TW555567B

TW555567B - External-use composition

Info

Publication number: TW555567B
Application number: TW088112886A
Authority: TW
Inventors: Yoshimasa Miura; Sadaki Takata; Kazuo Takahashi; Fukuji Suzuki
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1998-07-31
Filing date: 1999-07-29
Publication date: 2003-10-01
Also published as: KR100639521B1; JP2000044425A; EP0976388A2; DE69931855T2; EP0976388A3; KR20000012102A; JP3535389B2; US20010007672A1; US6428795B2; EP0976388B1; DE69931855D1

Description

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發明背景發明領域本發明係關於一種皮膚外使用之組合物（如下文提及之外用组合物），且非常特別的是，此外驗合物使用為化粒品組合物。技術背景傳統上，有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末具有彈性特質，已被發展成化粧品組合物用的粉末甚至已被使用在多種產品上。當此粉末加入化粧品組合物時展現令人喜愛的性質如含有此種粉末的化粧品組合物在皮膚上顯露很好的皮膚貼附此力和塗敷能力；使用時加以摩擦會產生清爽和潤滑的感覺；擁有柔軟的觸感；且不會產生奇怪的感覺或皮膚刺激性（曰本專利特許公開申請案（k〇kai) N〇 2_ 2436 12和日本專利公告（kokoku) Nos· 4-17162和4-66446)。此時’在外用組合物中使用針對油脂成份的凝膠劑是為了讓油脂成份變得濃厚。傳統上，凝膠劑如金屬肥皂，有機化合物修飾的黏土礦物質，和油溶性聚合物已被了解可使碳氫化合油脂和酯化油脂成膠。然而，碳氫化合油脂和酿化油脂通常是溼黏和油腻，而這些缺點因此限制其於外用組合物上的應用，為此凝膠劑是有效的。相對的，矽酮油具有令人喜愛的特性如使用時有清爽的感覺和在皮膚上沒有溼黏的觸感，所以近幾年已被廣泛的使用在外用組合物中。然而，可使參_油成膠的少數凝膠劑已被了解，例如其為確定型態的聚醚化合物修飾的矽 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

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ι見於日本專利特許公開申請案（k()kai) ν。μ·所揭此外纟藉聚醚化合物修飾的矽酮的使用讓矽酮油產生凝膠的膠狀組合物顯露輕微的澄黏，這是聚合物特有的特性。發明概述根據前述的觀點，本發明的目的在提供一種外用組合物，此種外用組合物在使用時不會產线黏感，特別是針對化粧品組合物中的外用組合物在使用期間於皮膚上展現優異的持久能力（以下稱之為”化粧品持久性”），上述特性乃藉發現針對油脂成份特別是矽酮油用的凝膠劑來獲得。為了克服缺點，本發明人認真研究有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末，且已發現具有JIS Α硬度低至i 〇_3〇的有機聚矽氧烷彈性聚合物之球形粉末，與傳統JIS A硬度35_ 80的有機聚矽氧烷彈性聚合物之球形粉末比較，前者有良訂

好的油脂吸收力且供作為油脂成份特別是矽酮油的凝膠劑。

本發明人亦發現含有此種有機聚矽氧烷彈性聚合物之球形粉末的外用組合物具有優異的油脂吸收力在使用時不會產生濕黏感且更顯露出增加皮膚貼附能力和在皮膚上的塗敷力；且更進一步當使用加以摩擦會產生更加清爽和潤滑的感覺（如下文提及之清爽和潤滑施用感），當與傳統上使用之JIS A硬度35-80的有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末比較，經過時間流逝前者具有更好的安定性。特別是，當此組合物供作化粧品組合物，化粧品組合物即展現優異 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(Cns) A4規格(210 X 297公釐) 555567 A7 ___B7 五、發明説明I~7~] " 的化粧αα持久性。本發明依此發現為基礎已經全部完成。如刖所述，本發明的觀點之一，此處提供一種含有JIS A 硬度1.0-30的有機聚矽氧烷彈性聚合物之球形粉末的外用組合物’其中此球形粉末平均粒徑為〇 1-2〇〇微米。較好的是，外用組合物含有有機聚矽氧烷彈性聚合物之球形粉末的量是全部組合物的0.1-50.0重量百分比。特別的是，此外用組合物適用於化粧品組合物。此處所用之術語’’平均粒徑”係指藉光學顯微鏡測量粒子特定方向的直徑並將各粒子各別的直徑加總除以測量的粒子數所獲得的值。術語’’JIS A硬度•’係指根據JIS K 6301使用JIS A硬度計測量獲得之硬度值。本發明係提供一種具有優異的皮膚塗敷能力，良好的清爽和潤滑施用感和皮膚貼附力，與使用時沒有濕黏感的外用組合物。特別的是，本發明係提供一種大幅提高化粧品持久性化粧品組合物。具體實施例的細部描述本發明實行的方式將被敛述於下。納入本發明外用組合物的有機聚矽氧烷彈性聚合物之球形粉末是由JIS A硬度1.0-30的有機聚矽氧烷彈性聚合物組成，較好的是JIS A硬度1.0-10。當JIS A硬度小於1.0，含有此粉末的組合物在使用時產生不利的濕黏感，然而當硬度大於3 0時，粉末的成膠性顯著地降低。納入本發明外用組合物的有機聚矽氧烷彈性聚合物之球 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS) A4規格(210X 297公釐) 555567 A7 B7 五、發明説明（4 ) 形粉末其平均粒徑是0.1-200微米，較好是〇5_2〇〇。當粒徑小於0· 1微米，潤滑的施用感反而不利地消失，然而當粒徑超過200微米，粉末在使用時摩擦會引起令人不悦的粗糙感。納入本發明外用組合物的有機聚矽氧烷彈性聚合物之球形粉末可以是完整的球形粉末或扁圓的球形粉末。然而，完整的球形粉末較適合於含此粉末的組合物產生更舒服的潤滑施用感。製備JIS A硬度1.0_30的有機聚矽氧烷彈性聚合物之球形粉末（具有平均粒徑0J-200微米）的方法並沒有特殊限制，而粉末通常可以藉使用彳熟化的有機聚碎氧燒组合物作為粗料製造而成。可熟化的有機聚矽氧烷組合物實例包括：可加成熟化的有貞聚梦氧燒組合物，其係經過具有石夕鍵結氫原子的二有機聚梦氧燒和具有梦鍵結低級婦基如乙缔基的有機聚碎氧燒組合物在銘催化劑存在下進行加成反應來熟化；可濃縮熟化的有冑聚梦氧燒組合物’其係經過在分子的二端具有羥基的二有機聚矽氧烷和具有矽鍵結氫原子的二有機聚碎氧烷在有機錫化合物存在下進行脫氫反應來熟化；可濃縮熟化的有機聚梦氧燒組合物，其係經過在分子的二端具有餘的三有機聚錢燒和可水解的有财化合物在有機錫化合物或欽酸鹽存在下進行濃縮反應如脫氨或移除乙醇，Μ，胺，酿胺，羧酸，綱等作用來熟化；本紙?^^；用中國國家標準(CNS「X；規格(21〇 χ撕公复 1 555567 A7

