DE3856554T2

DE3856554T2 - Ungeordnete Cycloolefincopolymerzusammensetzungen und deren Anwendung

Info

Publication number: DE3856554T2
Application number: DE3856554T
Authority: DE
Inventors: Keiji Kawamoto; Tetsuzi Kuga-gun Kasai
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1987-05-01
Filing date: 1988-04-29
Publication date: 2004-02-19
Anticipated expiration: 2008-04-30
Also published as: KR910005685B1; DE3855983D1; EP0291208A3; EP0733658A2; US4874808A; CN88102450A; DE3856554D1; EP0291208B1; EP0733658B1; CN1015630B; HK1001731A1; KR880014029A; HK1013301A1; SG64882A1; EP0291208A2; EP0733658A3; CA1340928C; ATE234882T1; ATE156497T1; DE3855983T2

Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft statistische Copolymerzusammensetzung vom Cycloolefin-Typ, welche hervorragende Leistungseigenschaften, wie Transparenz, Wärmebeständigkeit, Feuchtigkeitsbeständigkeit und chemische Beständigkeit, zeigen, und welche ausgezeichnet bezüglich der Formbarkeit mit hoher Genauigkeit sowie bezüglich der Adhäsion von Informationsaufzeichnungsfolien sind. Diese Erfindung betrifft ebenfalls die Verwendung der statistischen Copolymerzusammensetzungen vom Cycloolefin-Typ.
Hintergrund der Erfindung
Bekannt als synthetische Harze, welche ausgezeichnet bezüglich der Transparenz sind, sind Polycarbonate, Polymethylmethacrylat, Polyethylenterephthalat etc. Zum Beispiel sind Polycarbonate Harze, welche ausgezeichnet bezüglich der Transparenz sowie der Wärmebeständigkeit, Wärmealterungscharakteristika und Schlagfestigkeit sind. Gleichwohl weisen Polycarbonate Probleme auf, wie dass sie schlecht bezüglich der chemischen Beständigkeit sind, da sie leicht durch starke Alkali angegriffen werden. Polymethylmethacrylat weist solche Probleme auf, dass es leicht durch Ethylacetat, Aceton, Toluol oder dergleichen angegriffen wird, in Ether quellt und außerdem es schlecht bezüglich der Wärmebeständigkeit ist. Obgleich Polyethylenterephthalat ausgezeichnet ist bezüglich der Wärmebeständigkeit und mechanischen Eigenschaften, involviert es Probleme wie, dass es schlecht bezüglich der Beständigkeit gegenüber starker Säure oder Alkali ist und eine Hydrolyse erfährt.
Auf der anderen Seite sind Polyolefine, welche im breiten Umfang als Harze für allgemeine Zwecke verwendet werden, ausgezeichnet bezüglich der chemischen Beständigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit sowie bezüglich der mechanischen Eigenschaften. Gleichwohl sind viele Polyolefine schlecht bezüglich der Wärmebeständigkeit und sind schlecht bezüglich der Transparenz, da sie kristalline Harze sind. Um allgemein Polyolefine bezüglich der Transparenz zu verbessern, wird eine Arbeitsweise angewandt, bei der Nukleierungsmittel in Polyolefine eingebracht werden, um ihre Kristallstruktur mikrokristallin zu machen oder ein Arbeitsverfahren, bei dem Polyolefine gelöscht werden, um das Kristallwachstum davon zu stoppen. Gleichwohl ist es schwer zu sagen, ob die durch diese Arbeitsvorgänge erhaltenen mutmaßli chen Effekte ausreichend sind. Die Prozedur des Einbringens einer dritten Komponente wie Nukleierungsmitteln in Polyolefinen involviert vielmehr das Risiko der Verschlechterung verschiedener ausgezeichneter Eigenschaften, die Polyolefinen inhärent sind, und die Löschprozedur erfordert eine Vorrichtung großen Maßstabs dafür und involviert darüber hinaus das Risiko der Senkung der Wärmebeständigkeit und Starrheit, da der Kristallinitätsindex von Polyolefinen abnimmt. Das heißt, in keinem Fall ist es möglich, in perfekter Weise das Kris- tallwachstum von Polyolefinen zu regulieren, und es verbleiben Probleme wie, dass der Formungsschrumpfungsfaktor der auf diese Weise behandelten Polyolefine hoch ist, und ferner dass die Nachschrumpfung von geformten Artikeln, die nach dem Formen der Polyolefine erhalten werden, ebenfalls hoch ist.
Unter diesen Umständen wurde ein Copolymer von Ethylen und 2,3-Hydroxydicyclopentadien als ein Beispiel von Copolymeren von Ethylen und sperrigen Comonomeren, z. B. in dem US-Patent 2 883 372 beschrieben. Gleichwohl ist dieses Copolymer schlecht bezüglich der Wärmebeständigkeit, da es eine Glasübergangsübertemperatur in der Nähe von 100 °C besitzt, obgleich das Polymer gut ausgewogen zwischen Starrheit und Transparenz ist. Ein ähnlicher Nachteil wird ebenfalls bei Copolymeren aus Ethylen und 5-Ethyliden-2-norbornen festgestellt.
Die japanische Patentveröffentlichung Nr. 14910/1970 schlägt ein Homopolymer aus 1,4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen vor. Das vorgeschlagene Polymer ist gleichwohl schlecht bezüglich der Wärmebeständigkeit und Wärmealterungscharakteristika. Die japanische Patent L-C-P-Veröffentlichung Nr. 127728/1983 schlägt ferner ein Homopolymer aus 1,4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen oder Copolymeren von den Comonomeren des Cycloolefin- und Norbornen-Typs vor, welche offensichtlich jene sind, die erhalten werden durch eine Ringöffnurtgspolymerisation (Ringöffnungspolymere), im Lichte der Offenbarung in der genannten. Veröffentlichung. Diese Ringöffnungspolymere, welche ungesättigte Bindungen in der Polymerhauptkette aufweisen, weisen gleichwohl insofern einen Nachteil auf, als dass sie schlecht bezüglich der Wärmebeständigkeit und Wärmealterungscharakteristika sind.
Im Verlauf dieser Untersuchungen haben wir herausgefunden, dass statistische Copolymere vom Cycloolefin-Typ aus Ethylen und spezifischen sperrigen Cycloolefinen synthetische Harze sind, welche gut ausgewogen sind zwischen Wärmebeständigkeit, Wärmealterungscharakteristika, chemischer Beständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, dielektrischen Charakte ristika und mechanischen Eigenschaften, und dass die statistischen Copolymere vom Cycloolefin-Typ ein ausgezeichnetes Leistungsvermögen im Bereich von optischen Materialien sind, wie optischen Memoryscheiben bzw. disks und optischen Fasern. Auf der Basis der obigen Erkenntnisse haben wir bereits viele verschiedene technische Vorschläge gemacht, wie es in der japanischen L-O-P-Patentveröffentlichung Nr. 168708/1985, den japanischen Patentanmeldungen Nr. 220550/1974, 236828/1984, 236829/1984 und 242336/1984 beschrieben ist. Trotzdem sie Polymere vom Olefin-Typ sind, sind die statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ, wie vorgeschlagen, ausgezeichnet bezüglich der Adhäsion an verschiedenen Materialien. Wenn diese statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ jedoch zur Formung von Informationsaufzeichnungs-Grundtafeln unter drastischen Bedingungen verwendet werden, haben sich diese manchmal als unzureichend bezüglich der Adhäsion an Informationsaufzeichnungsfilmen herausgestellt.
