TW311135B - - Google Patents
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Classifications
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- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/16—Separation or purification
Description
經濟部中央標準局負工消费合作社印装 A7 _ B7五、發明説明(1 ) 本發明有關一水/ e -己內醯胺混合物之純化方法其 涉及以氫在一多相氫化觸媒存在下一水/ε —己內醯胺之 氫化。 爲了獲得聚合成尼龍6之所需ε —己內醢胺之純度, 由例如環己酮肟之貝克曼重組所製備之不純ε —己內醯胺 要作許多的純化步驟。這些純化步驟之一爲氫化一含有水 與e —己內醯胺及一些不飽和雜質之混合物。水/ ε -己 內醯胺混合物之氫化被執行以氫化在不純ε —己內醢胺中 存在的道些不飽和化合物。這些不飽和化合物存在之缺點 是因爲它們會聚合e —己內酿胺而損害尼龍6之物理/機 械性質。因氫化所形成之不飽和化合物不會不利地影響尼 龍6之這些物理/機械性質而這些化合物在氫化步驟之後 • / 的例如一蒸餾步驟中可容易地被去除。 此一方法敘述於EP-A— 4 1 14 5 5中。£卩一 A— 4 1 1 4 5 5 敘述一7 5-9 5w t% (重量 %)水 性ε —己內醯胺混合物之一三相系統(氣體,液體,囿體 )之純化,其中水/ ε —己內醯胺混合物與氣態氫由底向 上通過一含有一載體上鈀或鎳觸媒之固定床。 在此已知之方法中,飼入反應器之氫之量相當大,相 較於在反應中所消耗之氫之量。氫之剩餘量被焚化或再循 環至氫化反應。在後者情況中氫被通過一壓縮機以確使其 在回到反應器時具有正確的壓力。此方法之一缺點爲必須 處理大量之氫,因氫之本質而造成了較多的安全考量。此 方法之另一缺點爲系統需要一相當大的壓縮機以保持一大 本紙张认適用巾國國家棟率(CNS ) Α4胁(210X297公ft )~~7~. ^---r-------,訂------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3U135 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(2 ) 置之氫作循環。當氫之剩餘置被焚化時經濟性無吸引力因 氫之燃燒値小於氫之成本價格。 本發明之目標爲提供一 e —己內醯胺之純化之更有效 且更安全的方法。 此目標之達成爲首先ε -己內酿胺/水混合物被接觸 於氣態氫,此時氫溶解於e —己內醢胺/水混合物中而然 後此含氫混合物被接觸於氫化觸媒而在氫化時存在之氫之 9 0 — 1 0 0%被溶解於水/e —己內醯胺混合物中。較 佳地爲9 8 — 1 0 0%之氫被溶解於水/ε —己內醢胺混 合物中。當例如9 8 %之氫被溶解於混合物中時剩餘之2 %氫是在氣態相中〇. 在此揭示之方法中,一主要含有水,ε —己內醯胺, 及不飽和雜質之混合物可被純化以產生與在Ε Ρ — Α — 4 1 1 ,4 5 5中揭示之方法所純化之ε_己內醯胺有相 同純度之ε _己內醯胺,在氫化以後不會剩餘大量的未反 應氫。這可容許使用較簡單的反應器設備。另外,也不需 要裝設用來再循環未反應之氫之設備或用來焚化氫之設備 Ο 在此揭示之方法中,液體在氫化反應器內之停留時間 相較於在ΕΡ- Α — 4 1 1 4 5 5中揭示之方法可被相當 地縮短。短停留時間之代表爲因反應器負載保持相同時可 使用一較小的反應器體積,或是使用相同之反應器體積時 可使用一較高的反應器負載。 根據在此揭示之本發明之方法,極少氫以氣態形態存 (請先閲讀背面之注意事項再填』%本页) 本紙張尺度適用中國國家橾率{ CNS ) A4洗格(210X297公釐) A7 B7 3 ill 3 5 五、發明説明(3 ) 在於氫化反應器中。