JP2000300959A - ハロゲン含有有機化合物分解方法およびその装置 - Google Patents
ハロゲン含有有機化合物分解方法およびその装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＤＸＮｓ分解に有効なＮＯ2 の還元によるＤ
ＸＮｓの酸化反応を利用し、従来技術よりも優れたＤＸ
Ｎｓの分解除去を達成する排ガス浄化方法を提供するこ
とにある。 【解決手段】 ハロゲン含有有機化合物を含む排ガス中
に二酸化窒素（ＮＯ2 ）または酸化剤を注入し、排ガス
中の一酸化窒素（ＮＯ）をＮＯ2 に酸化することにより
排ガス中のＮＯ2 濃度を高めた後、該排ガスを触媒に接
触させて前記ハロゲン含有有機化合物をＮＯ2 で酸化除
去することを特徴とする排ガスの浄化方法。 【効果】 焼却炉などから発生するＤＸＮｓを非常に高
い分解活性で効率よく分解することができる。また、そ
のための設備の改良も比較的簡単であり、ＮＯ2濃度で
添加量を制御するため、低いランニングコストで高いＤ
ＸＮｓ分解活性を得ることができる。
ＸＮｓの酸化反応を利用し、従来技術よりも優れたＤＸ
Ｎｓの分解除去を達成する排ガス浄化方法を提供するこ
とにある。 【解決手段】 ハロゲン含有有機化合物を含む排ガス中
に二酸化窒素（ＮＯ2 ）または酸化剤を注入し、排ガス
中の一酸化窒素（ＮＯ）をＮＯ2 に酸化することにより
排ガス中のＮＯ2 濃度を高めた後、該排ガスを触媒に接
触させて前記ハロゲン含有有機化合物をＮＯ2 で酸化除
去することを特徴とする排ガスの浄化方法。 【効果】 焼却炉などから発生するＤＸＮｓを非常に高
い分解活性で効率よく分解することができる。また、そ
のための設備の改良も比較的簡単であり、ＮＯ2濃度で
添加量を制御するため、低いランニングコストで高いＤ
ＸＮｓ分解活性を得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は排ガスの浄化方法に
係り、特に排ガス中のハロゲン含有有機化合物を高い分
解率で酸化分解することが可能な排ガス浄化方法に関す
るものである。
係り、特に排ガス中のハロゲン含有有機化合物を高い分
解率で酸化分解することが可能な排ガス浄化方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】都市ごみや産業廃棄物等を焼却する焼却
炉から発生する排ガス中には、窒素酸化物（ＮＯｘ）、
硫黄酸化物（ＳＯｘ）、塩化水素（ＨＣｌ）などの有害
物質のほかに、微量ではあるが、ポリ塩化ジベンゾジオ
キシンやポリ塩化ジベンゾフランなどのダイオキシン類
およびコプラナー（ポリ塩化ビニル、ＰＣＢ）などの非
常に毒性の強い有機塩素化合物（以下、ＤＸＮｓと記
す）が含まれている。近年、環境ホルモンへの関心が高
まる中でＤＸＮｓの排出規制が強化され、高効率での浄
化が強く望まれている。
炉から発生する排ガス中には、窒素酸化物（ＮＯｘ）、
硫黄酸化物（ＳＯｘ）、塩化水素（ＨＣｌ）などの有害
物質のほかに、微量ではあるが、ポリ塩化ジベンゾジオ
キシンやポリ塩化ジベンゾフランなどのダイオキシン類
およびコプラナー（ポリ塩化ビニル、ＰＣＢ）などの非
常に毒性の強い有機塩素化合物（以下、ＤＸＮｓと記
す）が含まれている。近年、環境ホルモンへの関心が高
まる中でＤＸＮｓの排出規制が強化され、高効率での浄
化が強く望まれている。
【０００３】ＤＸＮｓ低減についての研究は数多くなさ
れているが、その中に触媒を用いたＤＸＮｓの分解技術
が含まれる。ＤＸＮｓの分解にはＤＸＮｓの熱分解（特
願昭６２−５０１４５）、酸素による酸化分解（特願平
０２−５１４７２６ほか）を利用した技術が一般によく
知られており、また触媒と接触する前にオゾンや過酸化
水素を添加して分解活性を促進する分解方法（特開平０
７−７５７２０）なども知られている。
れているが、その中に触媒を用いたＤＸＮｓの分解技術
が含まれる。ＤＸＮｓの分解にはＤＸＮｓの熱分解（特
願昭６２−５０１４５）、酸素による酸化分解（特願平
０２−５１４７２６ほか）を利用した技術が一般によく
知られており、また触媒と接触する前にオゾンや過酸化
水素を添加して分解活性を促進する分解方法（特開平０
７−７５７２０）なども知られている。
