TW536387B - Pyrazolinone compound - Google Patents

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TW536387B
TW536387B TW088106396A TW88106396A TW536387B TW 536387 B TW536387 B TW 536387B TW 088106396 A TW088106396 A TW 088106396A TW 88106396 A TW88106396 A TW 88106396A TW 536387 B TW536387 B TW 536387B
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allyl
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cns
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TW088106396A
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Masaya Hashizume
Norio Kimura
Noboru Yamamoto
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
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    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description

536387 A7 _B7____ 五、發明説明（！） 技術領域 本發明係有關吡唑啉酮，其用途及其製造中間體。 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 背景技術 本發明之目的爲，提供一種具優良植物病害防除效果 的化合物。 發明之詳細說明 本發明者們經專心檢討後發現，下列式〔I〕所示之 吡唑啉酮衍生物具優良植物病害防除效果，而完成本發明 即，本發明係提供式〔I〕 R3 V R1 R6 〇5 // R(/ ΙΎΧ R2 νη2 υ 〔式中，R 1，R 2， R 3 ，R4及R5爲相同或相異之氫原 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 子、鹵原子、院基’鹵代院基，院氧基’院氧基垸基，焼 氧基院氧基’鹵代院氧基’院基硫代基’鹵代院基硫代基 ，氰基，硝基，可受取代之苯基或可受取代之苯氧基，又 ，R1，R2，R3，R4及R5中相互接鄰的兩者可利用末 端鍵結而形成CH=CH—CH=CH所示之基，可受鹵 原子取代之甲二氧基，或可含1個氧原子之可受烷基取代 的亞烷基；R6爲可受取代之烷基，可受取代之鏈烯基，可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）&gt; -4- 536387 ΑΊ Β7 五、發明説明（2 ) 受取代之炔基，可受取代之苯基或可受取代之脂環式烴基 ;X爲可受取代之烷基，可受取代之鏈烯基，可受取代之 炔基’可受取代之苯基，可受取代之烷氧基，可受取代之 鏈烯基羥基，可受取代之炔基羥基，可受取代之苯氧基， 可受取代之烷基硫代基，可受取代之鏈烯基硫代基，可受 取代之炔基硫代基，可受取代之苯基硫代基或可受取代之 脂環式烴基。Y爲氧原子或硫原子。〕所示之吡唑啉酮衍 生物（以下稱爲本發明化合物）及，以本發明化合物爲有 效成分之植物病害防除劑。 另外，本發明係提供適用爲本發明化合物之製造中間 體的式〔Π〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式中，R11，R21，R31，R41及R51爲相同或相異 之氫原子，鹵原子，烷基，鹵代烷基，烷氧基，烷氧基烷 基，烷氧基烷氧基，鹵代烷氧基，烷基硫代基，鹵代烷基 硫代基，氰基，硝基，可受取代之苯基或可受取代之苯氧 基，又，R11，R21，R31，R41及R51中相互接鄰的 兩者可利用末端鍵結而形成CH = CH — CH = CH所示 之基，可受鹵原子取代之甲二氧基，或可含1個氧原子之 可受烷基取代的亞烷基；R61爲可受取代之p基，可受取 代之鏈烯基，可受取代之炔基，可受取代之苯基或可受取 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 536387 .A7 B7 五、發明説明（ 3 代之脂環式烴基。〕所示的吡唑啉酮化合物（以下稱爲製 造中間體A )及式〔m〕
〔式中，R 1 2
X1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及R 5 2爲相同或相異 之氫原子，鹵原子，烷基，鹵代烷基，烷氧基，烷氧基烷 基，院氧基垸氧基，鹵代院氧基，院基硫代基，鹵代院基 硫代基，氰基，硝基，可受取代之苯基或可受取代之苯氧 基，又，R12，R22，R32，R42及R52中相互接鄰的 兩者可利用末端鍵結而形成CH = C Η — CH = C Η所示 之基，可受鹵原子取代之甲二氧基，或可含1個氧原子之 可受烷基取代的亞烷基；X1爲可受取代之烷基，可受取代 之鏈烯基，可受取代之炔基，可受取代之苯基，可受取代 之烷氧基，可受取代之鏈烯基羥基，可受取代之炔基羥基 ，可受取代之苯氧基，可受取代之烷基硫代基，可受取代 之鏈烯基硫代基，可受取代之炔基硫代基，可受取代之苯 基硫代基或可受取代的脂環式烴基；Υ 1爲氧原子或硫原子 。〕所示之吡唑啉酮化合物（以下稱爲製造中間體Β ), 以及這些製造中間體Α及製造中間體Β。 發明之實施形態 本發明中的R 1，R 2
R
R
R
