KR20020006350A - 난연성을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물 - Google Patents

난연성을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내열성 및 내충격성이 우수하고 높은 난연성을 갖는 난연성 방향족 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 이를 위하여, 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물에 있어서, a) 방향족 폴리카보네이트 수지 30 내지 95 중량부; b) 고무개질 함유 그라프트 공중합체 5 내지 50 중량부; c) 스티렌 함유 공중합체 30 중량부 이하; d) 상기 a), b), 및 c)성분의 합 100 중량부에 대하여 1 종 이상의 나프탈렌디올의 인산 에스테르 화합물 1 내지 30 중량부; e) 상기 a), b), 및 c)성분의 합 100 중량부에 대하여 1 종 이상의 인산에스테르 화합물 30 중량부 이하; 및 f) 상기 a), b), 및 c)성분의 합 100 중량부에 대하여 불소화 폴리올레핀계 수지 2 중량부 이하를 포함하는 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 난연성이 우수하고, 휘발성이 작고, 용융점이 높으며, 성상이 고체인 나프탈렌디올의 인산 에스테르 화합물을 난연제로 사용하여 난연제 휘발에 의한 스트레스 크랙이 발생되지 않고, 성형품 표면에 이물질이 묻어나오는 현상이 없으며, 연속적인 혼련이 가능하여 작업성을 향상시킬 수 있는 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물이다.

Description

난연성을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물{COMPOSITION OF AROMATIC POLYCARBONATE RESIN HAVING SUPERIOR FLAME RETARDANT}
[산업상 이용분야]
본 발명은 난연성을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리카보네이트 수지, 고무 개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체, 스티렌 함유 공중합제, 나프탈렌디올의 인산에스테르 화합물, 나프탈렌디올의 인산에스테르 화합물 외의 인산에스테르 화합물, 및 불소화 폴리올레핀계 수지로 이루어진 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
[종래 기술]
방향족 폴리카보네이트 수지는 투명성, 기계적 강도 및 난연성이 우수하여 전기전자제품 및 자동차 부품 등의 많은 용도에 사용되고 있다. 그러나 방향족 폴리카보네이트 수지 자체는 노치(Notch) 충격강도가 낮고 가공성이 좋지 않다는 단점을 갖고 있다. 따라서 가공성과 노치 충격가도를 개선하기 위해 다른 종류의 수지와 블렌드(blend)하여 사용되고 있다. 예를 들어 폴리카보네이트 수지와 스티렌계 수지의 혼합물은 높은 노치 충격강도를 유지하며 가공성을 향상시킨 수지 혼합물이다. 이 폴리카보네이트 조성물의 수지는 통상 컴퓨터 하우징 또는 기타 사무용 기기와 같이 열을 많이 발산시키는 대형 사출물에 적용되기 때문에 수지가 난연성을 가져야 한다는 점과 높은 기계적 강도를 유지하여야 하는 것이 필수적이다. 특히 근래에는 재료의 절대량을 낮추어 보다 가볍고 얇은 제품을 제조하려는 경향에 맞추어 박육 성형품으로서의 난연성이 필요로 한다.
이러한 수지 조성물에 난연성을 부여하기 위해 종래에는 할로겐계 난연제를 주로 사용했다. 그러나 이와 같은 할로겐계 난연제를 사용할 경우 일반적으로 가공할 때 부식성 가스가 발생하여 성형 가공 시 금형의 보수에 의한 공수 증가 등의 문제가 있고, 연소될 때 인체에 유해한 성분의 가스가 발생한다는 인식이 확산되어 할로겐계 난연제를 함유하지 않은 수지에 대한 수요가 최근 급격히 확산되고 있다.
방향족 폴리카보네이트와 스티렌계 수지 조성물에 사용하는 비할로겐계 난연제는 현재 유기인계 화합물이 폭 넓게 사용되고 있고, 동시에 많은 연구도 이루어 지고 있다. 이러한 화합물중 대표적인 것으로 트리페닐 포스페이트(TPP)와 레조시놀 비스(디페닐 포스페이트)(RDP)등을 들 수 있다. 그러나 이 화합물들은 가소제로서의 작용을 하는 것으로 알려져 있어 이것들의 첨가는 조성물의 내열 온도를 저하시키는 문제점이 있어, 종래 사용해 왔던 할로겐계 난연제를 함유한 방향족 폴리카보네이트계 난연성 수지 조성물을 대체하는 데는 불충분하다는 문제점이 있다.
