JPS5815515B2 - ジユシソセイブツ - Google Patents
ジユシソセイブツInfo
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- JPS5815515B2 JPS5815515B2 JP49109467A JP10946774A JPS5815515B2 JP S5815515 B2 JPS5815515 B2 JP S5815515B2 JP 49109467 A JP49109467 A JP 49109467A JP 10946774 A JP10946774 A JP 10946774A JP S5815515 B2 JPS5815515 B2 JP S5815515B2
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- Japan
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- aromatic polyester
- polyester copolymer
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- hydrocarbon
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機
能誘導体の混合物（ただし、テレフタル酸基誘導体とイ
ソフタル酸基誘導体のモル比は９：１ないしに９）と一
般式 で表わされるビスフェノール類〔ただし、−Ｘ−は−ｏ
−、−ｓ −、−５ｏ２−、−ｃｏ −、アルキレン
基あるいはアルキリデン基（もし必要ならばアルキレン
基あるいはアルキリデン基は１あるいはそれ以上の炭化
水素基、ハロゲン原子、あるいはハロゲン化炭化水素基
で置換されていてもさしつかえない）よりなる群から選
ばれ、Ｒ１，Ｒ２゜Ｒ３，Ｒ４，Ｆｔ、： 、 Ｆｔ２
’、 Ｒ３’、 Ｒ了は水素原子、ハロゲン原子および
炭化水素基からなる群より選ばれる〕とから得られる芳
香族ポリエステル共重合体に、一般式 で示される了り一歩ホスホン酸ジエステル類（式中Ｙ、
Ｙはアルキル基またはアリール基、Ｒ，／／。
能誘導体の混合物（ただし、テレフタル酸基誘導体とイ
ソフタル酸基誘導体のモル比は９：１ないしに９）と一
般式 で表わされるビスフェノール類〔ただし、−Ｘ−は−ｏ
−、−ｓ −、−５ｏ２−、−ｃｏ −、アルキレン
基あるいはアルキリデン基（もし必要ならばアルキレン
基あるいはアルキリデン基は１あるいはそれ以上の炭化
水素基、ハロゲン原子、あるいはハロゲン化炭化水素基
で置換されていてもさしつかえない）よりなる群から選
ばれ、Ｒ１，Ｒ２゜Ｒ３，Ｒ４，Ｆｔ、： 、 Ｆｔ２
’、 Ｒ３’、 Ｒ了は水素原子、ハロゲン原子および
炭化水素基からなる群より選ばれる〕とから得られる芳
香族ポリエステル共重合体に、一般式 で示される了り一歩ホスホン酸ジエステル類（式中Ｙ、
Ｙはアルキル基またはアリール基、Ｒ，／／。
Ｒ２″、Ｒ３″、Ｒ４″、Ｒ３″は水素原子、ハロゲン
原子および炭化水素基からなる群より選ばれる）を２０
重量％含有せしめた樹脂組成物に関するものである。
原子および炭化水素基からなる群より選ばれる）を２０
重量％含有せしめた樹脂組成物に関するものである。
テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能誘導体
と二価のフェノール性化合物（以下ビスフェノール類と
称する）またはこれらの機能誘導体とより製造した芳香
族ポリエステル共重合体については古くより公知である
。
と二価のフェノール性化合物（以下ビスフェノール類と
称する）またはこれらの機能誘導体とより製造した芳香
族ポリエステル共重合体については古くより公知である
。
かかる芳香族ポリエステル共重合体の製造方法としては
水と相溶しない有機溶剤にとかしたテレフタル酸および
イソフタル酸のジクロリドとアルカリ水溶液にとかした
ビスフェノール類とを混合反応せしめるいわゆる界面重
合法（Ｗ、Ｍ、 Ｅａｒｅｃｋｓｏｎ、 Ｊ、 Ｐｏ１
ｙ。
水と相溶しない有機溶剤にとかしたテレフタル酸および
イソフタル酸のジクロリドとアルカリ水溶液にとかした
ビスフェノール類とを混合反応せしめるいわゆる界面重
合法（Ｗ、Ｍ、 Ｅａｒｅｃｋｓｏｎ、 Ｊ、 Ｐｏ１