【０００４】また、脱硝反応においては触媒と接触させ
る前にオゾンおよび／または過酸化水素を添加し、ガス
中のＮＯをＮＯ2 に酸化することで、反応速度の大きい
ＮＯ＋ＮＯ2 ＋２ＮＨ3 →２ＮＯ2 ＋３Ｈ2 Ｏの反応を
利用して活性向上させる技術（特開平０５−２１２２４
４ほか）や、硝酸および／または硝酸アンモニウムをガ
ス中のＮＯと反応させるか、または触媒により酸化し、
ＮＯ2 として添加する技術（特開平０９−３１３８８８
ほか）などが実用化されている。
る前にオゾンおよび／または過酸化水素を添加し、ガス
中のＮＯをＮＯ2 に酸化することで、反応速度の大きい
ＮＯ＋ＮＯ2 ＋２ＮＨ3 →２ＮＯ2 ＋３Ｈ2 Ｏの反応を
利用して活性向上させる技術（特開平０５−２１２２４
４ほか）や、硝酸および／または硝酸アンモニウムをガ
ス中のＮＯと反応させるか、または触媒により酸化し、
ＮＯ2 として添加する技術（特開平０９−３１３８８８
ほか）などが実用化されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術において
も排ガスの規制値をクリアすることは可能であるが、Ｄ
ＸＮｓはその毒性についてもまだ不明瞭な点が多く、体
内に入ると分解されずに蓄積されるため、できるだ高い
効率で分解除去する必要がある。本発明の課題は、ＤＸ
Ｎｓ分解に有効なＮＯ2 の還元によるＤＸＮｓの酸化反
応を利用し、従来技術よりも優れたＤＸＮｓの分解除去
を達成する排ガス浄化方法を提供することにある。
も排ガスの規制値をクリアすることは可能であるが、Ｄ
ＸＮｓはその毒性についてもまだ不明瞭な点が多く、体
内に入ると分解されずに蓄積されるため、できるだ高い
効率で分解除去する必要がある。本発明の課題は、ＤＸ
Ｎｓ分解に有効なＮＯ2 の還元によるＤＸＮｓの酸化反
応を利用し、従来技術よりも優れたＤＸＮｓの分解除去
を達成する排ガス浄化方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題は、触媒と接触
する前にＮＯ2 濃度を高め、例えば触媒層出口でＮＯ2
が検出される濃度とすることにより達成することができ
る。すなわち本願で特許請求される発明は以下のとおり
である。 （１）ハロゲン含有有機化合物を含む排ガス中に二酸化
窒素（ＮＯ2 ）または酸化剤を注入し、排ガス中の一酸
化窒素（ＮＯ）をＮＯ2 に酸化することにより排ガス中
のＮＯ2 濃度を高めた後、該排ガスを触媒に接触させて
前記ハロゲン含有有機化合物をＮＯ2 で酸化除去するこ
とを特徴とする排ガスの浄化方法。
する前にＮＯ2 濃度を高め、例えば触媒層出口でＮＯ2
が検出される濃度とすることにより達成することができ
る。すなわち本願で特許請求される発明は以下のとおり
である。 （１）ハロゲン含有有機化合物を含む排ガス中に二酸化
窒素（ＮＯ2 ）または酸化剤を注入し、排ガス中の一酸
化窒素（ＮＯ）をＮＯ2 に酸化することにより排ガス中
のＮＯ2 濃度を高めた後、該排ガスを触媒に接触させて
前記ハロゲン含有有機化合物をＮＯ2 で酸化除去するこ
とを特徴とする排ガスの浄化方法。
【０００７】（２）前記ＮＯ2 または酸化剤の添加量が
少なくとも前記触媒に接触させた後の排ガス中にＮＯ2
が検出される量以上に維持することを特徴とする（１）
記載の排ガス浄化方法。 （３）前記ＮＯ2 濃度を高める手段が、硝酸を分解して
ＮＯ2 として添加することである（１）または（２）記
載の排ガス浄化方法。 （４）前記ＮＯ2 濃度を高める手段が、硝酸、硝酸アン
モニウム、オゾンおよび過酸化水素の中から選ばれた１
種以上を添加し、排ガス中のＮＯをＮＯ2 に酸化するこ
とである（１）または（２）記載の排ガス浄化方法。 （５）前記触媒が酸化チタン、酸化バナジウムおよびモ
リブデンまたはタングステンの酸化物を含む触媒である
（１）ないし（４）のいずれかに記載の排ガス浄化方
法。 （６）触媒と接触させた後のＮＯ2 濃度を測定し、その
変化量により前記酸化剤の添加量を制御する（１）なし
い（５）のいずれかに記載の排ガス浄化方法。
少なくとも前記触媒に接触させた後の排ガス中にＮＯ2
が検出される量以上に維持することを特徴とする（１）
記載の排ガス浄化方法。 （３）前記ＮＯ2 濃度を高める手段が、硝酸を分解して
