JP2570393B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は，ポリフェニレンエーテルと熱可塑性ポリエ
ステルからなる樹脂組成物に関する。更に詳しくは，ポ
リフェニレンエーテルと熱可塑性ポリエステルからなる
樹脂組成物に対して，アミノ樹脂を加え，必要に応じこ
れに耐衝撃改良剤を配合することにより，成形加工性，
機械的物性，耐熱性，耐油性等の物性バランスに優れた
新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
本発明の組成物は射出成形や押出成形等により成形
品，シート或はフィルム等として利用できる。
＜従来の技術＞ ポリフェニレンエーテルは，機械的性質，電気的性
質，耐熱性が優れており，しかも寸法安定性が良いなど
の性質を備えているため，広範囲の用途に適した樹脂と
して注目されているが，成形加工性，耐衝撃強度および
ガソリンなどの薬品に対する耐油性が劣ることが大きな
欠点である。
成形加工性と耐衝撃強度の向上のため，特公昭43−17
812号，特開昭49−98858号などにおいて，ポリフェニレ
ンエーテルにポリスチレンまたはゴム補強されたポリス
チレンを配合することが提案されているが，それらの樹
脂組成物も耐油性に劣るものである。
ゴム補強されたポリスチレン／ポリフェニレンエーテ
ルよりなる樹脂組成物は，優れた耐衝撃強度と成形加工
性を有するため，工業的に多く生産されているが，耐油
性に劣る所からその用途範囲が制限されている。
また，ポリフェニレンエーテルの成形加工性と耐油性
を改良するためにポリエステルを配合することが，特公
昭51−21664号に提案されているが，ポリフェニレンエ
ーテルとポリエステルとは非常に相溶性が悪く，得られ
た樹脂組成物は機械的特性に劣り（特にポリエステル含
有量が20％を越えると著しく劣る）。該樹脂組成物から
射出成形により得られた成形品は，層状剥離現象を示し
好ましい成形品が得られない。
これを改良する方法として，特開昭60−221459号で
は，エポキシ基を有する不飽和化合物の単量体とスチレ
ンとの共重合体を加える方法が，特開昭62−260855号で
は，たとえば，無水マレイン酸を加える方法が，特開昭
62−263251号では，スチレンと不飽和カルボン酸との共
重合体を加える方法などが提案されているが，まだ完全
に満足できるものではない。
＜発明が解決しようとする課題＞ 上記現状に鑑み，ポリフェニレンエーテルと熱可塑性
ポリエステルとの相溶性を改良し，耐油性に優れ，かつ
耐熱性，耐衝撃性にも優れた実用的な樹脂組成物を開発
することが本発明の主たる目的である。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは，かかる観点よりポリフェニレンエーテ
ルと熱可塑性ポリエステルとからなる樹脂組成物の改良
に有効な技術を開発すべく，鋭意研究した結果，ポリフ
ェニレンエーテルと熱可塑性オリエステルからなる樹脂
組成物に，さらにアミノ樹脂を加え，また必要に応じこ
れに耐衝撃改良剤を配合することにより，耐油性，機械
的物性，耐熱性，成形加工性に優れた樹脂組成物が得ら
れることを見い出し本発明に到達した。
即ち，本発明は， （１）一般式 （式中,R1,R2,R3,R4及びR5は水素原子，ハロゲン原子，
炭化水素もしくは置換炭化水素基であり，同一であって
も異なっていてもよいが少なくとも１つは水素原子であ
る。）で表わされるフェノール化合物を１種又は,2種以
上酸化重合して得られるポリフェニレンエーテル95〜5w
t％および熱可塑性ポリエステル５〜95wt％とからなる
組成物（Ａ）100重量部に対して，メラミン，グアナミ
ンおよび尿素から選ばれた１種以上の化合物とホルムア
ルデヒドの付加反応生成物をアルコール変性したアミノ
樹脂（Ｃ）を0.01〜10重量部配合してなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
本発明における（Ａ）ポリフェニレンエーテルとは，
一般式， （式中,R1,R2,R3,R4及びR5は水素，ハロゲン原子，炭化
水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたものであ
