TW541320B

TW541320B - Increasing the molecular weight of polyesters

Info

Publication number: TW541320B
Application number: TW088106421A
Authority: TW
Inventors: Karin Regel; Roland Andernach; Peter Schwarz; Heinz Herbst; Kurt Hoffmann
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1998-04-24
Filing date: 1999-04-22
Publication date: 2003-07-11
Also published as: US6265533B1; EP1088027A1; JP2002513061A; DE69912782T2; KR20010052266A; EP1088027B1; MY119540A; WO1999055772A1; DE69912782D1; JP4485682B2; AU3606399A

Description

541320 A7 B7 五、發明説明（/ ) 本發明翮於一種增加聚酯分子量的方法，及關於該方法所得之聚酯。聚酯是重要的工程塑膠，具有廣泛的用途，例如可κ 薄膜，層板，瓶子，纖維及射出成型物品應用。這些都是 κ聚凝縮反應生產。因為技術、熱動力學或動力學的原因，在合成時經常不能製成一些應用時所需高分子量物品。 j 因為鏈的斷裂，加工及應用時所導致的熱及光化學損害主要會產生含有官能終端基之聚合物碎片。因為機/械及物理性質和聚合物的分子量有很大的關係，所以由生產廢棄物所使用過的聚酯由生產高品質回收物，如由纖維生產，及由射出模型部份所產生的廢棄物，只可能到達一個相當的程度，這是因分子量減少的原故。基本上，提昇使用過聚凝縮產物或因熱或水解所損害聚凝縮產物性質是習知的。這些聚凝縮產物能是，例如在固態進行後凝締（postcondensation)反應所得的產物〔 S. Fakirov , Kunststoffe 74， 2 1 8 ( 1 9 8 4 )及 R.E.

Grutzner et al., Kunststoffe 82, 284(1992)3 。然而，這些習知方法是冗長的，且對不純物質是敏感的，如存在於廢棄物中的不純物質。 ΕΡπΑ — 00909 1 5描述一種在固態凝縮聚（烷撐對肽酸酯）的方法，此方法是在，例如三苯基亞磷酸酯存在下，於溫度從25 °C至6 5°C (低於聚（烷撐對肽酸酯）的熔點）間進行，且反應進行時通入氮氣。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項\^寫本頁) •裝·

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541320 A7 _____B7 五、發明説明（> ) WO — 94/24 1 88 及 W095/23 1 76 揭示聚酯的分子量可由加熱羥基苯基烷基膦酸酯或半酯，及二環氧化物或四羧酸酐，至聚酯的熔點之上而完成。因此必須加入至少兩種成份至聚酯中，K達到預期的效果。現在很驚訝的發現應用特定加工/排氣條件，不需預先乾燥，直接在加工裝置中，於熔融態，只要加入特定的膦酸酯，即可在短時間内增加聚酯分子量。如此可以簡單的方法得到較高分子量的聚酯。分子量增加使得聚酯的性質得Μ提昇，例如在射出成型及擠出產出的部份，特別是在再製品的情況下。使用本發明的方法，分子量可Μ增加，特別是技術應用收集而得的聚酯再製品，像由汽車及電氣用品，及使用過的瓶子收集得的再製品。如此，再製品可Μ高品質的回收，如Κ高性能纖維型式，射出成型物品，擠出應用品或發泡體型式應用。這些再製品也能是例如由工業或家庭應用的收集品，工業廢棄物，像纖維的製備，修剪廢棄物或義務回收的物質，如PET飲料瓶。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明也關於一種增加聚酯、共聚酯或聚酯混合物分子量的方法，其是由加入一種或超過一種膦酸酯至加工裝置中，且熔合混合物至熔點之上製備而得，其中加工裝備是單輥擠出器，雙輥擠出器，行星式聯動擠出器（ planetary -gear extruder)，環形擠出器或高式—壓延器（ko-keader)，其至少一通氣孔區域是施與壓力的。一 4一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210 X 297公釐) 541320 A7 B7__ 五、發明説明（7]) 在共聚酯的情況下，此方法可在共單體組成物各種組合統計下獨立的進行。 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 聚酯，共聚酯或其再製品不需要任何預先乾燥步驟進行0 較佳的方法為在通氣孔區域壓力少於2 5 Omb a r 下進行本發明的方法，特別佳的是少於lOOmbar ，及最佳的是少於50mbar。其它較佳的方法為該加工裝置是一種中間完全密封分隔過篩的雙鼠擠出器（closely interffieshing twin-screw extruder)或螺輥旋轉方為相同的環形擠出器（extruder with screws rotating in the same direction)，具有一進料區，一過渡區，至少一通氣孔區及一加工區，出口區是由一稠合栓塞和過渡區，或和其它出口區分隔。利用稠合栓塞的分隔可由，例如捏合及回復螺輥元件的組合達成。加工裝置較佳的具有1 一 4個通氣孔區，特別佳的是 1 - 3 個。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製加工延伸較佳的是1至6 0個位螺輥直徑，特別佳的是35至48個螺輥直徑。螺輥的轉速較佳的從25至1 200，特別佳的從 50至250轉/分鐘。最大的產出和螺輥直徑，螺輥速度及驅動力量有關。本發明的方法也可在比最大產出低的情況下操作，其是藉 -5 - i紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明（十）由改變上述參數及/或增加加工單元而達成。 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 適合的擠出器及捏合器描述於，例如Handbuch der kunststoff extrusion, vo 1 . I 編輯著，W.Knappe 及 Η·

Potente, 1989， pages 3-Ί 〇最大的熔融溫度較佳的是從1 8〇υ至320°C，特別佳的是從2 2 0至3 0 0 υ。此溫度是依據所使用的聚酯、共聚酯或聚酯混合物而定，例如在聚乙烯對肽酸酯（ PET)的情況下，其較佳的溫度範園為250至300 ”，在聚丁烯對肽酸酯（PBT)的情況下，較佳的溫度範圍為220至270 °C，在聚乙烯萘酸酯（PEN)的情況下，較佳的溫度為260至300 °C，及在聚三甲撐對肽酸酯（PTT)的情況下，較佳的溫度是從220至 2 7 0 1C 〇聚酯、共聚酯或聚酯混合物再製品是較佳的。聚酯，如原生聚酷，及聚酯再製品，能夠是均一或共聚酯，其是由脂肪糸，環脂系或芳香系二羧酸及二醇，或羥基羧酸所組成。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚酯能由直接酯化法（PTA程序）或由交酯化程序 (DMT程序）製備而得。任何習知的觸媒皆可使用。脂肪系二羧酸能夠含有2至40個碳原子，環脂系二羧酸含有6至1 0個碳原子，芳香系二羧酸含有8至1 4 個碳原子，脂肪系羥基羧酸含有2至1 2個碳原子，及芳香系及環脂糸羥基羧酸含有7至14個碳原子。 -6 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 541320 A7 B7 __ 五、發明説明（f ) 脂肪糸二酵能含有2至1 2個碳原子，環脂系二酵含有5至8個碳原子，及芳香系二醇含有6至1 6個碳原子 0 所使用的聚氧烷撐二醇具有分子量從1 5 0至 4 0 0 0 0。芳香糸二醇為那些其中兩個羥基鍵结至一個，或至不同芳香糸氫羧酸反應基上的二醇。聚酯含有少量，如0 ♦ 1至3莫耳％ (M二羧酸為計算基礎）之非二官能基單體當作側鐽基也是可能的（如季戊四醇，苯偏三甲酸，1 ，3，5 —三（羥基苯基）苯， 2，4一二羥基苯甲酸或2— （4一羥基苯基）一2— （ 2，4一二羥基苯基）丙烷）。適合的二羧酸是線型或含支鍵的飽和脂肪系二羧酸，芳香系二羧酸及環脂糸二羧酸。適合的脂肪糸二羧酸為那些含有2至40個碳原子的二羧酸，例如乙二酸，丙二酸，二甲基丙二酸，丁二酸，庚二酸，己二酸，三甲基己二酸，癸二酸*壬二酸及二聚合酸（未飽和脂肪糸狻酸的二聚合產物，像油酸），烷基化的丙二酸和丁二酸，像十八烷基丁二酸。適合的環脂糸二羧酸為1 ，3 —環丁烷二羧酸，1 , 3 —環戊烷二羧酸，1 ，3 —和1 ，4 一環己烷二羧酸， 1 ，3 —及1 ，4 一（二羧基甲基）環己烷，4，4，一二環己基二羧酸。 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格T210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項\^寫本頁) •裝· 、-口經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541320 A7 -^__ _B7__ 五、發明説明（L ) 適合的芳香系二羧酸為：特別是對肽酸，異肽酸，〇〜肽酸，及 1 ，3 —，1 ，4 —，2，6 —或 2，7 —萘二羧酸，4，4，一二苯基二羧酸，4，4，一二苯基碾二羧酸，4，4，—苯並苯酮二羧酸，1 ，1 ，3 —三甲基一5—羧基一3— (p—羧基苯基）印滿，4，4，一二苯基乙醚二羧酸，雙一p— （羧基苯基）甲烷或雙一P —(羧基苯基）乙烷。芳香糸二狻酸是較佳的，尤其是對肽酸，異肽酸及2 ，6 —萘二羧酸。其它合適的二狻酸為含有一CO-NH—群基的二羧酸，其描述於DE — A — 2414349。含有N —雜環基的二羧酸，例如那些衍生自羧基烷基化，羧基苯基化或狻基苯甲基化的單胺一 s —三嗪二狻酸（參看DE — A -2121 18 4 和 2533675)，單一或雙一海因，選擇性的衍生自鹵化苯脒唑或仲班酸（parabanic acid) 者。在這些情況下，羧基烷基含有3至20個碳原子。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製適合的脂肪系二醇是線性的，及含支鐽的脂肪糸二酵，特別是那些含有2至1 2個碳原子，較佳地2至6個碳原子者，例如乙二醇，1 ，2 —及1 ，3 —丙二醇，1 ， 2 —，1 ，3 —，2，3 —或 1 ，4 一丁二醇，戊二酵，新戊二醇，1 ，6 —己烷二醇，1 ，12 —十二烷二醇。適當的環脂肪系二醇為，例如1 ，4 一二羥基環己烷。其它適合的脂肪系二醇為，例如1 ，4 一雙（羥基甲基）一 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製芳一烷聚原的 {，適基基合 1 例海海 I 5 唑的基，氯丙或碳佳雙 1 它乙苯它 8 。基基 5 , 咪唑酮適羥烷二 } 酵個較 I 及其基 }其1 中甲甲 I 5 苯咪唑合有己一基二44 , 羥基利案二二基 1} 苯咪帶環 5 苯乙至，酵 | 氧專號 || 甲}基} 苯上像，二佳，乙醇 I 雙如環 4 点 θίι ,01 酚一，2 像較 1。二々 I 為雜雙 Νίθ 二系酵，，醇，烷丙是 2 酚是 4 雙雙 Ν 撐，雙 ί 核香二酵醇二醇己一醇，雙醇 31 It甲31 雙單芳糸二二撐二環 3 二 2 它二 2 / / 1 ，因 / I 是。肪苯撐烷撐},系像其系，22雙1海：2/ 酵鼢脂甲燒。烧基 1 肪，。肪 3，，撐因基，N 二二 I 二氧酵是甲及脂酚烷脂 ONN 甲海甲N, 系核糸 I 聚二。醇基一的雙丙的 ο 為，，基二，Ν 香二香 Ρ 及丙子二羥 2 合化 1 適 2 子因因乙 I 酮或芳之，基聚 2 1 二 Θ 乙開 6551 基乙氯} 核香 2 氧，有及烷是基公 2,， 5 乙基四溴香芳或乙醇含烷丁別羥國 3551 基羥{四芳氫醇基二且己 I 特 I 德 311} 經 ιιί 一碳二羥乙，環 4。，召：於 5}}基 |.卢}| 每指苯一三的基，的化ί 者述 4 基基乙 0丨基} 在意甲 0，鏈羥1佳基 I 列描 2 乙丙基ί雙乙基是的二酵直二，別烧，所，及基基經 I | 基乙別佳 I 一二是一酵特基 4 下醇 2 羥羥 IN / 羥基特較 P 2 乙的 4 二是羥 tK二 31 ICO.CNI 羥，詞 (請先閱讀背面之注意事項\^寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明（f ) 系反應基，像苯撐或蔡撐。除此之外，如氫醒，間苯二酚，或1 ，5 —，2，6 —及2，7 —二羥基萘，雙酚必須特別提出，其化學式為如下所述者：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 541320 A7 B7

