CN102575063B - 具有改进的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有改进的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物和共聚碳酸酯组合物，它们的制备方法和它们用于模塑制品和可从这些组合物获得的模塑制品的生产中的用途，其中组合物包含含有双酚A的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，和通式(1)和(2)的至少一种磷化合物，其中R1和R2彼此独立地选自支链烷基、芳基和取代芳基。

Description

具有改进的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物
本发明涉及具有改进的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物和共聚碳酸酯组合物，它们的制备方法以及这些组合物用于组合物例如共混物和可从此类组合物获得的模制品的制备中的用途。尤其，包含含有酚基团的物质如添加剂，杂质或低聚物和残留单体的组合物，和含有酚基团的聚碳酸酯这里是特别理想的。
聚碳酸酯属于工业热塑性塑料的组。它们在电气和电子设备领域中具有多方面的用途，作为灯的外壳材料和用于其中需要特殊的机械性能的用途中。其它大的应用领域是光学数据存储介质，如各种CD和DVD格式，以及蓝光光盘和HD-DVD，和挤出应用，如聚碳酸酯片材，背景照明的散射器片材，LED应用以及其它显示应用或水瓶，以及在汽车领域中的光学应用，如玻璃窗，塑料覆盖层，散射屏或轻质导体元件，准直仪，透镜，聚合物光波导体，和长域灯(Landfeldleuchten)的灯罩。
在所有这些应用中，总是需要机械性能和流变性质，例如良好的流动性，同时有高的耐热性，尤其在加工过程中。
这尤其对于在生产中被迫接受模具的高热量辐射时的相对长的周期时间和料想不到的干扰而言具有显著的重要性。良好的热性质需要在高于300℃的温度下有高的熔体稳定性，这是尤其通过最大程度地减少在熔体中的后续反应来获得的。
尤其，熔体的稳定性能够通过所加入的添加剂或本身存在的副产物例如含酚基团的低聚物、聚合物骨架的酚端基或酚本身而降低，导致聚碳酸酯的不希望有的降解。这一降解体现于熔体粘度的降低。
除此之外，总是还发现热性能和机械性能的退化。所加入的添加剂如着色剂或UV吸收剂，或本身存在的低聚物成分、残余单体或具有酚端基的聚碳酸酯经由它们的酚OH基团所进行的反应因此对于熔体稳定性具有不利影响。
在聚碳酸酯的连续制备过程(例如通过界面或熔融缩聚工艺)，和/或后续加工步骤如配混、注射模塑或挤出中，聚碳酸酯熔体在加工设备中接受高的热应力和高的剪切能量。因此，尤其因为后续反应，如上所述会在聚合物中造成损害，这本身体现于在热的影响下在长期使用过程中降低的热稳定性，聚合物的降解以及提高的黄度指数。
因此有了开发具有改进的熔体稳定性和减少的后续反应的趋势，同时保持其它关键性能的芳族聚碳酸酯组合物和共聚碳酸酯组合物的任务。
本发明的目的是聚碳酸酯组合物的开发，它甚至在接受热量的更高度辐射－例如，在生产中的干扰(材料在热的模具中的长停留时间)或当提高产量以提高机器能力的利用率时较高的热应力－的过程中具有良好的熔体稳定性。
因此提供具有改进的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物用于要求高的注射模塑工艺，例如双组分注射模塑法或注射-压塑工艺，例如用于大型模制品如汽车玻璃窗或正面光线的遮阳板或覆盖屏的生产中。
EP 0023291描述了以聚碳酸酯、ABS聚合物和桥连的亚磷酸酯为基础的稳定化热塑性塑料模塑组合物。
氧化价+3的亚磷酸酯具有以下缺点：它们严重负面地影响到含有相应添加剂的聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的水解性能。
然而，在聚碳酸酯组合物中这些物质对于熔体的持久性不具有稳定化作用并且无法防止不希望有的后续反应，这些后续反应本身体现于在加工过程中粘度的变化(尤其降低)，因此最终导致不稳定的、变化的加工工艺。描述了仅仅对于纯粹热降解的防护作用，该降解本身体现于在长期储存过程中的泛黄(典型的热老化)。
