TW538086B

TW538086B - Autoclavable non-adherent, heat sealable polymer blends for fabricating monolayer and multiple layered films

Info

Publication number: TW538086B
Application number: TW090105964A
Authority: TW
Inventors: Lecon Woo; Sherwin Shang; Michael T K Ling; Yuan-Pang Samuel Ding; Tahua Yang
Original assignee: Baxter Int
Priority date: 2000-03-16
Filing date: 2001-03-14
Publication date: 2003-06-21
Also published as: BR0109292B1; CA2402153A1; MXPA02008950A; WO2001068029A3; WO2001070877A2; US7267885B1; CN1516720A; DK1210389T3; JP2003526471A; WO2001070877A3; HK1055672A1; CA2371431C; AU4585001A; JP2004507376A; WO2001068362A2; CN1408009A; AU2001245850B2; EP1299468A2; JP4229612B2; BR0109295A

Description

538086 A7 ____B7__ 五、發明說明（I ) 技術領域本發明係關於一種用於製造膜的聚合物混合物且更特別是製造具有低扭曲及在蒸汽殺菌下爲非黏合性的膜，其是熱封性且適合製成撓性醫療容器。發明背景在醫療領域中，有益試劑被收集，處理及儲存於容器中，然後運送且最後經由注射而由管子傳送至病人以達到效果，而用來製造容器的材質具有性質的獨特組合。例如，視覺檢查溶液的微粒污染需要一種光學透明的容器。而形成器壁的材質必須有充足的撓性以藉由破壞器壁來注入溶液，而不會導入空氣至容器中。材質必須在寬廣溫度範圍下維持其可撓性及韌性。材必須於低溫下維持其撓性及韌性，因爲某些溶液，例如某些預混的藥品溶液，於如-25 到-30°C下被儲存及於容器中傳送以減少藥物的降解。材質必須也是實用的且在高溫下抗扭曲，以忍受蒸汽殺菌的高熱-此爲大部分醫療流體容器及營養產品在裝運之前所接受的處理。此殺菌處理通常包含使容器曝於典型爲l21°c之溫度及高壓的蒸氣中。爲了容易製造成有用物品，因此使用熱封技術將材質密封爲所欲的。所以材質必須維持充足的熱塑性質以在加熱時熔融。更進一步的要求爲減低物品在使用之後，棄置由材質製造成的物品所帶來的環境衝擊。對於那些被棄置在掩埋場的物品而言，合意的爲減少或避免低分子量可瀝濾的成 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)' - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

538086 A7 —----— R7___ 五、發明說明（>Ί 分構成物ΡΡ。再者，有利的是使用一種可容許在熱處理於製造期間所產生的廢料的材質。。對於爲減少生物危害而經由焚化處理棄置的容器而言，合意的是使用一種可減少或消除環境上不欲及腐蝕性無機酸形成的材質。合意的是材質不含或具有低含量的低分子量添加劑，例如塑化劑’女疋劑及可被釋放至藥品或生物流體中的類似物。撓性聚氯乙嫌(PVC)因爲有能符合各種不同功能需求的能力’其經常爲醫學袋應用選擇的材料。PVC亦提供可區別的優點，其在用於構成符合上述需求的裝置上爲最具成本效益的材質。然而，PVC在市場上有許多缺點。這些缺點包括PVC化合物與某些藥品的不相容性，關於氯含量及其對環境的效響與逐漸增加的PVC負面市場認知。因此許多材質已被設計用來取代PVC。然而，大部分代替材料太貴而無法實現且仍然無法符合上述所有的需求。曾經發展符合醫療容器及管的需求且無PVC缺點的聚烯烴及聚烯烴合金。典型上，聚烯烴是和醫療應用可相容 ’因爲其對流體有相當低的可萃取性(extractability )。大部分的聚烯烴類聽起來是環保的，因爲其在焚化時並不產生有害的降解物且適合爲熱塑性塑膠再回收。許多聚烯烴爲有成本效益的材料，其可提供爲PVC的經濟替代物。然而，要用聚烯烴取代PVC所有有利的特性時，仍有許多障礙要克服。 5 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱) ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

538086 A7 _ — — —_B7__ 五、發明說明（々）例如，在使用某些聚烯烴以製造醫療管類時已經遭遇到問題。已發現這類型的管有較差的表面特性，以致於當使用滑動夾板夾住管子時，其可容易地被切、撕或刮。同時，具有有利模量特性之某些聚烯烴類，例如超低密度聚乙烯，具有熔點溫度爲低於高壓處理期間所達到的溫度。已知藉由化學試劑或高能量離子輻射的交聯會增加聚合物母體的抗熱性。化學交聯是橫過個別聚合物鏈的共價鍵，其大大地阻止變形的傾向及在高溫下，甚至於在聚合物熔點之上的流動。例如，受讓於Terumo的美國專利號 4,465,487揭示藉由將乙烯一醋酸乙烯酯共聚物以劑量在 50kGy至lOOkGy之間的高能量電子束(2 Mev)照射來製造可蒸氣高壓的醫療容器，以獲得膠體的成分在50%到85%之間。此’487專利揭示若容器的EVA側壁被照射而在一起被密封之前達到膠體成分爲約50%或更高時，容器的EVA側壁會容易地剝離。（第四欄，第20-30行）。因此，’487專利揭示在密封容器成袋之後照射容器的側壁會只留下一出口區域未密封。相似地，美國專利號4,453,940揭示由EVA或其他材料製造醫療容器。’940專利也揭示藉由高能電子束交聯材料來增加EVA的高壓阻抗性的步驟。此’940專利警告如果交聯超過50%時，熱封的使用會變成不可能。（第四欄，第 27-35 行）美國專利號4,401，536揭示交聯的半剛性容器，其由聚丙烯及EVA或EEA的摻合物所組成。此專利沒有揭示具 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

