TW539700B

TW539700B - Coating composition and coated silicone rubber member

Info

Publication number: TW539700B
Application number: TW89112907A
Authority: TW
Inventors: Toshio Yamazaki; Tsutomu Nakamura; Takeo Yoshida
Original assignee: Shinetsu Chemical Co
Priority date: 1999-07-14
Filing date: 2000-06-29
Publication date: 2003-07-01
Also published as: JP2001026648A; US6384171B1; JP3661755B2

Description

539700 Α·7 ___Β7 五、發明説明（Ρ 發明所屬的技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關各種基材，尤指可良好的接著於聚矽氧橡膠基材表面上且可容易的形成耐磨耗性優越的表面保護層之胺酯系塗佈劑及由此塗佈劑予以表面保護的聚矽氧橡膠組件。習知技術及發明欲解決的課題於行動電話，各種遙控等聚矽氧橡膠製鍵盤墊之鍵盤面上以利用含有接著性或著色性良好的聚矽氧橡膠油墨予以印刷（文字油墨層）文字或圖案較多。此文字油墨層係在接觸鍵盤時會曝露於與手指間之接觸。故亦會有磨耗、模糊、未能判讀的情形。又，汗液之成分中的水分、鹽分、油分會由指尖滲透入聚矽氧橡膠製鍵盤墊上並透過，而亦有引起接點故障的問題。另一方面，至於被使用作電子照相影印機，印表機等的輥輪，因需耐熱性優越、硬度或彈性等多種特性可在非常廣泛範圍內調整，以聚矽氧橡膠製輥輪較常使用者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製然而，聚矽氧橡膠，因耐磨耗性低劣，而在印刷耐久性不足夠的問題，再者，經予包含於聚矽氧橡膠中之微量的矽氧烷因在長期使用中會滲出於表面上，亦成爲使印刷品之畫像品質劣化的問題。因此，於此等聚矽氧烷橡膠組件上塗布樹脂塗佈材並形成表面保護層，賦與耐磨耗性，又作爲接點故障對策，低分子矽氧烷對策係通常被採用的。具體而言，至於樹脂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 539700 A7 B7 五、發明説明（2) 塗佈材，被提出需使用具有耐磨耗性非常良好且水分、鹽分、低分子矽氧等的滲透性較少的特徵之胺基甲酸乙酯樹 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而，胺基甲酸乙酯樹脂若係基材在脫模性較高的聚矽氧橡膠時，事先若不施加底塗處理，臭氧處理，蝕刻處理等繁瑣的前處理則不使聚矽氧橡膠構件表面接著，有耐磨耗性未能充分發揮的缺點，以此點之改善即爲課題所在〇本發明係有鑑於上述事項而完成者，以提供各種基材，尤指與聚矽氧橡膠基材間之接著性優越，可容易的形成耐磨耗性優越的表面保護層於多種基材表面上的塗佈劑及由而經予表面處理的聚矽氧橡膠構件爲目的。解決課題而採的手段及發明之實施形態經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明人爲達成上述目的，經精心檢討的結果’藉由配合（A ) —分子中在側鏈上有一個以上的脂肪族不飽和烴基之胺基甲酸乙酯聚合物，（B ) —分子中具有二個以上的氫甲矽烷基之有機氫聚矽氧烷，（C )氫曱矽烷基化觸媒，對多種基材尤其聚矽氧橡膠基材不施予煩瑣的前處理下亦可良好的接著且可簡單且容易的形成耐磨耗性優越的表面保護層，更宜爲藉由配合（D )多官能性異氰酸酯化合物，可得給予接著性較優越的高品質之表面保護層之塗佈劑，利用此塗佈劑可予以形成表面保護層之聚矽氧橡膠構件，發現可有效的用作鍵盤墊、影印機、列表機等輥本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -5- 539700 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（3) 輪。亦即，於聚矽氧橡膠係有各式各樣，惟其中被使用作鍵盤墊或輥輪等構件之大多爲可軋製型聚矽氧橡膠及射出成型用液狀聚矽氧橡膠，此等硫化、交聯機構係各自過氧化物硫化及氫甲矽烷化交聯。因此，通常過氧化物硫化係於聚矽氧生橡膠內所含的乙烯基內使由過氧化物發生的自由基作用並使交聯，故硬化後的橡膠係有未反應的乙烯基部分殘存著。又，在氫甲矽烷化交聯方面，因使含有乙儲基之矽氧油及含有氫甲矽烷基之交聯劑在氫甲矽烷化觸媒存在下反應，在硬化後的橡膠內可使未反應的乙烯基及/ 或氫甲矽烷基部分殘存著。於此種聚矽氧橡膠表面上若塗布本發明之胺基甲酸乙酯樹脂塗佈劑時，則此塗佈劑之各成分之一部分會滲入聚矽氧橡膠中，藉由（A)成分之胺基甲酸乙酯聚合物之脂肪族不飽和烴基，（B )成分之有機氫聚矽氧烷之氫甲矽烷基，與聚矽氧橡膠中的殘存乙烯基及/或氫甲矽烷基在 (C )成分之氫甲矽烷基化觸媒之存在下使完全整體的氫甲矽烷化反應，被視作在表面附近帶來錨固效果者，由而可得與各種基材，尤指與聚矽氧橡膠基材間之優越接著性者。再者，藉由配合（D )成分之多官能性異氰酸酯化合物，因使（A )成分之胺基甲酸乙酯聚合物之終端羥基或終端胺基與（D )成分之多官能性異氰酸酯化合物之異氰酸酯基反應而形成三次元構造，故所得的胺基甲酸乙酯樹 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 539700 A7 B7_ 五、發明説明（4) 脂之特性可更予改善，接著性可較改善者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此，本發明係提供（1 )含有由 (A ) —分子中在側鏈上有一個以上的脂肪族不飽和烴基之胺基甲酸乙酯聚合物1 0 0重量分 (B ) —分子中具有二個以上的氫甲矽烷基之有機氫聚矽氧烷0.1〜100重量分 (C )氫甲矽烷基化觸媒觸媒量而成爲特徵之塗佈劑， (2 )含有（D )多官能性異氰酸酯化合物1〜1 5 0重量分之上述塗佈劑， (3 )於聚矽氧橡膠基材表面上形成有由上述塗佈劑而成的表面保護層之聚矽氧橡膠構件。以下更詳細說明本發明，則本發明之塗佈劑之（A ) 成分係一分子中於側鏈上具有一個以上的脂肪族不飽和烴基之胺基甲酸乙酯聚合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製至於此（A )成分，係以於（a )兩終端具有羥基或胺基，且側鏈上有1個以上，宜爲1〜5 0個，較宜爲2 〜2 0個之脂肪族不飽和烴基與（b )二官能性異氰酸酯化合物以各自的終端官能基之莫耳比a / b〔（ a )成分中之終端烴基及胺基/ ( b )成分中之NC ◦基〕 >1 . 