り，そのうち必ず１個は水素原子である。） で示されるフェノール化合物で酸化カップリング触媒を
用い酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる
重合体である。
上記一般式におけるR1,R2,R3,R4及びR5の具体例とし
ては，水素，塩素，フッ素，臭素，ヨウ素，メチル，エ
チル，プロピル，ブチル，クロロエチル，ヒドロキシエ
チル，フェニルエチル，ベンジル，ヒドロキシメチル，
カルボキシエチル，メトキシカルボニルエチル，シアノ
エチル，フェニル，クロロフェニル，メチルフェル，ジ
メチルフェニル，エチルフェニルなどが挙げられる。
上記一般式の具体例としては，フェノール,o・ｍ又は
ｐ−クレゾール,2・６−,2・５−,2・４−又は３・５−
ジメチルフェノール,2−メチル−６−フェニル−フェノ
ール,2・６−ジフェニルフェノール,2・６−ジエチルフ
ェノール,2−メチル−６−エチルフェノール,2・３・５
−,2・３・６−および２・４・６−トリメチルフェノー
ルなどが挙げられる。これらのフェノール化合物は２種
以上用いることもよい。
又，上記一般式以外のフェノール化合物，たとえばビ
スフェノールA,テトラブロモビスフェノールA,レゾルシ
ン，ハイドロキノンなどのような，二価フェノール類と
上記一般式のフェノール化合物との共重合もよい。
フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いられる
酸化カップリング触媒は，特に限定されるものではな
く，重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たと
えば，その代表的なものとしては，塩化第１銅−トリメ
チルアミン，酢酸第１銅−トリエチルアミン，塩化第１
銅−ピリジンなど，第１銅塩と第３級アミン類より成る
触媒，塩化第２銅−ピリジン−水酸化カリウムなどの第
２銅塩−第３級アミンおよびアルカリ金属水酸化物より
成る触媒，塩化マンガン−エタノールアミン，酢酸マン
ガン−エチレンジアミンなどのマンガン塩類と第１級ア
ミン類よりなる触媒，塩化マンガン−ナトリウムメチラ
ート，塩化マンガン−ナトリウムフェノラートなどのマ
ンガン塩類とアルコラートあるいはフェノーラートから
なる触媒，コバルト塩類と第３級アミン類との組み合わ
せよりなる触媒などがあげられる。
本発明における熱可塑性ポリエステルとは，ジカルボ
ン酸又はその機能誘導体およびジオキシ化合物又はその
機能誘導体を重結合して得られるものである。
ジカルボン酸の具体例としては，テレフタル酸，イソ
フタル酸,2,6−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸およびこれらの芳香核の水素原子がメチル
基，エチル基，フェニル基などで置換された核置換芳香
族ジカルボン酸，アジピン酸，セバシン酸，ドデカンジ
カルボン酸などの炭素数２〜20の脂肪族ジカルボン酸，
およびシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカル
ボン酸などが挙げられる。
ジカルボン酸の機能誘導体とは，上記化合物の酸クロ
リド又は，カルボン酸メチルエステル，フェニルエステ
ルのようなエステル類などが挙げられる。
ジオキシ化合物の具体例としては，エチレングリコー
ル,1,3−プロパンジオール,1,4−ブタンジオール,1,6−
ヘキサンジオール,1,10−デカンジオール,1,4−シクロ
ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオールおよび脂環式ジ
オール又は下記一般式 （但し,XはC1〜C10のアルキレン基,C1〜C10のアルキリ
デン基,C4〜C8のシクロアルキレン基，−Ｏ−，−Ｓ
−，−SO2−からなる群から選択した基，又は，直接ベ
ンゼン核同志が結合しており,R1およびR2はハロゲンお
よびC1〜C12アルキル基であり,mおよびｎは０〜４の整
数であり,Pは０又は１の整数である。） で示される二価フェノール，その具体例としては，ビス