R (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 536387 ΛΊ Β7_ 五、發明説明（4 ) R21，R31，R41，R51，R12，R22，R32 , R42 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 及R52所示之鹵原子可爲，氟原子，氯原子，溴原子或碘 原子等；烷基可爲C 1 一 C 5烷基等（例如甲基，乙基， η —丙基，異丙基，t e r t -丁基，η —戊基等）；鹵 代烷基可爲C 1〜C 5鹵代烷基等（例如三氟甲基，四氟 乙基，七氟丙基等）：烷氧基可爲C1〜C5烷氧基等（ 例如甲氧基，乙氧基，正丙基羥基，異丙基羥基，η 一丁 氧基，η -戊基羥基等）；烷氧基烷基可爲C1.〜C 3垸 氧基C 1〜C 3烷基等（例如甲氧基甲基，甲氧基乙基， 甲氧基丙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，乙氧基丙基等） ;烷氧基烷氧基可爲C 1〜C 3烷氧基C 1〜C 3烷氧基 等（例如甲氧基甲氧基，甲氧基乙氧基，甲氧基丙氧基， 乙氧基甲氧基，乙氧基乙氧基，乙氧基丙氧基等）；鹵代 烷氧基可爲C 1〜C 5鹵代烷氧基等（例如三氟甲氧基， 二氟甲氧基，四氟乙氧基等）：烷基硫代基可爲C1〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C 5烷基硫代基等（例如甲基硫代基，乙基硫代基，η 一 丙基硫代基，η — 丁基硫代基，η -戊基硫代基等）；鹵 代院基硫代基可爲C 1〜C 5鹵代院基等（例如三氣甲基 硫代基等）：可受取代之苯基或可受取代之苯氧基可爲， 可受選自鹵原子，C1〜C5烷基，C1〜C5烷氧基， C1〜C5烷基硫代基，C1〜C5鹵代烷基，C1〜 C 5鹵代烷氧基，C 1〜C 5鹵代烷基硫代基及氰基中至 少一個之基取代的苯基或苯氧基，又，其具體取代基中的 鹵原子如氟原子，氯原子，溴原子，碘原子等，C1〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 536387 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΑΊ Β7___五、發明説明（5 ) C5烷基如甲基，乙基，η —丙基，異丙基，η —丁基， η —戊基等，C1〜C5烷氧基如甲氧基，乙氧基等， C 1〜C 5烷基硫代基如，甲基硫代基，乙基硫代基等， C 1〜C 5鹵代烷基中又以C 1〜C2鹵代烷基爲佳（例 如三氟甲基），C1〜C5鹵代烷氧基中又以C1〜C2 鹵代烷氧基爲佳（例如三氟甲氧基，二氟甲氧基等）， C 1〜C 5鹵代烷基硫代基中又以C 1〜C 2鹵代烷基硫 代基爲佳（例如三氟甲基硫代基等）或氰基等。 另外，尺1，112，113，114及115或1111，1121， R 3 1，R41 及 R51 或 R12，R22，R32，R42 及 R52 中相互接鄰的兩者可利用末端鍵結而形成，例如甲二氧基 ，二氟甲二氧基等可受鹵原子取代之甲二氧基，或例如三 亞甲基，四亞甲基，〇CH2CH2所示之基， 〇CH2CH (CH3)所示之基等可含氧原子之可受烷基 (例如甲基等C 1〜C 4烷基）取代的亞烷基（例如C 1 〜C 6亞烷基）。 就植物病害防除效果觀點，本發明化合物中R 1，R 2 ，R3，R4及R5中所選出1個以上3個以下之取代基較 佳爲鹵原子（特別是氯原子），鹵代烷基（特別是三氟甲 基）或烷基（特別是甲基），且殘餘之取代基爲氫原子。 另外就灰黴病防除效果觀點又以R3，R4及R5爲氫原子 之化合物爲佳。 本發明中R6及R61所示之可受取代的烷基如C1〜 CIO烷基（例如乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基， (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 536387 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -A7 B7__五、發明説明（6) s e c — 丁基，t e r t — 丁基，1 一甲基丁基，1 一乙 基丙基等），C1〜CIO鹵代烷基（例如1一甲基一2 ，2，2 —三氟乙基，1 一甲基一 3 —氯丙基等），C1 〜C 5焼氧基C 1〜C 5垸基（例如2 —甲氧基乙基等） ，C 1〜C 5烷基硫代C 1〜C 5烷基（例如2 —甲基硫 代乙基等），C1〜C5鹵代烷氧基C1〜C5烷基（例 如1 一甲基一（2，2，2 —三氟乙氧基）乙基等）， C1〜C5鹵代烷氧基C1〜C5鹵代烷基，C. 1〜C5 鹵代烷基硫代C 1〜C 5烷基（例如1 一甲基一（2 ’ 2 ，2 —三氟乙基硫代）乙基等），C1〜C 5鹵代烷基硫 代C 1〜C 5鹵代烷基，氰基C 1〜C5烷基（例如1 一 氰基乙基等），氰基C1〜C5鹵代烷基（例如，1 一氰 基一 2，2，2 -三氟乙基等），C1〜C5烷氧基羰基 C1〜C5烷基（例如1 一（甲氧基羰基）乙基等），受 可受鹵原子取代之可含不飽和鍵結C 3〜C 8脂環式烴基 取代的C1〜C 5烷基（例如1 一環丙基乙基等）：可受 取代之鏈烯基如，C3〜C10鏈烯基（例如1 一甲基一 2-丙烯基等），C3〜C10鹵代鏈烯基；可受取代之 炔基如，C 3〜C 1 0炔基（例如1 一甲基一 2 —丙炔基 等），C 3〜C 1 0鹵代炔基；可受取代之脂環式烴基如 ，受可受鹵原子取代之可含不飽和鍵結的C 3〜C 8脂環 式烴基（例如環戊基，環己基等）；.可受選自鹵原子， C1〜C5烷基，C1〜C5烷氧基，C1〜C5烷基硫 代基，C1〜C5鹵代烷基，C1〜C5鹵代院氧基， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -9- 536387 -A7 B7 五、發明説明（7 ) c 1〜C 5鹵代烷基硫代基及氰基中至少一個基取代之苯 基及C7〜C 1 7芳烷基（例如苄基，α —甲基苄基，α ，α —二甲基苄基等）等。 本發明中的X或X1所示之可受取代的烷基如，C 1〜 CIO烷基（例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異 丁基，仲丁基，2 —甲基丁基，異戊基，叔丁基等.）