ｙ。
Ｓｃｉ、ＸＬ ３９９１９５９年、特公昭４〇−１９５
９号公報）、芳香族ジカルボン酸クロリドとビスフェノ
ール類とを有機溶剤中で反応せしめる溶液重合法（Ａ、
Ｃｏｎ１ｘ、 Ｉｎｄ、 Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ。
９号公報）、芳香族ジカルボン酸クロリドとビスフェノ
ール類とを有機溶剤中で反応せしめる溶液重合法（Ａ、
Ｃｏｎ１ｘ、 Ｉｎｄ、 Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ。
５１１４７１９５９年、特公昭３７−５５９９号公報）
、芳香族ジカルボン酸とビスフェノール類を無水酢酸の
存在下で加熱する溶融重合、芳香族ジカルボン酸のフェ
ニルエステルとビスフェノール類を加熱する溶融重合法
Ｃ特公昭３８−１５２４７号公報）、芳香族ジカルボン
酸とビスフェノールをシアυ−ルカーボナートの存在下
で加熱する溶融重合（％公昭３８−２６２９９号公報）
などの方法が知られている。
、芳香族ジカルボン酸とビスフェノール類を無水酢酸の
存在下で加熱する溶融重合、芳香族ジカルボン酸のフェ
ニルエステルとビスフェノール類を加熱する溶融重合法
Ｃ特公昭３８−１５２４７号公報）、芳香族ジカルボン
酸とビスフェノールをシアυ−ルカーボナートの存在下
で加熱する溶融重合（％公昭３８−２６２９９号公報）
などの方法が知られている。
かような方法で得られた芳香族ポリエステル共重合体が
多くの秀れた性質をもつことも周知である。
多くの秀れた性質をもつことも周知である。
すなわち引張強度、曲げ強度、曲げ回復率、衝撃強度な
どの機械的性質とくに回復特性に秀れ熱変形温度や熱分
解温度のごとき熱的性質、固有抵抗値、絶縁破壊、耐ア
ークおよび誘電特性などの電気的性質、燃焼性、寸法安
定性および耐薬品性などにおいても秀れた性質を保持し
、このため射出成形、押出成形、プレス成形またはその
他の各種の成形方法でつくられた一般成形物、フィルム
、繊維およびコート材料は広い用途が期待されるもので
ある。
どの機械的性質とくに回復特性に秀れ熱変形温度や熱分
解温度のごとき熱的性質、固有抵抗値、絶縁破壊、耐ア
ークおよび誘電特性などの電気的性質、燃焼性、寸法安
定性および耐薬品性などにおいても秀れた性質を保持し
、このため射出成形、押出成形、プレス成形またはその
他の各種の成形方法でつくられた一般成形物、フィルム
、繊維およびコート材料は広い用途が期待されるもので
ある。
以上のように芳香族ポリエステル共重合体は秀れた性質
をもちその利用価値は非常に高いが、その大きな欠点と
しては成形性が悪いことがあげられる。
をもちその利用価値は非常に高いが、その大きな欠点と
しては成形性が悪いことがあげられる。
一般にポリマーとくにプラスチックにあっては成形性は
そのものの評価において重要な位置を占め、たとえその
ものが本質的に秀れた性質を有していても成形性が悪い
と製品を経済的に製造することができないばかりでなく
、その秀れた性質が製品において充分に発揮されない。
そのものの評価において重要な位置を占め、たとえその
ものが本質的に秀れた性質を有していても成形性が悪い
と製品を経済的に製造することができないばかりでなく
、その秀れた性質が製品において充分に発揮されない。
たとえば軟化温度が高く溶融粘度が高いポリマーを用い
て射出成形法により製品をつくるとき、高い可塑化温度
、高い射出圧、高い金型温度などが必要でありそれはコ
スト高の原因となるばかりでなく、高い可塑化温度はポ
リマーの酸化分解や熱分解を誘発し、高い射出圧は製品
中における歪の原因となり、またかかる厳しい条件より
背違するときショートショット、ひけ、フローマークな
どの外観状の致命的な欠点を生じ、機械的性質も著しく
低下する。
て射出成形法により製品をつくるとき、高い可塑化温度
、高い射出圧、高い金型温度などが必要でありそれはコ
スト高の原因となるばかりでなく、高い可塑化温度はポ
リマーの酸化分解や熱分解を誘発し、高い射出圧は製品
中における歪の原因となり、またかかる厳しい条件より
背違するときショートショット、ひけ、フローマークな
どの外観状の致命的な欠点を生じ、機械的性質も著しく
低下する。
芳香族ポリエステル共重合体もこのような高い軟化温度