0，較宜爲 2 . 0$ (a)/(b) >1 . 〇反應而得的胺基甲酸乙酯聚合物較合適使用。至於上述（a )成分之兩終端上具有羥基或胺基，且於側鏈上具有脂肪族不飽和烴基1個以上的直鏈狀聚合物本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -7- 539700 A7 ---_B7 _ 五、發明説明（5) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’例如可舉出聚醚二醇類，聚酯二醇類，聚碳酸酯二醇類等二醇類’兩終端甲醇改質聚矽氧烷，兩終端胺基改質聚石夕氧烷等的改質聚矽氧烷類等，此等可單獨使用或組合二種以上使用。此時至於聚醚二醇之例，可舉出以下述一般式（1 ) 表示的化合物。 H〇-(R2〇)n-(R1〇)x-(R30)n1-H (1) 上式中，R1爲二元醇之殘基，R2，R3係各自獨立的環狀環氧伸烷已開環的殘基，且R 1，R 2，R 3之任一者係於側鏈上具有脂肪族不飽和烴基者。X爲〇或1 ，η ，m各自爲1以上，宜爲1〜300，較宜爲5〜100 ，更宜爲1 0〜5 0之整數。至於聚酯二醇，可舉出以下述一般式（2 )或（3 ) 表示的化合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H〇-(R4〇-C〇R5C〇〇）kR6〇H (2) H0-(R8C00)i-R70-(C0R90)j-H (3) 上式中，R4，R6，R7係各自獨立的二元醇之殘基，R5爲各自獨立的二元羧酸之殘基。R8，R9爲各自獨立的內酯已開環的殘基，且R 4，R 5，R 6之任一者，及 R 7，R 8，R 9之任一者爲於側鏈上具有脂肪族不飽和烴本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 539700 A7 B7 五、發明説明（6) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基考。k爲1以上，宜爲1〜1〇〇，較宜爲2〜50，更宜爲5〜20之整數，i ， j爲i+j>0，宜爲 2〇〇^i + j>〇，較宜爲 i〇〇gi + j$5 ，更宜爲滿足5 0 - i + j ^l 〇之整數。至於聚碳酸酯，可舉出下述一般式（4)表示的化合物。 HO-(R10〇COO)h-Rn〇H (4) 上式中，R 1。，R 1 1係各自獨立的二元醇之殘基， R 1 ^，R 1 1之任一者係於側鏈上具有脂肪族不飽和烴基者。11爲1以上，宜爲1〜200，較宜爲5〜100，更宜爲1 0〜5 0之整數。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製至於上述二醇類之式中的脂肪族不飽和烴基，在氫甲矽烷基化觸媒存在下與氫甲矽烷基反應，若爲可製得矽-碳鍵結者則無限制，宜爲碳數2〜8，尤指2〜6之烯基，例如乙烯基，烯丙基，丁烯基，己烯基等，其中於終端具有碳-碳雙鍵鍵結者，尤宜爲乙烯基，烯丙基。已導入此等取代基之二醇類係使用二元醇，環狀環氧伸烷，二元羧酸，內酯等，且此等之一部分或全部分係使用側鏈上有二元醇環狀環氧伸烷二元羧酸，內酯等可以通常的方法製造脂肪族不飽和烴取代基。於上述二醇類，至於殘基成爲R 1，R 4，R 6，R 7， RiQ，R11之二元醇，宜爲碳數2〜1 0者，具體而言可本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） -9- 539700 A7 B7 五、發明説明（7) 例示出乙二醇，丙二醇，1，3 —丙二醇，1，3 -丁二醇，1，4 — 丁二醇，六亞甲二醇雙酚a，氫醌等。至於殘基成爲環狀環氧伸烷，宜爲碳數2〜1 0者，可列舉出有：環氧乙烷，環氧丙烷，四氫呋喃，氧化苯乙烯等。至於殘基成爲R5之二元羧酸，宜爲碳數2〜1 8者，可列舉有··草酸、丙二酸，琥珀酸，順丁烯二酸，乙炔二羧酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，癸二酸，苯二甲酸，間苯二甲酸，對苯二甲酸，環己烷二羧酸等。至於殘基成爲R8，R9之內酯，可例示出丙內酯，丁內酯，己內酯等。又至於兩終端甲醇改質聚矽氧烷，可舉出下述一般式 (5 )表示的化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上式中，R12爲二元有機基，R13爲一元有機基，一分子中的R 1 3之任一者一個以上爲脂肪族不飽和烴基。p 爲1以上宜爲1〜200，較宜爲5〜100，更宜爲 1 0〜5 0之整數。至於兩終端胺基改質聚矽氧烷，可舉出下述一般式（ 6 )表示的化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 539700 A7 _______B7 五、發明説明（8)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上式中，R14爲二元有機基，R16爲一元有機基，且 1分子中之R 1 5之任一者一個以上爲脂肪族不飽和烴基。 4爲1以上，宜爲1〜200，較宜爲5〜100，更宜爲10〜50之整數。至於上述式（5 )，（ 6 )中的脂肪族不飽和烴基，係在氫甲矽烷基化觸媒存在下與氫甲矽烷基反應，若爲可製得矽-碳鍵結者時即無限制，可使用與前述的脂肪族不飽和烴基相同者。至於R12，R14之二元有機基，宜爲碳數1〜1 2，尤宜爲1〜8者，具體而言可舉出：亞甲基，乙烯基，丙烯基，己烯基，伸丙基氧化伸乙基等氧原子，NH基，N — CH3基，N—C6H5基等的介在以取代或未取代的亞胺基亦可的伸烷基等的二元烴基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製至於R 1 3，R 1 5之一元有機基，除上述的烯基外，可舉出有甲基等的烷基，苯基等芳香基等碳數1〜12，尤宜爲1〜8之非取代一元烴基，或此等非取代一元烴基之氫原子之一部爲鹵原子，胺基，單或二烷基胺基等取代的取代一元烴基。至於（a )成分之直鏈狀聚合物，以此等之中具有矽氧烷鍵結者，具體而言兩終端甲醇改質聚矽氧烷，兩終端本紙張尺度適用中國國家^準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ' ' -11- 539700 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（9) 胺基改質聚砂氧院等較合適使用。