538086 A7 -^~一 ——一五、發明說明（/^ ) 有聚丙烯的乙嫌^烯烴的用途。其也揭示在成形之前的照射會造成物品具有較差的可熱密封性。（第四欄，第25-28 行）兩者均受讓於本案受讓人的美國專利號4,892,604及 5,066,290揭不一種醫樂谷器’其具有共擠製的高密度聚乙烯表層和具有約18%的醋酸乙烯酯含量的乙烯一醋酸乙烯酉曰共聚物的核心層。在藉由停統無線電頻率熱封製造容器之後，組件會受到來自約5Mev的高能量電子束加速器中的約lOOkGy離子輻射。高密度聚乙烯層係作用爲濕氣及氣體穿透的障礙物’以維持無囷流體含量在-~全球各種不同樂物所需要的固疋辰度內。然而’在此材料結構上有許多明顯的嚴重缺陷：1)爲了由此材料結構中製造容器，容器必須在交聯程序之前製造，因爲交聯的EVA層是很難以熱封(如此使製造過程非常沒效率）；以及2)充分交聯所需的輻射劑量也會釋出明顯數量的醋酸-輻射曝光的副產品。因爲HDPE提供對氣體穿透的障礙物，所補陷的醋酸可給予流體成份相當地酸性-其爲一個非常不欲的結果。受讓於W.R.Grace的美國專利號4,643,926揭示由多層材料製造的醫療溶液容器，在某些具體實施例中，欲熱封的層是以聚丙烯作爲主要成份來建構。因爲已知聚丙烯當暴露於輻射中時會經歷斷鏈，熱封層保持熱塑性且能夠被熱封於類似的表面。因此，整個多層膜可被熱封且於經歷高壓蒸汽後仍存在。然而，多層構造的複雜性及淸洗與倂入酸淸除化合物（其爲去除照射EVA的酸性副產物）於膜 7 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · i線· 538086 A7 B7 五、發明說明（(） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中的可能需求會使處理相當複雜，且成本相當高(參見美國專利5,445,893)。更進一步，因爲薄膜由許多非常不相似材料構成，邊緣修剪及其他薄膜廢料的處理回收是非常困難且不實用’而沒有大大地降低光學及機械性質。美國專利號5,055,328揭示一種多層有差異性的交聯薄膜’其中熱封層包含額外的抗氧化劑以阻礙交聯且有助於熱密封以進行後交聯。同樣埤，加拿大專利1，125,229揭示另一種有差異性交聯多層膜，其中外部層包含交聯改進劑。然而，這些構造爲全多層結構且未提出在高壓蒸汽期間自我黏合的議題。受讓於Sun的美國專利號4,724，196揭示一種多層、定向、可熱收縮的容器，其具有輻射交聯外層以及藉由控制輻射製程的非交聯內部密封層。內及外層可爲EVA共聚物。此容器是設計成在施用熱時會收縮，因此不適合於在高壓處理後必須維持實質上整個體積的容器。線· 本發明的主要目的是提供一種聚合材料，其整體性優於我們到目前爲止在技藝已知或商業使用或販賣所已知的那些材料。此材料的性質包括撓性，對於視覺檢查的光穿透性及足以承受在高至121°C之溫度下蒸氣殺菌處理而不會經歷明顯變形或自我黏著的熱阻抗。材質應該也是非方向性、非黏著性，且能使用熱封技術密封。此材質也應爲質質上不含低分子量的可瀝瀘添加劑，且能藉由焚化作用安全棄置而無生成明顯數量的腐蝕性無機酸。最後，此材質對現今用於醫療裝置的不同PVC配方而言爲具成本效益 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538086 A7 __ B7_____ 五、發明說明（L ) 的替代物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 美國專利號第5,879,768揭示一種包封可流動物質的袋，其由具有聚合組成物密封層的材料所製成，包括：（A)10 到100%的（1)5〜95%的至少一種均勻分支的實質上線性乙烯/ α烯烴共聚合物及(2)5到95%的具有密度從0.916-0.932g/cc 的高壓低密度聚乙烯所形成的混合物；以及(B)0〜90%的選自由超低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、高壓低密度聚乙烯、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物及均勻分支的線性乙烯聚合物所組成之族群中的聚合物。’768專利並沒有揭示將此混合物曝露於輻射中，也沒有揭示將此均勻分支，實質上線性乙烯Μ -烯烴共聚合物與聚丙烯混合。當多於一聚合物被混合以形成合金組成時，要同時達到上述所有的目標是困難的。例如，許多合金產生明顯的光散射；因此無法符合光透明的目標。光散射強度(以haze 測量)取決於在微米U)範圍中的成分之區域大小以及成分折射係數的接近度而定。在一般的標準，選擇能被滿意地處理成非常小區域大小且將錯誤地結合最小折射係數減低至最小是一件困難的工作。本發明可提供解決這些以及其他問題。本發明之槪要本發明提供一種製造單層膜或在多層膜中內之層的聚合物混合物。該混合物具有第一及第二成份。第一成份是選自下列族群：（1)具有密度小於約〇.915g/cc的乙烯及α-烯烴共聚物(interpolymer)，（2)乙烯及低級烷基丙烯酸酯共 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538086 A7 B7 1 ' 一五、發明說明（1) •聚物，（3)乙烯及經低級烷基取代的烷基丙烯酸酯共聚物，及(4)離子型聚合物，一般稱爲離子交聯聚合物。第二成份是選自下列的一或多種：（1)含丙烯聚合物，（2)含丁烯聚合物，（3)含聚甲基戊烯聚合物，（4)含環烯烴聚合物及(5)含橋連多環烴聚合物。第一成份的量是從約99%到約55%，而第二成份的量爲混合物重量的約45%到約1% ° 當混合物被製成薄膜時.，混合物具有彈性模數爲依 ASTM D882測量時是小於約60,000psi，而內部霧度依 ASTM D1003測量時是小於約25%，如下列所定義的自我附著等級（對覆有小袋之材質(overpouch material)爲輕微或沒有黏附）爲大於約2，於120°C，約27psi負荷下樣品潛變爲小於或等於150%，以及膜可被熱封成具有封口的容器’ 其中當充滿液體之容器在121°C高壓蒸汽歷時一小時時，封口可保持完整。本發明也提供一種非PVC，無定向性之單層膜，其具有足夠的熱變形阻抗以承受蒸汽殺菌條件。此膜是由第一成份及第二成份之混合物所製成。第一成份是選自下列族群：（1)具有密度小於約0.915g/cc的乙烯及α-烯烴共聚物，（2)乙烯及低級烷基丙烯酸酯共聚物，（3)乙烯及經低級烷基取代的烷基丙烯酸酯共聚物，及(4)離子型聚合物，一般稱爲離子交聯聚合物。第二成份是選自下列的一或多種： (1)含丙烯聚合物，⑵含丁烯聚合物，（3)含聚甲基戊烯聚合物，（4)含環烯烴聚合物及(5)含橋連多環烴聚合物。第一成份的量是從約99%到約55%，而第二成份的量爲混合物重 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · --線. 本紙張尺度適时@ @家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 538086 A7 _____Β7___ 五、發明說明（(?） •量的約45%到約1%。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當膜依ASTM D882測量時的彈性模數是小於約 60,000psi，而依ASTM D1003測量時的內部霧度是小於約 25%，如依下列所定義的自我附著等級（對覆有小袋之材質爲輕微或沒有黏附）爲大於約2，於120°C、約27psi負荷下樣品潛變爲小於或等於150%，以及膜可被熱封成具有封口的容器，其中當充滿液體之容器在121°C高壓蒸汽歷時一小時時，封口可保持完整。本發明更進一步提供一種製造非PVC及非方向性之薄膜的方法。該方法包括下列步驟：提供第一及第二成份，將第一成份及第二成份混合以定義出混合物，將混合物擠製成膜，以及將膜曝露於電子束照射下。第一成份是選自下列族群：（1)具有密度小於約0.915g/cc的乙烯及α-烯烴共聚物，（2)乙烯及低級烷基丙烯酸酯共聚物，（3)乙烯及經低級烷基取代的烷基丙烯酸酯共聚物，及(4)離子型聚合物，一般稱爲離子交聯聚合物。第二成份是選自下列的一或多種：（1)含丙烯聚合物，（2)含丁烯聚合物，（3)含聚甲基戊烯聚合物，（4)含環烯烴聚合物及(5)含橋連多環烴聚合物。第一成份的量是從約99%到約55%，而第二成份的量爲混合物重量的約45%到約1%。當膜依ASTM D882測量時具有彈性模數是小於約 60,000psi，而依ASTM D1003測量時的內部霧度是小於約 25%，如依下列所定義的自我附著等級（對覆有小袋之材質爲輕微或沒有黏附）爲大於約2，於120°C、約27psi負 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538086 A7 ________B7_ 五、發明說明（3 ) 荷下樣品潛變爲小於或等於150%，以及膜可被熱封成具有封口的容器，其中當充滿液體之容器在121°C高壓蒸汽歷時一小時時，封口可保持完整。圖式簡單說明圖1爲本發明之單層膜的剖面圖；圖2爲本發明多層膜的剖面圖；圖3爲由本發明之膜所製造的材料容器；圖4I.V.流體給藥組合；圖5爲腹膜透析(peritoneal dialysis)容器及管組合；及圖6爲具分離室之可剝離封口的雙室袋。詳細說明本發明容許有許多不同形式之具體實施例。本發明之較佳具體實施例是用本發明之揭示內容被認爲是本發明原理的示範的理解方式來揭示，而不意圖限制本發明之廣泛方面爲所示範之具體實施例。 I ·聚合物混合物及由其製得的單層膜圖1顯示本發明的單層膜10。單層膜10係由一種聚合物混合物所製造，該混合物具有第一及第二成份。第一成份是選自下列族群··（1)具有密度小於約〇.915g/cc的乙烯及烯烴共聚物，（2)乙烯及低級烷基丙烯酸酯共聚物， (3)乙烯及經低級烷基取代的烷基丙烯酸酯共聚物，及(4)離子型聚合物，一般稱爲離子交聯聚合物。第一成份的量是混合物重量的約99%到約55%，更佳爲約60%-85%，且最佳爲約65%-80%。 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

