TW557308B - Production process and production system of aromatic polycarbonate - Google Patents

Description

557308 A7 ___B7_ 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係有關芳香族聚碳酸酯之製造裝置及製造方法 。更詳言之，係有關製造時色相安定性、熱安定性等優良 ’並且色相、透明性優之芳香族聚碳酸酯之高效率製造方 法及製造裝置。 先行技術 芳香族聚碳酸酯因具優良之耐衝擊性、透明性等特性 ，係非常有用而廣爲採用之樹脂。該製造芳香族聚碳酸酯 樹脂之方法，有將芳香族二羥基化合物與光氣於有機溶劑 及鹼水溶液之混合液中反應之介面法，及將芳香族二羥基 化合物與碳酸二酯於觸媒存在下，高溫及減壓下反應，將 產生之酚排出系外之熔融縮聚合法。 其中，熔融縮聚合法當中，反應混合物係以高溫熔融 狀態於芳香族聚碳酸酯處理設備間移動，或自芳香族聚碳 酸酯處理設備排出。 該芳香族聚碳酸酯處理設備間之移動，或自芳香族聚 碳酸酯處理設備排出之際，熔融狀態之反應混合物因暴露 於高溫而著色，或產生異物而有損於芳香族聚碳酸酯之透 明性等優良特性。 尤其是，用在光碟片等之光學用途的芳香族聚碳酸酯 ，其著色、異物均於產品品質不利。 日本專利特開平1 〇 - 7 7 8 3號公報揭示使用1以 上聚合器，於熔融狀態聚合芳香族二羥基化合物及硫酸二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝· —0. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 557308 A7 B7 五、發明説明（2 ) 酯製造芳香族聚碳酸酯之際，輸送數均分子量4 ’ 〇 〇 〇 以上之熔融聚合物之配管，係用下流式，平均坡度1%以 上，且滿足下式 A / (A + B + C + D) >〇 · 9 其中A係坡度1 %以上之下流配管長度，B係坡度不 及1 %之下流配管長度，C係水平配管長度，而D係 上流配管長度， 之配管的方法，及以如上配管爲其特色之芳香族聚碳酸酯 之製造裝置。 特開平1 0 - 2 2 6 7 2 3號公報揭示將熔融聚合物 之輸送速度，定在熔融聚合物數均分子量不及2，500 時爲0 . 05米/秒以上，2，500以上時爲 0 . 0 0 5米/秒以上，利用熔融縮聚合法之芳香族聚碳 酸酯之製造法。 特開平1 0 — 3 3 0 4 7 3號公報揭示，數均分子量 在4，0 0 0以上時用以輸送熔融聚合物之配管，其彎頭 部之個數限定在5 0以下，利用熔融縮聚合法的芳香族聚 碳酸酯之製造法。 特開2000—119388號公報揭示，使通過配 管之熔融反應混合物之流速爲0 · 5公分/秒以上，利用 連續熔融縮聚合法之芳香族聚碳酸酯之製造法。 特開2 0 0 1 — 1 6 3 9 6 8公報揭示，用以輸送粘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-5- 557308 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____'_B7__五、發明説明（3 ) 度平均分子量4，000至30，000之熔融聚合物之 配管，其凸緣數至多爲4 0之利用熔融縮聚合法之芳香族 聚碳酸酯製造法。 而特開2 0 0 1 - 2 2 6 4 7 8號公報揭示，以內外 管之間充以熱媒之雙套管作爲輸送粘度平均分子量 3，〇 〇 0以上之反應液的配管，該配管之內管內使滿足 下式（1 ) ugexp { — 0.21n(//)-3. 8} ···(]_) 其中，u係配管流速（米/秒），係反應液輸送流量 除以輸送配管截面積之値，而//係輸送配管入口部之 反應液粘度（帕•秒）， 且平均滯留時間在9 0 0秒以內之反應液流速，且該配管 之外管內之熱媒，其溫度係保持在與該配管連結之上游側 反應槽之反應液溫度至其上+ 5 0 °C之間，利用熔融縮聚 合法製造粘度平均分子量1 5，0 0 0以上之芳香族聚碳 酸酯之方法。 然而，以上任一熔融縮聚合法中因有縮聚合產物之輸 送配管各有具體的流動障礙，根本上有無法排除之顧慮。 發明之揭示 本發明之目的在提供，著色、異物非常少之芳香族聚 碳酸酯之製造方法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-6- 557308 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___ B7 五、發明説明（4 ) 本發明之另一目的在提供，著眼於配備自潤型齒輪栗 ’並具配管之彎頭、閥及檢測裝置之至少任一之配管，控 制該齒輪泵及配管內之流動反應混合物之流動，製造品質 如上之優的芳香族聚碳酸酯之方法。 本發明之又一目的在提供，用以製造加上之芳香族聚 碳酸酯，適用於本發明方法之實施的製造裝置。 本發明其它目的及優點應可由以下說明得知。 根據本發明，其上述目的及優點，第1係藉以配管串 聯連結之多數縮聚合反應器中，芳香族二羥基化合物與碳 酸二酯觸媒之存在下多段連續熔融聚合的芳香族聚碳酸酯 之製造方法，其特徵爲 上述配管之至少其1有自潤型齒輪泵而彎頭、閥及檢 測裝置設置處所之個數少，流動阻礙強度總和在1 〇以下 之配管，並且 於該至少其1之配管供給縮聚合產物使同時滿足下式 (1 )及（2 ): Q / S ^ 〇 . 1 ( 1 ) 其中Q係連續供給於自潤型齒輪泵軸封部流路之縮聚 合產物之流量（立方公分/秒），而S係自潤型齒輪 泵軸封部流路之截面積（平方公分）， D ^ 2 . 9 X W 1 7 3 ( 2 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '~" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