， C 1〜C 10鹵代烷基（例如三氟甲基，四氟乙基，2 -氯乙基，3 -氯丙基，4 一氯丁基等），C1〜.C5烷氧 基C 1〜C5烷基（例如甲氧基甲基，2 —甲氧基乙基等 )，（：1〜C5烷基硫代C1〜C5烷基（例如甲基硫代 甲基，2 —甲基硫代乙基等），C1〜C5鹵代烷氧基 C1〜C5烷基（例如2，2，2 —三氟乙氧基甲基等） ，（：1〜C5鹵代烷氧基C1〜C5鹵代烷基，C1〜 C 5鹵代烷基硫代C 1〜C 5烷基（例如2，2，2 —三 氟乙基硫代甲基等），C1〜C5鹵代烷基硫代C1〜 C5鹵代烷基，氰基C1〜C5烷基（例如氰基甲基，1 —氰基乙基，2 —氰基乙基等），氰基C1〜C5鹵代烷 基，C1〜C5烷氧基羰基C1〜C5烷基（例如1 一（ 甲氧基羰基）乙基等），可受取代之炔基如，可受選自鹵 原子，C1〜C5烷基，C1〜C5烷氧基，C1〜C5 烷基硫代基，C 1〜C 5鹵代烷基，C 1〜C 5鹵代烷氧 基，C 1〜C 5鹵代烷基硫代基及氰基中至少一個基取代 之C7〜C17芳烷基（例如苄基，α —甲基苄基，α， α-二甲基苄基等），受可受鹵原子取代之可含不飽和鍵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 536387 A7 __B7____ 五、發明説明（8) 結的C 3〜C8脂環式烴基取代之C 1〜C 5烷基（例如 環丙基甲基，環丁基甲基，環戊基甲基，環己基甲基等） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ;可受取代之鏈烯基如，C 2〜C 1 0鏈烯基（例如乙烯 基，1 一丙烯基，2 —丙烯基，1 一丁烯基，2 — 丁烯基 ’ 3 —丁烯基等），C2〜CIO鹵代鏈烯基（例如3, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 ’ 3 —三氟丙嫌基，1，1，2，3，3 —五氟一 2 — 丙烯基等）等；可受取代之炔基如，C2〜C10炔基（ 例如炔基，炔丙基，2—丁炔基，3—丁炔基等），C2 〜CIO鹵代炔基（例如3，3，3 —四氟丙炔基等）; 可受取代之烷氧基如，C 1〜C 1 〇烷氧基（例如甲氧基 ’乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊基羥基，己基羥基，異丁 氧基’2—甲基丁氧基，異戊基羥基等），C1〜C10 鹵代烷氧基（例如三氟乙氧基，四氟乙氧基，五氟乙氧基 ’四氟丙氧基，2 —氯乙氧基，3 —氯丙氧基，4 一氯丁 氧基等），C1〜C5烷氧基C1〜C5烷氧基（例如2 一甲氧基乙氧基等），C1〜C5烷基硫代C1〜C5烷 氧基（例如2 -甲基硫代乙氧基等），（：1〜C5鹵代烷 氧基C1〜C5烷氧基（例如2，2，2 —四氟乙氧基甲 氧基等），C1〜C5鹵代烷氧基C1〜C5鹵代烷氧基 ，C 1〜c 5鹵代烷基硫代C 1〜C 5烷氧基（例如2， 2 ’ 2 —三氟乙基硫代甲氧基等），C1〜C 5鹵代烷基 硫代C 1〜C5鹵代烷氧基，氰基C 1〜C5烷氧基（例 如2-氰基環氧基等），C1〜C5.烷氧基羰基C1〜 C 5烷氧基（例如2 -（甲氧基羰基）乙基等），受可受 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） -11· 536387 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 鹵原子取代之可含不飽和鍵結的C 3〜C 8脂環式烴基取 代之C 1〜C 5烷氧基（例如環丙基甲氧基，環丁基甲氧 基，環戊基甲氧基，環己基甲氧基等）：可受取代之鍵燒 基羥基，如C 2〜C 1 〇鏈烯基羥基（例如2 —丙烯基羥 塞，2 - 丁烯基羥基，3 -丁烯基羥基等）或C 2〜 C 1 0鹵代鏈烯基羥基（例如2，3，3 —四氟一 2 —丙 烯基羥基，4，4，4 一四氟一 2 - 丁烯基羥基，2，3 —二氟一 2 — 丁烯基羥基，2，4，4，4 一四氟一 2 — 丁烯基羥基等）等；可受取代之炔基羥基如，C 2〜 C 1 0炔基羥基（例如2 -丙炔基羥基，2 —丁炔基羥^ ，3 -丁炔基羥基等）或C2〜C 1 0鹵代炔基羥基（例 如4 -氯- 2 - 丁炔基羥基）等；可受取代之烷基硫代基 如，C 1〜C 1 0烷基硫代基（例如甲基硫代基，乙基硫 代基，丙基硫代基，丁基硫代基，戊基硫代基，己基硫代 基，異丁基硫代基，2 -甲基丁基硫代基，異戊基硫代基 等），C 1〜C 1 〇鹵代烷基硫代基（例如三氟乙基硫代 基，四氟乙基硫代基，五氟乙基硫代基，四氟丙基硫代基 ，2 -氯乙基硫代基，3 -氯丙基硫代基，4 一氯丁基硫 代基等），C1〜C5烷氧基C1〜C5烷基硫代基（例 如2-甲氧基乙基硫代基等），C1〜C5烷基硫代基。 C 1〜C 5烷基硫代基（例如2 -甲基硫代乙基硫代基等 )，C1〜C5鹵代烷氧基C1〜C5烷基硫代基（例如 2 ，2，2 —四氟乙氧基甲基硫代基等），C1〜C5鹵 代烷氧基C1〜C5鹵代烷基硫代基，C1〜C5鹵代烷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 536387 -A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（10) 基硫代C1〜C 5烷氧硫代基（例如2，2，2 —四氟乙 基硫代甲基硫代基等），C1〜C5.鹵代烷基硫代C1〜 C 5鹵代烷基硫代基，氰基C 1〜C 5烷基硫代基（例如 2-氰基乙基硫代基等），C1〜C5烷氧基羰基C1〜 C 5烷基硫代基（例如2 —（甲氧基羰基）乙基硫代基等 )，受可受鹵原子取代之可含不飽和鍵結的C 3〜C 8脂 環式烴基取代之C 1〜C 5烷基硫代基（例如環丙基甲基 硫代基，環丁基甲基硫代基，環戊基甲基硫代基，環己基 甲基硫代基，（1 一環戊烯基）甲基硫代基，（1 一環己 烯基）甲基硫代基；可受取代之鏈烯基硫代基如，C 2〜 C 1 0鏈烯基硫代基（例如2 —丙烯基硫代基，2 -丁烯 基硫代基，3—丁烯基硫代基等），C2〜CIO鹵代鏈 烯基硫代基（例如2，3，3 -四氟一 2 —丙烯基硫代基 ，4，4，4 一四氟一 2 —丁烯基硫代基，2，3 —二氟 一 2 —丁烯基硫代基，2，4，4，4 一四氟一 2 —丁烯 基硫代基等）等；可受取代之炔基硫代基如，C 2〜 C 1 0炔基硫代基（例如2 -丙炔基硫代基，2 — 丁炔基 硫代基，3 -丁炔基硫代基等）或C 2〜C 1 〇鹵代炔基 硫代基等；可受取代之脂環式烴基如，可受鹵原子取代之 可含不飽和鍵結的C 3〜C 8脂環式烴基（例如環丙基， 環丁基，環戊基，環己基，1 一環戊烯基，2 -環戊烯基 ，3 —環戊烯基，1，3 -環戊二烯基，2，4 一環戊二 烯基，1—環己烯基，2 -環己烯基，3 —環己烯基等） ;可受取代之苯基，可受取代之苯氧基，可受取代之C 1 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 536387 A7 B7_ 五、發明説明（Ή ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〜C 5芳烷基羥基，可受取代之C 7〜C 1 7芳烷基硫代 基或可受取代之苯基硫代基如，可受選自鹵原子，C 1〜 C5烷基，C1〜C5烷氧基，C1〜C5烷基硫代基， C1〜C5鹵代烷基，C1〜C5鹵代烷氧基，C1〜 C 5鹵代烷基硫代基及氰基中至少一個基取代之苯基，苯 氧基’ C 7〜C 1 7方院基（例如卞基，α —甲基+基， α，α —二甲基苄基等），C7〜C17芳烷基羥基， C 7〜C 1 7芳烷基硫代基（例如苄基硫代基等.）