ＮＯ2 として添加することである（１）または（２）記
載の排ガス浄化方法。 （４）前記ＮＯ2 濃度を高める手段が、硝酸、硝酸アン
モニウム、オゾンおよび過酸化水素の中から選ばれた１
種以上を添加し、排ガス中のＮＯをＮＯ2 に酸化するこ
とである（１）または（２）記載の排ガス浄化方法。 （５）前記触媒が酸化チタン、酸化バナジウムおよびモ
リブデンまたはタングステンの酸化物を含む触媒である
（１）ないし（４）のいずれかに記載の排ガス浄化方
法。 （６）触媒と接触させた後のＮＯ2 濃度を測定し、その
変化量により前記酸化剤の添加量を制御する（１）なし
い（５）のいずれかに記載の排ガス浄化方法。
【０００８】
【作用】ＤＸＮｓの分解には一般に熱分解、酸素による
酸化、その他のガス中に含まれる成分による酸化による
分解が考えられる。本発明者らは、この中で次式（１）
に示すＮＯ2 による酸化反応の反応速度が大きいことに
注目し、これを利用したＤＸＮｓ分解方法について検討
した。
酸化、その他のガス中に含まれる成分による酸化による
分解が考えられる。本発明者らは、この中で次式（１）
に示すＮＯ2 による酸化反応の反応速度が大きいことに
注目し、これを利用したＤＸＮｓ分解方法について検討
した。
【０００９】
【化１】 Ｒ−Ｃｌ（含塩素有機化合物）＋ＮＯ2 →ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ＋ＨＣｌ＋ＮＯ …（１） 上記の反応によりＤＸＮｓ分解活性を高めるために、酸
化剤としてオゾンを添加したときのＤＸＮｓの分解反応
は、（１）式に加え、下記の反応が起こる。
化剤としてオゾンを添加したときのＤＸＮｓの分解反応
は、（１）式に加え、下記の反応が起こる。
【００１０】
【化２】ＮＯ＋Ｏ3 →ＮＯ2 ＋Ｏ2 …（２）
【００１１】
【化３】 ＤＸＮｓ＋ｎＯ3 →ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ＋ＨＣｌ＋Ｏ2 …（３） （３）式の反応により直接ＤＸＮｓを分解し、活性を向
上することも可能であるが、（２）式の反応により生成
したＮＯ2 により、（１）式の反応が促進される効果が
きわめて大きいことがわかる。
上することも可能であるが、（２）式の反応により生成
したＮＯ2 により、（１）式の反応が促進される効果が
きわめて大きいことがわかる。
【００１２】ＤＸＮｓの分解は、ごみ焼却炉からの排ガ
スの浄化のように、脱硝反応と組合わせて用いられるこ
とが多い。このとき脱硝反応の還元剤として主としてＮ
Ｈ3 を添加するが、ＮＨ3 を添加したときの脱硝反応は
下記の反応により進行し、窒素酸化物を浄化する。
スの浄化のように、脱硝反応と組合わせて用いられるこ
とが多い。このとき脱硝反応の還元剤として主としてＮ
Ｈ3 を添加するが、ＮＨ3 を添加したときの脱硝反応は
下記の反応により進行し、窒素酸化物を浄化する。
【００１３】
【化４】 ＮＯ＋ＮＨ3 ＋１／４Ｏ2 → Ｎ2 ＋３／２Ｈ2 Ｏ …（４）
【００１４】
【化５】 ＮＯ＋ＮＯ2 ＋２ＮＨ3 →２Ｎ2 ＋３Ｈ2 Ｏ …（５） 上記（５）式による反応は他の反応に較べ反応速度が非
常に大きい。このため（１）式によりＤＸＮｓ分解活性
を高めようとし、（２）式によりＮＯ2 を生成しても、
（１）式よりも（５）式が優先的に起こってしまう。す
なわち酸化剤添加による反応促進は、ＤＸＮｓ分解反応
より脱硝反応が優先される。したがって、脱硝反応で使
用される以上の濃度のＮＯ2 が存在する条件下であれ
ば、（２）式の反応によりＤＸＮｓの分解活性を高める
ことが可能である。そのために触媒層出口側でＮＯ2 が
検出できる濃度まで触媒層入口のＮＯ2 を増加してやる
ことが重要である。
常に大きい。このため（１）式によりＤＸＮｓ分解活性
を高めようとし、（２）式によりＮＯ2 を生成しても、
（１）式よりも（５）式が優先的に起こってしまう。す
なわち酸化剤添加による反応促進は、ＤＸＮｓ分解反応
より脱硝反応が優先される。したがって、脱硝反応で使
用される以上の濃度のＮＯ2 が存在する条件下であれ
ば、（２）式の反応によりＤＸＮｓの分解活性を高める
ことが可能である。そのために触媒層出口側でＮＯ2 が
検出できる濃度まで触媒層入口のＮＯ2 を増加してやる