位 5 特別是在對 ( P ) 能是含有 1 至 6 個碳原佳的是氫原子 0 A 是一 0 ) S ( 0 ) 一，一 C 2 0 燒基 ) 一 f 未經取撐 0 代的烷叉的例子為 * 礞乙 f 2 一丁叉 1 $ 1 — 5 二氯乙叉二氯乙叉代的烧撐例子為甲撐 > 基苯基甲撐〇 rm 環烧叉的環辛叉〇 ( P — 羥基苯基 ) 醚或一羥基苯基 ) 碾 9 雙 ( 位，及R ' 子之烷基，直接鍵，或 (0 ) -，代的或經取 -11-

叉，1，1 異丁叉，戊〇乙撐，苯基例子為環戊雙（P —羥 p -羥基苯經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

羥基能在間（m ) 和R 〃在這些化學式中鹵素，像氯或溴，及較一 0 —，一 S —，一 ( 一 P ( 0 ) ( C 1 - C 代的烷叉，環烷叉或烷未經取代的或經取一或2，2 —丙叉，2 叉，己叉，庚叉，辛叉未經取代的或經取甲撐，二苯基甲撐，甲叉，環己叉，環庚叉及雙酚的例子為：雙基苯基）硫醚，雙（p 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 541320 Α7 Β7 0 五、發明説明（丨基）甲烷，雙（4 一羥基苯基）一 2，2 / —雙苯基，苯基氳醌，1 ，2 —雙（P —羥基苯基）乙烷，1 一苯基一雙（P -羥基苯基）一甲烷，二苯基一雙（P —羥基苯基 )甲烷，二苯基一雙（P —羥基苯基）乙烷，雙（3，5 一二甲基一 4 一羥基苯基）礙，雙（3，5 —二甲基一4 一羥基苯基）一P —二異丙基苯，雙（3，5——二甲基一 4 一羥基苯基）一 m —二異丙基苯，2，2 —雙（3'， 5^ —二甲基一 4'—羥基苯基）丙烷，1 ，1 一或2， 2 —雙（P -羥基苯基）丁烷，2，2 —雙（p —羥基苯基）六氟丙烷，1 ，1 一二氯一或1 ，1 ，1 一三氯一 2 ，2 —雙（P —羥基苯基）乙烷，1 ，1 一雙（P —羥基苯基）環戊烷及，特別是2，2 —雙（p —羥基苯基）丙烷（雙酚一 A)及1 ，1 一雙（p —羥基苯基）環己烷（雙酚一 C )。合適羥基羧酸的聚酯為，例如聚己内酯，聚三甲基乙内酯或4 一羥基己烷羧酸，2 —羥基一 6 —萘羧酸或4 一羥基苯甲酸的聚酯。主要包含酯鍵，但也包含其它鐽之聚合物也是適合的，例如聚酯醯胺或聚酯醯亞胺。含有芳香系二羧酸的聚酯已變得非常重要，尤其是聚烷撐對肽酸酯。因此*本發明較佳的模製組成物為其中聚酯是（根據聚酯計算）由至少3 0莫耳％，較佳地至少 40莫耳％的芳香系二羧酸，及至少30莫耳％，較佳地 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）請先閱讀背之注意事項寫本頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541320 A7 _ B7___ 五、發明説明（II ) 至少40莫耳％的含有較佳2至1 2個碳原子之烷撐二醇所組成的。 (請先聞讀背面之注意事項寫本頁) 在此特別情況下，烷撐二醇是直鏈的，且含有2至6 個碳原子，像乙二醇，三一，四一或六甲撐二酵，及芳香糸二羧酸，對肽酸及/或異肽酸。特別適合的聚酯為PET，PBT，PEN，PTT 及相對共聚物，PET及其共聚物是特別佳的◊本發明方法對於由，例如瓶子回收收集而得之P E T再製品是特別重要的，例如由飲料工對回收的廢棄瓶。這些物質較佳的是由對肽酸，2，6 -萘二羧酸及/或異肽酸，配合乙二醇及/或1，4一雙（羥基甲基）環己烷所組成。特別需提及的聚酯混合物是那些包含聚碳酸酯混合物 Ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚碳酸酯（PC)意指原生聚碳酸酯及聚碳酸酯再生物。例如，PC可由雙酚A及光氣或光氣類似物製備而得，像由三氯甲基氯化甲酸酯，三光氣或二苯基碳酸酷製備備而得，在後者的情況下通常為加入適當交酯化觸媒凝縮反應製備而得，像氫化硼，胺類，如2 -甲基眯唑或四級銨鹽；除了雙酚A外，另外也可能使用其它雙酚成份，且在苯核的情況下也可能使用鹵化單體。特別適合的雙酚成份為：2，2 —雙（4' 一羥基苯基）丙烷（雙酚A)， 2，4' 一二羥基二苯基甲烷，雙（2 —羥基苯基）甲烷，雙（4 一羥基苯基）甲烷，雙（4 一羥基一 5 —丙基苯 - 13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 541320 Μ Β7 五、發明説明（卜）基）甲烷，1 ，1 一雙（4y —羥基苯基）乙烷，雙（4 一羥基苯基）環己基甲烷，2，2 —雙（4' 一羥基苯基 )一1一苯基丙烷，2，2—雙（3，，5，一二甲基一 4' 一羥基苯基）丙烷，2，2 —雙（3' ，5' —二溴一4/ 一羥基苯基）丙烷，2，2-雙（3> ，5< -二氯一一羥基苯基）丙烷，1 ，1 一雙（47 —羥基苯基）環十二烷，1，1 一雙（3' ，5' —二甲基一 4, 一羥基苯基）環十二烷，1 ，1 一雙（4X —羥基苯基）一 3，3，5—三甲基環己烷，1 ，1 一雙（4" 一羥基苯基）一3，3，5，5—四甲基環己烷，1 ， 1一雙（ 4 / 一羥基苯基）一3，3 * 5 —三甲基環戊烷，及上述的雙酚。這些聚碳酸酯也能是含支鏈的，含有不只一種二官能基單體（例子為如上述聚酯中所述者）。可用於本發明方法之聚酯共聚物或混合物可K傳統的方法，由起始聚合物製備而得。較佳的聚_成份包括 PET，PBT，及較佳的PC成份是以雙酚A為基礎之 PC。聚酯對PC的比例較佳的是95 : 5至5 ·· 95，而使得其中一成份為至少7 5 %的比例是特別佳的。本發明對聚酯再製品的情況下是特別重要的，像那些得自生產廢棄物，有用的收集物或所謂的義務回收品，例如由汽車工業或由電器領域而得的回收品。這些聚凝縮再製品已經由熱或水解傷害嚴重，再者，這些再製品也可能含有少量不同结構塑膠物質的混合物，例如聚烯烴，聚氨一 14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541320 A7 B7 五、發明説明（有塗含或能質可介也觸品接製，再劑些附這黏 ο J 等物 C 留 V 殘 Ρ 料或顔 S 如 Β 例 A ， , 物酯純乙不酸的甲般基一鹽機無或質物作操量：少酯，酸水屬，及ί 屬式金用的使量是少的 , 佳統較系料