t· --線· 538086 A7 __B7___ 五、發明說明（/ D ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第二成份是選自由下列所組成之族群中：（1)含丙烯聚合物，（2)含丁烯聚合物，（3)含聚甲基戊烯聚合物，（4)含環烯烴聚合物及(5)含橋連多環烴聚合物。第二成份的量是混合物重量的約45%到約1%，更佳爲約15%-40%，最佳爲約 20-35%。當膜依ASTM D882測量時具有彈性模量是小於約 60,000psi，而內部霧度依ASTM D1003測量時是小於約 25%，如下列所定義的自我附著等級（對覆有小袋之材質爲輕微或沒有黏附）爲大於約2，於120°C，約27psi負荷下樣品潛變爲小於或等於150%，以及膜可被熱封成具有封口的容器，其中當充滿液體之容器在121°C高壓蒸汽歷時一小時時，封口可保持完整。如同在此所使用，術語”共聚物”包括共聚合物 (copolymer)，三元共聚合物，無規或封閉聚合物。合適的乙烯及α-烯烴共聚物，當以ASTM D-792測量時較佳具有小於約〇.915g/cc的密度，而一般被稱爲非常低密度聚乙烯(VLDPE)，超低密度乙烯(ULDPE)及其類似物。〇：-稀烴應具有3-17個碳，更佳爲4-12，最佳爲4-8。在本發明的較佳形式中，乙烯及α-烯烴共聚物是利用單一位置的觸媒來獲得。合適的單一位置觸媒系統爲揭示於美國專利號5,783,638及5,272,236中。合適的乙烯及α-烯烴共聚合物包括由Dow化學公司以AFFINITY商標，Dupont-Dow 以 ENGAGE 商標及 Exxon 以 EXACT 及 PLASTOMER 商標名所販賣。 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538086

共單=語”_战顯馳IT，是碰離下圖丨中的 h2ct

)R 圖 R基團爲具有1到17個碳原子的烷類。因此，術語” 低級烷基丙烯酸酯類，，包括但不限於甲基丙烯酸酯、乙基丙嫌酸醋、了軸雜目旨及其麵物。術通，經烷基取代的烷基丙烯酸酯，，是指具有提出於下圖2中的共單體： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,# 0 --線· 圖2

Rl& &爲具有147個碳原子的烷類且可以有相同的碳原子數或不同的碳原子數。因此，術語，，經烷基取代之烷基丙_酸酷類，，包括但不限制爲甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙稀酸酯、甲基乙基丙烯酸酯、乙基乙基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、丁基乙基丙烯酸酯及其類似物。合適的含丙烯聚合物包括選擇自聚丙烯均聚物，丙烯與一或多個選由具有2-17個碳的α-烯烴中的共單體之共 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 538086 A7 ______B7_______ 五、發明說明（/L) 聚合物及三共聚物所組成之族群中。合適聚丙烯共聚合物及三聚物包括無規或嵌段之丙烯及乙烯共聚合物或是無規或嵌段之丙烯/乙烯/ 丁烯三聚合物。合適的丙烯及α-烯烴共聚合物是由 Montell 以 PRO FAX ' PRO FAX UCTRA 及 CATALLOY商標名所販賣。本發明也意圖使用含丙烯之聚合物來作爲混合物之第二成分的混合物。本發明的較佳形式中，混合物包括至少第一含丙烯聚合物及含第二含丙烯聚合物。第一含丙烯聚合物及第二含丙烯聚合物可爲選自上述所提的丙烯均聚物、共聚合物和三聚合物。在本發明的較佳形式中，第一含丙烯聚合物以至少兩種不同方式而與第二含丙烯聚合物不同。第一差異爲：第一含丙烯之聚合物的熔融流動速率較佳應大於第二含丙烯聚合物的熔融流動速率的約3倍且更佳爲爲約5倍大。第二差異爲：第一含丙儲聚合物的熔點較佳至少高於第二含丙烯聚合物的約5°C，且更佳爲至少高於約10°C。熔點是依照ASTM D3417測量(藉示差掃描量熱法得聚合物的溶化及結晶之熱拾値）。第一含丙嫌聚合物可能藉由第一差異、第二差異或兩者而與第二含丙烯聚合物不同。合適的環烯烴及橋連多環烴化合物之均聚物與共聚合物以及彼等的混合物係見於美國專利第5,218,049、 5,854,349、5,863,986、5,795,945、5,792,824 號及歐洲專利號 EP 0 291，208、EP 0 283，164、EP 0 497,567，其全文在此被倂入爲參考且於此產生一部分。 15 1紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）一 ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·- -線- 物〇86

