TW555590B - Method for decomposing chlorine-containing organic compound contained in exhaust gas and catalyst used for the method - Google Patents

Method for decomposing chlorine-containing organic compound contained in exhaust gas and catalyst used for the method Download PDF

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chlorine
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Yasuyoshi Kato
Masatoshi Fujisawa
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Babcock Hitachi Kk
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555590 A7 B7 五、發明説明(1 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關分解廢氣中之含氯有機化合物的方法及 該方法中所使用之觸媒,特別是有關可於低溫有效分解含 於垃圾焚燒爐等廢氣中之代奧辛類所代表之含氯有機化合 物之分解廢氣中之含氯有機化合物的方法及該方法中所使 用之觸媒者。 先行技術中,近來焚燒都市垃圾、產業廢棄物等之焚 燒爐廢氣中除含有氮氧化物(NOx)、硫氧化物( SO X)、氯化氫(HC 1 )等有害物質之外,尙含微量 之聚氯化二苯並二噁二烯、聚氯化二苯並呋喃等代奧辛類 及C〇PLANAR (聚氯化乙烯、PCB)等、毒性極 強之含氯有機化合物(以下亦稱D X N s類)、被認定做 爲去除環境污染物質之技術者。又,最近,公知者 D X N s類可做爲內分泌機能干擾物質(所謂環境激素) 、高濃度蓄積於母乳後對於新生兒之不良影響,其 D X N s類之廢氣規制更被強化之。因此,更提升減低廢 氣中D X N s類之技術的重要性,且於多數領域下進行種 種的硏究與開發。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 針對分解廢氣中之D X N s類技術公知者如藉由觸媒 之熱分解法、藉由氧之氧化分解法、添加臭氧、過氧化氫 後,促進D X N s類之分解活性的方法(特開平 7 - 7 5 7 2 0號公報)等。其中又以利用觸媒之熱分解 方法、藉由氧進行氧化分解之方法等接觸分解法爲主流, 特別是,藉由氧進行氧化分解之方法者其DXNs類之分 解性能高,且,兼具脫硝作用而可被廣泛利用之。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公嫠) -4- 555590 A7 B7 五、發明説明(2 ) 藉由該熱分解及氧之氧化分解後D XN s類之分解反 應係分別依下記(1 )式及(2 )式進行者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 熱分解反應 R — C1 (含氯有機化合物)~^mH2+nC + P H C 1 + R — Cl ...... (1) 藉由氧之氧化分解反應 R — C 1 (含氯有機化合物)+ k〇2 — mC〇2 + η Η 2 0 + p H C 1 ……(2 ) 其中,m、η、ρ、k代表整數,R及R /代表碳化 氫骨架。 依本發明者之硏究發現該(1 )式之熱分解反應速度 遲緩,爲取得實用性能,務必具備大量之觸媒與高溫之問 題點。又,(2)式藉由氧之氧化分解反應速度雖比該熱 分解反應速度快速,卻無法取得實用之反應速度,且, S Ο X存在於廢氣中造成觸媒劣化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之課題係提供一種即使低溫亦可取得高分解代 奧辛類之分解率,可減少爲取得實用性能之觸媒量,且, 可控制因S Ο X爲最小影響之分解廢氣中含氯有機化合物 的方法及此所使用之觸媒者。 本發明之其他課題係提供一種有效分解,去除含 D X N s類氣體淨化所使用之D X N s分解觸媒(以下, 亦單稱使用過觸媒)所附著之DXNs類後,定期檢查時 ,觸媒釋出時可確保安全之作業環境之同時,可安全且_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5- 555590 A7 B7 五、發明説明(3 ) 單使使用過觸媒進行廢棄或再處理之含氯有機化合物分解 觸媒的處理方法者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明者爲解決該課題針對使用先行觸媒之D X N s 類的熱分解方法及藉由氧之氧化分解方法進行各種硏討後 ,發現以下之問題。 亦即,(一)、接觸反應之開始溫度高,若非高溫下 將無法取得高分解代奧辛類之反應速度,特別是,熱分解 反應之反應速度遲緩,若非爲3 0 0 °C以上之高溫將無法 取得實用之速度。反應溫度提高分解率雖變高,卻促進含 於廢氣中之烴基、一氧化碳(CO)、氯化合物等之代奧 辛類之再生反應,毒性更高之聚氯化反應(異構化),無 法減低代奧辛類反而使代奧辛類產生。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (二) 、熱分解反應及藉由氧之氧化分解反應同時使 反應速度遲緩,因此,務必使用大量觸媒。使用大量且高 價之觸媒將造成運用垃圾焚燒爐之小自治體極大之負擔。 且,觸媒量增加時,產生代奧辛類之危險性亦隨之增加。 亦即,廢氣中存在觸媒前,同時引起熱分解或藉由氧之氧 化分解反應與如上述之D X N s類之再生反應,其兩者之 差異呈代奧辛類之低減份,因此,觸媒量增加將提昇外觀 代奧辛類之分解率,惟,相反的,代奧辛類再合成之危險 性亦增加,觸媒劣化時,造成大量產生代奧辛之危險性出 現。 (三) 、易受含於廢氣中硫氧化物(SOx)之影響 例。亦即,垃圾或產業廢棄物等燃燒時其S〇X之產生乃 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 555590 A7 B7 五、發明説明(4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 無法避免者,特別是,爲避免上述之代奧辛類的再合成, 最近,傾向於更低溫下使用觸媒,惟,於如此低溫下藉由 SOx其觸媒之劣化更爲明顯,因此,未充份實施S〇X 對策之先行技術下則無法取得高分解代奧辛之分解率。 