Q

(CH \)/ (請先閱讀背面之注意事項3寫本頁) 裝· 中其 C 或的代取經未基烷，〇基 2 0 C或 I 基 1 苯 C 的 , 代 Η 取是 I 3 基 R 烷

4 C 、11 C 或的代取經未基或烷；。基 2 Μ C 或 I 基 1 苯 C 的 , 代氫取是 I 4 基 R 烷Μ 十 Γ Γ

4 C 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製十 Γ

ο 1 氫是是是 MnrQ 子離銨或子離陽屬金價 I r1 是

IX 2 3 4 或 3 2

X

C ο 及 6 或 5 基應反的式下1 或 7 Rο 準一標一家國國 I中一用. 適尺一張 -紙本 I釐公

541320 A7 B7 五、發明説明（if)

R

OR,

Ri是異丙基，叔一丁基，環己基或經由1 一 3個（31 一 C4烷基取代的環己基，

Rz是氫，Ci —C4烷基，環己基，或經由1— 3個 Ci —C4烷基取代的環己基，

Rs是H，Ci—Cl8烷基，0H，鹵素或Ci —C7 環烷基；

Re是Η，甲基，三甲基矽基，苄基，苯基，磺醯基或 C i 一 C i 8 烷基； R7是H，Ci 一 Ci 〇烷基，或C3 — C7環烷基；及 X是苯撐，或由Cl一C4烷基取代的萘撐或環己撐。其它合適的膦酸酯為如下所示者： (請先閱讀背面之注意事項\^寫本頁) 裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一 16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明（丨 ch3〇

〇\\ /CH3 P、 / OCK

h2 C 一 C一〇H 2 / H0 C—N\ C—C—OH

H •2

°\\ /C-CH2 P CICHo-CHo0 c2h5o oc2h5 h2 h2

OCHXHXI

o II hoo^o^

—Ο~~P—O—C—N λ ^ C—C—OH H Η, H, C一 C一OHH,

〇 II

-CH

Kp CH3 HOC^CH^ 'C^C^OH (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) .裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製訂 U OH H2 / c—C——CH, H 、

Q ^ C=CH 2

H2 . /C—N P、 / OCH 〇\\ ch3〇 3 C 〇 > \ II / HC—O-P—〇—CH h HOC^CH^ nh κρ CHs h3c——p- 2 〇\\

HO 〇一CH. 2 ^Nfc

H ΌΗ

•〇H H. 17 一 1 / 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

541320 Μ Β7 五、發明説明（ft 〇\\

JO

H/ch2qh +」'OCH厂9 Na 〇 2 I OH

PL ' 2 、/\ /CH ΟΗΟΡΧ Η 3 〇 2 Η / 〇 ΡΠΟ Η 〇〇 \W Ρ— 酯半或酯酸。膦者 I 中基之烷 ο I 4 : 基 8 物苯 8 合基 7 化羥 7 a 阻41 位 I 式體 A 是立 I 物用 S 合使 U 化是於的的示佳佳揭別較像特 Η

(CH dP ΟΜΠΡ-〇

OR (la) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中： Ri是H，異丙基，叔一丁基，環己基或經由1— 3個烷基取代的環己基， R2是氫，Ci —C4烷基，環己基或經由1 一 3個 Ct—CU烷基取代的環己基， R3是Ci 一 C2 〇燒基，未經取代的或Ci — C4燒基一取代的苯基或萘基， R4是氫，Ci —C2 0烷基，未經取代的或Ci —C4 _ 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

541320 A7 B7 _ 五、發明説明（^ ) 烷基取代的苯基或萘基；或 M r + / r， (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) M r +是一 r 一價金屬陽離子，或銨離子， η 是 0，1 ，2，3，4，5 或 6;及 r 是 1 ，2，3 或 4。鹵素是氟，氯，溴或碘。任何所定義含有高至1 8個碳原子之烷基為例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基和辛基，硬脂醯基，及相對等的含支鏈異構物；C2 — C4烷基是較佳的。

Ci 一 C4烷基一取代的苯基或萘基，較佳地含有1 至3個，更佳地1或2個烷基，基本上為〇 -，m —或 p —甲基苯基，2，3 —二甲基苯基，2 ，4 一二甲基苯基，2，5 —二甲基苯基，2，6 —二甲基苯基，3 ，4 一二甲基苯基，3 ，5 —二甲基苯基，2 —甲基一 6 —乙基苯基，4 一叔一丁基苯基，2 —乙基苯基，2，6 —二乙基苯基，1 一甲基萘基，2 —甲基萘基，4 一甲基萘基，1 ，6 —二甲基萘基或4 一叔一丁基萘基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C: —C4烷基一取代的環己基，較佳地含有1至3 個，更佳地含有1或2個含支鍵或不含支鏈的烷基，基本上是環戊基，甲基環戊基，二甲基環戊基，環己基，甲基環己基，二甲基環己基，三甲基環己基或叔一丁基環己基 0 單一，二一，三一或四一價金屬陽離子較佳的為鹼金 - 19- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 541320 Α7 Β7 五屬，鹼土族金屬，重金屬或鋁陽離子，例如Na +，K + 十 + ，Ca + 十，+ 十，Ζη 十十， Α1 + + +，或Ti + + +十。Ca十十是特別佳的。較佳的式I化合物為那些含有至少一叔一丁基當作R i或 R2之化合物。最佳的化合物為那些其中Ri和1^2同時是叔一丁基的化合物。 η較佳的是1或2，最佳的是1。特別佳的立體位阻芳基一烷基-膦酸酯或半酯是式 I I ，I I I ，I V，V 和 V I 化合物：

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(III)

2 20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X撕公釐） i 541320 A7 __B7 五、發明説明（ί^) 〇R1〇1