五、發明說明（I 在本發明的較佳形式中，合適的環烯烴單體爲在環上有5到約ίο個碳的單環化合物。環烯烴可爲選自由取代和未取代的環戊烯、環戊二嫌、環己稀、環己二嫌、環庚嫌、環庚二烯、環癸烯、環癸二烯所組成的族群中。合適的取代基包括低級烷基、丙烯酸酯衍生物及其類似物。在本發明的較佳形式中，合適的橋連多環烴單體具有兩個或多個環且較佳包含至少7個碳。環可以是取代和未取代的。合適的取代基包括低級烷基、芳基、芳烷基、乙烯基、烯丙基氧基、甲基丙烯基氧基及其類似物。橋連多環烴是選自由揭示在前述被倂入本案的專利及專利申請案所組成之族群中的橋連多環烴。合適的含橋連多環烴化合物之聚合物是被Ticona以TOPAS商標名，Nippon Zeon以 ZE0NEX 及 ZE〇N〇R 商標名，Daikyo Gomu Seiko 以 CZ 樹脂商標名及Mitsui Petrochemical公司以APEL商標名販賣〇在本發明的較佳形式中，薄膜有下列物理特性：（1) 當膜依ASTM D882測量時具有彈性模數是小於約60,000psi ，⑵而依ASTM D1003測量時的內部霧度是小於約25% ’ (3)如依下列所定義的自我附著等級爲大於約2，（4)對覆有小袋之材質沒有黏著性，（5)於120°C、約27psi負荷下樣品潛變爲小於或等於15〇%’以及⑹膜可被熱封成具有封口的容器，其中當充滿液體之容器在i2i°c高壓蒸汽歷時一小時時，封口可保持完整。薄膜也要有足夠的撓性以構成可流動物質的容器°薄 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21Q x 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

