TW546371B

TW546371B - Refrigerator oil composition, and method of using the composition for lubrication

Info

Publication number: TW546371B
Application number: TW088116305A
Authority: TW
Inventors: Toshinori Tazaki
Original assignee: Idemitsu Kosan Co
Priority date: 1998-12-11
Filing date: 1999-09-22
Publication date: 2003-08-11
Also published as: EP1008643A2; TW546372B; EP1008643B1; KR20000048086A; US6354094B2; US20010027655A1; US6263683B1; KR100636941B1; EP2325290A1; EP1008643A3

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546371 A7 _______ B7 五、發明說明（1 ) 这Jjjg域本發明爲關於冷凍機油組成物’更詳言之’爲關於使用二氧化碳（C 0 2 )作爲主成分之冷媒之冷凍機油組成物及使用該組成物之潤滑方法’特別爲關於具有分油器和/ 或熱氣體流線之壓縮式冷凍循環中的潤滑方法。背景技術一般，冷凍機例如於壓縮機’冷凝器’膨脹閥’蒸發器所構成之壓縮型冷凍機的壓縮式冷凍循環’爲呈現出冷媒與潤滑油之混合液體於此密閉之系統內循環之構造。於此類壓縮型冷凍機中，使用以往之二氯二氟甲烷（R -1 2 )和氯二氟甲烷（R - 2 2 )等之氯氟碳化物作爲冷媒，又，已製造使用許多與其倂用的潤滑油。然而’此些以往使用作爲冷媒的氟利昂化合物於大氣中釋出時，因爲恐其造成破壞成層圈中存在的臭氧層等之環境污染，故最近，世界性地對其使用之規定漸趨嚴格。因此’注目以氫氟碳化物和氫氯氟碳化物等含氫之氟利昂化合物作爲新冷媒。此含氫之氟利昂化合物，特別以1，1 ，1，2 -四氟乙烷（R - 1 3 4 a )所代表之氫氟碳化物雖然不用害怕其破壞臭氧層，但因其在大氣中的壽命長，故擔心影響地球溫暖化，且近年乃考慮使用無此類問題之所謂的自然系冷媒。其中，以二氧化碳（C 0 2 )對於環境無害，且對於人之安全性觀點而言爲優良物質，更且，具有①接近經濟上本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4- -ϋ ϋ n ϋ ϋ^-r*»J* n ϋ n (ϋ ϋ I I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546371 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明@ ) 最適水準之壓力，②比先前之冷媒，非常小的壓力比，③ 封於通吊之油及機械的構造材料優良的適合性，④可隨處簡單取得，⑤非常廉價且不需回收等之優點。但是，使用此類C 0 2作爲冷媒時，若以先前一般使用之潤滑油，作爲冷凍機之潤滑油，則潤滑性差，且耐磨損性不夠充分，其結果令安定性變差且無法長期安定使用。更且，使用C〇2 之系統’比使用R - 1 3 4 a等之系統之吐出壓力更高，其結果令潤滑油之粘度降低，且亦產生系統密封性惡化之問題。本發明爲鑑於上述觀點，以提供於使用C〇2作爲主成分之冷媒之壓縮式冷凍循環中，潤滑性能及密封性爲良好 ’且可長期安定使用之冷凍機油組成物及使用該組成物之潤滑方法爲其目的。發明之揭示本發明者重覆致力硏究，結果發現經由使用特定之潤滑油基油及添加劑所構成之潤滑油組成物，則可有效地達成上述本發明之目的，並且完成本發明。即，本發明爲 1 · 一種冷凍機油組成物，其爲由二氧化碳（C〇2 )作爲主成分之冷媒及酯系潤滑油組成物所構成，且冷媒/潤滑油組成物之使用比例爲重量比9 9 / 1〜1 0 / 9 0之範圍。 2 . 如上述1中記載之冷凍機油組成物，其中酯系潤滑油組成物爲以酯油作爲主成分，且含有至少一種選自 -1 1 I ϋ ϋ^OJ ϋ ϋ ϋ n ϋ I . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- 546371 A7 B7 五、發明說明p ) 1 0 0 C之動粘度爲5 · 5〜3 0mm2/ s之基油，及相對於該基油之0 · 0 0 5〜5重量％之極壓劑及捕酸劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 · —種使用方法，其爲將上述2之冷凍機油組成物， •於具有至少一種選自分油器及熱氣體流線之壓縮式冷凍循環中使用之方法。 4 · 一種潤滑方法，其爲使用上述2之冷凍機油組成物，將具有至少一種選自分油器及熱氣體流線之壓縮式冷凍循環予以潤滑之方法。 5 · 如上述1中記載之冷凍機油組成物，其中酯系潤滑油組成物爲含有以酯油作爲主成分，且4 0 °C中之動粘度爲5 6〜1 3 0mm2/s的基油，且該酯油爲至少一種選自季戊四醇與碳數8個及碳數9個之脂肪酸的酯化合物。 6 · 如上述5中記載之冷凍機油組成物，其中酯化合物爲碳酸酯化合物。 7 . —種使用方法，其爲將上述5之冷凍機油組成物，於具有至少一種選自分油器及熱氣體流線之壓縮式冷凍循環中使用之方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 . 一種潤滑方法，其爲使用上述5之冷凍機油組成物，將具有至少一種選自分油器及熱氣體流線之壓縮式冷凍循環予以潤滑之方法。 9 . 如上述5中記載之冷凍機油組成物，其中脂肪酸爲碳數8個之分支鏈狀脂肪酸與碳數9個之分支鏈狀脂肪酸之混合酸。 1 〇 . 一種使用方法，其爲將上述9之冷凍機油組成物本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546371 A7 _ B7 五、發明說明（4 ) ’於具有至少一種選自分油器及熱氣體流線之壓縮式冷凍循環中使用之方法。 11· 一種潤滑方法，其爲使用上述9之冷凍機油組成 •物，將具有至少一種選自分油器及熱氣體流線之壓縮式冷凍循環予以潤滑之方法。圖面之簡蚩說明圖1爲示出具有分油器及熱氣體流線之「壓縮機一冷凝器-膨脹閥-蒸發器」之壓縮式冷凍循環之一例的流程圖。圖2爲示出具有分油器之「壓縮機-冷凝器一膨脹閥 -蒸發器」之壓縮式冷凍循環之一例的流程圖。圖3爲示出具有熱氣體流線之「壓縮機一冷凝器一膨脹閥-蒸發器」之壓縮式冷凍循環之一例的流程圖。圖4爲示出「壓縮機-冷凝器-膨脹閥-蒸發器」之壓縮式冷凍循環之一例的流程圖。〔符號之說明〕 1 :壓縮機 2 :冷凝器 3 :膨脹閥 4 :蒸發器 5 :分油器 6 :熱氣體流線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ Mmmw I ^1 ι ϋ ^1 / 丨、 n n ι (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁：> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546371 A7 ----- B7 五、發明說明φ ) 7 :熱氣體流線用閥。施發明之最佳形熊 • 本發明之冷凍機油組成物爲由二氧化碳（C〇2 )作爲主成分之冷媒及酯系潤滑油組成物所構成，冷媒/潤滑油組成物之使用比例爲重量比9 9 / 1〜1 0 / 9 0範圍之冷凍機油組成物。本發明所用之以C〇2作爲主成分之冷媒，除了可直接使用C 0 2以外，亦可使用其與烴類，R — 1 3 4 a等之氟化烴類（或氯化烴類），醚類等冷媒混合之物質。構成本發明第一實施形態之潤滑油組成物之基油粘度爲使用l〇Ot：中，動粘度爲5 · 5〜30mm2/s者。 100°C中，動粘度爲5 · 5〜3〇mm2/s ，特別爲 7 · 5〜2 0 · 5 m m 2 / s者，由壓縮機之效率，潤滑性之觀點而言爲較佳。該基油主成分之酯油可列舉①多元醇酯，©脂族或芳香族多價羧酸酯，③脂環式多價羧酸酯，④其他之有機羧酸酯，⑤碳酸酯，⑥反丁烯二酸酯低聚物，⑦羥基特戊酸酯及其組合之酯油。依序說明。 ① 多元醇酯多元醇酯可列舉脂族多元醇與直鏈狀或分支鏈狀之脂肪酸的酯類。形成此酯類之脂族多元醇可列舉乙二醇，丙二醇，丁二醇，新戊二醇，三羥甲基乙烷，二（三羥甲基）乙烷， -^1 ϋ n -^1 n I— ϋ ϋ -ϋ ϋ ϋ yrJI ϋ ^1 ^1 I ·ϋ n I I V ,tl. (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 8 - 546371 A7 B7 五、發明說明炉) 三羥甲基丙烷，二（三羥甲基）丙烷，甘油，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，山梨糖醇等。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 脂肪酸可使用碳數3〜1 2個者，且較佳之脂肪酸可 •列舉丙酸，丁酸，特戊酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十二烷酸，異戊酸，新戊酸，2 -甲基丁酸， 2 —乙基丁酸，2 —甲基己酸，2 —乙基己酸，異辛酸，異壬酸，異癸酸，2，2 -二甲基辛酸，2 -丁基辛酸， 3，5，5 —三甲基乙酸。尙，脂族多元醇與直鏈狀或分支鏈狀之脂肪酸的部分酯類亦可使用。此些脂族多元醇與直鏈狀或分支鏈狀脂肪酸之酯類特佳可舉出季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇與碳數5〜 1 2個，更佳爲5〜9個之脂肪酸例如戊酸，己酸，庚酸，2 —甲基己酸，2 —乙基己酸，異辛酸，異壬酸，異癸酸，2，2—二甲基辛酸，2—丁基辛酸，3，5，5— 三甲基己酸等之酯類。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，脂族多元醇與碳數3〜9個之直鏈狀或分支鏈狀脂肪酸之部分酯類，及脂族二鹼酸或芳香族二鹼酸之複合酯類亦可使用。於此複合酯類中，較佳爲使用碳數5〜7 個者，更佳爲使用碳數5及6個之脂肪酸。此類脂肪酸可使用戊酸，乙酸，異戊酸，2 —甲基丁酸，2 —乙基丁酸或其混合物，且以碳數5個及碳數6個，以重量比1〇： 9 0〜9 0 : 1 0之比例混合之脂肪酸爲適於使用。此脂肪酸與多元醇之酯化中所使用之脂族二鹼酸可列舉琥珀酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，杜鵑花酸，癸二酸，十一院 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546371 A7 _ B7 五、發明說明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二酸，十二烷二酸，十三烷二酸，二十二烷二酸，芳香族二鹼酸可列舉苯二甲酸，間苯二酸。調製複合酯類之酯化反應爲首先令多元醇，與二鹼酸以指定之比例反應予以部 ’分酯化，其次令此部分酯類與脂肪酸反應亦可，又亦可將二鹼酸與脂肪酸之反應順序相反，且亦可將二鹼酸與脂肪酸混合，供酯化。更且，令下述一般式（I)