ことが重要である。
【００１５】触媒は酸化チタンに酸化バナジウムと金属
酸化物を担持したものが効果的であるが、特に酸化チタ
ンに酸化バナジウムとモリブデンまたはタングステンの
酸化物を担持した触媒が効果的である。酸化チタンに酸
化バナジウムまたは金属酸化物を単独で担持した触媒
は、（４）式による活性向上の効果は見られず、酸化チ
タンに酸化バナジウムと金属酸化物を担持した触媒で大
きな効果が得られる。金属酸化物としては、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｄなどの
金属酸化物が使用できるが、特にＭｏまたはＷの酸化物
が活性向上の効果が大きい。
酸化物を担持したものが効果的であるが、特に酸化チタ
ンに酸化バナジウムとモリブデンまたはタングステンの
酸化物を担持した触媒が効果的である。酸化チタンに酸
化バナジウムまたは金属酸化物を単独で担持した触媒
は、（４）式による活性向上の効果は見られず、酸化チ
タンに酸化バナジウムと金属酸化物を担持した触媒で大
きな効果が得られる。金属酸化物としては、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｄなどの
金属酸化物が使用できるが、特にＭｏまたはＷの酸化物
が活性向上の効果が大きい。
【００１６】以下、本発明を図面により具体的に説明す
る。
る。
【発明の実施の形態】図１は本発明の排ガス浄化方法の
フローを示す説明図である。図１において、ダイオキシ
ン類の発生源１から排出されるハロゲン含有有機化合物
含有排ガス１２中に酸化剤１０を添加し、排ガス中のＮ
ＯをＮＯ2 に酸化し、さらに脱硝用還元剤１１を添加し
た後、ハロゲン含有有機化合物触媒装置４で触媒と接触
させる。触媒装置４の出口排ガス中にＮＯ2 が排出され
るように酸化剤１０を添加することにより、効率よく排
ガス中のハロゲン含有有機化合物を分解することができ
る。浄化された排ガスは煙突３から外部へ排出される。
なお、１２、１３はそれぞれ排ガス煙道を示す。
フローを示す説明図である。図１において、ダイオキシ
ン類の発生源１から排出されるハロゲン含有有機化合物
含有排ガス１２中に酸化剤１０を添加し、排ガス中のＮ
ＯをＮＯ2 に酸化し、さらに脱硝用還元剤１１を添加し
た後、ハロゲン含有有機化合物触媒装置４で触媒と接触
させる。触媒装置４の出口排ガス中にＮＯ2 が排出され
るように酸化剤１０を添加することにより、効率よく排
ガス中のハロゲン含有有機化合物を分解することができ
る。浄化された排ガスは煙突３から外部へ排出される。
なお、１２、１３はそれぞれ排ガス煙道を示す。
【００１７】本発明においては、触媒装置４の後流側煙
道１３でＮＯ2 が検出される濃度にまでＮＯ2 を増加さ
せることが必要である。ＮＯをＮＯ2 に酸化する酸化剤
１０として、硝酸、硝酸アンモニウム、オゾンおよび過
酸化水素から選ばれた一種以上が好ましい。ＤＸＮｓ分
解のみを考えた場合、排ガス中に多量のＮＯが存在する
条件では、酸化剤を添加する代わりに酸化触媒によりＮ
ＯをＮＯ2 に酸化してもよいが、脱硝反応との組合わせ
を考えた場合、ＮＯとＮＯ2 濃度の制御を考慮する必要
が或る。
道１３でＮＯ2 が検出される濃度にまでＮＯ2 を増加さ
せることが必要である。ＮＯをＮＯ2 に酸化する酸化剤
１０として、硝酸、硝酸アンモニウム、オゾンおよび過
酸化水素から選ばれた一種以上が好ましい。ＤＸＮｓ分
解のみを考えた場合、排ガス中に多量のＮＯが存在する
条件では、酸化剤を添加する代わりに酸化触媒によりＮ
ＯをＮＯ2 に酸化してもよいが、脱硝反応との組合わせ
を考えた場合、ＮＯとＮＯ2 濃度の制御を考慮する必要
が或る。
【００１８】図２は、本発明の他の実施例を示すフロー
図であり、図１のフロー図と異なる点は、煙道１２にＮ
Ｏ2 供給管９を設け、硝酸水溶液８をポンプ７により硝
酸分解触媒装置５に供給し、ここで生成したＮＯ2 を煙
道１２に注入するようにしたことである。ＮＯ2 は煙道
１２でハロゲン含有有機化合物を含む排ガス中に注入さ
れ、触媒装置４でハロゲン含有有機化合物が接触して酸
化分解される。この方法の利点は、排ガス中にＮＯが含
まれないか、または排ガス中のＮＯ濃度が低いときでも