相對於習知技藝中顯示的傳統考慮, 在反應條件下可溶解於反應混合物中之氫之量足夠純化ε 一己內醢胺。氫是很難壓縮之氣體,因爲其小的分子尺寸 ,而使用較少氫也會改進安全性。 多相觸媒可以不同的方法接觸於含氫之反應混合物。 氫化可例如發生在一搅拌之槽反應器中其中觸媒粒子是懸 浮於待純化之混合物中(淤漿相方法)。淤漿相方法之一 缺點爲觸媒粒子與純化之混合物在氫化反應以後必須在另 一分離步驟中被分離。此一分_步驟,例如過濾之方法, 很麻煩。所以,氫化較佳的是在一固定床反應器中達成其 觸媒是被固定在反應器中,使得觸媒與反應器混合物之增 加的分離步驟可被執行。 / 當ε —己內醯胺/水混合物接觸於氣態氫時,混合物 會完全地或部份地被氫飽和。 反應器混合物通常以氫飽和之程度爲在5 0 _ 1 0 0 %之間。較佳的反應器混合物之飽和程度爲在8 0 — 1 0 0%之間。在反應器混合物中之氫的量視在溶解氣態 氫時之溫度,壓力及氫與混合物之接觸時間。飽和程度的 意義是在某一溫度及壓力時可溶解在混合物中之氫的最大 量的百分比。加入比最大量更多之氫會出現一氣態相。經 發現可以本發明之方法處理之混合物在水/ε —己內醯胺 混合物中之氫的溶解度幾乎可相較於在純水中之氫的溶解 度(故與ε_己內醯胺之濃度無關)。 在水/ ε —己內醯胺混合物中之ε —己內醢胺重量百 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公羞) (請先閲讀背面之注$項再填转本頁)
.IT 線 經濟部中央樣準局月工消费合作杜印製 經濟部中央梂準局貞工消费合作社印褽 A7 __B7五、發明説明(4 ) 分比(不包括氫)可在1 0與9 5wt%之間。低的e_ 己內醯胺含量是有利的因它可容許溶解較大量之氫。但, 太低的ε —己內醯胺含量並不有利,因此情況下大量之惰 性水循環並蒸發。所以e —己內醯胺含量較佳的爲髙於 3 Owt%。較佳的e —己內醯胺含量爲低於5 Owt% ,而最佳的_是低於4 0 w t %。 氫化溫度通常是在2 0與1 6 0°C之間。通常是選擇 —不太低的溫度,因在一低溫度反應時間較長。溫度通常 不太高因爲高溫度對ε —己內醯胺品質有負面的影響。所 以溫度較佳的是在7 0與1 3 0°C之間,而最佳的是在 8 0與1 0 0°C之間。 氫化壓力可在0.1與15MPa之間。高壓力之優 /, 點爲其可容許在水/ ε -己內醯胺中溶解較大量之氫。由 於雜質含量通常不會高至需要大量之氫,故不需過度的高 壓力。極高壓力更有需昂貴製程設備之缺點。故通常,壓 力是在0. 3與5MPa之間。 根據本發明之方法可以批式執行。較佳的方法是以一 連續的方法執行。 氫化停留時間或接觸時間視被選擇使多相觸媒接觸於 含氫之水/ ε —己內醯胺之方法而定。如果觸媒被固定在 反應器中之反應器被選擇(固定床反應器),在一連續方 法中的停留時間通常大於1 0秒,特別是大於3 0秒,而 通常停留時間是小於1 0分鐘,特別是小於7分鐘。 每單位量待純化之ε —己內醯胺使用之氫之置視氫之 本^張_/^適用中關家制M CNS ) ( 210x297公釐)~ 7 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)
.IX 311135 丨83106507號專利申請案中文说岍書修玉買 5 Λ姜 Α7 Β7 郎· 年月日 五、發明説明(5 ) ----- 溫度,壓力,飽和度及溶解度與被氫化之雜質度而定° 在無再循環未轉變氫下,在施用時,每單位重量待純 化之己內醯胺之氫髖積量(不含水)通常爲〇· 0 01至 2Nm2/t 〇 nn e (立方公尺/公噸)醯胺( 5_ 1〇β 一 1. 〇. 1〇_2克分子氫/克分子己內 醯胺)而較佳的爲在〇. 1與lNm3/t ο η n e醯胺 之間(5. 1〇_4_5· ΙΟ—3克分子氫/克分子e—己 內醯胺)。 溶解氫在水/ e -己內醯胺混合物中可由一熟知此技 藝者已知之任何方法所達成。