MXPA01011789A

MXPA01011789A - Combinaciones de polimeros sellables a calor, no adherentes, y autoclavables para la fabricacion de peliculas de una sola capa y de multiples capas.

Info

Publication number: MXPA01011789A
Application number: MXPA01011789A
Authority: MX
Inventors: Tao Chang
Original assignee: Baxter Int
Priority date: 2000-03-16
Filing date: 2001-03-08
Publication date: 2002-04-24
Also published as: BR0109292B1; CA2402153A1; MXPA02008950A; WO2001068029A3; WO2001070877A2; US7267885B1; CN1516720A; DK1210389T3; JP2003526471A; WO2001070877A3; HK1055672A1; CA2371431C; AU4585001A; JP2004507376A; WO2001068362A2; CN1408009A; AU2001245850B2; EP1299468A2; JP4229612B2; BR0109295A

Abstract

La presente invencion ofrece combinaciones de polimeros para fabricar peliculas de una sola capa o con una capa dentro de una pelicula de capas multiples. La mezcla tiene un componente primero y un componente segundo. El primer componente es seleccionado de un grupo de: (1) interpolimeros de etileno y de alfa-olefinos que tienen una densidad de menos de alrededor de 0.915 gr-/cc, (2) interpolimeros de etileno y de acrilatos alkilicos bajos, (3) interpolimeros de etileno y de acrilato de alkilo con bajo contenido de alkilo y finalmente, (4) polimeros ionicos, comunmente mencionados como ionomeros. El segundo componente se selecciona entre una o varias de las siguientes substancias: (1) propileno que contiene polimeros, (2) buteno que contiene polimeros, (3)polimetilpentenos que contiene polimeros, (4) Olefinos ciclicos que contienen polimeros, (5) hidrocarbono policiclico ligado que contiene polimeros. El primer componente se encuentra presente en la mezcla en un monto desde cerca de un 99% hasta cerca de un 55%, y el segundo componente se encuentra presente en el monto en cuanto al peso dentro de la mezcla desde un 45% hasta cerca del 1%. La mezcla cuando es utilizada para fabricar una pelicula posee un modulo de elasticidad, cuando se mide de acuerdo con ASTM D 882 de menos de aproximadamente 60 000 psi, una turbiedad interna, cuando es medida de acuerdo ASTM D 1003 de menos de alrededor de un 25%, el grado de auto adhesion mayor de 2 tal como se define abajo, poca o ninguna adhesion en cuanto a materiales sobrepuestos a la bolsa, posee ademas una disminucion de la muestra a 120¦C. Cerca de 27 psi de menos o igual al 150% y la pelicula puede ser sellada a base de calor para formar un contenedor que tiene sellos que permanecen intactos cuando un contenedor lleno de liquido esta expuesto a 121¦C por una hora en el auto clave.

Description

COMBINACIONES DE POLÍMEROS SELLABLES A CALOR, NO ADHERENTES, Y AUTOCLAVABLES PARA LA FABRICACIÓN DE PELÍCULAS DE UNA SOLA CAPA Y DE MÚLTIPLES CAPAS DESCRIPCIÓN Campo Técnico.

El presente invento se refiere básicamente a mezclas y combinaciones de polímeros con el fin de fabricar películas y, muy especialmente, películas que poseen una baja distorsión y resultan que no se adhieren durante la esterilización a base de vapor, son sellables con calor y pueden utilizarse para la fabricación de contenedores flexibles para el uso médico.

Antecedentes de la Invención.

En el campo de la medicina donde agentes beneficiosos son coleccionados, procesados y guardados en contenedores, posteriormente transportados y finalmente proporcionados a través de tubos mediante de un proceso de infusión a los pacientes con el fin de obtener efectos terapéuticos por lo tanto los materiales que se usan para fabricar tales contenedores deben tener una particular combinación de propiedades. Por ejemplo, la inspección visual de soluciones para determinar si existe una contaminación por partículas, requiere un contenedor ópticamente transparente. El material que forma la pared debe ser lo suficientemente flexible para poder aplicar la solución simplemente colapsando las paredes del contenedor sin que por ello se introduzca aire al contenedor. El material debe mantener su flexibilidad y resistencia a bajas temperaturas por que ciertas soluciones, como por ejemplo ciertas soluciones de droga previamente mezcladas, son conservadas y transportadas en contenedores a temperaturas de -25° a -30°C con el fin de minimizar la degradación de las drogas empleadas. El material también debe ser funcional y resistir cualquier distorsión a elevadas temperaturas con el fin de resistir el proceso de esterilización a base de vapor ya que este es un proceso al cual la mayoría de los contenedores médicos para líquidos y productos nutricionales son expuestos previamente a su embarque. El proceso de esterilización usualmente incluye la exposición del contenedor a vapor con temperaturas típicamente cerca de 121°C y a presiones elevadas.

Para facilitar la manufacturación y con el fin de obtener artículos útiles, es deseable que este material sea sellable utilizando técnicas de sellado a calor. Por lo tanto este material debe retener suficientes propiedades termo plásticas para derretir al calentarse.

Otro requerimiento adicional es el de reducir a un mínimo el impacto al medio ambiente en el momento que se deshecha el artículo fabricado con el mencionado material un vez que se haya usado. Para tales artículos que son utilizados para rellenos de tierra, es deseable de reducir a un mínimo o evitar la incorporación de componentes de bajo peso molecular bajo que fácilmente se descomponen, al construir el artículo. Además se logran beneficios adicionales al emplear un material que permite el reprocesamiento térmico de material excedente que se produce durante la manufacturación.

Para tales contenedores que son eliminados mediante incineración es preciso reducir a un mínimo peligros biológicos y por lo tanto es deseable utilizar un material que reduce a un mínimo o elimina la formación de ácidos inorgánicos corrosivos que son indeseables en el medio ambiente.

Lo mismo es deseable que el material sea completamente libre o por lo menos tenga un bajo contenido de aditivos de bajo peso molecular como por ejemplo plastificadores, estabilizadores y similares que podrían entrar a las medicaciones o a los líquidos biológicos.

Debido ha su habilidad de cumplir con una gran variedad de requerimientos funcionales, el cloruro de polivinilo flexible (PVC) frecuentemente ha sido el material de elección para aplicaciones al fabricar contenedores médicos. El PVC lo mismo ofrece la indiscutible ventaja de ser uno de los materiales más económico para la construcción de aplicaciones diversas que cumplen con los requerimientos arriba mencionados. Sin embargo, el PVC tiene un número de desventajas en su uso médico. Estas desventajas incluyen una cierta incompatibilidad de los compuestos de PVC en cuanto a ciertas drogas, causa preocupación en cuanto a su contenido de cloro y sus efectos en relación con el medio ambiente lo cual ha resultado en una percepción negativa cada vez más grande del uso de PVC en general. Tomando en cuenta esta situación muchos materiales diversos han sido comentados para reemplazar el PVC. Sin embargo, la mayoría de los materiales alternos son demasiados costosos para su empleo y además aún no cumplen con todos los requerimientos arriba indicados.

Aleaciones de Poliolefinos y combinaciones de poliolefinos han sido desarrolladas que cumplen muchos de los requerimientos en cuanto a contenedores y tuberías para usos médicos, sin las desventajas que se asocian con el uso del PVC. los poliolefinos son típicamente compatibles con aplicaciones médicas porque tienen una relativamente baja extractibilidad en cuanto a líquidos. La mayoría de los poliolefinos son aceptables en cuanto al medio ambiente ya que no generan degradantes dañinos cuando son incinerados y pueden ser reciclados por la vía termo plástica. Mucho poliolefinos son materiales con un costo aceptable que pueden proporcionar una alternativa económica al PVC. No obstante, aún hay muchos problemas de resolver para proporcionar todos los atributos favorables que ofrece el PVC cuando se compara con un poliolefino.

Por ejemplo han surgido ciertos problemas al utilizar determinados poliolefinos par fabricar tubería médica. Tales tubos han resultado tener características de superficie deficientes de manera que el material es fácilmente susceptible a un efecto de corte, raspón u otro daño cuando se aplica la abrazadera movediza sobre el tubo lo mismo, ciertos poliolefinos que poseen atributos favorables de módulo, como por ejemplo polietilenos de densidad ultra baja, tienen temperaturas de punto de derretido por debajo del que se alcanza durante de un proceso de auto clave.

Es bien sabido que al ligar en cruz ciertos agentes químicos o que la radiación ionizante de alta energía aumenta la resistencia al calor de la matriz de polímeros. La ligazón en cruz son ligazones covalentes a través de cadena separadas de polímeros que grandemente retardan la tendencia a la deformación y ablandamiento a altas temperaturas que puede resultar arriba del punto de licuar del polímero. Por ejemplo la Patente U.S. N°. 4.465.487, asignada a Terumo, explica la fabricación de contenedores médicos aptos de pasar por el tratado de auto clave con vapor, y radiando copolímeros de acetato etileno vinílico con alta energía o sea con radiación electrónica (2 Mev) a dosis entre 50 kGy 100 kGy para obtener contenidos de gel entre el 50 y el 85%. La patente también informa si las paredes laterales EVA del contenedor son irradiados con el fin de lograr un contenido de gel de aproximadamente del 50% o más, antes de que hayan sido selladas juntas, fácilmente se despellejan y se apartan. (Col. 4, líneas 20 a 30). De acuerdo con lo anterior la misma patente informa que se irradien las paredes laterales del contenedor después de haber sellado el contenedor hacia el interior de una bolsa, dejando solamente una pequeña abertura sin sellar.

