TW572872B - Continuous hydrogenation of aromatic nitrated compounds using a catalyst having a low aluminium content - Google Patents
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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 572872 A7 B7 五、發明説明（1 ) " " ^ - 本發明之主題係使用具有低鋁含量之觸媒而連續地進行 芳族硝化化合物之觸媒氳化作用之方法，進行氫化作用、 條件係致使觸媒之滯留時間係至少3日。 觸媒氫化芳族硝化化合物之方法係已知歷時多年。就大 體而論，此等方法通常包含兩個區及周圍設施。第—區係 其中進行實際之氫化反應者；第二區係其中自反應混合物 分離觸媒者及周圍設施表示管線及裝置（儲存槽、循環 槽、泵、及其他，反應混合物及/或反應物係經由彼等而 輸送）、及用於製備反應混合物之一個區或複數區。請注 意，硝化化合物、新溶劑（倘若使用）、新觸媒及觸媒懸浮 液（來自反應區然後分離區）通常係於此種製備區中混合。 將反應區與分離區分隔不是必要的；此係由於彼等可存在 於相同之裝置中，如例如當使用反應器/沈降槽時。氫化 反應係很快速之反應並且高度放熱的；其通常係於擾拌之 反應器中或於環反應器（loop reactQr )中進行。自氫化物分 離觸媒之方法可係以各種方式進行，諸如切線過濾 (tangential filtration)、橫向過遽（transverse filtration)及沈 降0 通常，芳族硝化化合物之氫化作用方法係使用包含至少 鎳及無之觸媒而進行。很時常，使用之觸媒係屬於雷氏鎳 類型。此種觸媒可能地可係由各種金屬添補，例如，諸如 鐵及/或鉻。此等觸媒係經由對於包含該觸媒金屬（於此種 案例中鎳、铭及可能地一種或複數種添補劑金屬）之合金 進行鹼性處理而獲得。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公餐） —一---------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} *11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 572872 A7 _____B7_ 五、發明説明（2 ) ._ 習用地，已發展出之工業方法使用其之殘餘之鋁含量係 相對地高（觸媒之約7至15重量❶/。）之雷氏觸媒。 於本發明中，此等觸媒之優點係絕不受懷疑的。僅頃發 現，當此等觸媒係於致使反應係連續地進行、具有觸媒之 長滯留時間之條件下使用時，其等具有若干缺點。倘若此 等觸媒係於高生產力條件下使用，則相同之限制適用。 此係由於，在此等條件下於觸媒中存在之鎳之寄生氧化 作用（parasitic oxidation)變成巨大。因此隨著時間過去， 於反應器、沈降槽及/或於以上表示之意義之周圍設施之 壁上形成很堅硬之沈積物。此種沈積物，本發明人等已確 a忍其如具有館酸錄結構’例如水銘錄石（tak〇vite )類型之 層狀雙氫氧化物，係由於鎳之此種重大之寄生氧化作用及 水合氧化鋁之伴隨之存在而發生。 此種沈積物於反應器、沈降槽及周圍設施之壁上產生隔 層（screen)，因而降低該方法之生產力而事實上計畫之目 的係提兩生產力。 因此，於相當接近地分隔之定期之時間間隔停下正在討 論中之工廠或區域、及將其清潔係必要的。然而，由於此 種操作需要相對地有力之裝置之使用以移除此種沈積物， 諸如例如高壓力撞样（lances )之使用，因此此種操作係很 令人煩惱的。 因此本發明之目的係消除此種缺點，或至少巨量地減少 其之不良之結果。 因此’本發明之主題係硝化芳族化合物之觸媒氫化作用 -5 - 本紙張尺度適用巾關家縣（CNS ) A4· ( 210X297公餐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 572872 A7 _____ B7__ 五、發明説明（Π " 〜 之方法，其包含反應區、分離區及周園設施，其中氣化作 用係以包含至少鎳及可能地鋁之觸媒而連續地進行；倘若 鋁係存在，則於觸媒中之總鋁含量係觸媒之至多5乃重量 %及觸媒於反應區、分離區及周園設施中之滞留時間係至 少3曰。 