較佳地,混合物在一混合器 中被接觸於氫,其中一不變的氫壓被維持。氫與混合物之 間的廣泛接觸可確使氫溶解在混合物中。此過程較佳的爲 以連續地執行。含氫.混合物再被接觸於氫化觸媒,例如在 另一反應器中。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 逋常在氫溶解時在水/e-己內醯胺混合物中之壓力 及溫度是相同於維持在氫化反應器中之壓力及溫度。視特 殊情況而定,例如在熱回收之情形下,在氫溶解發生處之 壓力及溫度與氫化壓力及溫度之間可能會有較大的差異。 氫化觸媒可爲任何已知之多相氫化觸媒•此種觸媒之 例子有在氧化鋁上之釕,在氧化鋁上之铑*碳上之鉑,碳 上之鈀,阮尼鎳,矽上之鎳及氧化鋁上之鎳。較佳地爲使 用含鎳之觸媒。 適當的鎳觸媒通常之鎳含量爲5與8 0w t %之間, 相當於金靥與支撐物。除了鎳以外觸媒可含有一些活化劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準A貝工消費合作杜印裝 五、發明説明(6 ) 例如鉻,猛,銅或鉻。活化劑含置通常爲1與2 〇wt% 之間。 如含鈀多相觸媒被使用時,鈀含量通常爲〇 . 〇 1與 1 0 w t %之間。 如果一固定床反應器被使用時,觸媒是以一活性金屬 在一支撑物之外表面上被使用。此種觸媒之製備方法爲一 預先形成之支撑物(例如丸,球或帶)被接觸於一金屬鹽 之水性溶液,例如金屬硝酸鹽,乾燥,並再煅燒。 被選擇的預先形成之支撑杨之尺寸將儘可能小而不使 橫過固定床之壓力降變得無法接受。例如丸之平均粒子直 徑通常爲1與5mm之間。 在新製備之觸媒被使用之情形下,觸媒經常必須被活 I 化以還原金饜氧化物爲有催化活性的自由金屬。 觸媒活化可以任何已知的方式達成。例如氫可被用來 還原金屬氧化物。例如在EP- A — 4 1 1 4 5 5之例3 中,觸媒被活化是以通過氣態氫在觸媒上方8小時同步逐 步增加溫度由8 0至2 0 0 °C。但此已知之活化氫化觸媒 之方法的缺點爲因大量有價値的氫被此方法所消耗。現在 發現如果待活化之觸媒被接觸於溶解有氫之水,活化可在 7 0 — 1 0 0 X之溫度被實施。活化壓力可爲〇. 1與 1 OMPa之間。相較於在EP — A— 4 1 1 4 5 5中敘 述之活化,上述之活化較優因爲:(1 )觸媒活化是在— 較低(最大)溫度被實施,(2 )觸媒活化在當地被實施 使得不需增加設備以特別爲了活化而通入氣態氫至觸媒床 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -線 本紙張尺度適用中困明家標率(CNS > A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 311135 A7 B7五、發明说明(7 ) 及(3 )不需使用過多之氫。 爲了製備觸媒活化所需之氫之水性溶液,氫可由前面 敘述之溶解氫至水,ε —己內醯胺,及不飽和雜質之混合 物之相同方式被溶解於水中。有關觸媒活化方法,被用來 溶解氫在水中之反應條件爲相同於用來活化觸媒之反應條 件例如溫度及壓力。 觸媒之活化也可使用前面敘述之水,ε —己內醢胺, 氫,及不飽和雜質之混合物而被實施。此混合物可以上述 之在7 0 — 1 0 0 °C之間的溫度純化之相同方式被接觸於 Μ化觸媒。使用此混合物之直接優點爲當純化在未採用製 程操作而被開始時,.在當地,觸媒活化可被實施。在正常 操作條件下,如上述的施用一含有氫之水/ ε —己內醯胺 混合物,1 2至4 8小時足夠活化觸媒至高純度e —己內 醯胺可被得到之程度。 待純化之e —己內醯胺可如在〇£ —八一 2 5 0 8 2 4 7中敘述者在發煙硫酸中以貝克曼重組而被 製備,或是其他製備方法,例如在GB — A — 1 3 4 2 5 5 0中敘述者在一酸離子交換劑存在下的重組 反應。由解聚合尼龍6所獲得之己內醯胺,如在US — A —5 1 6 9 8 7 0中敘述者,可使用根據本發明之方法而 被純化。 