557308 A7 B7 五、發明説明（5 ) 其中D係配管內徑（公分），而W係縮聚合產物之流量 (立方分分/秒）， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中流動阻礙強度係以各彎頭數及各閥之設置處所個數其 1爲1，各檢測裝置設置處所個數其1爲〇 . 5， 之芳香族聚碳酸酯製造法達成。 根據本發明，其上述目的及優點，第2係藉 用以將芳香族二羥基化合物與碳酸二酯於觸媒存在下連續 熔融縮聚合製造芳香族聚碳酸酯之製造裝置，其特徵爲 串聯連結之多數縮聚合反應器 經聚合物濾器連結於最下游縮聚合反應器之擠出模口 及 各縮聚合反應器間及最下游縮聚合反應器與擠出模口 間之配管 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所成，除最上游第1及第2縮聚合反應器間之配管外，所 有上述配管均備有自潤型齒輪泵，並且所配備之閥、彎頭 及檢測裝置之設置係使流動阻礙強度之總和在1 〇以下， 其中閥及彎頭之流動阻礙強度係1 /個，而檢測裝置之流 動阻礙強度係0·5/個之用以製造芳香族聚碳酸酯之製 造裝置達成。 又，根據本發明，其上述目的及優點，第3係藉芳香 族二羥基化合物與碳酸二酯於觸媒存在下連續熔融縮聚合 以製造芳香族聚碳酸酯之製造裝置，其特徵爲 串聯連結之多數縮聚合反應器連結於最下游之縮聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8 - 557308 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 反應器之混煉擠出機經聚合物過濾器連結於混煉擠出 機之擠出f吴口及各縮聚合反應器間，最下游縮聚合反 應器與混煉擠出機之間及混煉擠出機與擠出模口間之 配管 所成，且除上游第1及第2縮聚合反應器間之配管以外上 述所有配管配備自潤型齒輪泵，而閥、彎頭及檢測裝置係 設置成流動阻礙強度之總和在1 0以下，其中閥及彎頭之 流動阻礙強度係1 /個而檢測裝置之流動阻礙強度係 0 . 5/個之芳香族聚碳酸酯製造用之製造裝置達成。 又再，根據本發明，其上述目的及優點，第1係藉其 特徵爲混煉擠出機、擠出模口及其間經聚合物過濾器連結 之配管所成，且上述配管係設置成閥、彎頭及檢測裝置之 流動阻礙強度總和1 0以下，其中閥及彎頭之流動阻礙強 度1 /個而檢測裝置之流動阻礙強度係〇 . 5 /個之芳香 族聚碳酸酯製造用之製造裝置達成。 圖面之簡單說明 第1圖係本發明所用之自潤型齒輪泵之前視圖。 第2圖係第1圖之A - A 剖視圖。 弟3圖係第1圖之B - B 剖視圖。 第4圖係第2圖之C 一 C 剖視圖。 第5圖係本發明方法之流程圖。 第6圖係實施例所用縮聚合反應裝置之說明圖。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-9- 557308 A7 B7____ 五、發明説明（7 ) 主要元件對照 101 :齒輪泵 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 102 :齒輪 103 :馬達 104 :傳軸 105 :軸承 106 :流路 107 :流量調整螺絲 108 :流路 109 :流路 發明之較佳實施形態 以下先說明本發明方法，再說明製造裝置。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中「縮聚合產物」意指，芳香族二羥基化合物 與碳酸二酯，於較佳者爲含氮鹼性化合物與鹼金屬化合物 及/或鹼土金屬化合物所成之酯交換觸媒等之存在下熔融 縮聚合反應，得芳香族聚碳酸酯之製程中，其縮聚合反應 已開始或進行當中之混合物。其聚合度已進展至某程度者 ，一般稱爲「預聚物」，聚合度再提升者一般稱爲「聚合 物」。 本發明方法係於經配管串聯連結之多數縮聚合反應器 進行熔融縮聚合。此時，連結多數縮聚合反應器之多數配 管之至少其1係配置有自潤型齒輪泵’且彎頭個數及閥、 檢測裝置設置處所之個數係將流動阻礙強度之總和壓低至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 557308 A7 B7 五、發明説明（8 ) 1 0以下。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 並且，該至少其1之配管中係調整剪切刀供給縮聚合 產物，以使自潤型齒輪泵滿足上述式（1 )，且流動之縮 聚合反應物滿足上述式（2)。 自潤型齒輪泵有連續供給縮聚合產物於軸封部之流路 ，藉所供給之縮聚合產物潤滑齒輪泵之轉動。而供給於軸 封部流路之縮聚合產物其後排出外部，或返回該齒輪泵之 縮聚合產物吸入側。 自潤型齒輪泵係用耐熱性及耐真空性優者。 因滿足上述式（1)，隨設備之放大，縮聚合產物亦 少有在齒輪泵內品質惡化之發生，可製造色相優、異物少 之芳香族聚碳酸酯。 茲用所附第1至第4圖進一步說明本發明所用之自潤 型齒輪泵，供給於軸封部流路之縮聚合產物之流量Q (立 方公分/秒）及該流路之截面積S (平方公分）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第1圖中，縮聚合產物藉自潤型齒輪泵1 〇 1及齒輪 1 0 2之作用，由齒輪泵1 〇 1上部供給，往齒輪泵 1 0 1下部輸送。齒輪1 02由馬達1 0 3帶動。齒輪 1 0 2之傳軸1 〇 4藉軸承1 0 5支承。 反馬達側軸封部之流路1 〇 6有反應混合物流過，返 回齒輪泵之吸入側。第1及第2圖均示有軸承1 〇 5。上 述截面積S即該流路6之截面積，其剖面示於第4圖。 流路1 0 6之流量即上述Q ·流量調整螺絲1 〇 7在 平行於流路1 0 6之截面的方向進出作調整。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -11 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 557308 A7 B7 五、發明説明（9 ) 而因齒輪1 0 2有二，故流路1 〇 6有二。該二流路 1 0 6截面尺寸相同。 如此之流路有多數個時，每個均須使上述式（1 )之 關係成立。 馬達側軸封部之反應混合物，通過齒輪軸不直接連於 馬達之國輪側之流路1 0 8 ’送返齒輪栗之吸入側。另一* 方面，通過齒輪軸直接連到馬達之齒輪側的流路1 〇 9後 ，沿傳動軸排出系外。流路1 0 8及1 0 9之截面同第4 圖。上述S即該流路1〇8及109之截面積。該流路 1 0 8及1 0 9之截面尺寸相同。而此時之排出系外，係 爲排除由於齒輪直接連至馬達之側有凸緣軸封部之複雜構 造，若返回齒輪泵之吸入側，由該複雜構造部份之滯留部 的分解物等流入縮聚合產物內之危險的可能性。 流路1 0 8及1 0 9之流量均係上述Q，藉流量調整 螺絲1 〇 7於與流路1 0 8及1 0 9之截面平行之方向進 出調整。 又，熔融縮聚合產物流動之配管中，該聚合產物品質 少有劣化，而色相優、異物少的芳香族聚碳酸酯之製造， 必須滿足上述式（2 )。 爲於配管中無縮聚合產物之滯留部份，配管直徑宜小 ，配管中縮聚合產物之流速宜高。又，爲更新配管內壁之 界面膜，配管內壁之剪切力宜高。然而，產量加大時，配 管內流通之重聚合產物量加大，使用過小之配管時，流動 壓降必然加大，生產設備無法運作。因此，隨生產量適當 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-12- 557308 A7 B7 五、發明説明（10) 選擇配管直徑，爲不受放大之影響維持良好之聚碳酸酯品 質乃極其重要。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關之芳香族聚碳酸酯之製造方法，配管直徑 及縮聚合產物之流量符合上述式（2)，但商業生產規模 之設備所用之聚合物配管直徑通常係以在6 5 0毫米以下 爲佳，3 0 0毫米以下爲更佳。 本發明有關之芳香族聚碳酸酯之製造方法，縮聚合產 物較佳者其粘度平均分子量在5，0 0 0以上。粘度平均 分子量小於該値時，或因少有假死角之產生，效果較小。 縮聚合產物通過之配管愈短，縮聚合產物於配管中之 品質劣化，可製造色相優、異物少之芳香族聚碳酸酯。縮 聚合產物通過之配管長度總計以1 〇 〇米以下爲佳，3 0 米以下爲更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲配管中縮聚合產物之流動順暢，可提高配管中縮聚 合產物之壓力。配管中縮聚合產物之壓力以〇 . 〇 1百萬 帕以上爲佳，0 · 1百萬帕以上爲更佳。又，配管中縮聚 合物壓力無特殊上限，因設備成本隨配管之耐壓上升，一 般係在5 0百萬帕以下。 本發明中，必須如上述隨生產量選用適當之配管直徑 ，同時控制縮聚合產物流動阻礙之主因的閥、檢測裝置（ 例如粘度、溫度之檢測裝置）之設置處所個數及配管之彎 頭個數於適當個數。亦即，這些之個數必須使流動阻礙強 度在1 0以下，8以下爲較佳。檢測裝置之流動阻礙強度 據評估係彎頭、閥流動阻礙強度之1 / 2。使流動阻礙強 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -13- 557308 Α7 Β7 五、發明説明（11) 度在1 0以下，可得芳香族聚碳酸酯品質大爲提升之效果 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明方法之實施中上述多數之縮聚合反應器，較佳 者係由2至7個縮聚合反應器所成。而最下游縮聚合反應 器以下以配備混煉擠出機爲佳。該混煉擠出機中可作觸媒 失活、低沸點物去除及各種添加物之添加之至少任一。 實施本發明之上述多數之縮聚合反應器中，係以使上 游第2至最下游所有縮聚合反應器間之配管，及最下游縮 聚合反應器起之配管係由流動阻礙強度總和1 0以下之上 述配管所成，而上游第1、2縮聚合反應器間之配管以其 流動阻礙強度之總和在1 5以下而配備有閥、彎頭及檢測 裝置之配管爲佳。又，以所有縮聚合反應器間之配管及最 下游縮聚合反應器起之配管，流動阻礙強度之總和係在 5 5以下爲更佳。 又再，本發明方法中，上游第2以下縮聚合反應器起 縮聚合產物之粘度平均分子量以至少 5，0 0 0爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所附第2圖更具體說明本發明方法之縮聚合產物之流 動。 於最初之縮聚合反應器生成之縮聚合產物（例如粘度 平均分子量Mv=l，5 0 0 )通過聚合物配管輸往第2縮 聚合反應器，於此生成之縮聚合產物例如Μν=6，000 )通過聚合物配管輸往下一縮聚合反應器，如此必要時同 樣重複（η - 1 )次縮聚合，第η— 1次之縮聚合反應產 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -14- 557308 Α7 Β7 五、發明説明（12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 物（例如M v = 1 5，0 0 0 )輸往最終階段之縮聚合反應 器，於此縮聚合至所欲粘度（例如Μ ν = 2 4，0 〇 〇 )。 最後的縮聚合反應器之縮聚合產物，較佳者係輸往混煉擠 出機，於此進行觸媒失活、揮發分去除及種種添加物之添 加，再過濾去除雜質後通過模口擠出成條再切粒。 本發明之根本的縮聚合反應，係將芳香族二羥基化合 物與碳酸二酯於較佳者爲含氮鹼性化合物與鹼金屬化合物 及/或鹼土金屬化合物所成之酯交換觸媒之存在下，熔融 縮聚合生成芳香族聚碳酸酯之反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如此之芳香族二羥基化合物，有例如雙（4 -羥基苯 基）甲烷，2，2 —雙（4 一羥基苯基）丙烷，2，2 — 雙（4 一羥基—3 -甲基苯基）丙烷，4，4 一雙（4 一 羥基苯基）庚烷，2，2 -雙（4 一羥基一 3，5 -二氯 苯基）丙烷，2，2 -雙（4 一羥基一 3，5 —二溴苯基 )丙烷，雙（4 一羥基苯基）化氧，雙（3，5_二氯一 4 —羥基苯基）化氧，4，4 > —二羥基聯苯，3，3 / 一二氯—4，4 / 一二羥基聯苯，雙（羥基苯基）碾，間 苯二酚，氫醌，1，4 —二羥基—2，5 -二氯苯，1， 4 一二羥基一 3 —甲基苯，雙（4 一羥基苯基）化硫，雙 (4 一羥基苯基）亞硕等。其中以2，2 —雙（4 —羥基 苯基）丙烷爲特佳。 碳酸二酯可用例如碳酸二苯酯，碳酸二甲苯酯，碳酸 雙（氯苯）酯，間甲酚碳酸酯，碳酸二萘酯，碳酸雙（聯 苯）酯，碳酸二甲酯，碳酸二乙酯，碳酸二丁酯，碳酸二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -15- 557308 A 7 B7 五、發明説明（13) 環己酯等。其中以碳酸二苯酯爲特佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 芳香族二羥基化合物與硫酸二酯之使用比率，係以所 用碳酸二酯之莫耳數除以所用芳香族二羥基化合物莫耳數 之値（莫耳比）在1 · 00至1 . 10之範圍爲佳。 本發明芳香族聚碳酸酯之製造，必要時亦可倂用脂族 二醇，例如乙二醇、1 ，4 一丁二醇、1 ，4 —環己烷二 甲醇、1 ， 10-癸二醇，二羧酸例如琥珀酸、異酞酸、 2，6 -萘二酸、己二酸、環己烷甲酸、對酞酸，含氧酸 例如乳酸、對羥基苯甲酸、6_羥基一 2 -萘酸。 所用觸媒無特殊限制，以用含氮鹼性化合物與鹼金屬 化合物及/或鹼土金屬化合物所成之酯交換觸媒爲佳。 所用鹼金屬及/或鹼土金屬化合物若能使所得芳香族 聚碳酸酯之色相降低即無特殊限制，可用種種已知物。 用作觸媒之鹼金屬化合物，有例如鹼金屬之氫氧化物 、碳酸氫化物、碳酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、亞 硫酸鹽、氰酸鹽、硫化氰酸鹽、硬脂酸鹽、氫化硼鹽、苯 甲酸鹽、磷酸氫化物、雙酚、酚之鹽等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具體有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、 碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、醋酸鈉 、醋酸鉀、醋酸鋰、硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鋰、亞硝酸鈉 、亞硝酸鉀、亞硝酸鋰、亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鋰 、氰酸鈉、氰酸鉀、氰酸鋰、硫代氰酸鈉、硫代氰酸鉀、 硫代氰酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、氫化硼鈉 、氫化硼鉀、氫化硼鋰、苯基化硼酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -16- 557308 A7 B7 五、發明説明（14) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸鉀、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰 、雙酚A之二鈉鹽、二鉀鹽、二鋰鹽，酚之鈉鹽、鉀鹽、 鋰鹽等。 用作觸媒之驗土金屬化合物^有例如^驗土金屬之氣 氧化物、碳酸氫化物、碳酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸 鹽、亞硫酸鹽、氰酸鹽、硫代氰酸鹽、硬脂酸鹽、苯甲酸 鹽，雙酚、酚之鹽等。 具體有氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化緦、碳酸氫鈣、 碳酸氫鋇、碳酸氫緦、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸緦、醋酸鈣 、醋酸鋇、醋酸緦、硝酸鈣、硝酸鋇、硝酸緦、亞硝酸鈣 、亞硝酸鋇、亞硝酸緦、亞硫酸鈣、亞硫酸鋇、亞硫酸緦 、氰酸鈣、氰酸鋇、氰酸緦、硫代氰酸鈣、硫代氰酸鋇、 硫代氰酸緦、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸緦、氫化硼鈣 、氫化硼鋇、氫化硼緦、苯甲酸鈣、苯甲酸鋇、苯甲酸緦 、雙酚A之鈣鹽、鋇鹽、緦鹽、酚之鈣鹽、鋇鹽、緦鹽等 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中，必要時，觸媒之鹼金屬化合物可用（a ) 週期表第14族元素之配位錯合物之鹼金屬鹽或（b)週 期表第1 4族元素之含氧酸的鹼金屬。在此週期表第1 4 族元素指矽、鍺、錫。 (a )週期表第1 4族元素之配位錯合物之鹼金屬鹽 ’以用特開平7 - 2 6 8 0 9 1號公報中者爲佳。具體有 鍺（Ge)之化合物：NaGe (DMe)5、 N a G e (〇Et)3、NaGe (〇Pr)5、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 557308 A7 B7_ 五、發明説明（15) N a G e (〇Bu)5、NaGe (〇Ph)5、