フェノールA,ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン，ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−
プロパン,2,2−ビス−（３′,5′−ジブロモ−４′−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン,1,1−ビス−（４′−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサン，レゾルジン，ハ
イドロキノン,4,4′−ジオキシ−ジフェニル，ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびこれらの
核メチル置換体などが挙げられる。
ジオキシ化合物の機能誘導体の代表的なものはジアセ
テート体である。
上記化合物は２種以上用いることも可能であり，更に
はｐ−オキシ安息香酸との共重合，ポリエチレングリコ
ールとの共重合なども可能である。
これらの熱可塑性ポリエステルの中で，ポリエチレン
テレフタレート，ポリブチレテレフタレートおよびそれ
らの構造を含む変性重合体，たとえばポリエチレングリ
コール，ポリプロピレングリコールなどのポリエーテル
との共重合体が好ましい具体例の１つである。
又，ポリフェニレンエーテルの固有粘度が0.25〜0.45
dl/gを有するものと，ポリエチレンテレフタレートある
いは，ポリブチレンテレフタレートの固有粘度が0.9〜
2.5dl/gのものを組み合わせるものも好ましい態様の１
つである。
本発明において，ポリフェニレンエーテルと熱可塑性
ポリエステルの混合比率はポリフェニレンエーテル５〜
95wt％，熱可塑性ポリエステル95〜5wt％が適当であ
る。熱可塑性ポリエステルが5wt％より少ない範囲で
は，耐溶剤性の改良効果が小さく，熱可塑性ポリエステ
ルが95wt％を越える範囲では熱変形温度などの熱的性質
が劣る傾向を示すので，好ましくない。
本発明に用いる（Ｂ）耐衝撃改良剤とは，室温で弾性
体である天然及び合成のゴム状重合体物質及び各種変性
ゴム状重合体物質をいう。
ゴム状重合体物質の具体例としては，天然ゴム，ブタ
ジエン重合体，ブタジエン−スチレン共重合体（ランダ
ム，ブロック，及びその水添ブロック共重合体等），ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体及びそ
の水添物，イソプレン重合体，イソプレン−スチレン共
重合体（ランダム，ブロック，およびその水添ブロック
共重合体等），クロロブタジエン重合体，ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体，イソブチレン重合体，イソ
ブチレン−ブタジエン共重合体，イソブチレン−イソプ
レン共重合体，アクリル酸エステル共重合体，エチレン
−プロピレン共重合体，エチレン−アクリル酸エステル
−無水マレイン酸共重合体，エチレン−メタクリル酸グ
リシジル−酢酸ビニル共重合体，エチレン−ブテン共重
合体，エチレン−プロピレン−ジエン共重合体，エチレ
ン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸グリシジル共
重合体，チオコールゴム，多硫化ゴム，ポリウレタンゴ
ム，ポリエーテルゴム（例えばポリプロピレンオキシド
等），エピクロルヒドリンゴム，クロロプレンゴム，ポ
リアミドエラストマーなどが挙げられる。
これらのゴム状重合体物質は，種々の製造法例えば乳
化重合，溶液重合等，又種々の触媒，例えば過酸化物，
トリアルキルアルミニウム，ハロゲン化リチウム，ニッ
ケル系触媒等を用いてつくられる。
更に各種の架橋度を有するもの，各種の割合のミクロ
構造を有するもの例えばシス構造，トランス構造等，ビ
ニル基等を有するもの，或は各種の平均ゴム粒径を有す
るもの等も使われる。
又，各種の共重合体，例えばランダム共重合体，ブロ
ック共重合体，グラフト共重合体等，いづれも本発明の
ゴム状重合体物質として用いられる。
更に，前記ゴム状重合体物質を各種変性したものも含
まれる。その具体例としては，前記ゴム状重合体物質
を，分子内にカルボキシル基，アミノ基，イミノ基，エ
ポキシ基，アミド基，ビニル基，イソシアナート基，お
よび水酸基を少なくとも１種含有する化合物又は酸無水