En forma similar, la patente U.S. N° 4. 453. 940, menciona la fabricación de contenedores médicos a partir de EVA y otros materiales. La misma patente también informa acerca del paso de incrementar la resistencia al autoclave del EBA al ligar el material con una emisión electrónica de alta energía, sin embargo la patente previene si la ligazón en forma de cruz excede el 50% el uso del sellado a base de calor se vuelve imposible. (Col. 4, líneas 27 a 35).

La patente U.S. N° 4. 401. 536 informa a cerca de ligar en forma de cruz contenedores semi-rígidos, hechos de combinaciones de polipropileno y EBA o en su caso EEA. Esta patente sin embargo no habla del uso de olefinas de a etileno en combinación con polipropileno. También comenta que la irradiación antes de formar el contenedor resulta un producto que es difícilmente sellable a base de calor (Col. 4, líneas 25 a 28).

Las patentes U.S. N°s. 4. 892. 604 y 5. 066. 290, ambas asignadas al que expone la presente patente informa a cerca de un contenedor médico con una capa en forma de piel de polietileno de alta densidad que es producida mancomunadamente con el contenedor, y una capa central de un copolímero de acetato de etileno vinílico que tiene aproximadamente un 18% de contenido de acetato. Una vez que el contenedor ha sido fabricado usando el sello de calor convencional de frecuencia de radio, el conjunto es expuesto a una radiación ionizante de aproximadamente 100 kGy de un acelerador de rayo electrónico de alta energía de aproximadamente 5 Mev. La capa de polietileno de alta densidad actúa como una barrera para una eventual transmisión de humedad o gas con el fin de mantener el contenido de líquido estéril en una concentración más o menos constante como lo requieren diversas farmacopeas del mundo. Sin embargo, aparecieron varias deficiencias serias en esta combinación de materiales: 1) Para fabricar un contenedor con esta combinación de materiales este debe ser fabricado antes del proceso de cruzado, ya que la capa de EVA cruzado es difícil o hasta imposible de sellar (lo cual hace que el proceso de manufactura sea muy ineficiente); y 2) La dosificación de radiación requerida para lograr un cruzado satisfactorio también suelta cantidades significativas de ácido acético, un producto lateral de la exposición a la radiación. Ya que la HDPE resulta una barrera a la transmisión de gas, el ácido acético atrapado hace que el líquido contenido en el contenedor resulta bastante ácido o sea que se trata de un resultado bastante indeseable.

La patente U.S. N° 4. 643. 926, asignada a W.R. GRACE, menciona la fabricación de un contenedor para soluciones para fines médicos a partir de un material de múltiples capas donde, en ciertos aspectos aquella capa que se intenta sellar a base de calor, es construida como ingrediente principal con polipropileno. En vista del hecho que es bien conocido que los polipropilenos sufren un rompimiento de cadena cuando se exponen a la radiación, la capa sellada a base de calor permanece termo plástica y capas de ser sellada con calor a superficies similares. Por este hechos, la entera película de múltiples capas puede ser sellada a calor y sobrevivir el proceso del autoclave sin embargo, la complejidad de la construcción de capas múltiples y la probable necesidad de lavar e incorporar compuestos reductores de ácido en la película (Vea U.S. Patente 5.445.893) el hecho de tener que remover los productos laterales acidosos resultado del proceso de irradiar EVA hace el proceso bastante complicado y eleva considerablemente el costo. Además, en vista del hecho que la película está fabricada de varios materiales diferentes, el proceso de reciclaje de los excedentes del proceso es muy difícil e impráctico a menos que se acepte reducir grandemente sus propiedades ópticas y mecánicas.

La Patente U.S. N°. 5. 055. 328, nos informa acerca de una película de capas múltiples cruzadas en forma diferencial donde la capa sellada a calor contiene anti-oxidantes adicionales con el fin de retardar el cruzado y facilitar el sellado a base de calor después del proceso de cruzado. Lo mismo la Patente Canadiense N° 1.125. 229 informa acerca de otra película de capas múltiples a base de un cruzado diferencial donde la capa exterior contiene una sustancia impulsora del proceso de cruzado. Sin embargo, todas estas combinaciones son construcciones de capas múltiples y no buscan de resolver el problema de auto adhesión durante el proceso de autoclave.

La Patente U.S. N°. 4. 724. 176, otorgada a Sun, nos informa acerca de un contenedor de capas múltiples y que encoge ligeramente bajo el calor y que tiene una capa exterior relacionada en cruz mediante radiación y además, controlando el proceso de irradiación, una capa interior de sellado que no está relacionada en cruz. Las capas interior y exterior pueden ser hechas de copolímeros EVA. Este contenedor está construido para encoger en el momento de aplicar calor y por lo tanto no sería de utilidad para un contenedor que debe mantener básicamente su volumen entero después de un proceso de auto clave.

El objetivo principal de nuestro presente invento es el de proporcionar materiales poliméricos las cuales, hablando en términos generales, son superiores a aquellos materiales que arriba comentamos y los cuales hasta ahora han sido conocidos por los especialistas o han sido usados y puestos al mercado en forma comercial. Las propiedades de tales materiales incluyen flexibilidad, transparencia óptica para inspección visual y suficiente resistencia termal para aguantar un proceso de esterilización a base de vapor a temperaturas que pueden llegar a 121°C sin que muestren una distorsión significativa o el fenómeno de auto adhesión. Los materiales lo mismo debían ser no orientados, no adherentes y capaces de ser sellados empleando técnicas de sellado a base de calor. Los materiales también debían de estar substancialmente libres de aditivos corrosivos de bajo peso molecular y debe tener la seguridad que puede disponerse de ellos sin problema mediante de incineración sin que en este proceso se generen montos significativos de ácidos corrosivos inorgánicos. Finalmente, el material debe resultar útil como una alternativa en cuanto al costo a varias fórmulas PVC que actualmente están siendo usados para la fabricación de artículos médicos.

La Patente U.S. N°. 5. 879. 768 informa acerca de una bolsa para empacar materiales ondulables, fabricados de un material que tiene una capa selladora hecha de un compuesto polimérico que contiene lo siguiente: (A) 10 a 100% de una mezcla de (1) de cinco a 95% de por lo menos un interpolímero ramificado en forma homogénea, substancialmente lineal de etileno /a - olefíno, y (2) de un 5 a un 95%o de polietileno de alta presión y de baja densidad, que tiene una densidad desde 0.916 - hasta 0.930 gr/cc; y (B) conteniendo además desde un cero hasta un 90%o de un polímero seleccionado de un grupo que consiste en un polietileno de una densidad ultra baja, un polietileno que tiene una densidad lineal baja, un polietileno de densidad baja a alta presión, un copolímero de acetato de etileno vinílico y un polímero lineal de etileno ramificado en forma homogénea. La patente mencionada no informa que se exponga esta mezcla a radiación ni tampoco informa acerca de combinar el interpolímero de etileno/ - olefino substancialmente lineal y ramificado en forma homogénea con polipropileno. aproximadamente. 0.915 gr/cc, (2) interpolímeros de etileno y acrilato de alkilo bajo, (3) interpolímeros de etileno y acrilato alkílico que es substituido por alkilos bajos y finalmente, (4) polímeros iónicos comúnmente conocidos como ionómeros. El segundo componente es seleccionado entre uno o varios de los siguientes: (1) propileno que contenga polímeros, (2) buteno que contenga polímeros, (3) polimetilpenteno que contenga polímeros, (4) olefino cíclico que contenga polímeros y finalmente, (5) hidrocarbono policíclico ligado que contenga polímeros. El primer componente está presente en un monto de aproximadamente del 99% hasta aproximadamente del 55% y el segundo componente esta presente en un monto en cuanto su peso dentro de la mezcla desde un 45% hasta cerca del 1%.

La película tiene un modulo de elasticidad cuando se mide de acuerdo ASTM D 882 de menos de cerca 60 000 psi, una turbiedad interna, cuando es medida de acuerdo con ASTM D 1003 de menos de un 25%, la auto-adhesión siendo mayor que 2 tal como se define abajo poca o ninguna adhesión para materiales puestos encima de la bolsa, tiene una reducción de muestra, a 120°C, cerca de 27 psi y la película puede ser sellada a calor formando contenedores que tienen sellos que permanecen intactos cuando un contenedor lleno de líquido esta sometido a 121°C. por una hora en el auto clave.