本發明者基於上述硏討取得各種發現,更著重於有效 分解廢氣中之DXNs類,無害化之條件及其使用觸媒等 進行精密硏討結果發現,與DXNs類共同含於一般廢氣 中之氮氧化物,特別是N〇2,使用該N 0 2或,重新添力口 N〇X後,使D X N s類進行氧化分解者即可,且,使用 過之觸媒亦與含NO X之氣體接觸後,進行分解附著於觸 媒之D X N s者,此時更藉由存在以氧化鈦、氧化鉬及氧 化釩做爲主成份之特定觸媒下促進D X N s類之分解者, 進而完成本發明。 亦即,本申請之專利申請發明係如下所示者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 )使含於廢氣之含氯有機化合物含於該廢氣中, 或,由外部於該廢氣中所添加之二氧化氮與觸媒之存在下 以1 0 0〜4 5 0°C進行接觸反應,該反應後之廢氣中二 氧化氮濃度爲1 p pm以上之該含氯有機化合物藉由該二 氧化氮進行氧化分解者爲其特徵之分解廢氣中含氯有機化 合物的方法者。 (2 )該觸媒係以氧化鈦、氧化鉬及氧化釩做爲主成 分,其鈦(Ti)與鉬(Mo)及釩(V)之含有率爲原 子比99〜70/0 . 5〜1 5/0 _ 5〜1 5之範圍者 爲特徵之(1 )所載之分觸廢氣中含氯有機化合物的方法 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 555590 A7 ___ B7___ 五、發明説明(5 ) 者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (3 )該廢氣以含有硫氧化物者爲特徵之(1 )或( 2)所載之分解廢氣中含氯有機化合物的方法者。 (4 )於含有含氯有機化合物之廢氣中注入氨後,於 1 0 0〜4 5 0 °C下與以氧化鈦、氧化鉬、氧化釩做爲主 成份之鈦(T i )與鉬(Mo )與釩(V)含有率原子比 爲99〜70/0.5〜15/0·5〜15之範圍觸媒 相互接觸後,使該氯有機化合物含於該廢氣中或由外部添 加於該廢氣後,藉由該含氯有機化合物濃度以上濃度之二 氧化氮進行氧化分解之同時,使該氮氧化物爲1 p pm以上殘留之該氮氧化物藉由氨之分解爲其特徵之分 解廢氣中含氯有機化合物的方法者。 (5 )該廢氣與申請範圍第2項之觸媒接觸前,預先 藉由氮氧化物之氨進行部份分解反應者爲其特徵(4 )之 分解廢氣中含氯有機化合物的方法者。 (6 )該廢氣係含有硫氧化物者爲其特徵之(4 )或 (5)之任一項分解廢氣中含氯有機化合物之方法者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (7 )以氧化鈦、氧化鉬及氧化釩做爲主成份,鈦( T i )與鉬(Mo)及釩(V)之含有率原子比爲9 9〜 70/0 . 5〜15/0 · 5〜15之範圍者爲其特徵之 (1 )或(4 )所載之方法所使用之觸媒者。 (8 )使淨化含有含氯有機化合物之廢氣所使用之觸 媒接觸含二氧化氮氣體後,將附著觸媒之含氯有機化合物 以該二氧化氮進行氧化分解爲其特徵之處理含氯有機化合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -8- 555590 A7 B7 五、發明説明(6 ) 物分解觸媒的方法者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (9 )於2 5 Ot以下進行該觸媒與含二氧化氮氣體 之接觸爲其特徵之(8 )之分解含氯有機化合物的處理方 法者。 (1 0 )預先去除附著於該觸媒之灰塵後,與含有二 氧化氮氣體接觸爲其特徵之(8)或(9)所載之分解含 氯有機化合物觸媒之處理方法者。 (1 1 )去除該灰塵時所產生之廢水進行加熱後,於 取得之蒸氣中添加含二氧化氮之氣體後與該觸媒接觸者爲 特徵之(1 0 )所載之分解含氯有機化合物觸媒的處理方 法者。 (1 2 )藉由附著於該觸媒之含氯有機化合物的二氧 化氮,於該觸媒被收納之觸媒裝置內進行分解者爲特徵之 (8 )〜(1 1 )任一之分解含氯有機化合物觸媒的處理 方法者。 (1 3 )該觸媒以氧化鈦做爲主成份後,含釩及鉬或 鎢者爲特徵之(8 )〜(1 2 )任一之分解含氯有機化合 物觸媒的處理方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明係於含於廢氣中,或由外部添加於新廢氣之二 氧化氮(NO 2)與廢氣中之含氯有機化合物之特定組成觸 媒存在下,所定溫度下進行接觸反應,該反應後廢氣中之 N〇2度爲1 p pm以上,較佳者爲3 ρ pm以上之該含氯 有機化合物(DXNs )類藉由N〇2進行氧化分解者。 適用於本發明之特定組成觸媒係指以氧化鈦(T i〇2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -9 - 555590 A7 B7 五、發明説明(7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )、氧化鉬(Μ 0〇3 )及氧化釩(V 2 0 5 )做爲主成份 之觸媒者,其T i與Mo與V之混合比爲原子比9 9〜 70/0·5〜15/0·5〜15之範圍者。 觸媒成份若僅爲T i與v者時,亦有一定之藉由N〇2 後顯示D X N s類分解活性,而,若於此共存Μ 〇後,則 藉由Ν 0 2後將大幅提昇D X N s類之分解活性。又,藉由 共存Ti、Mo、V後,於SOx共存下藉由NO 2後可免 於降低D X N s類之分解活性,亦可對於因藉由S〇X明 顯劣化之低溫域取得高分解活性。例如,藉由T i - V、 T i — V - W系觸媒於2 0 0 °C之氧所含鹵有機化合物之 分解活性於5 0 P p m之S Ο X存在下幾乎消滅,而,若 以T i - Μ 〇 - V三成份系觸媒之本發明,則同濃度之 S〇x存在,藉由Ν〇2仍不會降低含鹵有機化合物分解活 性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明觸媒於其某製造過程下於3 0 0〜6 5 0 °C, 較佳者4 0 0 t〜6 0 0 °C下,被燒成者。燒成溫度太低 則原料中之有機物將無法分解或,氧化物相互複合化不足 ,無法取得高觸媒性能。另外,溫度太高則組成物中之氧 化鉬昇華,其氧化鈦藉由燒結後,降低觸媒性能。 本發明觸媒可藉由公知方法之硫酸法、氯法等各種製 & Φ得之氧化鈦,或鄰或間鈦酸等含水氧化鈦與鉬及釩之 氧化物、銨鹽、硫酸等用於原料之混煉法、浸漬法、洗濯 塗層法等取得者。又,製造過程中添加無機纖維、膠質二 氧化砂等無機或有機結合劑後,亦可提昇成型體強度。