LiGe (〇Me)5、LiGe (〇Bu)5、 L i g e (〇 P h ) 5。 錫（Sn)之化合物有NaSn (〇Me)3、 NaSn(〇Me)2(〇Et) 、NaSn(〇pr)3 ' N a S n (〇-n — CeH") 3、

NaSn (〇Me)5、NaSn (〇Et)5、

NaSn (〇Bu)5、

NaSn (〇—n — C12H25) 5、

NaSn (〇Et)3、NaSn (〇Ph)5、 NaSnBu2 (〇Me) 30 而（b )週期表第1 4族元素之含氧酸的鹼金屬，有 例如矽酸（Silicic acid)之鹼金屬鹽、錫酸（Stannic acid) 之鹼金屬鹽、鍺（I I )酸（Germanous acid)之鹼金屬鹽、 鍺（I V )酸（Germanic acid)之驗金屬鹽。 矽酸之鹼金屬鹽有例如單矽酸（Monosilicic acid)或其 縮合物之酸性或中性鹼金屬鹽，其例有原矽酸鈉、原矽酸 二鈉、原矽酸三鈉、原矽酸四鈉。 錫酸之鹼金屬鹽有例如單錫酸（Monostannic acid)或其 縮合物之酸性或中性鹼金屬鹽，其例有單錫酸二鈉鹽（ Na2Sn〇3*XH2〇，X=0至5)，單錫酸四鈉鹽 (Na4Sn〇4) 0 鍺（I I )酸（Germanous acid)之鹼金屬鹽有例如單 鍺酸或其縮合物之酸性或中心鹼金屬鹽，其例有鍺酸單鈉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 557308 A7 _ B7 五、發明説明（16) 鹽（N a H G e 〇 2 )。 鍺（I V )酸（Germanic acid)之鹼金屬鹽有例如單鍺 (I V)酸或其縮合物之酸性或中性鹼金屬鹽，其例有原 鍺酸單鋰鹽（LiH3Ge〇4)、原鍺酸二鈉鹽、原鍺酸 四鈉鹽 —^錯酸一納鹽（N a2G θ2〇5)、四錯酸二納 鹽（Na2Ge4〇9)、五鍺酸二鈉鹽（NasGesOu )0 觸媒之鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物，以用該觸媒 中驗金屬元素或鹼土金屬元素係每1莫耳之芳香族二羥基 化合物化合物lx 1 〇-8至5X 1 〇-5當量之比例爲佳。 以同標準5x 1 〇-7至lx 1 〇_5當量之比例爲更佳。 該觸媒中鹼金屬元素量或鹼土金屬元素量若超出每1 莫耳芳香族二羥基化合物lx 1 〇_8至5x 1 Ο—5當量之 範圍，則於所得芳香族聚碳酸酯諸物性有不良影響，酯交 換反應無法充分進行，難得高分子量之芳香族聚碳酸酯。 又，觸媒之含氮鹼性化合物有例如，氫氧化四甲銨（ M e 4 Ν Ο Η )、氫氧化四乙銨（Et4N〇H)、氫氧化 四丁銨（Bu4N〇H)、氫氧化苯甲基三甲銨（〇一 CH2 (Me) sNOH)、氫氧化十六基三甲銨等有烷基 、芳基、烷芳基等之氫氧化銨類，三乙胺、三丁胺、二甲 基苯甲胺、十六基二曱胺等二級胺類，或硼氫化四甲銨（ M e 4 Ν B Η 4 )、硼氫化四丁鏡（BU4NBH4)、四苯 硼酸四甲銨（Me4NBPh4)、四苯硼酸四丁銨（ B u 4 Ν B P h 4 )等之鹼性鹽。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-19- 557308 Α7 Β7 五、發明説明（17) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述含氮鹼性化合物係以用含氮鹼性化合物中銨氮原 子每1莫耳芳香族二羥基化合物lx 1 〇-5至5χ 1 0 - 3 當量之比例爲佳。以2χ 1 0-5至5χ 1 0-4當量之比例 爲更佳。5χ 1 0-5至5χ 1 0—4當量之比例爲特佳。 本說明書中，對入料之芳香族二羥基化合物之鹼金屬 化合物、鹼土金屬化合物、含氮鹼性化合物之比例，係以 「對1莫耳之芳香族二經基化合物，金屬或鹼性氮w (數 値）當量之Ζ (化合物）量」表示，此乃意指，例如，ζ 係如酚鈉、2，2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷單酚鹽的有 一鈉原子，或如三乙胺之有一鹼性氮原子，Ζ之量係相當 於W莫耳之量，而如2，2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷二 鈉之有二時，係相當於W/2莫耳之量。 本發明之縮聚合反應中必要時可與上述觸媒一同，有 至少1種選自週期表第14族元素之含氧酸及同元素之氧 化物所成群之助觸媒共存。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以特定比例使用這些助觸媒，可無損末端之封鏈反應 ，縮聚合反應速度，更有效抑制縮聚合反應中易於發生之 分枝反應，成形加工時裝置內異物之產生，所謂焦化之不 良副反應。 又，本發明中製得之芳香族聚碳酸酯亦可添加觸媒失 活劑。 觸媒失活劑可有效利用已知觸媒失活劑。其中以磺酸 之銨鹽、銃鹽爲佳，更以十二基苯磺酸四丁銃鹽等十二基 苯磺酸之上述鹽類，對甲苯磺酸四丁銨鹽等對甲苯磺酸之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -20- 557308 A7 B7 五、發明説明（吻 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述鹽類爲佳。而磺酸酯以用苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、 苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、對甲苯磺酸甲酯 、對甲苯磺酸乙酯、對甲苯磺酸丁酯、對甲苯磺酸辛酯、 對甲苯磺酸苯酯等爲佳，其中以用十二基苯磺酸四丁銃鹽 爲最佳。 這些觸媒失活劑之用量係以每1莫耳選自鹼金屬化合 物及/或鹼土金屬化合物之上述聚合觸媒，0 . 5至50 莫耳之比例爲較佳，0 _ 5至1 0莫耳之比例爲更佳， 0·8至5莫耳之比例爲又更佳。 這些觸媒失活劑係直接或於適當溶劑溶解或分散，添 加於、混煉熔融狀態之聚碳酸酯。 在無損本發明目的之範圍，可於所得芳香族聚碳酸酯 加入添加劑。該添加劑如同觸媒失活劑，以添加於熔融狀 態之聚碳酸酯爲佳，如此之添加劑有例如，熱安定劑、環 氧化合物、紫外線吸收劑、脫模劑、著色劑、滑劑、防粘 連劑、潤滑劑、有機塡料、無機塡料等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中一般係用熱安定劑、紫外線吸收劑、脫模劑、著 色劑等，這些可2種以上組合使用。 熱安定劑有例如磷化合物、酚系安定劑、有機硫醚系 安定劑、受阻胺系安定劑等。 紫外線吸收劑可用習知紫外線吸收劑，有例如水楊酸 系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外線吸收劑、苯並三唑系 紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。 脫模劑可用習知脫模劑，有例如石臘類等烴系脫模劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -21 - 557308 A7 B7 五、發明説明（⑼ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} ，硬脂酸等之脂肪酸系脫模劑，硬脂酸醯胺等脂肪酸酸驢 胺系脫模劑、硬脂醇、季戊四醇等醇系脫模劑，甘油單硬 脂醇、季戊四醇之硬脂酸酯等脂肪酸酯系脫模劑，聚矽氧 油等聚矽氧系脫模劑等。 著色劑可用有機系、無機系顏料、染料。 如上述，觸媒失活劑、添加劑之添加方法無特殊限制 ，可例如直接添加於聚碳酸酯，或添加劑者更可製成母料 粒料添加。 如此之添加，以於實施本發明方法之縮聚合反應器， 如上述，最下游縮聚合反應器所連結之混煉擠出機，例如 ，雙軸翻掘機中進行爲佳。 以下說明本發明之製造裝置。 本發明之製造裝置，係用以實施本發明方法之裝置， 如前敍， 串聯連結之多數縮聚合反應器 經聚合物過濾器連結於最下游縮聚合反應器之擠出模 口及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 各縮聚合反應器間及最下游縮聚合反應器與擠出模口 間之配管 所成，且上游第1與第2縮聚合反應器間之配管除外，所 有上述配管配備有自潤型齒輪泵，而閥、彎頭及檢測裝置 係設置成流動阻礙強度總和在1 0以下（以下或稱第1製 造裝置）。 並且，配備混煉擠出機之樣態，係 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 557308 A7 B7 五、發明説明（2〇) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 串聯連結之多數縮聚合反應器 最下游之縮聚合反應器所連結之混煉擠出機 經聚合物過濾器連結於混煉擠出機之擠出模口及 各縮聚合反應器間，最下游縮聚合反應器與混煉擠出 機之間，及混煉擠出機與擠出模口間之配管 所成，且上游第1及第2縮聚合反應器間之配管除外，所 有上述配管均配備有自潤型齒輪泵，而閥、彎頭及檢測裝 置係設置成流動阻礙強度之總和在1 〇以下（以下或稱第 2製造裝置）。 又再，當混煉擠出機不與縮聚合反應器連結時，例如 用上述第1製造裝置以本發明方法製得之芳香族聚碳酸酯 ’爲其安定化等之裝置，係用混煉擠出機、擠出模口及其 間經聚合物過濾器連結之配管所成，且上述配管乃設置成 閥、彎頭及檢測裝置之流動阻礙強度之總和在1 〇以下之 裝置（以下或稱第3裝置）。 本發明之上述第1、第2及第3製造裝置如上述，包 括配備有閥、彎頭及檢測裝置之配管。