El presente invento además provee un método para la fabricación de una película que no contiene PVC y que no está orientada. El método incluye los pasos de proveer una componente primera y una componente segunda se mezclan el primer componente con el segundo componente con el fin de obtener una 12 combinación en forma de mezcla, se procede a convertir esta mezcla en una película y se expone la película a una radiación de rayo electrónico. El primer componente es seleccionado de un grupo de: (1) interpolímeros de etileno y a-olefinos que tengan una densidad menor que aprox. 0.915 g/cc, (2) interpolímeros de etileno y de acrilato alkílico bajo, (3) etileno interpolímeros de acrilato alkílico sustituido por bajos alkilos y finalmente 4 polímeros ionizados, comúnmente conocidos como ionómeros. El segundo componente es seleccionado de una o varios de lo siguiente: (1) propileno que contenga polímeros, (2) buteno que contenga polímeros, (3) polimetilpenteno que contenga polímeros, (4) olefinos cíclicos que contengan polímeros y finalmente, (5) hidrocarbono policíclico ligado que contenga polímeros. El primer componente está presente en un monto de aprox. 99% hasta aprox. 55% y el segundo componente está presente en un monto relacionado al peso de la mezcla desde aprox. Un 45% hasta cerca de un 1%.

La película tiene un módulo de elasticidad, cuando se mide de acuerdo con ASTM D 882 de menos de cerca de 60 000 psi, una turbiedad interna medida de acuerdo con ASTM D 103 de menos de hasta un 25%, una auto adhesión que es mayor que hasta 2 como se define más abajo, poca o ninguna adhesión a materiales sobrepuestas a la bolsa, tiene una reducción de muestra a 120°C. de cerca de 27 psi, y la película puede ser sellada a base de calor formando un contenedor que tiene sellos los cuales permanecen intactos cuando un contenedor lleno de líquido está expuesto a 121°C. por una hora en el auto clave. 13 Breve Descripción de los Dibujos La Fig. 1 Es una vista lateral y seccional de una película de una sola capa que es parte del presente invento. La Fig. 2 Es una vista lateral y seccional de una película de múltiples capas, parte del presente invento. La Fig. 3 Es un contenedor terminado, fabricado con una película del presente invento La Fig. 4 Es un juego para la administración de líquidos vía intravenosa. La Fig. 5 Es un contenedor para diálisis peritoneal con sus correspondientes tuberías y finalmente La Fig. 6 Es una bolsa con dos cámaras con un sello eliminable que separa las mencionadas cámaras.

Descripción Detallada El presente invento es susceptible de diseños de muchas formas diferentes.

Ciertos diseños preferenciales del invento están puestos a la disposición teniéndose en cuenta que la presentación actual debe considerarse como una ejemplificación de los principios básicos del invento y no se intenta limitar los aspectos amplios del invento únicamente a los diseños ilustrados. 14 I. Mezclas de polímeros y películas de una sola capa hechas de ellas La figura 1 muestra una película de una sola capa 10 del presente invento. La película de una sola capa 10 es fabricada de con una mezcla de polímeros que tienen una primer componente y una segunda componente. El primer componente es seleccionada del grupo de: (1) interpolímeros de etileno y a-olefino que tienen una densidad de menos de aprox. 0.915 g/cc, (2) interpolímeros de etileno y de acrilato de bajo alkilo, (3) interpolímeros de etileno y acrilato de alkilo que sustituye el bajo alkilo y finalmente (4) polímeros iónicos, comúnmente conocidos como ionómeros. El primer componente está presente en un monto de aprox. 99% hasta aprox. 55% en relación con el peso de mezcla, siendo más preferible de aprox. 60% al 85% y más preferible aún, de un 65% a un 80%.

El segundo componente es seleccionado de un grupo que consiste en: (1) Propileno que contenga polímeros, (2) Buteno que contenga polímeros, (3) Polimetil penteno que contenga polímeros, (4) Olefino cíclico que contenga polímeros y finalmente, (5) Hidrocarbono policíclico ligado que contenga polímeros. El segundo componente está presente en un monto, en relación con el peso de la mezcla, de aprox. 45% al 1%, siendo más preferible aprox. Un 15% a un 40%o y siendo aún más preferible entre un 20%> y un 35%).

La película tiene un modulo de elasticidad cuando se mide de acuerdo con ACTM D 882 de menos de alrededor de 60 00 psi, una neblina interna cuando es medida de acuerdo con ASTM D 1003 de menos de un 25%, un grado de auto adhesión mayor que alrededor que 2, (tal como se define abajo), poca o ninguna adhesión a los materiales que cubren la bolsa, tiene una perdida de muestra a 120°C de cerca de 27 psi y la película puede ser sellada a formar un contenedor que tiene sellos que permanecen intactos cuando un contenedor lleno de líquido está sometido a 121°C por una hora a un proceso de autoclave.

Tal como usamos el término "interpolímero" esto incluye copolímeros y terpolímeros ya sea eventualmente o en conjunto.

Los interpolímeros de etileno y de a-olefinos convenientes tienen una densidad preferiblemente, medido de acuerdo con ASTM D-792 de menos de aprox. 0.915 g/cc y son comúnmente referenciados como polietilenos de muy baja densidad (VLDPE), etilenos de ultra baja densidad (ULDPE) y otros más.

El a-olefino debía de tener de 3 a 17 carbonos, siendo más preferible que tenga de 4 a 12 y aún más preferible de 4 a 8 carbonos. En una forma preferencial de nuestro invento los copolímeros de etileno y de a-olefino son obtenidos al usar catalizadores de un solo lugar. Sistemas de catalizadores de un solo lugar convenientes, entre otros, son los que aparecen en la U.S. Patente N° 5.783.638 y también en la Patente 5.272.236. copolímeros convenientes de etileno y de a-olefino son los que son vendidos por la compañía Dow Chemical bajo el nombre comercial AFFINITY, por la Cia. Dupont-Dow bajo el nombre comercial ENGAGE y por la Cia. Exxon bajo los nombres comerciales EX ACT y PLASTOMER. 16 El término "acrilatos de alkilo bajo" hace referencia a comonómeros cuya fórmula se aprecia en el diagrama 1 : H OR Diagrama 1 El grupo R hace referencia a alkanos que poseen de uno a 17 carbonos de manera que el término "acrilatos de alkilos bajos" incluye más no es limitado a acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo y los demás.

El término "acrilatos de alkilo con sustitución de alkilo" hace referencia a comonómeros cuya formula aparece abajo en el diagrama 2: O Diagrama 2 17 Rl y R2 son alkanos que tienen uno a 17 carbonos y pueden tener el mismo número de carbonos o en su caso un diferente número de carbonos por lo tanto el término "acrilatos de alkilo sustituido el alkilo" incluye pero no es limitado a metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, etacrilato de metilo, etacrilato de etilo, metacrilato de butilo, etacrilato de butilo y todos los demás.

Propilenos adecuados que contienen polímeros, incluyen aquellos seleccionados de aquel grupo que consiste en homopolímeros de polipropileno, copolímeros y terpolímeros de propileno con uno o varios comonómeros seleccionados de a- olefinos que tienen de 2 a 17 carbonos. Los terpolímeros y copolímeros de polipropileno que son adecuados, incluyen copolímeros aislados o en conjunto de propileno y etileno o en su caso, terpolímeros aislados o en conjunto, de propileno, como etileno y buteno. Copolímeros de propileno y a-alefíno apropiados se venden por la Cia. Montel bajo los nombres comerciales PRO FAX, PRO FAX KULTRA yCATALLOY.

El presente invento también contempla la posibilidad de usar combinaciones de propileno que contenga polímeros como El segundo componente de la mezcla. En una forma preferencial del invento, la mezcla incluye por lo menos un primer propileno conteniendo polímero y un segundo propileno conteniendo también polímero. El primer propileno conteniendo polímero y el segundo propileno conteniendo polímero puede ser seleccionado entre homopolímeros, copolímeros y terpolímeros de propileno como arriba se menciona. En una forma preferencial del invento el primer propileno que contenga polímero, difiere del segundo propileno conteniendo polímero, en por lo 18 menos una o dos formas. La primera diferencia es que el primer polímero conteniendo propileno de preferencia debería de tener una razón de flujo de derretimiento que sea, aproximadamente tres veces más grande y que es aún más preferible, de aprox. 5 veces más grande que la razón de flujo de derretimiento del segundo propileno que contiene polímero. La segunda diferencia es que el primer propileno que contenga polímero, de preferencia debe tener un punto de derretimiento por lo menos aprox. 5°C más alto y preferiblemente por lo menos cerca de aprox. 10°C más alto que el punto de derretimiento del segundo propileno conteniendo polímero. El punto de derretimiento se mide de acuerdo con ASTM D 3417 (indicación de datos de fusión y cristalización de polímeros mediante de calorimetría diferencial en el scanner). El primer propileno que contenga polímero, puede ser diferente en cuanto al segundo propileno, conteniendo polímero, ya sea por la primera diferenciación por la segunda diferenciación o por ambas.

