗層（矽系油漆與氫化硅系硬 化劑以1 0 0 : 1的重量比的混合物。以下，均同）疊層 上去。另一方面，將平均一次粒徑2 Ο n m以下的I T〇 微粒子（「SUFP - HX」，住友金屬礦山（股）製） 1 0 0重量部，加入乙醇3 0 0重量部，以媒質作爲氧化 浩泡在分散機中進行分散。利用條碼機將所得之分散液（ ϋ張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐1 ' -31 - 575882 A7 B7 五、發明説明（29 塗布液）塗於上述P E T膜上的增黏塗層，再以5 0 t的 溫風加以乾燥，而在支持體上形成I T 0含有塗膜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ITO含有塗膜的厚度大約是1 · 7//m。 接著，使用輥壓機將上述膜，以膜寬方向每單位長的 壓力爲6 6 ON/mm，單位面積的壓力爲3 4 7N/ m m 2 ，5 m /分的輸送速度進行壓縮，而獲得壓縮的 I T〇膜。壓縮後的I T ◦塗膜（導電層）的厚度大約是 1 · 1 // m。 比較製浩例2 在5 0 厚的P E T膜上，依序將3 //m厚的硬黏
塗層，1 //m的增黏塗層疊層上去。另一方面，將平均一 次粒徑2 Ο n m以下的I T〇微粒子（「S U F P — Η X 」，住友金屬礦山（股）製）1 0 0重量部，在丙烯樹脂 溶液（「ΜΤ408 - 42」，固體成分濃度（NV = 50%)，大成化工（股）製）100重量部與，丁酮/ 甲苯/環己烷=1 / 1 / 1 (重量比）的混合溶劑4 0〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重量部中分散，作爲塗布液（I T〇/丙烯樹脂二2 : 1 ’ N V = 2 5 % )使用，利用條碼機將該塗布液塗於5〇 // m厚的P E T膜上，以5 0 °C的溫風乾燥，形成I τ〇 3有塗S旲。I T〇含有塗膜的厚度大約是2 . 3 // m。 接著使用輥壓機將上述膜，以膜寬方向每單位長的壓 力爲66 ON/mm，單位面積的壓力爲3 47N/mm2 ’ 5 m /分的輸送速度進行壓縮，而得到壓縮的I τ〇膜 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -32- 575882 A7 B7 五、發明説明（3() 。壓縮後的I T 0塗膜（導電層）的厚度大約是1 . 6 β m 〇 (请先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 製浩 在製造例3中，使用表面經粗面化的P E T膜（帝人 (股）製，U—4)，在該粗面化的PET上，與製造例 3相同，設置有硬黏塗層，以下的工程也與製造例3相同 ’獲得壓縮的I T〇膜。 實施例9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 玻璃面板（厚度3 m m )以有機硅烷偶合劑處理過後 ，塗上U V硬化型黏合劑，形成黏合劑層，將在上述製造 例3中所得到的透明導電膜的導電層面貼於該黏合劑層後 ，使其U V硬化。然後，將透明導電膜的P E T膜剝離’ 得到透明導電疊層體（玻璃面板-黏合劑層-導電層-增 黏塗層-硬黏塗層）。關於所得到的透明導電疊層體，根 據上述所示評價方法進行特性評價結果，可知非接觸型表 面電氣抵抗値爲2 2 5 Ω/□，可視光透過率爲8 5% ’ 霧化値爲2 . 3 %。 實施例1 Π 玻璃面板（厚度3 m m )以有機硅烷偶合劑處理過。 另一方面，在製造例3所得到的透明導電膜的導電層面上 塗上U V硬化型黏合劑，形成黏合劑層，再將該黏合劑層 Ϊ紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 575882 A7 B7 五、發明説明（3l) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 貼在上述玻璃面板後，使其U V硬化。然後，將透明導電 膜的P E T膜剝離，而得到透明導電疊層體（玻璃面板一 拿占口；4層一導電層一增黏塗層一硬黏塗靥）。關於所得到 的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進行特性評價 結果，可知非接觸型表面電氣抵抗値爲2 2 5 Ω /□，可 視光透過率爲85%，霧化値爲2 · 3%。 實施例1 1 在聚碳酸酯面板（厚度5mm)塗上UV硬化型黏合 劑’形成黏合劑層，將在上述製造例3所得到的透明導電 膜的導電層面貼在該黏合劑層後，使其U V硬化。然後， 將透明導電膜的P E T膜剝離，而得到透明導電疊層體（ 聚碳酸酯面板-黏合劑層-導電層-增黏塗層一硬黏塗層 )。關於所得到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方 法進行特性評價結果’可知非接觸型表面電氣抵抗値爲 225Ω/□，可視光透過率爲84%，霧化値爲2.7 %。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 2 將在製造例3所得到的透明導電膜的p E T面塗上 U V硬化型黏合劑，形成黏合劑層，將該黏合劑層貼於聚 碳酸酯面板（厚度5 m m )後，使其u V硬化。然後，將 透明導電膜的P E T膜剝離，而得到透明導電疊層體（聚 碳酸酯面板-黏合劑層-導電層-增黏塗層-硬黏塗層） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ -34- 575882 A7 B7 五、發明説明（33 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。關於所得到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法 進行特性評價結果，得知非接觸型表面電氣抵抗値爲 2 2 5Ω/□，可視光透過率爲8 4%，霧化値爲2 · 7 %。 