物，カルボン酸エステルおよびオキサゾリン環から選ば
れた１種又は２種以上の化合物で変性したゴム状重合体
物資で，無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重
合体，スチレン変性エチレン−プロピレン共重合体，メ
タクリル酸グリシジル変性エチレン−プロピレン共重合
体，無水マレイン酸変性スチレン−ブタジエン共重合体
（ランダム，ブロック，水添ブロック共重合体等）が挙
げられる。
本発明において，ゴム状重合体物質の変性は，前記変
性用化合物の少なくとも１種をどのような方法で導入し
たものでもよい。一般的には，ランダム共重合，ブロッ
ク共重合，グラフト共重合等の共重合方法により分子
の，主鎖，側鎖，末端への反応等が挙げられる。
本発明における（Ｃ）アミノ樹脂とは，メラミン，グ
アナミン及び尿素から選ばれた１種以上の化合物とホル
ムアルデヒドの付加反応生成物をアルコール変性したも
のである。
さらに詳しくは，メラミン，グアナミン及び尿素を変
性して得られるアミノ樹脂とは，次の一般式（Ｉ），
（II），または（III）でそれぞれ表わされるものであ
る。
（式中,R6,R7,R8,R9,R10,R11は水素原子，アルキル基，
アリール基又は（Ｉ′）式で表わされる置換基であり，
少なくとも１つは必ず（Ｉ′）式で表わされる置換基で
ある。） CH2−ＯR12 ……（Ｉ′） （式中,R12は水素原子又は炭素数１〜10のアルキル基又
はシクロアルキル基） （Ｉ）式で表わされるメラミン誘導体の具体例として
は，メラミン（2,4,6−トリアミノ−1,3,5−トリアジ
ン）とホルムアルデヒドとの縮合により生成するモノメ
チロールメラミンからヘキサメチロールメラミンまでの
各種メチロールメラミンをメチルアルコール，エチルア
ルコール,n−プロピルアルコール，イソプロピルアルコ
ール，アリルアルコール，クロチルアルコール,n−ブチ
ルアルコール，イソブチルアルコール,sec−ブチルアル
コール,t−ブチルアルコール,n−アミルアルコール，イ
ソアミルアルコール,t−アミルアルコール，ネオペンチ
ルアルコール，シクロペンタノール,n−ヘキシルアルコ
ール，シクロヘキサノール,n−オクチルアルコール，カ
プリルアルコール,n−デシルアルコール等の一価アルコ
ールのうち１種又は２種以上のアルコールで変性したア
ルコキシメチルメラミン誘導体あるいはシクロアルコキ
シメチルメラミン誘導体が挙げられ，なかでもメチロー
ル化メラミンをメチルアルコールやブチルアルコール等
の低級アルコールでエーテル化したものあるいはこれら
２種のアルコールで混合エーテル化したものが好まし
い。特にメラミンのトリアジン核についたアミノ基がす
べてメチロール化されたヘキサメチロールメラミンをメ
チルアルコール又はｎ−ブチルアルコールで変性したヘ
キサメトキシメチルメラミン及びヘキサブトキシメチル
メラミンが，他の樹脂との相溶性，反応性及び貯蔵安定
性の面から好ましい。
（式中,Rはアミノ基以外の水素原子，アルキル基，アル
コキシ基又は，アリール基。R13,R14,R15,R16は水素原
子，アルキル基，アリール基又は前記（Ｉ′）式で表わ
される置換基で，少なくとも１つは必ず（Ｉ′）式で表
わされる置換基である。） （II）式で表わされるグアナミン誘導体の具体例とし
ては，グアナミン（６−置換−2,4−ジアミントリアジ
ン−1,3,5）とホルムアルデヒドとの縮合により生成す
るモノメチロールグアナミンからテトラメチロールグア
ナミンまでの各種メチロールグアナミンをメチルアルコ
ール，エチルアルコール,n−プロピルアルコール，イソ
プロピルアルコール，アリルアルコール，クロチルアル
コール,n−ブチルアルコール，イソブチルアルコール,s
ec−ブチルアルコール,t−ブチルアルコール,n−アミル
アルコール，イソアミルアルコール,t−アミルアルコー
ル，ネオペンチルアルコール，シクロペンタノール,n−
ヘキシルアルコール，シクロヘキサノール,n−オクチル
アルコール，カプリルアルコール,n−デシルアルコール
等の一価アルコールのうち,1種又は２種以上のアルコー
ルでエーテル化したグアナミン誘導体が挙げられる。グ
アナミンの中では，ベンゾグアナミン（2,4−ジアミノ