Homopolímeros y copolímeros adecuados de olefinos cíclicos y de Hidrocarbonos policíclicos son ligados y de mezclas de las substancias anteriormente mencionadas, pueden hallarse en los U.S. Patentes N°s. 5.218.049, 5.854.349, 5.863.986, 5. 795.945, 5. 792.824, y en los Patentes Europeos N°s. EP 0.291.208, EP 0.283.164, EP 0. 497.567, los cuales se han incorporado íntegramente en nuestro relato como referencia y además son parte de nuestros comentarios.

En una forma preferencial de nuestro invento monómeros convenientes de olefinos cíclicos son compuestos mono cíclicos que cuentan entre 5 hasta 10 19 carbonos en el anillo. Los olefinos cíclicos pueden ser seleccionados de un grupo que consiste en ciclopenteno, ciclopentadieno, cicloexeno, cicloexadieno, ciclohepteno, cicloheptadieno, cicloocteno, y ciclooctadieno substituidos o no substituidos. Substituyentes adecuados incluyen alkilo bajo, derivativos de acrilato y otros similares.

En una variante preferencial del invento los monómeros de Hidrocarbono policíclico ligado tienen dos o más anillos y preferiblemente contengan por lo menos 7 carbonos. Los anillos pueden ser substituidos o no. Substitutos convenientes incluyen alkilo bajo aril, aralkil, vilnil, allyloxy, acryloxy (metílico) y similares. Los Hidrocarbonos policíclicos ligados son seleccionados entre el grupo que aparecen en las patentes arriba incorporadas como también en las correspondientes aplicaciones de patentes. Hidrocarbonos policíclicos ligados convenientes, que contengan polímeros, son vendidos por Ticona bajo el nombre comercial TOPAS, por Nippon Zeon bajo el nombre comercial ZEONEX y ZEONOR, por la Cia. Daikyo Gomu Seiko bajo el nombre comercial resina CZy también por Mitsui Petrochemical Cia. Bajo el nombre comercial APEL.

En una forma preferencial del presente invento la película tendrá las siguientes característica físicas: (1) Un módulo de elasticidad, cuando es medido de acuerdo con ASTM D 882, de menos de aprox. 60 000 psi, (2) Una neblina interna, cuando se mide de acuerdo con ASTM D 1003, de menos de aprox. El 25%o, (3) El grado de auto adhesión debe ser mayor de aproximadamente 2 como se ha definido más abajo, (4) Sin adhesión alguna para materiales sobrepuestos, (5) Tiene un encogimiento de muestra a 120°C de aprox. 27 psi y finalmente, (6) La película puede ser sellada a base de calor para formar un contenedor que tiene sellos que permanecen intactos cuando un contenedor lleno de líquido a 121°C por una hora está expuesto a un autoclave.

La película es también lo suficientemente flexible para construir contenedores de un material de flujo. La película tiene un módulo de elasticidad menor de cerca de 60 000 psi, aunque es preferible que tenga menos de 40 000 psi, aunque sería aún más preferible que esté más cerca de 30 000 o de 20 000 psi, cuando se mide de acuerdo a ASTM D 882. Cuando el contenedor de material de flujo es un contenedor para fines de aplicación intravenosa, es deseable que el contenedor colapse o colapse casi totalmente cuando se vacía, y por lo tanto debía tener un módulo de elasticidad de menos de 40 000 psi aunque es más preferible que tenga cerca de 30 000 y aún más conveniente que tenga cerca de 20 00 psi, cuando es medido de acuerdo con ASTM D 882.

En cuanto a los propósitos de este invento, el término auto adhesión es definido como la tendencia de la película de pegarse a sí misma durante el proceso de autoclave. Esta propiedad puede ser determinada con la siguiente prueba. Se cortan tiras de película 8" x 2", siendo la dimensión larga cortada en el sentido de la máquina. Estas tiras de película se enrollan formando tubitos de 2" de largo y aproximadamente VX en diámetro. La película enrollada se mantiene fija al comprimir las capas de la película en un lado con un clip de papel. Los mencionados tubos se colocan después en un autoclave de vapor a 121°C por 30 minutos. Se permite que las muestras se enfríen por lo menos durante una hora. Luego se desenrollan las películas la resistencia al hecho de desenrollar las 21 películas y el daño relativo que aparece en ellas es mostrado en cuanto a su graduación en la tabla 1 como sigue: TABLA 1 Grado Resultado observado 1 La película no puede ser desenrollada sin destruirla. 1. Es difícil pelar la película y hay mucho daño de superficie. 2. Cierta resistencia al pelar y algo de daño de superficie 3. Poca resistencia al pelar con poco o ningún daño superficial 4. Sin resistencia y no hay daño de superficie Los rangos son determinados al inspeccionar tres o más rollos y anotados como un promedio.

La adhesión a materiales que cubren la bolsa se determina haciendo la siguiente prueba cualitativa.

Tiras de película del ancho de 1 pulgada son selladas para formar típicas bolsas sobre puestas (polietileno de media o alta densidad). La bolsa sobrepuesta luego se coloca en un autoclave de laboratorio a 252°F y 24,5 psi. Presión por una hora. Terminado el autoclave, las bolsas se cortan abriéndolas y se remueven las tiras de película. Si las películas se separan de la bolsa sobrepuesta sin dejar marcas de daño en la superficie de la película, se aplica el rango de no adhesión 22 (N). Si la separación de la película produce daño visible, se da un rango (Y) indicando que hubo alguna adhesión a la bolsa sobrepuesta. Lo mismo puede darse un rango de algo de adhesión (S).

Las propiedades de encogimiento se determinan a 120°C al poner tiras de película, que tiene un grosor desde 5 mils. hasta aprox. 15 mils. en un horno de temperatura controlada colocando pesas para producir una presión de aprox. 27 psi. Después de un proceso de 40 min. , se remueven las tiras de película y los cambios dimensionales se anotan en un medidor premarcado de 1 pulgada.

La película es capas de ser sellada usando técnicas estandarizadas para el sellado a base de calor. Se forma un sello de calor adecuado cuando un contenedor de líquido, como aquel que se ve en el diseño 3, es fabricado de la película sellando los lados periféricos con el fin de definir una cámara de líquidos en la parte central, el contenedor se llena con agua y es sometido aún proceso de esterilización estandarizado. Los sellos a base de calor adecuados permanecen intactos una vez terminado el ciclo de autoclave.

Las películas del presente invento tienen un nublado de menos de aprox. Un 25% y preferencialmente menos de un 15% cuando se mide de acuerdo con ASTM D 1003. Para los propósitos de este invento la nubosidad interna es definida como el valor de nubosidad medido cuando ambas superficies de la película han sido mojados con alcohol isopropílico. 23 II Polímeros y el procesado de la película Para producir la película del presente invento los materiales crudos son introducidos a una tolva de extrusión en la proporción de mezcla deseada. Los materiales son tratados, empleando un tinte de extrusión con el fin de producir una película de una sola capa. La película es irradiada con una fuente de energía adecuada y luego sellada para formar un contenedor de líquido. También existe la posibilidad de exponer la mezcla a la radiación antes del proceso de extrusión.

La manera preferencial de irradiar la película es la exponerla a un rayo electrónico con una energía radial de aprox. 150 Kev/lOMev, siendo preferible que sean de 200 a 300 Kev y una dosificación entre 20 kGys hasta aprox. 200 kGys y más es preferentemente de una dosis de aprox. 60/150 kGys. Alternativamente la película puede ser ligada en cruz usando métodos conocidos a los experto a la materia. Métodos para exposición en cruz empleados en la industria incluye exposición a radiación ionizante (gamma, beta, ultravioleta, etc.) y exposición a substancias químicas (peróxido y reactivos condensantes).

Con el fin de reducir o minimizar la degradación oxidativa de la película durante y después de la exposición a la radiación electrónica, es deseable reducir la presión parcial de oxígeno en el área alrededor de la película que está siendo expuesta a la radiación. La presión parcial de oxigeno puede ser reducida y a se aplicando un vacío o aplicando otro gas como por ejemplo, nitrógeno bajo presión u otras técnicas conocidas que logran el mismo propósito. Para nuestro invento 24 preferimos que la concentración de oxígeno durante la aplicación de nitrógeno sea menos de aprox. 100 ppm y más preferentemente menos de aprox. Que 40 ppm.

III Películas de múltiples capas La figura 2 muestra un ejemplo de una película de múltiples capas 20, incluyendo la capa 12 de la película de una sola capa que acabamos de describir. Preferimos en nuestro invento que la capa 12 sea la capa desde el sellado. La película de múltiples capas 20 puede incluir cualquier capa adicional 14 o una combinación de capas adicionales seleccionada entre capas como por ejemplo, una capa superior de piel, una capa susceptible a radio frecuencias, una capa barrera contra vapor de agua, un capa barrera contra gases una capa eliminable, una capa de sello o una capa central para mencionar unas cuantas capas posibles.