o F \\ / C ^ 3 RicIR

2 R (式中，R1〜R3爲碳數1〜1 3個之烷基，且碳數4個以上者爲全部具有1個以上之分支，且R1〜R3之合計碳數爲3〜2 3個。）所示之醯基鹵與多元醇反應所得之多元醇酯亦爲飽和吸濕量低，適合使用（特開平9 一 1 5 7 2 19)。 ②脂族或芳香族多價羧酸酯經濟部智慧財產局員工消費合作社印製二羧酸之酯類可列舉脂族或芳香族之二羧酸的二烷酯 (碳數1 6〜2 2個）。脂族二羧酸可列舉琥珀酸，戊二酸，乙二酸，庚二酸，辛二酸’杜鵑花酸，癸二酸，十一烷二酸，十二烷二酸，十三烷二酸，二十二烷二酸，芳香族二羧酸可列舉苯二甲酸，間苯二酸。另一方面，醇成分爲碳數5〜8個之醇類，可列舉例如戊醇，己醇，庚醇，辛醇。較佳之酯類可 10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546371 Α7 Β7 i、發明說明诊 ) 列舉己二酸二辛酯，己二酸二異庚酯，癸二酸二異庚酯，癸二酸二乙酯，琥珀酸二庚酯，苯二甲酸二辛酯，苯二甲酸二異庚酯，苯二甲酸二異戊酯。 • 構成三價以上之多價羧酸酯之多價羧酸可列舉1 ’ 2 ，3，4 -丁烷四羧酸等之脂族多價羧酸，偏差三酸’苯均四酸等之芳香族多價羧酸。醇類可列舉具有碳數3〜 1 2個之直鏈狀或分支鏈狀烷基之一元醇，或Η -（ A. 〇 )n — R (式中，Α爲碳數2〜8個之伸烷基，R爲碳數 1〜1 0個之烷基，η爲1〜1 〇之整數）所示之聚伸院基二元醇之單醇體。可使用上述之多價羧酸與醇類進行酯化反應所得之多價羧酸酯，或上述之多價羧酸及醇類中再加入乙二醇，丙二醇等多元醇進行酯化反應所得之複合酯類。 ③ 脂環式多價羧酸酯脂環式多價羧酸酯可列舉下述一般式（I I )所示之多價羧酸酯 -ϋ ϋ ϋ I ϋ §m§ i·— 1 ϋ ϋ · ϋ ϋ mmmm§ an ϋ ^ ty I ϋ I ϋ l_i I ϋ I · (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΧΙΑ 4 / \ R Υ C〇〇R5 COO R6