及苯基 硫代基。又，其具體取代基中的鹵原子如氟原子、氯原子 、溴原子、碘原子等；C1〜C5烷基如甲基，乙基，η 一丙基，i-丙基，η -丁基，η —戊基等；C1〜C5 烷氧基如甲氧基，乙氧基等；C 1〜C5烷基硫代基如甲 基硫代基，乙基硫代基等；C 1〜C 5鹵代烷基中又以 C1〜C2鹵代烷基爲佳（例如三氟甲基）；C1〜C5 鹵代烷氧基如C 1〜C 2鹵代烷氧基如三氟甲氧基，二氟 甲氧基等：C1〜C5鹵代烷基硫代基中又以C1〜C2 鹵代烷基硫代基爲佳（例如三氟甲基硫代基等）或氰基等. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 就植物病害防除效果而言，本發明化合物中X之較佳 取代基種類有，C1〜C5烷基，C1〜C5烷氧基， C1〜C5鹵代烷氧基，C2〜C5鏈烯基羥基，C2〜 C5鹵代鏈烯基羥基，C2〜C5炔基羥基，C2〜C5 鹵代炔基羥基，C1〜C5烷基硫代基，C1〜C5鹵代 烷基硫代基，C2〜C5鏈烯基硫代基，C2〜C5鹵代 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~ ~一 -14- 536387 A7 _ B7_ 五、發明説明（12 ) 鏈烯基硫代基，C 2〜C 5炔基硫代基或C 2〜C 5鹵代 炔基硫代基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，本發明化合物可以下列式〔W〕所示種種互變 異構性構造之狀態存在，又，本發明化合物包含這類全部 的互變異構體。
異構體，又，本發明化合物亦包含這類立體異構體及其混 合物。 另外，製造中間體A可以下列式（VDI )所示種種互變 異構性構造之狀態存在，且製造中間體Α包含這類全部的. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 互變異構體。
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΗΓΧ 297公釐） -15- 536387 A7 _B7__ 五、發明説明（13 ) &amp; 又，製造中間體A中存在來自二重鍵結及不對稱碳之 立體異構體，且本發明化合物亦包含這類立體異構體及其 混合物。 製造中間體B可以下列式（IX )所示種種互變異構性 構造之狀態存在，且製造中間體B包含這類全部的互變異 構體。 R32 R1b R32 R1bH Vnh —« R-
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r^Hr22 NH2Y1 r42^22 NHY1 Ry 032。亿 RfR1bH二 v1 r42^22 NH2Y1 另外，製造中間體B中存在來自二重鍵結及不對稱碳 之立體異構體，且製造中間體B亦包含這類立體異構體及 其混合物。 本發明化合物可利用下列製造法等而製得。 (製造法1 ) 於有機溶劑中使製造中間體A之鹼金屬鹽與式〔X〕X 丫Z 〔式中，X及Y同上述，Z爲鹵原子（例如氯原子，溴原 子等）。〕所示之化合物起反應的方.法。 此反應之反應溫度一般爲8 0°C〜1 4 0°C，反應時
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)
、-|T -16 536387 -A7 B7___. 五、發明説明（14) 間一般爲0 · 1小時〜5小時。 供反應之試劑量中，對製造中間體A之鹼金屬鹽1克 分子的式〔X〕所示化合物一般爲1〜3克分子比率，又 以1.1〜2克分子爲佳。 反應時所使用之有機溶劑有，甲苯，二甲苯，氯苯等 芳香族碳化氫類，或二乙基醚，1 ，4 一二惡烷，四氫呋 喃，四氫吡喃，二異丙基醚，二甲氧基乙烷等醚類，或二 甲基甲醯胺或其混合溶劑等，其中又以1 ，4 一二惡烷， 二甲氧基乙烷爲佳。 結束反應後將此反應液注入水中，於進行一般的有機 溶劑萃取、濃縮等後處理步驟後，可得本發明化合物。又 ，此化合物可利用有機溶劑洗淨，再結晶，柱色譜等方式 進行精製。 製造中間體A之鹼金屬鹽則可利用，於共沸脫水條件 下使製造中間體A與氫氧化鈉、氧化鋰酐或氫氧化鋰-水 合物起反應，或使製造中間體A與氫氧化鈉，氫化鋰起反 應而製得。 於共沸脫冰條件下使製造中間體A與氫氧化鈉，氫氧 化鋰酐或氫氧化鋰一水合物起反應時，此反應之反應溫度 一般爲8 0 °C〜1 4 0 °C，反應時間一般爲0 · 5小時〜 1 2小時，供反應之試劑量中，對製造中間體A 1克分 子之氫氧化鈉，氫氧化鋰酐或氫氧化鋰一水合物一般爲1 〜5克分子，又以1 · 1〜2克分子爲佳，反應溶劑如甲 苯’二甲苯或氯苯等芳香族碳化氫類。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2.97公考)~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •17· 536387 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（15) 由製造中間體A與氫化鈉，氫化鋰起反應時之反應時 間一般爲1小時〜1 2小時，反應溫度一般爲6 0 °C〜 120 °C，反應時之試劑量中，對製造中間體A 1克分 子之氫化鈉，氫化鉀量爲1克分子〜2克分子，所使用之 反應溶劑如，甲苯，二甲苯或氯苯等芳香族碳化氫類，或 二乙基醚，1 ，4 一二惡烷，四氫呋喃，四氫毗喃，二異 丙基醚，二甲氧基乙烷等醚類，或二甲基甲醯胺等，其中 又以1，4 一二惡烷，二甲氧基乙烷爲佳。 