做 ϋ張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 -10 - 555590 A7 B7 五、發明説明(8 ) 爲觸媒之型態者如:粒狀、板狀、蜂窩狀所成型者之外, 袋濾器用濾布、陶瓷製之粒狀或蜂窩狀載體所擔載者等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中,其廢氣中DXNs類藉由NO2被氧化分解 之反應如下記所示。 藉由N〇2之分解含氯有機化合物之氧化反應 R - C 1 (含氧有機化合物)+ kN〇2 — mC〇2 + nH2〇 + pHCl+kN〇 ......(3) 其中,m、 n、 p、 k均爲整數,R代表烴基骨架。 反應溫度以100〜450 t者宜,較佳者爲120 〜250 °C、最佳者爲120〜200 °C者。藉由NO 2之 D X N s類氧化分解反應係由1 2 0 t開始,比起先行技 術之熱分解反應,氧之氧化反應後,其由極低溫度下進行 者。2 5 0 °C以下低溫域之反應速度高於先行方法數倍至 數十倍,於此低溫域,D X N s類亦可被有效分解。代奧 辛類之再生成溫度一般爲2 5 0〜3 5 0 °C,而,使用良 好的低溫活性之本發明觸媒之分解方法中,可避免再生成 溫度域,可有效分解者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中,N 0 2除含於廢氣之外,亦有由外部重新添 加者,又,於氧存在下,其該反應溫度域之NO與N〇2之 平衡係由N〇2側其廢氣中N 0逐漸變更爲N〇2,因此, 廢氣中所含N〇亦可爲氧化之N〇2者。NO 2之濃度只要 含DXN s濃度以上者即可。 本發明觸媒係加入D X N s類之分解活性,亦具有使 廢氣中N〇X以N Η 3做爲還原觸媒之活性者。因此,使用 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -11 - 555590 A7 B7 五、發明説明(9 ) 1個觸媒後,可同時或前後進行DXNs類之分解與 N〇X之分解。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔圖面之簡單說明〕 圖1係代表本發明之1實施例所示之裝置系統圖° 圖2係代表本發明其他實施例所示之裝置系統圖° 圖3係代表本發明另外實施例所示之裝置系統圖° 圖4係代表比較本發明與先行技術之分解含氯有機化 合物之活性的圖者。 〔符號說明〕 1 ......廢氣產生源, 2……含DXNs類之氣體, 3……廢氣煙道, 4……觸媒反應器, 5……本發明觸媒, 6 ......處理氣體, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 ......脫硝觸媒。 〔發明之最佳實施形態〕 圖1係代表本發明之1實施例所示之裝置系統圖者。 圖中,產生於廢氣產生源1之含DXNs類氣體2係經過 廢氣煙道3後流入本發明觸媒5所塡充之觸媒反應器4後 ,於此,含於廢氣2或與重新添加之N〇2接觸後,藉由該 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -12- 555590 A7 B7 五、發明説明(1〇) N〇2將DXN s類進行氧化分解。去除DXN s類之廢氣 2呈處理氣體6流出。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖2係代表本發明其他實施例所示之裝置系統圖者。 圖中,於廢氣產生源1所產生之含DXNs類之廢氣2必 要時添加N〇2,及添加適量之N Η 3後,經過廢氣煙道3 後,流入本發明觸媒5所塡充之觸媒反應器4後,於此, 含於廢氣2者,或與重新添加之NO2接觸後,藉由Ν〇2 將DXNs類進行氧化分解之同時,藉由ΝΗ3使氮氧化物 分解成Ν 2。 圖3係代表本發明另外實施例所示之裝置系統圖者。 圖中,於廢氣產生源1所產生之含DXNs類之廢氣2添 加適量之Ν Η 3後,經過廢氣煙道3之後,依次流入公知之 脫硝觸媒7及本發明觸媒5所塡充之觸媒反應器4後,以 脫硝觸媒7藉由Ν Η 3後使部份Ν Ο X被分解成Ν 2後,於 本發明觸媒5,其DXNs類含於廢氣2,或藉由重新添 加之N〇2被氧化分解。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖2及圖3中,1^〇2係用於與NH3反應及與 DXNs類反應之兩者,其間呈相互競爭者。因此,添加 NH3濃度太高,於氣體中若無NO X之存在時,將無法進 行D X N s類之分解反應,所以,本發明中不論觸媒反應 器之入口、出口的以檢出Ν Ο X者佳。本發明方法係使用 該觸媒後,藉由廢氣中之N 0 2後,爲進行氧化分解 DXNs類,於觸媒層出口存在NO 2,爲進行脫硝反應限 制Ν Η 3之注入量後,其脫硝率以1 0 0 %運轉者宜。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -13- 555590 A7 B7 五、發明説明(11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若N02比DXNs類呈過剩量時,藉由N〇2之 DXN s類氧化分解反應(該(3 )式之反應)係優先藉 $熱分解反應及氧進行氧化分解反應(該(1 )及(2 ) 式後,本發明中含於廢氣中之NO2或重新添加之N〇2藉 由該(1)式、(2)式之逆反應具有防止DXNs類再 合成反應之功能。 又,本發明之廢氣中NO2濃度低於DXNs類濃度時 ,利用該圖1之裝置,添加NO 2同時進行處理或,廢氣中 N〇x濃度高於DXNs類之濃度時,可同時或前後利用 圖2或圖3之裝置,進行DXNs類之氧化分解與N〇x 之分解者宜。 另外,脫硝活性易受S Ο X存在之影響,低溫下大大 降低活性,而,藉由N 0 2之D X N s類的分解反應則不易 受S Ο X之影響。因此,本發明中若監控脫硝活性則可有 效防止極毒代奧辛類之排出。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下藉由本發明之觸媒處理方法後,將使用含 DXN s類廢氣之淨化的觸媒與含有二氧化氮(NO 2)之 氣體接觸後,藉由N〇2使附著於觸媒之DXNs類進行氧 化分解後,藉此可安全使用使用過之觸媒者。 含有D X N s類之廢氣係指例如:焚燒處理都市垃圾 ,產生廢棄物等時所產生之廢氣者,含有聚氯化二苯並二 噁二烯、聚氯化二苯並呋喃等代奧辛類及COPLANAR (聚 氯化乙烯、P C B )等毒性極強之有機氯化合物之廢氣者 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14- 555590 A7 B7 五、發明説明(12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含NO 2氣體只要是於進行氧化分解附著於使用過之 DXNs分解觸媒之DXNs類時充份含有N〇2者即可, 無特別限定之。 