−６−フェニルトリアジン−1,3,5）が好ましい。
上記エーテル化グアナミン誘導体の中では，メチルア
ルコールやブチルアルコール等の低級アルコールでエー
テル化したメトキシメチルグアナミン誘導体，ブトキシ
メチルグアナミン誘導体およびこれら２種のアルコール
で混合エーテル化したものが好ましい。特にベンゾグア
ナミンのトリアジン核についたアミノ基がすべてメチロ
ール化されたテトラメチロールベンゾグアナミンをメチ
ルアルコール又はｎ−ブチルアルコールで変性したテト
ラメトキシメチルベンゾグアナミン及びテトラブトキシ
メチルベンゾグアナミンが他の樹脂との相溶性反応性及
び貯蔵安定性の面から好ましい。
（式中,R17,R18,R19,R20は水素原子，アルキル基，アリ
ール基又は前記（Ｉ′）式で表わされる置換基であり，
少なくとも１つは（Ｉ′）式で表わされる置換基であ
る。） （III）式で表わされる尿素誘導体の具体例として
は，尿素とホルムアルデヒドとの縮合により生成するモ
ノメチロール尿素からテトラメチロール尿素までの各種
メチロール尿素を，メチルアルコール，エチルアルコー
ル,n−プロピルアルコール，イソプロピルアルコール，
アリルアルコール，クロチルアルコール,n−ブチルアル
コール，イソブチルアルコール,sec−ブチルアルコー
ル,t−ブチルアルコール,n−アミルアルコール，イソア
ミルアルコール,t−アミルアルコール，ネオペンチルア
ルコール，シクロペンタノール,n−ヘキシルアルコー
ル，シクロヘキサノール,n−オクチルアルコール，カプ
リルアルコール,n−デシルアルコール等の一価アルコー
ルのうち,1種又は,2種以上のアルコールでエーテル化し
た尿素誘導体が挙げられ，中でもメチルアルコールやブ
チルアルコール等の低級アルコールで変性したものおよ
びこれら２種のアルコールで混合エーテル化したものが
好ましい。特に尿素のアミノ基がすべてメチロール化さ
れたテトラメチロール尿素をメチルアルコール又はｎ−
ブチルアルコールで変性したテトラメトキシメチル尿素
及びテトラブトキシメチル尿素が他の樹脂との相溶性，
反応性及び貯蔵安定性の面から好ましい。
これらのアミノ樹脂は，種々の方法でつくることがで
きる。例えば，メチル化メラミンにおいては （１） メラミンとホルマリンを弱アルカリ性で反応さ
せ，生成したメチロールメラミンを遊離，乾燥しアルコ
ール中で酸性でエーテル化し反応水をアルコールととも
に留出除去する方法や， （２） （１）と同様の方法でメチロールメラミンを生
成させ，反応器の中で減圧で部分脱水し，次いでアルコ
ールを加えて酸性で反応させ（１）と同様にして反応水
を除去する方法等が挙げられる。
本発明におけるアミノ樹脂（Ｃ）の添加量としては，
ポリフェニレンエーテルおよび熱可塑性ポリエステルの
混合物100重量部に対して0.01〜10重量部であり,0.01部
以下では，本発明の目的とする効果が小さくなる傾向を
示し,10重量部以上では軟化点の低下傾向を示すので好
ましくない。
本発明の樹脂組成物は，上記配合物以外に更にポリフ
ェニレンエーテルと熱可塑性ポリエステルの相溶性を向
上させるため，エポキシ基を含有するスチレン系樹脂
（例えば，特開昭60−221459号公報）や，α−オレフィ
ンとα・β−不飽和酸のグリシジルエステルよりなるグ
リシジル基含有共重合体（例えば，特開昭62−121760号
公報）や，分子内に炭素−炭素二重結合又は，炭素−炭
素三重結合およびカルボン酸基，酸無水物基，酸アミド
基，イミド基，カルボン酸エステル基，エポキシ基，ア
ミノ基，水酸基から選ばれる１つ以上の基を同時に有す
る化合物（例えば，特開昭62−257958号公報）等を併用
する事は，本発明を妨げるものではなく可能である。
また，更に本発明の樹脂組成物は，他の高分子化合物
を併用することも可能である。
他の高分子化合物としては，例えば，ポリエチレン，
ポリプロピレン，エチレン−プロピレンブロック共重合
体，ポリメチルベンテン，エチレン−α−オレフィン共
重合体などのポリオレフィン；ポル塩化ビニル，ポリメ
チルメタクリレート，ポリ酢酸ビニル，ポリビニルピリ
ジン，ポリビニルカルバゾール，ポリアクリルアミド，
ポリアクリロニトリル，エチレン−酢酸ビニル共重合
体，ポリスチレン，ポリブタジエン，又は，スチレン−