ＮＯ2 を増加させ、高いＤＸＮｓ分解率を得ることがで
きる点にある。このとき硝酸の分解によりＮＯ2 を生成
する酸化触媒装置５の触媒は、Ｍｎ触媒やＣｏ触媒が適
するが、一般に酸化機能を有する触媒であれば特に問題
はない。
図であり、図１のフロー図と異なる点は、煙道１２にＮ
Ｏ2 供給管９を設け、硝酸水溶液８をポンプ７により硝
酸分解触媒装置５に供給し、ここで生成したＮＯ2 を煙
道１２に注入するようにしたことである。ＮＯ2 は煙道
１２でハロゲン含有有機化合物を含む排ガス中に注入さ
れ、触媒装置４でハロゲン含有有機化合物が接触して酸
化分解される。この方法の利点は、排ガス中にＮＯが含
まれないか、または排ガス中のＮＯ濃度が低いときでも
ＮＯ2 を増加させ、高いＤＸＮｓ分解率を得ることがで
きる点にある。このとき硝酸の分解によりＮＯ2 を生成
する酸化触媒装置５の触媒は、Ｍｎ触媒やＣｏ触媒が適
するが、一般に酸化機能を有する触媒であれば特に問題
はない。
【００１９】上記のフロー図１、２において、触媒装置
４で用いるハロゲン含有有機化合物分解用触媒について
は、前述のように酸化チタンに酸化バナジウムと金属酸
化物、特にモリブデンまたはタングステンの酸化物を担
持した触媒が効果的である。これらの触媒は、接触反応
に用いることが容易な板状、ハニカム状および粒状など
の成形体として使用することができる。
４で用いるハロゲン含有有機化合物分解用触媒について
は、前述のように酸化チタンに酸化バナジウムと金属酸
化物、特にモリブデンまたはタングステンの酸化物を担
持した触媒が効果的である。これらの触媒は、接触反応
に用いることが容易な板状、ハニカム状および粒状など
の成形体として使用することができる。
【００２０】本発明方法においては、必要なＮＯ2 量を
計算し、これに見合う酸化剤を添加してもよいが、排ガ
ス出口部でＮＯ2 濃度を測定し、その濃度が所定値にな
るように酸化剤の添加量を制御する方法が、酸化剤の添
加量を節減でき、必要以上のＮＯｘ添加にならないため
最も効率的である。ガス中のＮＯ2 濃度の増加手段につ
いては、脱硝装置において多くの手段が知られており、
硝酸、硝酸アンモニウム、オゾンまたは過酸化水素を添
加する方法が比較的容易に利用できる。
計算し、これに見合う酸化剤を添加してもよいが、排ガ
ス出口部でＮＯ2 濃度を測定し、その濃度が所定値にな
るように酸化剤の添加量を制御する方法が、酸化剤の添
加量を節減でき、必要以上のＮＯｘ添加にならないため
最も効率的である。ガス中のＮＯ2 濃度の増加手段につ
いては、脱硝装置において多くの手段が知られており、
硝酸、硝酸アンモニウム、オゾンまたは過酸化水素を添
加する方法が比較的容易に利用できる。
【００２１】本発明によれば、酸化剤を添加し、ＮＯ2
濃度を増加させた排ガスを、酸化チタンと酸化バナジウ
ムおよび金属酸化物からなる触媒と接触させ、その際触
媒出口でＮＯ2 が少なくとも検出できるように前記ＮＯ
2 濃度を増加させることにより、ＤＸＮｓの分解効率を
大幅に増加させることができる。
濃度を増加させた排ガスを、酸化チタンと酸化バナジウ
ムおよび金属酸化物からなる触媒と接触させ、その際触
媒出口でＮＯ2 が少なくとも検出できるように前記ＮＯ
2 濃度を増加させることにより、ＤＸＮｓの分解効率を
大幅に増加させることができる。
【００２２】
【実施例】以下、具体例を用いて本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ 酸化チタン粉末、メタバナジン酸アンモニウムおよびモ
リブデン酸アンモニウムに水を加え、ニーダで混練し、
原子比でＴｉ／Ｍｏ／Ｖ＝８８／５／７なる触媒ペース
トを調製した。一方、繊維径９μｍのＥガラス性繊維１
４００本の捻糸を１０本／インチの粗さで平織りにした
網状物にチタニア、シリカゾル、ポリビニルアルコール
のスラリを含浸して剛性を持たせ触媒基材とした。触媒
ペーストを触媒基材２枚の間に置き、圧延ローラを通し
たものを１２時間大気中で風乾後、５００℃で２時間焼
成し、厚さ１．０mmの板状触媒を得た。上記の板状触媒
を用い、酸化剤として硝酸を２００ppm 添加し、その他
は表１に示す試験条件により試験を行い、ＤＸＮｓを模
擬したクロロベンゼン（ＣＢ）の分解率を測定した。