(式中，A爲表示環己烷環或環己烯環。R4爲表示氫原子或甲基。X爲表示氫原子或C00R7。Y爲表示氫原子或 C〇〇R8。R5〜R8分別表示碳數3〜1 8個之烷基或碳數3〜1 0個之環烷基’且其彼此可爲相同或相異亦可本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546371 A7 _____ B7 五、發明說明（p ) ° ) 此些酯類可依常法，將指定之酸成分與醇成分，較佳於氮等惰性氣體氛圍氣下，且於酯化觸媒之存在下或無觸媒下 _ 一邊加熱攪拌，一邊進行酯化則可調製。該酸成分可列舉環鏈烷聚羧酸或環鏈烯聚羧酸及其酸酐，且可使用一種或二種以上之化合物。具體而言，可例示1 ’ 2 —環己烷二羧酸，4 一環己烯一 1，2 —二羧酸，1 —環己烯—1，2 -二羧酸，1，3 —環乙烷二羧酸，1 ，4 —環己烷二羧酸，3 —甲基~1 ，2 —環乙烷二羧酸，4 —甲基一1，環乙烷二羧酸，3 —甲基一 4 一環己烯—1 ，2 —二羧酸，4 一甲基—4 一環己烯一 1 ，2 —二羧酸，1 ’ 2，4 —環乙烷三羧酸，1，3，5 一環乙烷三羧酸，1，2，4，5 —環乙烷四羧酸及其酸酐，且其中亦以1 ，2 —環乙烷二羧酸，3 -甲基—1 ， 2 —環乙烷二羧酸，4 一甲基一 1 ，2 —環乙烷二羧酸， 4 —環乙烯一 1 ，2 —二竣酸，3 —甲基一4 一環己烯— 1 ，2 —二羧酸，4 一甲基一4 一環乙烯—1 ，2 —二羧酸及其酸酐爲佳。上述之醇類成分可列舉碳數3〜1 8個之直鏈狀或分支鏈狀之脂族醇類或碳數3〜1 0個之脂環式醇類。具體的直鏈狀脂族醇類可例示正丙醇，正丁醇，正戊醇，正己醇，正庚醇，正辛醇，正壬醇，正癸醇，正十一烷醇，正十二烷醇，正十四烷醇，正十六烷醇，正十八烷醇等。又，具體的分支鏈狀脂族醇類可例示異丙醇，異丁醇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12- -I I I I--------------^ 11111111. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546371 Α7Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1〇 ) ，第二丁醇，異戊醇，異己醇，2 —甲基乙醇，2 —甲基庚醇，異庚醇，2 -乙基己醇，2 —辛醇，異辛醇，3， 5，5 -三甲基己醇，異癸醇，異十一烷醇，異十三烷醇 • ’異十四烷醇，異十六烷醇，異十八烷醇，2，6 -二甲基一 4 —庚醇等。更且，脂環式醇類可例示環己醇，甲基環己醇，二甲基環己醇等。上述由多價羧酸與醇類所得之脂環式多價羧酸酯中，特佳者可舉出1 ，2 -環乙烷二羧酸二異丁酯，1，2 — 環己烷二羧酸二環乙酯，1，2 -環乙烷二羧酸二異庚酯，1 ，2 —環己烷二羧酸（2 -乙基己基）酯，1 ，2 - 環己烷二羧酸二（3，5，5 —三甲基乙基）酯，1，2 一環己烷二羧酸二（2，6 -二甲基—4 一庚基）酯，1 ，2 —環乙烷二羧酸二異癸酯，1，2 —環乙烷二羧酸二異十一碳酯，4 一環乙烯—1，2 —二羧酸二環乙酯，4 一環己烯—1 ，2 -二羧酸二異庚酯，4 —環己烯—1， 2 —二羧酸二（2 —乙基己基）酯，4 一環己烯一 1 ，2 一二羧酸二（3 ，5，5 —三甲基己基）酯，3 —甲基一 1，2 —環己烷二羧酸二（3，5，5 —三甲基己基）酯，4 —甲基—1 ，2 —環己烷二羧酸二（3，5，5 —三甲基乙基）酯’ 3 —甲基一4 —環己烯一1 ，2 —二羧酸二（3 ，5 ，5 —三甲基乙基）酯，4 —甲基一4 一環己烯一 1 ，2 —二羧酸二（3 ’ 5，5 -三甲基己基）酯，丄，2，4，5 —環己烷四羧酸四（3，5，5 —三甲基 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- -n ·ϋ i -ϋ ϋ ββ ιββ - (請先閱讀背面^/注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546371 A7 _ B7 五、發明說明（11 ) 乙基）酯。於上述之脂環式多價羧酸酯中，爲了改良體積固有電阻’粘度等之物性平衡，可混合除此以外之酯類（以下， '稱爲倂用之酯類。倂用之酯類可列舉己二酸酯，杜鵑花酸酯，癸二酸酯，苯二甲酸酯，偏苯三酸酯，多元醇酯。該多元醇酯之多元醇成分可列舉新戊二醇，三羥甲基丙烷，季成四醇，二季戊四醇等，且酸成分可列舉異丁酸，2 -乙基丁酸，異戊酸，特戊酸，環己烷羧酸，2 -甲基戊酸 ’ 2 —乙基戊酸，2 —甲基乙酸，2 —乙基乙酸，3 ，5 ，5 —三甲基乙酸等。潤滑油中倂用酯類之含量爲1 0〜 9 0重量％。 ④ 其他之有機羧酸酯上述①〜③以外之其他之有機羧酸酯可列舉一元醇之烯化氧加成物，以己二酸，庚二酸，辛二酸，杜鵑花酸，癸二酸，十一烷二酸，十二烷二酸，二十二烷二酸等之脂族二羧酸，或苯二甲酸等之芳香族二羧酸酯化所得之二酯類。又，可爲甘油，三羥甲基丙烷等之多元醇之烯化氧的 1〜1 0莫耳加成物，以碳數3〜1 2個之脂肪酸，可列舉例如以丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十二烷酸，2 —甲基乙酸，2 —乙基乙酸，異辛酸，異壬酸，異癸酸，2，2 -二甲基辛酸，2 —丁基辛酸等酯化所得之酯類。 ⑤ 碳酸酯碳酸酯可列舉下述一般式（I I I )所示之化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14- I I ϋ n ϋ 1 ϋ 一-口、 ϋ 1 ϋ ϋ ^1 n I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546371 A7 B7 五、發明說明（12 ) 〇〇