可過氧化熟化的有機聚碎氧燒組合物，其係藉化催化劑存在下予以加熱來熟化；和氧可經高能光熟化的有機聚矽氧烷組合物，其係經過射線’ U V光，或電子束照射來熟化。 7 這些可熟化的有機聚矽氧烷組合物中，在高度熟化率和熟化均一度的觀點上較好是可加成熟化的有機聚矽氧烷組口物。更好的組合物包含（A)分子中具有至少二個矽鍵結的二有機聚矽氧烷；（B)分子中具有至少二個低級烯基^ 有機聚矽氧烷；和（c)鉑催化劑。低級烯基外的其他有機基團也可能與有機聚矽氧烷或二有機聚矽氧烷上的矽原子結合，供作上述可熟化的有機聚矽氧烷組合物的主要成份，而這些有機基團包括烷基如甲基’乙基’丙基，丁基或辛基；被取代的烷基如2_苯乙基’ 2-苯丙基，3,3,3-三氟丙基；芳香烴基如苯基，甲苯基或二甲苯基；和具有取代部份的一價烴基如環氧基，羧基或氫硫基。已有數種方法可以用於自上述可熟化的有機聚矽氧烷組合物來製造JIS A硬度1.0-30的有機聚矽氧烷彈性聚合物之球形粉末（平均粒徑01_2〇〇微米），這些方法實例包含下列 ⑴至(4): (1)一種方法其包含在界面活性劑如非離子性，陽離子，陰離子或兩性的界面活性劑的存在下可加成熟化的，可濃縮熟化的或可過氧化熟化的有機聚矽氧烷組合物與水混合；再藉著使用均質攪拌器，膠體研磨機，均質機或螺旋混 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)

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合器等^製成均質㈣隸分散液；釋放分散液至机或者更南溫的熱水中來執行熟成；然後乾燥， ⑺一種^法其包含直接噴灑可加成熟化的，可濃縮熟化的或可過氧化熟化的有機聚矽氧烷組合物至熱的氣流中來執行熟成， (3) 種方法其包含噴灑可藉高能光熟成的有機聚矽氧烷組合物至曝露於高能光下來執行熟化，和 (4) 一種方法其包含熟化可加成熟化的，可濃縮熟化的，可過氧化熟化的，或可藉高能光熟化的有機聚矽氧烷組合物和使用已知的研磨設備如球體研磨器，噴霧器，揉碾器’或滾筒式研磨器來磨細已熟成的製品。其中，方法（1)是較好的，因為可以製造出較完美的球形粒子且粒徑的變化較小。有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末在日本專利特許公開申請案（1^〇1^)>1〇.2-243612和日本專利公告（|<〇]^]^) Nos. 4-17162 和 4-66446 中詳細描述。根據本發明之外用組合物係包含上述有機聚矽氧燒彈性組合物的球形粉末，用量較好是根據全部組合物的〇1至 50.0重量百分比，更好是1.0-20.0重量百分比。當含量小於0· 1重量百分比時，本發明提出在使用時相關特性之改進上所產生的效果如使用時不產生濕黏感和清爽與潤滑的施用感會降低，然而當含量超過50.0重量百分比時，合成的外用組合物不利地在皮膚上表現遲鈍的分散能力和產生粗糙感。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