る。 実施例１ 酸化チタン粉末、メタバナジン酸アンモニウムおよびモ
リブデン酸アンモニウムに水を加え、ニーダで混練し、
原子比でＴｉ／Ｍｏ／Ｖ＝８８／５／７なる触媒ペース
トを調製した。一方、繊維径９μｍのＥガラス性繊維１
４００本の捻糸を１０本／インチの粗さで平織りにした
網状物にチタニア、シリカゾル、ポリビニルアルコール
のスラリを含浸して剛性を持たせ触媒基材とした。触媒
ペーストを触媒基材２枚の間に置き、圧延ローラを通し
たものを１２時間大気中で風乾後、５００℃で２時間焼
成し、厚さ１．０mmの板状触媒を得た。上記の板状触媒
を用い、酸化剤として硝酸を２００ppm 添加し、その他
は表１に示す試験条件により試験を行い、ＤＸＮｓを模
擬したクロロベンゼン（ＣＢ）の分解率を測定した。
【００２３】
【表１】 実施例２ 実施例１の触媒を用い、表１の条件にさらに硝酸を１０
０ppm 添加し、試験を行った。 比較例１ 実施例１の触媒を用い、表１に示す条件で試験を行っ
た。 実施例３ 実施例１のモリブデン酸アンモニウムの代わりにタング
ステン酸アンモニウムを用い、原子比でＴｉ／Ｗ／Ｖ＝
８８／５／７なる触媒を調製した。本触媒を用い、表１
の条件に硝酸を２００ppm 添加し、試験を行った。
０ppm 添加し、試験を行った。 比較例１ 実施例１の触媒を用い、表１に示す条件で試験を行っ
た。 実施例３ 実施例１のモリブデン酸アンモニウムの代わりにタング
ステン酸アンモニウムを用い、原子比でＴｉ／Ｗ／Ｖ＝
８８／５／７なる触媒を調製した。本触媒を用い、表１
の条件に硝酸を２００ppm 添加し、試験を行った。
【００２４】比較例２ 実施例１のモリブデン酸アンモニウムを添加せず、原子
比でＴｉ／Ｖ＝９３／７なる触媒を得た。本触媒を用
い、表１の条件に硝酸を２００ppm 添加し、試験を行っ
た。 実施例４ 比較例２の触媒に５ｗｔ％のＭｎＯになるよう硝酸マン
ガンを含浸し、１２０℃で乾燥後、５００℃で焼成し触
媒試料とした。本触媒を用い、表１の条件に硝酸を２０
０ppm 添加し、試験を行った。 比較例３〜５ 実施例３、４および比較例２の触媒を用い、表１に示す
条件で試験を行った。
比でＴｉ／Ｖ＝９３／７なる触媒を得た。本触媒を用
い、表１の条件に硝酸を２００ppm 添加し、試験を行っ
た。 実施例４ 比較例２の触媒に５ｗｔ％のＭｎＯになるよう硝酸マン
ガンを含浸し、１２０℃で乾燥後、５００℃で焼成し触
媒試料とした。本触媒を用い、表１の条件に硝酸を２０
０ppm 添加し、試験を行った。 比較例３〜５ 実施例３、４および比較例２の触媒を用い、表１に示す
条件で試験を行った。
【００２５】試験結果を表２にまとめて示す。
【表２】 実施例１、２および比較例１の結果から、酸化剤として
硝酸を添加したことにより触媒活性が大きく向上したこ
とがわかる。すなわち、実施例１、２の反応における触
媒層出口部でのＮＯおよびＮＯｘ濃度の測定結果は、実
施例１ではＮＯｘ＞ＮＯであり、（１）式が起こる条件
を充分満たした結果であるが、実施例２ではＮＯｘ＝Ｎ
ＯとＮＯ2 が不足しており、これ以上（１）式による反
応が起こらない条件にあることがわかる。その結果、Ｃ
Ｂの分解活性は実施例１＞実施例２＞比較例１となり、
実施例では触媒層出口部でＮＯ2 が検出される濃度以上
のＮＯ2 が存在することで、（１）式による活性向上の
効果が有効に利用されることがわかる。
硝酸を添加したことにより触媒活性が大きく向上したこ
とがわかる。すなわち、実施例１、２の反応における触
媒層出口部でのＮＯおよびＮＯｘ濃度の測定結果は、実
施例１ではＮＯｘ＞ＮＯであり、（１）式が起こる条件
を充分満たした結果であるが、実施例２ではＮＯｘ＝Ｎ
ＯとＮＯ2 が不足しており、これ以上（１）式による反
応が起こらない条件にあることがわかる。その結果、Ｃ
Ｂの分解活性は実施例１＞実施例２＞比較例１となり、
実施例では触媒層出口部でＮＯ2 が検出される濃度以上
のＮＯ2 が存在することで、（１）式による活性向上の
効果が有効に利用されることがわかる。
【００２６】実施例３、４および比較例２〜５の結果か
ら、触媒として酸化チタンに酸化バナジウムを単独で担
持した触媒では効果なく、さらに金属酸化物（この場合
は酸化タングステンまたは酸化マンガン）を担持するこ