II II R 9——c 一〇一 R 1〇一C —〇一 R 9 · _ (III) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中，R9爲表示碳數2〜1 0個之烷基，R1Q爲表示 .碳數2〜1 〇個之伸烷基或伸環烷基，a爲表示1〜4之整數）’ 或下述一般式（I V )所示之化合物

II R 11气〇一C — 〇一Rl2)b (|V) (式中，R11爲表示具有碳數2〜6個羥基之多元醇殘基，R12爲表示碳數2〜1 0個之烷基，b爲表示2〜6之整數）上述之碳酸酯可令碳酸二甲酯與醇類，於鹼性觸媒存在下之酯交換反應予以調製。又，亦可使用下述一般式（V)所示之化合物〇

r II R 1(B 〇f^〇一 c 一〇一 R 14〕c - - - (V) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R13爲表示碳數1〜1 0個之烷基，R14爲表示碳數2〜10個之烷基，c爲表示2〜10之整數，d爲表示2〜1 0 0之整數，且一BO —爲表示一CHs — CH (CH3)—〇一，或一CH2-CH2 —〇一）此碳酸酯例如爲令碳酸與烯化氧反應而取得，而此烯化氧之加成型態可爲單獨的氧化乙烯或單獨的氧化丙烯亦可’ 且爲混合體亦可。 ⑥ 反丁烯二酸酯低聚物 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546371 A7 ______B7 五、發明說明〇3 ) 反丁烯二酸酯低聚物爲反丁烯二酸酯之單聚物，或反丁烯二酸酯與不飽和脂族烴類之共聚物，爲以下述式（ V 1 )表示經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R

R 〇 Η 〇 CIC

R 〇〇 C —— C Η

V (式中，R 1 5爲伸烷基，經取代伸烷基或烯化氧基，R 1 1 ’ R 1 7爲表示碳數1〜9個之烷基，芳基或終端經取代或未經取代聚烯化氧基，且其可爲彼此相同或相異。e爲〇以上，丨爲丄以上之整數，且R15爲全體之5 0莫耳％以下。) 具體而言，可列舉反丁烯二酸二乙酯之酯低聚物，反丁烯二酸二丁酯之酯低聚物等。尙，於上述式（V I )中之兩終端爲聚合反應時所使用之聚合開始殘基，省略將其記載。又，可列舉含有下述構造式（V I ) C〇〇C2 Hs ' (C Η — C Η) - . (VII)c〇〇c2 η5 所示之構造單位1〜5 0莫耳％及下述一般式（VI 1 1 ^1 ^1 ^1 ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ n ϋ ϋ ϋ ^ 1 a 1. ϋ ^1 ϋ ^1 «ϋ I I # (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- 546371 A7 五、發明說明（14 ) COOR19 f I — C -- - - (VIII) COOR18 .(式中，R18及R19分別表示碳數3〜8個之烷基，且其可爲相同或相異亦可）所示之構造單位5 0〜9 9莫耳％之反丁儲一酸院酯共聚物。 ⑦羥基特戊酸酯羥基特戊酸酯可列舉一般式（I X )所示者。

&〇一 C (CH3) 〇II 八 2—ch 〇

一 R (IX) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R2°及R21爲碳數2〜1 〇個之烷基，g爲表示 1〜5之整數） ①〜⑦中記載之酯油可爲將同種酯油之一種或二種以上混合供使用。亦可混合異種之酯油供使用。尙，關於基油之粘度必須調節至1 0 0 °C之動粘度爲如前述之5 . 5 〜3 0 m m 3 / s。將上述之酯油使用作爲基油時，其粘度範圍超出時，亦可添加其他成分進行調節。於粘度高之情形中，例如，可將脂族多元醇與碳數3〜9個脂肪酸之醋油，適當添加1 0 0 °C之動粘度爲6 m m 2 / s以下之物質，將其調整至適切之範圍。又，於粘度低之情形中，可添力口聚合物類，調節粘度。該聚合物較佳爲1 〇〇 °c之動粘度爲1 0 m m 2 / s以上之物質。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546371 A7 B7 五、發明說明〇5 ) 此類聚合物可列舉聚烷基甲基丙烯酸酯（例如，烷基爲1〜8個者），聚伸烷基二元醇（例如’聚丙二醇，聚丙二醇成分與聚乙二醇成分所構成之共聚物’聚丙二醇成 •分與聚丁二醇成分所構成之共聚物等）’新戊二醇與脂族二羧酸之聚酯，下述式（X )所示之物質等。 C Η 3 CH3