措辭”總鋁"當然意表鋁（〇 )和鋁（+1丨丨）之和。 頃發現，經由於此等條件下進行氫化作用及經由使用具 有’剛自氫化反應之開始，比於以工業規模已開發出之觸 媒中存在者很較低之總鋁含量（或於某些案例中甚至不含 銘）之觸媒’銘酸鎳之生成係巨量地減緩、或甚至消除。 本發明之第二項主題因此係當連續地進行芳族硝化化合 物之觸媒氫化反應時包含至少鎳及可能地鋁之觸媒之用 途，倘若銘係存在，則爲了限制鋁酸鎳之生成之目的，總 鋁含量係至多5.5重量％。 特別地’於銘酸鎳之生成中之降低（或限制）可係經由方 法於兩次停下之間之操作時間中之以至少丨5 (較佳地至少 2)之因數之增加而觀察到。應記住，由於鋁酸鎳沈積因 而P且止工廠適當地操作（尤其，於生產力中之重大之降 低、管線之堵塞），因此此等停下係必要的。請注意，當 於觸媒中之最初鋁之數量係低時、或當不具有鋁時，於兩 個指定之時間之間不具有停下係可能的。 此外’令人驚訝地，此種觸媒之使用不顯著地劣化反應 <性能’尤其產率及觸媒之消耗。此種類型之觸媒之使用 可協助增加反應之性能，此係更値得注意的。 L~------ -6- 本紙張尺中國國家標準（CNS ) ( 21〇>< 297公餐)- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 费· 572872 A7
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572872 A7 B7 五、發明説明（5 ) 根據執行本發明之第一種特定之方法，總鋁含量係大於 或等於關於觸媒之總重量之1重量。/。。 較佳地，總銘含量係於關於觸媒之總重量之1與5 · 5重量 %之間。更有利地，於觸媒中之總鋁含量係於關於觸媒之 總重量之2與5重量％之間。 根據執行本發明之此第一種方法之第一種不同形式，觸 媒係自以鎳、鋁及可能地至少一種添補劑爲基礎之合金 (雷氏合金）獲得。 於此領域中之習用之添補劑中，可提及元素週期表之族 IVA、VA、VIA、VIII之金屬（法國化學學會公報第1號 之附件（Supplement to the Chemical Society of France Bulletin No· 1 )，1906年1月）。較佳地，添補劑係選自 鈦、鐵及鉻、或其混合物。 此種類型之觸媒可來自多種來源。 根據第一種可想像之來源，使用來自包含鋁、鎳及可能 地至少一種添補劑之合金之鹼處理之觸媒，該合金之本性 及/或製造該合金之條件及/或進行鹼處理之條件具有總銘 含量不超過觸媒之5.5重量％之結果。 驗處理可係，有利地，如下進行。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 首先，鹼化合物就大體而論係鹼金屬，諸如鋰、鈉、 鉀、铯及知，之氫氧化物。 此處理可係，例如，以關於鋁之過量之鹼化合物進行。 更特定言之，該鹼化合物可係以致使鹼化合物比存在之銘 之莫耳數之莫耳比係於1.5與1 〇之間之數量使用。較佳 8- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 572872 A7 _________B7 五、發明説明（6 ) 地，該比例係於1 · 5與3之間。 此外’以水溶液之形式使用鹼化合物係習用的。更特定 ’驗化合物於處理之開始之濃度係於1 〇與5 〇重量％ 之間。較佳地’該濃度係於約i 5與3 〇重量％之間。 有利地、及爲了安全理由，鹼處理係於致使於氣相中之 氫含量維持低於空氣/氫混合物之爆炸下限之條件下發 生。 此等條件可係，例如，經由於空氣或惰性氣體諸如，除 了其他以外，氮之氣流下進行該處理而獲得。 亦凊注意，進行鹼處理之壓力更特定言之係高於或等於 液體介質於鹼處理之溫度下之飽和蒸氣壓。 本發明人等提醒讀者，此種液體介質包含，除了其他以 外，水、溶解之鋁鹽類及鹼化合物。 此外，術語”飽和蒸氣壓"表示液體介質於正在討論中之 溫度下之分壓。 此外，進行鹼處理之溫度較佳地係於5〇與13〇。(：之間。 有利地，該處理係於6 0與90°C之間之溫度進行。 請注意，於鹼處理之期間可改變處理溫度。更特定士 之，於處理之末期提高溫度可係有利的。 關於鹼處理之期間，更特定言之此係於1與ι 2小時之 間。通常此期間係於1與3小時之間。 最後，請注意以致使於驗處理之期間鋁維持於可溶之形 式（尤其如鋁酸鹽），以求於該處理後能自留下之固體分離 出銘之方式選擇前述之條件。 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