、高い溶融粘度を有し成形性が悪く、その用途も限定さ
れていた。
、高い溶融粘度を有し成形性が悪く、その用途も限定さ
れていた。
そのためその成形性の改良は古くより望まれていた。
しかるに従来用いられている一般的な可塑剤である低分
子量の脂肪酸エステル系のブチルラウレート、ブチルス
テアレート等や含塩素脂肪酸エステル系のものは耐熱性
が悪かったり、相溶性および混和性にやや欠けたりして
可塑化されたものは芳香族ポリエステル共重合体のもつ
秀れた透明性、着色性を損い、さらに機械的性質が大幅
に低下するという欠点が認められ、さらに秀れた可塑剤
の出現が望まれていた。
子量の脂肪酸エステル系のブチルラウレート、ブチルス
テアレート等や含塩素脂肪酸エステル系のものは耐熱性
が悪かったり、相溶性および混和性にやや欠けたりして
可塑化されたものは芳香族ポリエステル共重合体のもつ
秀れた透明性、着色性を損い、さらに機械的性質が大幅
に低下するという欠点が認められ、さらに秀れた可塑剤
の出現が望まれていた。
また、該芳香族ポリエステル共重合体は射出成形、押出
成形その他の方法で一般成形品、繊維またはフィルムに
するため空気中で加熱されるうちに着色することが認め
られる。
成形その他の方法で一般成形品、繊維またはフィルムに
するため空気中で加熱されるうちに着色することが認め
られる。
このような着色は製品が無色であることが大切な場合に
は非常に不都合であり、また希望の色を得るために顔料
を混入せしめるとき、期待とは全く異なった着色が得ら
れることも多い。
は非常に不都合であり、また希望の色を得るために顔料
を混入せしめるとき、期待とは全く異なった着色が得ら
れることも多い。
しかるにかかる欠点を改良する試みは特公昭４５−２３
４１８号にも記載されているようにほとんど知られてお
らず、わずかに能ニチオン酸ナトリウム（特公昭３８−
１１２９７）、ポリフェニレンや活性アントラセン（％
公昭４５−２３４１８）の添加および本発明者らが発明
したトリアルキルまたはトリアリールフォスファイトな
ど数種の例がみられるだけである。
４１８号にも記載されているようにほとんど知られてお
らず、わずかに能ニチオン酸ナトリウム（特公昭３８−
１１２９７）、ポリフェニレンや活性アントラセン（％
公昭４５−２３４１８）の添加および本発明者らが発明
したトリアルキルまたはトリアリールフォスファイトな
ど数種の例がみられるだけである。
本発明者らは、上記の欠点を改良する目的で広範囲の研
究の結果、一般式 で示されるアリールホスホン酸ジエステル類（ただし、
ｙ、ｙ’はアルキル基、アリール基、Ｒ了（。
究の結果、一般式 で示されるアリールホスホン酸ジエステル類（ただし、
ｙ、ｙ’はアルキル基、アリール基、Ｒ了（。
Ｒニ１ 、 Ｒ３／／ 、 Ｒ４／／ 、 Ｒ５／／は
水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群よ
り選ばれる）を単独でまたは混合して、該芳香族ポリエ
ステル共重合体に添加することにより芳香族ポリエステ
ル共重合体の機械的性質、透明性を維持しつつ上記の欠
点である成形性、加工性を著しく改良ぜしめることおよ
び上記のごとき好ましくない芳香族ポリエステル共重合
体の着色を防止し、さらに熱分解を防止しうろことを見
い出して本発明を完成するに至った。
水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群よ
り選ばれる）を単独でまたは混合して、該芳香族ポリエ
ステル共重合体に添加することにより芳香族ポリエステ
ル共重合体の機械的性質、透明性を維持しつつ上記の欠
点である成形性、加工性を著しく改良ぜしめることおよ
び上記のごとき好ましくない芳香族ポリエステル共重合
体の着色を防止し、さらに熱分解を防止しうろことを見
い出して本発明を完成するに至った。
すなわち本発明の第一の目的は該芳香族ポリエステル共
重合体の溶融粘度および成形加工温度を下げ、しかも芳
香族ポリエステル共重合体の透明性、引張強度、引張伸
度、衝撃強度などの機械的性質を高い程度に保持した、
成形性の改良された新規芳香族ボ９エステル共重合体を
提供することにある。
重合体の溶融粘度および成形加工温度を下げ、しかも芳
香族ポリエステル共重合体の透明性、引張強度、引張伸
度、衝撃強度などの機械的性質を高い程度に保持した、