따라서 바람직한 난연성 수지 조성물을 얻기 위해서는 난연제로서 사용하는 화합물이 가소성이 낮아서 수지의 내열 온도가 저하되지 않는 것이라야 사용에 적절하다. 또한 난연제로서 사용하는 화합물은 충분한 비등점을 갖는 것이라야 바람직하는데, 이러한 관점에서 TPP보다 RDP의 사용이 유리하나, 비등점이 충분히 높지 않다는 문제점이 있고 난연성도 TPP보다 취약하다는 단점이 있다. 이러한 성질들로 인해 수지 제품의 연속적인 성형과정에서 사출 중에 난연제의 휘발에 의한 스트레스 크랙(stress crack)이 발생하거나 성형품 표면에 이물질이 묻어나오는 문제가 있다.
또한 TPP나 RDP 화합물들은 용융점이 낮은 성질에 의하여 연속적인 수지와의 혼련 작업이 곤란하다는 문제점도 갖고 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해서는 수지 가공 기기의 투입구의 온도(60 ℃ 이상)에서 난연제의 성상이 고체인 것이 바람직하다. 일본공개 특허공보 소54-157156호에서는 고체 성상을 지닌, 펜타에리트리톨에서 유도된 인산에스테르를 사용한 예가 있으나 단독으로는 난연성이 나쁘다는 단점이 있어서 TPP, RDP 등의 인산에스테르와 혼합하여 사용하되 펜타에리트리톨에서 유도된 인산에스테르 화합물보다 TPP, RDP 등의 인산에스테르 양을 많이 사용하여야 하므로 TPP, RDP 단독으로 사용하는 경우에서 나타나는 상기의 문제점들을 그대로 가지게 된다(일본공개 특허공보 평9-227772호 및 평11-256023호).
본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 고려하여, 수지의 내열성 및 내충격성이 우수한 난연 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 처방되는 난연제가 휘발성이 작고 용융점이 높아서난연제 휘발에 의한 스트레스 크랙이 발생되지 않고 성형품 표면에 이물질이 묻어나오는 현상이 없으며, 성상이 고체이어서 연속적인 혼련이 가능한 난연 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공하는 것이다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여, 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물에 있어서,
a) 방향족 폴리카보네이트 수지 30 내지 95 중량부;
b) 고무개질 함유 그라프트 공중합체 5 내지 50 중량부;
c) 스티렌 함유 공중합체 30 중량부 이하;
d) 상기 a), b), 및 c)성분의 합 100 중량부에 대하여 1 종 이상의 나프탈렌
디올의 인산 에스테르 화합물 1 내지 30 중량부;
e) 상기 a), b), 및 c)성분의 합 100 중량부에 대하여 1 종 이상의 인산에스
테르 화합물 30 중량부 이하; 및
f) 상기 a), b), 및 c)성분의 합 100 중량부에 대하여 불소화 폴리올레핀계
수지 2 중량부 이하
를 포함하는 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 조성물에 무기물 첨가제, 탄소섬유, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 대전방지제, 안료, 및 염료로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 첨가제를 더욱 포함하는 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물도 제공한다.
이하에서 본 발명을 상세히 설명한다.
[작 용]
본 발명은 난연성이 우수하고, 휘발성이 작고, 용융점이 높으며, 성상이 고체인 나프탈렌디올의 인산 에스테르 화합물을 난연제로 사용한 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물이다. 따라서 이 조성물은 난연제 휘발에 의한 스트레스 크랙이 발생되지 않고, 성형품 표면에 이물질이 묻어나오는 현상이 없으며, 성상이 고체이어서 연속적인 혼련이 가능하여 작업성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 조성물에 포함되는 각 성분들은 다음과 같다.
상기 a)성분의 방향족 폴리카보네이트는 하기의 화학식 1의 디페놀로부터 유도된 것이다.
[화학식 1]
상기 식에서, A는 단일결합, 탄소수 1 내지 3의 알킬렌, 또는 탄소수 3 내지 6의 씨클로알킬리덴이다.