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 「閥」包含可使縮聚合產物通過，或阻止其流動之閥 ，及用以調縮聚合產物之通過量或壓力者。而不包含用以 將任何物質自系外導入系內之閥，或用以將縮聚合產物排 出系列之閥。 「彎頭」指配管之實質彎曲部份。在此，該彎曲部份 之配管曲率若在該部份配管內徑之1 〇 〇倍以下，實質上 即可稱彎頭。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 557308 A7 B7 五、發明説明（21) 「檢測裝置」指設置於縮聚合產物通過之配管中，用 以檢測縮聚合產物之溫度、壓力或粘度等聚合物特性等之 裝置或機構。上述檢測裝置包含具檢測溫度、壓力、流量 等各種物性之功能的檢測裝置。 閥在構造上有可能導致縮聚合產物之滯留所引起之死 角，因有縮聚合產物於配管中品質劣化之危險性，裝設之 閥數極其重要。 又，配管之彎頭部份有可能成縮聚合產物之流速極低 之部份。亦即，彎頭部份配管內壁之界面膜更新變差之部 份，因縮聚合產物之滯留有導致縮聚合產物於配管中品質 烤化之危險性，配管中之彎頭個數極其重要。 又，檢測裝置如同閥，構造上亦有導致反應混合物滯 留引起之死角的危險性，所設檢測裝置個數亦具重要性， 但較之閥的構造，導致死角之程度較低。 本發明裝置中之配管，第1及第2裝置中上游第1及 第2縮聚合反應器間之配管除外，閥、彎頭及檢測裝置， 考慮如上述之流動阻礙要素，係使其流動阻礙強度，閥及 彎頭以1 /個、檢測裝置以0 . 5 /個評估、計數，總和 在1 0以下，7以下爲較佳，3以下爲特佳。而裝置全體 ，流動阻礙強度1 0以下之配管其流動阻礙強度總計以 5 5以下爲佳。 本發明之第1及第2製造裝置中，多數之縮聚合反應 器，係以由2至7個縮聚合反應器所成爲佳。 多數之縮聚合反應器中，上游第1及第2縮聚合反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 557308 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（22) 器間之配管除外，配管全長以在1 0 0米以下爲佳。 又，上游第1及第2縮聚合反應器間之配管以配備自 潤型齒輪泵，並設置成閥、彎頭及檢測裝置其流動阻礙強 度之總和在1 5以下爲佳。 第1及第2製造裝置，其流動阻礙強度1 0以下之上 述配管全長，各以在1 0 0米以下爲更佳。 上述配管之彎頭部之配管曲率半徑係以在該配管內徑 之5倍以上爲佳，1 0倍以上爲更佳，2 0倍以上爲又更 佳。 又再，上述閥之總數以在3 0以下爲佳，2 0以下爲 更佳，1 0以下爲最佳。 以相鄰縮聚合反應器間及連結縮聚合反應器與擠出模 口之聚合物配管爲1線，則設於1線之聚合物閥個數以 10以下爲佳，7以下爲更佳，3以下爲最佳。 爲作配管間之連結，上述配管有時更設有凸緣。凸緣 之流動阻礙強度遠低於彎頭、檢測裝置，凸緣之數以連結 所必要之1對爲1個計數時，裝置全體之總數以在1 0 0 個以下佳，6 0個以下爲更佳，3 0個以下爲最佳。並且 ’設於1線之凸緣數以2 5個以下爲佳，1 5個以下爲更 佳，7個以下爲最佳。 第1、第2及第3製造裝置中之聚合物過濾器可用例 如，片碟濾器及燭濾器等多段組合之過濾器，其中以用過 濾面積大，耐壓性優之片碟濾器爲佳。所用過濾器之濾孔 以隨過濾聚合物之粘度變化爲佳，通常係用5至5 0微米 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -25- 557308 A7 B7 五、發明説明（23) 者。濾材以具耐熱性，對聚合物惰性之材質爲佳，通常係 用SUS316、SUS304之金屬纖維以濕式或乾式 抄紙所得不織布經加壓、燒結之金屬濾材。 第1、第2及第3製造裝置之擠出模口，係用以擠出 熔融芳香族聚碳酸酯之模口，其本身係已知。又，第2及 第3製造裝置之混煉擠出機已於本發明方法說明於前。 第1及第2製造裝置之自潤型齒輪泵亦已於本發明方 法作過說明。 而裝置之未說明事項部份，須指出本發明方法已作說 明之事項應亦適用於該裝置。 實施例 以下說明實施例，而本發明並不限於此。實施例中％ 及份除非另特聲明係指重量％或重量份。以下實施例中所 得縮聚合產物及聚碳酸酯之物性係如下量測。 固有粘度及粘度平均分子量： 以0 . 7克/公合之二氯甲烷熔液用烏伯勞德粘度計 量測固有粘度〔7?〕，依下式求出粘度平均分子量M v。 〔？7〕=1.23x10 一 4Μν0·83 色調（b値）： 用日本電色工業製ND - 1 〇 〇 1 DP以反射法量測 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） ~ '"—- -26- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 557308 A7 B7 五、發明説明（24) 聚碳酸酯粒料之L、a、b値，用b値作爲黃色度之指標 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 異物量： 將聚碳酸酯粒1公斤溶解於5升之二氯甲烷，以開孔 3 0微米之濾器過濾，計數捕集於濾材上之異物個數。 實施例1 使用如下反應設備，實施芳香族聚碳酸酯之熔融縮聚 合。 用包含可將芳香族二羥基化合物與硫酸二酯各予計量 投入加熱熔化之原料調製槽，自原料調製槽接受調製原料 並配備可連續定量供給原料於初期聚合第1槽的原料泵之 原料供給槽，可將聚合觸媒及溶解觸媒之酚各予計量投入 之觸媒調製槽，自觸媒調製槽接受調製觸媒溶液並配備可 定量供給觸媒溶液於初期聚合第1槽之觸媒泵的觸媒泵等 設備之聚合裝置，連續實施熔融縮聚合反應。 初期聚合槽係以第1初期聚合槽及第2初期聚合槽串 聯連結構成，各聚合槽係具有用以加熱之內部旋管之豎型 攪拌槽。 這些初期聚合槽2具（第1槽、第2槽），各設有配 備回流機構之精餾塔，以分離反應產生之單羥基化合物及 原料碳酸二酯。 第1槽之反應混合物藉設置在連結第1槽與第2槽之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -27- 557308 A7 ________ B7 五、發明説明（25) 配管的自潤型齒輪泵，連續供給於第2槽。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 連結第1槽及第2槽之配管設有聚合物閥1個，溫度 檢測裝置1個，壓力檢測裝置1個，配管之彎頭有3處。 連結第1槽及第2槽之聚合物配管係內徑1 2 · 7毫 米’彎頭部份之曲率半徑爲1 5 0毫米，並設有可自外部 加熱、冷卻之夾套。 第2槽之反應混合物藉設置在連結第二槽與後期聚合 槽之自潤型齒輪泵，連續供給於後期聚合槽。 連結第2槽與後期聚合槽之配管設有聚合物閥1個， 溫度檢測裝置1個，壓力檢測裝置1個，粘度檢測裝置1 個，配管彎頭有3處。 連結第2槽與後期聚合槽之配管內徑12·7毫米， 彎頭部份之曲率半徑1 5 〇毫米，並設有可由外部加熱、 冷卻之夾套。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 後期聚合槽之反應混合物藉設在連結後期聚合槽與雙 軸擠出機之配管的自潤型齒輪泵，連結供給於雙軸擠出機 ° s亥齒輪具有供導入馬達側軸封部之反應混合物通過凸緣 部排出栗外之構造，及導入反馬達側軸封部之反應混合物 送返录之吸入部的構造。又，爲上述目的設於齒輪泵內之 反應混合物流路其截面積共〇 . 〇 3 5平方公分。 後期聚合槽係單軸橫式攪拌槽，無精餾塔，全體設夾 套。 連結後期聚合槽及雙軸擠出機之配管設有聚合物閥1 個’溫度檢測裝置1個，壓力檢測裝置1個，粘度檢測裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) M規格（21GX297公廣） " -28- 557308 A7 B7 五、發明説明（26) 置1個，配管彎頭有3處。 連結後期聚合槽及雙軸擠出機之配管內徑12.7毫 米，彎頭部份之曲率半徑1 5 0毫米，設有可由外部加熱 、冷卻之夾套。 通過雙軸擠出機之反應混合物由模口擠出，於冷卻 浴成條後切粒。 熔融縮聚合條件如下。 芳香族二羥基化合物用雙酚A，硫酸二酯用碳酸二苯 酯。將熔融狀態之5 0 0公斤（2 · 3 3千莫耳）碳酸二 苯酯投入原料熔化槽，熔化後投入雙酚A 5 2 7 · 6公斤 (2 . 3 1千莫耳），攪拌熔化。將如此調製之原料混合 物輸往原料供給槽。 聚合觸媒係用雙酚A之二鈉鹽。觸媒係溶解於酚/水 9 0/1 0重量比之混合液，使觸媒調製槽中觸媒濃度爲 3 0 p P m。將如此調製之觸媒溶液輸往觸媒供給槽。 於第1槽之原料供給量爲1 2 . 5公斤/小時，觸媒 溶液供給量係對雙酚A爲lx 1 〇_6當量，調整原料供給 泵及觸媒溶液供給泵之流量，進行連續熔融縮聚合。 各聚合槽之運作條件，第1槽係內溫2 3 0 °C，真空 度100托，第2槽內溫260 °C，真空度15托，後期 聚合槽外部夾套內之熱媒溫度2 7 0 °C，真空度0 . 5托 。各聚合槽保持液位一定控制從各聚合槽之反應混合物取 出量，結果連結各聚合槽之聚合物配管的反應混合物流量 ，從第1初期聚合槽與第2初期聚合槽係8 · 3升/小時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29 - 557308 A7 --- B7 五、發明説明（27) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’從第2初期聚合槽至後期聚合槽爲6.7升/小時，從 後期聚合槽至雙軸擠出機爲6·5升/小時。