成形性の改良された新規芳香族ボ９エステル共重合体を
提供することにある。
第二にビスフェノール類からなる芳香族ポリエステル共
重合体の欠陥である、ひどい環境による応力亀裂および
小割れが改良された新規芳香族ポリエステル共重合体を
提供することである。
重合体の欠陥である、ひどい環境による応力亀裂および
小割れが改良された新規芳香族ポリエステル共重合体を
提供することである。
用語［ひどい環境による応力亀裂および小割札は有機溶
剤たとえばアセトンまたは四塩化炭素を、芳香族ポリエ
ステル共重合体で作った応力を受けた部品と接触させる
ときに該溶剤の存在によって早められる種類の破壊を意
味する。
剤たとえばアセトンまたは四塩化炭素を、芳香族ポリエ
ステル共重合体で作った応力を受けた部品と接触させる
ときに該溶剤の存在によって早められる種類の破壊を意
味する。
第三に無色透明な芳香族ポリエステル共重合体を提供す
ることである。
ることである。
第四に該芳香族ポリエステル共重合体は難燃性の良好な
部類に入る樹脂ではあるが、さらに秀れた難燃効果を賦
与することである。
部類に入る樹脂ではあるが、さらに秀れた難燃効果を賦
与することである。
本発明において添加剤子り一歩ホスホン酸ジエステル類
の芳香族ポリエステル共重合体への添加量は共重合体に
対して２０重量％以下が用いられ、望ましくは５重量％
以下の添加が最も良い。
の芳香族ポリエステル共重合体への添加量は共重合体に
対して２０重量％以下が用いられ、望ましくは５重量％
以下の添加が最も良い。
２０重量％をこえる量添加すると該芳香族ポリエステル
共重合体の性質のうち曲げ特性の低下が認めら・れるか
らである。
共重合体の性質のうち曲げ特性の低下が認めら・れるか
らである。
本発明によるアリールホスホン酸ジエステルの添加混合
方法は種々の方法で行うことができる。
方法は種々の方法で行うことができる。
（１）芳香族ポリエステル共重合体粉末をアルコール、
ケントおよび飽和炭化水素等の低沸点溶剤に溶解または
膨潤浸漬させ、これにアリールホスホン酸ジエステルを
溶解または懸濁させた後攪拌混合し、溶剤を除去して芳
香族ポリエステル共重合体粉末に添加剤を含浸または付
着させる方法、（２）界面重合法および溶液重合法の製
造工程において、重合開始前あるいは重合中にアリール
ホスホン酸ジエステルを有機溶剤に添加して重合する方
法、（３）界面重合法および溶液重合法の製造工程にお
いて、重合終了後芳香族ポリエステル共重合体溶液にア
リールホスホン酸ジエステルを添加し、濃縮固化法ある
いは溶剤ストリップ法により添加剤含有芳香族ポリエス
テル共重合体粉末を得る方法、（４）芳香族ポリエステ
ル共重合体粉末に直接添加混合する方法等によって混合
することができる。
ケントおよび飽和炭化水素等の低沸点溶剤に溶解または
膨潤浸漬させ、これにアリールホスホン酸ジエステルを
溶解または懸濁させた後攪拌混合し、溶剤を除去して芳
香族ポリエステル共重合体粉末に添加剤を含浸または付
着させる方法、（２）界面重合法および溶液重合法の製
造工程において、重合開始前あるいは重合中にアリール
ホスホン酸ジエステルを有機溶剤に添加して重合する方
法、（３）界面重合法および溶液重合法の製造工程にお
いて、重合終了後芳香族ポリエステル共重合体溶液にア
リールホスホン酸ジエステルを添加し、濃縮固化法ある
いは溶剤ストリップ法により添加剤含有芳香族ポリエス
テル共重合体粉末を得る方法、（４）芳香族ポリエステ
ル共重合体粉末に直接添加混合する方法等によって混合
することができる。
本発明において用いられる芳香族ポリエステル共重合体
は、テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能誘
導体とビスフェノール類とより製造されるものであるが
、その製造方法として界面重合または溶融重合のいずれ
を採用したものでも用いられる。
は、テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能誘
導体とビスフェノール類とより製造されるものであるが
、その製造方法として界面重合または溶融重合のいずれ
を採用したものでも用いられる。
テレフタル酸基とイソフタル酸基の混合物を酸成分とし
て用いる本発明において、テレフタル酸基とイソフタル
酸基のモル比は９：１ないしに９の範囲にある。