Η—[·〇 CH2 CCH2 〇〇C (CH2) h C〇〇〕丨—CH 广 CCH2 〇H

I I C H 3 C H 3 ‘ ---(X) (h爲表示1〜2 0之整數’ i爲表示1〜10之整數）構成本發明第二實施形態之潤滑油組成物之基油粘度爲使用40°C中，動粘度爲5 6〜1 3 〇mm3/s者。 4〇°C中，動粘度爲56〜130mm3/s ，特別爲 7〇〜1 2 0 m m 2 / s者，由壓縮機之效率，潤滑性之觀點而言爲佳。該基油主成分之酯油可列舉①季戊四醇與碳數8和/ 或碳數9個脂肪酸之酯化合物，②碳酸酯及其混合物。依序說明。 ① 季戊四醇之酯化合物碳數8個及9個之脂肪酸可爲直鏈狀，或分支鏈狀亦可。又，亦可爲飽和脂肪酸，或不飽和脂肪酸，但以飽和脂肪酸爲佳。碳數8個之脂肪酸可爲一種或二種以上亦可。碳數9個之脂肪酸亦可爲一種或二種以上。更且，碳數 8個之脂肪酸與碳數9個之脂肪酸的混合酸爲佳，且其中本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- -ϋ i-i mmmmm I ϋ ϋ an I I ϋ 1 ϋ 11 1 1 I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546371 A7 _ B7 五、發明說明（16 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦以分支鏈狀之混合酸爲佳。此時，碳數8個之脂肪酸與碳數9個之脂肪酸的比例比莫耳分率爲9 0 ·· 1 0〜1 0 :9 〇之範圍中選擇。碳數8個之較佳脂肪酸可列舉辛酸 • ’異辛酸，2 —乙基己酸等。碳數9個之較佳脂肪酸可列舉壬酸，異壬酸，2 —乙基庚酸，3，3，5 —三甲基乙酸等。尙，亦可使用季戊四醇與上述脂肪酸之部分酯類。又，亦可使用季戊四醇與碳數8個和/或碳數9個之脂肪酸的部分酯類，及脂族二鹼酸或芳香族二鹼酸之複合酯類。此情況之脂族二鹼酸可列舉琥珀酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，杜鵑花酸，癸二酸，十一烷二酸，十二烷二酸，十三烷二酸，二十二烷二酸，芳香族二鹼酸丁列舉苯二甲酸，間苯二酸。調製複合酯類之酯化反應爲首先令多元醇，與二鹼酸以指定之比例反應予以部分酯化，其次令此部分酯類與脂肪酸反應亦可，又亦可將二鹼酸與脂肪酸之反應順序相反，且亦可將二鹼酸與脂肪酸混合，供酯化〇 ② 碳酸酯經濟部智慧財產局員工消費合作社印製碳酸酯可列舉下述一般式（I )所示之化合物〇〇 II II , … R 1—(0-C-O-R2^—. 0-C-0-R1 _ (1) (式中，R1爲表示碳數2〜1 0個之烷基’ R2爲表示碳數2〜1 0個之伸院基或伸環院基’ a爲表7^1〜4之整 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） 546371 A7 — _ B7 五、發明說明（17 ) 數），或下述一般式（I I )所示之化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇

. II R3—(O-C-O-R4 ) b - - (II) (式中，R3爲表示有碳數2〜6個經基之多兀醇殘基， R4爲表示碳數2〜10個之烷基，b爲表示2〜6之整數 ) 上述之碳酸酯爲經由令碳酸二甲酯與醇類，於鹼性觸媒存在下之酯交換反應予以調整。又，亦可使用下述一般式（I I I )所示之化合物〇 R5—t (AO)—0-C-0-R6 ] c (Ml) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R5爲表示碳數1〜1 0個之院基’ R6爲表不碳數2〜10個之烷基，c爲表示2〜10之整數，d爲表示2〜1 0 0之整數，且一A〇一爲表示一CH2— CH ( CH3)—〇一，或一CH2 — (CH2 —〇一。）此碳酸酯可例如令碳鹼與烯化氧反應而取得，且此烯化氧之加成形態可爲單獨之氧化乙烯或單獨之氧化丙烯’且爲混合體亦可。上述①②之酯油可爲將同種酯油之一種或二種以上混合供使用，亦可混合①及②之酯油供使用。尙，關於基油之粘度必須調節至4 0 °C之動粘度爲如前述之5 6〜 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546371 A7 B7 五、發明說明（18 ) 1 3 〇 m m 2 / s。將該酯油使用作爲基油時，其粘度範圍超出時，亦可添加其他成分進行調節。於粘度高之情形中，例如，可將脂族多元醇與碳數3〜9個脂肪酸之酯油， •適當添加1 0 0 °C之動粘度爲6 m m 2 / s以下之物質，將其調整至適切之範圍。又，於粘度低之情形中，可添加聚合物類，調節粘度。該聚合物較佳爲1 0 0 °C之動粘度爲 1 0mm2/ S以上之物質。此類聚合物可列舉聚烷基甲基丙烯酸酯（例如，烷基爲1〜8個者），聚伸烷基二元醇（例如，聚丙二醇，聚丙二醇成分與聚乙二醇所構成之共聚物，聚丙二醇成分與聚丁二醇成分所樺成之共聚物等），新戊二醇與脂族二羧酸之聚酯，下述式（I V )所示之物質。

C Η 3 H —t〇CH2 C CH2 〇〇C (C H2 )