Was Informationsaufzeichnungs-Grundtafeln anbetrifft (manchmal nachfolgend mit "optischen Scheiben" abgekürzt), wurden bisher Polymethylmethacrylate, Polycarbonate, Polysty- role, starre Polyvinylchloride, Epoxyharze etc. als Harzmaterialien hierfür verwendet, um optische Disks aufzubauen. Gleichwohl haben optische Disks, die aus diesen Harzmäterialien einzeln geformt sind, eine ziemlich große Anzahl von Nachteilen. Zum Beispiel sind Polymethylmethacrylate schlecht bezüglich der Wärmebeständigkeit und hoch bezüglich der Wasserabsorption, so hoch wie 0,4 %. Deshalb erfahren geformte Artikel, die aus Polymethylmethacrylaten erhalten werden, eine dimensionale Änderung, bedingt durch ihre Feuchtigkeitsabsorption, und sie sind empfänglich für eine Verzerrung. Polycarbonate sind hoch bezüglich der Modulphotoelastizität sowie bezüglich der Doppelbrechung, ebenso sind sie ausgezeichnet bezüglich der Wärmebeständigkeit. Außerdem sind Polycarbonate schlecht bezüglich der Oberflächenhärte und für eine Beschädigung empfänglich, und das Problem der Feuchtigkeitsbeständigkeit bleibt nach wie vor ungelöst, obgleich die Wasserabsorption von Polycarbonaten niedriger als 0,15% im Vergleich mit Polymethylmethacrylaten ist. Polycarbonate sind praktisch als optische Disks unbrauchbar, da sie schlecht bezüglich der Wärmebeständigkeit, Schlagbeständigkeit und Oberflächenhärte sind, ganz abgesehen von ihrer hohen Doppelbrechung nach dem Formen. Polyvinylchloride sind schwierig als optische Disks einzusetzen, da sie sehr schlecht bezüglich der Wärmebeständigkeit und außerdem schlecht bezüglich der Prozessierbarkeit und Betriebshaltbarkeit sind. Epoxyharze involvieren Schwierigkeiten hinsichtlich der Massenproduktion, da sie schlecht bezüglich der Formbarkeit sind, obgleich sie ausgezeichnet bezüglich der Wärmebeständigkeit sind. Außerdem sind Epoxy- harze hoch bezüglich des Moduls der Photoelastizität und involvieren das Problem der Dop pelbrechung aufgrund von Restspannung, die zum Zeitpunkt ihrer Formung erzeugt wird. Glas ist zerbrechlich und zerbricht leicht, und außerdem ist es schlecht bezüglich einer einfachen Handhabbarkeit und Produktivität, da es relativ schwer bezüglich des Gewichtes ist, obgleich es ausgezeichnet bezüglich der Wärmebeständigkeit, Feuchtigkeitsbeständigkeit und Oberflächenhärte ist.
Ziel der Erfindung
Die vorliegende Erfindung soll solche Probleme, wie sie mit dem Stand der Technik, wie oben erwähnt, assoziiert sind, lösen, und ein Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Harzzusammensetzungen, welche ausgezeichnet bezüglich der Transparenz, Wärmebeständigkeit, Wärmealterungscharakteristika, chemischen Beständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, dielektrischen Charakteristika und verschiedenen mechanischen Charakteristika sowie der Präzisionsformbarkeit sind, und welche außerdem ausgezeichnet bezüglich der Adhäsion von Informationsaufzeichnungsfilmen und Informationsaufzeichnungs-Basistafeln, welche aus den Harzzusammensetzungen geformt werden, sind.
Zusammenfassung der Erfindung
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Zusammensetzungen bereitgestellt, umfassend

(i) ein Zufallscopolymer bzw. statistisches Copolymer, welches von Ethylen abgeleitete Einheiten und Einheiten, die von einem Cycloolefin der Formel [I] oder [II]
abgeleitet sind, enthält, wobei n und m jeweils 0 oder eine positive ganze Zahl sind, 1 eine ganze Zahl von mindestens 3 ist und R¹ bis R¹⁰ jeweils für ein Wasserstoffatom, Halogenatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe stehen, wobei das statistische Copolymer eine intrinsische Viskosität [n] von 0,01–10 dl/g, gemessen bei 135°C in Decalin, aufweist;
(ii) ein phenolisches Antioxidationsmittel; und
(iii) einen Fettsäureester eines mehrwertigen Alkohols, welcher durch die teilweise Veresterung eines mehrwertigen Alkohols mit wenigstens drei Hydroxylgruppen erhalten wird.

Genaue Beschreibung der Erfindung
Die Zusammensetzung aus statistischem Copolymer vom Cycloolefin-Typ der vorliegenden Erfindung und Informationsaufzeichnungs-Basistafeln, welche aus den Zusammensetzungen geformt sind, sind unten im Detail veranschaulicht.
Die Cycloolefinkomponenten der Formel [I] oder [II] in den statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ bilden Strukturen der Formel [III] oder [IV].

worin n, m, 1 und R¹ bis R¹⁰ wie oben definiert sind.
Die Cycloolefine, welche durch die allgemeine Formel [I] repräsentiert werden, können leicht durch die Kondensation von Cyclopentadienen mit geeigneten Olefinen durch die Diels-Alder-Reaktion hergestellt werden, und in entsprechender Weise können die Cycloolefine, welche durch die allgemeine Formel [II] repräsentiert werden, leicht durch die Kondensation von Cyclopentadienen mit geeigneten Cycloolefinen durch die Diels-Alder-Reaktion hergestellt werden.
Die Cycloolefine, welche durch die allgemeine Formel [I] repräsentiert werden, sind konkret solche Verbindungen, welche in Tabelle 1 beispielhaft angegeben sind, oder zusätzlich zu Verbindung 1,4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen solche Octahydronaphthalene wie 2-Methyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2-Ethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2-Propyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2-Hexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2,3-Dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2-Methyl-3-ethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2-Chlor-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2-Brom-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2-Fluor-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8aoctahydronaphthalen, 2,3-Dichlor-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2-Cyclohexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2-n-Butyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen, 2-Isobutyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen etc. und solche Verbindungen, wie sie beispielhaft in Tabelle 2 angegeben sind.
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Die Cycloolefine, welche durch die allgemeine Formel [II] repräsentiert werden, sind konkret zum Beispiel jene, wie sie beispielhaft in den Tabellen 3 und 4 angegeben sind.