以蒸發及蒸餾而純化一水/ε-己內醯胺之混合物而 獲得之ε —己內醯胺之純化的實施(如在US- Α — 4 5 6 3 3 0 8 )中揭示者)是由過錳酸鹽吸收數( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規z格(2丨0X297公釐)_ ΐη _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 _____B7_ 五、發明説明(8 ) pan)表示。PAN是根據I S08 6 6 0所測定的。 由水,e —己內醯胺及不飽和物之未純化混合物所獲得之 ε —己內醯胺通常之PAN範圍爲4至6。根據在此揭示 之本發明而由一被純化之水/ e —己內醯胺混合物所獏得 之ε—己內醯胺之PAN爲低於4而通常高於1。較佳地 ,P A N爲低於3。 » 表示e —己內醯胺之純度和另一方法是由PM數而獲 得的(高錳酸鹽數)。就像PAN,PM數爲氧化能力之 測量。一較髙的PM數表示一以小量之可氧化雜質存在。 但表示純度之另一方法爲以不飽和化合物之量(以P pm )0 . 、高錳酸鹽數〃 (=PM數)之定義爲於293K( =2 0 eC)在100m又之己內醯胺溶液(3. OOg/ lOOrnJ?)中加入1. OOmi?之高錳酸鉀 0. 0 0 2 0πιο)2/β以後此溶液之顔色變成相同於一 標準溶液時所經過之秒數。標準溶液含有3 0 Q Omg之 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) •1Τ 線 路 二 之 g Γη 2 IX 及 經濟部中央榡半局員工消费合作社印製 下 如 子 例 與 驗 實 較 比 0)1¾ 2 用 Η 被 6 只 . 數 2 Ν VI/ 3 Ρ ο ο Ν 中 ί水 ο 之 C ΟΛ ( 1 鈷在 酸鉀 硝酸 明 說 作 子 例 之 制 限 受 不 的 面 下 以 將 明 〇 發 者本 述 所 子 例 環獲 之而 中取 酸萃 硫再 煙水 發以 在再 由取 是萃 胺苯 醯, 內和 己中 性氣 水以 的及 中組 子重 例曼 些克 這貝 在肟 酮 己 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 3H135 A7 B7 五、發明説明(9 ) 得:在中和以後之混合物與苯(3 g混合物/1. 5g苯 )被引入一1. 0又之搅拌的反應器中。產生之混合物被 攪拌1 5分鐘而形成一 *水相#及一*苯相〃二相,其以 相分離被分開。 水相再被與苯(5. Og苯/10. Og水相)起反 應。混合物再被撹拌15分鐘並再分離成二相。此以苯萃 取之步驟被再重覆二次。產生之 > 四個苯相"被混合於新 鮮的水(2 5g/10 0g苯相)。此混合物被搅拌15 分鐘並再分離成二相。 ^ 此水萃取被再重II二次。由苯萃取產生之水相與由水 萃取所獏得之水相被混合在一起。這產生一 3 5wt%之 在水中己內醯胺溶液。一根據本發明之方法被用來以步驟 / (a )以氫來飽和溶液及步驟(b )通過溶液於一氫化觸 媒上方來處理此混合物。 (a )在一連續操作之搅拌之槽(直徑1 0 0mm, 裝塡高度1 0 0mm並沒有_加熱套)中,在水中之3 5 w t %己內醯胺溶液在一混合器中被完全地預飽和其中一 不變的氫壓力0. 6MPa被維持而pH7,溫度如表1 中註明者。 (b )通過一垂直管形反應器(直徑3 4mm,裝填 高度27mm,加熱套〉裝塡25m$ (20g)鎳觸媒 (約5 0 w t %氧化鎳在直徑3mm,長8mm之銘/砂 上),一氫飽和之己內醯胺溶液之連續流被建立。此流以 表1中相同之溫度並在6 b a r及pH7 (流動速率見表 ^紙浪尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X:Z97公釐) (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央搮隼局貝工消费合作社印衆 -12 - 311135 A7 B7 五、發明説明(10) 1)由底向上通過觸媒床。