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555567 A7 _________B7 五、發明説明（7 ) 除了上述有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末外，色素粉末亦可能併入本發明之外用組合物中。並沒有特別的限制在加入的色素私末上，只要其為一種典型地加入外用組合物任何色素粉末如無機色素粉末或有機色素粉末都可能被使用。無機色素的實例包括滑石，高嶺土，碳酸鈉，鋅粉，二氧化鈦，紅色鐵氧化物，黃色鐵氧化物，黑色鐵氧化物，群青藍，鈦包覆的雲母，氧氯化鉍，黏性色素，群青粉紅’氳氧化絡’含飲雲母，氧化絡，氧化鋁鉛，鐵藍，黑碳，無水矽酸，矽酸鎂，膠質黏土，雲母，絹雲母，氧化結，氧化鎂，氧化鋅，氧化鈦，碳酸鈣沈澱，重碳酸鈣鹽’輕碳酸鎂鹽，重碳酸鎂鹽和異極礦。有機色素的實例包括聚酯，聚甲基異丁烯酸，纖維素，尼龍-1 2，尼龍-6，苯乙烯··丙烯酸共聚合物，聚丙婦，聚（氯化丙烯），尼龍粉，聚乙烯粉，2，仁二胺基·心苯基·s-二氮陸圜粉，四氟乙烯粉，氮化硼，魚鱗碎片，深紅色焦油色素，深紅色天然色素和無機·有機的混合色素。較好地，色素粉末是疏水性的，沒有特別的限在加入的疏水性色素粉末，只要此粉末具有疏水性表面。這樣的粉末實例包括表面以高黏度碎_處理的色素粉末；有初步與聚矽氧烷烷基氩原子反應的矽酮樹脂包覆的色素粉末；進一步以烯處理的矽酮包覆粉末；以一種或多種選自陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑和非離子界面活性劑的界面活.性劑處理的色素粉末；蠟包覆的色素粉末，以糊精化 __ -10- 本紙張尺度適财® ®家揉準(CNS) A4規格(21GX 297公爱) ----- 555567 A7 ----- —_ B7 五、發明説明（）脂肪酸處理的色素粉末；以含全氟烷基的氟化合物處理的色素粉末。根據本發明之外用組合物包含含有上述有機聚♦氧燒彈性聚合物的球形粉末的粉，用量是全部組合物的〇.卜6〇〇重量百分比，最好是1.0-40.0重量百分比。根據本發明之外用組合物可能被使用作為化粧品組合物，藥品組合物，似藥組合物等。當根據本發明之外用組合物被用於彩粧化粧品如粉底，本發明的優點特別點出上述有機聚矽氧烷的球形粉末吸收皮脂因此提供化粧品組合物表現出優異的持久力。根據本發明之外用組合物的形態沒有特別限制，而組合物可以被使用在液體，乳液，軟膏，乳霜，膠體等形態上’只要此組合物可被施用於皮膚上。除了包含上述有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末的粉外，一種或多種典型添加於外用組合物的成份如油脂成份或水，可以被加入根據本發明之外用組合物不會影響本發明的效果且各種形態均一致。加入根據本發明之外用組合物的油脂成份實例包括：矽酮油如二T基聚矽氧烷，二甲基環聚矽氧烷，平基苯基聚矽氧烷，甲基氫聚矽氧烷，高脂肪酸修飾的有機聚矽氧烷，高酒精修飾的有機聚矽氧烷，三甲基矽氧矽酸鹽，和十甲基環六梦氧燒；碳氫油脂如液態石蠟，角鯊烷，凡士林，聚異丁烯，和微結晶蠕； -__ -11- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) 555567 A7

醋類油脂如肉豆驗異㈣，肉豆辭基酸醋二（2·乙基己基）； *和琥柏 :油酯類如二異辛醯二甲丙二醇酯，單硬脂酸甘油酯硬脂酸酯三甘油，可可酯三甘油；油脂和脂肪如？麻油和橄欖油；低級醇類如乙醇；高級醇類如辛基月桂醇，十六醇，鯀壌醇，十人婦醇，硬脂醇，聚醚乙二醇；高級脂肪酸如月桂酸，棕摘酸，油酸，硬脂酸和異酸；蠟如羊毛脂和蠟；以及氟碳油S旨類。這些油爿曰成份較好的添加量是全部組合物的1〇〇_95 〇重量百分比。當根據本發明之外用組合物是經過乳化的，組合物中的水份含量通常是全部組合物的1〇_8〇〇重量百分比。其他的添加亦可以加入根據本發明之外用組合物，只要不會損害本發明的效果。這些添加物包括保濕劑如多元醇（如甘油），黏多醣類（如玻尿酸鈉），和有機酸及其鹽類（如胺基酸，胺基酸鹽，和裡酸鹽）；界面活性劑如陰離子界面活性劑，陽離子界面活性劑和非離子性界面活性劑；藥劑成份如維生素E和醋酸維生素E酯； -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)