て用いる本発明において、テレフタル酸基とイソフタル
酸基のモル比は９：１ないしに９の範囲にある。
本発明に用いるビスフェノール類は一般式で表わされる
もので−Ｘ−は一〇−、−Ｓ−、−８Ｏ２−、−ＣＯ−
あるいはアルキレン基、アルキリデン基（もし必要なら
ばアルキレン基、アルキリデン基は１あるいはそれ以上
の炭化水素基、ハロゲン原子あるいはハロゲン化炭化水
素基で置換されていてもさしつかえない。
もので−Ｘ−は一〇−、−Ｓ−、−８Ｏ２−、−ＣＯ−
あるいはアルキレン基、アルキリデン基（もし必要なら
ばアルキレン基、アルキリデン基は１あるいはそれ以上
の炭化水素基、ハロゲン原子あるいはハロゲン化炭化水
素基で置換されていてもさしつかえない。
）である。Ｒ１゜Ｒ２ｙ Ｒ３＋ Ｒ４＋ Ｒ１、Ｒ２
＋ Ｒ３＋ Ｒ４’ ハ水素原＋ハロゲン原子、炭化水
素基からなる群から選択されたものである。
＋ Ｒ３＋ Ｒ４’ ハ水素原＋ハロゲン原子、炭化水
素基からなる群から選択されたものである。
かかるビスフェノール類の例としては、４，４′−ジヒ
ドロキシ−ジフェニルエーテル、４．４’−ジヒ３ｏキ
シー２，２′−ジメチル−ジフェニルエーテル、４，４
′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロ−ジフェニルエ
ーテル、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルサルファ
イド、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、
４、４’−ジヒドロキシ−ジフェニルケトン、４．４’
−ジヒドロキシ−ジフェニル−メタン、１，１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル） −ｎ−ブタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロへキシル−メタン、１．１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２゜２．２−トリ
クロロエタンなどがあげられるが、もつとも一般に製造
され代表的なものは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、すなわちビスフェノールＡと呼ばれ
ているものである。
ドロキシ−ジフェニルエーテル、４．４’−ジヒ３ｏキ
シー２，２′−ジメチル−ジフェニルエーテル、４，４
′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロ−ジフェニルエ
ーテル、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルサルファ
イド、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、
４、４’−ジヒドロキシ−ジフェニルケトン、４．４’
−ジヒドロキシ−ジフェニル−メタン、１，１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル） −ｎ−ブタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロへキシル−メタン、１．１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２゜２．２−トリ
クロロエタンなどがあげられるが、もつとも一般に製造
され代表的なものは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、すなわちビスフェノールＡと呼ばれ
ているものである。
もし必要ならば前記ビスフェノール類の混合物を使用す
ることができる。
ることができる。
次に実施例により本発明の一例を示す。
実施例 １
テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドの比
が５１５の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液とビス
フェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法により