又於上述（A)成分之製造方面，於（a )兩終端具有羥基或胺基，且於側鏈上具有一個以上的脂肪族不飽和烴基之直鏈狀聚合物之一部分，使與低分子之鏈長伸長劑反應亦可。至於低分子之鏈長伸長劑，例如可舉出乙二醇 ’丙二醇等脂肪族二醇類，雙酚A，氫醌等芳香族二醇類 ’ N —甲基二乙醇胺，N —乙基二乙醇胺，N —苯基二乙醇胺等N —取代二烷醇胺類，2 -胺基乙醇，3 -胺基-1 -丙醇等胺基醇類等，此等可單獨使用或組合二種以上使用。且使用分子中具有脂肪族不飽和烴取代基之鏈長伸長劑亦無妨。低分子之鏈長伸長劑之添加量，在不妨礙本發明之效果的範圍內可設成通常量。其次，至於（b )二官能性異氰酸酯化合物，例如可舉出2，4 —甲次苯基二異氰酸酯，2，6 —甲次苯基二異氰酸酯，1—甲基環伸己基—2，4 —二異氰酸酯，1 一甲基環伸己基一 2，6 —二異氰酸酯，4，4 / —二苯基甲烷二異氰酸酯，4，4 / 一二環己基甲烷二異氰酸酯，1 ，5 —亞萘基二異氰酸酯，3，3，—二甲基一 4， 4 / 一伸聯苯二異氰酸酯，伸二甲苯二異氰酸酯，氫化伸二甲苯二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，六亞曱二異氰酸酯，2，2，4 一三甲基六亞甲二異氰酸酯，2，4， 4 一三甲基六亞甲二異氰酸酯等，此等可單獨使用或組合二種以上使用。且至於二官能性異氰酸酯化合物’使用分本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -12- 539700 A7 B7 五、發明説明（d 子中具有不飽和烴取代基者亦無妨。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本發明，（A )成分之胺基甲酸乙酯聚合物，若考慮其保存安定性則以終端基具有羥基或胺基爲宜，因此（ a )成分及（b )成分，各自的終端官能基之莫耳比如上述般以（a) /(b)成分>1 . 0，尤指以成爲2 . 0 -(a ) / ( b ) > 1 . 〇之比率予以反應爲佳。對本發明之每一（A )成分之一分子爲得側鏈上具有脂肪族不飽和烴基一個以上的胺基甲酸乙酯聚合物，於適當的溶劑中使上述（a )及（b )成分在胺酯化觸媒存在下反應即可。至於溶劑，可例示有己烷，環己烷等脂肪族系，甲苯，二甲苯等芳香族系，甲乙酮，甲異丁酮，環己酮等酮系，醋酸乙酯，醋酸丁酯等酯系，四氫呋喃，1， 4 -二腭烷等醚系等。此等溶劑係可單獨使用或組合二種以上使用，.惟以使用胺基甲酸乙酯聚合物之溶解性良好的酮系，酯系，醚系爲宜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製至於胺酯化觸媒，可例示出有二月桂酸二丁基酯錫，辛酸錫等有機錫系，N，N，N>，N/ —四甲基一 1， 3 — 丁烷二胺，1，4 —二氮雜二環（2，2，2)辛烷，1，8 -二氮雜二環（5，4，0)十一烯—7等胺系等，此等可單獨使用或組合二種以上使用，惟以有機錫系具高活性更宜使用。胺酯化觸媒之使用量，係可使用作觸媒量。反應之際，（a )及（b )成分係饋入溶劑並使溶解，於其中添加胺酯化觸媒並在5 0〜1 5 0 °C熟成1〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -13- 539700 A7 B7 五、發明説明（d 1 〇小時，於紅外吸收光譜（1 R )在源自異氰酸酯基之 2 2 〇〇〜2 3 0 0 c m _ 1之波峯消失時可設成反應之終點。且，爲調整黏度，固形分濃度，溶劑，若有必要時對反應生成物再進行濃縮，稀釋，溶劑取代等亦可。且，上述（A)成分之胺基曱酸乙酯聚合物之重量平均分子量爲10，〇〇〇〜5 0 0，000，以設成 50，〇〇〇〜200，000 爲尤宜。至於每一（B )成分之一分子具有二個以上的氫甲矽院基之有機基二烯聚砂氧院，以下述一般式（7 )或（8 )表示的化合物較合適，此等係可單獨使用或組合二種以上使用。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) P. 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上式中，r ，s爲0以上的整數，R16爲氫原子或 R 1 7，R 1 7爲一價有機基，且R 1 6二個均爲R 1 7時s在 2以上R16之一個爲R17，另一個爲氫時s在1以上， R16二個均爲氫時，s在〇以上之整數。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14 - 539700 A7 __ B7 五、發明説明（^ U爲2以上的整數，t+3爲3以上的整數。於上式（7 ) ，（ 8 )，至於R 1 7，R 1 8之一價有機 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基’宜爲碳數1〜12者，可列舉有：甲基，乙基，丙基，苯基，3 -環氧丙氧基丙基，2 -三甲氧基甲矽烷乙基，2 -苯基丙基等烷基，芳香基，芳烷基等非取代一價烴基’或此等的非取代一價烴基之氫原子之一部或全部爲鹵原子’胺基，環氧基，烷氧基，三烷基甲矽烷基，二院基院氧基甲矽烷基，烷基二烷氧基甲矽烷基，三烷氧基甲矽院基等所取代的一價烴基。尤宜爲甲基。又’ r ， s雖爲〇以上的整數，惟r+s値宜爲 1 ’ 000以下’尤宜爲]_〇〇以下。r + s若變大時，則（B )成分之有機基二烯聚矽氧烷之黏度變成過高，其他之混合則不僅變成困難。相溶性惡化且有交聯反應較難進行的情形。又t + u之値宜爲3〜6。再者每一分子之氫甲矽烷基含有率s/(t+s) ，u/(t+u)愈大時則交聯效率亦愈提高爲宜，以r = 〇，t = 〇爲尤宜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製每一（B )成分之一分子具有二個以上的氫甲矽烷基之有機氫聚矽氧烷之使用量，對每一（A)成分之一分子在側鏈上具有脂肪族不飽和烴基一個以上的胺基曱酸乙酯聚合物之固形分100重量分，宜爲0 . 1〜100重量分（固形分），尤宜爲1〜50重量分（固形分）。（B )成分之配合量若較少時’則接著性未能顯現’反之若過多時，則所得的表面保護層變柔軟，耐磨耗性有降低的顧慮0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） -15- 539700 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（j 至於（C )成分之氫甲矽烷基化觸媒，例如可舉出·· 鉑，鈀，銥，铑，餓，釕等貴金屬錯合物，過氧化苯甲醯基’過氧化二異丙苯基，過氧化二第三丁基等有機過氧化物，2，2/ —偶氮雙異丁腈，2，-偶氮雙（2 -甲基丁腈），2，2> —偶氮雙（2，4 一二甲基戊腈）等偶氮化合物，此等可單獨使用組合二種以上使用。