使用過之觸媒以於預先去除所附著灰塵之狀態下與含 有NO 2之氣體接觸者宜。殘留於觸媒表面之DXN s類有 藉著灰塵而附著者,去除灰塵後之觸媒表面或殘存內部之 DXNs類係與觸媒直接接觸者,因此,藉由接觸含 N〇2之氣體後,利用觸媒作用後,於低溫域亦可容易分解 之。另外,藉著灰塵附著於觸媒之DXNs類進行與灰塵 同時由觸媒去除後,另丫了處理者。 去除附著於觸媒之灰塵的方法並無特別限定,一般可 使用如:藉由水或微粒子進行沖洗、水洗或酸洗淨時,觸 媒再生時所使用之各種方法者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該處理方法中,於去除灰塵時所產生之排水經加熱後 ,做成水蒸氣,於該水蒸氣中添加含N ◦ 2之氣體後,亦可 使此於使用過之DXN s分解觸媒進行接觸。爲去除灰塵 之水洗或酸洗所產生之排水量爲大量者,且,含微量之 D X N s類者,因此,於加熱、蒸發此之水蒸氣中添加含 N〇2之氣體後與觸媒接觸後,含於該排水中,亦可有效分 解蒸氣中所揮發之低沸點D X N s類。且,無排水處理之 問題點。另外,此時,含極微量之D X N s類之少量灰塵 被回收之。 分解附著於該觸媒之D X N s類之處理亦可於觸媒裝 置內進行者。此時,做爲去除灰塵之方法者可適當採用水 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) -15- 555590 A7 B7 五、發明説明(13) 或微粒子之沖洗者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用過之觸媒具有分解DXNs類之氧化活性者,而 ,爲使使用觸媒有效且無害化,以氧化鈦做爲D X N s分 解觸媒之主成分,以含有釩及鉬或鎢者爲宜,特別以含有 氧化鈦、釩及鉬之觸媒者爲更佳。 D X N s類係藉由熱分解、氧進行氧化分解之外,藉 由含於氣體中之成份被氧化分解者,以該氧化鈦做爲主成 份,擔載釩、鉬、鎢等金屬氧化物之觸媒中,藉由下(4 )式所示之N〇2後,迅速產生DXNs類之氧化分解反應 〇 DXNs (含氯有機化合物)+1^1^02 + 111(3 0 2 + nH2〇 + pHCl+k]NI〇 ......(4) 其中,m、 n、 p、 k爲整數者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該反應比較藉由熱分解反應,氧之氧化分解反應後, 由低溫進行後,反應速度由約1 2 0 °C急劇變快。因此, 含於使用過觸媒中之N0 2接觸後分解附著之DXN s類時 之處理溫度以1 2 0 °C以上者宜,爲防止分解後之 D X N s類再合成則以2 5 0 °C者佳。只要於此溫度下, 可於反應速度快、短時間下進行處理之,亦不使分解後 D X N s類再合成。 該方法中,使含於使用過觸媒之N〇2氣體接觸後進行 無害化時,氮氧化物之分解,亦即,伴隨脫硝反應時,藉 由該脫硝反應後該N ◦ 2被消耗,因此,與含添加其消耗量 之N〇2量之氣體接觸者宜。爲此,於該方法中,以控制於 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -16- 555590 A7 B7 五、發明説明(14) 與使用過觸媒接觸後之氣體中殘留N〇2者佳。 以下以實施例進行本發明之具體說明。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例1〕 加水於氧化鈦粉末,偏釩酸銨及鉬酸銨後,以揑合器 進行混煉後進行調製原子比呈T i /Μ 0 / V = 8 8 / 5 /7之觸媒焊錫膏。又,以10條/25.4mm粗糙度 使纖維徑9 // m之E玻璃製纖維1 4 0 0根絞紗於平織之 網狀物中浸漬二氧化鈦、矽膠、聚乙烯醇之生料後做成具 剛硬性之觸媒基材。於2片所取得之觸媒基材間放置該觸 媒焊錫膏,通過壓延滾輥者於大氣中風乾1 2小時後, 5 0 0 °C下進行锻燒2小時後,取得厚度1 · 0 m m之板 狀觸媒。 所取得觸媒切取2 Ommx 1 〇 Omm之細長狀,此 3片塡於反應管中,如表1所示,做成類似含氯有機化合 物(或DXN s類之物質),將含8 p pm二氯苯、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 〇 〇 p p m N〇2之類似廢氣以反應溫度1 8 0 t:、面 積速度1 〇m/h進行接觸後,由二氯苯之觸媒層入□及 出口之濃度求出其分解率後,爲8 7 %者。 -17- 中國國家標準(CNS )八4胁(210X297公釐) 555590 A7 B7 五、發明説明(15) 表1 面積速度A V 1 0 m / h 反應溫度 1 8 0 t 氣體組成 二氯苯 8 ρ ρ m N 0 2 2 0 0 ρ ρ m N 2 殘餘部份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔比較例1〕 將廢氣組成變更爲如表2所示之NO 2換成含氧1 0% 者,除外,與該實施例1同法利用觸媒進行分解二氯苯之 試驗,藉由二氯苯之氧求出分解率後,爲4 5%者。 表2 面積速度A V 1 0 m / h 反應溫度 18 0。。 氣體組成 二氯苯 8 ρ ρ m 0 2 1 0 % N 2 殘餘部份 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔比較例2〕 將廢氣組成變更爲如表3所示無共存N 0 2、氧者之外 ,與實施例1同法使用觸媒,進行分解二氯苯之試驗,藉 由二氯苯之熱分解求出分解率後,爲11%者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18- 555590 A7 B7 五、發明説明(16) 表3 面積速度A V 1 0 m / h 反應溫度 1 8 0 °C 氣體組成 二氯苯 8 p p m N 2 殘餘部份 〔實施例2〕 將廢氣組成做成如表4所示之共存8 p pm二氯苯、 2 0 0 P P m NO 2、 10% 〇2、10% H2〇者 之外,與該實施例1同法使用觸媒,進行測定二氯苯之分 解率後,爲8 5 %者。合倂此測定觸媒層出口之C〇2、 C〇、N〇2及NO之濃度後,由此等値計算出如上述之( 1 )〜(3 )所示之平衡氧、平衡碳、計算本實施例所產 生之該(1 )〜(3 )式之反應比例後,(1 )式之反應 爲0.5%、 (2)式之反應爲3%、 (3)式之反應爲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 6 · 5 % 者。 