572872 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 、發明説明（ 八第一種可能性在於使用具有高鋁含量之觸媒前驅體合 至。例如，具有大於合金之50重量％之鋁含量之合金可 係適合於本發明。 更特定言之，合金具有低於或等於合金之7〇重量％，較 佳地於合金之55與70重量％之間，之鋁含量。本發明人 等應指出，使用其之鋁含量大於70%之合金將係於本發明 炙範圍之内。簡單地，此種類型之合金之使用於其之處理 之期間可遭遇不必要之另外成本（原料（鹼化合物）之成本 及流出物處理成本）。 /艮據執行此第一種可能之方法之一種有利之方法，及倘 若於如驅體合金中存在添補劑，則最好對於其之添補劑含 量不超過合金之5重量％及較佳地不超過合金之3重量％之 合金進行處理。 第二種可能性在於在比關於上述之鹼處理表示者較高之 水準之條件下進行前驅體合金之鹼處理。因此，於上述之 條件中，所需要者係至少一項之此等條件係於較高之水 準’俾能認爲處理係於較高之水準下進行。例如，此等條 件可係由較高之鹼化合物/ A i莫耳比、及/或較高之驗化 合物之最初濃度、及/或較高之於處理之期間維持之溫度 或於處理之末期之溫度、及/或較長之期間組成。 根據執行此第二種可能性之一種特性之方法，進行另外 I鹼處理，即對於自合金之第一次鹼處理生成之產物進行 至少一次其他之鹼處理，以求進一步降低殘餘之鋁含量， 亦係可能的。 -10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
572872 A7 B7 五、發明説明（8 ) 因此，於習用之條件下進行第一次鹼處理及於較高水準 之條件（如上述）下進行第二次處理，係可想像的。 同樣地，於與第一次處理之條件相似之條件下進行第二 次處理，係可能的。 第三種可能性在於使用來自一種合金之觸媒，該合金於 其之製造之期間已經歷特別之處理。因此，使用自已經歷 退火步驟之合金獲得之觸媒係可能的。 更特定言之根據此第三種可能性，將合金錠塊於維持低 於轉融溫度之溫度下經歷熱處理，其造成NiAl3之形成。 更特定言之，於此熱處理中使用之溫度係於650與850°C 之間。 有利地，此種處理係於惰性大氣中進行。 此種處理重排合金之結構及促進富含鋁之相之生成，例 如，諸如NiAl3或共熔相。然而，於鹼處理之期間鋁可係 自此等相容易地移除以獲得實際之觸媒。 當然，使用三種前述可能性之組合將係於本發明之範圍 之内。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 觸媒之另一種可能之來源係來自於氫化作用方法中已使 用之觸媒之重複利用，該氫化作用方法可係相異於或可係 相同於其中使用觸媒之方法。 經由舉例説明，於包含硝化之官能基之化合物或腈類之 氫化作用中使用之雷氏鎳類型之觸媒，經添補者或未經添 補者，可係適合於此種不同形式。於此等氫化反應之期間 觸媒之消耗造成，除了其他以外，於殘餘之銘含量之重大 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（9 ) 之降低。 於其係使用於根據本發明之方法巾之前，觸媒係有利地 經歷使用水之第-次洗務操作以求移除於先前方法期間存 在之任何微量之有機化合物。然後生成之觸媒經歷再生作 用階段，其在於進行至少一次驗洗滌操作。此操作之目的 係移除所有或部分之於觸媒中存在之氧化之鋁。 中於以上對於鹼處理詳述之條件可係使用於此類型之洗滌 然而，根據執行此種不同形式之一種有利方法，雖然視 使用t裝置I類型及可利用之能量來源而定可擬想較高之 溫度，但是該鹼洗滌係於低於或等於15(rc之溫度進行。 