상기 방향족 폴리카보네이트는 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 방향족 폴리카보네이트는 디페놀과 포스겐으로부터 생성될 수 있고, 분지된 폴리카보네이트도 사용할 수 있다. 특히 바람직한 폴리카보네이트는 비스페놀 A에서유도된 것으로, 내열성, 기계적 강도를 손상시키지 않는 범위에서 비스페놀 A의 일부를 다른 디페놀 화합물로 치환해도 좋다.
상기 방향족 폴리카보네이트의 중량 평균 분자량은 10,000 내지 200,000가 바람직하며, 더 바람직하게는 20,000 내지 80,000이다.
상기 b)성분의 고무개질 함유 그라프트 공중합체는
ⅰ) 스티렌, 알파-메틸스티렌, 및 알킬스티렌으로 이루어진 군으로부터 1 종
이상 선택되는 화합물 10 내지 90 중량%; 및
ⅱ) 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 무수말레이산, 및 무수말레이산
유도체로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 화합물 90 내지 10
중량%
로 이루어진 혼합물을 고무 상에 그라프트시킴으로써 수득될 수 있다.
상기 스티렌, 알파-메틸스티렌 또는 알킬스티렌의 사용량과 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 무수말레이산 또는 무수말레이산 유도체의 사용량의 합은 100 중량%이며, 적합한 고무는 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 공중합체 또는 아크릴레이트 고무이다. 고무 라텍스의 입경은 0.1 내지 3 ㎛이며, 유화중합 또는 괴상중합을 사용하여 제조되는 수지이다.
상기의 그라프트 공중합체 수지는 유화중합과 괴상중합 등의 통상의 중합방법에 의해 제조가 가능하다. 바람직한 고무개질 함유 그라프트 공중합체는 부타디엔 고무에 아크릴로니트릴과 스티렌을 그라프트시킨 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌(ABS) 수지이다.
상기 c)성분의 스티렌 함유 공중합체는
ⅰ) 스티렌, 알파-메틸스티렌 또는 알킬스티렌 10 내지 90 중량%; 및
ⅱ) 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 메틸 메타크릴로니트릴, 무수말레이
산 또는 무수말레이산 유도체 90 내지 10 중량%
를 포함하여 생성되는 공중합체이다.
상기에서 스티렌, 알파-메틸스티렌 또는 알킬스티렌의 사용량과 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 메틸 메타크릴로니트릴, 무수말레이산 또는 무수말레이산 유도체의 사용량의 합은 100 중량%이며, 적합한 무수말레이산 유도체는 말레이미드 또는 N-페닐말레이미드이다.
상기의 스티렌 함유 공중합체는 현탁 중합 또는 괴상중합 등과 같은 공중합체의 통상적인 제조방법에 따라 수득될 수 있으며, 중량 평균 분자량은 15,000 내지 200,000가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 50,000 내지 150,000이다.
본 발명의 조성물의 난연제인 상기 d)성분의 나프탈렌디올의 인산에스테르 화합물들은 하기 화학식 2로 표시되는 인산에스테르 화합물을 포함한다.
[화학식 2]
상기 식에서, R1은 탄소 수 6 내지 20의 아릴 탄화수소 라디칼이며,
각각의 R1은 서로 같거나 상이하며, n 은 0 이상의 정수이며,
X는 하기 화학식 3으로 표시되는 방향족 탄화수소 디라디칼이다.
상기 화학식 2의 화합물은 단독 또는 서로 혼합하여 사용이 가능하다. 즉, n 이 0 인 경우 n 이 1 이상인 화합물과 혼합하여 사용한다. n이 0인 화합물은 화학식 2로 표현되는 화합물 전체가 고체성상으로 유지되는 범위 내에서 혼합하여 사용한다. 또한 상기 모든 R1이 동일한 것이 바람직하다.
[화학식 3]
상기 식에서, R2는 할로겐족 원소 이외의 헤테로 원소가 포함되거나 포함되어 있지 않은 탄소수 1 내지 10의 알킬, 아릴, 알킬아릴, 아릴알킬 등과 같은 탄화수소 라디칼을 나타내며, n 은 0 이상의 정수이며, n 이 2 이상이면 각각의 R2는 서로 같거나 상이할 수 있다.
상기 탄소수 1 내지 10의 탄화수소 라디칼의 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 아밀, 페닐, 2,6-디메틸페닐, 이소프로필, 4-메틸페닐, 이소부틸, t-아밀, 2-에틸헥실, t-부틸, 옥틸 등이 있다.