ブタジエンゴム変性ポリスチレン，エチレン−プロピレ
ンゴム変性ポリスチレンのようなアルケニル芳香族樹脂
などの各種ビニル化合物の単独重合体おび共重合体；ポ
リカーボネート，ポリスルホン，ポリエーテルスルホ
ン，ポリフェニレンスルフィド;6−ナイロン,6,6−ナイ
ロン,12−ナイロンなどのポリアミド；ポリアセタール
などの縮合系高分子化合物などが挙げられる。更には，
シリコーン樹脂，弗素樹脂，ポリイミド，ポリアミドイ
ミド，フェノール樹脂，アルキッド樹脂，不飽和ポリエ
ステル樹脂，エポキシ樹脂，ダポン樹脂などの各種熱硬
化性樹脂も挙げられる。
また更にガラス繊維，カーボン繊維，ポリアミド繊維
及び金属ウイスカーなどの繊維による強化複合材，シリ
カ，アルミナ，炭酸カルシウム，タルク，マイカ，カー
ボンブラック,TiO2ZnO及びSb2O3のような無機充てん剤
または難燃助剤，その他滑剤，核剤，可塑剤，染料，顔
料，帯電防止剤，酸化防止剤，耐候性付与剤等を添加し
た複合材として使うことが好ましい態様の一つである。
本発明の樹脂組成物を製造する方法に特に制限はな
く，通常の公知の方法を用いることができる。
溶液状態で混合し，溶剤を蒸発させるか，非溶剤中に
沈澱させる方法も効果的であるが，工業的見地からみて
実際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練
には一般に使用されている一軸又は二軸の押出機，各種
のニーダー等の混練装置を用いることができる。特に二
軸の高混練機が好ましい。
混練に際しては，各樹脂成分はいずれも粉末ないしは
ペレットの状態で予めタンブラーもしくはヘンシェルミ
キサーのような装置で均一に混合することが好ましい
が，必要な場合には混合を省き，混練装置にそれぞれ別
個に定量供給する方法も用いることができる。
混練された樹脂組成物は射出成形，押出成型その他各
種の成形法によって成形されるが，本発明はまた，予め
混練の過程を経ず，射出成形や押出成形時にドライブレ
ンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品を得
る方法をも包含する。
本発明において混練順序に特に制限はなく熱可塑性ポ
リエステル，ポリフェニレンエーテル，及びアミノ樹脂
を一括混練してもよく，予め熱可塑性ポリエステルとポ
リフェニレンエーテルを混練して組成物（Ａ）を得た
後，次いでアミノ樹脂（Ｃ）を混練してもよい。又その
他の混練順序もとり得る。
＜実施例＞ 以下実施例により本発明を説明するが、これらは単な
る例示であり，本発明はこれに限定されることはない。
尚，実施例中の荷重たわみ温度試験（H.D.T）はJIS K72
07,アイゾット衝撃強度（厚さ3.2mm）はJIS K7110に基
づいて測定した。
参考例1,（アミノ樹脂（Ｃ）の製造） Ｃ−1;尿素28.3部,37％中性ホルマリン100部,n−ブタノ
ール60部を混合し,15〜25分で25℃から94〜96℃まで昇
温する。10〜15分間この温度に保ち，つぎに0.07部のギ
酸を加え，常圧下で30〜60分間還流させる。反応系が沸
騰し続けるように減圧しつつ70〜75℃に冷却し200〜400
mmの減圧下でブタノールとの共沸により水分を除去す
る。こののち徐々に100〜105℃まで昇温しブチル化尿素
（Ｃ−１）を製造した。分析の結果，ブタノール結合数
は尿素１モルに対して約２モルであった。
Ｃ−2;メラミン378部と37％ホルマリン810部を水酸化ナ
トリウムでpH7〜８とし約70℃に加熱し透明になったら
メチルアルコール1800部とシュウ酸1.9部を加え数分間
煮沸する。反応液を冷却後，濾過し，減圧で濃縮してメ
チル化メラミン;C−２）を製造した。分析の結果，メタ
ノール結合数はメラミン１モルに対して約３モルであっ
た。
Ｃ−3;C−２と同一方法でメラミン378部と37％ホルマリ
ン1700部及びメタノール3600部からメチル化メラミン
（Ｃ−３）を製造した。分析の結果メタノール結合数は
メラミン１モルに対して約６モルであった。
Ｃ−4;ベンゾグアナミン187部と37％ホルマリン268部を
水酸化ナトリウムでpH7〜８とし，約70℃に加熱し，透
明になったらメチルアルコール600部とシュウ酸0.6部を