Tabelle 3
Tabelle 3 (Fortsetzung)
Tabelle 4
Die statistischen Copolymere vom Cycloolefin-Typ, welche die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung aufbauen, enthalten einzeln als wesentliche Komponenten eine Ethylenkomponente und die vorstehende erwähnte Cycloolefinkomponente. Zusätzlich zu den wesentlichen zwei Komponenten können die statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ jedoch, sofern erforderlich, andere copolymerisierbare ungesättigte Monomerkomponenten enthalten, und zwar in einem solchen Bereich, dass sie das Ziel der vorliegenden Erfindung nicht behindern. Solche ungesättigten Monomeren, welche wahlweise copolymerisiert werden können, sind α-Olefine mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen wie Propylen, 1-Buten, 4-Methyl-1penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Eicosan etc. in einem Bereich von weniger als einer äquimolaren Menge der Ethylenkomponenteneinheit in dem resultierenden statistischen Copolymeren.
In dem statistischen Copolymer vom Cycloolefin-Typ [A], welches die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung aufbaut, liegt die sich wiederholende Einheit (a), welche sich von der Ethylenkomponente ableitet, im Bereich von 40 bis 85 Mol%, vorzugsweise von 50 bis 75 Mol%, liegt die sich wiederholende Einheit (b), welche sich von der Cycloolefinkomponente ableitet, im Bereich von 15 bis 60 Mol%, vorzugsweise 25 bis 50 Mol%, und bildet die sich wiederholende Einheit (a), welche sich von der Ethylenkomponente ableitet, und die sich wiederholende Einheit (b), welche sich von der Cycloolefinkomponente ableitet, ein im Wesentlichen lineares statistisches Copolymer vom Cycloolefin-Typ, in welchem die sich wiederholende Einheit (a) und die sich wiederholende Einheit (b) statistisch orientiert sind. Dass die statistischen Copolymere vom Cycloolefin-Typ der vorliegenden Erfindung im Wesentlichen linear sind und keine gelartige vernetzte Struktur aufweisen; kann durch die Tatsache bestätigt werden, dass die Copolymeren sich vollständig in bei 135°C gehaltenem Decalin lösen.
Die intrinsische Viskosität[η] wie sie bei 135°C in Decalin des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [A], welches die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung auf baut, liegt im Bereich von 0,05–10 dl/g, vorzugsweise von 0,08–5 dl/g, stärker bevorzugt von 0,2–3,0 dl/g, und insbesondere bevorzugt von 0,3–2,0 dl/g.
Die Erweichungstemperatur (TMA), wie sie mit einem thermischen mechanischen Analysator gemessen wird, des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [A], welches die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung aufbaut, ist nicht geringer als 70°C, liegt vorzugsweise im Bereich von 90–250°C, stärker bevorzugt von 100–200°C, besonders bevorzugt von 120–180°C, und noch stärker bevorzugt zwischen 130 und 170°C. Ferner beträgt die Glasübergangstemperatur (Tg) des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [A] für gewöhnlich 50–230°C, vorzugsweise 70–210°C, stärker bevorzugt 80–160°C und besonders bevorzugt 90–150°C.
Der Kristallinitätsindex, wie er durch Röntgenstrahl-Diffraktometrie gemessen wird, des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [A], welches die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung aufbaut, liegt vorzugsweise im Bereich von 0–10%, stärker bevorzugt von 0–7% und am meisten bevorzugt von 0–5%.
Das statistische Copolymer vom Cycloolefin-Typ [B], welche die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ausbaut, die sich wiederholende Einheit (a), welches von der Ethylenkomponente abgeleitet ist, liegt im Bereich von 60–98 Mol%, vorzugsweise von 60– 95 Mol%, die sich wiederholende Einheit (b), welche sich von der Cycloolefinkomponente ableitet, liegt im Bereich von 2–40 Mol%, vorzugsweise 5–40 Mol%, und die sich wiederholende Einheit (a), welche sich von der Ethylenkomponente ableitet, und die sich wiederholende Einheit (b), welche sich von der Cycloolefinkomponente ableitet, bilden ein im Wesentlichen lineares statistisches Copolymer vom Cycloolefin-Typ, in dem die sich wiederholende Einheit (a) und die sich wiederholende Einheit (b) statistisch orientiert sind. Die statistischen Copolymere vom Cycloolefin-Typ der vorliegenden Erfindung sind im Wesentlichen linear und besitzen keine gelartige vernetzte Struktur, welches durch die Tatsache bestätigt werden kann, dass sich die Copolymeren perfekt in bei 135°C gehaltenem Decalin lösen.
Die intrinsische Viskosität [n], wie in Decalin bei 135 °C gemessen, des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [B], welches die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung aufbauen, liegt im Bereich von 0,01–5 dl/g, vorzugsweise von 0,08–3 dl/g, stärker bevorzugt von 0,2–3,0 dl/g, und besonders bevorzugt von 0,3–2,0 dl/g.
Die Erweichungstemperatur (TMA); wie mit einem thermischen mechanischen Analysator gemessen, des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [B], welches die Zusammen-setzungen der vorliegenden Erfindung ausbaut, liegt unter 70 °C, vorzugsweise im Bereich von 60 bis –10°C, stärker bevorzugt von 55 bis –10°C. In diesen Verbindung liegt die Erweichungstemperatur des statistischen Copolymeren vorn Cycloolefin-Typ [B] geeigneterweise niedriger im Bereich von 30–250°C, vorzugsweise von 60–200°C, stärker bevorzugt von 80–190°C und besonders bevorzugt von 90–160°C als die des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [A]. Die Glasübergangstemperatur (Tg) des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [B] liegt im Bereich von –30 bis 50°C, vorzugsweise von –20 bis 40 °C. Ferner ist es bevorzugt, dass die Glasübergangstemperatur des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [B] niedriger im Bereich von 30–240°C, vorzugsweise 50–200°C als der des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [A] liegt.
Der Kristallinitätsindex, wie mittels Röntgenstrahl-Refraktometrie gemessen, des statistischen Copolymeren vorn Cycloolefin-Typ [B] liegt vorzugsweise im Bereich von 0–10%, stärker bevorzugt von 0–7% und am meisten bevorzugt von 0–5%.
In bestimmten Zusammensetzungen, welche sowohl Copolymere [A] als auch [B] enthalten, liegt das Gewichtsverhältnis des statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [A]/statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [B] im Bereich von 100/0,1 bis 100/10, vorzugsweise von 100/0,3 bis 100/7, stärker bevorzugt 100/0,5 bis 100/5 und. noch ausgesprochen bevorzugt von 100/0,7 bis 100/4. Die vorliegenden Zusammensetzungen haben sich als unzureichend bezüglich der Präzisionsformbarkeit als auch bezüglich der Wirkung der Verbesserung der Adhäsion zwischen den geformten Artikeln der Zusammensetzungen und Informationsauszeichnungsfilmen, die darauf auszubilden sind, herausgestellt, wenn das Gewichtsverhältnis der Komponente [A]/Komponente [B] geringer als 100/0,1 ist, und die geformten Artikel werden bezüglich der Transparenz schlecht oder werden in der Oberflächenglätte verschlechtert, wenn dieses Gewichtsverhältnis größer als 100/10 ist, wodurch die Zusammensetzungen als Informationsaufzeichnungsmaterialien bezüglich ihres Leistungsvermögens verschlechtert sind.