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555567 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 收敛劑；抗氧化劑；防腐劑；香精；pH值調整劑如亞級磷酸鈉；黏土礦物質；增厚劑；和紫外線吸收劑。其中’最好加入保濕劑至組合物中，目的是為了防止水份由外用組合物中蒸發。本發明之外用組合物的特別配方如下所述。實例本發明以實例的方式予以更詳細的描述，發明限制外的將不予分析。在全部實例中，加入成份的用量係以全部組合物含此成份的重量百分比表示，且不另作陳述。有機聚矽氧烷彈性聚合物的JIS A硬度和有機聚矽氧烷彈性聚合物之球形粉末的平均粒徑是以下面方法予以測量。而含此粉末的化粒品組合物之感官測試亦描述於下。 <有機聚矽氧烷彈性聚合物的JIS A硬度> 以有機聚梦氧燒組合物作為生料於對流烘箱中以15 〇加熱1小時，由此製得有機聚矽氧烷彈性聚合物，將彈性聚合物冷卻至室溫後，以JIS κ 6301指定的JIS A硬度計測量彈性聚合物之硬度。 <有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末之平均粒徑> 由光學顯微鏡觀察粒子以測量大小，並求得平均值。 <感官測試> 化粧品組合物的感官測試由1 〇位化粧品專門品評員以下列五個項目的方式來進行；（1)塗敷能力，（2)清爽的施用感，（3)皮膚貼附能力，（4)沒有濕黏感，和（5)化粧品持久力。·，評斷各項目的方法是當有8位或更多的品評員評估此 •13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555567 A7

項目為’’良好”則給予等A A，當有6 · 7位品評員評估此項目為”良好”則給予等級B B，當有4 - 5位品評員評估此項目為”良好”則給予等級C C，而當有3位或更少的品評員評估此項目為”良好”則給予等級D D。化粧品組合物的持久力是以受試者經走路二小時的實際測试後觀祭彩粧的損害程度。”良好的化粧品持久力，，音指有較少或者沒有任何可被品評員目視觀察得到的彩桩損壤且彩粒幾乎完整地持久在皮膚上。重例1至4和比較研究用實例1至4 含有下列成份的膠狀粉底以如下所述的方法製備。此粉底經過感官測試，結果根據粉末（6)使用的形式記錄表示於表I。在比較研究用實例1中，以8 〇 wt%之量的矽膠處理的滑石粉加入代替粉末（6)。表1所示有機聚矽氧烷彈性聚合物（A至F)之球形粉末的製造方法描述於後。聚甲基一倍半矽氧烷粉末G為商業可利用的桃絲佩兒（T〇Spearl)(Toshiba silicone Co.，Ltd·的產品）°每一種粉末均經過測量jIS A硬度，平均粒徑，關於十甲基環六矽氧烷的油脂吸收力，和分散在十甲基環六石夕氧烷中的黏性。結果表示於表2。成份用量（重量百分比） (1) 以矽酮處理的滑石粉 100 (2) 以矽酮處理的sericite 3.0 (3) 以碎酮處理的雲母 3 〇 (4) 以矽酮處理的二氧化鈦 6.0 (5) 以矽酮處理的色素 3 〇 ___ -14- 本紙張尺度適財a ®家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) 555567 A7 B7 五、發明説明（ (6)粉末 8.0 (7)十甲基環六矽氧烷 50.0 (8)聚醚修飾的矽膠 4.0 (9)一甘油二異硬脂酸酯 1.0 (10)乙醇 6.0 (11)純水 6.0 <製造方法> 成份分散至成份（7)中，成份（1)至（5)的粉末再分散至 <則的分散液中。接著成份（8)和（9)溶解至前面的分散液中’因此獲得油脂相。成份（10)和（11)的混合物是水相以揽掉的方式加入油相中。最終的混合物排除空氣並置入容器中，因此獲得膠狀粉底。表1 實例比較研究用實例 1 2 3 4 1 2 3 4 使用作為成 A B C D 無 E F G 感官測試 (1)塗敷能^ AA AA AA BB DD CC CC DD (2)清爽施 AA BB BB BB DD CC CC DD (3)皮膚貼品 AA BB BB BB DD CC CC DD (4)沒有濕黏^ AA AA AA BB CC CC CC DD (5)化粧品持 AA AA AA BB DD CC CC DD 組合物狀態膠狀膠狀膠狀膠狀液態膠狀膠狀膠狀組合物硬度(30X：；)*1 24 18 12 8 沒有測量 6 5 1 ^硬度係使用凝結應力儀以荷重200克和8φ的壓力應軸來測量從表1得知，含有具JIS Α硬度超過3 0的有機聚矽氧烷彈 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555567 A7 _ B7 五、發明説明(13 ) " " "" 性聚合物球形粉末的粉底在上述感官測試的所有評量項目 (1)至（5)中表現CC”寺級。從表1亦可知，含有具jis a硬度1.0-30的有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末的粉底在上述感官測試的所有評量項目（丨）至（5)中表現” Aa”或”BB，，等級。因此，這些粉底確認在皮膚貼附性，清爽的施用感，塗敷能力，沒有濕黏感，和化粧品持久力等項目上有優異的性質。製造有機聚矽氧烷彈性聚合物的玻形粉支（扮支、土在分子鏈二端同時具有二甲基乙烯矽氧基的聚二甲基矽氧坑（乙婦當量=5000)(以重量計分率1〇〇)，在分子鏈二端同時具有三甲矽氧烷基的二甲基矽氧烷·甲基氫矽氧烷共聚合物（以重量計分率4.5)，在分子鏈二端同時具有三甲石夕氧虎基的二甲基聚碎氧燒（黏度：100 cSt)(以重量計分率50) ’和含有氯化鉑（用量為全部所得組合物中可還原成50 ppm鉑的量）的異丙醇溶液在5 t下均質混合，以製備液態有機聚梦氧燒組合物。此液態有機聚碎氧燒組合物在25°C快速地混合至含有純水（導電度· 0.2 /zS/cm)和2重量百分比聚氧化乙錦(增加9 莫耳）月桂酸酯的水溶液（以重量計分率3〇〇)中。接著，所得之混合物以均質機處理（300 kgf/cm2)，以製備液態有機聚碎氧燒組合物均質分散的水溶性分散液。所得之水溶性分散液予以靜置在30°C下6小時，然後加熱至8 0 C 1小時，以熟成組合物。接著，水溶性分散液以噴霧乾燥器乾燥，以獲得有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形 -16-