(請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 其中每一個Ri0 i互不相關的分別為氫，乙基，苯基，或Mr+/r 〇Mr+/r的定義為如上所逑者。一些式I I ，I I I ，IV*V和VI化合物已商業化生產，或可K標準的程序製備而得。較佳的是使用Ο * Ο 1至5份，特別佳的是使用〇♦ 02至2份，最佳的是使用0 · 0 5至1份的膦酸酯 /依據100份聚凝縮產物計算。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製除了此新穎膦酸酯外，也可能加入其它穩定劑至聚酯中。習於此項技藝之人將了解這些其它穩定劑，且可依掘特定的產物需求選擇。特別是，螢光溧白劑，光穩定劑或抗氧化劑也可加入（〃 Plastics, Additives Handbook" ，Ed. R. Gachter and H. Muller, Hanser Verlag， 3 . Ed . , 1 9 9 0 ;尤其是 pp.88/8 9，9 2 / 9 4 , 2 5 1 / 2 5 2 及 2 5 8 / -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明) 2 5 9)。也可能加入其它的添加劑，例如潤滑油，脫模劑，核酸劑，填充劑或補強劑，像玻璃纖維，防火劑，抗靜電劑，及特別是在PET/PC，PBT/PC再製品的情況下，在加工時需加入防止交酯化的添加劑。 ^ 特別適合的化合物為： 1 ·抗氧化劑 1 · 1 ♦烷基化單酚，例如，2，6 —二一叔一丁基一 4 一甲基酚，2 —叔一丁基一 4，6 —二甲基酚，2 ，6 — 二一叔一丁基一 4 一乙基酚，2，6 —二一叔一丁基一 4 一正一丁基酚，2，6 —二一叔一丁基一 4 一異丁基酚， 2，6 —二環戊基一 4 一甲基酚，2 — （α —甲基環己基 )一 4，6 —二甲基酚，2，6 —二（十八）烷基一 4 一甲基酚，2，4，6 —三環己基酚，2，6 —二一叔一丁基一 4 一甲氧基甲基酚，2，6 —二一壬基一 4 —甲基酚，2，4 一二甲基一 6 — （1' 一甲基十一烷一 1 一基）酚，2，4 一二甲基一 6 — (1，一甲基十t烷一 1 一基 )酚，2，4 一二一甲基一 6 — （1，一甲基十三烷一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P —基）酚和其混合物。 1 · 2 ♦烷硫基甲基酚，例如，2，4 一二辛基硫甲基一 6 —叔一丁基酚，2，4 一二辛基硫甲基一 6 —甲基酚， 2，4 一二辛基硫甲基一 6 —乙基酚，2，6 —二一十二烷基硫甲基一4一壬基酚。 1 ，3 ♦對苯二酚和其烷基化對苯二酚，例如，2，6 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 541320 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明 1 I 二一叔 — 丁基一 4 — 甲氧基酚， 2 j 5 — 二一叔一丁基對 1 1 1 苯二酚 2 5 — 二一叔一戊基對苯二酚 5 2 6 — 二 — 1 | 苯基一 4 一十八烷氧基酚 2 > 6 _ 二一叔 _ 丁基對苯二請 it 1 閱 1 酚 % 2 5 一二一叔一丁基一 4 一羥基茴香醚 j 3 9 5 一讀背 1 I — 叔一丁基 — 4 — 羥基 Μ 香醚 5 3 ， 5 — 二 — 叔 — 丁基冬 I I 意 1 I 一 4 一羥基苯基 iffi 脂酸酯 9 雙一 ( 3 5 一二 — 叔一丁基事項 1 1 一 4 — 羥苯基 ) 己二酸酯 0 本 1 裝 1 * 4 * 生育酚例如 > a — 生育酚 > β 一生育酚 9 7 一頁、〆 1 1 生育酚 δ — 生育酚及其混合物 ( 維他命 Ε ) 0 1 1 1 1 5 羥基化硫二苯基醚例如 9 2 j 2 ， — 硫雙 ( 6 1 1 — 叔 — 丁基一 4 一甲基酚 ) 2 2 $ — 硫雙 ( 4 — 辛基 1 訂酚 ) $ 4 9 4 9 — 硫雙 ( 6 — 叔一丁基 — 3 — 甲基酚 ) 9 1 I 4 5 4 9 一硫雙 ( 6 — 叔 — 2 一甲基酚 ) 4 ί 4 ，一硫 1 1 1 雙 ( 3 6 — 二 — 仲 — 戊基酚 ) 3 4 9 4 > 一雙 ( 2 6 1 1 一二甲基一 4 一羥苯基 ) 二硫化物 Q • 1 線 1 會 6 ♦ 叉雙酚 9 例如 j 2 2 9 — 甲撐雙 ( 6 — 叔 — 1 I 丁基一 4 一甲基酚 ) 3 2 9 2 ， — 甲撐雙 ( 6 一叔一丁基 1 1 I 一 4 — 乙基酚 ) % 2 % 2 t 一甲撐雙 C 4 一甲基 — 6 — ( 1 1 a 一甲基環己基 ) 酚 ] j 2 2 ， — 甲撐雙 ( 4 — 甲基 — 1 1 6 — 環己基酚 ) 2 2 > 一甲撐雙 ( 6 — 壬基 — 4 — 甲 1 | 基酚 ) 2 9 2 9 — 甲撐雙 (4 5 6 — 二一叔 — 丁基酚 ) 1 I > 2 9 2 9 — 乙叉雙 ( 4 t 6 一二 — 叔 — 丁基酚 ) y 2 > 1 1 2 f — 乙叉雙 ( 6 一叔 — 丁基一 4 — 異丁基酚 ) 3 2 2 1 1 - 23 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明 I-------^^裝-- (請先閱讀背面之注意事項^^馬本頁) ，一甲撐雙〔6 — （α —甲基苄基）一 4 一壬基酚〕，2 ，2'—甲撐雙〔6 — （a，or —二甲基苄基）一 4 —壬基酚〕，4，4’ 一甲撐雙（2，6 —二一叔一丁基鼢），4，4# 一甲撐雙（6 —叔一丁基一 2 —甲基酚），1 ，1—雙（5 —叔一丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基）丁烷，2，6 —雙（3 —叔一丁基一5 —甲基一2 —羥基苄基）一 4 一甲基酚，1 ，1 ，3 —三（5 —叔一丁基一4 一羥基一 2 —甲基苯基）丁烷，1 ，1 一雙（5 —叔一丁基一4一經基一2—甲基苯基）一3-η—十二燒基氫硫基丁烷，乙烯二醚雙〔3，3 —雙（3’ 一叔一丁基一 4 ’ 一羥基苯基）丁酸酯]，雙（3 —叔—丁基一 4 一羥基一 5 —甲基一苯基）二環戊叉，雙〔2 — (3’ 一叔一丁基一2' —羥基一 5’ 一甲基苄基）一 6 —叔一丁基一 4 ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —甲基苯基）對肽酸酯，1 ，1—雙一（3，5 —二甲基一 2 —羥基苯基）丁烷，2，2 —雙一（3，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基苯基）丙烷，2，2 -雙一（5 -叔一丁基一4一經基一2—甲基苯基）一4一η—十二燒基氫硫基丁燒，1 ^ 1 ，5，5 —四—（5 —叔—丁基一4 — 羥基一 2 —甲基苯基）戊烷。 1 · 7 * 0 — · Ν —和S —苯甲基化合物，例如3 ，5 ， 3，，5，一四一叔一丁基一 4，4，一二羥基一二苯甲基醚，十八烷基一 4 一羥基一 3，5 —二甲基苯甲基氫硫基乙酸酯，三一（3，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 541320 A7 B7 3，5 —二一叔一丁基一 2 —羥基苯甲二一十八烷基一2— (3-叔一丁基一二酸酯，雙一〔4一（1，1，3，3 基〕一 2，2 - 雙（3，5 —二一叔一五、發明説明六7]) 基）胺，雙（4 一叔一丁基一 3 —羥基一 2，6 —二甲基苯甲基）二硫代一對鈦酸酯，雙（3，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基）硫化物，異辛基一 3 ，5二一叔一丁基一4一羥基苯甲基氫硫基乙酸酷。 1 * 8 ♦羥基苯甲基化的丙二酸酯，例如二（十八烷基） —2 , 2 -雙—（基）一丙二酸酯， 4 一羥基一5 —甲基苯甲基）一丙二酸酯，二一十二烷基氫硫基乙基一 2，2 —雙一（3，5 -二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基）丙一四甲基丁基）苯丁基一4一羥基苯甲基）丙二酸酯 9 ♦芳香族的羥苯甲基化合物*例如1 ，3，5 —三請先閱讀背之注意事項

5 —二一一（3 6 —三甲基苯，1 一羥基苯甲基）一 6 叔一丁基一 4 —羥苯甲基）一2 ，4，，4 —雙（3，5 - 二—叔一丁基一 4 2，3，5，6 —四甲基苯，2，4, 一（3，5 —二一叔一丁基一4 一羥基苯甲基）酚經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 · 10 ·三嗪化合物，例如2，4 一雙（辛基氫硫基）一 6 — （3，5 —二一叔一丁基一 4 —羥基苯胺基）一 1 ，3，5 —三嗪，2 —辛基氫硫基一4，6 -雙（3，5 一二一叔一丁基一 4 一經基—苯胺基）一 1 ，3，5 —三嚷，2 —辛基氫硫基一 4，6 —雙（3，5 -二—叔—丁 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 541320 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明 (4) 基 — 4 — 羥基苯氧基 ) 一 1 5 3 9 5 — 三嗪 > 2 5 4 j 6 — 三 ( 3 5 一二 — 叔 — 丁基 — 4 — 羥基苯氧基 ) — 1 9 2 3 — 三嗪 9 1 ) 3 5 5 一三 — ( 3 9 5 一二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基 ) 異氰尿酸酯 j 1 3 > 5 — 三 — ( 4 — 叔一丁基 — 3 — 羥基一 2 5 6 一二 — 甲基苯甲基 ) 異氰尿酸酯 9 2 4 6 一三 ( 3 > 5 一二 — 叔一丁基一 4 — 羥基苯基乙基 ) 一 1 % 3 > 5 一二嗪 9 1 3 3 5 — 二一 ( 3 > 5 — 二 — 叔一丁基一 4 — 羥基苯基丙醯 ) — -JL- 氫一 1 9 3 5 一三嗪 % 1 f 3 5 — 三一 ( 3 ) 5 — 二環己基 — 4 一羥基苯甲基 ) 異氰尿酸酯 0 1 • 1 1 * 醯基氨基酚 % 例如 9 4 — 羥基醯月桂基替苯胺 9 4 — 羥基硬脂酸醯替苯胺 $ 辛基一 N — ( 3 5 一二 — 叔 — 丁基 — 4 — 羥基苯基 ) 氨基甲酸酯 0 1 1 2 * β 一 ( 3 5 — 二 — 叔一丁基一 4 — 羥基苯基 ) 丙酸和單 — 或聚 — 氳酵的酯 9 如和甲酵 3 乙醇 9 十八烷醇 % 1 $ 6 一己烧二醇 1 » 9 — 壬烷二醇 $ 乙烯二醇 » 1 > 2 一丙烷二醇 9 新戊基二醇 > 硫代二乙 m 二醇贅二乙烯二酵 3 三乙烯二醇 % 季戊四醇 9 三 — ( 羥基乙基 ) 異氰尿酸酯 N r Ν r 一雙 ( 羥乙基 ) 乙二醯二胺 9 3 — 噻十一烷醇 3 — 噻五癸醇 9 三甲基己二醇二 — 甲基酵丙烷 % 4 — 羥基甲基 — 1 一磷 — 2 6 > 7 — 三氧雙環 [ 2 * 2 ♦ 2 ] 辛烷〇 1 1 3 β — ( 5 一叔一丁基一 4 一羥基 — 3 — 甲基苯 - 26 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）請先閱讀背面之注意事項

頁 541320 A7 B7 五、發明説明（八l) Z醇，十八如，和甲酵 …，Z烯二 1 ，6 —己烷 )丙酸和單一或聚氫酵的酯，^/醇，乙烯二酵，1 ，6—己烷二醇，1 ，9一壬烷一一乙烯二醇，，1 ，2 —丙烷二醇，新戊基二醇，硫代— (羥棊乙基）乙烯二醇，三乙烯二醇，季戊四醇，一一氰尿酸酯，N，N ’ 戊四醇，二二 _ 二胺， (羥基乙基）一户烷二醇，二 ®十一烷醇，3 —噻十五烷醇，三甲莲醇丙烷，4 一羥基甲基雙醇，三甲费^? , 6，7 -三 1 -磷- 2 氧雙環〔2 1 ♦ 1 4 · 酸和單-或 1 , 6 — 己經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