Die statistischen Copolymere vom Cycloolefin-Typ [A] und [B], welche als die Zusammensetzungen aus statistischem Copolymer vom Cycloolefin-Typ der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können beide in. geeigneter Weise hergestellt werden, indem die Bedingungen, unter welchen sie hergestellt werden, in Entsprechung mit den Verfahren, wie sie durch den vorliegenden Anmelder in den japanischem Patent-L-O-P-Veröffentlichungen Nr. 168708/1985, 120816/1986, 115912/1986, 115916/1986, 95905/1986, 95906/1986, 271308/1986. und 272216/1986 vorgeschlagen wurden.
Bei der Herstellung der Zusammensetzungen aus statistischem Copolymer vom Cycloolefin-Typ der vorliegenden Erfindung sind verschiedene bekannte Verfahren anwendbar, welche z. B. ein Verfahren einschließen, bei dem statistische Copolymere vom Cycloolefin-Typ [A] und [B] separat hergestellt werden, und die so hergestellten Copolymeren [A] und [B], werden mit Hilfe eines Extruders gemischt, um eine gewünschte Zusammensetzung zu erhalten, ein Lösungsmischverfahren, bei dem die Copolymere [A] und [B] gründlich separat in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. gesättigten Kohlenwasserstoffen wie Heptan, Hexan, Decan, Cyclohexan etc. oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol, Benzol, Xylol etc. gelöst werden und die jeweiligen Lösungen einem Lösungsmischen unterzogen werden, um eine gewünschte Zusammensetzung zu erhalten, oder ein Verfahren, bei dem die Copolymeren [A] und [B] einzeln mit Hilfe von separaten Polymerisationsreaktoren hergestellt werden und die resultierenden Polymere mit einem separaten Gefäß gemischt werden, um eine gewünschte Zusammensetzung zu erhalten.
Die intrinsische Viskosität [n], wie sie bei 135 °C in Decalin gemessen wird, der Zusammensetzungen aus statischem Copolymer vom Cycloolefin-Typ der vorliegenden Erfindung liegt im Bereich von 0,05-10 dl/g, vorzugsweise von 0,08–5 dl/g, stärker bevorzugt von 0,2–3 dl/g und noch stärker bevorzugt von 0,3–2 dl/g, die Erweichungstemperatur (TMA), wie mittels eines thermischen mechanischen Analysators gemessen, der Zusammensetzungen liegt im Bereich von 80–250°C, vorzugsweise von 100–200°C, und stärker bevorzugt von 120-170°C, und die Glasübergangstemperatur (Tg) der Zusammensetzungen liegt im Bereich von 70–230°C, vorzugsweise von 80–160°C und stärker bevorzugt von 90–150 °C.
Die Zusammensetzungen mit statistischem Copolymer vom Cycloolefin-Typ der vorliegenden Erfindung enthalten ein statistisches Copolymer, phenolische Antioxidationsmittel und partielle Fettsäureester eines mehrwertigen Alkohols mit mindestens drei Hydroxylgruppen und kann zusätzlich zu den oben erwähnten essenziellen Komponenten Wärmestabilisatoren, Verwitterungsstabilisatoren, antistatische Mittel, Gleitmittel, Antiblockiermittel, Mittel gegen Nebelbildung, Schmiermittel, Farbstoffe, Pigmente, natürliches Öl, synthetisches Öl, Wachs etc. beinhalten, und die Mengen dieser Additive können in geeigneter Weise bestimmt werden.
Die Zusammensetzungen beinhalten phenolische Antioxidationsmittel wie Tetrakis[methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan, 3-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäurealkylester (insbesondere bevorzugt sind Alkylester mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen) und 2,2'-Oxamidobis[ethyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)]propionat. Andere Stabilisatoren, welche eingebracht werden können, schließen Metallsalze von Fettsäuren wie Zinkstearat, Calciumstearat und Calcium-12-hydroxystearat ein. Zum Beispiel kann eine Kombination von Tetrakis[methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan mit Zinkstearat und Glycerinmonostearat und andere solcher Kombinationen verwendet werden.
Bei der vorliegenden Erfindung werden phenolische Antioxidationsmittel in Kombination mit partiellen Fettsäureestern von mehrwertigen Alkoholen mit einer Wertigkeit von mindestens 3 verwendet. Konkrete Beispiele für solche Fettsäureester von mehrwertigem Alkohol, wie oben erwähnt, schließen Fettsäureester von. Glycerin wie Glycerinmonostearat, Glycerinmonolaurat, Glycerinmonomyristat, Glycerinmonopalmitat, Glycerindistearat, Glycerindilaurat etc. und ihre Mischungen ein, und Fettsäureester von Pentaerythritol wie Pentaerythritolmonostea rat, Pentaerythrttolmonolaurat, Pentaerythritoldistearat, Pentaerythritoldilaurat, Pentaerythritoltristearat etc. und ihre Mischungen, und Fettsäureester von Sorbitol wie Sorbitolmonostearat, Sorbitolmonolaurat, Sorbitoldistearat etc. und ihre Mischungen.
Die phenolischen Antioxidationsmittel, wie sie oben veranschaulicht sind, werden in geeigneterweise in einer Menge von 0,01–10 Gewichtsteilen, vorzugsweise von 0,05–3 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung aus statistischem Copolymer vom Cycloolefin-Typ, verwendet. In gleicher Weise werden die Fettsäureester des mehrwertigen Alkohols in geeigneter Weise in einer Menge von 0,01–10 Gewichtsteilen, vorzugsweise von 0,05–3 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, verwendet.
Die Stabilisatoren können eine Kombination von dem oben erwähnten phenolischen Antioxidationsmittel und Fettsäureester vom mehrwertigen Alkohol umfassen, und wenn sie der Zusammensetzung, die die vorstehend erwähnten statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ [A] und [B] enthalten, hinzu gegeben werden, können sie nicht nur der Zusammensetzung eine ausgezeichnete Stabilität verleihen, sondern sie können ebenfalls dem Copolymer [A] und ebenfalls dem Copolymer [B] eine ausgezeichnete Stabilität verleihen.
In diesem Zusammenhang können solche Stabilisatoren, die eine Kombination des vorstehend erwähnten phenolischen Antioxidationsmittels und des partiellen Fettsäureesters vom mehrwertigen Alkohol wie oben erwähnt umfassen, können ebenfalls dem Polymer, wie Poly-, methylmethacrylat (PMMA), Polycarbonat (PC) oder Poly-4-methylpenten-1, ausgezeichnete Stabilität verleihen, wenn die Stabilisatoren hinzugesetzt werden.
Um eine dünne optische Disk mit gutem Aussehen und einer breiten Projektionsfläche durch Injektionsformen in Übereinstimmung mit der Erfindung herzustellen, ist es bevorzugt, mindestens einen Stabilisator darin einzubringen, der aus Folgendem gewählt ist:

(1) phenolischen Antioxidationsmitteln, die im Molekül eine Beta-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionylgruppe aufweisen;
(2) Normalerweise flüssige Kohlenwasserstoffe mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 200 bis 3 000;
(3) phenolische Antioxidationsmittel mit einer Cycloalkylgruppe; und
(4) Ester von Bis(dialkylphenyl)pentaerythritoldiphosphit.