此等之中一般以反應性高且容易處理的鉑錯合物爲宜，以氯化鉑酸之醇溶液，或氯化鉑酸溶液在中和後使配位以含有脂肪族不飽和烴化合物者爲尤宜使用。氫曱矽烷化觸媒之配合量，係可設成觸媒量，惟宜爲對（A)成分1〇〇重量分爲〇.〇〇1〜〇 . 1重量分〇於本發明之塗佈劑，可使含有（D )成分之官能性異氰酸酯化合物。藉由此多官能基異氰酸酯化合物之配合。 (A )成分之胺基甲酸乙酯聚合物之終端羥基或終端胺基，係與（D )成分之多官能性異氰酸酯化合物之異氰酸酯基反應而形成三度空間構造，所得的胺基甲酸乙酯樹脂之特性可謀更加改善，例如藉由配合多官能性異氰酸酯化合物，可使硬度，模數，裂斷強度，熱軟化溫度，耐磨耗性，滑溜性等提高。上述（D )成分之多官能性異氰酸酯化合物，若爲一分子中具有三個以上的異氰酸酯基者時，則未予特別限定，惟二官能性異氰酸酯化合物之三聚化三聚異氰酸酯體或，（C )多元醇化合物，與（d )二官能性異氰酸酯化合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS~) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 539700 A7 B7 五、發明説明（j 物’使各自的終端官能基之莫耳比（C ) / ( d ) ( ( 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )成分中之終端羥基/ ( d )成分中之N C〇基〕成爲 < 〇 · 5般予以反應者較宜使用。在此至於二官能性異氰酸酯化合物，可使用與舉出作則述（b )成分者相同者，使藉由此二官能性異氰酸酯化合物在適當溶劑中，三聚化觸媒存在下反應可得三聚化三聚異氰酸酯物。此時，至於溶劑可使用與前述相同者，惟其中亦可使用三聚化三聚異氰酸酯體之溶解性良好的酮系，酯系，醚系。至於三聚化觸媒，可例示出N，N，N /，N - -四甲基一 1，3 — 丁二胺，1，4 一二氮雜雙環（2，2， 2)辛烷，1，8 —二氮雜環（5，4，0)十一烯一 7 等胺系，三乙基膦，三丁基膦等磷化合物系等，此等可單獨使用或組合二種以上使用。三聚化觸媒之使用量，係可設成觸媒量。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製反應之際，饋入上述二官能性異氰酸酯化合物，溶劑並使溶解，於其中添加三聚化觸媒並在5 0〜1 5 0 °C熟成1〜1 0小時，加工處理爲宜。爲調整黏度，固形分濃度’溶劑，視必要時，再對反應生成物進行濃縮，稀釋，溶劑取代等亦可。另一方面，至於（c )多元醇化合物，可例示出丙三醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇或使於此等內加成環氧乙烷或環氧丙烷的聚醚多元醇類，甲基丙烯酸羥乙基酯或單甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 539700 A7 B7 五、發明説明（j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基丙烯酸三羥甲基丙烷酯等含羥基聚合性單體其聚合的聚丙烯酸酯基多元醇類等，此等可單獨使用或組合二種類以上使用。又至於（d )二官能性異氰酸酯化合物，可使用被舉出作前述的（b)成分者。爲得多官能性異氰酸酯化合物，以在適當溶劑中，胺酯化觸媒存在下使上述（c )及（d )成分反應時即可。至於溶劑，可使用與前述同樣者，惟其中以使用多官能性異氰酸酯化合物之溶解性良好的酮系，酯系，醚系爲宜。至於胺酯化觸媒，可例示有二月桂酸二丁基酯錫，辛酸錫等有機錫系，N ’ N，Ν'，Ν' —四甲基一 1，3 —丁烷二胺，1，4 一二氮雜環（2，2，2)辛烷，1 ，8 -二氮雜雙環（5，4，0)十一烯一 7等胺系等，此等可單獨使用或組合二種以上使用，惟有機錫系係高活性，故較宜使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在此，因以終端基爲異氰酸酯基，（c )及（d )成分各自的終端官能基之莫耳比（c ) / ( d ) < 〇 . 5，以成0 · 4< (c)/(d) <〇 · 5之此應使予反應爲尤且。在反應之際g貴入（c)成分，（d)成分，溶劑使溶解，於其中添加胺酯化觸媒並在5 〇〜1 5 0 °C熟成1 〜1 0小時，以在紅外線吸收光譜（1 r )源自羥基之 3 5 0 0 c m — 1附近的波峯消失時作爲反應之終點。爲調整黏度，固形分濃度，溶劑，若視必要時，亦可對反應生成物再進行濃縮，稀釋，溶劑取代等。本紙張尺度^用中國國家標準（(：奶）厶4規格（210/297公釐） ~ ~~ -18- 539700 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（d 再者，爲可得符合目的之特性般，以調整（D )成分之多官能性異氰酸酯化合物之含有量爲宜，惟至於鍵盤墊用塗布材或輥輪用塗佈材，對（A )成分之胺基甲酸乙酯聚合物固形分1 〇〇重量分，以（D )成分之配合量爲工〜15 0重量分（固形分），以10〜5 0重量分（固形分）爲尤宜，（D )成分若過少時則有未能顯現由三度空間交鏈引起的特性之情形，反之若過多時則表面保護層變脆’有招致使用壽命變成極短時不合適的情形。在本發明，若混合（A )成分之胺基甲酸乙酯聚合物及此多官能性異氰酸酯化合物等，則因反應會進行，故配合（D )成分之多官能性異氰酸酯化合物等，以製劑爲二液型’有與其他成分在使用前立即混合的需要。本發明之胺基甲酸乙酯樹脂塗佈材，爲因應塗佈方法調整黏度，添加稀釋劑，爲調整使用壽命或硬化條件添加羥甲矽烷化反應阻滯劑亦可。又例如至於鍵盤墊用塗佈材 ’以塡充劑，補強劑，消光劑，染料，顏料等爲任意成分配合亦無妨，例如至於輥輪用塗佈材，可以賦與導電性劑 ’控制靜電劑，耐熱提高劑，耐燃劑，潤滑劑，脫模劑，安定劑，抗靜電劑，紫外線吸收劑等爲任意成分予以添加亦無妨。本發明之胺基甲酸乙酯樹脂塗佈材，可適用於各種金屬、塑膠、橡膠製構件，惟在以聚矽氧橡膠製構件，例如以於鍵盤墊或輥輪表面等上在形成上述胺基甲酸乙酯樹脂塗佈材之塗佈被膜（表面保護層）方面係有效的。由而可 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 539700 A7 B7 五、發明説明（d 得表面耐磨耗性優越的聚矽氧橡膠構件。至於聚矽氧橡膠構件之聚矽氧橡膠基材，並未予特別限制，亦可適用於由長久以來即被使用作其構件之由過氧化物硫化而成的可軋製型聚矽氧橡膠而成的構件，由氫甲矽烷化交聯引起的射出成型用液狀聚矽氧橡膠而成之構件之任一者，惟並非受此所限制的。