2 -醇，酯，酵，，4 2 ♦ 1 · 單一一己烷二乙烯，N ♦ 2 ♦ 2 β - ( 3 聚一氫醇烷二醇，醇，新戊丙烷二三乙烯二醇，季 Ν ，Ν 雙（ 3 —暖十五烷醇〕辛烷。，5 —二環己基一 4 一的酯，如和甲醇，乙酵 1 ,9 一壬烷二醇，乙烯〆基二酵，硫代二乙烯二醇’ 戊四醇，三-(經基乙基）^原尿酸羥乙基）乙二醯二胺，3 一暖十一院，三甲基己烷二酵，三一甲基酵丙烷辕_笨基）丙，十八烷醇，醇，1，二乙烯二一羥基甲基一 1 一磷一 2，6，7 —三氧雙環〔2 · 2〕辛烷。 1 5 · 3，5 —二一叔一丁基一 4 —羥基苯基醋酸和或聚氫醇的酯，烷二醇，1 ，9 醇，新戊基二醇二醇，季戊四酵，一雙（羥基一乙基）乙二醯二胺，3 —噻十一烷酵如和甲醇，乙醇，十八烷醇 6 一壬烷二醇，乙烯二醇，1 ，2 —丙，硫代二乙烯二醇，二乙烯二醇，三，三-(羥基乙基）異氟尿酸酯，Ν -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明L) I--------1裝—— (請先閱讀背面之注意事項本頁) ，3 —騰十五烷醇，三甲基己烷二醇，三甲基醇丙烷，4 —羥基甲基一 1 一磷一 2，6，7 —三氧雙環〔2 ♦ 2 ♦ 2〕辛烷。 1 ♦ 16 — （3 ，5 — 二一叔一丁基一 4 —羥基苯基 )丙酸的醯胺，如，N，NT -雙（3，5 -二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙醯）六甲撐二醯胺，Ν，Ν’ 一雙（ 3，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙醯）三甲撐二醯胺，Ν，Ν，一雙（3，5 — 二—叔一丁基—4 一羥基一苯基丙藤）肼，Ν，Ν' — 雙〔2 — (3 — 〔3，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基苯基]丙醯氧基）乙基〕氧醯胺。 (Naugard® XL- 1 由 Uniroya 1提供）。 1 · 17 ♦抗壞血酸（維他命C) 1 ♦ 18，胺抗氧化劑，例如，N，N / —二一異丙基一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 p—苯撐二胺，Ν，Ν' —二一仲一丁基一p—苯撐二胺，Ν，Ν，一雙（1 ，4 一二甲基戊基）一ρ —苯撐二胺，Ν，Ν / —雙（1 一乙基一 3 —甲基戊基）一 ί> —苯撐二胺，Ν，Ν' —雙（1 一甲基庚基）一 ρ —苯撐二胺， Ν，Ν，一二環己基一ρ —苯撐二胺，Ν，Ν'—二苯基 —Ρ —苯撐二胺，Ν，Ν' —雙（2 —蔡基）一 ρ —苯撐二胺，Ν —異丙基一 Ν，一苯基一 ρ —苯撐二胺，Ν —( 1 ，3 —二甲基丁基）一—苯基一 ρ —苯撐二胺，Ν 一（1 一甲基庚基）一 Ν7 —苯基—ρ —苯撐二胺，Ν — 環己基一 Ν7 —苯基一 ρ —苯撐二胺，4 — (d —甲苯磺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 541320 A7 B7 五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製仲胺一基二 I , 14甲 I ，基，物基基二 I 基盼 I ， 1 基2;蔡基 4 酚 4 ，四 2 烷甲胺合烷丙基 Η 丁基， 2 二苯，一辛，基 i 烷 ιί 丙二基混二異丁 41 辛 Nf 一二胺 21 酚胺基甲/c}l;奈的及的 | | 叔 | ，雙 , 基基一叔基醯丁基 N 雙基 / I 胺 I 化叔基的叔 / I N 丙萘基 I 胺八 | 苯， I 胺 31 基單基的甲化的NN ，烯 I 苯二基十叔二 / 2 基， I 苯，烷化二基化，， Nlll I 醯一 I 基 N, 苯 / 基二物二基 I 烷基 NN 一 N I N / 丁 4 二胺， lil 苯基合及烷 3 二烷，，基，基， PI ， I IN, 雙 ίι 辛混一二，及二 Ν 烯甲胺苯胺，4 酚 6 二，烷一 ΙΝΙ 胺單及 31 及， I 二基一基基， IN 甲 24的叔基， I I 單一嗪 2 I 苯 N 萘如酚胺 2 / ，基，C 化 \ 苯物單氫，單噬| , 二， i 例基基，4 烷苯 1 雙基基二合，二嗪，吩丁 N，胺 1, 胺醯胺，甲二，，辛丁基混物 |噬物基基 , 胺基一胺基二 }2 基基烷胍 I I 壬胺合 3 吩合丙胺 N 二苯 }基丁十基，苯肢乙二叔叔的基混，，混烯二 , 撐二基苯 I I 苯酚二二 1 縮，的化苯胺 2 嗪嗪 I I 胺苯基苯二n4 基基基 I 基} 胺化基二基，oillN4 基 I 氧辛的 I ，氧甲胺/ 胺基 1 基烷基苯物並吩，，苯 P 丙一化 4 酚甲基二4} 苯基烷二烷二合苯基物 1 二一異叔基，基一胺一，基甲苯二及二基混 I 辛合 | 一基一 I 辛胺胺 4 基， 4 苯 1} 及 I 十己胺41 混基 }丁44 ，基醯 {甲 4 I 基〇基 I 單的異基，叔嗪苯醯 I ，{胺苯壬雙二，基甲丨丁單，化 \ 苯 1\ 噻四本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明（7(Γ) 2，6 ，6 —四甲基一顿啶一4 —基一六甲撐二胺，雙（ 2，2，6，6 —四甲基#啶一 4 一基）癸二酸酯，2， 2，6，6 —四甲基#啶一4 —嗣，2，2，6，6 —四甲基哌啶一4一醇。 2 · UV吸收劑和光穩定劑 2*1*2- ( 2 ^ 一羥苯基）苯並三唑基，例如，2 — (2 # 一羥基一5，一甲基苯基）一苯並三唑基，2 — （ 3 # ，5’ 一二一叔一丁基一 2，—羥基苯基）苯並三唑基，2 — （5’ 一叔一丁基一 2，一羥基苯基）苯並三唑基，2 — （2，一羥基一 5，一（1 ，1 ，3，3 —四甲基丁基）苯基）苯並一三唑基，2— （3，，5’ 一二一叔一丁基一2’ 一羥基苯基）一5—氯代一苯並三唑基， 2— （3' —叔一丁基一2’ 一羥基一5，一甲基苯基） —5 —氯代一苯並三唑基，2 — (3，一仲—丁基—5’ 一叔一丁基一 2’ 一羥基苯基）苯並三唑基，2 - （2Λ —經基一 4' 一辛氧苯基）苯並三基，2 — (3’ ，5 ’ 一二一叔一戊基—2' —經基苯基）苯並三啤基，2 — (3，，5，一雙一(α，α —二甲基苯甲基）一 2，一羥基苯基）苯並三唑基，2 — (3'—叔一丁基一 2' — 羥基一5’ 一（2—辛基氧羰基乙基）苯基）一5—氯代一苯並三唑基，2 - （3’ 一叔—丁基一5， — 〔2 —( 2 —乙基己基氧）一乙基]一 2^—羥基苯基）一5 —氯代一苯並三唑基，2 — (3'—叔一丁基一 2，一羥基一 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） I^-- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) ’1Τ #^1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541320 A7 B7 五、發明説明（j ) 5’ 一（2 —甲氧基羰基乙基）苯基）一 5 —氯代一苯並三唑基，2 — （3，一叔一丁基—2’ —羥基—5，—（ 2 —甲氧基羰基乙基）苯基）苯並三唑基，2 — （3’ 一叔一丁基一 2，—羥基一5’ 一（2 —辛基―氧羰基乙基 )苯基）苯並二唑基，2 — ( 3 一叔一丁基一5’ —〔 2 — （2 —乙基己基氧）羰基乙基〕—2T —羥基苯基）苯並三唑基，2 — （3'—十二烷基一 2’ 一羥基一5’ 一甲基苯基）苯並一二唑基，和2— （3' —叔一丁基一 2T 一羥基一 5' - （2 —異辛基氧羰基乙基）苯基苯並三唑基2，2# —甲撐一雙〔4 — (1 ，1 ，3，3 —四甲基丁基）一 6 —苯並三唑基—2 -基酚〕的混合物；2 —〔3’ 一叔一丁基一5，一（2 —甲氧基羰基乙基）一 2' —羥基一苯基]—2H —苯並三唑基和聚乙烯二醇 300 的酯化產物，〔R — CHz CH2 — COO ( C Η 2 )3〕ζ —其中 R = 3’ 一叔一丁基一 4’ 一羥基一5， —2H —苯並三唑基一2 —基苯基，2 — 〔2'—羥基一 3 f 一（cx，a —二甲基于基）一5' — (1 ，1 ，3， 3 -四甲基丁基）一苯基〕苯並三唑；2 — 〔2< —羥基 —3' — （1，1 ，3，3 —四甲基丁基）一5' — ( a ，a —二甲基苄基）一苯基〕苯並三唑。 2 ♦ 2 ♦ 2 —羥基苯並苯嗣，例如，4 —羥基，4 —甲氧基，4 一辛基氧基，4 一癸氧基，4 一十二烷氧基，4一苄氧基，4，2' ，4’ 一三羥基和2，一羥基一 4， -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）丨II裝— (請先閱讀背面之注意事項寫本頁)