芳香族ポリエステル共重合体を製造した。
が５１５の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液とビス
フェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法により
芳香族ポリエステル共重合体を製造した。
これの塩化メチレン中１ｇ／ｄｔ。２５°Ｃにおける対
数粘度は０．６５であった。
数粘度は０．６５であった。
この芳香族ポリニスデル共重合体の塩化メチレン溶液に
ポリマーに対して５ｗｔ％のフェニルホスホン酸ジフェ
ニルを添加して、連続ニーグーを用いて濃縮固化法によ
り可塑剤含有芳香族ポリエステル共重合体粉末を得た。
ポリマーに対して５ｗｔ％のフェニルホスホン酸ジフェ
ニルを添加して、連続ニーグーを用いて濃縮固化法によ
り可塑剤含有芳香族ポリエステル共重合体粉末を得た。
この粉末をエクストルーダーでペレット化した。
このペレットを用いて射出成形機で各種試験片を成形し
各種物性値を測定した。
各種物性値を測定した。
これらの可塑剤含有芳香族ポリエステル共重合体の溶融
粘度、成形条件および物性値を表２に示す。
粘度、成形条件および物性値を表２に示す。
可塑剤未添加の芳香族ポリエステル共重合体にあっては
、溶融粘度が剪断応力９Ｘ１０６ｄｙｎｅ／ｆｆｌ＋
３００℃で４．３Ｘ１０４ポイズと高く、成形温度３６
０°Ｃ１射出圧１５５０ ｋｇ／７と苛酷な成形条件を
要する。
、溶融粘度が剪断応力９Ｘ１０６ｄｙｎｅ／ｆｆｌ＋
３００℃で４．３Ｘ１０４ポイズと高く、成形温度３６
０°Ｃ１射出圧１５５０ ｋｇ／７と苛酷な成形条件を
要する。
しかるに本実施例により得られた可塑剤含有芳香族ポリ
エステル共重合体にあっては、著しく溶融粘度が低下し
、成形性が大幅に改良されている。
エステル共重合体にあっては、著しく溶融粘度が低下し
、成形性が大幅に改良されている。
しかも芳香族ポリエステル共重合体の優れた力学的性質
は保持されている。
は保持されている。
これらの成形品はいずれも透明である。
実施例 ２
テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドの比
が５１５の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液とビス
フェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法で得た
芳香族ポリエステル共重合体（フェノール／テトラクロ
ルエタン６／４（重量比）中の２５℃における対数粘度
０．６５）粉末にフェニルホスホン酸ジフェニル５ ｗ
ｔ％添加シ、窒素気流下スーパーミキサーで５分間混
合した後エクストルーダーでペレット化した。
が５１５の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液とビス
フェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法で得た
芳香族ポリエステル共重合体（フェノール／テトラクロ
ルエタン６／４（重量比）中の２５℃における対数粘度
０．６５）粉末にフェニルホスホン酸ジフェニル５ ｗ
ｔ％添加シ、窒素気流下スーパーミキサーで５分間混
合した後エクストルーダーでペレット化した。
このペレットを用いて射出成形機でスパイラル金形によ
る成形テスト、ＡＳＴＭＤ６３５による燃焼テスト用試
験片を成形し燃焼テストを行った。
る成形テスト、ＡＳＴＭＤ６３５による燃焼テスト用試
験片を成形し燃焼テストを行った。
成形条件は成形温度３２０℃、金型温度１２０℃、射出
圧１２６０ｋｇ／ｄ、射出時間１０秒で行った。
圧１２６０ｋｇ／ｄ、射出時間１０秒で行った。
この結果を表−２に示す。
また得られた可塑剤含有共重合体からの成形品はほとん
ど無色透明であった３さらに可塑剤を含まない共重合体
と可塑剤含有共重合体からそれぞれ得た成形品（燃焼テ
スト用試験片）を１５０°Ｃで５時間空気雰囲気に曝し
たところ、前者は黄色から褐色に変色したが、後者は着
色がほとんど認められなかった。
ど無色透明であった３さらに可塑剤を含まない共重合体
と可塑剤含有共重合体からそれぞれ得た成形品（燃焼テ
スト用試験片）を１５０°Ｃで５時間空気雰囲気に曝し