將本發明之胺基甲酸乙酯樹脂塗佈材塗布於聚矽氧橡膠構件上的方法並未予特別限制，惟適於網版印刷，噴塗，浸塗。因此塗佈後，使在5 0〜2 0 0 °C加熱乾燥5分鐘〜2小時爲宜。此間使胺基甲酸乙酯樹脂塗佈材中的溶劑揮發，同時使該塗佈材之各成分的一部分滲透入聚矽氧橡膠中，藉由使（A )成分之胺基甲酸乙酯聚合物之脂肪族不飽和烴基，（B)成分之有機氫聚矽氧烷之氫甲矽烷基，與聚矽氧橡膠中的殘布乙烯基及/或氫甲矽烷基爲（C )成分在氫甲矽烷化觸媒之存在完全成整體的氫甲矽烷化反應。又使於胺基甲酸乙酯樹脂塗佈材上含有（D )成分之多官能性異氰酸酯化合物的情形，（A )成分之終端羥基或終端胺酯係與（D )成分之異氰酸酯基反應並同時進行著形成三度空間構造。且，以本發明之塗佈劑經予形成於基材表面上的表面保護層之膜厚並未予特別限定’惟例如至於鍵盤墊用塗佈材，宜爲膜厚1〜1 〇〇#m，尤宜爲1 〇〜3〇//m，至於輥輪用塗佈材，宜爲膜厚5〜2 0 0 // m，尤宜爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 539700 A7 B7 五、發明説明（^ 2 0 〜1 〇◦ // m 〇在本發明，如此於聚矽氧橡膠基材表面上形成表面保護層，可採用通常的方法進行。且爲提高表面保護層之接著性而用的特別組成之聚矽氧橡膠等並不需要。而且，亦無事先對聚矽氧橡膠構件表面施以底塗處理，臭氧處理，蝕刻處理等繁雜的前處理之必要。亦即，與塗佈向來的胺基甲酸乙酯樹脂塗佈材之情形相比，可簡化前步驟，同時僅將向來已塗佈的胺基甲酸乙酯樹脂塗佈材取代成本發明之胺基甲酸乙酯樹脂塗佈材，不完全變更其他材料，製造裝置，製造條件等製造方法下，欲製造表面之耐磨耗性優越的聚矽氧橡膠製構件係成爲可能的。此亦具有使該聚矽氧橡膠製構件之製造成本降低的效果。實施例以下示出製造例，實施例及比較例，具體的說明本發明’惟本發明並非受下述實施例所限制者。〔製造例1〕胺基甲酸乙酯聚合物第1號之合成於附有溫度計，攪拌裝置之1 L燒瓶內，饋入以下式 (9 )表示於側鏈上具有乙烯基之聚醚二醇（分子量： 3 ，〇〇〇， n :m :0 = 30:50:20) lll.〇g(OH：〇.〇74mol)，4，4一-二苯基甲烷二異氰酸酯9·0g(NC〇：〇.072 mol)，甲基異丁基酮3 〇〇 m 1 ，使攪拌溶解。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 539700 A7 B7 五、發明説明（d HO^CHC^O^CHjC^^CCHCH.O^H ch3 hc=ch, (9) 於其中添加二月桂酸二丁基錫0 · 1 g並在8 0 t熟成5小時將反應物取樣並測定1 R時，未能觀測出源自異氰酸酯基之波峯。再以甲基異丁基酮稀釋性反應物至使固形分濃度成2 0重量％而成胺基甲酸乙酯聚合物第1號。所得的聚合物之重量平均分子量利用G P C測定時，約爲 1 2 9，0 0 〇〇〔比較製造例1〕胺基甲酸乙酯聚合物第2號之合成於與製造例，相同的裝置內，饋入以下式（1 〇 )表示的聚醚二醇（分子量：3，000，n :m=50 : 50)111.0g，(OH：〇.〇74mol)，4 ，4 / 一二苯基甲烷二異氰酸酯9 . 0g (NC〇·· 0· 072 m ο 1)，甲基異丁基酮300ml ，使攪拌溶解。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H0-fCHCH20)n(CH2CH2)srH CH, (10) 於其中添加二月桂酸二丁基錫〇 · 1 g並在8 0 °C熟成5小時’將反應物採樣並測定1 r時，未能觀測出源自異氰酸酯基之波峯。再以甲基異丁基酮稀釋此反應物至使本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22 539700 A7 B7 五、發明説明（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 固形分濃度成2 0重量％而得胺基甲酸乙酯聚合物第2號。利用G P C測定所得的聚合物之分子量時，重量平均分子量爲約125，000。〔製造例2〕胺基甲酸乙酯聚合物第3號之合成於與製造例1相同的裝置內，饋入上式（9 )表示之於側鍵具有乙燒基之聚醚二醇（分子量：約3，0 0〇， n:m:o = 30:50:20)81.0g(〇H: 0.054 mol) ，4，4^ —二苯基甲烷二異氰酸酯 9.〇g(NCO：〇.〇72mol)，甲基異丁基酮 3 0 〇 m 1，使攬拌溶解。於其中添加二月桂酸二丁基錫〇 · 1 g並在8 0 °C熟成2小時，將反應物取樣並測定1 R時，未能觀測出源自異氰酸酯基之波峯。再以甲基異丁基酮稀釋此反應物.至使固形分濃度成2 0重量％而成胺基甲酸乙酯聚合物第3號。所得的聚合物之重量平均分子量利用G P C測定時，約爲 9 5，0 0 0。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔比較製造例2〕胺基甲酸乙酯聚合物第4號之合成於與製造例1相同的裝置內，饋入以上式（1 〇 )表示的聚醚二醇（分子量：3，0 〇〇，n : m二5 0 : 50)81.〇g(〇H：〇.〇54mol)，4， 4 / —二苯基甲烷二異氰酸酯9，〇g (nc〇：〇· 072 m ο 1)，甲基異丁基酮3〇〇ml ，使攪拌本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 539700 A7 B7 五、發明説明（溶解。於其中添加二月桂酸二丁基錫〇 · 1 g並在8 〇 Ό 熟成2小時。其後，暫時待冷卻至室溫後，投入1，4 一丁一醇 0 · 9g (〇Η : 〇 . 〇20mo 1 )並在 8〇°C 熟成5小時，將反應物採樣並測定1 R時，未能觀測出源自異氰酸酯基之波峯。再以甲基異丁基酮稀釋此反應物至使固形濃度成2 0重量％而得胺基甲酸乙酯聚合物第4號，利用G P C測定所得的聚合物之分子量時，重量平均分子量爲約92，000。〔製造例3〕胺基甲酸乙酯聚合物第5號之合成於與製造例1相同的裝置內，饋入下式（1 1 )表示之於側鏈具有乙烯基之含有聚矽氧烷聚酯二醇（分子量： 3，000，聚矽氧烷分子量：2，000，p : Q = 80 ： 20) 81 . 〇g (ΟΗ· 〇 . 054 mo 1)， 4 ’ 4 一二苯基甲烷二異氰酸酯9 . 0g (NC〇：〇 . 0 7 2 m ο 1 )，甲基異丁基酮3 0 0 m 1 ，使攪拌溶解。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HO—(C 5H} 〇COO)p C2 H4OC3H5 -一 Si - 〇 CH.