또한 상기 화학식 3의 두 개의 R2는 서로 환형을 이룬 디라디칼이 치환이될 수도 있다. 환형을 이룬 디라디칼의 예는 테트라메틸렌, -CH=CH-CH=CH-, -C(=O)-CH2-CH2-C(=O)-, 트리메틸렌 등이 있다.
상기 화학식 2에서 R1으로 표시되는 탄소수 3 내지 20의 아릴 탄화수소 라디칼은 예를 들면 페닐, 2,6-디메틸페닐, 4-t-부틸페닐, 4-메틸페닐, 4-페닐페닐, 4-메톡시페닐, 4-큐밀페닐, 2-페닐페닐 등이 있다. 이중에서 페닐, 2,6-이메틸페닐, 4-메틸페닐 등이 바람직하다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 삼염화인산(phosphorus oxychloride)등과 같은 할로겐화 인 화합물과 R1및 X를 유도하는 페놀류 화합물을 반응시키는 일반적인 합성 방법에 따라 제조할 수 있다(D. E. C. Corbridge, Phosphorus-An Outline of its Chemistry, Biochemistry and Technology, 4thed., Elsevier, 1990, Amsterdam).
이 때 R1을 유도하는 페놀류 화합물은 페놀, 2,6-디메틸페놀, 4-t-부틸페놀, 4-페닐페놀, 4-큐밀페놀, 2-페닐페놀 등이 있으며, 이중에서 페놀, 2,6-디메틸페놀, 4-메틸페놀 등이 바람직하다.
또한 상기 X를 유도하는 페놀류 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물이다.
[화학식 4]
상기 식에서, R2및 n은 상기 화학식 3의 R2및 n과 동일하게 정의된다.
상기 화학식 4로 표시되는 페놀류 화합물의 예를 들면 1,3-디하이드록시나프탈렌, 2,3-디하이드록시나프탈렌, 2,3-디하이드로-9,10-디하이드록시-1,4-안트라센디온, 2,7-디하이드록시나프탈렌, 1,6-디하이드록시나프탈렌, 2,5-디하이드록시나프탈렌, 1,5-디하이드록시나프탈렌, 2,7-디하이드록시-3,6-디메틸나프탈렌, 2,6-디하이드록시나프탈렌 등이 있다.
화학식 2로 표시되는 화합물의 예를 들면, 1,6-나프탈렌디일 테트라페닐 인산 에스테르, 2,7-나프탈렌디일 테트라페닐 인산 에스테르, 2,6-나프탈렌디일 테트라페닐 인산 에스테르, 1,4-나프탈렌디일 테트라키스(메톡시페닐페닐) 인산 에스테르, 1,3-나프탈렌디일 테트라페닐 인산 에스테르, 1,6-나프탈렌디일 테트라키스(메톡시페닐) 인산 에스테르, 2,7-나프탈렌디일 테트라키스(메톡시페닐) 인산 에스테르, 1,5-나프탈렌디일 테트라페닐 인산 에스테르, 2,7-나프탈렌디일 테트라키스(2,6-디메틸페닐) 인산 에스테르 등이 있다.
상기 e)성분의 나프탈렌디올의 인산에스테르 화합물 이외의 1 종 이상의 인산 에스테르 화합물은 상기의 d)성분과 혼합하여 60 ℃ 이상에서 d) 성분의 고체성상이 그대로 유지되는 범위에서 난연성의 상승작용 효과를 얻는 목적을 위해 선택적으로 사용할 수 있으며, 특히 융점이 50 ℃ 이상인 인산 에스테르 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 나프탈렌디올의 인산에스테르 화합물 이외의 인산 에스테르 화합물의 예를 들면 트리페닐 포스페이트, 레조시놀 비스(디페닐 포스페이트), 레조시놀 비스(디-2,6-디메틸페닐 포스페이트), 2,2-디메틸-1,3-프로필렌 비스(페닐 포스페이트) 등이 있고, 바람직하게는 비스(디-2,6-디메틸페닐 포스페이트), 2,2-디메틸-1,3-프로필렌 비스(페닐 포스페이트) 등이 있다.