然而，现有技术对于磷酸酯、二磷酸酯或磷酸酯与其它热稳定剂例如亚磷酸酯、膦或亚膦酸酯的混合物在聚碳酸酯和其复合物中的影响以及它们对于熔体稳定性的影响根本没有提及。
已经令人吃惊地发现，所添加的通式(1)和(2)的磷酸酯会导致改进的熔体稳定性。
本发明因此提供含有通式(1)和(2)的磷酸酯或这些磷酸酯的混合物的聚碳酸酯组合物：
其中R1和R2彼此独立地表示支链烷基和/或任选取代的芳基，其中烷基优选是C1-C18-烷基，更优选C1-C8-烷基。
该芳基优选被C1-C8-烷基，支化C1-C8-烷基或枯基所取代，其中该取代基能够是相同的或不同的，但相同的取代基是优选的。
该芳基优选是在2和4或2,4和6位上被取代。
在这些位置上的叔丁基取代基是非常特别优选的。
直接地或以母料的形式经由侧边设备，优选在空气排除的情况下，化合物(1)和(2)优选被就地添加到在连续聚碳酸酯制备过程或复合过程中的聚碳酸酯熔体中。
通式(1)和(2)的化合物是以5-1,500 ppm，优选10-1,200 ppm，更优选20-1,000ppm和特别优选25-800 ppm，和非常特别优选30-300 ppm的量使用。
含有通式(3)的化合物的聚碳酸酯组合物
其中R1 = C1-C8-烷基，是特别优选的。
含有通式(4)的化合物(磷酸三异辛基酯，TOF)的聚碳酸酯组合物：
是非常特别优选的。
能够任选地添加其它普通的热稳定剂，例如以通式(5)-(8)的结构单元为基础的添加剂。
具有通式(5)-(8)的结构单元的这些化合物被称作二级抗氧化剂 (氢过氧化物分解剂； Plastics Additives Handbook, 5th edition, Hanser Verlag Munich, 2001)。初级抗氧化剂(自由基清除剂)，例如(空间)位阻酚或HALS稳定剂，能够任选地另外添加(Plastics Additives Handbook, 5th edition, Hanser Verlag Munich, 2001)。
，
其中R4，R5，R6，R7和R8在各情况下彼此独立地表示H，C1-C8-烷基，苯基或取代苯基。苯基优选被C1-C8-烷基，支化C1-C8-烷基或枯基所取代，其中该取代基能够是相同的或不同的，但相同的取代基是优选的。
优选，R4，R5，R6，R7和R8表示支化C1-C8-烷基或枯基，特别优选叔丁基或枯基。
这些热稳定剂的含量，以组合物的总质量为基础，优选是30-600 ppm，进一步优选50-500 ppm，和特别优选500 ppm。
二级抗氧化剂与根据本发明的磷酸酯的比率能够在10:1-1:10，优选8:1-1:8，特别优选6:1-1:6和非常特别优选4:1-1:4之间。
在本发明的背景中热塑性塑料芳族聚碳酸酯既可以是均聚碳酸酯和也可以是共聚碳酸酯，该聚碳酸酯能够按照已知方式是线性或支化的。
在术语聚碳酸酯的名义下总结的热塑性聚碳酸酯和共聚碳酸酯，包括热塑性芳族聚酯碳酸酯，具有10,000-200,000，优选15,000-100,000和特别优选17,000-70,000 g/mol的分子量Mw(重均Mw，由凝胶渗透色谱(GPC)测量方法测定，聚碳酸酯校正)。
本发明此外提供一种组合物，它含有上述聚碳酸酯组合物与通式(1)和(2)的磷化合物和选自紫外线稳定剂和脱模剂和任选的着色剂中的至少一种添加剂。
组合物一般含有0.01-3.000，优选0.02-1.50，更优选0.03-1.00和特别优选0.04-0.80 wt.% (以总组合物为基础)的添加剂。
有机紫外线稳定剂适合用作紫外线稳定剂。该紫外线稳定剂优选是选自苯并三唑(例如Ciba的Tinuvine)，三嗪类(Ciba的CGX-06)，二苯甲酮(BASF的Uvinule)，氰基丙酸酯(BASF的Uvinule)，肉桂酸酯类和N,N'-二苯基乙二酰胺以及这些紫外线稳定剂的混合物。
合适UV吸收剂的例子是：
a) 通式(I)的丙二酸酯：
其中R表示烷基。优选，R表示C1-C6-烷基，尤其C1-C4-烷基和特别优选乙基。
b) 根据通式(II)的苯并三唑衍生物：