555567 A7 ___________B7_ 五、發明説明（〜）粉末（粉末A)。羞造有機聚％笔ϋ性聚舍物的玫形粉支（粉末B )之方法在分子鏈二端同時具有二甲基乙烯矽氧基的聚二甲基矽氧規（乙烯當量==5000)(以重量計分率1〇〇)，在分子鏈二端同時具有三甲矽氧烷基的二甲基矽氧烷·甲基氫矽氧烷共聚合物（以重量計分率4.5)，在分子鏈二端同時具有三甲碎氧規基的一甲基聚；?夕氧燒（黏度：1〇〇 cSt)(以重量計分率50) ’和含有氧化鉑（用量為全部所得組合物中可還原成50 ppm舶的量）的異丙醇溶液在5 t下均質混合，以製備液態有機聚碎氧燒組合物。此液態有機聚矽氧烷組合物在25°C下快速地混合至含有純水（導電度：0.2 /z S/cm)和2重量百分比聚氧化乙烯（增加9莫耳）月桂酸酯的水溶液中（以重量計分率3〇〇)。接著，所得之混合物以均質機處理（2〇〇 kgf/cm2)，以製備液態有機聚矽氧烷組合物均質分散的水溶性分散液。所得之水溶性分散液予以靜置在30。(：下6小時，然後加熱至8 0 C 1小時’以熟成組合物。接著，水溶性分散液以噴霧乾燥器乾燥，以獲得有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末（粉末B)。製造有機聚矽氧烷彈性聚合物的玻形粉末f粉末C )之方法在分子鍵一端同時具有二甲基乙稀·梦氧基的聚二甲基碎氧烷（乙婦當量=2500)(以重量計分率100)，在分子鏈二端同時具有三甲矽氧烷基的聚甲基氫矽氧烷（黏度：20 mPa · s)(以重量計分率5.2)，和含有氧化鉑（用量為全部所 -17· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555567

得組合物中可還原成50 ppm鉑的量）的異丙醇溶液在5艺下均質混合，以製備液態有機聚矽氧烷組合物。此液態有機聚矽氧烷組合物在對流烘箱中以l5〇t加熱工小時，以熟成組合物而獲得有機聚矽氧烷彈性組合物。接著，有機聚矽氧烷彈性聚合物以研磨機研磨3小時，並且經過100網目的篩網，以獲得有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末（粉末C )。盤··造有機聚矽氧烷彈性聚合物的玻形扮末f粉夫m ^女、土在分子鏈二端同時具有二甲基乙烯矽氧基的聚二甲基矽氧燒（乙烯當量=5000)(以重量計分率100)，在分子鏈二端同時具有二甲發氧捉的二甲基碎氧燒.甲基氫梦氧燒共聚合物（以重量計分率4.5)，和含有氧化鉑（用量為全部所得組合物中可還原成50 ppm鉑的量）的異丙醇在5。(：下均質混合’以製備液態有機聚梦氧燒組合物。此液態有機聚矽氧烷組合物在25°C下快速地混合至含有純水（導電度：0.2 /zS/cm)和2重量百分比聚氧化乙婦（增加9莫耳）月桂酸酯的水溶液中（以重量計分率3〇〇)。接著，所得之混合物以均質機處理（300 kgf/cm2)，以製備液態有機聚矽氧烷組合物均質分散的水溶性分散液。所得之水溶性分散液予以靜置在30〇c下6小時，然後加熱至80 C 1小時，以熟成組合物。接著，水溶性分散液以喷霧乾燥器乾燥，以獲得有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末（粉末D)。览造有機聚矽氣掠·彈性聚合物的玻形扮末（粉末E1之方法 -18-

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在分子鏈二端同時具有二甲基乙烯矽氧基的聚二甲基矽氧烷（乙烯當量=2500)(以重量計分率1〇〇),在分子鏈二端同時具有三甲矽氧烷基的聚甲基矽氧烷（黏度：2〇mPa· s)(以重量計分率5 2)，和含有氧化鉑（用量為全部所得組合物中可還原成50 ppm鉑的量）的異丙醇溶液在5 t下均質混合’以製備液態有機聚矽氧烷組合物。此液態有機聚矽氧烷組合物在25〇c下快速地混合至含有純水（導電度：〇·2 //s/cm)和2重量百分比聚氧化乙烯（增加9莫耳）月桂酸酯的水溶液（以重量計分率3〇〇)。接著，所得之混合物以均質機處理（3〇〇 kgf/cni2)，以製備液態有機聚矽氧烷組合物均質分散的水溶性分散液。所得之分散液予以靜置在川它下6小時，然後加熱至8〇 °C 1小時，以熟成組合物。接著，水溶性分散液以噴霧乾燥器乾燥，以獲得有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末 (粉末E)。製造有機聚矽氧烷彈性聚合物的玫形粉末（粉末在分子鏈二端同時具有二甲基乙烯矽氧基的聚二甲基石夕氧燒（乙晞當量=2500)(以重量計分率1〇〇)，在分子鏈二端同時具有三甲矽氧烷基的聚甲基氫矽氧烷（黏度：2〇 mPa · s)(以重量計分率5.2)，和含有氧化鉑（用量為全部所得組合物中可還原成50 ppm鉑的量）的異丙醇在5。(：下均質混合，以製備液態有機聚矽氧烷組合物。此液態有機聚矽氧烷組合物在25°C下快速地混合至含有純水（導電度：0.2 /zS/cm)和2重量百分比聚氧化乙缔（増 -19 -