538086 A7 B7 五、發明說明（/4) 膜當依ASTM D882測量時具有彈性模數是少於約60,000psi ，更佳爲少於約40,000psi，甚至更佳爲少於約30,000psi ’ 且更佳爲少於約20,000psi。當可流動物質的容器爲LV容器時，合意的是容器因排出而被破壞或實質上被破壞且因此具有依按照ASTM D882測量時，彈性模數爲少於約 40,000psi，更佳爲少於約30,000 psi，且甚至更佳爲少於約 20,000psi 〇爲本發明的目的，自我黏附是定義爲在高壓蒸汽期間，膜黏附於本身的傾向。此性質可以下列測試決定。膜長條被切成8，，X2”，其在縱向上具有較大尺寸。這些長條被捲成直徑爲大約0.5，，的2”長管子。藉由紙夾、將膜層之一端壓製以適當保留經纏繞的膜。然後管子放入在121°C的高壓蒸汽中歷時30分鐘。樣本被冷卻至少1小時。然後’ 膜爲未捲繞。對未纏繞之阻抗及對膜的相對損害則如下表 1所示般被排列等級：表1 等級觀察結果 1膜不可爲未捲繞，而沒有破壞膜。 2膜很難以剝離且有明顯表面損傷結果。 3對剝離有一些阻抗且注意到些微表面損傷。 4對剝離有稍微阻抗，並注意到有少許或沒有表面損傷。 5無剝離阻抗及注意到沒有表面損傷。等級是由三或多人決定且以平均値記錄。對於袋上材質的黏附性是由下列定性測試來決定。一 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱^ "" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -線. 538086 A7 __B7_______ 五、發明說明（/() . · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •英吋寬長條膜被密封於典型的覆有小袋之囊（over pouch bag)(中或高密度聚乙烯）。然後覆有小袋之囊係置入爲252 °F& 24.5pS1g表壓之實驗高壓蒸汽釜中一小時。在高壓蒸汽之後，囊被切開且移除長條物。如果膜與覆有小袋分離而沒有於膜表面留下損傷痕跡，給予無黏附之等級(N)。如果膜分灕造成可見的損傷，給予等級(Y)以顯示存在對於覆有小袋之黏附。也能給予顯示稍微黏附(S)的等級。可決定在120°C下之潛變性質：於一溫度被控制之烤箱中，藉由夾住具有約5mil到約15 mil厚度的膜長條片且承載有砝碼以產生約27psi之應力。在承載40分鐘之後，膜長條片被移除以及在預先標記之1英吋間隔中紀錄尺寸變化。 •線- 使用標準熱封技術可密封膜。當流體容器（如圖3所市者）是由密封周圍邊緣以界定一中心置放之流體室的膜來製造時，其會形成適當的熱密封。容器係充滿水且接受標準的尚壓蒸汽殺囷處理。適當的熱密封在高壓蒸汽循環完成時仍保持完整。本發明的膜當依ASTM D1003測量時具有霧度爲少於約25%且最佳少於約15%。對於本發明的目的，內部霧度是疋義爲當兩邊薄膜表面以異丙醇濕潤時所量測的霧度値〇 Π .聚合物及膜加工爲製造本發明的膜，使用計重進料器，以所欲的混合比例將原料供給到擠塑機料斗。使用擠塑模頭擠塑材料以 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ' --〜-- 538086 A7 ____ B7 五、發明說明（丨t ) •產生單層膜。此膜以合適能量源照射且然後密封以形成流體容器。也可考慮將混合物在擠塑之前曝於輻射下。原料也可以在擠塑之前，使用單螺桿，雙螺桿或其它技藝上所熟知之混合方法來預先混合。照射膜之較佳方法爲將其暴露於電子束中，該電子束具有約150Kevl0Mev、更佳爲200-300Kev之光束能量，及約20kGy至約200kGy、且更佳爲約60-150kGy之劑量。另外，膜可以使用此技藝中所習知之方法來交聯。。應用於工業上的交聯方法包括曝於離子輻射U、/5、紫外光等) 及化學物(過氧化物及濃縮反應）中。爲降低或減少在曝於電子束期間及曝於電子束之後膜的氧化降解，合意的是降低暴於輻射中之膜周圍區域中的氧分壓。氧分壓可藉由施加一真空或在壓力下施加其它氣體，例如氮氣或其他可達到此目的的已知技術來降低。在本發明的較佳形式中，在氮氣沖洗期間，氧濃度爲小於約 lOOppm且更佳小於約40ppm。瓜.多層薄膜圖2顯示多層膜20之實施例，該多層膜包括前述單一層之層12。在本發明的較佳形式中，單層應爲密封層。多層膜20可包括任何附加層14或附加層之組合，該附加層爲選自如表面層、無線電頻率敏感層、水蒸汽屏障層、氣體屏障層、廢料層、密封層及核心層。表面層可被加入以增加膜的摩擦阻抗。表面層可爲烯烴材質，如丙烯與乙烯的均聚物及共聚合物。表面層也可 19 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ' I線· 538086 A7 -----—------ 五、發明說明（/j ) 以爲聚酯、共聚酯、聚醯胺或共聚酿胺。術語，，共聚酯，，及類似物可適用到從超過一二醇及二基礎酸所合成的聚酯。在此使用之共聚酯也可以聚酸及聚對苯二甲酸乙二酯的共聚合物爲特徵。更佳地，在此使用的共聚酯可以由丨，4環己烷二甲醇，1，4環己烷二羧酸及聚四亞甲基乙二醇醚或上述任何相等物作爲反應物所衍生的聚合材料爲特徵。合適的水蒸氣障礙物包括但不限定於ΗΕ)ΙΈ、MDPE及聚酯(PET、PBT、PEN 等）。合適的氣體障礙物包括能抑制氧、二氧化碳或其他氣體通過之物。合適的氣體障礙物包括但不限制於聚酯或聚醯胺。於照射之前所產生的廢料材質可以倂至一或多層中。 IV.可流動物質的容器，圖3爲顯示可流動物質的容器，及特別地爲ί.ν.容器 30。圖4顯示一種I.V·給藥組合40且圖5顯示腹膜透析組合50。本發明更進一步意圖由本發明的混合物製造醫療管。管的輻射處置將不同於膜，因爲管所增加的厚度及圓形管，但是管可用前述所提對用於膜的輻射能量範圍來有效處理。”可流動物質”的意義爲在重力之下將流動的物質。因此可流動物質包括液態物及粉末或粒狀物與其類似物。容器30具有位於登記的側壁32且沿著周圍邊緣密封以界定包含流動物質如流體或粒狀物的室34。對於只經由吹塑成型或吹塑擠塑以製造的容器而言，其縱向邊緣將密封。可設有出入口管36或多個出入口管以塡充及排出容器30 20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538086 A7 __B7 ___ 五、發明說明（/^) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的內容物。側壁及出入口管可由上述提及的單層或多層膜之一來製造。令人驚訝地，由上述描述的膜及混合物製造的醫療物品可被熱封，即使膜已用電子輻射照射過。熱封可利用在技藝上已知之標準熱封技術來達成。 V.雙室可剝離封口容器圖6顯示一雙室容器70，其具有以可剝離封口 76隔開之第一室72及第二室74。，容器側壁75是由上述提及的聚合物混合物，單層膜或多層膜之一所製造。雙室容器可在許多應用中使用，例如將稍後混合之分隔設置的兩成分。此成分可能爲液體或粉末。可剝離封口可藉由改變密封條件以造成，以致於可剝離封口 76能藉由施力至容器的側壁75而破裂。典型地，其中的一室將包含液體。藉由加壓含液體室之上的容器側壁75時，液體內容物將流向可剝離封口 76以及藉由施加足夠壓力，封口 76將破裂以使儲存於個別室中的成分混合。當圖6顯示只有一可剝離密封76，意圖可提供有許多可剝離封口以產生許多室。更進一步地，圖6顯示在橫向剝緣延伸之可剝離密封。可剝離封口意圖在縱向邊緣之間延伸或只在不貫穿永久外部接縫79之區域的周圍延伸，如此界定一室。可剝離封口 76可用密封外部側壁以同時產生或者在永久的外部密封產生之前或之後。可剝離封口 76可藉由控制密封條件產生。可剝離封口可以使用比提供永久外部密封所使用的溫度及壓力還要低的方式來產生，或藉由縮短用 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538086 A7 五、發明說明（^) •來提供永久密封或類似物的密封時間來產生。剝離性質的進一步增強可用局部改性膜表面特性(電暈或其他合適的處理)來獲得。容器可意圖使用超音波熔接技術，熱傳導密封技術及其他技藝上已知的密封技術來密封。 VI.實施例配方 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 DuPont/Dow Engage 8003 100 95 90 80 70 Dow Affinity PL-1880 100 95 90 80 70 Exxon PP3505GE1 5 10 20 Montell SA-861 5 10 20 30 20 Montell SG-982 10 自我黏附等級-l〇〇kGy 1 2 3.7 4 1 ΝΑ 1 2 4 ΝΑ 150kGy 1 2 4.5 5 1 ΝΑ 1.3 2.3 3.3 ΝΑ 200kGy 1 3.3 4.7 5 1 1.7 2 2 4 ΝΑ 對於覆有小袋之黏性-l〇〇kGy Y S Ν Ν Υ ΝΑ Υ S Ν ΝΑ 150kGy Y S Ν Ν Υ ΝΑ Υ Ν Ν ΝΑ 200kGy Υ S Ν Ν Υ ΝΑ Υ Ν Ν ΝΑ 120°C 潛變(％) OkGy ΝΑ ΝΑ ΝΑ ΝΑ ΝΑ ΝΑ 熔化 ΝΑ 550 ΝΑ 100 kGy 200 138 88 41 263 ΝΑ 216 98 28 ΝΑ 150 kGy 63 38 31 18 43 ΝΑ 31 25 13 ΝΑ 200 kGy 25 13 16 16 21 22 16 9 22 ΝΑ 可高壓性 lOOkGy ΝΑ ΝΑ Υ Υ ΝΑ ΝΑ ΝΑ Υ Υ Υ 150 kGy ΝΑ ΝΑ Υ Υ ΝΑ ΝΑ ΝΑ Υ Υ Υ 內部霧度 (ASTMD1003) 1 1.2 1.6 2.8 2.7 2.7 3.5 4.3 4.8 2.2 22 在下表中所確認的混合物是利用擠塑方法來製造成單層膜。膜被暴露於具有加速電壓爲200Kev-300Kev、及具有下表所指示之劑量的電子束輻射中。__ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538086 五、發明說明（>D) A7 ____B7 抗張模數(psi) 2860 3800 6650 1626 6110 ΝΑ 1283 1981 2882 21060 (ASTM D882) 0 0 0 0

Dow Affinity PL1880 爲密度 0.902g/cc 的 ULDPE

Dupont Dow Engage 8003 爲密度〇.885g/cc 的 ULDPE Exxon PP305GE1 爲丙烯均聚物(MFR440)