Beispiele für die obigen phenolischen Antioxidationsmittel (1) schließen z. B. Tetrakismethylen(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionatelmethan, Alkyl-Beta-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate (als Alkyl, welche bis zu 18 Kohlenstoffatome aufweisen, ist Methyl besonders bevorzugt) und 2,2'-Oxamidobis[ethyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionatel ein.
Die obigen Kohlenwasserstoffe (2) schließen natürlich auftretende und synthetische aliphatische, alicyclische, aromatische und partiell hydrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wahlweise substituiert durch Alkyl-, Aryl- und/oder Aralkylgruppen, ein. Beispiele für solche Kohlenwasserstoffe schließen z. B. Dodecylbenzol, Polyalkylbenzole, hergestellt als Nebenprodukt bei der Herstellung eines Dodecylbenzolöls, Dibenzylbenzole, Alkylnaphthalene, Polyphenylalkanöl, alkylierte Tetraline, Olefinoligomere wie Ethylen-, Propylen- Ethylen-Propylen- und Buten-Oligomere, flüssiges Paraffin, Squalan und Mineralöle ein:
Die obigen Cycloalkyl enthaltenden phenolischen Antioxidationsmittel (3) schließen eine Verbindung der allgemeinen Formel ein:

worin R¹, R², R³ und R⁴ gleich oder unterschiedlich sind und jedes für Wasserstoff oder Alkyl steht. Im Handel verfügbare Cycloalkyl enthaltende Antioxidationsmittel, welche als ein Stabilisator verwendet werden können, schließen z. B. 2,2'-Dihydroxy-3,3'-dicyclohexyl-5,5'-dimethyl-diphenylmethan (Vulkanox ZKF, vertrieben von Farbenfabriken Bayer AG), 2,2'-Hydroxy-3,3'-di-(alpha-methylcyclohexyl)-5,5'-dimethyl-diphenylmethan (Nomox WSP, vertrieben von Seiko Kagaku KK), 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan (Nomox WSL, vertrieben von Seiko Kagaku KK) und 2-(1-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol (Antigenew, vertrieben von Sumitomo Kagaku KK) ein.
Die oben veranschaulichten Stabilisatoren können allein oder in Kombination verwendet werden. Der Stabilisator wird normalerweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Teilen, vorzugsweise von 0,05 bis 3 Teilen und am meisten bevorzugt von 0,1 bis 1 Gewichtsteil pro 100 Gewichtsteile des Polymeren verwendet.
Informationsaufzeichnungs-Basistafeln in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung werden hergestellt durch Formen der Zusammensetzungen aus statistischem Copolymer vom Cycloolefin-Typ zu gewünschten Formen in gängiger Weise und Laminieren gemäß eines herkömmlichen . Verfahrens von Informationsaufzeichnungsfilmen auf den so gebildeten Informationsaufzeichnungs-Basistafeln.
Die Informationsaufzeichnungs-Basistafeln der vorliegenden Erfindung sind für solche Informationsaufzeichnungs-Grundlagen anwendbar, die alle Arten von Strukturen aufweisen, z. B. als optische Disk, flexible optische Disk, optische Karten optische Fasern, optische Bänder, lichtleitendes Halo, magnetische Disk und dergleichen.
Herkömmlicherweise bekannte Informationsaufzeichnungsfilme können auf die Informationsaufzeichnungs-Grundlage der vorliegenden Erfindung laminiert werden. Konkrete Beispiele von brauchbaren Informationsaufzeichnungsfilmenschließen z. B. Legierungen vom Tellur-Typ wie TeSe, TeSePb, Se, TeSeSb, TeGeSb und dergleichen Filme mit in organischen Matrizes dispergierten Metallen wie Te-Kohlenstoff, Goldlegierungen wie AuPd; AuPt und dergleichen, Legierungen vom Terbium-Typ TbFe, TbFeCo, TbGdFe und dergleichen, organische Farbfilme vom Cyanin- oder Naphthochinon-Typ und magnetische Materialien wie Ferrit und dergleichen ein. Als refraktive Materialien, welche in solchen Informationsaufzeichnungsfilmen verwendet werden, können Metalle wie Al, Cr, Au, Co etc. und Legierungen davon erwähnt werden. Als Schutz- oder Verstärkungsfilme für solche Informationsaufzeichnungsfilme können jene veranschaulicht werden, welche Si₃N₄, SiO₂, ZnO, TiO, ZnSe, CdS etc. umfassen. Bei der Laminierung von solchen Informationsaufzeichnungsfilmen auf den Informationsaufzeichnungs-Grundlagen der vorliegenden Erfindung, können jedwede herkömmlicherweise bekannte Prozeduren zur Anwendung kommen, z. B. Verfahren wie die Vakuumabscheidung, Sputtering, Ionenplättierung, Spinbeschichtung, Coater-Beschichtung und dergleichen.
Die Zusammensetzungen aus statistischem Cycloolefin-Copolymer gemäß der Erfindung führen zu Anwendungen in verschiedenen Bereichen, einschließlich z. B. optischen Linsen, transparenten Fenstern, Flenel-Linsen, Array-Linsen für Laser, optischen Faserkonvektoren, Aufzeichnungsblättern für die Fotographie, Filmen, planaren Linsen mit verteilten Brechungs- Indizes (Gitter-Linsen), optischen Materialien mit umgebildeten Oberflächenhärten (Materialien, bei denen Glas oder Keramiken des gleichen Brechungsindex hineindispergiert sind), Filter für polarisiertes Licht, Filter zur Auswahl der Wellenlänge, fotoempfindliche Filme, Bedeckungs- und Verkappungsmittel für LED und semi-leitende Laser, Spiegeln, Prismen, Strahlsplitter, EL-Grundlagen und anderen optischen Anwendungen, Wassertanks aus elektrischen Eisen, Teilen von elektrischen Bereichen, Basisplatten für Flüssigkristall-Anzeige-Instrumente, Basisplatten für flexible Prints, Basisplatten für Hochfrequenzschaltkreise, elektroleitfähige Tafeln und Filme, Filmkondensatoren, isolierende Anstrichfilme, Materialien für Beleuchtungsinstrumente, Fenstermaterialien für Anzeigeelemente, Gehäuse von elektrischen Instrumenten, Schutzfilme für die Lithografie und andere elektrische Anwendungen, Spritzen, Pipetten, Tierkäfige, Körperthermometer, Bechergläser, Laborgeschirr, Messzylinder, Flaschen, künstliche Gelenke, Träger zur Verwendung in der Chromatographie und anderen chemischen und medizinischen Anwendungen, Membranen für die Gasseparation, Membranen für die Ultrafiltration, Membranen für die Umkehrosmose, Membranen für die Gas-Flüssigkeits-Separation und anderen Membranen für Separationszwecke, Körper für Kameras, Gehäuse für verschiedene Messinstrumente, Filme, Helme, Spielzeug und Stationaries. Sie können ebenfalls bei Anwendungen eingesetzt werden, wo sich an die Form erinnernde Eigenschaften erforderlich sind, und als Vibrationsdämpfer und Röhren, einschließlich z. B. Gelenke für Rohrleitungen unterschiedlicher Formen, Laminierungsmaterialien, die innen oder außen von Rohrleitungen oder Stäben zur Anwendung kommen, Verbindungsstücke optischer Fasern, Befestigungspins, Gips, Gefäße, Kraftfahrzeugstoßdämpfer, verschiedenen Lückenfüllstoffen, Vibrationsdämpfer (Schallisolatoren) zur Beschichtung von metallischen Oberflächen, medizinischen Schläuchen, Verpackungsfilmen, Schutzfilmen (für metallische Platten oder Rohrleitungen) und wärmeversiegelbaren Filmen. Sie sind ebenfalls brauchbar als Kerzen, Imprägnierungsmittel für Streichhölzer, Papierveredlungsmittel, Schlichten, Anti- oxidationsmittel für Kautschuk, Wasserschutz verleihende Mittel für Pappkartons, langsam freisetzende Mittel für chemische Düngemittel, Wärmeakkumulatoren, Bindemittel für Keramiken, Kondensatorpapier, elektrisch isolierende Materialien für elektrische Drähte und Kabel, Mittel zur Verlangsamung von Neutronen, Faserveredlungshilfsstoffen, Wasser absto- ßende Mittel für Baumaterialien, Schutzmittel für Beschichtungen, Poliermittel, Thixotropie verleihende Mittel, Kernhärtungsmittel für Bleistifte und Malstifte, Kohlenstofftintensubstrate, elektrophotographische Toner, Schmiermittel und Trennmittel zum Formen von synthetischen Harzen, Harzfärbungsmittel, Heißschmelz-Klebstoffe und Schmiermittelfette.