在通式(II)中，Ro和X是相同或不同的并且表示H或烷基或烷基芳基。
在这里，Tinuvin® 329，其中X = 1,1,3,3-四甲基丁基和Ro =H，Tinuvin® 350，其中X = 叔丁基和Ro = 2-丁基，和Tinuvin® 234，其中X和Ro = 1,1-二甲基-1-苯基，是优选的。
c) 根据通式(III)的二聚苯并三唑衍生物：
在通式(III)中，R1和R2是相同或不同的和表示H，卤素，C1-C10-烷基，C5-C10-环烷基，C7-C13-芳烷基，C6-C14-芳基，-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5 =H或C1-C4-烷基。
在通式(III)中，R3和R4同样是相同或不同的并且表示H，C1-C4-烷基，C5-C6-环烷基，苄基或C6-C14-芳基。
在通式(III)中，m表示1，2或3和n表示1，2，3或4。
在这里，Tinuvin® 360，其中R1 = R3 = R4 = H；n = 4；R2 = 1,1,3,3-四甲基丁基；m = 1是优选的。
d) 根据通式(IV)的二聚苯并三唑衍生物：
其中桥基（Brücke）表示:
R1，R2，m和n具有对于通式(III)所给出的意义，和其中p是0-3的整数，q是1-10的整数，Y是-CH2-CH2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-，-(CH2)6-或CH(CH3)-CH2-以及R3和R4具有对于通式(III)所给出的意义。
在这里，Tinuvin® 840，其中R1 = H；n = 4；R2 =叔丁基；m = 1；R2是在OH基团的邻位上连接；R3 = R4 = H；p = 2；Y =-(CH2)5-；q = 1，是优选的。
e) 根据通式(V)的三嗪衍生物：
其中R1，R2，R3，R4是相同的或不同的并且是H，烷基，芳基，CN或卤素和X是烷基，优选异辛基。
在这里，Tinuvin® 1577，其中R1 = R2 = R3 = R4 = H；X =己基，和Cyasorb®UV-1164，其中R1 = R2 = R3 = R4 =甲基；X = 辛基，是优选的。
f) 下列通式(Va)的三嗪衍生物：
其中R1表示C1-烷基-C17-烷基，R2表示H或C1-烷基~C4-烷基和n是0-20。
g) 通式(VI)的二聚三嗪衍生物
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8能够是相同或不同的并且表示H，烷基，CN或卤素和X是烷叉基，优选甲叉基或-(CH2CH2-O-)n-C(= O)-和n表示1-10，优选1-5，尤其1-3。
h) 通式(VII)的二芳基氰基丙烯酸酯：
其中R1-R40能够是相同或不同的并且表示H，烷基，CN或卤素。
在这里，Uvinul® 3030，其中R1-R40 = H，是优选的。
根据本发明的模塑组合物的特别优选的紫外线稳定剂是选自下列这些中的化合物：苯并三唑(b)和二聚苯并三唑(c和d)，丙二酸酯(a)和氰基丙烯酸酯(h)和这些化合物的混合物。
该紫外线稳定剂是以基于总组合物的0.01 wt.%-1.00 wt.%的量，优选以0.05wt.%-0.80 wt.%的量，特别优选以0.08 wt.%-0.5 wt.%的量和非常特别优选以0.1 wt.%-0.4 wt.%的量使用。
如果组合物用作UV吸收剂的母料或用作共挤出层，则UV吸收剂的含量能够是基于总组合物的3-20 wt.%，优选5-8 wt.%。
任选被加到根据本发明的组合物中的脱模剂优选是选自季戊四醇四硬脂酸酯，单硬脂酸甘油酯，硬脂酸硬脂基酯和丙二醇硬脂酸酯和它们的混合物。该脱模剂是以基于模塑组合物的0.05 wt%-2.00 wt%的用量，优选以基于模塑组合物的0.1 wt%-1.0 wt%的用量，特别优选以0.15 wt%-0.60 wt%的用量和非常特别优选以0.2 wt%到0.5 wt%的用量来使用。