、1T »^- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541320 Μ __Β7_ 五、發明説明（$()) 4’ 一二甲氧基衍生物。 2 · 3 ♦經取代或未經取代之苯甲酸的酯，例如4 一叔丁基-苯基水楊酸酯，苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸酯，二苯甲醯間苯二酚，雙（4一叔一丁基苯甲醯）間苯二酚，苯甲醯間苯二酚，2，4 一二一叔丁基苯基3 ，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯，十六烷基3，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯，十八烷基3，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯，2 —甲基一 4，6 —二一叔一丁基苯基3，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基—苯甲酸醏 0 2，4，芳族酯，例如乙基α —氟基一 /?，yS —二苯基丙烯酸酯，異辛基α -氰基一 yS，/9 一二一苯基丙烯酸酯，甲基α —碳甲氧基肉桂酸酯，甲基α —氰基一 θ Θ —甲基一 Ρ —甲氧基一肉桂酸酯，丁基α —氰基/9，/3 —甲基一 Ρ —甲氧基一肉桂酸酯，甲基ct 一碳甲氧基一 Ρ —甲氧基肉桂酸酯和N — （点一碳甲氧基一 3 —氰基乙烯基）一 2 —甲基吲跺。 2 * 5，鎳化合物♦例如2，2 * —硫代一雙一〔4 一（ 1 ，1 ，3，3 —四一甲基丁基）酚〕的鎳複合物，如1 :1或1 : 2的複合物，具有或不具有額外的反應基，像 η - 丁基胺，三乙酵胺或η —環己基二乙醇胺，鎳二丁基二一硫代氨基甲酸酯，4 一羥基一 3，5 —二一叔一丁基苄基膦酸的單烷基酯的鎳鹽，如甲基或乙基酯，顯肟的鎳本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項本頁) •裝. 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541320 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（>丨）複合物，如2—羥基一4一甲基苯基十一烷基_肟’ 1一苯基一 4 一月桂醯一 5 —羥基吡唑基的鏡複合物，具有或不具有額外之反應基。 2 ♦ 6，位阻胺（Sterically hindered aaiines)，例如雙（2，2，6，6 —四甲基一喊啶基）癸二酸酯，雙（ 2，2，6，6 —四甲基一锨啶基）丁二酸酯，雙（1 ， 2，2，6，6 —五甲基锨啶基）癸二酸酯，雙（1 ，2 ，2，6，6 —五甲基呢啶基）η — 丁基一 3，5 —二一叔一丁基一4一羥基苯甲基丙二酸酯，1— (2—羥基乙基）一2，2，6，6—四甲基一4一羥基哌啶丁二酸的濃縮物，Ν，Ν’ 一雙（2，2，6，6—四甲基一4一呢啶基）六甲撐二一胺和4 一叔一辛基氨基一 2，6 —二氯代一 1，3，5 —三嗪，三一（2，2，6，6 —四甲基一 4 —哌啶基），四個（2，2，6，6 —四甲基一4 一#啶基）一 1 ，2，3，4 一丁烷一四羧酸酯，1 ，1 ，一（1，2 —乙烷二基）雙（3，3，5，5 —四甲基锨嗪酮），4一苯甲醯一2，2，6，6—四甲基哌啶， 4 一硬脂醯氧基一2，2，6，6 —四甲基锨啶，雙（1 ，2，2，6，6 —五一甲基顿啶基）一 2 — η — 丁基一 2 — （2 —羥基一 3，5 —二一叔一丁基苯甲基）丙二酸酯，3 — η —辛基一7，7，9，9 一四甲基一 1 ，3， 8 —三氮雜螺〔4 ♦ 5〕癸烷一 2，4 一二酮，雙（1 一辛基氧基一 2，2，6，6 —四一甲基哌啶基）癸二酸酯 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）

541320 Α7 Β7 五、發明説明（7^) ，雙（1 一辛基氧基一2，2，6，6 —四甲基锨啶基）丁二酸_的濃縮物，N，N，一雙一（2，2，6，6— 四甲基一 4— #啶基）六甲撐二胺和4 一嗎啉代一2，6 一二氯代一1 ，3，5 —三嗪的濃縮物3 2 -氯代一 4， 6 —雙（4 — η — 丁基一氨基一 2 ’ 2，6，6 —四甲基顿嗤基）一1 ，3，5 -三嗪和1 ，2 —雙（3 —氨基丙基氨基）一乙烷的濃縮物，2 —氯代一 4，6 —二一（4 一 η — 丁基氨基一 1 ，2，2，6，6 —五甲基呢啶基）一 1 ，3，5 —三嗪和1 ，2 —雙一（3 -氨基丙基胺基 )乙烷，8 —乙醯基一 3 —十二烷基一 7，7，9，9一四甲基一 1 ，3，8 —三氮雜螺〔4 * 5〕癸烷一2，4 —二酮，3 —十二烧基一 1 一（2，2，6，6 —四甲基一 4 一顿啶基）吡咯烷一 2，5 -二酮，3 —十二烷基一 1 一（1，2，2，6，6 —五甲基一 4 —派陡基）lit略烷一 2，5 -二酮，4 一十六烷氧基及4 一十八烷氧基一 2，2，6，6—四甲基锨啶的混合物，”，“/一雙一 (2，2，6，6 —四甲基一 4 一锨啶基）六甲撐二胺及 4 一環己基胺基一 2，6 —二一氯一 1 ，3，5 —三嗪的縮合產物，1 ，2 —雙（3 —胺基丙基胺基）乙烷和2， 4，6 —三氯一 1 ，3，5 —三嗪及4 — 丁基胺基一 2， 2，6，6—四甲基派啶（CAS Reg· Ν〇·[ 1 3 6 5 0 4 - 9 6 - 6 ])的縮合產物；Ν — (2，2，6，6 —四甲基一 4 一哌啶基）一正一十二烷基丁二醯亞胺，Ν — （1 ，2，2，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541320 A7 B7 五、發明説明（^) 6 * 6 —五甲基一 4 一#啶基）一正一十二烷基丁二醯亞胺，2 —十一烷基一7，7，9，9 —四甲基一 1—氧雜一 3，8 — 二口丫一 4 —氧—螺〔4 ♦ 5〕癸燒，7，7， 9，9 —四甲基一 2 —環十一烷基一1—氧雜一3，8 — 二吖一 4 一氧螺〔4 ♦ 5]癸烷和表氯酵的反應產物，1 ，：[—雙（1 ，2，2，6，6 —五甲基一 4 —锨啶氧基羰基）一 2 — （4 一甲氧基苯基）乙烯，N，！^ / 一雙一甲醯一1^，1^^一雙（2，2，6，6—四甲基一4一顿啶基）六甲撐二胺，4 —甲氧基一甲撐一丙二酸和1 ，2 ，2，6 ，6 —五甲基一 4 一羥基锨啶的二酯，聚〔甲基丙基一3 —氧一 4 一（2，2，6 ，6 —四甲基一4 一锨啶基）矽烷，順丁烯二酸一 α —烯烴共聚物和2，2，6 ，6 —四甲基一 4 一胺基#啶或1 ，2，2，6，6 —五甲基一4一胺基锨啶的反應產物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2*7，乙二醯二胺，例如4，4’ 一二辛基氧基氧醢替苯胺，2，2’ 一二辛基氧基—5，5，—二—叔一丁氧一醯替苯胺，2，2，一二十二烷基氧基一5，5’ 一二一叔一丁氧醯替苯胺，2 —乙氧基一2' —乙氧醯替苯胺，Ν，ΝΤ —雙（3 —二甲基氨基丙基）乙二醯二胺，2 一乙氧基一5—叔一丁基一2' —乙氧醯替苯胺及其和2 一乙氧基一 2’ 一乙基一5，4’ 一二一叔一丁氧基醯替苯胺的混合物，及鄰-和間一甲氧基二取代之氧醯替苯胺的混合物，及0 —和Ρ —乙氧基一二取代之氧醯替苯胺。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 541320 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 ♦ 8 ♦ 如2，4 -1，3 基）—4 一三嗪，，4 -二 2 —羥基苯基）一氧基苯基一三嗪， 4，6 -，2 -〔基）苯基 5 —三嗪氧基一丙 )一 1，烷氧基-一雙（2 〔2 -羥 )苯基〕，5 —三 6 -二苯甲氧基苯五、發明説明 2 - （2 —羥基苯基）一 1 ，3 ♦ 5 -三嗪，例，6 -三一（2 —羥基一 4 —辛基氧基—苯基），5 -三嗪，2 — （2 —羥基一 4 一辛基氧基苯，6 — 雙（2，4 一二甲基苯基）一1 ，3 ，5 2 — （2，4 一二經基苯基）一4，6 —雙（2 甲基苯基）一 1，3，5 —三嗪，2，4 —雙（一 4 —丙基氧基苯基）一 6 — （2，4 一二甲基 1 ，3，5 —三嗪，2 — (2 —羥基一 4 —辛基 )—4，6 —雙（4 一甲基苯基）一 1 ，3，5 2— （2-羥基一4一十二烷基一氧基苯基）一雙（2，4 —二甲基苯基）一 1 ，3，5 —三嗪 2—羥基一4一（2羥基一3—丁基氧基一丙氧 3 一 4，6 —雙（2，4 一二甲基）一1，3，，2 — 〔2 —羥基—4 — (2 -羥基—3 —辛基基氧基）苯基〕一 4，6 —雙（2，4 一二甲基 3，5 -三嗪，2 - 〔4 一（十二烷氧基/十三 2 —羥基丙氧基）一 2 —羥基一苯基〕一 4，6 ，4 —二甲基苯基）一 1 ，3，5—三嗪，2 — 基一 4 一（2 —羥基—3 —十二烷氧基一丙氧基 —4，6 —雙（2，4 一二甲基苯基）一1 ，3 嗪，2 — (2 —羥基一 4 一己氧基）苯基—4 * 基一 1 ，3，5 -二嚷 ’ 2 — (2 —經基—4 — 基）—4，6 - 二苯基—1，3，5 — 三嗪，2 - 36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）請先閱讀背意事項 ¥ 541320 五、發明説明（今q A7 B7 6 丙氧基） 5 一 1 嗪，氧基