表4 面積速度A V 1 0 m / h 反應溫度 1 8 0 °C 氣體組成 二氯苯 8 p p m N 0 2 2 0 0 p p m N 2 1 0 % Η 2〇 1 0 % Ν 2 殘餘部份 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19- 555590 A7 B7 五、發明説明(17) 〔實施例3及4〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將實施例1及實施例2所使用之觸媒試驗片(1 0 0 X 1 〇〇mm)曝露於添加50ppm S〇2之輕油燃燒 廢氣中500小時後,將曝露後之試驗片切成2Ommx 1 0 0 m m之細長狀後,除利用此S 0 2曝露後之觸媒之外 ,與實施例1及2分別同法進行後,求取二氯苯之分解率 後,分別爲83%、 82%者。 另外,針對實施例4,與實施例2同法計算如上述( 1)式〜(3)式之反應比例後,(1)式之反應爲 0.1%以下、(2)式之反應爲2%、 (3)式之反應 爲9 8 %以上者。 〔比較例3及4〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將比較例1及比較例2所使用之觸媒試驗片(1 0 0 X 1 0 Omm)曝露於添加5 0 p pm之S〇2輕油燃燒廢 氣中5 0 0小時後,將曝露後之試驗片短取2 0 m m X 1 Ο 0 m m之細長狀,除使用此S〇2曝露後之觸媒外,與 該比較例1及2分別同法求出二氯苯之分解率後,分別爲 1 4 %及3 %者。 將實施例1〜4,及比較例1〜4之二氯苯分解率整 理後如表5所示。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) -20- 555590 A7 B7 五、發明説明(18) _ _ 表5 試驗條件 二氯苯分淨 P率(% ) 含SO 2之氣體曝露試驗前 含SO 2之氣體曝露試驗後 實施例1及3 8 7 8 3 實施例2及4 8 5 8 2 比較例1及3 4 5 14 比較例2及4 11 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表5證明,如實施例1及2之共存NO 2系中,可取 得極高之二氯苯分解活性者。另外,取代N〇2存在0 2系 (比較例1 )中明顯降低二氯苯分解性能,且,檢視未存 在N〇2、〇2之熱分解活性之系(比較例2 )之二氯苯分 解性能爲幾乎接近零者。 由此可發現本發明方法無關N〇2、氧之存在與否,可 有效進行DXNs類之氧化分解反應(該(3)式)者。 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 又,觀察表5之S〇2曝露試驗後二氯苯分解率後,藉 由比較例3之氧的氧化反應及藉由比較例4之熱分解反應 後二氯苯之分解率大幅降低,而,實施例3及4之分解率 則幾乎未出現下降,證明本發明藉由N〇2可做爲良好分解 DXNs類之觸媒者。 表6係代表實施例2及4所產生該(1 )〜(3)式 之反應比例者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 - 555590 Α7 Β7 五、發明説明(19) 表6 項目 發生比例(% ) 實施例2 實施例4 (1 )式之反應 0 . 5 0 . 1以下 (2 )式之反應 3 2 (3 )式之反應 9 6.5 9 8以上 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表6證明,即使存在10%氧之系中,只要存在 1 0 0 p pm之N〇2則二氯苯優先藉由N〇2被氧化分解 之。此傾向於使用曝露於含有S〇2之氣體觸媒時(實施例 4 )中明顯顯現,藉由熱分解、氧之氧化分解比例均小於 實施例2者。由此證明本發明觸媒不僅針對垃圾焚燒爐之 廢氣等代奧辛類,即使含SOx之廢氣均可藉由NO 2極有 效分解DXNs類之氧化者。 〔實施例5〜1 4〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲觀察實施例1所使用觸媒之觸媒組成的影響,進行 調製Ti/Mo/V=(95-α)/5/α (惟, 0.5、 4、 7、 10、 15)與Ti/Mo/V=( 95 — /3)//5/4(惟,/3 = 0.5、 4、 7、10、 1 5 )之觸媒。 〔比較例5〕 實施例1觸媒中,於未添加Μ 〇下,進行調製觸媒。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -22- 555590 A7 B7 五、發明説明(20) 〔比較例6〜8〕 以硝酸錳(Mn(N〇3)2)、硝酸鈽(Ce(N〇〇2 )、及硝酸銅(C u ( N 0 3 ) 2 )取代實施例1 0之鉬酸 銨調製與該鉬等莫耳之觸媒者。 針對直接使用實施例5〜1 4及比較例5〜8之觸媒 ,與實施例4相同曝露於含S〇2之氣體中5〇〇小時者, 除以氯苯取代表4所示條件之二氯苯外,與實施例4同條 件下進行測定該氯苯之分解率。所取得結果如表7所示。 ΊI 訂 ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -23- 555590 A7 B7 五、發明説明(21 ) _ 表7 觸媒 觸媒組成 氯化苯分解率(%) S〇2曝露試驗前 S〇2曝露試驗後 實施例5 Ti/Mo/V = 94.5/5/0.5 32 31 ” 6 Ti/Mo/V = 91/5/4 68 65 " 7 Ti/Mo/V = 88/5/7 85 82 " 8 Ti/Mo/V = 85/5/10 88 83 " 9 Ti/Mo/V = 80/5/15 88 80 "10 Ti/Mo/V = 95.5/0.5/4 64 32 "11 Ti/Mo/V = 91/5/4 68 65 "12 Ti/Mo/V = 89/7/4 71 71 "13 Ti/Mo/V = 86/10/4 78 77 "14 Ti/Mo/V = 81/15/4 71 78 比較例5 Ti/V = 96/4 46 7 ” 6 Ti/Mn/V = 91/5/4 48 11 " 7 Ti/Ce/V = 91/5/4 45 5 ” 8 Ti/Cu/V = 91/5/4 42 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