所使用的初级抗氧化剂优选是(空间)位阻酚(例如Ciba的Irganox类型，例如Irganox 1076 (3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸十八烷基酯)，Irganox 1010 (季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯)或Irganox 1035(硫代二亚乙基双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯)。
根据本发明的组合物能够此外含有普通的添加剂，如其它热稳定剂，防静电剂，着色剂，流动助剂和阻燃剂。
根据本发明所用的聚碳酸酯的制备原则上按照已知方法从双酚，碳酸衍生物和任选的支化剂进行。
聚碳酸酯合成的方法一般是已知的并且已描述在许多出版物中。EP-A 0 517044，WO 2006/072344，EP-A 1 609 818，WO 2006/072344和EP-A 1 609 818和在其中列举的文献都描述了例如制备聚碳酸酯的界面和熔体工艺。
适合于聚碳酸酯的制备的二羟基芳基化合物是具有通式(9)的那些：
HO-Z-OH (9)
其中
其中Z是具有6-30个C原子的芳族基团，它能够含有一个或多个芳核，并且能够是取代的和能够含有脂肪族或脂环族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连单元。
优选，在通式(9)中Z表示通式(10)的基团：
其中
R9和R10彼此独立地表示H，C1-C18-烷基，C1-C18-烷氧基，卤素，如Cl或Br，或在各情况下任选取代的芳基或芳烷基，优选H或C1-C12-烷基，特别优选H或C1-C8-烷基和非常特别优选H或甲基，和
X表示单键，-SO2-，-CO-，-O-，-S-，C1-至C6-亚烷基，C2-至C5-烷叉基或C6-至C12-亚芳基，它能够任选地与含有杂原子的其它芳族环稠合。
优选，X表示单键，C1-C5-亚烷基，C2-C5-烷叉基，C5-C12-环烷叉基，-O-，-SO-，-CO-，-S-或-SO2-，和X特别优选表示单键，异丙叉基，C5-C12-环烷叉基或氧。
适合于根据本发明所用的聚碳酸酯的制备的双酚是例如氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，双-(羟苯基)-链烷烃，双-(羟苯基)-环烷烃，双-(羟苯基)-硫醚，双-(羟苯基)醚，双-(羟苯基)酮，双-(羟苯基)砜，双-(羟苯基)-亚砜，α,α’-双-(羟苯基)-二异丙苯，和这些的烷基化、核上烷基化和核上卤代的化合物。
优选的二酚是4,4’-二羟基联苯，2,2-双-(4-羟苯基)-1-苯基丙烷，1,1-双-(4-羟苯基)-苯基乙烷，2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷，2,2-双-(3-甲基,4-羟苯基)-丙烷，2,4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1,3-双-[ 2-(4-羟苯基)-2-丙基]-苯(双酚M)，2,2-双-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷，双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷，2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷，双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜，2,4-双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1,3-双-[ 2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]-苯和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
特别优选的二酚是2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷(BPA)，4,4’-二羟基联苯(DOD)和2,2-双-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(TMC)。