3，金屬去 N —水楊基基）胼，N 三〔2 —羥基一 4 一（3 -丁氧基一 2 —羥基苯基〕一 1 ，3，5 —三嗪，2 — (2 —羥基〜(4 一甲氧基朱基）一 6 一苯基一 1 ，3， 2 — {2 —羥基一 4 一〔3 — （2 —乙基己基 )一 2 —羥基丙氧基〕苯基} 一4，6 -雙（甲基苯基）一 1，3，5 —三嗪。活性劑，例如Ν，Ν’ 一二苯基乙二醯二胺， —Ν’ 一水楊醯基胼，Ν，Ν，—雙（水楊醯，Ν，一雙（3，5 — 二一叔—丁基一 4 —羥請先閱讀背 ιέ 之注意事項

基苯基一丙醯）胼，3 —水楊醯基氨基一 1 , 2，4 一三唑，雙（苯，異肽醯基一乙醯基己二醯二醯胼胼。亞甲基）乙二醯二一醯胼，二醯胼，醯替苯胺，二醯胼，癸二醯雙苯基醯胼，Ν，Ν’ 一二二醯基二醯胼，Ν，Ν’ 一雙（水楊醯基）乙雙（水楊醯基）一硫代丙醯二醯經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 ♦亞磷酸酯和膦酸酯♦例如三苯基亞磷酸酷，二苯基烷基亞磷酸酯，苯基二烷基亞磷酸酯，三-（壬基苯基）亞磷酸酯，三月桂基亞磷酸酯，三一十八烷基亞磷酸酯，二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯，三一（2，4 一二一叔一丁基苯基）亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（ 2，4 一二一叔一丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（ 2，6 —二一叔一丁基—4 一甲基苯基）一季戊四醇二亞磷酸酯，二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，4 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明（>(3) 一二一叔一丁基一6—甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，4，6 -三一（叔一丁基苯基）季戊四醇二亞碟酸酯，三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯，四個（2，4一二一叔一丁基苯基）4，4’ 一聯苯撐二膦酸酯，6—異辛基氧基一2，4，8，10 —四一叔一丁基一 12H —二苯〔〇1，^]一1，3，2—二氧磷，6-氟代一2，4 ，8，10 —四一叔一丁基一 12 — 甲基一二苯〔d ，g 〕一 1 ，3，2 —二氧氧膦辛，雙（2，4 一二一叔一丁基一6—甲基苯基）甲基亞磷酸酷，雙（2，4一二一叔一丁基一6—甲基苯基）乙基亞磷酸酯，2，2' ，2〃一氮川〔三乙基二（3，3，，5，5' —四一叔一丁基 -1 ^ 1 / 一聯苯基一 2，2' -二基）亞磷酸酯〕，2 一乙基己基（3，3，，5，5^ —四一叔一丁基一1， I7 —聯苯基一 2，2' —二基）亞磷酸酯，5 — 丁基一 5 —乙基一 2 — （2，4，6 —三一叔一丁基苯氧基）一 1，3，2 —二氧膦烷（dioxaphosphiran)。特別佳的為K下的亞磷酸酯：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製三（2，4 —二—叔—丁基苯基）亞磷酸酯（Irgafos® 168, Ciba_Geigy}，三（壬基苯基）亞磷酸酯，本-氏張尺度適财關家襟準（CNS ) A4規格（21Gx297公董） i541320 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 541320 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明〇/) (P) h37c^o-(X；p-〇-c，9h (G) ·〇

.p—〇ch2ch3 5 ♦羥基胺，例如，N，N —二苄基羥基胺，N，N —二乙基羥基肢，N，N —二辛基羥基胺，N，N —二月桂基羥基胺，N，N—二（十四）烷基羥基胺，Ν’N—二（十六烷基）羥基胺，Ν，Ν —二（十八烷基）羥基胺’ Ν 一十六烷基一 Ν -十八烷基羥基胺，Ν —十ΐ：烷基一 Ν — 十八烷基羥基胺，由氫化牛脂胺的Ν ’ Ν —二烷基羥基胺 0 6，硝嗣，例如，Ν —节基一 α —苯基一硝嗣，Ν —乙基 —α —甲基一硝酮，N —辛基一 α —庚基一硝酮’ N —月桂基一 α -十一烷基一硝酮，Ν —十四烷基一 α —十三烷基一硝酮，Ν —十六烷基一 α —十五烷基一硝酮，Ν —十八烷基一 α —十t烷基一硝酮，Ν —十六烷基一 α —十t 燒基一硝酮，N —十八燒基一 α —十五烧基一硝嗣，N — 十t燒基一 α -十七院基一硝酮’ Ν —十八焼基一 α —十六烷基一硝麵，衍生自氫化牛脂胺之Ν，Ν —二烷基羥基胺的硝酮。 7 ♦硫代協乘劑，例如，二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂 -40-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇><297公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明（j 基硫代丙酸酯。 8 ♦過氧化物清潔劑，例如Θ —硫代二丙桂基，硬脂醯，十四烷基或十三烷基酯，或2 —氫硫基苯眯唑的鋅鹽，二丁基二硫二十八烷基二硫化物，五一赤丁四醇四個氫硫基）丙酸鹽。 9 ·鹼性共穩劑，例如，密胺，聚乙烯基二醯胺，三一烯丙基氰尿酸酯，尿素衍生，聚醯胺，聚尿烷，較高脂肪酸的鹼金屬，例如，硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，廿二酸鎂麻酸鈉和十六碳酸鉀，焦兒茶酸銻或焦兒 1〇·核酸劑，例如，無機物質，像滑石像二氧化鈦或較佳的鹼土金屬之氧化鎂，或硫酸鹽；有機化合物，像單一或多羧酸 4 一叔一丁基苯甲基，己二酸，二苯基乙或苯甲酸鈉；多聚合化合物，像離子共聚物（離子體（ ionomers))特別佳的是 1 ，3 : 2，4 —雙（3'，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酸的酯，例如月氫硫基苯眯唑基代氨基甲酸鋅， (厶一十二烷基吡咯烷圓，二氰物，胼衍物，胺或鹼土金屬鹽類，硬脂酸鎂，Μ 茶酸鋅。，金屬氧化物，磷酸鹽，碳酸鹽及其鹽類，如，酸，丁二酸納，請先閱讀背之注意事項