La capa pelable o también llamada de piel puede ser agregada para aumentar la resistencia de la película a cualquier brusquedad. Esta capa puede ser de un material de olefino como por ejemplo. Homopolímeros y copolímeros de propileno y etileno. Esta capa superior también puede ser un poliéster, copoliéster, poliamido o copoliamido. El termino (copoliester) y similares términos se aplican a poliésteres sintetizados a partir de un diol y de un ácido dibásico. Los copoliésteres que se usan también pueden ser caracterizados como copolímeros de poliétero y tereñalato de polietileno es preferible que los copoliesteros que se usan pueden ser caracterizados como materiales poliméricos, derivados del dimetanol 1.4 cicloexano, ácido dicarboxilico 1.4 cicloexano y ether de glicol politetrametilénico o cualquier equivalente de los arriba mencionado que se usan como reactivos.

Barreras contra vapor de agua convenientes incluyen más no son limitadas, a HDPE, MDPE Y POLIÉSTERES (PET, PVT, PBT, PEN, etc.).

Barreras para gases que convienen al presente invento son aquellas que inhiben el paso de oxígeno, dióxido de carbono y otros gases. Barreras para gases convenientes incluyen poliésteres y poliánidos, pero no se limitan a estos dos.

Material de desecho generado antes de la irradiación puede ser incorporado a cualquiera de las capas.

IV. Contenedores hechos de material fluido La figura 3 muestra un contenedor hecho de material fluido y, en este caso particularmente, un contenedor para aplicaciones intravenosas. La figura 4 muestra un juego de administración intravenosa 40 y la figura 5 muestra un juego de diálisis peritoneal 50. El invento aquí presente además contempla la fabricación de tubería de plástica para propósitos médicos a partir de las mezclas del presente invento. Se considera que el tratamiento de radiación, cuando de tubería se trata, se hará diferente del tratamiento de películas debido al grosor aumentado y la forma redonda de la tubería, más sin embargo cualquier tubería puede ser tratada eficazmente dentro de los rangos de energía de radiación que más arriba se había indicado para la película. Que quiere decir "material fluido", 26 comentamos que es un material que fluirá debido a la fuerza de gravedad. Materiales fluidos por lo tanto incluyen lo mismo sustancia líquidas como substancias en forma de polvo o de granulado y otras substancias por el estilo. El contenedor 30 tiene sus lados laterales 32 colocados adecuadamente y sellados a lo largo de los cantos periféricos para definir una cámara 34 que contendrán materiales fluidos como son líquidos o material granular. Para contenedores hechos a través de moldeado con presión de aire o mediante extrusión de presión de aire los cantos longitudinales son sellados. Un tubo de entrada 36 o múltiples tubos de entrada se colocan para llenar o vaciar los contenidos del contenedor 30. Las paredes laterales y el tubo de entrada pueden ser fabricados ya sea películas de una sola capa o de múltiples capas tal como son arriba mencionadas. Ha resultado una sorpresa que los artículos médicos fabricados con las películas y mezclas anteriormente descritas pueden ser sellados aunque la película haya sido irradiada previamente con radiación de rayo electrónico.

Sellos a base de calor pueden lograrse utilizando las técnicas de sellado a base de calor acostumbradas y conocidas por los expertos en ese trabajo.

V. Contenedores con dos cámaras y sello desechable La figura 6 muestra un contenedor de dos cámaras 70 que presenta una primera cámara 72 y una segunda cámara 74 separadas por un sello separable 76. Los lados laterales del contenedor 75 son fabricados a partir de una de las mezclas de polímeros, películas de una sola capa o en su caso con películas de capa múltiples, tal como se ha explicado más arriba. Contenedores con dos cámaras 27 pueden ser usados para múltiples aplicaciones como por ejemplo, tener dos componentes que se mezclan más adelante. Estos componentes pueden ser líquidos o en forma de polvo. El sello desechable puede lograrse al modificar las condiciones de sellado, de manera que el sello desechable 76 puede resultar roto al aplicar una determinada fuerza a la pared lateral 75 del contenedor. En un caso normal, una de las cámaras contendrá un líquido. Al hacer presión sobre la pared lateral del contenedor 75 de la cámara que contiene el líquido, este fluirá hacia el sello desechable 76 y al aplicar la suficiente presión el sello 76 se romperá y permitirá la mezcla de los dos componentes que se encontraban en las cámaras separadas.

Mientras que la figura 6 muestra solamente un sello desechable 76, desde luego se considera que se podrían colocar múltiples sellos desechables con el propósito de crear múltiples cámaras. Además, la figura 6 muestra que el sello desechable se encuentra entre las esquinas laterales. También se ha pensado que los sellos desechables podían extenderse entre los cantos longitudinales o simplemente alrededor de una área que no interrumpa la costura periférica permanente 79, con el fin de definir una cámara.

El sello desechable 76 puede lograrse simultáneamente con el sellado de las paredes laterales periféricas o antes o después de la formación de los sellos periféricos permanentes el sello desechable 76 puede obtenerse mediante el control de las condiciones de sellado. Sellos desechables pueden ser formados con la aplicación de reducir de temperatura y presión más bajos que se emplean para proveer los sellos periféricos permanentes o acortando los tiempos de sellado en 28 comparación con aquellos que proporciona el sello permanente. Las características específicas de un sello desechable pueden además ser mejoradas mediante la modificación dirigida de las características de la superficie de la película (corona u otro tratamiento adecuado).

Se contempla también la posibilidad que el contenedor puede ser sellado técnicas de soldadura ultrasónica, técnicas de sellado a base de conducción de calor y otras técnicas de sellado que los expertos conocen.

Ejemplos Las mezclas identificadas en la tabla insertada abajo se utilizaron para fabricar una película de una sola capa empleando un proceso de extrusión. La película fue expuesta a radiación de rayo electrónico que tenía un voltaje de aceleración desde 200 Kev. a 300Kev. para una dosis que se contempla en la tabla que enseguida vemos: 29 Dow Affinity PL 1880 es un ULDPE que tiene una densidad de 0. 902g/cc. Dupont Dow Engage 8003 es un ULDPE que tiene una densidad de 0.885g/cc. Exxon PP305GEI es un homopolímero de propileno (MFR 440). Montell SA-861 es un copolímero de propileno y etileno (MFR6.5). Montell SA-982 es un copolímero de propileno y etileno (MFR100). "NA" quiere decir que no existe o no está disponible.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una mezcla de polímero para la fabricación de películas de una sola capa o de una campa dentro de una película de múltiples capas, donde la mezcla comprende lo siguiente: Un primer componente seleccionado de un grupo de: (1) Copolímeros de etileno y a-olefino que tengan una densidad de menos de aprox. 0.915g/cc, (2) Etileno copolimericidado con acrilatos de bajo alkilo, (3) Etileno copolimerizado con acrilatos de alkilo que sustituyen bajo alkilo y (4) Ionómeros, estando presente El primer componente de un monto de aprox. 99% hasta aprox. 55% en relación con el peso de la mezcla. Un segundo componente en un monto, en cuanto al peso de la mezcla, de aprox. De 45%> hasta aprox. El 1%> y que consiste de uno o varios polímeros del siguiente grupo: (1) Propileno que contenga polímeros, (2) Polímeros de polibuteno, (3) polímeros de polimetil penteno, (4) Olefinos cíclicos que contengan polímeros y (5) Hidrocarbono policíclico ligado que contenga polímeros; y, cuando la mezcla mediante el proceso de fabricación se ha convertido en una película que debe tener un módulo de elasticidad, cuando es medido de acuerdo con ASTM D 882, de menos de aprox. 60 000 psi, una neblina interna, cuando es medida de acuerdo con ASTM D 1003, de menos de un 25%, un rango de auto adhesión mayor que aprox. 2 una reducción de muestra a 120°C. de menos 31 de 27 psi para una película que tiene un grosor desde 5mils hasta aprox. 15mils, y que la película sea capaz de ser sellada a base de calor para formar un contenedor que tiene sellos que deben permanecer intactos cuando el contenedor está en el autoclave a 121°C por una hora.

2. La mezcla de nuestra pretensión 1 en la cual el polímero que contiene propileno es seleccionada de un grupo que consiste en homopolímeros de polipropileno, y copolímeros aislados o agrupados y terpolímeros aislados o en conjunto, de propileno, que tienen o más comonómeros seleccionados de a-olefinos y que tiene des 2 hasta cerca de 17 carbonos.

3. La mezcla de nuestra pretensión 2 en la cual El segundo componente es un copolímero de propileno y de etileno que tiene un contenido de etileno de aprox. un 1 a un 6% en relación al peso del copolímero.

4. La mezcla de nuestra pretensión 2 en la cual El segundo componente es una mezcla de un primer propileno que contiene polímero y un segundo propileno que también contiene polímero.

5. La mezcla de nuestra pretensión 4 en la cual el primer propileno que contiene polímero, tiene una primera razón de flujo de derretimiento y el segundo propileno que contiene polímero, tiene una segunda razón de flujo de derretimiento, siendo la primera razón de flujo de derretimiento es de cerca de tres veces más grande que la segunda. 32

6. La mezcla de nuestra pretensión 4 en la cual el primer propileno que contiene polímero, tiene una primera razón de flujo de derretimiento y el segundo propileno, que contiene polímero, tiene una segunda razón de flujo de derretimiento en la cual el primer flujo es aprox. 5 veces más grande que la segunda razón de flujo.