本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 555567 A7 ______B7 五、發明説明（17 ) 加9莫耳）月桂酸酯的水溶液中（以重量計分率3〇〇)。接著，所得之混合物以均質機處理（2〇〇 kgf/cm2)，以製備液態有機聚矽氧烷組合物均質分散的水溶性分散液。所得之水溶性分散液予以靜置在3(rc下6小時，然後加熱至80 C 1小時，以熟成組合物。接著，水溶性分散液以噴霧乾燥器乾燥’以獲得有機聚矽氧烷彈性聚合物的球形粉末（粉末F)。表2 粉末 A B C D E F G 平均粒徑(微米） 1 10 50 4 1 10 3 JIS A硬度 7 7 7 30 50 50 >90 關於十甲基環六矽氧烷的油脂吸收力(g/100 g) 450 408 382 365 200 150 48 3(TC 時黏度(mPs · s)*2 200 163 120 45 20 15 5 * :黏度係分散粉末（1 0重量百分比）至十甲基環六矽氧烷 (9 0重量百分比）中並以混合器分散後用b型黏度計測量所得分散物的黏度。從表2可得知，JIS A硬度減少和平均粒徑減少會增加有機聚碎氧燒彈性聚合物球形粉末的油脂吸收力。從表1和表2传知’當粉底含有具高油脂吸收力的有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末時，其具有較高硬度，且同樣地，具有高油脂吸收力的有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末表現更加優異的油脂成份凝膠性質。本發明的外用組合物其他實例-實例5至1 4和比較研究用實例5至1 5 -描述於後。每一種外用組合物均經過上述 -20-