とで効果があらわれることがわかる。
ら、触媒として酸化チタンに酸化バナジウムを単独で担
持した触媒では効果なく、さらに金属酸化物（この場合
は酸化タングステンまたは酸化マンガン）を担持するこ
とで効果があらわれることがわかる。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、焼却炉などから発生す
るＤＸＮｓを非常に高い分解活性で効率よく分解するこ
とができる。また、そのための設備の改良も比較的簡単
であり、ＮＯ2 濃度で添加量を制御するため、低いラン
ニングコストで高いＤＸＮｓ分解活性を得ることができ
る。
るＤＸＮｓを非常に高い分解活性で効率よく分解するこ
とができる。また、そのための設備の改良も比較的簡単
であり、ＮＯ2 濃度で添加量を制御するため、低いラン
ニングコストで高いＤＸＮｓ分解活性を得ることができ
る。
【図１】および
【図２】本発明の一実施例を示すダイオキシン分解のシ
ステムフロー図。
ステムフロー図。
１…ダイオキシン発生源、２…ハロゲン含有有機化合物
分解触媒装置、３…煙突、５…硝酸分解触媒装置、７…
硝酸供給ポンプ、８…硝酸水溶液、９…ＮＯ2 供給管、
１０…酸化剤供給管、１１…脱硝用還元剤供給管、１
２、１３…排ガス煙道。
分解触媒装置、３…煙突、５…硝酸分解触媒装置、７…
硝酸供給ポンプ、８…硝酸水溶液、９…ＮＯ2 供給管、
１０…酸化剤供給管、１１…脱硝用還元剤供給管、１
２、１３…排ガス煙道。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 23/30 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｃ Ｆターム(参考） 4D002 AA12 AA21 BA05 DA07 DA26 DA51 DA52 DA70 EA02 GA02 GA03 GB02 4D048 AA11 AB01 AB03 AC10 BA07X BA19Y BA21Y BA23X BA26X BA27X BA28X BA30Y BA31Y BA35Y BA36Y BA37Y BA38Y BA41X BB03 CC38 4G069 AA01 AA03 AA08 BA04A BA04B BB04A BB04B BC54A BC54B BC59A BC59B BC60A BC60B CA02 CA03 CA07 CA10 CA13 CA19 DA06 EA11 FA02
Claims (6)
- 【請求項１】 ハロゲン含有有機化合物を含む排ガス中
に二酸化窒素（ＮＯ2 ）または酸化剤を注入し、排ガス
中の一酸化窒素（ＮＯ）をＮＯ2 に酸化することにより
排ガス中のＮＯ2 濃度を高めた後、該排ガスを触媒に接
触させて前記ハロゲン含有有機化合物をＮＯ2 で酸化除
去することを特徴とする排ガスの浄化方法。 - 【請求項２】 前記ＮＯ2 または酸化剤の添加量が少な
くとも前記触媒に接触させた後の排ガス中にＮＯ2 が検
出される量以上に維持することを特徴とする請求項１記
載の排ガス浄化方法。 - 【請求項３】 前記ＮＯ2 濃度を高める手段が、硝酸を
分解してＮＯ2 として添加することである請求項１また
は２記載の排ガス浄化方法。 - 【請求項４】 前記ＮＯ2 濃度を高める手段が、硝酸、
硝酸アンモニウム、オゾンおよび過酸化水素の中から選
ばれた１種以上を添加し、排ガス中のＮＯをＮＯ2 に酸
化することである請求項１または２記載の排ガス浄化方
法。 - 【請求項５】 前記触媒が酸化チタン、酸化バナジウム
およびモリブデンまたはタングステンの酸化物を含む触
媒である請求項１ないし４のいずれかに記載の排ガス浄
化方法。 - 【請求項６】 触媒と接触させた後のＮＯ2 濃度を測定
し、その変化量により前記酸化剤の添加量を制御する請