7. La mezcla de nuestra pretensión 4 en la cual el primer propileno conteniendo polímero tiene una primera temperatura de punto de derretimiento y el segundo propileno, conteniendo polímero, tiene un segundo punto de temperatura de derretimiento en el cuál en el primer punto de temperatura de derretimiento es más alto que el segundo punto de temperatura de derretimiento de por lo menos 5°C.

8. La mezcla de nuestra pretensión 4 en la cual el primer propileno que contiene polímero, tiene un primer punto de temperatura de derretimiento y el segundo propileno, que contenga polímero tiene un segundo punto de temperatura de derretimiento, en lo cual la primera temperatura de punto de derretimiento es más alto que el segundo punto de temperatura de derretimiento por lo menos por 10°C.

9. La mezcla de nuestra pretensión 1 en la cual el olefino cíclico tiene en su anillo de 5 a aprox. 10 carbonos.

10. La mezcla de nuestra pretensión 9 en la cual el olefino cíclico es seleccionada entre un grupo entre sustituidos o no sustituidos ciclo penteno ciclo 33 pentadieno ciciohexeno, ciclohexadieno, ciclohepteno, cicloheptadieno, cicloocteno y ciclooctadieno.

11. La mezcla de nuestra pretensión 1 en la cual el Hidrocarbono policíclico ligado tiene por lo menos 7 carbonos.

12. La mezcla de nuestra pretensión 11 en la cual el Hidrocarbono policíclico ligado es seleccionado entre un grupo de Hidrocarbonos cíclicos que tienen por lo menos 7 carbonos

13. La mezcla de nuestra pretensión 1 donde el a-olefino tiene entre 3 y 17 carbonos.

14. La mezcla de nuestra pretensión 1 en la cual el a-olefino tiene entre 4 y 8 carbonos.

15. La mezcla de nuestra pretensión 14 en la cual el copolímero de etileno y de a-olefino se obtiene mediante el uso de un catalizador de un solo emplazamiento

16. La mezcla de nuestra pretensión 1 en la cual la mezcla se sujeta a una radiación de radio electrónico en un monto de dosificación de aprox. 20 kGy hasta cerca de 200 kGy. 34

17. La mezcla de nuestra pretensión 1 en la cual la neblina interna, cuando es medida de acuerdo con ASTM D 1003, es menos de un 15%>.

18. Una mezcla de polímeros para fabricar películas de una sola capa o de una sola capa dentro de una película de capas múltiples que incluyen: un primer componente seleccionado de un grupo de: (1) copolímeros de etileno y a-olefino que tengan una densidad menor de aprox. 0.915 g/cc, (2) etileno copolimerizado con acrilatos de bajo alkilo, (3) etileno copolimerizado con alkilo bajo que sustituye acrilatos de alkilo (4) ionómeros, debiendo estar presente El primer componente en un monto desde un 99%) hasta un 55% en cuanto al peso de la mezcla. un segundo componente en un monto en cuanto al peso de la mezcla, desde un 45%> hasta cerca de un 1% y que consiste en 1 ovarios polímeros del siguiente grupo: (1) propileno que contenga polímeros, (2) polímeros de polibuteno, (3) polímeros de polimetilpenteno, (4) olefino cíclico que contenga polímeros y (5) Hidrocarbono policíclico ligado que contenga polímeros, siendo la mezcla sujetada a radiación mediante rayo electrónico con un monto de dosificación desde cerca de 20 kGy hasta cerca de 200 kGy.

19. La mezcla de nuestra pretensión 18 en la cual la mezcla se utiliza para fabricar una película que tiene un módulo de elasticidad cuando es medido de acuerdo con ASTM D 882, de menos de aprox. 60 000 psi, una neblina interna cuando se mide de acuerdo con ASTM D 1003, de menos de un 25%, un rango de 35 auto adhesión mayor que cerca de dos, una reducción de muestra a 120°C menor que 27 psi para una película que tiene un grosor de cerca de 5 mils a cerca de 15 mils, y que la película sea capas de ser sellada a base de calor para formar un contenedor que tiene sellos que permanecen intactos cuando el contenedor está en el autoclave a 121°C por una hora.

20. La mezcla de nuestra pretensión 18 en la cual la mezcla está expuesta a una presión de oxigeno parcial menor que las condiciones de ambiente cuando está expuesta a la radiación de radio electrónico.

21. La mezcla de nuestra pretensión 18 en la cual el propileno que contiene polímero es seleccionado de un grupo que consiste de homopolímeros de polipropileno, y de copolímeros aislados o en bloque y de tener polímeros de propileno aislados o en bloque con 1 o varios comonómeros, seleccionados de a-olefinos que tienen de 2 a 17 carbonos.

22. La mezcla de nuestra pretensión 18 en la cual El segundo componente es un copolímero de propileno y de etileno que tiene un contenido de etileno del 1 al 6%> en relación al peso del copolímero.

23. La mezcla de nuestra pretensión 18 en la cual El segundo componente es una mezcla de un primer propileno que contenga polímero y un segundo propileno que contenga polímero. 36

24. La mezcla de nuestra pretensión 23 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene una primera razón de flujo de derretimiento y el segundo propileno conteniendo polímero, tiene una segunda razón de flujo de derretimiento y donde la primera razón de flujo es cerca de tres veces más grande que la segunda razón de flujo de derretimiento.

25. La mezcla de nuestra pretensión 23 en la cual el primer propileno que contiene polímero tiene una primera razón de flujo de derretimiento el segundo propileno que contiene polímero, tiene una segunda razón de flujo de derretimiento y en la cual la primera razón de flujo es cerca de 5 veces más grande que la segunda razón de flujo de derretimiento.

26. La mezcla de nuestra pretensión 23 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene una primera temperatura de punto de derretimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene una segunda temperatura de punto de derretimiento y en la cual el primer punto de temperatura de derretimiento es más alto que el segundo punto de temperatura de derretimiento por lo menos de 5°C.

27. La mezcla de nuestra pretensión 23 en la cual el primer propileno, que contenga polímero, tiene una primera temperatura de punto de derretimiento y el segundo propileno que tenga polímero, tiene una segunda temperatura de punto de derretimiento y en la cual el primer punto de temperatura de derretimiento es más alto que la segunda temperatura de punto de derretimiento por lo menos 10°C. 37

28. La mezcla de nuestra pretensión 18 en la cual el olefino cíclico tiene en su anillo entre 5 y 10 carbonos.

29. La mezcla de nuestra pretensión 18 en la cual el olefino cíclico es seleccionado entre un grupo que consiste en ciclopentenos, ciclopentadienos, ciclohexenos, ciclohexadienos, cicloheptenos, cicloheptadienos, ciclooctenos y cilooctadienos sustituidos o no sustituidos.

30. La mezcla de nuestra pretensión 18 en la cual el Hidrocarbono policíclico ligado tiene por lo menos 7 carbonos.

31. La mezcla de nuestra pretensión 30 en la cual el Hidrocarbono policíclico ligado es seleccionado en todo un grupo de Hidrocarbonos policíclicos que tengan por lo menos 7 carbonos.

32. La mezcla de nuestra pretensión 18 en la cual el a-olefíno tiene entre tres y 17 carbonos.

33. La mezcla de nuestra pretensión 18 en la cual el a-olefino tiene entre 4 y 8 carbonos.

34. La mezcla de nuestra pretensión 32 en la cual el copolímero de etileno y a-olefino es obtenido mediante el uso de un catalizador de un solo emplazamiento. 38

35. Una película de una sola capa que incluye: un primer componente seleccionado de un grupo de: (1) copolímeros de etileno y a-olefino que tengan una densidad menor de cerca de 0.915 g/cc, (2) etileno copolimerizado con acrilatos de bajo alkilo, (3) etileno copolimerizado con acrilatos de alkilo sustituido por bajo alquilo y (4) ionómeros, estando presente el primer componente en un monto de aprox. 99% hasta aprox. El 55% en relación al peso de la mezcla. un segundo componente en relación al peso de la mezcla de cerca de 45% al 1%> y que consiste en uno o varios polímeros del siguiente grupo: (1) propileno que contenga polímeros, (2) polímeros de polibuteno, (3) polímeros de polimetilpenteno, (4) olefino cíclico que contenga polímeros y (5) Hidrocarbono policíclico ligado que contenga polímeros. la película tiene un módulo de elasticidad, cuando se mide con ASTM D 882 de menos de aprox. 60 000 psi, una neblina interna cuando es medida de acuerdo con ASTM D 1003 de menos de un 25%, un rango de auto adhesión mayor de cerca de 2, una reducción de muestra a 120°C menor que 27 psi, para una película que tiene un grosor de 5 mils hasta cerca de 15 mils, y que la película sea capas de ser sellada a base de calor formando un contenedor que tiene sellos que permanecen intactos cuando el contenedor es tratado en autoclave a 121°C por una hora. 39

36. La película de nuestra pretensión 35 en la cual el propileno conteniendo polímero es seleccionado entre un grupo que consiste en homopolímeros de polipropileno, copolímeros aislados o en bloque y terpolímeros aislados o en bloque de propileno con uno o más comonómeros seleccionados entre a-olefinos que tengan entre 2 y 17 carbonos.