表7中證明,實施例觸媒與比較例觸媒之性能相互比 較後,顯示實施例觸媒之性能明顯提高,又,實施例觸媒 藉由S〇2產生劣化影響極微。由此針對藉由N 0 2之分解 D X N s類者,顯現T i — Μ 〇 — V三者複合化後之發揮 功效。更對於S 0 2之耐久性,其Μ 〇含有率爲5〜1 5原 子%範圍下明顯提昇,爲取得高DXNs類分解率,其V 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) ~ " 555590 A7 B7 五、發明説明(22) 含量爲4〜1 5 %者爲適當者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例1 5及1 6〕 將實施例2及4之反應溫度變更爲1 2 〇〜4 0 0°C 之範圍後,求取分別之二氯苯分解率變化。 〔比較例9及1 0〕 將比較例3及4之反應溫度變更爲1 2 〇〜4 0 0 °C 之範圍後,求取分別之二氯苯分解率之變化。 實施例1 5、 1 6及比較例9、1 0所取得結果如圖 4所示者。 由圖4證明,本發明觸媒並未被S〇2影饗,低溫下呈 極高活性者,適於分解含於垃圾焚燒爐等廢氣中之代奧辛 類者。 〔實施例1 7〕 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 爲模擬利用實施例1之觸媒後,D X N s類藉由N〇2 之氧化分解反應與NO X藉由NH3之還原分解反應同時進 行時,將切成2 Ommx 1 〇 〇mm細長狀之實施例1觸 媒取3片塡於反應管後如表8所示,使含1 P pm之二氯 苯、20ppm之 N〇2、 180ppm 之 N〇、190 ppm之NH3、 10%之〇2、 10%之112〇之擬廢氣 於反應溫度2 3 0 °C、面積速度6 m / h之條件下進行接 觸後,二氯苯之分解率爲9 8%,脫硝率爲9 4%者。此 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -25- 555590 A7 B7 五、發明説明(23) 時,NH3/N〇x比爲〇.95者。 表8 面積速度A V 6 m / h 反历 1溫度 2 3 0。。 氣體組成 二氯苯 1 ρ P m N 0 2 2 0 d P m N 0 1 8 0 P P m N Η 3 1 9 〇 〇 P m 〇2 10% Η 2 0 1 0 % Ν 2 殘餘部份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔比較例1 1〕 逢疋貫施例1 7之NH3注入量其nh3/N〇x比爲 1 · 2後,反應管出口中N〇X濃度無限變少,例如呈小 於1 p pm者之外,與實施例1 7同法求取二氯苯之分解 率與脫硝率後,二氯苯之分解率爲23%,脫硝率爲 9 9.5%。 實施例1 7與比較例1 1取得之結果如表9所示。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) -26- 555590 A7 B7 五、發明説明(24) 表9 試驗條件 氯化苯分解率(% ) 脫硝率(% ) 實施例1 7 9 8 9 4 比較例1 1 2 3 9 9 ♦ 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表9證明,實施例17使NH3/N〇x比爲0 · 95 後,反應管出口其N〇x呈1 · 2ppm殘存者後,比較 添加過剩之NH3後,反應管出口幾乎未殘存NO X之比較 例1 1相較後,其取得相當高之分解D X N s類之活性者 〔實施例1 8〕 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 將實施例1觸媒以間隔6 m m作成層合之觸媒單位, 此觸媒單位上使其空間速度呈6 m / h流通垃圾焚燒廢氣 ,於2 3 0 °C下運轉2 0 0 0小時。將本試驗初期及 2 0 0 0小時後之觸媒單位入口及出口廢氣做爲採樣,求 取D X N s類之分解率後,其初期及2 0 0 0小時後均取 得9 5 %以上之高代奧辛分解率。 本實施例中,藉由低於D X N s類再合成溫度域之低 溫下處理後,觸媒層呈DXNs類產生器,未出現先行技 術所產生之不理想處者。 〔比較例1 2〕 除以對鎢酸銨取代鉬酸銨之外,與該實施例1同法調 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27- 555590 A7 B7 五、發明説明(25) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製觸媒後,將取得之觸媒與實施例1 8同法以間隔6 m m 層合後做成觸媒單位,與實施例18同法求取代奧辛之分 解率,其初期代奧辛分解率爲8 5%以上之高分解率者, 而經過2 0 0 0小時者則呈4 0 %以下之低率者。 〔實施例1 9〕 於氧化鈦粉末、偏釩酸銨及鉬酸銨中加入水後,以揑 合器混煉後,調製原子比爲T i /Μ 〇 / V = 8 8 / 5 / 7之觸媒焊錫膏。另外,以1 0條/ 2 5 · 4 m m之粗糙 度使纖維徑9 //m之E玻璃製纖維1 4 0 0根撚紗呈平織 之網狀物中浸漬二氧化鈦、矽膠、聚乙烯醇之生料後,做 成具剛硬性之觸媒基材者。於2片所取得之觸媒基材間放 置該觸媒焊錫膏,使通過壓延滾輥者於大氣中風乾1 2小 時後,於5 0 0 °C下進行鍛燒2小時後,取得厚度1 . 〇 m m之板狀觸媒。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用3片將取得觸媒切成2 Ox 1 0 Omm之試驗片 ,將此浸漬於使做爲代奧辛模擬物質之二氯苯(D C B ) 溶於甲醇者中,其DCB之擔載量爲3片觸媒試驗片合計 擔載0.OOlmo1者。將擔載DCB之試驗片進行 1 2小時風乾後,收納於反應管後,此,使如表1 〇所示 之含 lOOppm N 0 2 , 1 0 % 0 2 . 10% H2O之氣體於溫度1 5 0°C下,面積速度1 〇m /h下 ,流通9 0分鐘,使觸媒通過氣體中之CO、C02&N〇 於各種揑合器下,且,使脫離之DCB於F I D (氫焰離 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28- 555590