更特定言之’溫度係高於或等於5(rc，，較佳地於8代血 140°C之間。 η 上視使用（裝置之特性而定，驗洗滌可係於大氣壓力或較 间之壓力進行。请注意，於高於3 〇 X丨〇5帕之總壓力進行 處理不具有重大之利益。 關於驗化合物，此可係以於水中之低於或等於^重量％ 之濃度使用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 此種再生作用步驟亦可係以氫壓力而有利地進行，以求 可能地進一步還原部分之氧化之鋁。 於此種案例中，處理更特定言之係以至少…帕㈠巴）之 氫分壓而進行。視使用之設備而定，氬分壓可係儘可能地 高。然而，此氫分壓有利地係低於或等於3〇χ 1〇5帕〇〇 巴）。於在氫中處理之案例中，總蜃力有利地係於_3〇χ
本纸張尺度適财@國家標準（CNS )〜規格（2歐297公羞 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 572872 A7 _____ B7 五、發明説明（1〇 ) 1〇5帕（6_30巴）之間。 執行本發明之第一種方法之第二種不同形式係由包含錄 及鋁及載體之觸媒之使用構成。 鎳可能地可係與至少一種添補劑金屬組合，諸如屬於元 素週期表之族IVA、VA、VIA、VIII者，較佳地來自 鈦、鐵及鉻、或其混合物。 更特疋s之選擇該載體以使其於反應條件下係安定的。 更特定言之，載體包含與選自锆、鈦及矽氧化物（單獨 地或如混合物）之至少一種氧化物組合之鋁（更特定言之於 鋁氧之形式）。 請注意，觸媒係致使觸媒之總鋁含量，不論其之氧化 度，滿足以上表示之條件，即其不超過觸媒之總重量之 5.5% 〇 載體之數量更特定言之係於觸媒之25與80重量％之 間，較佳地於觸媒之3 0與6 5重量％之間。 此種類型之觸媒通常係經由於載體上沈澱鎳鹽及可能地 至少一種添補劑金屬之鹽而獲得。然後分離該觸媒，例如 經由過濾，然後乾燥及於足夠高之溫度烺燒以將氫氧化 鎳、及可能地該添補劑金屬之鹽或氫氧化物轉化成爲氧化 物。於已進行此步驟之後，該觸媒立即經歷一種處理，於 處理之期間還原部分之鎳。此種還原作用通常係於高溫度 於還原之大氣（諸如氫）中進行。 於根據本發明之反應中使用一種載體觸媒，如剛敘述 者，其先前已於另一氫化作用方法中使用，將係可能的。 • 13 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明説明（11 ) =例L最好於根據本發明之方法中使用該廢觸媒 足則進仃水洗滌步驟、或 ::方=:任何微量之有機化合物== 之大氣諸如氨中=原作用處理，較佳地於高溫度於還原 2據_本發明之第二種特定方法，觸煤包含鎳但不包 根據此種執行方法，使 銘。對於此種執行方法使用1媒包含載體’其不包含 之陳述（盤描.冰、、.以上關於包含鋁之載體觸媒所作 媒於# # 源（新的或重複利用的），重複利用之觸 =發明· 中。 、 *牛馬鋁不存在於此特定之執行方法 媒觸媒因此係使用於包括硝化芳族化合物之觸 媒虱化作用、連續地進行之反應中。 係η日發明之方法之-項重要之特性，觸媒之滞留時間 於本發明之意義之内，滯留時間υ係定義如下：
Tms ------ 使1之觸媒 消耗之觸媒 使用之觸媒：靠於反應區、分離區及周圍設施中之數 消耗之觸媒 量，以公斤表示； 於万法中消耗之觸媒之數量（被移除並且 其後不再引進入方法中之觸媒之數量）； -14- 本氏張尺度適(⑽）A45F^T()X297公釐） 572872 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 之混合物而很 五、發明説明（12 以被移除之觸媒之公斤、每公噸生產之經 胺化之化合物表示； 經胺化之化合生產之經胺化之化合物之數量，以公噸每 物生產量： 曰表示。 很時常，觸媒於此等區中之滯留時間係屬於數星期之次 級。 術語”硝化芳族化合物"當然意表，特定言之，包含至少 一個硝化之官能基（及較佳地至少二個硝化之官能基）、及 至少一個C6-Ci4 (較佳地C6-Ci。）