Das hierin beschriebene statistische Cycloolefin-Copolymer [A] oder [B] kann ebenfalls zusammen mit einem geeigneten Stabilisator in den oben veranschaulichten Anmeldungen verwendet werden.
Wirkung der Erfindung
Die Zusammensetzungen aus statistischem Copolymer vom Cycloolefin-Typ der vorliegenden Erfindung sind ausgezeichnet bezüglich der Transparenz, Wärmebeständigkeit, Wärmealterungscharakteristika, Lösungsmittelbeständigkeit, dielektrischen Charakteristika und mechanischen Charakteristika sowie in der Präzisionsformbarkeit, und die Informationsaufzeichnungs-Grundlagen, welche aus den vorliegenden Zusammensetzungen aus statistischem Copolymer vom Cycloolefin-Typ geformt werden, sind ausgezeichnet bezüglich der Adhäsion an Informationsaufzeichnungsfilmen, welcher auf die Informationsaufzeichnungs-Grundlagen zu laminieren sind.
AUSFÜHRUNGSFORM DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung wird unten genauer mit Bezug auf Beispiele veranschaulicht. Verschiedene physikalische Eigenschaften, welche in den Beispielen angegeben sind, wurden gemäß der nachfolgenden Prozedur gemessen oder evaluiert.

(1) Erweichungstemperatur (TMA): Unter Verwendung von thermomechanischem Analysator (hergestellt und vertrieben von Du Pont) wurde die Erweichungstemperatur im Hinblick auf das Wärmedeformationsverhalten eines Testblattes mit einer Dicke von 1 mm gemessen. Das heißt, auf eine Quarznadel, welche vertikal auf die Testtafel gestellt wurde, wurde eine Last von 49 g gelegt, während die Temperatur des Testblattes erhöht wurde, und die erhöhte Temperatur, bei der die Nadel 0,635 mm in das Testblatt eindrang, wurde als die Temperatur bei TMA registriert.
(2) Adhäsion vom Informationsaufzeichnungsfilm: Unter Verwendung eines Thermohydrostaten (PI-3G, hergestellt und vertrieben von Tabai Co.) wurde eine Harzgrundlage, bei der ein Informationsaufzeichnungsblatt darauf befestigt war, eine Woche bei 85 °C und 85 RH behandelt. Direkt nach der Behandlung wurde das Oberflächenprofil des Aufzeichnungsfilms und die Adhäsion zwischen dem Aufzeichnungsfilm und der Harzgrundlage unter einem metallurgischen Mikroskop (Vergrößerungsleistung 100-400-fach) beobachtet.

Polymerisationsbeispiel 1
Herstellung vom Copolymer (A) mit einer Erweichungstemperatur von mindestens 70°C.
Mit einem 2 Liter großen Glaspolymerisationsreaktor, der mit einem Rührblatt ausgestattet war, wurde kontinuierlich eine Copolymerisationsreaktion zwischen Ethylen und 1,4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen (Strukturformel:
, nachfolgend als DMON abgekürzt) durchgeführt. Das heißt, in den Polymerisationsreaktor wurden kontinuierlich eine Cyclohexanlösung von DMON, sodass die DMON-Konzenträtion der Lösung in dem Polymerisationsreaktor bei 60 g/l lag, eine Cyclohexanlösung von VO (OC₂H₅)Cl₂ als Katalysator, sodass die Vanadiumkonzentration der Lösung in dem Polymerisationsreaktor bei 0,9 mMol/l lag, und eine Cyclohexanlösung von Ethylaluminiumsesquichlorid (Al(C₂H₅)_1,5Cl_1,5), sodass die Aluminiumkonzentration der Lösung in dem Polymerisationsreaktor bei 7,2 mMol/l lag, zugeführt, während kontinuierlich vom Boden des Polymerisationsreaktors die Polymerisationsflüssigkeit abgezogen wurde, sodass das Volumen der Polymerisationsflüssigkeit in dem Polymerisationsreaktor konstant bei einem 1 Liter lag. Gleichzeitig wurde in den Polymerisationsreaktor von dem oberen Teil des Polymerisationsreaktors Ethylen mit einer Rate von 85 l/h zugeführt, Wasserstoff mit einer Rate von 6 l/h zugeführt und Stickstoff wurde mit einer Rate von 45 l/h zugeführt. Die Copolymerisationsreaktion wurde bei 10°C durchgeführt, indem ein Kühlmittel durch eine Mantelung, die extern am Polymerisationsreaktor angebracht war, zirkuliert wurde.
Die Copolymerisation wurde unter, den Bedingungen durchgeführt, wie es oben veranschaulicht ist, woraufhin eine Polymerisationsreaktionsmischung, die ein statistisches Ethylen-DMON-Copolymer enthielt, erhalten wurde. Die Polymerisationsreaktion würde gestoppt, indem eine kleine Menge an Isopropylalkohol der abzuziehenden Polymerisationsflüssigkeit hinzugesetzt wurde. Danach wurde eine wässrige Lösung, die aus 1 Liter Wasser und 5 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure bestand und die Polymerlösung in einem Verhältnis von 1 : 1 unter starkem Rühren mittels eines Homomixers kontaktiert, um den Katalysatorrest in die wässrige Schicht zu überführen. Die Mischung wurde stehen gelassen, und die Wasser schicht wurde entfernt. Der Rückstand wurde zwei Mal mit destilliertem Wasser gewaschen, um die Polymerlösung zu reinigen und abzutrennen. Danach wurde die Polymerisationsflüssigkeit in einen Haushaltsmixer gegossen, der Aceton mit etwa 3-fachem Volumen der Polymerisationsflüssigkeit enthielt, während der Mixer rotiert wurde, wodurch das resultierende Copolymer abgeschieden wurde: Das abgeschiedene Copolymer wurde mittels Filtration gesammelt, in Aceton dispergiert, sodass die Polymerkonzentration bei etwa 50 g/l lag; und das Copolymer wurde beim Siedepunkt von Aceton behandelt. Nach der Behandlung wie oben wurde das Copolymer mittels Filtration gesammelt und bei 120°C über Nacht unter verringertem Druck getrocknet., Das so erhaltene statistische Ethylen-DMON-Copolymer (A) besaß eine Ethyleneinheit von 59 Mol% wie mittels ¹³C-NMR-Analyse gemessen, eine , intrinsische Viskosität [n] von 0,42 dl/g, wie bei 135°C in Decalin gemessen, und eine Erweichungstemperatur (TMA) von 154°C.