Montell SA-861爲丙烯及乙烯共聚合物（MFR6.5) Montell SA982爲丙烯及乙烯共聚合物（MFR100) “ΝΑ”代表不適用。圖式元件符號說明 10 具有第一成分與第二成分之單層膜之剖面圖 12 多層膜之剖面圖 14 附加層或附加各種不同層 2〇多層膜 30 可流動物質之容器且尤其是I.V.容器 32 位於登記並沿者周圍邊緣密封之側壁 34 用於包含可流動物質之室 36 用以充滿並排出容器之內容物的出入口管或多個出入口管 40 I.V.給藥組合 50 腹膜透析組合 70 雙室容器 72 第一室 74 第二室 75 容器側壁 76 可剝離封口 79 定義室之永久接縫 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims

VA8B8C8D8 538086 六、申請專利範圍 I 6% 〇 . · ..................鑣裝—— (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 4. 如申請專利範圍第2項的混合物，其中第二成份爲第一含丙烯聚合物及第二含丙烯聚合物的混合物。 5. 如申請專利範圍第4項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之3倍。 6. 如申請專利範圍第4項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之5倍。 7. 如申請專利範圍第4項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少〇 8. 如申請專利範圍第4項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少l〇°C 〇 9. 如申請專利範圍第1項的混合物，其中環烯烴在環上具有5到10個碳。 10. 如申請專利範圍第9項的混合物，其中環烯烴爲選擇自由經取代和未經取代的環戊烯、環戊二烯、環己烯、環己二烯、環庚烯、環庚二烯、環辛烯及環辛二烯所組成本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 538086 韶 C8 ^ D8 六、申請專利範圍 / 之族群中。. 11. 如申請專利範圍第1項的混合物，其中橋連多環烴具有至少7個碳。 12. 如申請專利範圍第11項的混合物，其中橋連多環烴是選擇自由具有至少7個碳的多環烴所組成的族群中。 13. 如申請專利範圍第1項的混合物，其中α-烯烴具有3到17個碳。 14. 如申請專利範圍第1項的混合物，其中α-烯烴具有4到8個碳。 15. 如申請專利範圍第14項的混合物，其中乙烯及α-烯烴共聚合物是利用單一位置觸媒獲得。 16. 如申請專利範圍第1項的混合物，其中混合物接受 20kGy到200kGy之劑量的電子束輻射。 17. 如申請專利範圍第1項的混合物，其中依ASTM D1003測量時之內部霧度爲少於15%。 18. —镡用於製造單層膜或在多層膜內之一層之聚合物混合物，該混合物包括：· 第一成份，其爲選擇自由下列所組成之族群中：（1)具有密度小於0.915g/cc的乙烯及α-烯烴共聚合物，（2)與低級烷基丙烯酸酯共聚合之乙烯，（3)與經低級烷基取代之烷基丙烯酸酯共聚合之乙烯，及(4)離子型聚合物，第一成份的存在量爲混合物重量之99%到55% ; 第二成份的量爲混合物重量的45%到1%且爲由下列族群中之一或多種聚合物所組成；（1)含丙烯聚合物，（2)聚丁本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝訂i 398 8 59 ,abcd 538086 ττ、申請專利範圍 / -----------------------4裝------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯聚合物，（3)聚甲基戊烯聚合物，（4)含環烯烴聚合物’及 (5)含橋連多環烴之聚合物；及其中混合物接受20kGy到200kGy之劑量的電子束車虽射。， 19.如申請專利範圍第18項的混合物，其中當混合物被製造於膜中時，其具有依ASTM D882測置的彈性模數爲小於60000psi，依ASTM D1003測量的內部霧度爲小於 25%，內部黏附等級爲大於2，對於具有5mils到15mils之 . 厚度的膜而言，其在120°C、27psi負荷下的樣品潛變爲小於或等於150%，且膜能或被熱封成有封口的容器，其中當谷益在121 C局壓蒸汽歷時一'小時時，封口可保?寸兀整。 20·如申請專利範圍第18項的混合物，其中當被暴露於電子束輻射時，混合物被暴露於小於周圍條件之氧分壓中。 P 21. 如申請專利範圍第18項的混合物，其中含丙烯聚合物是選擇自由聚丙烯均聚物，以及丙稀與選自具有2至 17個碳之α-烯烴類的一或多個共單體之無規及嵌段共聚合物以及無規與嵌段三聚合物所組成的族群中。 22. 如申請專利範圍第18項的混合物，其中第二成份爲丙烯與乙烯共聚合物，具有乙烯含量爲共聚合物重量的 1-6%。 23·如申請專利範圍第18項的混合物，其中第二成份爲第一含丙烯聚合物及第二含丙烯聚合物的混合物。 24.如申請專利範圍第23項的混合物，其中第一含丙 4 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公营)' — 538086 韶 B8 C8 、 D8 六、申請專利範圍 / 烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之3倍。 25. 如申請專利範圍第23項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之5倍。 26. 如申請專利範圍第23項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少5 °C。 27. 如申請專利範圍第23項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少10 °C。 28. 如申請專利範圍第18項的混合物，其中環烯烴在環上具有5到10個碳。 29. 如申請專利範圍第28項的混合物，其中環烯烴爲選擇自由經取代和未經取代的環戊烯、環戊二烯、環己烯、環己二烯、環庚烯、環庚二烯、環辛烯及環辛二烯所組成之族群中。 30. 如申請專利範圍第18項的混合物，其中橋連多環烴具有至少7個碳。 31. 如申請專利範圍第30項的混合物，其中橋連多環 .......................••裝------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ訂卜本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) '•A8B8C8D8 538086 六、申請專利範圍 I 烴是選擇自由具有至少7個碳的多環烴所組成的族群中。 32. 如申請專利範圍第18項的混合物，其中α-烯烴具有3到17個碳。 33. 如申請專利範圍第18項的混合物，某中α-烯烴具有4到8個碳。 34. 如申請專利範圍第32項的混合物，其中乙烯及α-烯烴共聚合物是利用單一位置觸媒獲得。 35. —種單層膜，其包括：第一成份，其爲選擇自由下列所組成之族群中:(1)具有密度小於〇.915g/cc的乙烯及α-烯烴共聚合物，（2)與低級烷基丙烯酸酯共聚合之乙烯，（3)與經低級烷基取代之烷基丙烯酸酯共聚合之乙烯，及(4)離子型聚合物，第一成份的存在量爲混合物重量之99%到55% ; 第二成份的量爲混合物重量的45%到1%且爲由下列族群中之一或多種聚合物所組成:(1)含丙烯聚合物，（2)聚丁烯聚合物，.（3)聚甲基戊烯聚合物，（4)含環烯烴聚合物，及 (5)含橋連多環烴聚合物；及當依ASTM D882測量時，膜具有彈性模數爲小於 60000psi，依ASTM D1003測量時的內部霧度爲小於25%，內部黏附等級爲大於2，對於具有5mils到15mils之厚度的 .膜而言，其在12CTC、27psi負荷下的樣品潛變爲小於或等於150%，且膜能或被熱封成有封口的容器，其中當容器在 121°C高壓蒸汽下歷時一小時時，封口可保持完整。 36. 如申請專利範圍第35項的膜，其中含丙烯聚合物本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝· 538086 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 / 是選擇自由聚丙烯均聚物，以及丙稀與選自具有2至17個碳之α-烯烴類的一或多個共單體之無規及嵌段共聚合物以及無規與嵌段三聚合物所組成的族群中。 37·如申請專利範圍第36項的混合物，其中第二成份爲丙烯與乙烯共聚合物，具有乙烯含量爲共聚合物重量的 1-6% 〇 38. 如申請專利範圍第36項的混合物，其中第二成份爲第一含丙烯聚合物及第二含丙烯聚合物的混合物。 39. 如申請專利範圍第38項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之3倍。 40. 如申請專利範圍第38項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之5倍。 41·如申請專利範圍第38項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少5 X：〇， 42.如申g靑專利範圍第38項的混合物，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少1〇本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