상기 f)성분의 난연조제로서의 불소화 폴리올레핀계 수지는 종래에 잘 알려진 수지로서, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체, 또는 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체가 있다. 이들은 서로 독립적으로 사용될 수도 있고, 서로 다른 두 가지 이상을 혼합한 혼합물이 사용될 수도 있다.
바람직한 불소화 폴리올레핀계 수지는 폴리테트라플루오로에틸렌 등이 있다. 불소화 폴리올레핀계 수지는 평균 입자 직경이 0.05 내지 1000 ㎛이고, 비중이 약 1.2 내지 2.4 이며, 불소 함량이 70 내지 76 중량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지의 조성물에는 각각의 용도에 따라 무기물 첨가제, 탄소섬유, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 대전방지제, 안료 및/또는 염료를 첨가할 수 있다.
무기물 첨가제는 석면, 유리섬유, 탈크, 또는 세라믹 등이 있으며, 이들은상기의 a), b), 및 c) 성분의 합 100 중량부에 대하여 50 중량부 이하의 범위 내에서 사용될 수 있다.
이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 이들만으로 한정하는 것이 아니다.
[실시예]
실시예 1
(나프탈렌디올의 인산에스테르 화합물의 제조 : 2,7-나프탈렌디일 테트라페닐 인산 에스테르(화합물 A))
메카니컬 교반기와 응축기가 부착된 3 구 500 ㎖ 플라스크에 2,7-디하이드록시나프탈렌 20 g(0.125 그램몰)과 트리에틸 아민 28 g(0.275 그램몰) 및 테트라하이드로퓨란 250 ㎖를 투입하였다.
이 혼합물을 교반시키면서 디페닐 클로로포스페이트 70 g(0.262 그램몰)을 150 ㎖의 테트라하이드로퓨란에 용해시킨 용액을 30 분 내지 1 시간에 걸쳐 일정한 속도로 적가하였다.
적가가 완료된 후에 1 시간 동안 계속 교반한 후 얻어진 혼합물을 에틸아세테이트 300 ㎖ 및 물 300 ㎖와 혼합하고 유기층을 분리한 후 물 200 ㎖로 2 회 세척한 후 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압 증류로 제거한 후 흰색의 고체인 2,7-나프탈렌디일 테트라페닐 인산 에스테르 68 g을 얻었다(수율 87%). 용융점 은 69.5 ℃.31P NMR (벤젠-d6)은δ16.9 이다.
실시예 2
(나프탈렌디올의 인산에스테르 화합물의 제조 : 1,5-나프탈렌디일 테트라페닐 인산 에스테르(화합물 B))
2,7-디하이드록시나프탈렌 대신 1,5-디하이드록시나프탈렌을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 같은 방법을 사용하여 연노랑의 고체인 1,5-나프탈렌디일 테트라페닐 인산 에스테르 28 그램을 얻었다(수율 36%). 용융점 135.5℃.31P NMR (벤젠-d6):δ13.7.
실시예 3∼6, 비교예 1∼2
(가공 및 물성)
하기의 실시예 3∼6 및 비교예 1∼2에서
a) 성분은 중량 평균 분자량이 20,000인 방향족 비스페놀A 폴리카보네이트 75 중량%을 사용하였다.
b) 성분은 스티렌과 아크릴로니트릴의 비율이 75 : 25인 스티렌과 아크릴로니트릴의 혼합물과 부타디엔 고무함량 비율이 55 : 45인 스티렌을 함유한 그라프트 공중합체 15 중량%을 사용하였다.
c) 성분은 스티렌과 아크릴로니트릴의 비율이 78 : 22이고 중량 평균 분자량이 140,000인 스티렌을 함유한 공중합체 10 중량%를 사용하였다.
d) 성분은 상기에서 제조된 화합물 A 또는 B를 사용하였고, 비교예에서는 실시예 3∼6과 비교하기 위해서 d) 성분을 사용하지 않았다.
e) 성분은 2,2-디메틸-1,3-프로필렌 비스(페닐 포스페이트)(화합물 C)를 일본공개 특허공보 평11-302293호에 기재된 방법으로 제조하여 사용하였다.
f) 성분은 상기의 a), b), 및 c)성분의 합 100 중량%에 대하여 테트라플루오로에틸렌 수지 0.5 중량%를 각각 사용하였다.