在當地觸媒之活化發生。 在1 2小時後第一批樣品被取出。樣品再以u S — A 一 4 5 6 3 3 0 8之例1中敘述之蒸發及蒸餾作處理,然 後PAN及PN數以及被氫化之化合物之總置被測定。結 果列於表1及2。氫化被持續1 0天。最後產品之純化不 會與表2中所列之結果相當太多。這證明觸媒活化在1 2 小時後已完成。_ + 表1 例子 溫度 (°C) 液體流 _ (g/h) 1) H2 消耗 (nl/h) 2) 停留時間 (秒) I 90 250 0.03 145 II 85 500 0*03 75 III 100 250 0.022 145 ])g/h =水/ε —己內醢胺/氫混合物之克數/小時 2)η又/h =在撹拌之槽中消耗之標準公升之氫/小時, 等於流反應器之Η 2之量。 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 線 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 具有溶解之氫之水-己內醯胺混合物在全部例子 I — 111中爲一均句之混合物(無氣體相存在)。 被飼至氫化並由其排出之己內醢胺溶液中之不飽和化 合物之置被測定;結果顯示於表2中。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } A4规格(210X297公釐} -13 - 五、發明説明(11) A7 B7 表2 號碼 PAN D PM (秒) 2) 進料中之 ppm 排放中之 ppm I 1.8 39,000 10 <1 II 2.1 35,000 5 <1 III 1.9 45,000 10 <1 D根據I S 0 8 6 6 0之測量 2)PM數。較高的數表示較低量之可氧化雜質存在。 經濟部中央樣隼局月工消費合作社印袈 比較窗驗A 不再純化(氫化)下,例I之水中3 5wt%己內醯 胺混合物以例I中相同的方式被蒸發並蒸餾。己內醯胺證 明有PAN爲5及PM1 2,0 0 0秒。 i 比鉸官驗B — E 在這些實驗中使用之3 5 w t %水性己內醯胺溶液相 同於例I中使用者(萃取後)。在此系列實驗中是使用根 據EP — A — 4 1 1 4 5 5之一氣泡柱。相反於例I 一 III ,在氫化時有大置之氣態氫存在。 (a〉一垂直管狀反應器(直徑3 4mm,裝塡高度 2 7 cm,套殼加熱)被裝塡2 5 Om又已活化之( 1 6 0 g )鎳觸媒(約5 Ow t %鎳/氧化鎳在氧化鋁上 ,直徑(d)見於表3,長度5至8mm)。氫化是以泵 送氣態氫(2 5 n )及在水中之己內醢胺溶液( 3 5 w t %己內醯胺)由底向上通過床9 0分鐘而產生, 本紙张尺度適用中國國家橾準(€呢)六4*)1格(2丨0><297公釐)~~_ ^ . ~ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)
.1T 線- 經濟部中央橾準局另工消費合作杜印製 311135 五、發明説明(12) | 這是發生在9 0°C,0. 6MPa及PH7 〇 其他條件列於表3中。不飽和化合物之濃度在進料及 排出流中被測定。 表3 實驗 溫度 (°C ) 停留時間 (分) 液體流 (g/h) h2流 (nl/h) dc.t (nun) .B 90 18 250 25 1.6 C 90 18 250 25 3.2 D 90 9 500 25 1·6 E 90 9 500 25 3.2 以蒸發及蒸餾(.如在例I者)提升在水中之己內醯胺 溶液產生之最後考品品質如表4中所示。 厂 表4 寅驗 PAN PM 進料中之 ppm 排出中之 ppm Β 1.9 35,000 11 <1 C 2.3 35,000 11 <1 D 2.3 37,000 11 <1 E 3.0 27,000 11 2 結果顯示在相同負載及較長的停留時間使用一塡充氣 泡柱可得到相近的純度,而氫消耗要高出幾倍。