H-<〇C5H10COf〇C2H4OC3HT (11 於其中添加二月桂酸二丁基錫0 · 1 g並在8 0 t熟成2小時。其後暫時待冷卻至室溫後投入1，4 一丁二醇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -24- 539700 A7 B7 五、發明説明（d 〇 · 9g (〇H: 〇 · 020mo 1)並在 8〇t熟成 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 小時，將反應物取樣並測定1 R時，未能觀測出源自異氰酸酯基之波峯。再以甲基異丁基酮稀釋此反應物至使固形分濃度成2 0重量％而成胺基甲酸乙酯聚合物第5號。所得的聚合物之重量平均分子量利用G P C測定時，約爲 1 1 7，0 0 0。〔比較製造例3〕胺基甲酸乙酯聚合物第6號之合成於與製造例1相同的裝置內饋入以下式（i 2 )表示的含有聚矽氧烷聚酯二醇（分子量：3，〇〇〇，聚矽氧烷分子量：2，000) 111 · 〇g (〇H: 0· 074 mol) 5 4 5 4 —二苯基甲烷.二異氰酸酉旨 9_Og(NC〇：〇.〇72mol)，甲基異丁基酮 3 0 0 m 1，使攪拌溶解。 /ίΗ3 \ ?Η3 H〇^C5H10COO)rC2H4OC3H6^^-〇j-Si- \ch3/p ch3 (12) 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 H-(〇C5H! 〇c〇)- 002Η4003Η6 於其中添加二月桂酸二丁基錫〇 · 1 g並在8 〇 °c熟成5小時，將反應物取樣雜測定1 R時，未能觀測出源自異氰酸酯基之波峯。再以甲基異丁基酮稀釋此反應物至使固形分濃度成2 0重量％而成胺基甲酸乙酯聚合物第6號。所得的聚合物之重量平均分子量利用G P C測定時，約本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- 539700 A7 B7 五、發明説明（g 爲 1 1 3，0 0 0。〔製造例4〕多官能性異氰酸酯化合物第7號之合戊於附有溫度計，攪拌裝置之5 0 0 m 1燒瓶內，饋入三羥甲基丙烷26 · 8g (〇H: 〇 . 6〇mol)及伸甲苯二異氰酸酯（2，4 一，2，6 —之混合物） 1 0 7 . 9 g ( N C 0 ： 1 . 2 4 m ο 1 )，醋酸丁酯（ 1 0 0 m 1 ，使攪拌溶解。於其中添加二月桂酸二丁基錫〇 . 0 5 g並在8 0 °C熟成2小時。將反應物取樣並測定 1 R時，未能觀測出源自異氰酸酯基之波峯。再以甲醋酸丁酯稀釋此反應物至使固形分濃度成5 〇重量％而得多官能性異氰酸酯化合物第7號。〔製造例5〕多官能性異氰酸酯化合物第8號之合成以氮氣取代附有溫度計，攪拌裝置，滴液漏斗的 5 0 0 m 1燒瓶，饋入醋酸丁酯1 〇〇 m 1並在攪拌下升溫至7 0 °C爲止。將已事先溶解甲基丙烯酸2 -羥乙酯 78 . 〇g (〇H: 〇· 60mo 1)及 2，2一一偶氮雙（2 -甲基異丁腈）〇 · 5 g者，由滴液漏斗滴入燒瓶中’滴下結束後在8 0 °C熟成2小時。將此反應液取樣，測定加熱減量時大致爲理論値，可確認出可得甲基丙烯酸 2 -經乙酯聚合物。其後，待暫時冷卻至室溫後添加伸甲苯二異氰酸酯（2，4 ; 2，6 -之混合物）107 . 9 g ( N C 0 ： 1 2 4 m 〇 1 )，二月桂酸二丁基錫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —r---r · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 539700 A7 B7 五、發明説明（d 0 _ 0 5 g並在8 0 °C熟成2小時。將反應物取樣並測定 1 R時，未觀測出有源自羥基之波峰。惟觀測有源自異氰酸酯基之波峯，再以醋酸丁酯稀釋此反應物至使固形分濃度成5 0重量％而得多官能性異氰酸酯化合物第8號。〔實施例1〜9，比較例1〜2 7〕於可軋製型聚矽氧橡膠配合料〔K E - 9 5 1 U〕（ fg越化學工業公司製造）1 0 0重量分內，配合交聯劑「 c一8A」（信越化學工業公司製造）〇.6重量分。於長1 0 0 m m，寬5 0 m m，厚2 m m之薄片模型內塡充此配合物，在180t：，10分鐘l〇〇kgi/cm2之條件下加熱壓縮成型，而得聚矽氧橡膠薄片A。又，充分混合射出成型用液狀橡膠聚矽氧橡膠「K E -1990 — 50A」「KE - 1990-50B」（信越化學工業公司製造）各5 0重量分。將此混合物塡充入長1 0 0 m m、寬5 0 m m、厚2 m m之薄片模型內，在 1 5 0°C，1 0分鐘，1 〇〇kg f/cm2之條件下加熱壓縮成型而得聚矽氧橡膠薄片。利用噴塗方式將表1〜4所示的配合之塗佈材塗布液塗佈於此等二種橡膠薄片A，B上，在1 5 0 °C之烘箱中加熱乾燥1 0分鐘，形成各個透明的膜厚約2 0 // m之表面保護層。對所得的各個塗佈材之表面保護層進行接著性試驗。結果不於表1。又利用噴塗方式各自將「Primer C」（信越化學工業公本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 539700 A7 B7 五、發明説明（25) 司製造）噴塗於上述二種橡膠薄片A，B上，風乾後，於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 0 °C之烘箱中加熱乾燥3分鐘，而得已底塗處理的聚矽氧橡膠薄片C，D。不論二種類之橡膠薄片C，D，均與上述同法塗佈，加熱乾燥，對所得的各個透明膜厚約 2 0 /z m之表面保護層進行接著性之試驗。結果示於表1 4 ° 〔實施例1 0〜1 6〕於可軋製型聚矽氧橡膠配合料「KE — 9 7 1 U」（信越化學工業公司製造）1 0 0重量分內，配合交聯劑「 C一8A」（信越化學工業公司製造）0·6重量分。將此配合物塡充入形成鍵盤頂部，薄壁可動部，基底部之模具內，在180 °C，10分鐘，100kg f / cm 2之條件下加壓壓縮成形，可得由鍵盤頂部，薄壁可動部，基底部而成的聚矽氧橡膠製鍵盤墊。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其次，於油墨基底「Silmark BLM」（信越化學工業公司製造）1 0 0重量分內，加入交聯劑「C A T — 丁 Μ」 (信越化學工業公司製造）8重量分及碳化觸媒「CAT 一PL-2」（信越化學工業公司製造）0.3重量分，以二甲苯1 〇〇重量分稀釋，而得黑色的聚砂氧橡膠系文字油墨。於以上述而得的聚矽氧橡膠鍵盤墊之鍵盤頂部± 面，利用網版印刷對此聚矽氧橡膠系文字油墨進行測試0 案印刷，在1 5 0 °C之烤箱中加熱乾燥5分鐘，形成膜15 約1 0 // m之文字油墨層。利用網版印刷方式將實施例本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 28- 539700 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（ 1 1〜7之各胺基甲酸乙酯樹脂塗佈劑塗佈液塗佈於其中 ’在1 5 0 °C之烤箱中加熱乾燥5分鐘時，而得各自的透明膜厚約1 〇 // m之表面保護層經予形成的聚矽氧橡膠製鍵盤墊。 1施例1 7〜2 3 於可軋製型聚矽氧橡膠配合料「K E - 9 4 1 U」( 信越化學工業公司製造）1 〇〇重量內配合交聯劑「C -8A」（信越化學工業公司製造）0·6重量分及碳20 重量分。將此聚矽氧橡膠配合物塡充入已設定有直徑5 m m，長度3 0 0 m m之S U S製金芯的輥輪模型內，對每一根輥輪使在1 8 0 °C烘箱中加熱硫化3 0分鐘形成厚度5 m m，軸方向之長度2 0 0 m m之聚矽氧橡膠層，由輥輪模型脫模而得一次硫化聚矽氧橡膠製輥輪。將此一次硫化聚矽氧橡膠製輥輪在2 0 0 °C之烤箱中保持4小時而成二次硫化聚矽氧橡膠製輥輪。接著藉由噴塗方式塗佈實施例1〜7之各胺基甲酸乙酯樹脂塗佈劑塗佈液，在 1 5 0 °C之烘箱中加熱乾燥1 〇分鐘時’可得透明的膜厚約3 0 // m之表面保護層經予形成的導電輥輪。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X ：297公釐） -29- 539700 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ B7 五、發明説明（2) 〔I撇〕實施例 ON 100 CO «ο o 0.2 〇〇〇 100 uo Csl o 0.2 〇 1 100 CN| uo o 0.2 1 〇〇 1 1 100 CNl uo o 0.2 〇〇 1 1 m 100 CNl uo o 0.2 i 〇〇 1 1 寸 100 CO o 0.2 〇〇 1 1 CO 100 CNl wn o 0.2 〇〇 1 .1 C0 100 UO C<l o 0.2 〇〇 1 1 r-H 100 CO o 0.2 〇〇 1 1 UP-1* UP-2* UP-3* UP-4* * 1 Oh * 1 Ph 多官能性異氰酸酯No.7 多官能性異氰酸酯No. 8 甲基氫二烯聚矽氧烷n CAT-PL-50T 2 } 控制劑3) 接著性橡膠薄片A 橡膠薄片B ! 橡膠薄片c 橡膠薄片D (晅要· i ) 9 〜T-Η鬆Φ躐餾K]lis-w^:9〜rH—dn* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -30- 539700 A7 B7 五、發明説明（ 1 )以下式表示的甲基氫聚矽氧烷（以下相同） CH3-Si—〇--Si Si — CH3