芳族單位（其可係或可非 以一個或複數個線型，環狀或分枝，飽和或不飽 和，烴自由基及/或一個或複數個輕自由基取代）之化合 物0 更特定言之，前述之烴自由基，可能地取代該芳族單 位’可·係選自Ci-C!。（較佳地Ci-C6 )垸基、芳基、燒芳基 及芳燒基自由基。 如芳族單位，特別地可提及苯環及莕環，其可係或可非 以一個或複數個甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基自 由基及/或其異構物取代。 根據本發明之方法可係使用自單硝基苯、二確基苯、單 硝基曱苯、二硝基甲苯、對確基異丙苯及_基紛選出之 至少一種化合物而執行。 ' 根據本發明之方法係以二硝基甲苯異構物 有利地使用。 芳族硝化化合物可係於對於該等化合物之溶劑之存在下 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} ♦ -15 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 572872 A7 B7 五、發明説明（13 ) 〜- 使用。 根據第-種不同形式，使用之溶劑係選自脂族醇類 狀駿類’單獨地或如混合物。 更特定言之，使用甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇，單獨地 或如混合物，作爲脂族醇。 作爲環狀醚類，可提及二噚烷及四氫呋喃，單獨地 混合物。 ^據此種不同形式，於將芳族硝化化合物引進入反應區 之釗，彼等係溶解於前述之溶劑或溶劑混合物中。 硝化化合物於溶劑或溶劑混合物中之濃度可於寬廣範圍 内變動。然而，使用單相混合物，即一種或複數種硝化化 合物對於正在討論中之溶劑或混合物之溶度極限係未達到 义混合物。不企圖藉此而受限制，濃度範圍係低於或等於 2 5重量％。 ' 根據本發明之第二種較佳之不同形式，使用之溶劑係經 氫化之化合物。倘若採用此種不同形式，則芳族硝化化合 物係以液體或熔融狀態引進。 此種不同形式係有利的，此由於其不稀釋反應物，如係 s使用溶劑或溶劑混合物之案例。特定言之此協助以維持 高方法生產力。此外，此種不同形式避免自於反應之期間 使用之一種或複數種溶劑分離產物之任何另外之步驟，其 步驟遭受經氫化之產物之損失之危險。 硝化化合物於反應區中之瞬間含量係維持儘可能地低。 通苇’採用措施以確保其不超過1 〇〇〇 ppm。硝化化合物於 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 572872 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 反應器中之此含量係經由調節硝化化合物之進料速率，以 使一旦將彼等引進入反應器中後幾乎立即係經由觸媒而還 原而維持。根據本發明之方法係很適合於在很高生產力水 準操作’即芳族硝化化合物幾乎係以可由反應器/觸媒對 吸收之最大速率進料。 更特定言之，使用之氫係純粹之氫。瞭解，措辭"純粹 1氫”意表包含至少99%氫及更特定言之至少99 9%氫之氣 體。请注意’以稀釋之氫進行氫化反應，雖然此對於反應 不提供特定之利益，但是將係於本發明之範圍之内。 較佳地，氫係以化學計量之數量進料。然而，以與化學 計量比較之過量之氫進行氫化作用將係於本發明之範圍之 内。此等條件對於符合流體動力之標準，更特定言之對於 最適化氣體/液體傳遞，可係有利的。 於反應器中之氫壓力於5與70 X 105帕（5與70巴）之間有 利地變動，較佳地於1〇與5〇 χ 1〇5帕〇〇與5〇巴）之間。 此種氣體係經由熟諳此技藝之士已知使此種氣體能於反 應器之内均勻地分佈之任何裝置而進料。 較佳地，反應係於攪拌之反應器中進行。 更特定言之，溫度係於5 〇與200°C之間。 於氫化反應之後，反應混合物係經由沈降或過濾，使用 習用之方法，而與觸媒分離。 當然’分離出之反應混合物之數量對應於，可能地於溶 劑之存在下，引進入反應區中之硝化化合物之數量，以求 維持穩定之操作條件。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x：297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 572872 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 ) 自觸媒分離出之反應混合物然後係根據其之組成及其之 其後用途而處理。 