37. La película de nuestra pretensión 36, en la cual El segundo componente es un copolímero de propileno y etileno que tienen un contenido de etileno entre el 1 al 6%> en relación al peso del copolímero.

38. La película de nuestra pretensión 36 en la cual El segundo componente es una combinación de un propileno conteniendo polímero y además de una mezcla de un segundo propileno conteniendo polímero.

39. La película de nuestra pretensión 38 en la cual el primer propileno conteniendo polímero, tiene una primera razón de flujo de derretimiento y el segundo propileno que contiene polímero, tiene una segunda razón de flujo de derretimiento, siendo la primera razón de flujo alrededor de tres veces más grande que la segunda razón de flujo de derretimiento.

40. La película de nuestra pretensión 38 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene una primera razón de flujo de derretimiento, y el segundo propileno, que contiene polímero, tiene una segunda razón de flujo de derretimiento, donde la primera razón de flujo de derretimiento es cerca de 5 veces más grande que la segunda. 40

41. La película de nuestra pretensión 38 en la cual el primer propileno que contiene polímero, tiene una primera temperatura de punto de derretimiento y el segundo propileno, que contiene polímero tiene una segunda temperatura de punto de derretimiento, resultando que la primera temperatura de punto de derretimiento es mayor que la segunda en por lo menos 5°C.

42. La película de nuestra pretensión 38 en la cual el primer propileno, que contenga polímero, tiene una primera temperatura de punto de derretimiento y el segundo propileno que contenga polímero tiene una segunda temperatura de punto de derretimiento, resultando que la primera temperatura de punto de derretimiento es de por lo menos cerca de 10°C más alta que la segunda temperatura.

43. La película de nuestra pretensión 35 en la cual el olefino cíclico tiene en su anillo entre 5 y 10 carbonos.

44. La película de nuestra pretensión 43 en la cual el olefino cíclico es seleccionado entre un grupo que consisten ciclopenteno, ciclopentadienos, ciclohexenos, ciclohexadienos, cicloheptenos, cicloheptadienos, ciclooctenos y ciclooctadienos sustituidos o no sustituidos.

45. La película de nuestra pretensión 35 en la cual el Hidrocarbono policíclico ligado tiene por lo menos 7 carbonos. 41

46. La película de nuestra pretensión 45 en la cual el Hidrocarbono policíclico ligado es seleccionado de un grupo de Hidrocarbonos policíclicos que tienen por lo menos 7 carbonos.

47. La película de nuestra pretensión 35 en la cual el a-olefino tiene de tres a 17 carbonos.

48. La película de nuestra pretensión 35 en la cual el a-olefíno tiene entre 4 y 8 carbonos.

49. La película de nuestra pretensión 48 en la cual el copolímero de etileno y a-olefíno es obtenido usando un catalizador de un solo emplazamiento.

50. La película de nuestra pretensión 35 en la cual la mezcla está sujeta a una radiación de rayo electrónico por un monto de dosificación desde 20 kGy hasta cerca de 200 kGy.

51. La película de nuestra pretensión 35 en la cual la neblina interna cuando se mide de acuerdo con ASTM D 1003 es menor que el 15%>.

52. Una película de una sola capa que comprende una primera componente seleccionada de un grupo de: (1) copolímeros de etileno y a-olefino que tengan una densidad menor que aprox. 0.915 g/cc, (2) etileno copolimerizado con acrilatos de bajo alkilo, (3) Etileno copolimerizado con acrilatos de alkilo sustituidos por bajo alkilo, (4) Ionómeros. 42 El primer componente está presente en un monto, en cuanto al peso de la película desde un 99% hasta cerca de un 55 >. Un segundo componente en un monto en relación al peso de la película, de cerca de un 45%> hasta cerca del 1%> y que consiste de uno o varios polímeros del siguiente grupo: (1) propileno que contenga polímeros, (2) polímeros de polibuteno, (3) polímeros de polimetilpenteno, (4) olefinos cíclicos que contengan polímeros, (5) Hidrocarbono policíclico ligado que contengan polímeros. La película es sujeta a una radiación de rayo electrónico en un monto de dosificación de cerca de 20 kGy hasta cerca de 200 kGy.

53. La película de nuestra pretensión 52 tiene un módulo de elasticidad cuando se mide de acuerdo con ASTM D 882, de menos de 60 000 psi, una neblina interna, cuando se mide de acuerdo con ASTM D 1003, de menos de un 25%o un rango de auto adhesión mayor que cerca de 2, una reducción de muestra a 120°C menor que 27 psi para una película que tiene un grosor de cerca de 5 mils hasta cerca de 15 mils., y la película debe ser capas de ser sellada a base de calor para formar un contenedor que tiene sellos que permanecen intactos cuando el contenedor está expuesto al autoclave a 121°C por una hora.

54. La película de nuestra pretensión 52 en la cual la película está expuesta a una presión parcial de oxígeno menor que las condiciones ambientales, cuando está expuesta a la radiación de rayo electrónico. 43

55. La película de nuestra pretensión 52, en la cual el propileno que contenga polímero es seleccionado entre un grupo que consiste en homopolímeros de polipropileno, y copolímeros aislados o en bloque, terpolímeros aislados o en bloque, con uno o más comonómeros seleccionados de a-olefinos que tengan entre 2 y 17 carbonos.

56. La película de nuestra pretensión 52 en la cual El segundo componente es un propileno y un copolímero de etileno, que tenga un contenido de etileno de 1 a un 6% en relación al peso del copolímero.

57. La película de nuestra pretensión 52 en la cual El segundo componente es una mezcla de un primer propileno conteniendo polímero, y un segundo propileno conteniendo polímero.

58. La película de nuestra pretensión 57 en la cual el primer propileno que contiene polímero, tiene una primera razón de flujo de derretimiento y el segundo propileno conteniendo polímero, tiene una segunda razón de flujo de derretimiento, y donde la primera razón de flujo de derretimiento es cerca de tres veces más grande que la segunda.

59. La película de nuestra pretensión 57 en la cual el primer propileno conteniendo polímero, tiene una primera razón de flujo de depetimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene una segunda razón de flujo de derretimiento resultando que la primera razón de flujo de derretimiento es cerca de 5 veces más grande que la segunda. 44

60. La película de nuestra pretensión 57 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene una primera temperatura de punto de derretimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene un segundo punto de temperatura de derretimiento resultando que el primer punto de temperatura de derretimiento es más alto que el segundo en por lo menos 5°C.

61. La película de nuestra pretensión 57 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene un primer punto de temperatura de derretimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene un segundo punto de temperatura de derretimiento resultando que el primer punto de temperatura de derretimiento es más alto que el segundo en por lo menos cerca de 10°C.

62. La película de nuestra pretensión 52 en la cual el olefino cíclico tiene en su cadena desde 5 hasta cerca de 10 carbonos.

63. La película de nuestra pretensión 52 en la cual el olefino cíclico es seleccionado de un grupo consistentes en ciclopenteno, ciclopentadieno, ciciohexeno, ciclohexadieno, ciclohepteno, cicloheptadieno, cicloocteno y ciclooctadieno sustituidos o no sustituidos.

64. La película de nuestra pretensión 52 en la cual el hidrocarbono policíclico ligado tiene por lo menos 7 carbonos. 45

65. La película de nuestra pretensión 64 en la cual el Hidrocarbono policíclico ligado es seleccionado de un grupo que consisten en Hidrocarbonos policíclicos que tienen por lo menos 7 carbonos.

66. La película de nuestra pretensión 52 en la cual el a-olefino tiene de tres a 17 carbonos.

67. La película de nuestra pretensión 52 en la cual el a-olefino tiene de 4 a 8 carbonos.

68. La película de nuestra pretensión 66 en la cual el copolímero de etileno y de a-olefino se obtiene usando un catalizador de un solo emplazamiento.

69. Un método para preparar una película no orientada y sin contenido de PVC sigue los siguientes pasos: Proveer una primera componente seleccionada de un grupo de : (1) copolímeros de etileno y de a-olefino teniendo una densidad de menos de aprox. 0.915 g/cc, (2) etileno copolimerizado con acrilatos de bajo alkilo, (3) etileno copolimerizado con bajo alkilo sustituyendo acrilatos de alkilo, (4) ionómeros. El primer componente está presente en la mezcla en un monto, en relación al peso de la mezcla, de un 99% hasta cerca de un 55%. Proveer una segunda componente en un monto, relacionado al peso de la mezcla, de cerca de un 45% hasta cerca de un 1% y consiste en uno o varios 46 polímeros del grupo: (1) propileno conteniendo polímeros, (2) polímeros de polibuteno, (3) polímeros de polimetilpenteno, (4) olefinos cíclicos que contengan polímeros, (5) Hidrocarbono policíclico ligado que contenga polímeros. Se mezclan las componentes primera y segunda para obtener una combinación de mezclas y se procesa la mezcla resultante con el fin de obtener una película de una sola capa que tenga un módulo de elasticidad, cuando es medido de acuerdo con ASTM D 882, de menos de 60 000 psi, una neblina interna, cuando se mide de acuerdo con ASTM D 1003, de menos de un 25%, un rango de auto adhesión mayor que cerca de 2, una reducción de muestra a 120°C menor que 27 psi para una película con un grosor de cerca de 5 mils a cerca de 15 mils, y que la película pueda ser sellada a base de calor formando un contenedor que tiene sellos que permanecen intactos cuando el contenedor está expuesto a la auto clave a 121°C por una hora.