結束反應後此反應液可利用減壓餾去溶劑之方式，得 到製造中間體之鹼金屬鹽。 式〔X〕所示之化合物則可依據Org. Syn. 1，147· J. Am. Chem. Soc. 73, 3796 ( 1 95 1 ); J. Am. Chem. Soc. 81, 714 (1959); Angew. Chem. Int. Ed. Engl, 26, 894 (1987) Synthesis，760 ( 1 986)等所記載之方法而製得。 製造中間體A可利用，於式〔X I〕R31 R11n r.61 R 〔式中，RH，，R3! , 同上述。〕所 示之吡唑啉酮衍生物中使酸觸媒起作用而製得。 此反應之反應溫度一般爲8 0°C〜1 2 0°C，反應時 間一般爲1〜2小時。 供反應之試劑量中，對式〔X I〕所示吡唑啉酮化合
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂
-18- 536387 -A7 B7__ 五、發明説明（16 ) 物1克分子之酸一般爲0·1克分子〜過剩量。 所使用之酸如，鹽酸，硫酸水等無機酸之水溶液。 (讀先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 所使用之溶劑如上述之酸，甲醇，乙醇等醇類，或其 混合物等。 結束反應後利用氫氧化鈉水溶液，碳酸氫鈉水溶液等 鹼性水溶液中和此反應液後，進行濃縮，水洗，可得製造 中間體A。又，此反應物可利用有機溶劑洗淨，再結晶， 柱色譜等方式進行精製。 另外，式〔X I〕所示之吡唑啉酮衍生物則可依據特 開平8 - 2 0 8 6 2 1公報中所記載之方法而製得。 (製造法2 ) 於有機溶劑中使製造中間體B之鹼金屬鹽與式〔X Π )
R 6 - L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式中，R6同上述，L爲氯原子，溴原子，碘原子，C1 〜C 1 0鏈烷磺醯羥基或可受取代之苯磺醯羥基。〕所示. 之化合物起反應的方法。 此反應之反應溫度一般爲6 0°C〜1 5 0°C，又以 8 0 °C〜1 2 0 °C爲佳，反應時間一般爲〇 · 1小時〜 1 2小時。 供反應之試劑量中，對製造中間體B之鹼金屬鹽1克 分子的式〔X I〕所示化合物一般爲1〜5克分子，又以 1〜2.5克分子爲佳。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~&quot; -19- 536387 -A7 B7 五、發明説明（17) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應時所使用之有機溶劑如，苯，甲苯’二甲苯’氯 苯等芳香族碳化氫類，或正己烷，正庚烷等脂肪族碳化氫 類，或四氫呋喃，1，4 一二惡烷，四氫吡喃等醚類，或 者其混合溶劑等。 結束反應後將此反應液注入酸性水中，並利用一般的 有機溶劑萃取、濃縮等後處理步驟，可得本發明化合物。 又，此化合物可利用有機溶劑洗淨，再結晶，柱色譜等方 式進行精製。 製造中間體B之鹼金屬鹽則可利用，於共沸脫水條件 下使製造中間體B與氫氧化鈉，氫氧化鋰，氫氧化鋰一水 合物起反應，或製造中間體B與氫氧化鈉，氫化鋰起反應 而製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於共沸脫水條件下使製造中間體B與氫氧化鈉，氫氧 化鋰酐或氫氧化鋰一水合物起反應時，反應溫度一般爲 8 0 °C〜1 4 0 °C，反應時間一般爲0 · 5小時〜1 2小 時，供反應之試劑量中，對製造中間體B 1克分子之氫 氧化鈉，氫氧化鋰或氫氧化鋰一水合物一般爲1〜5克分. 子’又以1 · 1〜2克分子爲佳，所使用之反應溶劑如， 甲苯，二甲苯或氯苯等芳香族碳化氫類。 由製造中間體B與氫氧化鈉，氫氧化鋰起反應時之反 應時間一般爲1小時〜1 2小時，反應溫度一般爲6 0 °C 〜1 2 0 °C，反應時之試劑量中，對製造中間體B 1克 分子之氫化鈉，氫化鋰量爲1克分子〜2克分子，所使用 之反應溶劑如，甲苯，二甲苯，氯苯與芳香族碳化氫類，
I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 - 536387 〜A7 ___B7 __ 五、發明説明（18 ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 或二乙基醚，1 ，4 一二惡烷，四氫呋喃，四氫吡喃，二 異丙基醚，二甲氧基乙烷等醚類，或二甲基甲醯胺，其中 又以1，4一二惡烷，二甲氧基乙烷爲佳。 製造中間體B例如可利用下列所示之中間體製造法等 而製得。 {中間體製造法1 } 於有機溶劑中存在鹼之情形下，使式〔V &gt;〕 R32 R12n
〔式中，R&quot;，R22 , R32，尺42及尺52同上述。〕所 示之吡唑啉酮化合物與式〔xm〕 Y1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式中，X1及γ1同上述，z1爲鹵原子（例如氯原子、 溴原子等）*。〕所示化合物起反應之方法。 此反應之反應溫度一般爲〇°c〜1 〇 ot，又以1 〇 〜5 0 °C爲佳，反應時間一般爲1〜1 2小時。 供反應之試劑量中，對式〔V /〕所示吡唑啉酮化合 物1克分子之式〔xm〕所示化合物一般爲0 . 8〜 1 · 2克分子，又以1〜1 · 1克分子爲佳。所使用之鹼 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 536387 A7 B7_* 五、發明説明（19 ) 一般爲1〜5克分子，又以1〜1 · 5克分子爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所使用之鹼如，氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀等鹼 金屬氫氧化物，或氫氧化鎂，氫氧化鈣等鹼土類金屬氫氧 化物，或碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸鎂，碳酸鈣等鹼金屬碳酸 鹽，鹼土類金屬碳酸鹽，或碳酸氫鈉，碳酸氫鉀等鹼金屬 碳酸氫鹽等無機驗，或者D[t陡，N，N —二甲基Dtt陡，三 乙基胺等有機鹼。