JPH02208354A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定のリン酸エステルを配合してなる芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。

詳しくは、本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂の特
性を損なうことなく、溶融成形加工時に熱安定性に優れ
、かつ変色が少なく、また分解ガスの発生も少ない芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的・熱的特性に優
れ、かつ透明性・衛生性眞も優れているために、射出成
形や押出成形、ブロー成形等の様々な加工法によって製
品に供され、広範な用途に使用されている。しかしなが
ら、汎用樹脂に比較して溶融成形加工温度が高く、しか
も流動性が劣るために、溶融成形加工時に黄色に変色し
たり、分子量が低下して物性が損なわれたり、ガスが発
生して外観不良や製品に気泡等の欠陥が生じたりし易い
という欠点を有していた。

従来、芳香族ポリカーボネート樹脂の熱安定剤としては
、亜リン酸エステル類やホスフィン等の還元性を有する
３価のリン化合物が主に使用されている。しかしながら
、亜リン酸エステルは加水分解し易く、溶融加工時眞ガ
スを発生して樹脂の分子量の低下や、シルバーストリり
・気泡等の欠陥を生じせしめることがある。

一方、還元性を有しない５価のリン化合物であるリン酸
エステル化合物は、熱安定剤としての効果は薄いとされ
、例えばハロゲン化ポリカーボネート樹脂に対して０．
　／〜５重量％使用する例（特開昭！；０−に／　／！
３；’Ｉ　）や、類似化合物である芳香族ポリエステル
ポリカーボネー１１ｆｔ脂に０．　／〜ｑｏ重量部配合
する例（特開昭ｊ＆−５ｇ５ｓθ）など、大量に使用さ
れるのが通例であった。例外的に、染顔料を使用する場
合にリン酸トリメチルを少量使用する例（特開昭Ｓ２−
　／１１７４！；３　）や、塩素を含む芳香族ポリカー
ボネート樹脂にメチルリン酸エステルを少量使用する例
（特開昭夕λ−タ０３りｇ）などが知られているものの
、こうしたリン酸化合物は、芳香族ポリカーボネート樹
脂の通常の溶融加工温度である。２ＡＯ〜３．２０℃に
比較して、沸点が２００℃以下と低く、ガス発生の原因
になり易い。また毒性が強いために、工業的使用に対し
ては強い制約を受けている。

したがって、溶融加工時の熱安定性と色調安定性に優れ
、尚かつ、ガス発生の少ない芳香族ポリカーボネート樹
脂は工業的に得られていないのが実情であった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは鋭意検討の結果、特定の分子量のアルキル
基を有するリン酸エステルは、還元性を有しないにもか
かわらず芳香族ポリカーボネート樹脂の溶融加工時の熱
安定性を改良し、樹脂の分子量の低下を防ぎ、かつ色調
の変化を押さえるのに有用であり、しかもガスの発生が
少ないことを見出し、本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、溶融加工時の熱安定性と色調安定性
に優れてガス発生の少ない芳香族ポリカーボネート樹脂
を提供するものであり、その要旨は、 芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に以下、本発
明を具体的に説明する。

本発明において使用される芳香族ポリカーボネート樹脂
とは、種々のジヒドロキシジアリル化合物とホスゲンと
を反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリー
ル化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステル
とを反応させるエステル交換法によって得られる共重合
体であり、代表的なものとしては、コ２．２−ビス（４
＝−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ
）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェ
ノールＡの他に、ビス（クーヒドロキシフェニル）メタ
ン、／、／−ビス（クーヒドロキシフェニル〕エタン、
２．２−ビス（クーヒドロキシフェニル）ブタン、λ、
２−ビス（ｌＩ−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス
（クーヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−
ビス（ｌＩ−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、／、／−ビス（ｔ−ヒドロキシ−３−第三メチルフ
ェニル）プロパン、２．．２−ビス（クーヒドロキシ−
３−ブロモフェニル）フロパン、コツ＋２−ビス（クー
ヒドロキシ−３，！−ジブロモフェニル〕フロパン、ａ
、、ｉ−ヒス（ｌＩ−ヒドロキシ−３，Ｓ−ジクロロフ
ェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）
アルカン類、／、　／−ビス（クーヒドロキシフェニル
）シクロペンタン、／、／−ビス（クーヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類、＊＋ｌＩ’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４．４’−ジヒドロキシ−３，３’−
ジメチルジフェニルエーテル、のようなジヒドロキシジ
アリールエーテル類、＜ｚ、ｌＩ’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、＋、ｌｌ’−ジヒドロキシー３．３
′−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキ
シジアリールスルフィド類、＋、＜ｚ’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシト、’％、ｌＩ’−ジヒドロキシ
ー３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのよ５な
ジヒドロキシジアリールスルホキシド類、＜ｚ、＜ｚ’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、り、４１．′−ジ
ヒドロキシー３゜３′−ジメチルジフェニルスルホンの
ようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が誉げられ
る。