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐)-15 -----II-------I 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 六、 申請專利範圍 1 I 附 件 一 (A ): 1 1 I 第 83106507 Qtfe 號 專 利 串 請 案 1 1 中 文 串 請 專 利 範 圍 修 正 本 1 I 請 1 I 民國86年5月 修 正 先 閲 1 I 讀 1 I 1 .-種 用 來 純 化 ε 一 己 內 酿 til 胺 的 方 法 > 其 包 括 在 ~· 背 面 1 I 之 1 不 均 勻 氫化觸 媒存 在 下 以 氫 來 氫 化 — 水 / ε — 己 內 醯 胺 混 注 意 1 1 合 物 t 其特徵 爲 先 令 ε — 己 內 醯 胺 / 水 混 合 物 iTfet 與 氣 態 氫 接 項 再 1 1 觸 > 此 時氫溶 解 於 ε 一 己 內 醯 胺 濃 度 在 1 0 與 9 5 W t % 1 本 1 V 之 間 的 ε -己 內 醯 胺 / 水 混 合 物 中 » 然 後 令 此 含 氯 之 混 合 頁 1 1 物 與 氫 化觸媒 接 觸 而 在 氫 化 時 存 在 之 氫 的 9 0 一 1 1 1 0 0 %已被 溶 解 於 該 水 / £ — 己 內 醯 胺 混 合 物 中 氫 化 ! | 溫 度 爲 2 0至 1 6 0 °c 之 間 壓 力 爲 0 1 至 1 5 Μ P a 訂 I 之 間 對每克 分 子 待 Μ 化 之 £ — 己 內 醯 胺 而 言 t 氫 的 克 分 1 1 I 子 數 童 爲每克 分 子 £ — 己 內 醯 胺 5 • 1 0 -β 至 1 1 1 0 • 1 0 -2 克 分 子 Η 2 ° 1 1 2 •如申 請 專 利 範 圔 第 1 項 之 方 法 其 特 徵 爲 待 純 化 線 1 之 每 克 分子ε — 己 內 醯 胺 之 氫 的 克 分 子 數 爲 在 每 克 分 子 £ 1 I — 己 內 醯胺5 1 0 -4 與 5 1 0 —3 之 間 0 1 1 3 .如申 請 專 利 範 圍 第 1 或 2 項 之 方 法 其 特 徵 爲 氫 1 1 | 的 9 8 -10 0 % 已 被 溶 解 於 水 / ε — 己 內 醯 胺 混 合 物 中 1 1 1 4 •如申 請 專 利 範 圍 第 3 項 之 方 法 9 其 特 徵 爲 ε __ 己 1 1 1 內 醯 胺 濃度在 1 0 興 4 0 W t % 之 間 〇 1 I 5 如申 請 專 利 範 圍 第 1 或 2 項 之 方 法 y 其 特 徵 爲 溫 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格 (210X297公釐 ) 511135 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 度是在70與130 °C之間。 6. 如申請專利範圍第5項之方法,其特徵爲溫度是 在80與100 °C之間。 7. 如申請專利範圍第1或2項之方法,其特徵爲氫 化是在一固定床中實施的。 8. 如申請專利範圍第7項之方法,其特徵爲氫化是 被連續地實施而停留時間是在10秒與10分鐘之間。 9. 如申請專利範圍第1或2項之方法,其特徵爲觸 媒之活化是於7 0 — 1 0 0 °C之溫度下使含氫之水/ e _ 己內醯胺與氫化觸媒接觸而在原位置上進行。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 飧! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -2 -
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