因此，倘若反應係以溶劑進行，則獲得之經氫化之產物 2，例如，經由蒸餾而分離。請注意，視溶劑之選擇及經 氫化<產物將經歷之其後步驟而定，此種分離步驟可能不 是必要的。 其次’芳族經氫化之產物可係使用於光氣化反應 (ph〇Sgenati〇n reaction)中以求獲得芳族異氰酸酯，其等係 於聚胺基甲酸酯之製造中之中間物，倘若需要，將其等蒸 餾以分離獲得之各種異構物。 現在將提供特定之試驗，然而其等不限制本發明。 實例1 使用兩種試驗（試驗1及試驗2)，評估包含以重量計8% 總鋁含量之標準未經添補之雷氏鎳。 a)試驗1 : 將5 0克/小時之二硝基甲苯（DNT)異構物之混合物連續 地進料入包含0.7克雷氏鎳於150°C於20巴之氫壓力下之反 應器中。 繼續DNT進料直到於反應器中之DNT含量超過1000 ppm爲止0 氫進料係經由反應之進展而引導，俾能維持於反應器中 之固定壓力。 於6小時之後停止反應。 反應於t = 4小時之產率係約99%。 -18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 572872 A7 ___ B7 五、發明説明（16 ) b)試驗2 : 將最初觸媒（尚未經歷氫化作用）之樣本連同甲苯二胺 (T D A )異構物之混合物及水引進入稱爲卡芮士管（Carius tube)之玻璃管中，將其密封然後於15(TC於自生之壓力下 靜置一個月。 於一個月之後，開啓管；觸媒係不能回收的並且極堅硬 的0 經由X -射線繞射發現，觸媒之結構係鋁酸鎳（水鋁鎳石） 之結構。此種結構係與於以工業規模使用之裝置之壁上觀 察到之沈積物（隔層）之結構相同。 實例2 使用之觸媒係自腈氫化作用單元回收、包含以重量計 3.5%總铭含量之雷氏鎳。觸媒首先係用水洗滌然後用稀 (1當量濃度（N))氫氧化鈉洗滌然後再用水洗滌。然後用 與於實例1中敘述之試驗相同之試驗評估觸媒。 a) 試驗1 : 重複實例1之試驗1。 結果係如下： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -反應係於8小時之後停止； -於t = 4小時之反應產率係99.2%。 b) 試驗2 : 重複實例1之試驗2。 結果係如下： -於一個月之後開啓管；觸媒係可回收的並且略微堅硬 _____- 19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公釐） 572872 A7 ____B7 _ _ 五、發明説明（17 ) 的0 使用X-射線繞射，觸媒之結構基本上係鎳之結構。與 包含小比例之鋁酸鎳（至少一半之於實例i之觸媒中之鋁 酸鎳之數量）。 實例3 於此實例中使用之觸媒係包含以重量計3.5%總鋁含量 (於鋁氧之形式）、2至6% Zr02、矽石及鎳，具有55重量 %之總鎳含量之未經添補以鎳爲主之載體觸媒。 觸媒係使用與於實例1中敘述者相同之試驗而評估。 W試驗1 : 重複實例1之試驗1。 結果係如下： -反應係於9小時之後停止； -於t = 4小時之反應產率係接近99 2〇/〇。 b)試驗2 : 重複實例1之試驗2。 結果係如下： -當開啓管時，於一個月之後，觸媒係可回收的並且不 堅硬。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用X-射線繞射，發現觸媒之結構基本上係與於新觸 媒中觀察到者相同。 -20-
公 告 1 --I-J 申請曰期 一气α夂 案 號 090107222 類 別 (以上各攔由本局填註） 年92.月7.，正