たところ、前者は黄色から褐色に変色したが、後者は着
色がほとんど認められなかった。
実施例 ３
テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドの比
が７７３の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液とビス
フェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法により
芳香族ポリエステル共重合体を製造した。
が７７３の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液とビス
フェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法により
芳香族ポリエステル共重合体を製造した。
これのフェノール／テトラクロルエタン（６／４重量比
つ中、Ｉｇ／ｄ４の２５°Ｃにおける対数粘度は０．６
３であった。
つ中、Ｉｇ／ｄ４の２５°Ｃにおける対数粘度は０．６
３であった。
この芳香族ポリエステル共重合体の粉末にフェニルホス
ホン酸ジ−β−ナフチルを５ｗｔ％添加し、スーパーミ
キサー窒素気流中で５分間混合した後、エクストルーダ
ーでペレット化した。
ホン酸ジ−β−ナフチルを５ｗｔ％添加し、スーパーミ
キサー窒素気流中で５分間混合した後、エクストルーダ
ーでペレット化した。
このペレットを用いて射出成形機で各種試験片を成形し
各種物性値を測定した。
各種物性値を測定した。
これらの可塑剤含有芳香族ポリエステル共重合体の溶融
粘度、成形条件および物性値を表３に示す。
粘度、成形条件および物性値を表３に示す。
このようにナフチルホスホン酸ジフェニルを５ｗｔ％添
加した芳香族ポリエステル共重合体の成形性は大幅に改
善され、かつ芳香族ポリエステル共重合体の優れた力学
的性質は保持されている。
加した芳香族ポリエステル共重合体の成形性は大幅に改
善され、かつ芳香族ポリエステル共重合体の優れた力学
的性質は保持されている。
これらの成形品はいずれも透明である。
実施例 ４
実施例１の芳香族ポリエステル共重合体に、実施例１で
用いたフェニルホスホン酸ジフェニルあるいは実施例３
で用いたフェニルホスホン酸ジ−β−ナフチルをそれぞ
れポリマーに対して２ｗｔ％あるいは５ｗｔ％添加し、
混合し、乾燥したのちエクストルダーでペレット化した
。
用いたフェニルホスホン酸ジフェニルあるいは実施例３
で用いたフェニルホスホン酸ジ−β−ナフチルをそれぞ
れポリマーに対して２ｗｔ％あるいは５ｗｔ％添加し、
混合し、乾燥したのちエクストルダーでペレット化した
。
このペレットを用いて射出成形機で厚さ１／８インチ、
巾１／２インチ、長さ５インチの試１験片を成形した。
巾１／２インチ、長さ５インチの試１験片を成形した。
得られた試験片を、スパン間隔が１００ｍｍになるよう
２支点間に水平にのせ、その中央に荷重をかけて水平面
より２．６ ｍｍ押し下げた状態で２０’Ｃの四塩化炭
素中に１０分間浸漬処理した。
２支点間に水平にのせ、その中央に荷重をかけて水平面
より２．６ ｍｍ押し下げた状態で２０’Ｃの四塩化炭
素中に１０分間浸漬処理した。
処理前後の試１験片の亀裂の有無を肉眼で観察するとと
もに曲げ強度を測定した。
もに曲げ強度を測定した。
その結果を表−４に示す。比較のため、芳香族ポリエス
テル共重合体にかえてポリエチレンテレフタレート（日
本エステル製、フェノール／テトラクロルエタン（６／
４重量比）中、１ｇ／ｄｔ、２５°Ｃにおける対数粘度
が０．５５）を用いたほかは実施例４と同様にして試験
片を得、得られた試験片についてＹａ例４と同様の試験
を行った。
テル共重合体にかえてポリエチレンテレフタレート（日
本エステル製、フェノール／テトラクロルエタン（６／
４重量比）中、１ｇ／ｄｔ、２５°Ｃにおける対数粘度
が０．５５）を用いたほかは実施例４と同様にして試験
片を得、得られた試験片についてＹａ例４と同様の試験
を行った。
その結果を表−４に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能誘
導体の混合物（ただし、テレフタル酸基とイソフタル酸
基のモル比は９：１ないし１：９）と一般式 で表わされるビスフェノール類〔ただし、−Ｘ−は−ｏ