I \ I / I CH3 \ H /40 CH3 2 )氫甲矽烷化用觸媒（鉑錯合物，信越化學工業公司製造）（以下，相同） 3) 1 —乙烯基一1—環己醇（以下，相同） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 539700 A7 B7 五、發明説明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

〔2嗽〕比較例〇\ 100 X X 〇〇〇 100 v〇 X X 〇 100 X X 〇〇 VD 100 X X 〇〇 wn 100 X X 〇〇寸 1 loo X X 〇〇 CO 100 X X 〇〇 CSJ 100 un X X 〇〇 s i 100 X X 〇〇 * 1—Η 1 pL, * CN| 1 Qh ㈡ * CO 1 pH UP-4* * 1 Ph * \o 1 C1h 多官能性異氰酸酯No.7 多官能性異氰酸酯No.8 甲基氫二烯聚矽氧烷n CAT-PL-50T 2 ' 控制劑3) 接著性橡膠薄片A 橡膠薄片B 橡膠薄片C 橡膠薄片D m- m m_i— am mtmwmmatm ϋ·ϋ an·— mMMmmmMmae 1>11_· «—Hi—· nm ϋ·ιϋ - 1- - Knn 一、 nil.— - -i- i· 1 m r — ·— v^n— • i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -32- 539700 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（