A4 C4 572872 中文說明書替換本(92年7月） 雲1專利説明書 一、發明i;稱 新型名梆 中 文 使用低鋁含量觸媒之芳族硝化化合物連續氫化作用 英文 "CONTINUOUS HYDROGENATION OF AROMATIC NITRATED COMPOUNDS USING A CATALYST HAVING A LOW ALUMINIUM CONTENT’丨 姓名 菲利浦馬利恩 PHILIPPE MARION ^ 發明人 一、創作人 國 籍 法國 住、居所 法國佛奈森市比優依路140號 姓 名 (名稱） 法商隆迪亞化學公司 RHODIA CHIMIE 國 籍 法國 三、申請人 住、居所 (事務所） 法國玻隆畢安可市艾逢斯蓋洛街26號 代表人 姓 名 丹尼爾狄洛 DANIEL DELOS _ 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 572872 A8 B8公考:¾7 〇9(^J 222號專利申請案 主利範圍替換本(92年7月） C8夂、申請專利範圍 1. 一種硝化芳族化合物之觸媒氫化作用之方法，其包含一 反應區、一分離區及周圍設施，其特徵為該氫化作用係 以包§ 土少錄及可能地銘之觸媒而連續地進行；倘若I呂 係存在’則於該觸媒中之鋁總含量係該觸媒之至多5.5 重量％及該觸媒於該反應區、分離區及周圍設施中之滯 留時間係至少3日。 2·根據申請專利範圍第丨項之方法，其特徵為該鋁總含量 係大於或等·於關於觸媒重量之1%。 3.根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其特徵為該觸媒係 自包含鎳、鋁及可能地至少一種摻雜物之合金獲得。 4·根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其特徵為摻雜物係 選自元素週期表…八、VA、VIA、νπι族之金屬、或 其混合物。 5·根據申請專利範圍第1或2項之方法 含載體。 6·根據申請專利範圍第1或2項之方法 其特徵為該觸媒包 其特徵為該載體包 含與選自锆、鈦及矽氧化物（單獨地或如混合物）組合之 氧化鋁。 根據申請專利範圍第1項之方法， 一種不包含鋁之載體。 其特徵為該觸媒包含 其特徵為該氫化作 8.根據申請專利範圍第1或2項之方法， 用係於在5 0與200°C之間之溫度進行。 ’其特徵為該氫化作 9.根據申請專利範圍第1或2項之方法， 用係於在5與70 X 105帕之壓力進行。 本紙張尺度中a g轉準(CNS) A4規格(210X29747 572872 A8 B8 C8其特徵為進行該反 克觸媒至多3莫耳 10·根據申請專利範圍第1或2項之方法， 應之條件係致使生產力係每小時及每 之轉化氫。 11. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該芳族硝 化化合物係選自包含至少一個硝化官能基，及至少一個 C6-CM芳族單位，其可或可非以一個或多個Ci_Ci〇直鏈， 裱狀或分枝，飽和或不飽和，烴自由基及/或一個或多裝 個羥自由基’取代。 12. 根據申請專利範圍第項之方法，其特徵為該氫化作 用係於該芳族硝化化合物之溶劑存在下進行。 13. 根據申請專利範圍第i 2項之方法，其特徵為該溶劑係選 自脂族醇類或環狀醚類，單獨地或如混合物。14·根據申請專利範圍第丨2項之方法，其特徵為該反應係於 溶劑之存在下進行，該溶劑係該氫化之化合物。 15·根據申請專利範圍第1項之方法，其係用於限制鋁酸鎳 之生成。 此根據申請專利範圍第2項之方法，其特徵為該鋁總含量 係為關於觸媒重量之2與5重量％之間。 根據申請專利範圍第4項之方法，其特徵為掺雜物係選 自鈦、鐵及鉻、或其混合物。 18·根據申請專利範圍第i 0項之方法，其特徵為進行該反應 之條件係致使生產力係每小時及每克觸媒至多2莫耳之 轉化氫。 19.根據申請專利範圍第11項之方法，其特徵為該芳族硝化 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公董) 572872 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 化合物係選自包含至少二個硝化官能基，及至少一個 c6-c1G芳族單位，其可或可非以一個或多個 鏈，環狀或分枝，飽和或不飽和，烴自由基及/或一個 或多個輕自由基取代。 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
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