該結果相當 於各聚合物配管之2 · 9xW1/3之値，第1初期聚合槽至 第2初期聚合槽之間爲3 . 8，第2初期聚合槽至後期聚 合槽間爲3 · 6，後期聚合槽至雙軸擠出機之間爲3 . 5 °又’用於取出後期聚合槽之反應混合物的自潤型齒輪泵 ’爲自潤型齒輪泵各有1.7立方公分/分鐘之反應混合 物流動。 以下裝置在運作條件下連續運作6 0 0小時，於經過 200小時、400小時、600小時之時，從第1槽、 第2槽、後期聚合槽及雙軸擠出機之各出口對反應混合物 取樣。 2 0 0小時經過時所採試樣評估結果示於表1， 4 0 0小時之試樣評估結果示於表2，6 0 0小時試樣之 評估結果示於表3。而表4示配管中閥、彎頭、檢測裝置 個數及流動阻礙強度之彙總。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 實施例1之裝置中，後期聚合槽2具串聯設置，於連 結第1後期聚合槽及第2後期聚合槽之配管設聚合物閥1 個’溫度檢測裝置1個，壓力檢測裝置2個，配管彎頭3 處’第2後期聚合槽外部夾套內之熱媒溫度2 9 0°C，真 空度爲0 . 5托以外使用如同實施例1之裝置，以相同運 作條件連續實施6 0 0小時。而連結第1後期聚合槽及第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210乂 297公趁） -30- 557308 A7 ____ B7 五、發明説明（28) 2後期聚合槽之配管內徑係1 2 . 7毫米，彎頭部份曲率 半徑爲1 5 0毫米，設有可由外部加熱、冷卻之夾套。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 連續運作2 0 0小時、4 0 0小時、6 0 0小時經過 時’由第1槽、第2槽、第1後期聚合槽、第2後期聚合 槽及雙軸擠出機之各出口取樣。 2 0 〇小時經過時採試樣之評估結果示於表1， 4 0 0小時之試樣評估結果示於表2，6 0 0小時試樣之 評估結果示於表3。 實施例3 實施例1之裝置中，除連結第1槽及第2槽之配管無 閥及檢測裝置，配管彎頭有5處，連結第2槽及後期聚合 槽之配管無閥及檢測裝置，配管彎頭有5處，連結後期聚 合槽及雙軸擠出機之配管無閥及檢測裝置，配管彎頭有5 處以外使用如同實施例1之裝置，以相同運作條件連續運 作6 0 0小時。連續運作2 0 0小時、4 0 〇小時、 6 0 0小時經過時由第1槽、第2槽、後期聚合槽及雙軸 擠出機各出口取樣。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 0小時經過時所採試樣之評估結果示於表1， 4 0 0小時試樣之評估結果示於表2，6 0 〇小時試樣之 評估結果示於表3。 比較例1 實施例1中，除第1槽與第2槽間使用閥2個，彎頭 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 557308 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29) 6處，彎頭部份曲率半徑5 0毫米之配管，第2槽與後期 聚合槽之間使用閥2個，溫度檢測裝置2個，彎頭1 5處 ，彎頭部份曲率半徑5 0毫米之配管，後期聚合槽與雙軸 擠出機之間使用閥2個’壓力檢測裝置3個’彎頭1 6處 ，彎頭部份曲率半徑5 0毫米之配管以外，使用如同實施 例1之裝置，以相同運作條件連續運作6 0 0小時。連續 運作2 0 0小時、4 0 0小時、6 0 0小時經過時由第1 槽、第2槽、後期聚合槽及雙軸擠出機各出口取樣。 2 0 0小時經過時所採試樣之評估結果示於表1， 4 0 0小時試樣之評估結果示於表2，6 0 0小時試樣之 評估結果示於表3。 比較例2 實施例2中，除第1槽與第2槽之間用閥2個，彎頭 1 0處，彎頭部份曲率半徑5 0毫米之配管，第2槽與第 1後期聚合槽之間用閥2個，溫度檢測裝置2個，彎頭 1 0處，彎頭曲率半徑5 0毫米之配管，第1後期聚合槽 與第2後期聚合槽之間用閥2個，溫度檢測裝置2個，彎 頭1 6處，彎頭部份曲率半徑5 0毫米之配管，第2後期 聚合槽與雙軸擠出機之間用溫度檢測裝置2個，彎頭i 6 處’彎頭部份曲率半徑5 0毫米之配管以外，使用如同實 施例2之裝置，以相同運作條件連續運作6 〇 〇小時。連 續運作2 〇 〇小時、4 0 0小時、6 0 0小時經過時由第 1槽、第2槽、第1後期聚合槽、第2後期聚合槽及雙軸 本紙張尺度適用中家標準（CNS) μ規格（210><297公董） ' ---- -32· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i·裝· 557308 A7 B7 五、發明説明（3〇) 擠出機各出口量測流量並取樣。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 0 0小時經過時所採試樣之評估結果示於表1 4 0 0小時試樣之評估結果示於表2，6 0 0小時試樣之 評估結果示於表3。 比較例3 實施例1中，除連結第1槽與第2槽之配管無閥及檢 測裝置，配管彎頭有8處，連結第2槽及後期聚合槽之配 管無閥及檢測裝置，配管彎頭1 3處，連結後期聚合槽與 雙軸擠出機之配管無閥及檢測裝置，配管彎頭1 5處，所 有彎頭部份曲率半徑5 0毫米以外，使用如同實施例1之 裝置，以相同運作條件連續運作6 0 0小時。連續運作 2 0 0小時、4 0 0小時、6 0 0小時經過時由第1槽、 第2槽、後期聚合槽及雙軸擠出機各出口取樣。 2 0 0小時經過所採試樣之評估結果示於表1， 4 0 0小時試樣評估結果示於表2，6 0 0小時試樣評估 結果示於表3。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 557308 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（31) 表1 200小時經過時反應混合物採樣評估結果 編號 取樣點 分子量 L/a/b 異物*1 實施例1 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 雙軸擠出機出口 15200 68/-1.3/-0.1 8 實施例2 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 第1後期聚合槽出口 15300 第2後期聚合槽出口 24300 雙軸擠出機出口 24300 69/-1.2/0.8 10 實施例3 第1槽出口 1500 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 15300 雙軸擠出機出口 1 5300 68/-1.3/0.1 12 比較例1 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 雙軸擠出機出口 15200 67/-1.4/1.3 53 比較例2 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 第1後期聚合槽出口 1 5300 第2後期聚合槽出口 24200 雙軸擠出機出口 24200 69/-1.3/2.0 100以上 比較例3 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 雙軸擠出機出口 1 5200 67/-1.2/3.2 100以上 * 1單位：個/公斤 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -34- 557308 A7 B7 五、發明説明（32) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 400小時經過時反應混合物採樣f x估結果 編號 取樣點 分子量 L/a/b 異物* 1 實施例1 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 雙軸擠出機出口 15200 68/-1.3/-0.0 6 實施例2 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 第1後期聚合槽出口 1 5300 第2後期聚合槽出口 24300 雙軸擠出機出口 24300 69/-1.2/0.8 9 實施例3 第1槽出口 1500 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 1 5300 雙軸擠出機出口 15300 68/-1.3/0.7 14 比較例1 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 雙軸擠出機出口 15200 67/-1.5/1.5 47 比較例2 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 第1後期聚合槽出口 1 5300 第2後期聚合槽出口 24200 雙軸擠出機出口 24200 69/-1.2/2.7 100以上 比較例3 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 雙軸擠出機出口 1 5200 67/-1.3/3.4 100以上 * 1單位：個/公斤 -----------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35- 557308