又，使用前述無機鹼時，亦可使用水溶 液。 所使用之溶劑如，苯，甲苯，二甲苯，氯苯等芳香族 碳化氫類，或正己烷，正庚烷等脂肪族碳化氫類，或甲基 乙基醒’甲基異丁基醒等醒類，或四氫咲喃，1 ，4 一二 惡烷，四氫吡喃等醚類，或者其混合溶劑等。又，前述之 有機溶劑可與水共存。此時，水與有機溶劑可爲均勻或不 均勻狀。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結束反應後將反應液注入酸性水中，並利用有機溶劑 進行萃取、濃縮此有機層等後處理步驟，而得製造中間體 B。又，此化合物可利用有機溶劑洗淨，再結晶，柱色譜. 等方式進行精製。 式〔V /〕所示吡唑啉酮衍生物例如可依據Chem. Soc· Chem· Commum·，（1 993), 23，1756~ 1757 等所記載之方 法而製得。 式〔X ΙΠ〕所示化合物則可依據〇rg. Syn. 1，147. J· Am. Chem. Soc. 73, 3796 (1 95 1 ); J.. Am. Chem. Soc. 81, 7 1 4 ( 1 959); Angew. Chem. Int, Ed. Engl, 26, 894 (1987); 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210&gt;&lt;297公嫠） -22- 536387 ΑΊ Β7 五、發明説明（2〇)
Synthesis，760 (1986)等所記載之方法而製得。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) {中間體製造法2 } 於有機溶劑中存在鹼之情形下，使式〔V &gt;〕所示吡 唑啉酮化合物與式〔X IV〕
Z 2 - G 〔式中，G爲C 1〜C4三烷基甲矽烷基（例如三甲基甲 矽烷基，三乙基甲矽烷基，二甲基乙基甲矽烷基，二甲基 異丙基，t e r t —丁基二甲基甲矽烷基等），Z2爲鹵原 子（例如氯原子，溴原子，碘原子等）。〕所示化合物起 反應後，再與式〔X瓜〕所示化合物起反應，接著於酸性 水中進行後處理的方法。 此反應之反應溫度一般爲0°C〜1 〇 ot，又以 〜3 0 °C爲佳，反應時間爲一般爲1〜1 2小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 供反應之試劑量中，對式〔V &gt;〕所示吡唑啉酮化合 物1克分子之式〔XIV〕所示化合物及式〔xm〕所示化 合物一般爲1〜1·5克分子，又以1〜1·2克分子爲 佳。所使用之驗一般爲2〜1 0克分子，又以2〜5克分 子爲佳。 鹼之例子如，吡啶，三乙基胺等有機鹼。 所使用之溶劑如，苯，甲苯，二甲苯，氯苯等芳香族 碳化氫類，或正己烷，正庚烷等脂肪族碳化氫類，或甲基 乙基酮，甲基異丁基酮等酮類，或四氫呋喃，1 ，4 一二 惡烷，四氫吡喃等醚類，或者其混合溶劑等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）~ -23 - 536387 -A7 B7 五、發明説明（21) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 結束反應後，必要時先由反應液中過濾沈澱物後，將 濾液注入酸性水中，於回流條件下攪拌0 · 5〜5小時， 又以0 . 5〜2小時爲佳，接著利用有機溶劑進行萃取， 濃縮有機層等後處理步驟，可得式〔VI〕所示吡唑啉酮化 合物。又，可利用有機溶劑洗淨，再結晶，柱色譜等方式 使此反應物精製化。 (製造法3 ) 於有機溶劑中存在鹼之情形下，使製造中間體B與式 〔ΧΠ〕所示化合物起反應的方法。 此反應之反應溫度一般爲6 0°C〜1 8 0°C，又以 8 0 °C〜1 2 0 t爲佳，反應時間一般爲1小時〜1 2小 時。 供應反應之試劑量中，對製造中間體B之鹼金屬鹽1 克分子之式〔X I〕所示化合物一般爲1〜5克分子，又 以1〜2 . 5克分子爲佳，鹼一般爲1〜5克分子，又以 1〜2.5克分子爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 供應反應之鹼如，氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀等 鹼金屬氫氧化物類，或氫氧化鎂，氫氧化鈣等鹼土類金屬 氫氧化物類，或碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸鎂，碳酸鈣等鹼金 屬或鹼土類金屬碳酸鹽類，或碳酸氫鈉，碳酸氫鉀等鹼金 屬碳酸氫鹽類，或吡啶，N，N —二甲基吡啶，三乙基胺 等有機鹼類等。 反應所使用之有機溶劑如，苯，甲苯，二甲苯，氯.苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -24- 536387 A7 _B7__ 五、發明説明（22) 等芳香族碳化氫類，或正己烷，正庚烷等脂肪族碳化氫類 ，或四氣咲喃，1，4 一二惡院，四氫批喃等酸類’或者 其混合溶劑等。 又，必要時可於存在分子篩（合成沸石）下，於反應 系中進行反應。 結束反應後將反應液注入酸性水中，再進行一般的有 機溶劑萃取丨濃縮等後處理步驟，得本發明化合物。又， 此化合物可利用有機溶劑洗淨，再結晶，柱色譜等方式進 行精製。 以本發明化合物作爲植物病害防除劑之有效成分時， 可直接使用未添加其他成分者，又，一般係使用混合固體 載液、液體載體、表面活性劑、其他製劑用輔助劑，且製 成乳劑，水合劑，懸浮劑，粉劑，粒劑等製劑。這些製劑 中作爲有效成分之本發明化合物的重量比一般爲0·1〜 99 · 9%，又以1〜90%爲佳。 此製劑化時所使用的固體載體如，高嶺粘土，活性白 土，皂土，酸性白土，氯鈣石，滑石，矽藻土，方解石，. 玉米穗軸粉，核桃殼粉，尿素，硫酸銻，合成含水氧化矽 等微細粉末或粒狀物等，液體載體如，二甲苯，甲塞萘等 芳香族碳化氫類，或異丙醇，乙二醇，溶纖劑等醇類，或 丙酮，環己酮，異佛爾酮等酮類，或大豆油，棉實油等植 物油，或二甲基亞碼，乙腈，水等。. 