〔ε撇〕比較例〇〇 100 un CNl 0.5 0.2 X X 〇卜 100 CNl 0.5 0.2 X X 〇 100 cs 0.5 0.2 X X 〇〇 1 100 csl 0.5 0.2 X X 〇〇寸 100 CNl 0.5 CNl ο X X 〇〇 CO 100 CNl ο 0.2 X X 〇〇 C<1 100 VO csl ΙΟ ο 0.2 X X 〇〇 100 un CNl 0.5 0.2 X X 〇〇〇 100 CNl 0.5 0.2 X X 〇〇組成（分） r—I 1 Ph * csl 1 pH CO 1 CU UP-4* UP-5* * VD 1 PH 多官能性異氰酸酯No.7 多官能性異氰酸酯No. 8 甲基氫二烯聚矽氧烷u CAT-PL-50T 2 } 控制劑3) 接著性橡膠薄片A 橡膠薄片B 橡膠薄片c 橡膠薄片D (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-ιτ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 539700 A7 B7 五、發明説明（d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔寸漱〕

比較例 100 un X X 〇 Cs) 100 X X 〇 UO CS1 100 X X 〇〇 100 X X 〇〇 CO CNI 100 ΙΟ X X 〇〇 CN1 CSI 100 X X 〇〇口 100 X X 〇〇 100 X X 〇〇 ON 100 X X 〇〇組成（分） Η 1 UP-2* * CO 1 Ph UP-4* * I Ρη UP-6* 多官能性異氰酸酯Νο.7 多官能性異氰酸酯No.8 甲基氫二烯聚矽氧烷1) CAT-PL-50T 控制劑3) 接著性橡膠薄片A 橡膠薄片B 橡膠薄片C 橡膠薄片D ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 411 1* 訂 up-· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -34- 539700 A7 _;_B7_ 五、發明説明（32) 發明之功效本發明之塗佈劑，即使無前處理，對基材尤指對聚砂氧橡膠之接著性良好於基材表面上，簡單且容易的形成耐磨耗性優越的表面保護層。又由本發明之塗佈劑經予表面保護的聚矽氧橡膠構件，係不損及基材的聚矽氧橡膠之特性，使胺基甲酸乙酯樹脂特有的耐磨耗性賦與至表面上，再者接點障礙問題或低分子矽氧烷問題亦經予解決者，故作爲聚矽氧橡膠製鍵盤墊，聚矽氧橡膠製輥輪等係有用的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35-

Claims

539700 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2

(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中，R 1 8爲一價有機基，t爲〇以上的整數，u 爲2以上的整數，t+3爲3以上的整數）。 2 ·如申請專利範圍第1項之塗佈劑，其中（a )成分之胺基甲酸乙酯聚合物係於（a )兩終端具有羥基或胺基，且側鏈上有1個以上的脂肪族不飽和烴基之直鏈狀聚合物，與（b )二官能性異氰酸酯化合物以各自的終端官能基之莫耳比爲2·〇ga/b>l.〇下進行反應而得的胺基甲酸乙酯聚合物。 3 .如申請專利範圍第2項之塗佈劑，其中（a )成分之直鏈狀聚合物係於兩終端上具有羥基或胺基，於側鏈上具有1至5 0個的脂肪族不飽和烴基，且具有矽氧烷鍵結者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 ·如申請專利範圍第1、2或3項之塗佈劑，係含有（D )多官能性異氰酸酯化合物1〜1 5 0重量分。 5 ·如申請專利範圍第4項之塗佈劑，其中（D )多官能性異氰酸酯化合物係二官能性異氰酸酯經三聚化的三聚異氰酸酯體。 6 .如申請專利範圍第4項之塗佈劑，其中（D )多官能性異氰酸酯化合物係使（c )多元醇化合物及（d ) 二官能性異氰酸酯化合物以各自的終端官能基之莫耳比爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37- 539700 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 (c) /(d) <0 · 5之範圍反應而得者。 7 . —種聚矽氧橡膠元件，係於聚矽氧橡膠基材表面上經予形成由申請專利範圍第1至6項中任一項之塗佈劑而成的表面保護層。 8 ·如申請專利範圍第7項之聚矽氧椽膠元件，係指聚矽氧橡膠製鍵盤墊。 9 .如申請專利範圍第7項之聚矽氧橡膠元件，係指聚矽氧橡膠製輥輪。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -38-

訂線

裝 539700 A8 B8 C8 D8 _正 91· 六、申讀章利1範圍 1 __ 1 . 一種塗佈劑，其特徵在於含有 (A )於（a )兩終端具有經基或胺基，且側鏈上有 1個以上脂肪族不飽和烴基之直鏈狀聚合物與（b )二官能性異氰酸酯化合物，以各自終端官能基之莫耳比a / b 〔（a)成分中之終端烴基及胺基/(b)成分中之 N C〇基〕> 1 · 0下進行反應而得的一分子中，在側鏈上有一個以上的脂肪族不飽和烴基之重量平均分子量爲 1 0,0 0 0〜5 0 0,0 0〇的胺基甲酸乙酯聚合物 1 0〇重量分 (B)下述一般式（7)或（8)表示的一分子中具有二個以上的氫甲矽烷基之有機氫聚矽氧烷 0 . 1〜1 0 0重量分 (C )氫甲矽烷基化觸媒對（A ) 成分100重量分爲0 . 001〜0 . 1重量分而成者； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1-1 1 』 R—-SlR 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，r，s爲0以上的整數，R16爲氫原子或 R 1 7，R 1 7爲一價有機基，且R 1 6二個均爲R 1 7時，s 在2以上，R16中一個爲R17，另一個爲氫時，s在1以上，R 1 6二個均爲氫時，s在〇以上之整數）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）