比較例5 在實施例9中，除使用比較製造例2所得到的透明導 電膜之外，與實施例9同樣的得到透明導電疊層體。關於 所得到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進行特 性評價結果，得知非接觸型表面電氣抵抗値爲1 〇 3 Ω / □ 以上，可視光透過率爲8 5 %，霧化値爲2 · 2 %。 另外，依照實施例1及2的非接觸型的表面電氣抵抗 値的測定結果，不論是否具有硬黏塗層，其表面電氣抵抗 幾乎是相同，因此可知上述疊層體的表面電氣抵抗係與比 較例1爲大致相同的3 · 5 X 1 〇 3 Ω /□。以下比較例亦 同。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例6 在實施例1 0中，除使用比較製造例2所得到的透明 導電膜之外，與實施例1 0同樣的得到透明導電疊層體。 關於所得到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進 行特性評價結果，可知非接觸型表面電氣抵抗値爲1 0 3 Ω /□以上，可視光透過率爲8 5 %，霧化値爲2 · 2 %。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35- 575882 A7 _____ B7 _ 五、發明説明（33) 比較例7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 在實施例1 1中，除使用比較製造例2所得到的透明 導電膜之外，與實施例1 1同樣的得到透明導電疊層體。 關於所得到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進 行特性評價結果，可知非接觸型表面電氣抵抗値爲1 〇 3 Ω /□以上，可視光透過率爲83%，霧化値爲2 · 6%。 比較例8 在實施例1 2中，除使用比較製造例2所得到的透明 導電膜之外，與實施例1 2同樣的得到透明導電疊層體。 關於所得到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進 行特性評價結果，可知非接觸型表面電氣抵抗値爲1 〇 3 Q /□以上，可視光透過率爲8 3%，霧化値爲2 . 6%。 實施例1 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在實施例9中，除使用製造例4所得到的透明導電膜 之外，與實施例9同樣的得到透明導電豐層體。關於所得^ 到的透明導電疊層體，根據上述所示評價方法進行特性言平 價結果，可知非接觸型表面電氣抵抗値爲2 2 5 Ω /□以 上，可視光透過率爲84%，霧化値爲2 · 3%。 HI ·塗膜厚度，懕縮懕力的變更 實施例1 4，1 5 在製造例1中，如下表1所示，分別改變塗膜厚度， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 一 一 ' -36- 575882 A7 B7 五、發明説明（34) 壓縮壓力以製造壓縮的I T〇膜（製造例5，6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在實施例1中，除使用製造例5，6所得到的壓縮 I 丁 0膜之外’與實施例1问樣的分別得到透明導電疊層 體。評價結果如表1所示。 實施例1 6，1 7 在製造例1 3，如下表1所示，分別改變塗膜厚度， 壓縮壓力以製造壓縮的I T〇膜（製造例7，8 ) 在實施例1 1中，除使用製造例7，8所得到的壓縮 I T〇膜之外，與實施例1 1同樣的分別得到透明導電疊 層體。目平價結果如表1所不。 實施例1 8，1 9 在製造例4中，如下表1所示，分別改變塗膜厚度， 壓縮壓力來製造壓縮的I T〇膜（製造例9，1〇） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在實施例1 3中，除使用製造例9 ，1 0所得到的壓 縮I T〇膜之外，與實施例1 3同樣的分別得到透明導電 疊層體。評價結果如表1所示。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -37- 575882 A7 B7 五、發明説明（3^) 表1 實施例 14 實施例 15 實施例 16 實施例 17 實施例 18 實施例 19 (製造例） 製造例5 製造例6 製造例7 製造例8 製造例9 製造例1〇 塗膜厚度 _ 5.5 1.7 5.5 1.7 5.5 1.7 壓縮後塗膜 厚度(pm) 4.3 1.3 4.3 1.3 4.3 1.3 每單位面積 壓力(N/mm2) 500 56 500 56 500 56 電氣抵抗 (Ω/口） 50 970 50 970 50 970 可視透光率 (%) 73 79 74 80 73 79 霧化値(％) 7.2 3.5 6.8 3.2 27 24 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據以上詳述之本發明，容易形成大面積的導電膜， 並可活用塗布法的優點，利用簡便裝置進行高生產，低成 本的製造，以獲得表面電氣抵抗値低，導電性優，且透明 性良好的透明導電膜，亦可得到適用於玻璃面板或樹脂面 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- 575882 A7 B7 五、發明説明（3^> 板的透明導電疊層體。本發明的透明導電疊層體，多被用 來作爲C R T正面玻璃面板，P D P正面玻璃面板，建材 用坡璃面板，車輛用玻璃面板，建材用樹脂面板，車輛用 樹脂面板，半導體淨化室面板等用途。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -39-