B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（33) 表3 600小時經過時反應混合物採樣評估結果 編號 取樣點 分子量 L/a/b 異物*1 實施例1 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 1 5300 雙軸擠出機出口 15300 68/-1.3/-0.1 5 實施例2 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 第1後期聚合槽出口 1 5300 第2後期聚合槽出口 24300 雙軸擠出機出口 24300 69/-1.2/0.9 10 實施例3 第1槽出口 1500 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 15300 雙軸擠出機出口 15300 68/-1.3/0.6 13 比較例1 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 雙軸擠出機出口 15200 67/-1.2/1.9 55 比較例2 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 第1後期聚合槽出口 1 5300 第2後期聚合槽出口 24200 雙軸擠出機出口 24200 69/-1.4/2.8 100以上 比較例3 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 1 5200 雙軸擠出機出口 15200 67/-1.2/3.2 100以上 *1單位：個/公斤 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36· 557308

A B 五、發明説明（34)表4閥、彎頭、檢測裝置個數及流動阻礙強度 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 編號 取樣點 閥個數 彎頭個 數 檢測裝 置個數 流動阻 礙強度 實施例1 第1槽〜第2槽 1 3 2 5 第2槽〜後期聚合槽 1 3 3 5.5 後期聚合槽雙軸擠出機 1 3 3 5.5 實施例2 第1槽〜第2槽 1 3 2 5 第2槽〜第1後期聚合槽 1 3 3 5.5 第1後期聚合槽〜第2後期 聚合槽 1 3 3 5.5 第2後期聚合槽〜雙軸擠出 機出口 1 3 3 5.5 實施例3 第1槽〜第2槽 0 5 0 5 第2槽〜後期聚合槽 0 5 0 5 後期聚合槽〜雙軸擠出機 0 5 0 5 比較例1 第1槽〜第2槽 2 6 2 9 第2槽〜後期聚合槽 2 15 4 19 後期聚合槽〜雙軸擠出機 2 16 4 20 比較例2 第1槽〜第2槽 2 10 2 12 第2槽〜第1後期聚合槽 2 10 4 14 第1後期聚合槽〜第2後期 聚合槽 2 16 4 20 第2後期聚合槽〜雙軸擠出 機 1 16 4 19 比較例3 第1槽〜第2槽 0 8 0 8 第2槽〜後期聚合槽 0 13 0 13 後期聚合槽〜雙軸擠出機 0 15 0 15