e COOJ 厂C H 2

C H 3 Η 3 H c Η c—ο —c Η 〇 ί — I —------11^-1--------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - 546371 A7 __ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（19 ) (e爲表示1〜20之整數’ f爲表示1〜1〇之整數） 0 尙，含有上述酯油作爲主成分之基油，可使用油分 1 0重量％ (冷媒9 0重量％ )之二層分離溫度（高溫側 )通常爲5 °C以上之物質。較佳爲使用1 〇 °C以上，更佳爲1 5 °C以上之物質此溫度爲實機系內之油及冷媒顯示出相溶性，且亦大爲關係於潤滑性。構成本發明之潤滑油組成物，於上述之基油中，相對於該基油配合0 · 0 0 5〜5重量％之極壓側和/或捕酸劑進行調製。該極壓劑可列舉例如硫化油脂，硫化脂肪酸，硫化酯，硫化烯烴，二氫二價碳基聚硫化物，硫代碳酸鹽類，硫代萜烯類，硫代二丙酸二烷酯類等之硫系極壓劑。此處，硫化油脂爲硫和含硫化合物與油脂（豬油，鯨油，植物油，魚油等）反應所得之物質，其含硫量並無特別限制，但一般適爲5〜3 0重量％。其具體例可列舉硫化豬油，硫化菜籽油，硫化箆麻子油，硫化大豆油，硫化米糠油等。硫化脂肪酸之例可列舉硫化油酸等，硫化酯之例可列舉硫化油酸甲酯和硫化米糠脂肪酸辛酯等。硫化烯烴可列舉例如下述一般式（X I )所示之化合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- 546371 A7 _ B7 五、發明說明) 物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R 2 2 - S , - R 2 3 ……(XI) (式中，R22爲表示碳數2〜1 5個之烯基，R23爲表示石灰數2〜1 5個之院基或燒基，且j爲表不1〜8之整數 ) 此化合物可令碳數2〜1 5個之烯烴或其二〜四聚物與硫 ’氯化硫等之硫化劑反應而取得，該烯烴以丙烯，異丁烯 ’二異丁烯等爲佳。又，二氫二價碳基聚硫化物爲下述一般式（X I I ) 所示之化合物 R 2 4 — S k — R 2 5 ……（XI I ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R 2 4及R 2 5分別表示碳數1〜2 0個之烷基或環狀烷基，碳數6〜2 0個之芳基，碳數7〜2 0個之烷芳基或數7〜2 0個之芳烷基，且其可彼此相同或相異，k 爲表示2〜8之整數）此處，R 2 4及R 2 5爲烷基之情況稱爲烷基硫。上述一般式（X I I )中之R24及R25之具體例可列舉甲基，乙基，正丙基’異丙基’正丁基’異丁基，第二丁基，第三丁基，各種戊基，各種己基’各種庚基，各種辛基，各種壬基，各種癸基，各種十二烷基，環乙基，環 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546371 A7 B7 五、發明說明（21 ) 辛基，苯基，萘基，甲苯基，二甲苯基，苄基，苯乙基等〇此二氫二價碳基聚硫化物可列舉例如二苄基聚硫化物 •，二—第三壬基聚硫化物，二（十二烷基）聚硫化物，二 -第三丁基聚硫化物’二辛基聚硫化物’聯苯基聚硫化物，二環乙基聚硫化物。更且，硫代碳酸鹽類可列舉例如二硫代碳酸鋅等，硫化萜烯類可列舉例如五硫化磷與烯之反應物’硫代二丙酸二烷酯類可列舉例如硫代二丙酸二月桂酯’硫代二丙酸二硬脂醯酯等。又，上述之極壓劑可列舉磷酸酯’酸性磷酸酯，亞磷酸酯，酸性亞磷酸酯’硫代磷酸酯’硫代酸性磷酸酯及其胺鹽，及上述五硫化磷與蒎烯之反應物等之磷硫化萜烯類等磷系極壓劑。此處，磷酸酯’酸性磷酸酯，亞磷酸酯，及酸性亞磷酸酯爲包含下述一般式（X I I I )〜（ X V I I )所示者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546371 A7 B7 五、發明說明（22 )