加え数分間煮沸する。反応液を冷却後，濾過し，減圧で
濃縮してメチル化ベンゾグアナミン（Ｃ−４）を製造し
た。分析の結果メタノール結合数は，ベンゾグアナミン
１モルに対し約３モルであった。
実施例１〜８ 2,6−ジメチルフェノールをトルエンおよびメタノー
ルに溶かし，塩化マンガン−エチレンジアミンを添加，
酸素雰囲気下で酸化することによって得られたポリー
（2,6−ジメチル−1.4フェニレンエーテル）（クロロホ
ルム中で測定の固有粘度0.30dl/g），第１表記載の熱可
塑性ポリエステル，耐衝撃改良剤及び参考例１に記載し
たアミノ樹脂Ｃ−1,C−2,C−3,またはＣ−４を用い，第
１表に示した割合でドライブレンド後,250〜300℃の範
囲で５分間混練した。混練装置は，バッチ式小型二軸混
練機（東洋精機（製）ラボプラストミル）を用いた。
その結果を第１表に示す。
比較例１〜２ 実施例１で用いたポリフェニレンエーテルおよび熱可
塑性ポリエステルを用い，（Ｃ）アミノ樹脂のみを添加
しないほかは実施例１と同様に実施した結果を比較例１
〜２として第１表に示す。
実施例９〜10 実施例１で用いたポリフェニレンエーテルおよび熱可
塑性ポリエステルを用いアミノ樹脂のみを添加し，耐衝
撃改良剤を添加しないで溶融混練した結果を実施例９〜
10として第１表に示す。
比較例３〜４ 実施例１で用いたポリフェニレンエーテルおよび熱可
塑性ポリエステルを用い，アミノ樹脂及び耐衝撃改良剤
をもとに添加せず溶融混練した結果を比較例３〜４とし
て第１表に示す。
＜発明の効果＞ 本発明により熱可塑性ポリエステルとポリフェニレン
エーテルの相溶安定性が改良され，成形性，衝撃強度等
の優れた組成物が提供され，広範囲な用途に使用できる
ようになった。
本発明により，提供される新規な組成物は，熱可塑性
樹脂に用いられる成形加工法，例えば射出成形，押出成
形等の成形加工法により，容易に成形品，シート，フィ
ルムなどに加工され耐衝撃性，耐熱性，耐油性，成形性
の良好な製品を与える。特に射出成形用には有効な新規
組成物を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5:3477）

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式 （式中,R1,R2,R3,R4およびR5は水素原子，ハロゲン原
    子，炭化水素もしくは置換炭化水素基であり，同一であ
    っても異なっていてもよいが少なくとも１つは水素原子
    である。）で表わされるフェノール化合物を１種又は,2
    種以上酸化重合して得られるポリフェニレンエーテル95
    〜5wt％および熱可塑性ポリエステル５〜95wt％からな
    る組成物（Ａ）100重量部に対して，メラミン，グアナ
    ミンおよび尿素から選ばれた１種以上の化合物とホルム
    アルデヒドの付加反応生成物をアルコール変性したアミ
    ノ樹脂（Ｃ）を0.01〜10重量部配合してなることを特徴
    とする熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項２】アミノ樹脂（Ｃ）が式（Ｉ），（II）また
    は（III）で表わされる特許請求の範囲第１項記載の熱
    可塑性樹脂組成物。 （式中,R6,R7,R8,R9,R10,R11は水素原子，アルキル基，
    アリール基又は（Ｉ′）式で表わされる置換基であり，
    少なくとも１つは（Ｉ′）式で表わされる置換基であ
    る。） CH2−ＯR12 ……（Ｉ′） （式中R12は水素原子又は炭素数１〜10のアルキル基又
    はシクロアルキル基） （式中,Rはアミノ基以外の水素原子，アルキル基、アル
    コキシ基又はアリール基。R13,R14,R15,R16は水素原
    子，アルキル基，アリール基又は前記（Ｉ′）式で表わ
    される置換基である。） （式中,R17,R18,R19,R20は水素原子，アルキル基，アリ
    ール基又は前記（Ｉ′）式で表わされる置換基で，少な
    くとも１つは（Ｉ′）式で表わされる置換基である。）
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