Polymerisationsbeispiel 2
Herstellung vom Copolymer (B) mit einer Erweichungstemperatur unter 70 °C.
Die gleiche Copolymerisationsreaktion wie im Polymerisationsbeispiel 1, außer dass die Cyclohexanlösungen, welche DMON, VO(OC₂H₅)Cl₂ bzw. Ethylaluminiumsesquichlorid enthielten, in den Polymerisationsreaktor eingeführt wurden, sodass die Konzentrationen an DMON, VO(OC₂H₅)Cl₂ bzw. Ethylaluminiumsesquichlorid in den Lösungen in dem Polymerisationsreaktor bei 23 g/l, 0,7 mMol/1 bzw. 5,6 mMol/l lagen, und dass das Ethylen, der Wasserstoff und der Stickstoff in den Polymertsationsreaktor in Raten von 140 l/h, 13 1/h bzw. 25 l/h eingespeist wurden. Nach der Beendigung der Copolymerisation wurde das resultierende Copolymer abgeschieden und in gleicher Weise wie im Polymerisationsbeispiel 1 gesammelt und dann 12 Stunden bei 180°C unter verringertem Druck getrocknet.
Das so erhaltene statistische Ethylen-DMON-Copolymer (B) besaß eine Ethyleneinheit von 89 mMol%, wie gemessen durch ¹³C-NMR-Analyse, eine intrinsische Viskosität [n] von 0,44 dl/g, wie bei 135°C in Decalin gemessen, und eine Erweichungstemperatur (TMA) von 39°C.
Experiment Lauf Nr. 1
In 8 Liter Cyclohexan wurden 400 g des Copolymeren (A) und 4 g des Copolymeren (B) (Gewichtsverhältnis: (A)/(B) = 100/1) gegossen und bei etwa 50°C gelöst, während kräftig gerührt wurde, um eine homogene Lösung zu erhalten. Die so erhaltene homogene Lösung wurde in 24 Liter Aceton gegossen, um eine (A)/(B)-Mischung abzuscheiden. Die so erhaltene Mischung wurde bei 120°C unter reduziertem Druck über Nacht getrocknet.
Die so erhaltene (A)/(B)-Mischung wurde mit 0,5%, 0,05% und 0,5%, bezogen auf das Gesamtgewicht dei- Harze [A] und [B], an Tetrakis-[methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy phenyl)propionat]methan, Zinkstearat bzw. Glycerinmonostearat als Stabilisatoren inkorporiert und dann bei 23°C mit einem 20 mm im Durchmesser großen Extruder (L/D = 20) pelletisiert, um Pellets herzustellen. Danach wurden die so erhaltenen Pellets mit einer Spritzformmaschine IS-50 hergestellt und verkauft von Toshiba Machine Co., Ltd. zu einer Scheibe von 1 mm Dicke und 80 mm im Durchmesser (beide Oberflächen davon waren spiegelpoliert) geformt. Die so erhaltene Disk wurde dann einer Ultraschallreinigung mit Freon TE (einem Produkt von Mitsui Du Pont Fluorochemical Co.) unterzogen und darin auf der Oberfläche durch ein Sputterverfahren mit einem dreischichtigen Si₃N₄/TbFeCo/Si₃N₄-Film als Informationsaufzeichnungsfilm versehen (ohne Vorbehandlung wie Sputtern, und die Filmdicke lag bei 500 Å, einschließlich einer Kernschicht). Die auf diese Weise erhaltene Disk wurde bei 85°C und 85% RH 170 Stunden lang in einem Thermohydrostaten stehen gelassen. Die mikroskopische Betrachtung des Oberflächenzustands des Aufzeichnungsfilms enthüllte, dass keine Änderung im Aussehen des Aufzeichnungsfilms im Vergleich zu dem Aussehen des Films vor dem Test festzustellen war, und die Adhäsion des Aufzeichnungsfilms an der Disk stellte sich als günstig heraus.
Experiment Lauf Nr. 2
In gleicher Weise wie im Experimentlauf Nr. 1 wurde das im Polymerisationsexperiment Lauf Nr. 1 erhaltene Copolymer (a) mit den Stabilisatoren inkorporiert, pelletisiert und zu einer Disk geformt, welche dann auf der Oberfläche mit dem Informationsaufzeichnungsfilm versehen wurde. Danach wurde die so erhaltene Disk in gleicher Weise wie im Experiment Lauf Nr. 1 evaluiert. Als ein Ergebnis mikroskopischer Begutachtung stellte sich bezüglich der Aufzeichnungsfilmoberfläche nach dem Umwelttest heraus, dass dort in der Nähe der Diskoberfläche ein Teil an Fremdmaterialien vorlagen, und dass eine Ablösung des Aufzeichnungsfilms bei einem Freon-Flüssigkeits-Läuferbereich der gebildeten Disk zum Zeitpunkt der Reinigung der Disk vorlag.
Experiment Lauf Nr. 3
Das Experiment Lauf Nr. 2 wurde wiederholt, außer dass die erhaltene Disk bei 60°C und 85% RH 170 Stunden lang vor der Evaluierung stehen gelassen wurde.
Experiment Lauf Nr. 4
Eine Mischung wurde hergestellt, indem das Experiment Lauf Nr. 1 wiederholt wurde, außer dass das angewendete (A)/(B)-Gewichtsverhältnis auf 100/15 abgeändert wurde. Die Evaluierung der erhaltenen Informationsaufzeichnungsdisk wurde in gleicher Weise wie im Experi ment Lauf Nr. 1 durchgeführt. Als Ergebnis hat sich der Zustand des Films vor und nach dem Umwelttest als günstig herausgestellt. Gleichwohl war die Disk schlecht bezüglich der Transparenz, und die Verwendung als eine Informationsaufzeichnungsdisk der so erhaltenen Disk hat sich als schwierig herausgestellt.
Experiment Läufe Nr. 5–10
Informationsaufzeichnungsdisks wurden hergestellt, indem Copolymer (A) und (B), welche unter Verwendung von Monomeren, wie sie in Tabelle 5 gezeigt sind, in gleicher Weise wie beim Polymerisationsexperiment Lauf Nr. 1 und 2 synthetisiert wurden, verwendet wurden, und die Evaluierung der resultierenden Informationsaufzeichnungsdisk wurde in gleicher Weise wie im Experiment Lauf Nr. 1 durchgeführt. Das Ergebnis ist in Tabelle 5 gezeigt.