7 7 A B 五、發明説明(26) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 子化檢測器)進行測定後,由所取得之c 0、C 0 2値求取 D c B之分解率,其氣體流通開始3 0分鐘後之D C B分 解率爲6 3%者。另外,由NO檢出値求取NO 2變換爲 N〇之變換率後,氣體流通開始10分鐘後之N〇2變換率 爲5 2%者。更依(:〇、(:〇2、〇06之各檢出値爲基準 ,求取該觸媒殘存之DCB殘存率後,氣體流通開始30 分鐘後之DCB殘存率爲55%, 60分鐘後之殘存率爲 7%, 90分鐘後之殘存率爲〇%者。 表1 0 氯化苯分解試驗條件 面積速度A V 1 0 m / h 反應溫度 15 0。。 氣體組成 N 0 2 1 0 0 p p m 〇2 1 0 % Η 2〇 1 0 % Ν 2 殘餘部份 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔比較例1 3〕 除N 0 2之外使用與表1相同之混合氣體,與該實施例 1 9同條件下進行試驗後,氣體流通開始3 0分鐘後之 DCB分解率爲11%,氣體流通開始1〇分鐘後之NO2 變換率爲1 9%,氣體流通開始3 0分鐘之D C B殘存率 爲86%, 60分鐘後之殘存率爲70%, 90分鐘後之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -29- 555590 A7 B7 五、發明説明(27) 殘存率爲53%者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例2 0〕 做爲觸媒試驗片者,除使用比較例1 3之試驗後觸媒 外,與實施例1 9同條件下同法進行試驗後,氣體流通開 始3 〇分鐘後之D C B分解率爲6 6 % ,氣體流通開始 1 0分鐘後之N〇2變換率爲5 0%,氣體流通開始3 0分 鐘後之DCB殘存率爲11%, 60分鐘後之殘存率爲0 %, 90分鐘後之殘存率爲〇%者。 〔比較例1 4〕 做爲觸媒試驗片者,除使用將實施例1所附著之 D C B風乾1 2小時之觸媒以觸媒重量之1 0倍水進行水 洗者之外,與比較例1 3同法進行試驗後,氣體流通開始 1 0分鐘後之N〇2變換率爲2%,氣體流通開始1 0分鐘 後之NO 2變換率爲1 9%,氣體流通開始3 0分鐘之 DCB殘存率爲89%, 60分鐘後殘存率爲79%, 9 0分鐘後殘存率爲7 0%者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔實施例2 1〕 做爲觸媒試驗片者除使用比較例1 4試驗後之試驗片 之外,與該實施例1 9同條件下進行試驗後,氣體流通開 始3 0分鐘後之D C B分解率爲5 9 % ,氣體流通開始 1 0分鐘後之N〇2變換率爲4 2 % ,氣體流通開始3 0分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210Χ297公釐) -30 - 555590 A7 B7 五、發明説明(2S) 鐘後之DCB殘存率爲45%, 60分鐘後之殘存率爲 37%, 90分鐘後之殘存率爲37%者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例2 2〕 除以鎢酸銨取代觸媒之鉬酸銨之外,與實施例1 9同 法調製觸媒試驗片(原子比爲T i /W/V = 8 8/5/ 7 ),使用此觸媒試驗片後,與實施例1 9同法進行試驗 後,氣體流通開始3 0分鐘後之D C B分解率爲4 2 % , 氣體流通開始1 0分鐘後之N〇2變換率爲4 6 %,氣體流 通開始30分鐘後之DCB殘存率爲66%, 60分鐘後 之殘存率爲28%, 90分鐘後之殘存率爲0%者。 〔比較例1 5〕 做爲觸媒試驗片者,除使用實施例2 2所調製之觸媒 之外,與該比較例1 3同法進行試驗後,氣體流通開始 3 0分鐘後之DCB分解率爲7%,氣體流通開始10分 鐘後之N〇2變換率爲2 0 %,氣體流通開始3 0分鐘後之 DCB殘存率爲84%, 60分鐘後之殘存率爲71%, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 0分鐘後之殘存率爲5 3%者。 實施例13〜16及比較例13〜15中,DCB分 解率與N〇2變換率之結果示於表11, DCB殘存率之測 定結果示於表12者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 555590
A B 五、發明説明(29) 表1 1 3 0分後之DCB分解率(%) 1 0分後之N〇2變換率(%) 實 施 例 1 3 6 3 5 2 實 施 例 1 4 6 6 5 0 實 施 例 1 5 5 9 4 2 實 施 例 1 6 4 2 4 6 比 較 例 1 3 1 1 1 9 比 較 例 1 4 2 19 比 較 例 1 5 7 2 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 2 殘; 字D C B率(% ) 3 0分鐘後 6 0分鐘後 9 0分鐘後 實施例1 3 5 5 7 0 實施例1 4 11 0 0 實施例1 5 4 5 3 7 3 7 實施例1 6 6 6 2 8 0 比較例1 3 8 6 7 0 5 3 比較例1 4 8 9 7 9 7 0 比較例1 5 8 4 7 1 5 3 表1 1證明,以含有N 0 2之氣體進行處理之實施例 13〜16比未含N〇2氣體所處理之比較例可取得較高之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---,---.---#II^Ί-丨-----·! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -32- 55559〇 A7 ____B7_ 五、發明説明(3〇)
Dcb分解率者,且,NO 2變換率亦高,藉由NO 2之 D C B分解反應((4 )式)以較快速度進行之。 表1 2證明,實施例1 3、1 4及1 6中於試驗開始 9 〇分鐘後完全去除D C B者。使用水洗後之試驗片之實 施例1 5中其9 0分鐘後DCB殘存率爲3 7%者,而, &乃代表藉由試驗開始前之水洗去除部份D C B者,以分 解DCB時所生成之C〇、C〇2,做爲指標後由求取 D C B之分解率後,水洗被去除之D C B做爲計算上所殘 #考。由此可推測試驗開始6 0分鐘後與9 0分鐘後之 DCB殘存率同爲37%者。 另外,表1 2證明由實施例1 3與1 6之比較,實施 Μ 13之DC B分解速度較快,由使用過觸媒處理面考量 後,鈦、鉬、釩三成份複合氧化物更適於做爲D X N s分 解觸媒者。 〔產業上可利用性〕 本申請範圍第1項之發明係使含於垃圾焚燒爐廢氣等 之有害含氯有機物(DXNs類)藉由N〇2以少量觸媒可 以更低溫下有效進行氧化分解者,且,可避免DXNs類 之再合成者。 本申請範圍第2項之發明係利用特定觸媒後與上記發 明同法以少量觸媒,更低溫度下可有效使D X N s類進行 氧化分解者。 