これらは単独または二種以上混合して使用されるが、こ
れらの他に、ピペラジン、ジビペリジルハイドロキノン
、レゾルシン、＋、＋’−ジヒドロキシジフェニル等を
混合して使用してもよｌｖ八。

また本発明において使用される特定のリン酸エステルと
は、一般式 で表され、Ｒ１−Ｒ３は同じでも互いに異なっていても
よい。具体的には、トリへキシルリン酸、トリオクチル
リン酸、トリーコーエチルヘキシルリン酸、トリラウリ
ルリン酸などが挙げられる。こうしたリン酸エステルは
、単独または二種以上混合して使用される。アルキル基
の炭素数が６未満では、樹脂の溶融加工時にガスとして
揮発し易く、かつ毒性が強くて使用に制約が生じるので
好ましくない。また、炭素数が／λを超えると、熱安定
性の効果が減少するので好ましくない。

こうしたリン酸エステルの配合量は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対し、０、００５−０．７重
量部、好ましくは、ｏ、ｏｉ〜Ｏ，ＯＳ重量部である。

配合量がｏ、　ｏ　Ｏ！；重量部より少ないと熱安定性
効果が少なく、０．７重量部を超えるとかえって樹脂の
分解が促進され易くなるので好ましくない。

上記のリン酸エステルを芳香族ポリカーボネート樹脂に
配合する方法としては、最終成形品を成形する直前まで
であれば任意の段階で当該業者に周知の種々の手段によ
って行うことができるが、最終製品に加工される前の原
料に、工クストルーダーやスーパーミキサー等の混合機
によって溶融混練しながら配合されることが最も好まし
い。

また１本発明の組成物には、上記の配合物以外にも、周
知の各種の添加剤、例えば、エポキシ化合物などの加水
分解防止剤、パラフィンワックス、脂肪酸エステルなど
の滑剤、ヒンダードフェノール、トリアジン系化合物な
どの耐候性改良剤、顔料、染料などの着色剤、ガラス繊
維、カーボン繊維、ウィスカー、金属繊維などノ繊維補
強材、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ系粘土鉱物
、シリカ−マグネシウム系粘土鉱物、ケイ酸カルシウム
、炭酸カルシウムなどの充填剤等を含有してもよい。

更に、本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない
範囲内で、他の樹脂材料を混合して使用することができ
る。

〔実施例〕

以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
本発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実施例により
何ら制限されるものではな（鳥。

実施例／〜３及び比較例／〜６ ５％水酸化ナトリウム水溶液にビスフェノールＡを溶解
して調整したビスフェノールＡナトリウム塩／３％の水
溶液１００重量部、及びｐ−ターシャリブチルフェノー
ル０．／ｇ重量部１．２％トリエチルアミン水溶液２．
’１重量部、塩化メチレンタ３９重量部を混合し攪拌し
ながら、そこにホスゲンを導入して界面重合を行った。

こうして得られたポリカーボネート樹脂の塩化メチレン
溶液を、水を用いて洗浄し、ついで減圧乾燥を行って塩
化メチレンを蒸発させ、粘度平均分子量が２／２００の
ポリカーボネート樹脂を得た。

このポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、表−）
に示す組成にてリン酸エステルもしくは亜リン酸エステ
ルを混合し、樹脂温度コク０〜コワθ℃の範囲内で、シ
リンダー径１Ｉ（ＨｒＢｌのベント付き押出機にて溶融
混練し、ベレットを得た。このベレットを、１２０℃の
雰囲気にてＳ時間乾燥後、型締カフ３トンの射出成形機
を用いて樹脂温度３００℃、成形サイクル５分にて、ｋ
Ｏｍｍｌ×３ｍｍ厚みの円板型試験片と′るインチ厚み
のＩｚｏｄ衝撃試験片を１０シヨツト成形した。

円板型試験片は、／ショット目と１０シヨツト目の試験
片を用い、ＪＩＳＫ−７１０３に準拠して黄色度指数を
測定した。

また、黄色度指数測定後の試験片の粘度平均分子量を測
定した。

また、円板型試験片にシルバーストリークの発生が開始
するショツト数を肉眼で観察し、更に、′ろインチ厚み
のＩ　ｚｏｄ衝撃試験片に発生ガスによるボイドの発生
が開始するショツト数を観察した。結果はあわせて表−
２に示した。

比較例７ リン酸エステル、亜リン酸エステルのいずれをも配合し
ない他は、実施例／〜３及び比較例／〜乙と同様に行っ
た。結果は表−２に示した。

〔発明の効果〕

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、溶融熱
加工の際に樹脂の分子量の低下が少なく熱安定性が良好
であり、また色調も安定し、しかもガス発生が少なくて
シルバーストリークのような外観不良やボイドのような
欠陥を生じにくい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し
   、次の一般式で表されるリン酸エステルを０．００５〜
   ０．１重量部配合してなる樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ここに、Ｒ＿１、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３は、炭素数６〜１２のアルキル基を示す
   。）