각각의 실시예와 비교예는 표 1에 기재된 조성비와 같이 각 성분을 혼합하고 산화방지제, 광안정제 및 열안정제를 모두 동일한 중량비로 첨가한 다음, 수지 조성물을 이축압출기로 240 ℃에서 압출하여 펠렛으로 제조한 후 펠렛을 90 ℃에서 5 시간 건조한 다음, 온도 250 ℃, 금형온도 60 ℃에서 사출한 후 23 ℃, 상대습도 60 %에서 24 시간 방치 후 물성 측정용 시편으로 제작하였다.
구 분 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 비교예 1 비교예 2
조성(중량부) 방향족 폴리카보네이트 70 70 70 70 70 70
고무개질 함유 그라프트 공중합체 10 10 10 10 10 10
스티렌 함유 공중합체 10 10 10 10 10 10
화합물 A 10 - 5 9 - -
화합물 B - 10 - - - -
화합물 C - - 5 - 10 -
트리페닐포스페이트(TPP) - - - 1 - 10
테트라플루오로 에틸렌 수지 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
물성 충격강도(kgf·cm/cm) 60 58 62 56 - 44
내열도(1/4", 4.6bar) (HDT; ℃) 100 103 100 96 - 90
UL- 등급 V-0 V-0 V-0 V-0 HB V-0
크랙 발생 × × × × ?? ??
60℃에서 난연제 성상 고체 고체 고체 고체 고체 액체
상기의 실시예 3∼6과 비교예 1∼2를 비교하여 보면 본 발명에 따른 수지 조성물이 내열성 및 내충격성이 우수하며 크랙의 발생이 없는 난연성 수지 조성물임을 알 수 있다.
본 발명의 조성물은 난연성이 우수하고, 휘발성이 작고, 용융점이 높으며, 성상이 고체인 나프탈렌디올의 인산 에스테르 화합물을 난연제로 사용하여 난연제 휘발에 의한 스트레스 크랙이 발생되지 않고, 성형품 표면에 이물질이 묻어나오는 현상이 없으며, 연속적인 혼련이 가능하여 작업성을 향상시킬 수 있는 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물이다.

Claims (5)

  1. 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물에 있어서,
    a) 방향족 폴리카보네이트 수지 30 내지 95 중량부;
    b) 고무개질 함유 그라프트 공중합체 5 내지 50 중량부;
    c) 스티렌 함유 공중합체 30 중량부 이하;
    d) 상기 a), b), 및 c)성분의 합 100 중량부에 대하여 1 종 이상의 나프탈렌
    디올의 인산 에스테르 화합물 1 내지 30 중량부;
    e) 상기 a), b), 및 c)성분의 합 100 중량부에 대하여 1 종 이상의 인산에스
    테르 화합물 30 중량부 이하; 및
    f) 상기 a), b), 및 c)성분의 합 100 중량부에 대하여 불소화 폴리올레핀계
    수지 2 중량부 이하
    를 포함하는 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 d)의 나프탈렌디올의 인산 에스테르 화합물이 하기 화학식 2로 표시되는 화합물인 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물:
    [화학식 2]
    상기 화학식 2에서,
    R1은 각각 같거나 다른 탄소 수 6 내지 20의 아릴 탄화수소 라디칼이며,
    n 은 0 이상의 정수이며,
    X는 하기 화학식 3으로 표시되는 방향족 탄화수소 디라디칼이며;
    [화학식 3]
    상기 화학식 3에서,
    R2는 할로겐족 원소 이외의 헤테로 원소가 포함되거나 포함되어 있지 않은 탄소수 1 내지 10의 알킬, 아릴, 알킬아릴, 또는 아릴알킬의 탄화수소 라디칼, 또는 두 개의 R2가 서로 환형을 이루는 디라디칼이며, n 은 0 이상의 정수이다.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 d)의 나프탈렌디올의 인산 에스테르 화합물이 2,7-나프탈렌디일 비스(디페닐 인산 에스테르) 화합물인 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 d)의 나프탈렌디올의 인산 에스테르 화합물이 1,5-나프탈렌디일 비스(디페닐 인산 에스테르) 화합물인 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물이 무기물 첨가제, 탄소섬유, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 대전방지제, 안료, 및 염료로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 첨가제를 더욱 포함하는 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물.
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