表面活性劑之例子如，烷基硫酸酯鹽，烷基（芳基） 磺酸鹽，二烷基磺基琥珀酸鹽，聚羥基乙撐烷基芳基醚磷 ^氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' 一 •25· f請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁，&gt; -、ΤΓ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536387 -A7 B7_ 五、發明説明（23 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸酯鹽，萘磺酸福爾馬林縮合物等陰離子表面活性劑，或 聚羥基乙撐烷基醚，聚羥基乙撐烷基聚羥基丙烯嵌段共聚 物，山梨醇酐脂肪酸酯等非離子表面活性劑等。 製劑用補助劑之例子如，木質磺酸鹽，褐藻酸鹽，聚 乙烯醇，阿拉伯樹膠，CMC (羧基甲基纖維素）， P A P (酸性磷酸異丙基）等。 本發明化合物之施用方法如，莖叶散布，土壤處理， 種子消毒等，又，一般可使用業者所利用之施用方法。 以本發明化合物作爲植物病害防除劑之有效成分時， 此有效成分之施用量可依據對象植物（作物等）種類，對 象病害種類，病害發生程度，製劑形態，施用方法，施用 時期，氣象條件等而變化，一般一公畝爲0.01〜50 g，又以0 · 05〜10g爲佳。 以水稀釋乳劑，水合劑，懸浮劑等再施用時，其施用 濃度爲0·0001〜0·5%，又以0·0005〜 0 · 2 %爲佳，至於粉劑、粒劑等可不稀釋直接施用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明化合物可作爲田地、水田、果樹園、茶園、牧 草地、草坪等植物病害防除劑，另外可混合其他植物病害 防除劑以增強殺菌效果。這類可混合的植物病害防除劑如 ，波皮魯（propiconazole )、特滋魯（triadimenol )、玻 克滋（procloraz)、佩可魯（penconazole)、提姆魯（ tebuconazole )、佛西魯（flucylazole )、弟尼魯（ diniconazole )、波姆魯（bromideconazole )、耶西魯（ epoxyconazole)、弟飛魯（diphenoconazole)、西波魯（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- 536387 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___五、發明説明（24) cyproconazole )、梅特魯（methoconazole )、特佛魯（ triflumizole )、鐵特魯（tetraconazole )、麥克魯（ micorbutanyl )、飛孛魯（fenbuconazole )、黑撒魯（ hexaconazole )、佛金魯·（ flukiaconazole )、特提魯（ triticonazole ) ( RPA400727 )、皮塔魯（bitertanol )、尹 麥魯（imasaryl )、佛特魯（flutriafol )等唑系殺菌化合 物，或飛波佛（fenpropemorph )、提莫佛（tridemorph ) 、飛波吉（fenpropiazine )等環狀胺系殺菌化合物，或卡 貝姆（carbendazim )，貝蜜魯（benomyl )，恰班魯（ thiabendazole )，吉凡魯（thiophanate-methyl )等苯并咪 唑系殺菌化合物，或波蜜頓（procymidone )，西提魯（ cyprodinyl )，皮里魯（primatanyl )，傑飛姆（ diethofencarb )，吉拉姆（thiram )，佛吉姆（fluazinam )，馬可姆（mancozeb )，異波壯（iprodione )，敏克林 (vinclozolin )，克隆魯（cholorothalonil )，肯普坦（ captan )，梅帕姆（mepaprim )，飛皮魯（fenpithalonil ) ，佛吉魯（fludioxsonil )，提克得（dichlofluanid )，霍. 佩得（flopet )，克雷魯（cresoxym-methyl )，阿吉敏（ azoxystropin ) ，N —甲基一 — 甲氧基亞胺基一 2 —〔（ 2，5 -二甲基苯氧基）甲基〕苯基乙醯胺等。另外可混 用或倂用殺蟲劑，殺蟎劑，殺線蟲劑，除草劑，植物生長 調節劑，肥料。 本發明化合物可防除之植物病害.例子如下。 稻癒病（Pyricularia oryzae )，水稻胡麻斑病（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -27 - 536387 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^A7 B7五、發明説明（25) Cochliobolus miyabeanus )，紋枯病（Rhizoctonia solani )，麥類的白粉病（Ery siphe graminis )，赤霉病（ Gibberella zeae )，綉病（Puccinia striiformis， P. graminis，P. recondita，P. hordei )，雪腐病（Typhula sp., Micronectriella nivalis )，裸黑穗病（Ustilago tritici， U. nuda )，腥黑穗病（Tilletia caries )，眼紋病（ Pseudocercosporella herpotrichoides )，雲形病( Rhynchosporium secalis )，叶枯病(Septoria tritici )， 穎枯病（Leptosphaeria nodorum)，根橘類的樹脂病（ Diaporthe citri )，瘡痂病（Elsinoe fawcetti )，果實腐敗 病（Penicillium digitatum，P. italicum )，蘋果的花腐病 (Sclerotinia mali )，腐敗病（Valsa mali )，白粉病（ Podosphaera leucotricha )，斑點落叶病（Alternaria mali )，黑星病（Venturia inaequalis)，梨的黑星病（ Venturia nashicola, V. pirina )，黑斑病(Alternaria kikuchiana )，赤星病(Gymnosporangium haraeanum )， 桃的灰星病（Sclerotinia cinerea)，黑星病（ Clado sporium carpophilum )，腐敗病(Phomopsi s sp.)