〇 II Ρ /一\ 〇〇〇 6 7 8 2 2 2 R R R

X

〇〇 6 7 2 2 R R 〇 Η II ΟΙΡ

XI

C ) II Η ρ — ο一( 〇 6 2 R

ρ/-\ 〇〇〇 6 7 8 2 2 2 R R R

XV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 2 6门 —〇 Η (XVI1) R27〇於上述一般式（XI I I)〜（XVI I)中，R26 〜R28爲表不碳數4〜3 0個之院基’矯基’院方基及方院基，且R26〜R28可爲相同或相異。磷酸酯類爲磷酸三芳酯，磷酸三烷酯，磷酸三烷芳酯，磷酸三芳烷酯，磷酸三烯酯等，具體而言可列舉例如磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸苄基二苯酯，磷酸乙基二苯酯，磷酸三丁酯，磷酸乙基二丁酯，磷酸甲苯基二苯酯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25 - 546371 A7 ------ B7 五、發明說明（23 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’磷酸二甲苯基苯酯，磷酸乙基苯基二苯酯，磷酸二乙苯基苯酯，磷酸丙苯基二苯酯，磷酸二丙苯基苯酯，磷酸三乙苯酯，磷酸三丙苯酯，磷酸丁苯基二苯酯，磷酸二丁苯 •基苯酯，磷酸三丁苯酯，磷酸三乙酯，磷酸三（2 -乙基己基）酯’磷酸十三烷酯，磷酸三月桂酯，磷酸三肉豆蔻酯’磷酸三棕櫚酯，磷酸三硬脂酯，磷酸三油酯等。酸式磷酸酯具體而言可列舉例如酸式磷酸2 —乙基乙酯，酸式磷酸乙酯，酸式磷酸丁酯，酸式磷酸油基酯，酸式磷酸酯二十四烷酯，酸式磷酸異癸酯，酸式磷酸月桂酯 ’酸式磷酸十三烷酯，酸式磷酸硬脂酶，酸式磷酸異硬脂酯等。亞磷酸酯具體而言可列舉例如亞磷酸三乙酯，亞磷酸三丁酯，亞磷酸三苯酯，亞磷酸三甲苯酯，亞磷酸三（壬苯基）酯，亞磷酸三（2 -乙基己基）酯，亞磷酸十三烷酯，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三異辛酯，亞磷酸二苯基異癸酯，亞磷酸三硬脂酯，亞磷酸三油基酯，亞磷酸2 -乙基己基二苯酯等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酸式亞隣酸酯具體而言可列舉例如亞磷酸氫二丁酯，亞磷酸氫二月桂酯，亞磷酸氫二油基酯，亞磷酸氫二硬脂酯，亞磷酸氫二苯酯等。又，硫代磷酸酯及硫代磷酸酯可列舉分別對應於上述例示之磷酸酯及酸式磷酸酯者。更且，舆其形成胺鹽之胺類可列舉例如一般式（ X V I I I )所示之單取代胺，雙取代胺或三取代胺： -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546371 A7 B7 五 '發明說明（24 ) R " N Η 3 - m ……（X V I I I ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '(式中，R爲碳數3〜3 0個之烷基或烯基，碳數6〜 3 〇個之芳基或芳烷基或碳數2〜3 0個之烴烷基’且m 爲袠1，2或3。又，R爲複數之情形中，複數的R可爲相同或相異）。上述一般式（XVI II)中之R爲碳數 3〜3 〇個之烷基或烯基可爲自鏈狀，分支狀’環狀之任何〜種。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此處，單取代胺之例可列舉丁胺，戊胺’己胺’環己胺，辛胺，月桂胺，硬脂胺，油胺，苄胺等，雙取代胺之例可列舉二丁胺，二戊胺，二乙胺，二環己胺，二辛胺，二月桂胺，二硬脂胺，二油胺，二苄胺，硬脂基一單乙醇胺，癸基-單乙醇胺，己基-單丙醇胺，苄基單乙醇胺，苯基一單乙醇胺，甲苯基-單丙醇等。又，三取代胺之例如可列舉三丁胺，三戊胺，三乙胺，三環己胺，三辛胺，三月桂胺，三硬脂胺，三油胺，三苄胺，二油基一單乙醇胺，二月桂基一單丙醇胺，二辛基一單乙醇胺，二己基一單丙醇胺，二丁基-單丙醇胺，油基-二乙醇胺，硬脂基 —二丙醇胺，月桂基—二乙醇胺，辛基—二丙醇胺，丁基一二乙醇胺，苄基—二乙醇胺，苯基一二乙醇胺，甲苯基一二丙醇胺，二甲苯基一二乙醇胺，三乙醇胺，三丙醇胺等。此些磷系極壓劑中，由極壓性，摩擦特性等方面而言 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546371 Α7 Β7 五、發明說明（25 ) ，則以磷酸三甲苯酯，亞磷酸三（壬苯基）酯，亞磷酸氫二油酯，亞磷酸酯2 -乙基己基二苯酯等爲佳。於本發明中，上述之極壓劑可使用一種，或組合使用 •二種以上均可。又，其配合量相對於基油，以0 · 0 0 5 〜5重量％之範圍爲佳。其量未滿0 . 005重量％，貝[J 恐其極壓性和摩擦特性不足，若超過5重量％則恐促進發生淤漿。其次，前述之捕酸劑爲以冷凍機油組成物之水解安定性爲目的而配合，且其可列舉例如苯基縮水甘油醚，烷基縮水甘油醚，伸烷基二元醇縮水甘油醚，環乙烯氧化物， α -烯烴氧化物，環氧化大豆油等之環氧化合物。其中亦由相溶性方面而言，則以苯基縮水甘油醚，烷基縮水甘油醚，伸烷基二元醇縮水甘油醚，環己烯氧化物，α -烯烴氧化物爲佳。於本發明中，上述之捕酸劑可使用一種，或配合使用二種以上。又，其配合量相對於基油，以〇 · 〇〇 5〜5 重量％之範圍爲佳。其量未滿〇 . 〇〇 5重量％則恐無法發揮捕酸能力，若超過5重量％則恐成爲發生淤漿之要因。尙，使用上述極壓劑及捕酸劑兩者之情形中，其合計量相對於基油爲0 · 0 0 5〜5重量％之範圍。於構成本發明冷凍機油組成物之潤滑油組成物中，在不阻礙本發明目的之範圍下，可視需要適當配合各種公知的添加劑，例如酚系，胺系之抗氧化劑，苯並三唑和其衍生物等之銅情性化劑，矽油和氟化矽油等之消泡劑等。潤本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28- ---------I I I --------訂·"-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546371 A7 B7 五、發明說明（26 ) 滑油組成物中，此些添加劑爲含有0 · 5〜1 0重量％之份量。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本發明中，關於前述C〇2冷媒與潤滑油組成物之使 •用量，較佳爲冷媒/潤滑油組成物之重量比爲9 9 / 1〜 1〇/ 9 0之範圍。冷媒量少於上述範圍之情況則察見冷凍能力降低，而多於上述範圍之情況則潤滑性能降低，故爲不佳。由此些觀點而言，則冷媒/潤滑油組成物之重量比，以9 5/5〜30/7 ◦之範圍爲更佳。本發明之冷凍機油組成物可使用於各種冷凍機，且特別較佳應用於壓縮型冷凍機之壓縮式冷凍循環。尤其是，本發明之冷凍機油組成物例如應用於具有如附圖1〜3所示之分油器和/或熱氣體流線之壓縮式冷凍循環時，可有效地達成其效果。通常，壓縮式冷凍循環爲由壓縮機-冷凝機一膨脹閥一蒸發器所構成。又，冷凍機油之潤滑油一般爲使用與冷凍機所用冷媒之相溶性良好之物質。但是，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述之冷凍循環中使用二氧化碳氣體作爲主成分之冷媒時，若以一般所用之潤滑油將冷凍機潤滑，則耐磨損性不夠充分，且安定性不足，並且無法長期使用。特別於如電冰箱和小型冷氣機等之冷凍循環，於使用毛細管作爲膨脹閥時則此傾向顯著。於是，本發明之潤滑方法爲在具有分油器和/或熱氣體流線之壓縮式冷凍循環，使用二氧化碳氣體作爲主成分之冷媒予以運轉之情形中，以二氧化碳（ C〇2 )作爲主成分之冷媒與酯系潤滑油組成物作爲潤滑油組成物，且使用冷媒/潤滑油組成物之使用比例爲重量比 - 29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546371 A7 r- ^ B7 五、發明說明π ) 9 9 / 1〜1 0 / 9 0範圍之冷凍機油組成物爲其特徵。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例〕 • 其次，根據實施例更加具體說明本發明，但本發明不被此些例所限定。尙，潤滑油組成物之性狀及性能爲依據下列方法求出〇 (1 )溶解性以5 0 k g / c m 2之加壓條件，對油1 〇〇克吹入二氧化碳氣體，並且測定二氧化碳氣體於油中之溶解量（重量％ )。 (2 )密封管試驗於玻璃管中放入觸媒F e / C u / A 1 ，並以二氧化碳氣體/油/水=0 . 5克/ 4克/ 0 · 0 2克之比例充塡試料，並且封管。