求項１ないし５のいずれかに記載の排ガス浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11111064A JP2000300959A (ja) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | ハロゲン含有有機化合物分解方法およびその装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11111064A JP2000300959A (ja) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | ハロゲン含有有機化合物分解方法およびその装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000300959A true JP2000300959A (ja) | 2000-10-31 |
Family
ID=14551494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11111064A Pending JP2000300959A (ja) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | ハロゲン含有有機化合物分解方法およびその装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000300959A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001036070A1 (fr) * | 1999-11-12 | 2001-05-25 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Procede de decomposition d'un compose organique contenant du chlore et catalyseur mis en oeuvre dans ledit procede |
| KR20030047201A (ko) * | 2001-12-08 | 2003-06-18 | 현대자동차주식회사 | 디젤 입자상물질 필터의 재생시스템 |
| KR100534922B1 (ko) * | 2003-10-20 | 2005-12-08 | 현대자동차주식회사 | Ｓｃｒ 촉매 시스템의 산화제 분무장치 |
| CN102343212A (zh) * | 2011-10-11 | 2012-02-08 | 浙江天蓝环保技术股份有限公司 | 臭氧和过氧化氢协同氧化结合湿法吸收的脱硝工艺 |
| CN104857834A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-08-26 | 北京中晶佳镁环境科技股份有限公司 | 基于臭氧的烟气脱硝装置及方法 |
-
1999
- 1999-04-19 JP JP11111064A patent/JP2000300959A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001036070A1 (fr) * | 1999-11-12 | 2001-05-25 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Procede de decomposition d'un compose organique contenant du chlore et catalyseur mis en oeuvre dans ledit procede |
| KR20030047201A (ko) * | 2001-12-08 | 2003-06-18 | 현대자동차주식회사 | 디젤 입자상물질 필터의 재생시스템 |
| KR100534922B1 (ko) * | 2003-10-20 | 2005-12-08 | 현대자동차주식회사 | Ｓｃｒ 촉매 시스템의 산화제 분무장치 |
| CN102343212A (zh) * | 2011-10-11 | 2012-02-08 | 浙江天蓝环保技术股份有限公司 | 臭氧和过氧化氢协同氧化结合湿法吸收的脱硝工艺 |
| CN104857834A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-08-26 | 北京中晶佳镁环境科技股份有限公司 | 基于臭氧的烟气脱硝装置及方法 |
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