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -37- 557308 A7 B7 五、發明説明（35) 實施例4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用第6圖之反應裝置，實施芳香族聚碳酸酯之熔融 縮聚合。 使用具有將芳香族二羥基化合物與碳酸二酯各計量投 入可加熱熔化之原料調製槽1 ，從原料調製槽接受調製原 料並配備可連續定量供給原料於初期聚合槽第1槽7之原 料栗3的原料供給槽2 ’可將聚合觸媒及溶解觸媒之酣各 予計量投入之觸媒調製槽4，從觸媒調製槽接受調製之觸 媒溶液並配備可定量供給觸媒溶液於初期聚合槽第1槽7 的觸媒泵6之觸媒供給槽等設備之聚合裝置，連續實施熔 融縮聚合反應。 初期聚合係用串聯之第1初期聚合槽7及第2初期聚 合槽10，各係豎型攪拌槽，爲加熱設有內部旋管。 於該工具初期聚合槽（第1槽7、第2槽1 0 )各設 有配備回流機構之精餾塔8、1 1 ，以分離反應中產生之 單羥基化合物及原料碳酸二酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第1初期聚合槽之反應混合物藉設在連結第1初期聚 合槽及第2初期聚合槽之配管的自潤型齒輪泵9，連續供 給於第2初期聚合槽。 連結第1初期聚合槽及第2初期聚合槽之配管，除齒 輪泵部份外長8米，設有聚合物閥1 6 A及附取樣口之取 樣閥1 6 B ’溫度檢測裝置1 7 A及壓力檢測裝置1 7 b ，配管彎頭3處。又，該配管在於第丨初期聚合槽出口與 聚合物配管之連結部，設於聚合物配管之聚合物入口側， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " ~ —--- -38 - 557308 A7 B7 五、發明説明（36) 該聚合物閥出口側，設於聚合物閥及齒輪泵間之取樣閥部 ，齒輪泵入口側，同泵出口側，第2初期聚合槽入口與配 管之連結部7處設有凸緣。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 連結第1初期聚合槽與第2初期聚合槽之聚合物配管 內徑2 0 0毫米，彎頭部份之曲率半徑1 5 〇毫米，設有 可由外部加熱、冷卻之夾套。 第2初期聚合槽之反應混合物藉設於連結第2初期聚 合槽1 0與後期聚合槽1 3之配管的自潤型齒輪泵1 2連 續供給於後期聚合槽。 連結第2初期聚合槽及後期聚合槽之配管，除齒輪泵 部份外長8米’設有聚合物閥1 8A及附取樣口之取樣閥 1 8 B，溫度檢測裝置1 9 A，壓力檢測裝置1 9 B及粘 度檢測裝置1 9 C，配管彎頭3處。又，該配管於第2初 期聚合槽出口與聚合物配管之連結部，設於聚合物配管之 聚合物閥入口側，同聚合物閥出口側，設於聚合物閥與齒 輪泵間之取樣閥部，齒輪泵入口側，同泵出口側，及後期 聚合槽入口與配管之連結部7處設有凸緣。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 連結第2初期聚合槽及後期聚合槽之聚合物配管內徑 2 0毫米，彎頭部份曲率半徑1 5 0毫米，設有可由外部 加熱冷卻之夾套。 後期聚合槽係單軸橫式攪拌槽1 3，無精餾塔，全體 設有夾套。 後期聚合槽之反應混合物藉設在連結後期聚合槽與雙 軸擠出機2 2之配管的自潤型齒輪泵，連續供給於雙軸擠 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) μ規格（210X297公釐） -39- 557308 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（37) 出機。 連結後期聚合槽與雙軸擠出機之配管，除齒輪泵部份 外，長8米，設有聚合物閥2 0A及附取樣口之取樣閥 2 Ο B，溫度檢測裝置2 1 A，壓力檢測裝置2 1 B及粘 度檢測裝置2 1 C，混煉擠出機彎頭3處。該配管於後期 聚合槽出口與聚合物配管之連結部，聚合物配管之聚合物 閥入口側，同聚合物閥出口側，聚合物閥與雙軸擠出機間 之取樣閥部，齒輪泵入口側，同泵出口側，雙軸翻掘機入 口與配管之連結部7處設有凸緣。 連結後期聚合槽與雙軸翻掘機之配合物配管內徑2 0 毫米，彎頭部份曲率半徑1 5 0毫米，設有可由外部加熱 、冷卻之夾套。 通過雙軸擠出機之反應混合物由模口 2 3擠出，圖未 示之冷卻成條後，以圖未示之切料機切粒。 熔融縮聚合之運作條件如下。 芳香族二羥基化合物係用雙酚A，硫酸二酯用碳酸二 苯酯。碳酸二苯酯500公斤（2 · 33千莫耳）於熔融 狀態投入原料熔化槽1熔化，接著投入雙酚A 5 2 7 · 6 公斤（2 · 3 1千莫耳），攪拌熔化。將如此調製之原料 混合物輸往原料供給槽2。 聚合觸媒係用雙酚A之二鈉鹽。觸媒係於觸媒調製槽 4溶解於酚/水=9 0 / 1 0重量比之混合液成觸媒濃度 3 0 ρ p m。將如此調製之觸媒溶液輸往觸媒供給槽5。 往第1初期聚合槽7之原料供給量爲12.5公斤/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇父297公釐1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-40 - 557308 A7 B7 五、發明説明（38) 小時，調整原料供給泵3及觸媒溶液供給泵6之流量，使 觸媒溶液供給量對雙酚A成1 x丨〇 - 6當量，進行連續熔 融縮聚合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 各聚合槽之運作條件’第1初期聚合槽係內溫2 3 〇 °C ’真空度1 〇 〇托，第2初期聚合槽內溫2 6 〇。〇，真 空度1 5托，後期聚合槽外部夾套內之熱媒溫度2 7 〇°c ，真空度0 · 5托。 以上裝置、運作條件下連續運作6 〇 〇小時、2 〇 〇 小時、4 0 0小時、6 0 0小時經過時於第1初期聚合槽 、第2初期聚合槽、後期聚合槽及雙軸擠出機之各出口量 測反應混合物之流量並取樣。 2 0 0小時經過時採樣之評估結果示於表5 , 4 〇 〇 小時採樣之評估結果示於表6，6 0 0小時採樣之評估結 果示於表7。又，本實施例中各配管內反應混合物之粘度 平均分子量、平均流量（立方公分/秒）、2 · 9xW1/3 値、配管內徑、配管內壓、配管長、聚合物閥個數、凸緣 個數列於表5至8。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例5 除用如同實施例4之裝置外，調整原料供給泵及觸媒 溶液供給泵之流量，使第1初期聚合槽之原料供給量及觸 媒溶液供給量爲實施例4之5倍，進行連續熔融縮聚合。 此時配管內徑全係4 0毫米。各聚合槽之運作條件係調整 爲各聚合槽出口之反應混合物粘度平均分子量約同於實施 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 557308 A7 _ _B7 五、發明説明（39) 例4，連續運作6 0 0小時、2 0 〇小時、4 0 〇小時 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 0 〇小時經過時’於桌1初期聚合槽、第2初期聚合槽 、後期聚合槽、雙軸擠出機之各出口量測反應混合物之流 量並取樣。 2 0 0小時經過時採樣之評估結果示於表5，4 0 0 小時採樣之評估結果不於表6，6 0 〇小時採樣之評估結 果不於表7。本貫施例中各配管內反應混合物之粘度平均 分子量、平均流量（立方公分/秒）、2 . 9xWi/3値、 配管內徑、配管內壓、配管長、聚合物閥個數、凸緣個數 列於表5至8。 由表5、6、7，以對實施例4之5倍放大實施，所 得聚碳酸酯品質亦如同實施例4之良好。 實施例6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例4之裝置中’除第1初期聚合槽及第2初期聚 合槽間配管長由8米改2 4米，第2初期聚合槽與後期聚 合槽配管長由8米改2 4米，後期聚合槽與雙軸擠出機間 之配管長由8米改2 4米外，使用如同實施例4之反應裝 置，以相同運作條件連續運作6 0 〇小時。連續運作 2 0 0小時、4 0 0小時、6 0 〇小時經過時於第1初期 聚合槽、第2初期聚合槽、後期聚合槽、雙軸擠出機各出 口量測流量並取樣。 2 0 0小時經過時採樣評估結果示於表5，4 〇 〇小 時採樣評估結果示於表6，6 0 〇小時經過時採樣評估結 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） -42- 557308 A7 B7 五、發明説明（4〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 果示於表7。本實施例中各配管內反應混合物之粘度平均 分子量、平均流量W (立方公分/秒）、2 · 9xW1/3値 、配管內徑、配管內壓、配管長、聚合物閥個數、凸緣數 列於表5至8。 比較例4 實施例5之裝置中，除第1初期聚合槽及第2初期聚 合槽間之配管徑由4 0毫米改2 0 〇毫米，第2初期聚合 槽與後期聚合槽間之配管徑由4 0毫米改2 0 0毫米，後 期聚合槽與雙軸擠出機間之配管徑由4 0毫米改2 0 〇毫 米以外，使用如同實施例5之反應裝置，以相同運作條件 連續運作6 0 0小時。連續運作2 0 〇小時、4 0 0小時 、6 0 0小時經過時，於第1初期聚合槽、第2初期聚合 槽、後期聚合槽、雙軸擠出機各出口量測流量並取樣。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 0小時經過時採樣評估結果示於表5 , 4 0 0小 時採樣評估結果示於表6，6 0 0小時採樣評估結果示於 表7。又，本實施例中各配管內反應混合物之粘度平均分 子量、平均流量W (立方公分/秒）、2 · 9xW1/3値、 配管內徑、配管內壓、配管長、聚合物閥個數、凸緣數列 於表5至8。 比較例5 比較例4之裝置中’除第1初期聚合槽及第2初期聚 合槽間之配管徑由8毫米改5 0毫米，第2初期聚合槽與 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -43- 557308 A7 B7 五、發明説明（Μ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 後期聚合槽間之配管徑由8米改5 0米，後期聚合槽與雙 軸擠出機間之配管徑由8米改5 0米以外使用如同實施例 5之反應裝置，以相同運作條件連續運作6 0 0小時。連 續運作2 0 0小時、4 0 0小時、6 0 0小時經過時於第 1初期聚合槽、第2初期聚合槽、後期聚合槽、雙軸擠出 機各出口量測流量並取樣。 2 0 0小時經過時採樣評估結果示於表5，4 0 0小 時經過採樣評估結果示於表6，6 0 0小時採樣評估結果 示於表7。又，本實施例中各配管內反應混合物之粘度平 均分子量、平均流量W (立方公分/秒）、2 . 9xW1/3 値、配管內徑、配管內壓、配管長、聚合物閥個數、凸緣 數列於表5至8。 比較例6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例4之裝置中，除將後期聚合槽2具串聯設置， 並於連結第1初期聚合槽及第2初期聚合槽間之配管徑由 1 0個聚合物閥、2 0個凸緣，於連結第2初期聚合槽與 第1初期聚合槽之配管有1 〇個聚合物閥、2 0個凸緣， 第1後期聚合槽與第2後期聚合槽間之配管長8米，該配 管有1 0個聚合物閥、2 0個凸緣、第2後期聚合槽與雙 軸擠出機間配管長8米，該配管有1 0個聚合物閥、2 0 個凸緣以外，使用如同實施例5之反應裝置，以相同運作 條件連續運作6 0 0小時。連續運作2 0 0小時、4 0 0 小時、6 0 0小時經過時，於第1初期聚合槽、第2初期 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44- 557308 A7 B7 五、發明説明（42) 聚合槽、第2後期聚合槽、雙軸擠出機之各出口量測流量 並取樣。 2 0 0小時經過時採樣之評估結果示於表5，4 0 0 小時採樣評估結果示於表6，6 0 0小時採樣評估結果示 於表7。本實施例中各配管內反應混合物之粘度平均分子 量、平均流量W (立方公分/秒）、2 . 9xW1/3値、配 管內徑、配管內壓、配管長、聚合物閥個數、凸緣數列於 表5至表8。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45- 557308 A7 B7 五、發明説明（43) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5 200小時經過時反應混合物採樣評估結果 編號 取樣點 分子量 L/a/b 異物* 1 實施例4 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 68/-1.3/0.2 8 實施例5 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 1 5300 68/-1.3/0.3 10 實施例6 第1槽出口 1700 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 15200 68/-1.6/0.2 13 比較例4 第1槽出口 1500 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 15300 68/-1.6/2.4 100以上 比較例5 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 1 5300 68/-1.6/1.9 100以上 比較例6 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 第1後期聚合槽出口 15200 第2後期聚合槽出口 24200 67/-1.3/2.8 100以上 *1單位，/公斤 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -46- 557308 A7 B7 五、發明説明（44) 表6 400小時經過時採樣評估結果 編號 取樣點 分子量 L/a/b 異物* 1 實施例4 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 68/-1.3/0.2 8 實施例5 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 1 5300 68/-1.3/0.3 10 實施例6 第1槽出口 1700 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 1 5200 68/-1.6/0.2 11 比較例4 第1槽出口 1500 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 1 5300 68/-1.6/2.4 100以上 比較例5 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 1 5300 68/-1.6/1.9 100以上 比較例6 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 第1後期聚合槽出口 1 5200 第2後期聚合槽出口 24300 67/-1.3/2.9 100以上 * 1單位：個/公斤 -------.----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47- 557308

7 B 五、發明説明（45) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7 600小時經過時採樣評估結果 編號 取樣點 分子量 L/a/b 異物* 1 實施例4 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 68/-1.3/0.2 8 實施例5 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 1 5300 68/-1.3/0.3 10 實施例6 第1槽出口 1700 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 15200 68/-1.6/0.2 12 比較例4 第1槽出口 1500 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 1 5300 68/-1.6/2.4 100以上 比較例5 第1槽出口 1600 第2槽出口 5600 後期聚合槽出口 1 5300 68/-1.6/1.9 100以上 比較例6 第1槽出口 1500 第2槽出口 5500 後期聚合槽出口 15200 第2後期聚合槽出口 24200 68/-1.3/2.1 100以上 * 1單位：個/公斤 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 48- 557308 A7