4' 一二甲基苄叉）山梨糖醇，1 ，3:2，4 —二（對甲基苄叉）山梨糖醇及1 ，3:2，4一二（苄叉）山梨糖醇。 11 *填充和補強劑，例如，碳酸鈣，矽酸鹽，玻璃缴維，石綿，滑石，高敏土，雲母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑，石墨，木材粉末及或其它天然產物的粉末 -4卜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 541320 A7 B7 _ 五、發明説明（心〇) 或纖維，合成纖維。 1 2，其他添加劑，例如，增塑劑，潤滑劑，乳化劑，色料，流動添加劑，觸媒，流動控制劑，光學增亮劑，防火劑，抗靜電劑和發泡劑（blowing agents )。 13 ♦苯並肤喃嗣及吲跺酮，例如，描述於 US + 4,325,863 ; US+ 4,338, 244， US+ 5, 175,313; US - A- 5, 216, 052， US-A-5 ,252,643, DE + 4,316,611; DE-A- 4 , 3 1 6 , 6 2 2 ; DE-A- 4 , 3 1 6 , 8 7 6 ; EP-A-0,589,839或 EP-A- 0 , 5 9 1 , 1 0 2或3— 〔4一（2—乙醯氧基乙氧基）苯基〕一 5，7 -二一叔一丁基一苯並肤喃一 2 —酮，5， 7-二一叔一丁基一3— [4一（2—硬脂醯氧基乙氧基 )苯基〕苯並呋喃一2-嗣，3，3' —雙〔5，7—二一叔一丁基一 3 — （4 一〔2 -經基乙氧基〕苯基）苯並呋喃一 2 —酮〕，5，7 —二叔一丁基一 3 — （4 —乙氧基苯基）苯並呋喃一 2 —酮，3 — （4 —乙醯氧基一 3， 5 —二甲基苯基）一 5，7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮，3 — (3 ，5 —二甲基一 4 一三甲基乙醯氧基）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一 5，7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮，3 — （3 ，4 一二甲基苯基）一 5，7 —二一叔一丁基苯並呋喃一 2 —酮，3 — （2，3 —二甲基苯基）一 5，7 —二一叔一丁基一苯並呋哺一2—酮。 1 4 ♦螢光漂白劑，像那些列於"Plastics Additives H a n d b ο o k ”，E d · R · G a c h t e r 和 H · M u 11 e r*，H a η δ e r V e r 1 a g， -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 541320 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明 (小1 ) 3rd U 1. 1 9 9 0 , pages 775-789 〇在這些化合物中 9 第 2 ♦ 1 > 2 ♦ 5 和 2 ♦ 7 類的光穩定劑是較佳的 f 例如 C h i b lassorb 9 4 4 , Chii aassorb 1 ί 19， T i n u v i η 2 3 4， Ti m 1 v i η 3 1 2，T i n u ν i η 6 2 2 或 T i nuv i η 770 型式的化合物 0 其它較佳的化合物為芳香糸亞磷酸酯或膦酸酯 0 膦酸酯可液狀 f 粉狀，粒狀或是緊密結合的型式或是在支持物上 1 像矽膠 f 或是和聚合物粉末，或石臘一起如聚乙烯石臘 0 較佳的是加入 0 * 〇 1 至5 份的膦酸酯至每1 0 0 份的聚酯中 0 此加入的數量是依據聚合物的起始莫耳分子量及所欲的最終分子量而定。因此 5 在嚴重損害聚凝縮產物的情況下 > 較佳的是使用較高的量亦即在聚凝縮產物的分子量較低的情況下 0 另一方面假使只需增加一點分子量 J 則膦酸酯的使用濃度可較低 0 也可能經由加工條件來控制最終分子量 > 例如反應時間 1 溫度及特別是經由消泡的程序來控制 0 假使此聚酯是一再製品，則其可和原生物質一起使用其中穩定及分子量的增加可獨立的進行〇本發明也關於一種得 § 此新穎方法之聚凝縮產物0 以下的實例將更詳细的說明本發明 0 在本發明的其餘部份除非特別指明所有部份和百分比是 Μ 重量計算 0 實例 1 — 5 # • 一個通氣孔區 - 43- 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）請先閱讀背 & 意事項本頁裝 541320 A7 B7 五、發明説明（^夂）列於表1的聚乙烯對肽酸酯在沒有預先乾燥的情況下和膦酸酯1及膦酸酯2混合，且在熔融消泡的情況下加工〇加工條件：緊密K網篩分隔之雙輥擠出器ZSK 30,由Werner

Pfleiderer生產，螺輥旋轉方向相同。螺輥直徑3 0公分，加工延伸37D。此螺輥分成進料區3D，過度區1 2 D，通氣孔區18D，及研磨區4D。整個放入5kg/ h，螺輥轉速150rpm，溫度27〇υ，消泡壓力 4 0 m b a r 0 結果列於下表。分子量是W凝膠滲透層析法測定，參考標準值為聚苯乙烯。表 1 編號物質擠出前的Mw 添加U)擠出後的Mw 3!增加 1 PET T86 58000 0.2 62000 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Hoechst) 膦酸酯 1 2 PET T86 58000 0·5 64000 10 (Hoechst) 膦酸酷 1 3 要研磨的 5 0 0 0 0 0 . 2 58 0 0 0 1 6 - 44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210父29：7公釐） 541320 A7 B7 五、發明説明（朽）回收物質膦酸酯2 (REK0) 4 要研磨的 5 0 0 0 0 0.5 7 1 0 0 0 4 2 回收物質膦酸酯1 (REK0) 5 PET T 7 8 5 4 0 0 0 0 . 2 6 0 0 0 0 1 1 (Hoechst) 膦酸酯 1 比較 PET T8 6 58 0 0 0 0.2 3 6 0 0 0 1 (Hoechst) 膦酸酯 1 * 比較組測試是在相同條件下進行，但沒有消泡步驟。膦酸酯1 :二乙基（3，5 —二一叔一丁基一 4 —羥基苄基）膦酸酯經濟部智慧財產局員工消費合作社印製膦酸酯2 :雙（單乙基（3，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基苄基）膦酸鈣。實例6 — 17: —個通氣孔區聚酯和添加劑（表2)分別依靠重力餵入至擠出器中。聚酯樣品沒有事先預乾燥。此測試是依據實例1一5的方法，使用緊密網篩分隔的雙輥擠出器加工（ZSK 30, -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 541320 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製加工溫度：螺輥直徑：加工延伸：進料區：過度區：回復：通氣孔區：研磨區：整個放入：螺輥旋轉速度消泡壓力：五、發明説明（t(4) ϊί e r n e r & P f 1 e i d e r e r)，螺輥旋轉向相同。加工條件：

: 2 7 0 TC * 3 0mm

: 4 1 D

8 D 7 D 1 D

: 2 1 D

4 D : 5 k g / h 1 5 0 r p m 參看表2 對於分子量的影響是依據I SO 1 1 33，使用預先乾燥的顆粒（>12小時，在8〇υ及真空下），測量 MFR值（熔融流動率）而決定。愈低的MFR值代肩愈高的分子量。所得结果列於表2。所使用的膦酸酯1，3，4和5為：、〇飞 - 46 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項本頁) 541320 A7 B7 五、發明説明（#) 膦酸酯 3 膦酸酯 4

(請先閲讀背面之注意事項本頁) -裝. 膦酸酯 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表 2 : 聚酯添加劑真空 [ffibar ] MFR (260/1.2) 比較2 PET T86 (Hoechst) 沒有 1013 46.9 比較3 PET T86 (Hoechst) 沒有 <5 25.2 賁例6 PET T86 0 Λ% 150 21.6 - 47 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 541320 A7 B7五、發明説明（44ο (Hoechst)膦酸酯 1 比較 4 PET 50 11 沒有 < 5 3 3.7 (Eastman) 實例 7 PET 5011 0.2¾ <5 29.1 (Eastman)膦酸酯 1 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) •裝· 比較 5 P E T D N 0 0 4 沒有 2 2 0 1 8.7 (Eastman) DMT程序

、1T 實例 8 PET DN004 0.2¾ 240 11.8 (Eastman)膦酸酯 1 DMT程序經濟部智慧財產局員工消費合作社印製比較 6 PET RT48 沒有 < 5 3 7.9 (Hoechst) PT A程序實例 9 PET RT48 0.05¾ <5 33.4 (Hoechst)膦酸酯 1 PTA程序 - 4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0'乂 297公釐） 541320 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明) 實例 10 PET RT48 0,20% <5 36.5 (Hoechst)膦酸酯 3 PTA程序實例 11 PET RT 4 8 0.2 0 ¾ < 5 2 7 .7 (Hoechst)膦酸酯 4 PTA程序實例 12 PET RT48 0.20¾ <5 26.8 (Hoechst)膦酸酯 5 PTA程序本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

541320 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 6 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法是在嫘輥轉速2 5至1 2 0 0轉/分鐘下進行。 7 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中最大的熔融溫度是從1 8 0 °C至3 2 0 t。式 1 用使括包其法方之項 ΊΧ 第圍範利專請申：如物 * 合 8 化 a Η

(CH ο: P-OR R 〇 ⑽ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線> 中其 R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 R Η 氫是是 C 是基丁 I 叔基丙異 C 2 C ，一基 1 苯的代 3 取 4 R 1 R C 氨是基苯的代取基烷 + Γ Γ C 或的代取經 , 未基，烷基 4 烷 Cο 基烷 4 C 2 C 或 C 或的代取經未基烷 4 C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 541320 A8 B8 C8 D8 t、申請專利範圍 M r +是一 r 一價金屬陽離子， η 是 0，1，2，3，4，5 或 6;及 r 是 1 ，2 ，3 或 4。 9 ·如申請專利範圍第1項之方法，其包括使用一式 I I ，I I I ，I V，V 或 V I 化合物： --------tr---------^» (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

541320 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

其中每一個R 1 〇 t互不相關的分別為氫或M r + / Γ。 1〇·如申請專利範圍第1項之方法，其包括使用 0 ♦ 0 1至5份的膦酸酯/每1 0 〇份的聚凝縮產物。 1 1 ♦如申請專利範圍第1項之方法，其中聚酯是 PET，ΡΒΤ，PEN，ΡΤΤ或相對的共聚酯，或這些聚合物/共聚物的再製品。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 541320 申請專和

A8 B8 C8 D8 修正補克本年月9 1 ♦一種增加聚酯、共聚酯或聚酷混合物分子量的方法，其是由加入一種或超過一種膦酸酯至加工裝置中，且熔合混合物至熔點之上製備而得，其中加工裝備是單輥擠出器，雙輥擠出器，行星式聯動擠出器（ Planetary gear extruder)，環形擠出器或高弍一壓延器（ ko-keader)，其至少一通氣孔區域是施與壓力的。 2 ♦如申請專利範圍第1項之方法，其中包括施用少於250mbar的壓力至通氣孔區。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該加工裝置是一種中間完全密封分隔過篩的雙醌擠出器（closely int erineshing twin-screw extruder)或螺輕旋轉方為相同的環形擠出器（extruder with screws rota, ting in the same direction)，具有一進料區，一過渡區，至少一通氣孔區及一加工區，出口區是由一稠合栓塞和過渡區，或和其它出口區分隔。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第裝第圍工圍。範加範徑利的利直專區專輥請孔請螺申氣申個如通如 ο * 個 ♦ 6 4 4 δ 至至 1 1 是有伸具延一 Η 用加使該括中包其法法方方之之項。項 1 置 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）