这些和其它合适的双酚例如已描述在US-A 2 999 835，3 148 172，2 991 273，3271 367，4 982 014和2 999 846中，在德国公开申请1 570 703，2 063 050，2 036 052，2211 956和3 832 396中，在法国专利1 561 518中，在专题论文 "H. Schnell, Chemistryand Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, p. 28et seq.; p. 102 et seq."，和在 "D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook ofPolycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, p. 72 etseq."中。
对于均聚碳酸酯而言使用仅仅一种双酚，和对于共聚碳酸酯而言，使用两种或多种双酚。所使用的二酚，与添加到合成中的全部其它化学品和辅助物质一样，可能被来源于它们的自身合成、装卸和储存中的杂质所污染。然而，希望用尽可能纯的原料来操作。
聚碳酸酯合成连续地进行。在界面(LPC工艺)中的反应能够在泵循环反应器、管式反应器或搅拌釜级联或它们的结合中进行，其中通过使用以上提到的混合设备来确保当合成混合物已经完全反应时水相和有机相尽可能仅仅分层，即不再含有来自光气或氯碳酸酯的可水解的氯。
所使用的单酚形式的链终止剂如苯酚、叔丁基苯酚或枯基苯酚的量是0.5 mol%-10.0 mol%，优选1.0 mol%-8.0 mol%，特别优选2.0 mol%-6.0 mol%，以各自所使用的双酚的摩尔数为基础。链终止剂的添加能够在光气化之前、过程中或之后进行，优选作为在二氯甲烷和氯苯的溶剂混合物中的溶液(8-15 wt%浓度)。
用于界面合成中的催化剂是叔胺，尤其三乙胺，三丁基胺，三辛胺，N-乙基哌啶，N-甲基哌啶或N-异/正-丙基哌啶，特别优选三乙胺和N-乙基哌啶。这些催化剂能够各自单独地，以混合物的形式或一种接一种地以及相继地被添加到合成中，任选也在光气化之前，但是在光气的引入之后的计量是优选的。催化剂或这些催化剂的计量能够本体上，在惰性溶剂中进行，优选在聚碳酸酯合成所使用的溶剂中，或作为水溶液的形式来进行，在叔胺的情况下则作为其与酸(优选无机酸，尤其盐酸)的铵盐。如果使用几种催化剂或催化剂的总量中的部分量被计量加入，当然还有可能在各种部位或各种时间中进行不同的计量方法。所使用的催化剂的总量是在0.001-10.000 mol%之间，以所使用的双酚的摩尔数为基础计，优选0.01-8.00 mol%，特别优选0.05-5.00 mol%。
有机相用脱盐的水或蒸馏水反复洗涤。有机相，若合适的话用部分的水相分散，在各洗涤步骤之后利用沉降槽、搅拌罐、聚结器或分离器或这些措施的结合被分离，其中该洗涤水有可能在洗涤步骤之间计量加入，任选通过使用动态或静态混合设备。
聚合物能够通过加热、真空或热的夹带气体所进行的溶剂的蒸发来从溶液中分离出来。
借助于脱挥发分的挤出机，薄膜蒸发器，降膜蒸发器或挤出蒸发器，或通过摩擦压缩，任选也通过夹带气体如氮气或二氧化碳的添加，或通过使用真空，溶剂的残留物能够直接从以这种方法获得的高浓缩聚合物熔体中除去，或另外还通过后续的结晶和通过在固相中溶剂残留物的加热。
在熔体中的反应(熔融缩聚方法，SPC方法)能够非连续地或连续地通过酯基转移方法来进行。当二羟基芳基化合物和碳酸二芳基酯，任选有其它化合物，作为熔体存在时，该反应是在合适的催化剂存在下起始的。在合适的装置和设备中在减压下提高温度，通过所分裂的单羟基芳基化合物的除去，一直到达到所预期的最终状态为止，转化率和/或分子量得到提高。通过二羟基芳基化合物与碳酸二芳基酯的比率的选择，由聚碳酸酯制备用的程序或装备的选择所决定的经由蒸气所造成的碳酸二芳基酯的损失速率，以及任选添加的化合物例如较高沸点的单羟基芳基化合物，确定了端基的性质和浓度。