7 B 五、發明説明（46) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藏_<1,鑼蛵鬆 Φ^,111Κ_3Μ,簡rE_3s,_M_3loo«

swim 赵酹"ε: 螂^, ,#/φ«!4ςϊ^ 赵瞒Γ -------i---1-裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49- 557308 A7 B7 五、發明説明（47) 實施例7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用實施例4所用，如第6圖之連續聚合裝置，實施 芳香族聚碳酸酯之熔融縮聚合。取出後期聚合槽 1 3之反應混合物所用之自潤型齒輪泵1 5，規格如下。 該齒輪泵具使導入馬達側之軸封部的反應混合物通過凸緣 部排出泵外之構造，及使導入反馬達側軸封部之反應混合 物返回泵之吸入部之構造。導入馬達側軸封部之反應混合 物流路截面積S爲0.035平方公分。排出泵外之反應 混合物量Q爲1 . 7立方公分/分鐘。因此，Q/S二 0 . 8公分/秒。另一方面，導入反馬達側軸封部之反應 混合物流路截面積S爲0 . 0 3 5平方公分。流向軸封部 之反應混合物流量Q爲1 _ 7立方公分/秒。因此， Q/S=〇.8公分/秒。 上述Q，S係針對各流路者。 熔融縮聚合之運作條件如下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 芳香族二羥基化合物A，碳酸二酯用碳酸二苯酯。碳 酸二苯酯500公斤（2 · 33千莫耳）於熔融狀態投入 原料熔化槽1熔化，接著投入雙酚A527 · 6公斤（ 2.31千莫耳）使碳酸二苯酯與雙酚A之莫耳比爲 1 · 0 1 : 1 ，攪拌熔化。將如此調製之原料混合物輸往 原供給槽2。 聚合觸媒用雙酚A之二鈉鹽。觸媒係於觸媒調製槽4 溶解於酚/水=9 0 / 1 0重量比之混合液’使觸媒濃度 爲3 0 p p m。將如此調製之觸媒溶液輸往觸媒供給槽5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -50- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 557308 A7 B7______ 五、發明説明（48) 〇 第1初期聚合槽7之原料供給量爲1 2 . 5公斤/小 時，調整原料供給泵3及觸媒溶液供給泵6之流量，使觸 媒溶液供給量相對於雙酚A爲1 X 1 0 — 6當量。連續實施 例第2初期聚合槽1 〇出口之粘度平均分子量6，0〇〇 ，後期聚合槽1 3出口粘度平均分子量1 5，0 0 〇之熔 融縮聚合。 用以上裝置，運作條件連續運作6 0 0小時，於 2 0 0小時、4 0 0小時、6 0 0小時經過時由後期聚合 槽出口對反應混合物取樣。 採樣之評估結果示於表9。 實施例8 除用如同實施例7之裝置外，調整原料供給泵及觸媒 溶'液供給泵之流量，使原料供給量及觸媒溶液供給量爲實 施例7之5倍，進行連續熔融縮聚合。Q與S同實施例7 〇 維持各聚合槽出口量測之粘度平均分子量同於實施例 7，連續運作6 0 0小時，於2 0 0小時、4 0 0小時、 6 0 0小時經過時，於後期聚合槽出口對反應混合物取樣 〇 採樣之評估結果示於表9。 實施對實施例7之約5倍放大，所得聚碳酸酯之品質 依然如同實施例7之良好。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ -51 - 557308 A7 B7 五、發明説明（49) 比較例7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例8之裝置中，設在後期聚合槽出口側之軸封部 ’於其導入反應混合物之流路（參照第1至4圖）以所示 螺絲旋入，使流路局部縮小，變更排出泵外之反應混合物 量Q，及導入反馬達側之軸封部之反應混合物量爲 〇 · 0 2 5立方公分/分鐘以外，以如同實施例8之運作 條件運作6 0 0小時。 以螺絲縮小部之流路截面積爲0 . 0 0 5 3平方公分 ’縮小部以外之流路截面積爲〇 · 0 3 5平方米，故縮小 部之Q / S爲0 · 0 8公分/秒，縮小部以外之Q / S爲 〇·01公分/秒。 連續運作2 0 0小時、4 0 0小時、6 0 0小時經過 時，於後期聚合槽出口對反應混合物取樣。 所採試樣之評估結果示於表9。 比較例8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如同比較例7 (參照第1至4圖）將所示螺絲旋入局 部縮小流路，變更排出泵外之反應混合物量Q及導入反馬 達側之軸封部之反應混合物量爲0 . 1 7立方公分/分鐘 以外，用如同實施例8之運作條件，連續運作6 0 0小時 〇 螺絲縮小部之流路截面積爲0 . 0 1 3平方公分，縮 小部以外之流路截面積爲0 · 0 3 5平方米，故縮小部之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52- 557308 A7

7 B 五、發明説明（so) Q/s爲〇 · 2 2公分/秒，縮小部以外之Q/s爲 〇 · 0 8公分/秒。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 連續運作2 0 0小時、4 0 0小時、6 0 0小時經過 後，於後期聚合槽出口對反應混合物取樣。 採樣之評估結果示於表9。 反應混合物採樣評估結果 編號 運作時間 分子量 L/a/b 異物* 1 實施例7 200小時 15200 68/-1.3/0.2 8 400小時 1 5200 68/-1.3/0.2 8 600小時 15200 68/-1.3/0.2 9 實施例8 200小時 1 5300 68/-1.3/0.3 10 400小時 1 5300 68/-1.3/0.3 10 600小時 15300 68/-1.3/0.3 10 比較例7 200小時 15200 68/-1.6/1.8 100以上（110) 400小時 15200 68/-1.6/2.4 100以上（180) 600小時 15200 68/-1.6/2.8 100以上（210) 比較例8 200小時 1 5200 68/-1.6/0.6 50 400小時 1 5200 68/-1.6/1.2 70 600小時 15200 68/-1.6/1.6 80 * 1單位：個/公斤 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -53-

Claims (1)

1. 557308 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 公 水 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍1 1 . 一種芳香族聚碳酸酯之製造方法，係以配管以直 連結之複數縮聚合反應器中，使芳香族二羥基化合物與碳 酸二酯於觸媒存在下多段且連續地熔融聚合以製造芳香族 聚碳酸酯之方法，其特徵爲： 使該配管之至少1個爲，具備自潤型齒輪泵且彎頭個 數及閥與檢測裝置之設置處個數爲使流動阻礙強度總和可 以少至0〜1 0的配管，並且以可以同時滿足下式（1 )及 (2 ): Q / S ^ 0 . 1 ......... ( 1 ) 其中Q係連續供給於自潤型齒輪泵軸封部流路之縮聚 合產物之流量（立方公分/秒），而S係自潤型齒輪 泵軸封部流路之截面積（平方公分）， D ^ 2 . 9 X W 1 7 3 (2) 其中D係配管內徑（公分），而W係縮聚合產物之流量 (立方公分/秒）， 之下供給縮聚合產物予至少一個上述配管中， 其中流動阻礙強度係對彎頭個數及閥之設置處個數各1個 爲1，而檢測裝置之設置處所個數1個爲 0 . 5 者。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 557308 A8 Βδ C8 D8 々、申請專利範圍2 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中縮聚合產物 之粘度平均分子量爲5，000〜24, 300。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 ·如申請專利範圍第2項之方法，其中縮聚合產物 ，係爲自上游第2個以下之縮聚合反應器中的縮聚合產物 〇 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中複數之縮聚 合反應器係由2至7個之縮聚合反應器所成。 5 .如申請專利範圍第4項之方法，其中自上游第2 個至最下游之縮聚合反應器間所有之配管，及自最下游縮 聚合反應器起之配管爲流動阻礙強度總和在0〜1 0之該 配管所成，並且爲使自上游第1至第2個縮聚合反應器間 之配管係流動阻礙強度總和在0〜1 5而配備有閥、彎頭 及檢測裝置之配管。‘ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中自上游第1 個至最下游縮聚合反應器間所有之配管，及自最下游縮聚 合反應器起之配管的流動阻礙強度之總和在0〜5 5。 7 .如申請專利範圍第1項之方法，其中在複數之縮 聚合反應器的最下游縮聚合反應器之後，更備有以流動阻 礙強度總和在0〜1 0的配管連結之混煉擠製機，於該混 煉擠製機上實施至少任一項觸媒之失活、低沸點物之去除 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -55- 557308 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍3 及各種添加物的添加。 8 . —種用以製造芳香族聚碳酸酯之製造裝置，係在 觸媒存在下將芳香族二羥基化合物及碳酸二酯連續熔融縮 聚合以製造芳香族聚碳酸酯之裝置，其特徵爲由 直列連結之多數縮聚合反應器 介由聚合物濾器連結於最下游縮聚合反應器之擠製模 口及 各縮聚合反應器間及最下游縮聚合反應器與擠製模口 間之配管 所成，且除上游第1及第2個縮聚合反應器間之配管以外 的該所有配管備有自潤型齒輪泵，同時具備可使流動阻礙 強度總和爲0〜1 0之閥、彎頭及檢測裝置，惟其中閥及 彎頭之流動阻礙強度係1 /個，而檢測裝置之流動阻礙強 度係0 . 5 /個。 9 .如申請專利範圍第8項之製造裝置，其中多數之 縮聚合反應器，係2至7個縮聚合反應器。 1 〇 .如申請專利範圍第9項之製造裝置，其中除上 游第1及第2個縮聚合反應器間之配管以外的配管全長在 0〜1 0 0米。 1 1 .如申請專利範圍第9項之製造裝置，其中該配 管之全長爲0〜100米。 1 2 .如申請專利範圍第8項之製造裝置，其中自上 游第1與第2個縮聚合反應器間之配管備有自潤型齒輪栗 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------Γ裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 557308 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4 的同時，設置閥、彎頭及檢測裝置係設置爲流動阻礙強度 總和在0〜1 5。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 3 .如申請專利範圍第8項之製造裝置，其中該閥 之總數在0〜3 0個。 1 4 .如申請專利範圍第8項之製造裝置，其中該配 管更具有總數0〜1 0 0個之凸緣。 1 5 .如申請專利範圍第8項之製造裝置，其中該配 管之流動阻礙強度之總和爲0〜5 5。 1 6 . —種用以製造芳香族聚碳酸酯之製造裝置，係 於觸媒存在下將芳香族二羥基化合物及碳酸二酯連續熔融 縮聚合以製造芳香族聚碳酸酯之製造裝置，其特徵爲由： 直列連結之多數縮聚合反應器 連結於最下游之縮聚合反應器之混煉擠製機 介由聚合物濾器被連結於混煉擠製機之擠製模口及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 各縮聚合反應器間，最下游縮聚合反應器與混煉擠製 機之間及混煉擠出機與擠出模口間之配管 所成，且除上游第1及第2個縮聚合反應器間之配管以外 之所有配管配備自潤型齒輪泵，同時閥、彎頭及檢測裝置 係設置成流動阻礙強度總和在〇〜1 〇，其中閥及彎頭之 流動阻礙強度係1 /個，而檢測裝置之流動阻礙強度係0 -57 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 557308 A8 B8 C8 _______ 08 六、申請專利範圍5 • 5 / 個。 1 7 · —種用以製造芳香族聚碳酸酯之製造裝置，其 特徵爲由混煉擠製機、擠製模口及其間經聚合物濾器連結 之配管所成，且該配管配備有流動阻礙強度總和在〇〜i 0之閥、彎頭及檢測裝置，惟閥及彎頭之流動阻礙強度係 1 /個’而檢測裝置之流動阻礙強度係0 · 5 /個。 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之製造裝置，其中該 配管具備有自潤型齒輪泵。 - 1 9 .如申請專利範圍第1 7項之製造裝置，其中芳 香族聚碳酸酯係於觸媒存在下將芳香族二羥基化合物與碳 酸二酯熔融縮聚合而得。 -------1_丨Γ裝II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?! 絲_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5 8 -