538086 ，错 S_ 六、申請專利範圍 / 43·如申.請.專利範圍第35項的混合物，其中環烯烴在環上具有5到1〇個碳。 44. 如申請專利範圍第43項的混合物，其中環烯烴爲選擇自由經取代和未經取代的環戊烯、環戊二烯、環己烯、環己二烯、環庚烯、環庚二烯、環辛烯及環辛二烯所組成之族群中。 45. 如申請專利範圍第35項的混合物，其中橋連多環烴具有至少7個碳。 , 46.如申請專利範圍第45項的混合物，其中撟連多環烴是選擇自由具有至少7個碳的多環烴所組成的族群中。 47. 如申請專利範圍第35項的混合物，其中α-烯烴具有3到17個碳。 48. 如申請專利範圍第35項的混合物，其中α-烯烴具有4到8個碳。 49. 如申請專利範圍第48項的混合物，其中乙烯及α-烯烴共聚合物是利用單一位置觸媒獲得。 50. 如申請專利範圍第35項的混合物，其中混合物接受20kGy到200kGy之劑量的電子束輻射。 51. 如申請專利範圍第35項的混合物，其中依ASTM D1003測量時之內部霧度爲少於15%。 52. —種單層膜，其包括：第一成份，其爲選自下列族群：（1)具有密度小於 0.915g/cc的乙烯及α-烯烴共聚合物，（2)與低級烷基丙烯酸酯共聚合之乙烯，（3)與經低級烷基取代之烷基丙烯酸酯共 8 . ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝' 訂」- VA8B8C8D8 538086 六、申請專利範圍 I 聚合之乙烯.，及(4)離子型聚合物，第一成份的存在量爲膜重量之99%到55% ; 第二成份的量爲膜重量的45%到1%且爲由下列族群中之一或多種聚合物所組成；（1)含丙烯聚合物（2)聚丁烯聚合物，⑶聚甲基戊烯聚合物，⑷含環烯烴聚合物，及(5)含橋連多環烴之聚合物；及其中混合物接受20kGy到200kGy之劑量的電子束輻射。 53.如申請專利範圍第52項的膜，其中當膜依ASTM D882測量時具有彈性模數爲小於60,000psi，依ASTM D1003測量的內部霧度爲小於25%，內部黏附等級爲大於2 ，對於具有5mils到15mils之厚度的膜而言，其在12(TC、 27psi負荷下的樣品潛變爲小於或等於150%，且膜能或被熱封成有封口的容器，其中當容器在121°C高壓蒸汽歷時一小時時，封口可保持完整。 54·如申請專利範圍第52項的膜，其中當被暴露於電子束I畐射時，膜被暴露於小於周圍條件之氧分壓中。 55·如申請專利範圍第52項的膜，其中含丙烯聚合物是選擇自由聚丙烯均聚物，以及丙稀與選自具有2至17個碳之α-烯烴類的一或多個共單體之無規及嵌段共聚合物以及無規與嵌段三聚合物所組成的族群中。 56·如申請專利範圍第52項的膜，其中第二成份爲丙烯與乙燦共聚合物，具有乙烯含量爲共聚合物重量的丨_6% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — — — — — — — — — — — — — — — - — — I! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 卜訂： 538086 · As B8 C8 、 D8 六、申請專利範圍 I 57. 如申.請專利範圍第52項的膜，其中第二成份爲第一含丙烯聚合物及第二含丙烯聚合物的混合物。 -----------------------it — (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 58. 如申請專利範圍第57項的膜，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之3倍。 59. 如申請專利範圍第57項的膜，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之5倍。 60. 如申請專利範圍第57項的膜，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少5°C。 61. 如申請專利範圍第57項的膜，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少l〇°C。 62. 如申請專利範圍第‘52項的膜，其中環烯烴在環上具有5到10個碳' 63. 如申請專利範圍第52項的膜，其中環烯烴爲選擇自由經取代和未經取代的環戊烯、環戊二烯、環己烯、環己二烯、環庚烯、環庚二烯、環辛烯及環辛二烯所組成之族群中。 64. 如申請專利範圍第52項的膜，其中橋連多環烴具有至少7個碳。 10 . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8B8C8D8 538086 六、申請專利範圍丨 65.如申請專利範圍第64項的膜，其中橋連多環烴是選擇自由具有至少7個碳的多環烴所組成的族群中。 66. 如申請專利範圍第52項的膜，其中烴具有3 到17個碳。_ 4 67. 如申請專利範圔第52項的膜，其中烯烴具有4 到8個碳。一 68. 如申請專利範圍第66項的膜，其中乙烯及烯烴共聚合物是利用單一位置觸媒獲得。 69. —種製備無定向及不含PVC：膜的方法，其包括下列步驟：提供第_成份，其爲選擇自由下列所組成之族群中:(1) 旦有密度小於〇.9l5g/cc的乙細及^1-細煙共聚合物’ Ο與低級烷基丙烯酸醋共聚合之乙嫌，（3)與經低級院基取代之烷基丙烯酸酯共聚合之乙烯，及⑷離子型聚合物，第一成份的存在量爲混合物重量之99%到55% ; 提供箄二成份，其量爲混合物重量的45%到1%且爲由下列族群中之一或多種聚合物所組成：（1)含丙嫌聚合物’ (2)聚丁烯聚合物，（3)聚甲基戊稀聚合物，（4)含環烯烴聚合物，及(5)含橋連多環烴之聚合物；混合第一成分與第二成份以定義出一混合物；及處理混合物成爲單層膜，其具有依ASTM D882測量時彈性模數爲小於60000psi，依ASTM D1003測量的內部霧度爲小於25%，內部黏附等級爲大於2，對於具有5mils到 15mils之厚度的膜而言，其在12(TC、27psi負荷下的樣品 11 本紙張尺度適用_國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項存填窝本頁) 裝- 訂·1 VA8B8C8D8 538086 六、申請專利範圍 / 潛變爲小於或等於150%，且膜能或被熱封成有封口的容器，其中當容器在121t高壓蒸汽歷時一小時時，封口可保持完整。 70. 如申請專利範圍第69項的方法，其中含丙稀聚合物是選擇自由聚丙烯均聚物，以及丙稀與選自具有2 g 17 個碳之α -烯烴類的一或多個共單體之無規及嵌段共聚合物以及無規與嵌段三聚合物所組成的族群中。 71. 如申請專利範圍第69項的方法，其中第二成份爲丙嫌與乙稀共聚合物’具有乙嫌含量爲共聚合物重量的Ιό% 。 72·如申請專利範圍第69項的方法，其中第二成份爲第一含丙烯聚合物及第二含丙烯聚合物的混合物。 