本申請範圍第3項之發明係除上述發明效果之外,更 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -" Γ —I. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- 555590 A7 B7 五、發明説明(31) 共存S〇2下仍不會降低其活性,使廢氣中之DXNS類藉 由N 0 2由低溫域高效率進行氧化分解者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本申請範圍第4項之發明係於少量觸媒下,更低溫之 廢氣中含氯有機化合物藉由二氧化氮進行氧化分解之同時 可分解去除氮氧化物,且,不必擔心D X N s類之再合成 〇 本申請範圍第5項之發明係可取得與上述發明同效果 者。 本申請範圍第6項之發明係除上述發明效果之外,更 共存S ◦ 2仍不致降低活性,可分別有效分解去除廢氣中之 DXNs類與N〇x者。 本申請範圍第7項之發明係藉由T i 一 Mo — V三成 份之複合作用後,藉由N 0 2可取得良好D X N s類之分解 活性者。因此,可更降低反應溫度,可意圖減少觸媒之必 要量。又,對於S Ο X具良好耐性,長期安定後可發現 D X N s類之分解活性。 本申請範圍第8項之發明係可有效去除殘存於使用過 觸媒之DXNs類者,因此可確保開始定檢時內部作業之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 安全作業環境,亦易於使用過觸媒之廢棄或交換時之作業 〇 本申請範圍第9項之發明係除上述發明之效果更可預 防分解D X N s類之再合成。 本申請範圍第1 0項之發明係與上述發明相同,可有 效分解,去除使用過觸媒中所殘存之DXNs類者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -34- 555590 A7 B7 五、發明説明(32) 本申請範圍第1 1項之發明係除上述發明效果之外, 可有效分解去除灰塵時所產生殘於廢水中之DXN s類者 ,更無須處理廢水。 本申請範圍第1 2項之發明係除上述發明之效果外, 無須特別處理裝置者。 本申請範圍第1 3項之發明係以特定觸媒做爲 DXNs類分解觸媒使用後,可更迅速進行使用過觸媒之 無害化處理者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -35 -

Claims (1)

  1. 5 55590, 修正替換92^1. 3¾ 且 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍1 ~ 1 · 一種分解廢氣中含氯有機化合物之方法,其胃徵 係使含於廢氣中之含氯有機化合物與含於該廢氣中或由# 部添加於該廢氣中的二氧化氮,於以氧化鈦、氧化鉬及氧 化釩做爲主成份者,其鈦(T i )與鉬(Μ 0 )及釩(V )之含有率爲原子比99〜70/0·5〜15/0.5 〜15之範圍的觸媒存在下,10 0〜4 5 0 °C進行接觸 反應,使該反應後之廢氣中二氧化氮濃度爲1 p p m以上 ,該含氯有機化合物藉由該二氧化氮進行氧化分解。 2 ·如申請專利範圍第1項之分解廢氣中含氯有機化 合物之方法,其中該廢氣係含硫氧化物者。 3 · —種分解廢氣中含氯有機化合物之方法,其特徵 係於含有含氯有機化合物之廢氣中,注入氨,與於1〇〇 〜4 5 0 °C下以氧化鈦、氧化鉬及氧化釩做爲主成份,其 鈦(T i )與鉬(Μ 〇 )及釩(V )之含有率爲原子比 99〜70/0·5〜15/0·5〜15之範圍的觸媒 接觸後,使該含氯有機化合物含於該廢氣中,或由外部添 加於該廢氣中,藉由高於該含氯化合物濃度的濃度之二氧 化氮進行氧化分解之同時,使該氮氧化物殘留1 p p m以 上,該氮氧化物藉由氨進行分解者。 4 ·如申請專利範圍第3項之分解廢氣中含氯有機化 合物之方法,其中該方法係使該廢氣於與如申請專利範圔 第1項之觸媒相接觸前,預先藉由氮氧化物之氨進行部份 分解反應者。 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Μ規格(2i〇X297公釐) ·---— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36 555590 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍2 .----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 .如申請專利範圍第3項或第4項中任一項之分解 廢氣中含有氯有機化合物之方法,其中該廢氣係含有硫氧 化物者。 6 · —種如申請專利範圍第1項或第3項之方法所使 用之觸媒,其特徵爲該觸媒係以氧化鈦、氧化鉬及氧化釩 做爲主成份,鈦(T i )與鉬(Μ 〇 )與釩(V )含有率 之原子比爲99〜70/0 · 5〜15/0 · 5〜15之 範圍者。 7.—種含氯有機化合物分解觸媒之處理方法,其特 徵係將淨化含有含氯有機化合物之廢氣所使用的觸媒於 2 5 0 °C下與含二氧化氮氣體接觸後,以該二氧化氮進行 附著於觸媒之含氯有機化合物的氧化分解者。 8 .如申請專利範圍第7項之含氯有機化合物分解觸 媒之處理方法,其中該方法係預先去除附著於該觸媒之灰 塵後,與含二氧化氮之氣體進行接觸者。 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 .如申請專利範圍第8項之含氯有機化合物分解觸 媒之處理方法,其中該方法係使去除該灰塵時所產生之廢 水進行加熱後,於取得之蒸氣中添加含二氧化氮之氣體後 ,與該觸媒進行接觸者。 1 〇 ·如申請專利範圍第7項至第9項中任一項之含 氯有機化合物分解觸媒之處理方法,其中係附著於該觸媒 之含氯有機化合物藉由二氧化氮之分解,於收納該觸媒之 觸媒裝置下進行。 1 1 .如申請專利範圍第7項至第9項任一項之含氯 本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -37- 555590 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍3 有機化合物分解觸媒之處理方法,其中該觸媒係以氧化欽 做爲主成份者,含有釩及鉬或鎢者。 1 2 .如申請專利範圍第1 0項之含氯有機化合物分 解觸媒之處理方法,其中該觸媒係以氧化鈦做爲主成份者 ,含有釩及鉬或鎢者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -38-
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