优选地，聚碳酸酯连续制备方法体现特征于，一种或多种二羟基芳基化合物与碳酸二芳基酯，任选还有其它所添加的反应物，在使用催化剂的情况下进行熔化，并且在预缩合之后，在所形成的单羟基芳基化合物没有被分离的情况下，在逐步降低压力和逐步提高温度的情况下在几个后续反应蒸发阶段中分子量能够提高到所希望的水平。
适合于各反应蒸发阶段的设备、装置和反应器根据工艺的过程是热交换器，压力释放装置，分离器，塔，蒸发器，搅拌罐和反应器或在选择的温度和压力下提供所需的停留时间的其它可商购的装置。所选择的设备必须使得所需热量引入成为可能并且经过结构设计之后使得它们满足连续提高熔体粘度的需要。
全部的设备彼此经由泵、管道和阀门来彼此连接。在全部的设备之间的管道当然应该尽可能的短，并且管道的曲率应该保持尽可能小以便避免不必要延长的停留时间。在这里，外部因素，即化学装置的组装所要求的技术框架条件和要件应当加以考虑。
为了由优选的连续程序来进行该方法，反应组分能够一起熔化，或固体二羟基芳基化合物能够溶于碳酸二芳基酯熔体中或固体碳酸二芳基酯能够溶于二羟基芳基化合物的熔体中或两种原料作为熔体(优选直接来自制备过程中)被混合在一起。原材料的单独熔体的停留时间，尤其二羟基芳基化合物的熔体的停留时间，被设定尽可能短。另一方面，该熔体混合物能够在相应的较低温度下停留较长时间但在质量上没有损失，这归因于与各原料相比而言原料混合物的降低熔点。
此后，催化剂－优选溶于苯酚中－被掺混，熔体被加热至反应温度。在从2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷和碳酸二苯基酯制备聚碳酸酯的工业上重要的工艺的一开始，温度是180-220℃，优选190-210℃，非常特别优选190℃。在所形成的羟基芳基化合物没有被除去的情况下，在15-90分钟、优选30-60分钟的停留时间建立了反应平衡。反应能够在大气压力下进行，但是由于技术原因，也可在提高的压力下进行。在工业装置中的优选的压力是2-15巴(绝对)。
熔体混合物被释放到第一真空室中，后者的压力被设定到100-400毫巴，优选到150-300毫巴，并且在此之后再次在合适的设备中在相同的压力下直接加热到进口温度。在释放操作中，所形成的羟基芳基化合物在仍然存在单体的情况下进行蒸发。在底部产物接收器中，任选有泵循环，在相同的压力和相同的温度下5-30分钟的停留时间之后，反应混合物释放到第二真空室中，第二真空室的压力是50-200毫巴，优选80-150毫巴，并且在此之后在合适的设备中在相同的压力下被加热至190-250℃，优选210-240℃，特别优选210-230℃的温度。这里同样，所形成的羟基芳基化合物在单体仍然存在的情况下进行蒸发。在底部产物接收器中，任选有泵循环，在相同的压力和相同的温度下5-30分钟的停留时间之后，反应混合物释放到第三真空室中，第三真空室的压力是30-150毫巴，优选50-120毫巴，并且在此之后在合适的设备中在相同的压力下被加热至220-280℃，优选240-270℃，特别优选240-260℃的温度。这里同样，所形成的羟基芳基化合物在单体仍然存在的情况下进行蒸发。在底部产物接收器中，任选有泵循环，在相同的压力和相同的温度下5-20分钟的停留时间之后，反应混合物释放到再一个真空室中，后者的压力是5-100毫巴，优选15-100毫巴，特别优选20-80毫巴，并且在此之后在合适的设备中在相同的压力下被加热至250-300℃，优选260-290℃，特别优选260-280℃的温度。这里同样，所形成的羟基芳基化合物在单体仍然存在的情况下进行蒸发。
这些阶段的数量，这里例如4个，能够在2和6之间变化。如果阶段的数量改变则温度和压力需要相应修改，以便获得类似的结果。
在这些阶段中获得的低聚碳酸酯的预缩合物的相对粘度是在1.04和1.20之间，优选在1.05和1.15之间，特别优选在1.06-1.10之间。