73·如申請專利範圍第69項的方法，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之3倍。 74. 如申請專利範圍第72項的方法，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之5倍。 75. 如申請專利範圍第72項的方法，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度’其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少5°c 〇 12 . 本紙張尺度適用中國國標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公愛） —— — — — — — —— I ----1. (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 卜打： 538086 B8 、S 六、申請專利範圍 I 76. 如申請專利範圍第72項的方法，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少1CTC 〇 • ； 77. 如申請專利範圍第69項的方法，其中環烯烴在環上具有5到10個碳。 78. 如申請專利範圍第77項的方法，其中環烯烴爲選擇自由經取代和未經取代的環戊烯、環戊二烯、環己烯、 I 環己二烯、環庚烯、環庚二烯、環辛烯及環辛二烯所組成之族群中。 79. 如申請專利範圍第69項的方法，其中橋連多環烴具有至少7個碳。 80. 如申請專利範圍第79項的方法，其中橋連多環烴是選擇自由具有至少7個碳的多環烴所組成的族群中。 81. 如申請專利範圍第69項的方法，其中α-烯烴具有 3到17個碳。 82. 如申請專利範圍第‘69項的方法，其中α-烯烴具有 4到8個碳。 83. 如申請專利範圍第82項的方法，其中乙烯及α-烯烴共聚合物是利用單一位置觸媒獲得。 84. 如申請專利範圍第69項的方法，其中處理混合物之步驟包括：將混合物曝於20kGy到200kGy之劑量的電子束輻射之步驟。 85. 如申請專利範圍第69項的方法，其中處理混合物 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 3200855 •ABCD 538〇86 六、申請專利範圍成爲單層膜的步驟包括擠塑混合物的步驟。 86. —種製造單層膜或在多層膜內之一層之方法，其包括：提供第一成份，其爲選自下列族群：（1)具有密度小於 0.915g/cc的乙烯及α-烯烴共聚合物，（2)與低級烷基丙烯酸酯共聚合之乙烯，（3)與經低級烷基取代之烷基丙烯酸酯共聚合之乙烯，及(4)離子型聚合物，第一成份的存在量爲混合物重量之99%到55% ; . 提供第二成份，其量爲混合物重量的45%到1%且爲由下列族群中之一或多種聚合物所組成；（1)含丙烯聚合物， (2)聚丁烯聚合物，（3)聚甲基戊烯聚合物，（4)含環烯烴聚合物，及(5)含橋連多環烴之聚合物；混合第一成份與第二成份以定義出一混合物； i 處理混合物成爲單層膜或多層膜中之一層以定義出結構；及將結構曝於20kGy到200kGy之劑量的電子束輻射中〇 87·如申請專利範圍第86項的方法，其中當膜依ASTM D882測量時具有彈性模數爲小於60000psi，依ASTM D1003測量的內部霧度爲小於25%，內部黏附等級爲大於2 ，對於具有5mils到15mils之厚度的膜而言，其在120°C、 27psi負荷下的樣品潛變爲小於或等於150%，且膜能或被熱封成有封口的容器，其中當容器在121°C高壓蒸汽歷時一小時時，封口可保持完整。 14 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 538086 ^A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 I 88·如申請專利範圍第86項的方法，其中暴露膜之步驟包括：降低氧分壓到小於周圍條件之歩驟。 ί— (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 89·如申請專利範圍第86項的方法，其中含丙烯聚合物是選擇自由聚丙烯均聚物，以及丙稀與選自具有2至17 個碳之α-烯烴類的一或多個共單體之無規及嵌段共聚合物以及無規與嵌段三聚合物所組成的族群中。 90.如申請專利範圍第86項的方法，其中第二成份爲丙稀與乙稀共聚合物，具有乙烯含量爲共聚合物重量的Ιό% 〇 91·如申請專利範圍第86項的方法，其中第二成份爲第一含丙烯聚合物及第二含丙烯聚合物的混合物。 92_如申請專利範圍第91項的方法，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之3倍。 93·如宇請專利範圍第91項的方法，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔融流動速率及第二含丙烯聚合物具有第二熔融流動速率，其中第一熔融流動速率爲大於第二熔融流動速率之5倍。 94·如申請專利範圍第91項的方法，其中第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度’其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少〇 95.如申請專利範圍第91項的方法，其中第一含丙烯 15 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 328 〇〇 9? •ABCD 538086 六、申請專利範圍 / 聚合物具有第一熔點溫度及第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中第一熔點溫度高於第二熔點溫度有至少10°C 〇 96. 如申請專利範圍第86項的方法，其中環烯烴在環上具有5到10個碳。 97. 如申請專利範圍第96項的方法，其中環烯烴爲選擇自由經取代和未經取代的環戊烯、環戊二烯、環己烯、環己二烯、環庚烯、環庚二烯、環辛烯及環辛二烯所組成之族群中。 98. 如申請專利範圍第86項的方法，其中橋連多環烴具有至少7個碳。 99. 如申請專利範圍第98項的方法，其中橋連多環烴是選擇自由具有至少7個碳的多環烴所組成的族群中 100. 如申請專利範圍第86項的方法，其中α-烯烴具有 3到17個碳。 101. 如申請專利範圍第86項的方法，其中α -烯烴具有 4到8個碳。 102. 如申請專利範圍第100項的方法，其中乙烯及α-烯烴共聚合物是利用單一位置觸媒獲得。 103. 如申請專利範圍第86項的方法，其中處理混合物的步驟包括將擠塑混合物成膜或爲多層膜中的一層的步驟 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)