555567 A7 B7 五、發明説明（18 ) 感官測試（項目（1)至（5))。結果表示於表3，包含實例1感官測試的結果。實例5 柔敕霜成份用量（重量百分比） (1)離子交換水補足剩餘部份 (2)甘油 10.0 (3)對羥基苯甲酸甲酯 0.2 (4)角鯊烷 20.0 (5)辛醯十六烷酯 8.5 (6)微結晶蠟 1.0 (7)三硬脂酸聚氧化乙烯甘油酯 0.2 (8)香精適量 (9)有機化合物修飾的黏土礦物質 1.3 (10)有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末(粉末A) 10.0 <製造方法> 成份（3)至（9)混合後加熱至70°C溶解，以製備油相，而成份（10)均質分散至油相中。成份（2)加入成份（1)中，所得之混合物加熱至70°C以製備水相。將水相加至含有成份（10) 分散狀態的油相中並充份攪拌，所得的混合物以均質混合機均質並冷卻至3(TC以獲得柔軟霜。實例6 乳液成份用量（重量百分比） (1)離子交換水補足差額 (2)1，3-丁二醇 5.0 (3)液態石蠟 20.0 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 555567 A7 B7 五、發明説明（19 ) (4)角鯊烷 10.0 (5)蜂蠟 2.0 (6) —倍半油酸花楸酷酉旨 4.0 (7)POE (20)單油酸花楸醣酯 1.0 (8)香精適量 (9)有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末(粉末A) 0.1 <製造方法> 成份（1)和成份（2)混合後加熱至70°C以製備水相。接著，成份（3)至（8)混合同時加熱至70°C。成份（9)分散至混合物中，然後水相慢慢地加入所得之混合物，進行初步的乳化。所得之混合物以均質混合機均質，接著脫氣，過濾，冷卻以獲得乳液。實例7 水在油中乳化態粉底成份用量（重量百分比） (1)離子交換水補足差额 (2)1，3-丁二醇 3.0 (3)二甲基聚矽氧烷(25°C時黏度：6 mPa · s) 15.0 (4)對羥基苯甲酸甲酯 0.1 (5)聚氧化烯修飾的有機聚矽氧烷 5.0 (6)十甲基環六矽氧烷 20.0 (7)香精適量 (8)疏水性（以矽酮處理的）粉末 20.0 (9)有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末(粉末B) 3.0 <製造方法> 成份（3)至（7)混合後加熱至40°C溶解以製備油相，成份（8) -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 555567 A7 B7 五、發明説明（20 ) 和（9)均質分散至油相中，而成份（1)和（2)加入所得的混合物並充份攪拌。所得之混合物以均質混合機均質以獲得水在油中乳化態粉底。實例8 水在油水乳化態固體粉底成份用量（重量百分比） (1)離子交換水補足差額 (2)甘油 5.0 (3)對羥基苯甲酸甲酯 0.1 (4)聚氧化烯修飾的有機聚矽氧烷 5.0 (5)十甲基環六矽氧烷 20.0 (6)二甲基聚矽氧烷(25°C時黏度：6 mPs · s) 5.0 (7)石蠟 10.0 (8)疏水性（矽酮處理的）粉末 30.0 (9)有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末(粉末D) <製造方法> 7.0 成份（3)至（7)混合且同時加熱至80°C溶解以製備油相，成份（8)和（9)均質分散至油相中。成份（1)和（2)混合後加熱至 80°C以製備水相。接著，水相加入油相中並充份攪拌。所得之混合物以均質混合機均質，再倒入淺盤中，冷卻至30 °C以獲得水在油中乳化態固體粉底。實例9 膠態底粧成份用量（重量百分比） (1)離子交換水補足差額 (2)1，3· 丁二醇 3.0 (3)對羥基苯甲酸曱酯 0.15 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555567 A7 B7 五、發明説明（21 ) (4)聚氧化烯修飾的有機聚矽氧烷 3.0 (5)十甲基環六矽氧烷 25.0 (6)甲氧基桂皮酸辛酯 5.0 (7)二甲基聚矽氧烷 10.0 (8 )有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末(粉末A) 30.0 <製造方法> 成份（3)至（7)混合後昇溫至40°C溶解獲得一溶液，而成份 (8)均質分散至溶液中，以製備油相。成份（1)和（2)加入油相中並充份攪拌。所得混合物以均質混合機均質，脫氣，並過濾，以獲得底粧。實例1 0 水在油中乳化態粉底成份用量（重量百分比） (1)離子交換水補足差額 (2)95%乙醇 15.0 (3)1，3-丁二醇 3.0 (4)對羥基苯甲酸甲酯 0.1 (5)聚氧化烯修飾的有機聚矽氧烷 5.0 (6)十甲基環六矽氧烷 20.0 (7)香精適量 (8)疏水性（以氟處理的）粉末 20.0 (9)有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末(粉末D) 10.0 <製造方法> 成份（4)至（7)混合後昇溫至40°C溶’解以製備油相。成份（8) 和（9)均質分散至油相中，而成份（1)至（3)再加入油相中並充份攪拌。所得之混合物以均質混合機均質以獲得水在油 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555567 A7 B7 五、發明説明（22 ) 中乳化態粉底。實例1 1 膠狀防曬乳成份用量（重量百分比） (1)二甲基聚矽氧烷（6 CS) 19.8 (2)八甲基環四矽氧烷 30.0 (3)有機聚矽氧烷彈性聚合物環形粉末(粉末B) 12.0 (4)聚醚修飾的矽酮 20.0 (5)甲氧基桂皮酸辛酯 8.0 (6)純水 8.0 (7)乙醇 2.0 (8)對羥基苯甲酸甲酯 0.2 <製造方法> 成份（1)，（2)，（4)和（5)攪拌混合後，將（3)的粉末分散至所得混合物中以製備油相。成份（7)和（8)溶解至成份（6) 中，以製備水相。水相加至油相中並加以混合。脫氧後，所得混合物置入容器中，以獲得膠狀防曬乳。實例1 2 粉餅成份用量（重量百分比） (1)滑石粉補足差額 (2)sericite 10.0 (3)高嶺土 5.0 (4)二氧化鈦 5.0 (5)肉豆蔻酸鋅 5.0 (6)色素 3.0 (7)有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末(粉末A) 10.0 •25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 555567 A7 B7 五、發明説明（23 ) (8)多孔球狀矽石（平均粉徑：3//m) 5.0 (9)角鯊烷 3.0 (1〇)三異辛醯甘油酯 2.0 (11)防腐劑適量 (12)香精適量 <製造方法> 成份（1)和（6)以混合器有效地混合。成份（2)至（5)，（7)和 (8)加入混合物中，所得之混合物更進一步作有效地混合。成份（9)至（11)加入所得之混合物中。 1調整混合物的顏色後，喷上成份（12)再將所得之混合物均質。接著，混合物研磨器研磨，經過篩網，壓縮成餅狀置入容器中以獲得粉餅。實例1 3 粉狀粉底成份用量（重量百分比） (1)滑石粉補足差額 (2)sericite 15.0 (3)雲母 20.0 (4)二氧化鈦 10.0 (5)色素 5.0 (6)有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末(粉末A) 10.0 (7)多孔球形樹脂粉末(微細海棉，”Dow Corning Toray Co.，Ltd.產品；平均粉徑：7 /z m) 10.0 (8)角鯊烷 6.0 (9)二甲基聚矽氧烷 3.0 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555567 A7 B7 五、發明説明（24 )

(10)肉豆蔻酸辛酯 3.0 (11)單油酸花楸醣酯 1.0 (12)防腐劑，抗氧化劑適量 (13)香精適量 <製造方法> 各成份以如實例9所述之方法混合，以獲得粉狀粉底。 t例14 兩用粉底成份用量（重量百分比） (1)以矽酮處理的滑石粉補足差額 (2)以矽酮處理的sericite 15.0 (3)以矽酮處理的雲母 30.0 (4)以矽酮處理的二氧化鈦 10.0 (5)以矽酮處理的色素 5.0 (6)有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末(粉末B) 5.0 (7)角鯊烷 3,0 (8)固態石蠟 1.0 (9)二甲基聚矽氧烷 4.0 (10)甲氧基桂皮酸辛酯 1.0 (11)防腐劑，抗氧化劑適量 (12)香精適量 <製造方法> 各成份以如實例9所述之方法混合，以獲得兩用（如可力口水或不加水使用）粉底。