Experiment Läufe Nr. 11–13
Informationsaufzeichnungsdisks wurden hergestellt unter Verwendung der. 80 mm im Durchmesser großen Disks (nach der Reinigung mit Freon ET), welche jeweils in den Experimenten Läufe Nr. 1, 6 und 8 hergestellt wurden, welche individuell als ein Informationsaufzeich- nungsfilm mit einem SiO₂-Einzelschicht-Film (Filmdicke: 500 Å) auf ihrer Oberfläche anstelle des dreischichtigen Si₃N₄/TbFeCo/Si₃N₄-Films versehen wurden. Nach dem gleichen Umwelttest wie im Experiment Lauf Nr. 1 wurde die Oberfläche des Aufzeichnungsfilms jeder Disk mit einem Mikroskop begutachtet, wobei man herausfand, dass die Adhäsion des Films auf der Disk günstig war.
Experiment Läufe Nr. 14–15
Auf der Oberfläche von 80 mm im Durchmesser großen Disks, die jeweils im Experiment Läufe Nr. 6 und 9 hergestellt worden waren, wurde Al mittels eines Vakuumabscheidungsverfahrens abgeschieden, um einen Informationsaufzeichnungsfilm (Dicke: 100 Å) zu bilden. Nachdem die Informationsaufzeichnungsdisks dem gleichen Umwelttest wie in Experiment Lauf Nr. 1 unterzogen worden waren, wurde die Oberfläche des Aufzeichnungsfilms jeder Disk mit einem Mikroskop begutachtet. Als Ergebnis fand man heraus, dass die Adhäsion zwischen dem abgeschiedenen Al und der Disk gut war.
Tabelle 5 (Fortsetzung)
Experiment Läufe Nr. 16–17
Ein Ethylen/Tetracyclododecen-Copolymer (Ethylengehalt: 60 Mol%) mit einer Schmelzflussrate (MFR: ASTM D 1238) wurde mit einer Last von 2,15 kg und bei einer Temperatur von 260°C mit (A) Tetrakis[methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan, (B) Glycerinmonostearat und (C) Zinkstearat in den in Tabelle 6 angegebenen Proportionen beladen, mit einem Henschel-Mischer gemischt und dann bei einer Temperatur von 230°C mit einem Doppel-Schnecken-Extruder mit einer Schnecke von 40 mm im Durchmesser zu Pellets geformt.
Ausgehend von den so hergestellten Pellets wurde eine Disk von 80 mm im Durchmesser und 1,0 mm in der Dicke bei einer Temperatur von 280°C mit einer Spritzformmaschine P40/25A, hergestellt und verkauft von Sumitomo Shipbuilding & Machinery Co., Ltd. und einer Metallform (einer Stanze zur Bildung von Informationspits wurde darin eingefasst) für ein Diskkanal im Zentrum geformt. Die so geformte Disk wurde bezüglich der Basis der in Tabelle 6 angegebenen Items evaluiert (Leerstelle, Silberstreifen, Flash, Pit, Transferierbarkeit). Die Evaluation dieser Items wurde visuell durchgeführt, während mit 1 bis 5 in der Reihenfolge nach der Leistungsfähigkeit, angefangen vom schlechtesten, beurteilt wurde.
Die so erhaltene Disk wurde einer Ultraschallreinigung mit Freon ET (ein Produkt von Mitsui Du Pont Fluorochemical Co.) unterzogen und dann auf der Oberfläche als ein Informationsaufzeichnungsfilm durch das Sputterverfahren mit einem dreischichtigen Si₃N₄/TbFeCo/-Si₃N₄-Film versehen (ohne Vorbehandlung wie Sputtern, die Filmdicke jeder Schicht lag bei 500 Å). Unter mikroskopischer Begutachtung stellte sich die Folie als in einem guten Zustand ausgebildet heraus. Die so erhaltene Disk wurde 48 Stunden lang bei einer Temperatur von 60°C und einer Feuchtigkeit von 85% in einem Thermo-Hydrostaten stehen gelassen. Nach diesem Umwelttest wurde der Film der Disk mit einem Mikroskop begutachtet, wobei keine Änderung im Aussehen des getesteten Films im Vergleich zu dem Aussehen des Films vor dem Test festzustellen war, und der getestete Film war in einem guten Zustand der Dichte.
In Tabelle 6 sind die Mengen der eingefüllten Stabilisatoren als Gewichtsteile angegeben, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Ausgangsharze.
Experiment Lauf Nr. 18
Das Experiment Lauf Nr. 16 wurde wiederholt, außer dass (D) Pentaerythritoldistearat anstelle von (B) verwendet wurde.
Experiment Lauf Nr. 19 (Vergleich)
Das Experiment Lauf Nr. 16 wurde wiederholt, außer dass das (B) nicht verwendet wurde. Nach dem Umwelttest wurde die Aufzeichnungsfilmoberfläche mit einem Mikroskop begutachtet, wobei bei einem Teil in der Nähe der Diskoberfläche Fremdmaterialien vorlagen und ein Ablösen des Aufzeichnungsfilms bei dem Freon-Flüssigkeits-Läuferbereich, gebildet zum Zeitpunkt der Reinigung der Disk, wie in Tabelle 1 angegeben, festzustellen war.
Experiment Lauf Nr. 20 (Vergleich)
Das Experiment Lauf Nr. 16 wurde wiederholt, außer dass (E) N,N'-di(p-hydroxyethyl)laurylamin anstelle von dem (B) verwendet wurde.
Experiment Lauf Nr. 21 (Vergleich)
Das Experiment Lauf Nr. 16 wurde wiederholt, außer dass (F) Glycerintristearat, bei dem alle alkoholischen Hydroxygruppen verestert worden sind, anstelle des (B) verwendet wurde
Experiment Lauf Nr. 22 (Vergleich)
Das Experiment Lauf Nr. 16 wurde wiederholt, außer dass (A) nicht verwendet wurde.
Tabelle 6

Claims

Eine Zusammensetzung, umfassend: (i) ein Zufallscopolymer, welches von Ethylen abgeleitete Einheiten und Einheiten, die von einem Cycloolefin der Formel [I] oder [II]
abgeleitet sind, enthält, wobei n und m jeweils 0 oder eine positive ganze Zahl sind; l eine ganze Zahl von wenigstens 3 ist und R¹ bis R¹⁰ jeweils für Wasserstoff, ein Halogen oder eine Kohlenwasserstoffgruppe stehen, wobei das Zufallscopolymer eine intrinsische Viskosität [n] von 0,01–10 dl/g, gemessen bei 135°C in Dekalin, aufweist, (ii) ein phenolisches Antioxidationsmittel; und (iii) einen Fettsäureester eines mehrwertigen Alkohols, welcher durch die teilweise Veresterung eines mehrwertigen Alkohols mit wenigstens drei Hydroxylgruppen erhalten wird.
Ein Base Board zum Aufzeichnen von Informationen, welches aus einer Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 1 beansprucht ist, geformt wurde.