在优选的实施方案中，在底部产物接收器中，任选有泵循环，在与最终闪蒸/蒸发阶段中相同的压力和相同的温度经过5-20分钟的停留时间之后，以这种方式所生产的低聚碳酸酯被输送到盘式或篮式反应器中并且在250-310℃，优选250-290℃，特别优选250-280℃下，在1-15毫巴，优选2-10毫巴的压力下，经过30-90分钟，优选30-60分钟的停留时间进行进一步的缩合反应。该产物达到1.12-1.28，优选1.13-1.26，特别优选1.13-1.24的相对粘度。离开这一反应器(中粘度反应器)的熔体通过在再一个盘式或篮式反应器(高粘度反应器)中缩合产物、苯酚的分离被调节到所需的最终粘度或最终分子量。经过60-180分钟，优选75-150分钟的停留时间，这里温度是270-330℃，优选280-320℃，特别优选280-310℃，该压力是0.01-3.00毫巴，优选0.2-2.0毫巴。相对粘度被设定在所设想的用途所需要的水平并且是1.18-1.40，优选1.18-1.36，特别优选1.18-1.34。
两个篮式反应器的功能也能够合并在一个篮式反应器中。
来自全部的工艺阶段中的蒸气被直接除去，收集和后处理。这一后处理一般通过蒸馏来进行，以便实现产品的高纯度。
如果有可能，通过熔体的直接纺丝和后续造粒，或通过使用熔体挤出机，从挤出机中纺丝在空气中或在液体(通常水)中，获得粒料。如果使用挤出机，则添加剂能够在该挤出机之前，任选使用静态混合器，或通过在挤出机侧边的挤出机，被添加到熔体中。
在纺纱(造粒)之前，通式(1)和/或(2)的化合物作为纯物质或作为在聚碳酸酯中的母料(最高10 wt%)经由侧边设备(侧边挤出机)被加入到熔体中。这一母料任选含有其它添加剂，如光稳定剂，脱模剂，热稳定剂或着色添加剂。
添加剂的添加用于利用稳定剂延长使用时间，稳定剂防止组合物的成分的降解，为最终产物赋予颜色，简化加工(例如脱模剂，流动助剂，抗静电剂)或调节聚合物性能以使之接受特殊的应力(抗冲改性剂如橡胶；阻燃剂，着色剂，玻璃纤维)。
这些添加剂能够单独或以任何所需混合物的形式或以几种不同的混合物形式被添加到聚合物熔体中，并且尤其直接在聚合物的分离过程中或在所谓的配混步骤中粒料的熔化之后。在这里，添加剂或它们的混合物能够作为固体物，即作为粉末或作为熔体被添加到聚合物熔体中。另一种计量加入的类型是添加剂或添加剂混合物的母料或母料混合物的使用。
聚碳酸酯组合物的合适的常用添加剂例如已描述在 “Additives for PlasticsHandbook, John Murphy, Elsevier, Oxford 1999”，在“Plastics Additives Handbook,Hans Zweifel, Hanser, Munich 2001”或在WO 99/55772, p. 15-25。
此外能够添加着色剂，如有机染料或颜料，或无机颜料，IR吸收剂，这些单独或也可与稳定剂、玻璃(中空)珠，无机填料或有机或无机分散颜料相结合。
根据本发明的聚碳酸酯组合物能够按照普通方式在普通的机器上，例如在挤出机或注塑成型机上进行加工，得到任何所需的成形制品，或进行模塑得到膜或片或瓶子。
以这种方法可获得的根据本发明的具有改进熔体性能的聚碳酸酯组合物能够用于生产挤出物(片，膜和层压制品；例如用于卡应用和管材)和成形制品(瓶子)，尤其在透明领域中、尤其在光学应用的领域中使用的那些制品，例如片、多壁片、玻璃窗、扩散或覆盖屏、灯罩、塑料覆盖屏、光导元件或光学数据存储介质，如音频CD，CD-R(W)，DVD，DVD-R(W)，微型盘(它们的各种仅仅可读的或一次可写的和任选还有可反复写的实例产品)，和接近领域光学产品的数据载体，和此外用于生产电气/电子领域和IT领域的制品。
根据本发明的聚碳酸酯组合物的其它大的应用领域是背景照明的散射片，漫射屏和其它显示应用，以及在汽车领域中的光学应用，如玻璃窗，塑料的覆盖物，遮阳材料，UV防护的扩散和覆盖屏，光导元件，准直仪，透镜，LED应用，聚合物光导元件和长域灯的灯罩。
本发明的聚碳酸酯组合物能够尤其用于制备复合物，共混物，例如PC/ABS，PC/ASA，PC/SAN，PC/PBT，PC/PET或PC/PETG，和对光学和机械性能有特殊要求的组件，例如壳体，在E/E(电气/电子)领域中的制品，如插座，转换器，板，在汽车领域中的灯座和覆盖物，灯座和覆盖物，玻璃窗，医用领域产品，如渗析器，连接器，旋塞，包装材料如瓶子，容器。
本申请同样提供从根据本发明的聚合物制得的挤出物和成形制品或模塑品。
实施例