比較研究用督例S 重覆實例1之步驟，其中有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 555567 A7 _ B7 五、發明説明（25 ) 末以等量離子交換水取代，以獲得膠狀粉底。比較研究用眚例6 重覆實例5之步騾，其中有機聚矽氧燒彈性聚合物球形粉末以等量離子交換水取代，以獲得柔軟霜。比較研究用督你1 7 重覆實例6之步騾，其中有機聚矽氧燒彈性聚合物球形粉末以等量離子交換水取代，以獲得乳液。比較研究用督你1 8 重覆實例7之步騾，其中有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末以等量離子交換水取代，以獲得水在油中乳化態粉底。比較研究用會例9 重覆實例8之步騾，其中有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末以等量離子交換水取代，以獲得水在油中乳化態固體粉底。比較研究用實例10 重覆實例9之步驟，其中有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末以等量離子交換水取代，以獲得膠狀底粧。比較研究用實例1 1 重覆實例10之步驟，其中有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末以等量離子交換水取代，以獲得水在油中乳化態粉底。比較研究用實例1 2 重覆實例11之步驟，其中有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末以等量離子交換水取代，以獲得膠狀防曬乳。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555567 A7 B7 五、發明説明（比較研究用實例1 3 重覆實例1 2之步騾，其中有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末以等量離子交換水取代，以獲得粉餅。比較研究用實例1 4 重覆實例1 3之步騾，其中有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末以等量離子交換水取代，以獲得粉狀粉底。比較研究用實例1 5 重覆實例1 4之步騾，其中有機聚矽氧烷彈性聚合物球形粉末以等量離子交換水取代，以獲得兩用粉底。表3

塗敷能力清爽施用感皮膚貼附力沒有濕黏感化粧品持久力實例1 ΑΑ ΑΑ ΑΑ ΑΑ ΑΑ 實例5 ΑΑ ΒΒ ΒΒ ΒΒ ΑΑ 實例6 ΑΑ ΒΒ ΑΑ ΑΑ ΒΒ 實例7 ΑΑ ΑΑ ΑΑ ΑΑ ΑΑ 實例8 ΒΒ ΒΒ ΑΑ ΑΑ ΑΑ 實例9 ΒΒ ΒΒ ΑΑ ΒΒ ΑΑ 實例10 ΑΑ ΑΑ ΑΑ ΑΑ ΑΑ 實例11 ΑΑ ΑΑ ΑΑ ΑΑ ΑΑ 實例12 ΑΑ ΑΑ ΑΑ ΑΑ ΑΑ 實例13 ΑΑ ΑΑ ΒΒ ΑΑ ΑΑ 實例14 ΑΑ ΑΑ ΒΒ ΑΑ ΑΑ 比較研究用實例5 CC DD CC CC DD 比較研究用實例ό CC CC CC CC CC 比較研究用實例7 ΒΒ CC CC CC CC 比較研究用實例8 ΒΒ ΒΒ CC ΒΒ DD 比較研究用實例9 CC CC CC CC DD 比較研究用實例10 ΒΒ CC CC DD DD 比較研究用實例11 ΒΒ CC CC CC CC 比較研究用實例12 CC CC DD DD CC -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555567 A7 B7 五、發明説明（27 )

比較研究用實例13 BB BB BB BB DD 比較研究用實例14 BB BB BB BB DD 比較研究用實例15 BB BB BB BB DD 從表3中清楚可見，實例1和實例5 - 1 4的外用組合物比起比較研究用實例5 -1 5的組合物在皮膚貼附性，清爽施用感，塗敷能力，沒有濕黏性和化粧品持久力等項目上表現優異。 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)

Claims

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ι 一種外用組合物，其係包含：有機聚矽氧烷彈性聚合物之球狀粉末，其JIS a硬度為1·〇_30 ;粉末之平均粒徑為〇 1-2〇〇微米；疏水化處理粉末；及油脂成份；其中該有機聚碎氧燒彈性聚合物之球狀粉末的含量相對於全組合物為O.UO.O重量％，該油脂成份的含量相對於全組合物為100-95.0重量％。 2 ·根據申請專利範圍第1項之外用組合物，其中該有機聚硬氧烷彈性聚合物之JIS A硬度為1.0-10。 3 ·根據申凊專利範圍第1項之外用組合物，其中該球狀粉末之平均粒徑為0.5〜50 /zm。 4 ·根據申請專利範圍第1項之外用組合物，其中該球狀粉末之平均粒徑為0.5〜2〇ym。 5·根據申凊專利範圍第1項之外用組合物，其中油脂成份是碎_油。 6·根據申請專利範圍第丨項之外用組合物，其為化粧品組合物。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 11 申請曰期 S为' 9、案號 088112886 類別 Μ，”/士· (以上各欄由本局填註） Α4 C4 中文說明書修正本（91年η月） $篇專利説明書 555567 中文外用組合物喷_委員明示英文 •EXTERNAL-USE COMPOSITION” 姓名國籍 1.三浦由將 3.高橋一生 1-4.均曰本 2.南田定樹 4.铃木福二二、SS 人住、居所 1-3.均日本國神奈川縣橫濱市港北區新羽町105〇番地資生堂股份有限公司第一研究中心内 4.日本國神奈川縣厚木市真赤下台48-19 装訂姓名 (名稱）國籍日商資生堂股份有限公司曰本線三、申請人代表人姓名曰本國東京都中央區銀座7丁目5番5號弦間明本紙張尺度適用中國國家棣竿(CNS) A4規格(21〇 X 297公釐） ·，