−、−ｓ−、−５ｏ２−、−ｃｏ −、アルキレン基
あるいはアルキリデン基（もし必要ならばアルキレン基
、アルキリデン基は１あるいはそれ以上の炭化水素基、
ハロゲン原子あるいはハロゲン化炭化水素基で置換され
ていてもさしつかえなＧ）。 ）よりなる群から選ばれ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ
１′、Ｒ２′、Ｒ３′、Ｒ４′は水素原子、ハロゲン原
子および炭化水素からなる群より選ばれる〕とから得ら
れる芳香族ポリエステル共重合体に一般式 で示されるアリールホスホン酸ジエステル類（式中ｙ、
ｙ’はアルキル基またはアリール基、Ｒ１′、′師′、
Ｒ３″、Ｒ４″、Ｒ３″は水素原子、ハロゲン原子およ
び炭化水素基からなる群より選ばれる〕を該芳香族ポリ
エステル共重合体に対し２０重量％以下含有せしめた樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49109467A JPS5815515B2 (ja) | 1974-09-25 | 1974-09-25 | ジユシソセイブツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49109467A JPS5815515B2 (ja) | 1974-09-25 | 1974-09-25 | ジユシソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5137145A JPS5137145A (ja) | 1976-03-29 |
| JPS5815515B2 true JPS5815515B2 (ja) | 1983-03-25 |
Family
ID=14510958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49109467A Expired JPS5815515B2 (ja) | 1974-09-25 | 1974-09-25 | ジユシソセイブツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5815515B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4191681A (en) * | 1977-11-17 | 1980-03-04 | Celanese Corporation | Melt processable wholly aromatic polyester composition containing a phosphorus ester |
| DE3345447A1 (de) * | 1983-12-15 | 1985-06-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von polybenzylen als fliesshilfsmittel fuer aromatische polyester |
| JPH0737222B2 (ja) * | 1992-03-14 | 1995-04-26 | キヤッツハンズ有限会社 | 車両用キャリングケース |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS484960U (ja) * | 1971-06-04 | 1973-01-20 | ||
| JPS4920757A (ja) * | 1972-04-19 | 1974-02-23 |
-
1974
- 1974-09-25 JP JP49109467A patent/JPS5815515B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS484960U (ja) * | 1971-06-04 | 1973-01-20 | ||
| JPS4920757A (ja) * | 1972-04-19 | 1974-02-23 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5137145A (ja) | 1976-03-29 |
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