表1：
以Makrolon 2808为基础的聚碳酸酯组合物(在300℃/1.2 kg下具有10 cm3/10min的MVR的BPA聚碳酸酯，拜尔材料科学公司)在双螺杆挤出机上在280℃下被加入在表1中所列出的添加剂。
另外将0.01 wt%的磷酸三异辛基酯(TOF，Lanxess)添加到本发明的聚碳酸酯组合物中。
PETS：季戊四醇四硬脂酸酯；Cognis公司的Loxiol VPG 861
Tin 329：Tinuvin 329；BASF/Ciba的羟基苯并三唑UV吸收剂
TPP：BASF的三苯基膦
PEPQ：Irgafos P PEPQ；BASF/Ciba的二聚亚膦酸酯(通式7，其中R7和R8 = 叔丁基)
Irgafos 168：BASF/Ciba的亚磷酸酯(通式5，其中R7和R8 = 叔丁基)
Irganox B900：Irgafos 168和Irganox 1076(空间位阻酚)按照4:1的比率的混合物，BASF/Ciba公司
Doverphos S 9228-PC：美国Dover的二聚亚磷酸酯(通式8，其中R4 = H和R5，R6 =枯基)。
添加苯酚的UV防护组合物的其它实施例：
Makrolon 2808(在300℃/1.2 kg下具有10 cm3/10min的MVR值的BPA聚碳酸酯，拜尔材料科学公司(Bayer MaterialScience))，在其中已添加各种UV吸收剂和苯酚，同样用于实施例11和12中。已知的是，具有游离羟基官能团的这些化合物导致在贮存过程中，尤其与热应力相结合的情况下，聚碳酸酯的严重降解。
表3
含有根据本发明的磷酸酯的在表3中的根据本发明的组合物与相应的对比实施例之间的对比已显示了显著更高的熔体稳定性，即与在没有磷酸酯的对比样品中相比在MVR上有更小的变化。这表明了磷酸酯在根据本发明的聚碳酸酯组合物中的熔体稳定化作用。

Claims (12)

1.改进聚碳酸酯组合物或者含有酚基团的聚碳酸酯的熔体稳定性的方法，该聚碳酸酯组合物包含含有酚基团的物质，其中该方法包括加入30-300 ppm的至少一种下列通式(1)的磷化合物
其中R1选自支链烷基，芳基和取代的芳基，其中该至少一种通式(1)的磷化合物是磷酸三异辛基酯，
和任选地加入其它通式(1)的磷化合物或者通式(2)的磷化合物，
其中R2选自支链烷基，芳基和取代的芳基
并且因此降低由于酚基团的聚合物降解。
2.根据权利要求1的方法，特征在于烷基是C1-C18-烷基，和芳基是被C1-C8-烷基、支化C1-C8-烷基或枯基取代的芳基，其中这些取代基能够是相同的或不同的。
3.根据权利要求1或2的方法，特征在于通式(1)和/或(2)的磷化合物的含量是30-300ppm，基于组合物的总质量。
4.根据权利要求1或2的方法，特征在于所述组合物含有选自紫外线稳定剂，热稳定剂，脱模剂和着色剂中的至少一种添加剂。
5.根据权利要求4的方法，特征在于紫外线稳定剂选自苯并三唑类，三嗪类，氰基丙烯酸酯或丙二酸酯。
6.根据权利要求4的方法，特征在于紫外线稳定剂的含量是0.1 wt.%-0.4 wt.%，以总组合物为基础计。
7.根据权利要求1的方法，特征在于所述聚碳酸酯组合物还包含至少一种通式(5)-(8)的热稳定剂：
其中R4，R5，R6，R7和R8在各情况下彼此独立地表示H，C1-C8-烷基，苯基或取代苯基。
8.根据权利要求4的方法，特征在于热稳定剂选自于作为初级抗氧化剂的空间位阻酚和通式(5)-(8)的化合物：
其中R4，R5，R6，R7和R8在各情况下彼此独立地表示H，C1-C8-烷基，苯基或取代苯基。
9.根据权利要求4的方法，特征在于热稳定剂的含量是30-600 ppm，以组合物的总质量为基础计。
10.根据权利要求4的方法，特征在于作为热稳定剂的二级抗氧化剂与通式(1)和(2)的磷酸酯的比率是在4:1-1:4之间。
11.根据权利要求1或2的方法，特征在于聚碳酸酯具有10,000-200,000 g/mol的分子量Mw。
12.根据权利要求11的方法，特征在于聚碳酸酯具有17,000-70,000 g/mol的分子量Mw。
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