70. el método de nuestra pretensión 69 en el cual el propileno que contenga polímeros, es seleccionados entre un grupo que consiste en homopolímeros de polipropileno, copolímeros aislados o en bloque y terpolímeros aislados o en bloque de propileno con uno o más comonómeros, seleccionados de a-olefinos que tienen de 2 a 17 carbonos.

71. El método de nuestra pretensión 69 en la cual El segundo componente es un copolímero de propileno y etileno, que tenga un contenido de etileno del uno al 6%> en relación al peso del copolímero. 47

72. El método de nuestra pretensión 69 en la cual El segundo componente es una mezcla de un primer propileno que contenga polímero, y de un segundo propileno que contenga polímero.

73. El método de nuestra pretensión 69 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tenga una primera razón de flujo de derretimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene una segunda razón de flujo de derretimiento resultando que la primera razón de flujo de derretimiento es cerca de tres veces más grande que la senda.

74. El método de nuestra pretensión 72 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene una primera razón de flujo de derretimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene una segunda razón de flujo de derretimiento resultado que la primera razón de flujo de derretimiento es cerca de 5 veces más grande que la segunda.

75. El método de nuestra pretensión 72 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene una primera temperatura de punto de derretimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene un segundo punto de temperatura de derretimiento, resultando que el primer punto de temperatura de derretimiento es más alto que el segundo en por lo menos 5°C.

76. El método de nuestra pretensión 72 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene un primer punto de temperatura de derretimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene un segundo punto de 48 temperatura de depetimiento, resultando que el primer punto de temperatura de depetimiento es más alto que el segundo en por lo menos cerca de 10°C.

77. El método de nuestra pretensión 69 en la cual el olefino cíclico tiene en su cadena de 5 a 10 carbonos.

78. el método de nuestra pretensión 77 en la cual el olefino cíclico es seleccionado entre un grupo que consiste en ciclopenteno, ciclopentadieno, ciciohexeno, ciclohexadieno, ciclohepteno, cicloheptadieno, cicloocteno y ciclooctadieno sustituidos o no sustituidos.

79. El método de nuestra pretensión 69 en la cual el Hidrocarbono policíclico ligado tiene por lo menos 7 carbonos.

80. El método de nuestra pretensión 79 en el cual el Hidrocarbono policíclico ligado es seleccionado de un grupo de Hidrocarbonos policíclicos que tengan por lo menos 7 carbonos.

81. El método de nuestra pretensión 69 en la cual el a-olefíno tiene de tres a 17 carbonos.

82. El método de nuestra pretensión 69 donde el a-olefíno tiene de 4 a 8 carbonos. 49

83. El método de nuestra pretensión 82 en la cual el copolímero de etileno y de a-olefíno es obtenido empleando un catalizador de un solo emplazamiento.

84. El método de nuestra pretensión 69 donde el procesamiento de la mezcla incluye el paso de exponer la mezcla a una radiación de rayo electrónico con un monto de dosificación de aprox. 20 kGy hasta cerca de 200 kGy.

85. El método de nuestra pretensión 69 donde el paso de procesar la mezcla para obtener una película de una sola capa incluye el paso de tratar la mezcla con un proceso de extrusión.

86. Un método para fabricar películas de una sola capa o de una sola capa dentro de una película de múltiples capas que incluye lo siguiente: proveer una primera componente seleccionada de un grupo de: (1) copolímeros de etileno y de a-olefino que tengan una densidad menor que 0.915 g/cc, (2) etileno copolimerizado con acrilatos de bajo alkilo, (3) etileno copolimerizado con acrilatos de alkilo que son sustituidos por bajos alkilos, (4) ionómeros. El primer componente está presente en un monto de cerca de un 99% hasta un 55% en relación al peso de la mezcla. Proporcionando un segundo componente en un monto que va en relación al peso de la mezcla de un 45% a cerca del 1%> y que consiste en uno o varios 50 polímeros del siguiente grupo: (1) propileno que contenga polímeros, (2) polímeros de polibuteno, (3) polímeros de polimetilpenteno, (4) olefinocíclico que contenga polímeros, (5) Hidrocarbono policíclico ligado que contenga polímeros. Se mezcla el primer componente con el segundo componente con el fin de definir una combinación de mezclas. Se procesa la mezcla resultante para obtener una película de una sola capa o de una capa dentro de una película de múltiples capas con el propósito de definir una estructura y se expone esta estructura a una radiación de rayo electrónico con un monto de dosificación de cerca de 20 kGy hasta de cerca de 200 kGy.

87. el método de nuestra pretensión 86 en la cual la película tiene un módulo de elasticidad, cuando es medido de acuerdo con ASTM D 882, de menos de cerca de 60 000 psi, una neblina interna, medida de acuerdo con ASTM D 1003 de menos de un 25%, un rango de auto adhesión mayor que cerca de 2, una reducción de muestra a 120°C menor que 27 psi para una película que tenga un grosor de más o menos 5 mils hasta cerca de 14 mils, y que la película sea capas de poder ser sellada para formar un contenedor que tiene sellos los cuales permanecen intactos cuando están expuestos en el autoclave a 121°C por una hora.

88. El método de nuestra pretensión 86 en la cual el paso de exponer la película incluye también el paso de reducir una presión parcial de oxigeno a una menor que las condiciones del medioambiente. 51

89. El método de nuestra pretensión 86 en la cual el propileno que contiene polímero, es seleccionado de un grupo que consiste en homopolímeros de polipropileno y copolímeros aislados o en bloque y terpolímeros aislados y en bloque, ambos de propileno con uno o varios comonómeros, seleccionados de a-olefinos que tienen de 2 hasta 17 carbonos.

90. El método de nuestra pretensión 86 en la cual El segundo componente es un copolímero de propileno y etileno, que tiene un contenido de etileno del 1 al 6% en relación al peso del copolímero.

91. El método de nuestra pretensión 86 en la cual El segundo componente es una mezcla de un primer propileno que contenga polímero, y un segundo propileno que contenga polímero.

92. El método de nuestra pretensión 91 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene una primera razón de flujo de depetimiento y el segundo propileno, que contenga polímero, tiene una segunda razón de flujo de depetimiento, resultando que la primera razón de flujo de depetimiento es cerca de tres veces más grande que la segunda.

93. El método de nuestra pretensión 91 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene una primera razón de flujo de depetimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene una segunda razón de flujo de depetimiento, resultando que la primera razón de flujo de depetimiento es cerca de cerca de 5 veces más grande que la segunda. 52

94. El método de nuestra pretensión 91 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene un primer punto de temperatura de depetimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene un segundo punto de temperatura de depetimiento, resultando que el primer punto de temperatura de depetimiento es más alto que el segundo punto en lo por lo menos 5°C.

95. El método de nuestra pretensión 91 en la cual el primer propileno que contenga polímero, tiene un primer punto de temperatura de depetimiento y el segundo propileno que contenga polímero, tiene un segundo punto de temperatura de depetimiento, resultando que el primer punto de temperatura de depetimiento es más alto que el segundo punto en por lo menos 10°C.

96. El método de nuestra pretensión 86 en la cual el olefino cíclico tiene en su cadena de 5 a 10 carbonos.

97. El método de nuestra pretensión 96 en la cual el olefino cíclico es seleccionado de un grupo que consiste en ciclopenteno, ciclopentadieno, ciciohexeno, ciclohexadieno, cilohepteno, cicloheptadieno, cicloocteno y ciclooctadieno sustituidos o no sustituidos.

98. El método de nuestra pretensión 86 en la cual el Hidrocarbono policíclico ligado tiene por lo menos 7 carbonos. 53

99. El método de nuestra pretensión 98 en la cual el Hidrocarbono policíclico ligado es seleccionado de un grupo de Hidrocarbonos policíclicos que tienen por lo menos 7 carbonos.

100. El método de nuestra pretensión 86 donde el a- olefino tiene de 3 a 17 carbonos.

101. El método de nuestra pretensión 86 en la cual el a-olefino tiene de 4 a 8 carbonos.

102. El método de nuestra pretensión 100 en la cual el copolímero de etileno y de a-olefino es obtenido mediante el uso de un catalizador de un solo emplazamiento.

103. El método de nuestra pretensión 86 en la cual el procedimiento de procesar la mezcla incluye el paso de tratar la mezcla mediante un proceso de extrusión para obtener una película de una sola capa o una capa dentro de una película de capas múltiples. 54