於1 7 5 °C下保持1 0日後，評價油的外觀，觸媒外觀及有無淤漿。 (3)吸濕性試驗經濟部智慧財產局員工消費合作社印製求出將油10克於濕度85%R.H· (30°C)中放置1 2 0小時後之吸濕量（重量％ )。 (4 )法列克司烘烤試驗使用法列克司摩擦試驗機（Falex machine )’將栓/ 塊狀材作成AI SIC1137/SAE3135。將栓 /塊狀材料安裝，並於試驗容器內放入試料油2 0 0克且以5公升/小時吹入二氧化碳氣體後，以迴轉數2 9 0 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） M6371 A7 ----_B7_ 五、發明說明（28 ) P m，油溫5 0 °C測定燒結負荷。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1〜4及比較例1，2 ^ 對於表1所示性狀之基油中，相對於基油添加1重量 %磷酸三曱苯酯（TCP)及1 . 5重量—烯烴氧化物（實施例1 ，2 ) ，1 · 5重量％之苯基縮水甘油醚（實施例3，4及比較例1，2 )之潤滑油組成物，以上述方法進行各試驗並且進行評價。結果示於表2。實施例5〜1 3及比較例3〜5 使用表3所示性狀之基油，進行各試驗並且進行評價。結果示於表4。實施例1 4〜1 7及比較例6〜8 對於表5所示之基油中，相對於基油添加1重量％磷酸二甲苯酯（T C Ρ )及1 · 5重量％ α -烯烴氧化物（實施例1 4， 1 5 )，1 · 5重量％之苯基縮水甘油醚（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製貫施例1 6 ， 1 7及比較例9，1 0 )之潤滑油組成物，進行實機試驗並且進行評價。結果示於表5。實施例1 8〜2 2及比較例9〜1 1 對於表6所示之基油中，相對於基油添加1重量％磷酸二甲苯酯C T C Ρ )及1 · 5重量％ α —烯烴氧化物（實施例1 8 ， 19) ，1 · 5重量％苯基縮水甘油醚（實本i張尺度適用τ國國家標準（cns)a4 X 297公釐] -31 _ " 546371 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明¢9 ) 施例2 0〜2 2及比較例9〜1 1 )之潤滑油組成物，以下述方法進行實機試驗並且進行評價。結果示於表6。尙，關於潤滑油組成物之實機試驗，爲使用下述所示 •之壓縮式冷凍循環進行。 fc縮式冷凍循環之方式 A :具有分油器之「壓縮機-冷凝器—膨脹閥—蒸發器」之壓縮式冷凍循環（參照圖2 ) 尙，膨脹閥爲使用毛細管式之物質。實機試驗爲對於輸出功率1 0 0 W之a冷凍機，使用一氧化碳氣體作爲冷媒，並以二氧化碳氣體7 Q重量％，潤滑油組成物3 0 %重量％之比例，以下述條件歷2年實施冷凍試驗。運轉狀況吸入溫度：0 °C 吐出溫度：1 0〇t 冷凝器出口溫度：1〇t 評價法於運轉狀態產生異常時停止，並觀察各部，追查其原因。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •32· --------訂--------#w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546371 A7 B7 五、發明說明) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1 基油動粘度（mm2/s)(100 °C ) MO 環院基系礦油 22.4 AB 烷基苯 3.7 FOE1 二季戊四醇與2 —乙基乙酸之酯 10.2 FOE2 二季戊四醇與2 -乙基乙酸一 2 -乙基戊酸之混合酸之酯 11.7 FOE3 追踪試驗特開平9 一 1 5 7 2 1 9號公報之實施例 1之多元醇酯 9.1 FOE4 追踪試驗特開平9 一 2 2 1 6 9 0號公報之製造例 1之多價羧酸酯 9.2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -33- 546371 A7 B7 五、發明說明（31 ) 表2 基油 C〇2 溶解量（％) 密封管試驗結果吸濕性（％) 燒結負荷 LbS 油外觀觸媒外觀全酸價游槳實施例 1 FOE1 32 良好良好 0.08 ^firr 1111: j \\\ 0.30 900 實施例 2 FOE2 34 良好良好 0.06 ΙΤΓΓ j \ \\ 0.27 950 實施例 3 FOE3 28 良好良好 0.03 llll J \\\ 0.41 870 實施例 4 FOE4 29 淡黃色一部變色 0.25 ^fnr ΙΊΤΓ J\\\ 0.44 790 比較例 1 MO 8 良好良好 0.01〉 4ttT. itrr j\\\ 0.1〉 500 比較例 2 AB 9 良好良好 0.01〉 4τττ. INI： J \ \\ 0.1〉 350 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標率（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -34- 546371 五、發明說明（33 ) A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表4 基油 c〇2溶解量(％) 二層分離溫度( °〇密封管試驗結果吸濕性 % 燒結負荷 Lbs 油外觀觸媒外觀全酸價游槳實施例 5 POE5 27 18 良好良好 0.08 4τττ. ΝΓΓ J \ \\ 0.18 750 實施例 6 POE6 23 17 良好良好 0.06 4πΧ· ΜΤΓ J \ \\ 0.16 800 實施例 7 POE7 26 18 良好良好 0.07 4γττ. ΙΜΙ. j\\\ 0.12 770 實施例 8 POE8 25 19 良好良好 0.07 4rrT. Ill 1： j \ \\ 0.13 780 實施例 9 POE9 24 17 良好良好 0.05 ΙΤΓΓ ^\\\ 0.12 810 實施例 1〇 POE10 25 21 良好良好 0.08 4ytt ΊΊΤΓ J\\\ 0.14 790 實施例 11 POE11 27 20 良好良好 0.06 4rrr Mil 0.15 800 實施例 12 POE12 28 18 良好良好 0.06 tltl J \ NN 0.12 790 實施例 13 POE13 22 16 良好良好 0.07 dfrrr iirr j\\\ 0.13 840 比較例 3 POE14 30 溶解淡褐色一部變色 0.87 微量 0.25 610 比較例 4 POE15 32 溶解褐色變色 1.24 微量 0.22 570 比較例 5 POE16 15 -1 薄黃色良好 0.21 ώττ ιιιι. j\w 0.11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -36- 546371 A7 --------B7____ 五、發明說明㊉）產業上之可利用性若根據本發明，則可提供於使用C〇2作爲主成分之冷媒之壓縮式冷凍循環中，潤滑性能及密封性良好，且可長 •期安定使用之冷凍機油組成物，及使用該組成物之潤滑方法。 MB · MM SB MB W (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

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A8 B8 C8 D8 口 -C 申請專利範圍附件3: 第8 8 1 1 6305號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國92年5月26 日修正 1 · 一種冷凍機油組成物，其係由二氧化碳（C 0 2 ) 作爲主成分之冷媒與酯油及選自對於該基油爲 0 · 0 0 5〜5重量％之極壓劑及捕酸劑中之至少一種所構成，冷媒/酯油之使用比例爲重量比9 9 / 1〜1 0 / 9 0 之範圍，酯油爲季戊四醇與碳數8個及碳數9個之脂肪酸之混合酸的酯化合物。 2 .如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物，其係用於具有至少一種選自分油器及熱氣體流線之壓縮式冷凍循環 3 ·如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物，其係潤滑具有至少一種選自分油器及熱氣體流線之壓縮式冷凍循環請先閲讀背之注意事項再經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）