， 葡萄的黑痕病（Elsinoe ampelina )，晚腐病（Glomerella cingulata )，白粉病（Uncinula necator )，銹病（ Phakopsora ampelopsidis )，黑網病(Guignardia bidwellii )，霜霉病（Plasmopara viticola ) ’柿子的炭疽病（ Gloeosporium kaki )，落叶病（Cercospora kaki， Mycosphaerella nawae)，瓜類的炭疽病（Colletotrichum 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） (諸先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) -28 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536387
lagenafium )，白粉病（Sphaerotheca fuliginea )，蔓枯病 (Mycosphaerella melonis )，蔓割病（Fusarium oxysporum )，霜霉病（Pseudoperonospora cubensis )，疫 病（Phytophthora sp·)，苗立枯病（pythium sp.)，蕃茄 的輪紋病（Alternaria solani)，叶霉病（cladosporium f u 1 v u m )，疫病（p h y t o p h t h o r a i n f e s t a n s )，節的褐紋病 (phomopsis vexans )，白粉病(Erysiphe cichoracearum )，十字花科蔬菜的黑斑病（Alternaria japonica )，白斑 病（Cercosporella brassicae )，葱的銹病（Puccinia allii )，大豆的紫斑病（Cercospora kikuchii)，黑痘病（ Elsinoe glycines )，黑點病（Diaporthe phaseolorum var. sojae )，菜豆的炭疽病（Colletotrichum lindemthianum ) ，花生的黑涉病（Cercospora personata)，褐斑病（ Cercospora arachidicola )，豌豆的白粉病（Erysiphe pisi )，馬鈴薯的夏疫病（Alternaria solani )，疫病（ Phytophthora infestans)，草莓的白粉病（Sphaerotheca humuli )，茶的網餅病（Exobasidium reticulatum )，白星 病（Elsinoe leucospila)，煙草的赤星病（Alternaria longipes )，白粉病(Erysiphe cichoracearum )，炭疽病 (Colletotrichum tabacum )，霜霉病（Peronospora tabacina )，疫病（Phytophthora nicotianae )，甜菜的褐 斑病（Cercospora beticola)，玫瑰的黑星病（Diplocarpon rosae )，白粉病（Sphaerotheca pannosa )，菊的褐斑病 (Septoria chrysanthemi-indici )，白绣病（Puccinia
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 Ox297公羡 -29- 536387 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 κι ‘ Β7 五、發明說明（27) horiana )，各種作物的灰色霉病（Botrytis cinerea )，菌 核病（Sclerotinia solerotiorum)等。 實施例 下面將以製造例、製劑例及試驗例等詳細說明本發明 但非限於此例。 首先說明本發明化合物，製造中間體A及製造中間體 B之製造例。又，化合物的號碼如後述表1〜表6 4所記 載之化合物號碼。另外化合物號碼前附加的「（ + ) —」 及）一」符號係指，此化合物爲光學活性體的單獨 物或混合物，且具有+或-的旋光率。 又，分析所得目的物之純度時，係利用下列條件之液 體色譜分析（以下稱爲LC)法。 &lt; L C分析條件〉 分析機器：低壓梯度型（日立製；L 一 6000系列 ) 柱·· L-column 〇DS (4 · 6mm0Xl5〇mm;化 學品檢查協會製）
柱溫度：4 0 °C 檢測器：U V (波長2 5 4 n m ) 移動相條件：梯度法（A液及B液） 時間（分鐘） 0 1 0 3 5 4 5 B 液濃度（％) 5 0 0 5 0 1 〇〇 1〇〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I I I I I»I I I ^_i I I I ·1111111 ·11111111 (請先闓讀背面之注意事項再填寫本頁) -30- 536387 A7 B7 五、發明説明（28) 流量（in£ / m i η ) ; 1 . 〇 ττι£ / m i η (Α液；Ο · 1 %磷酸/水， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Β液；〇 · 1 %磷酸/乙腈） 實施例1 將製造中間體A (化合物1 0 0 7 ) 1 . 5 7 g ( 5 · 5 m m ο 1 )懸浮於二惡烷之2 0 中，加入6 0 % 油性氫化鈉0 . 3 0 g ( 7 · 5 m m ο 1 )後加熱至9 0 它。其次滴入甲基氯甲酸酯〇 . 7 2 g ( 7 . 6 m m ο 1 )。同溫度下攪拌1小時後，將反應液注入水中，並以醋 酸乙酯進行萃取。以水洗淨有機層及，減壓餾去溶劑。接 著將殘渣供給矽膠柱色譜，再以醋酸乙酯及己烷之混合溶 劑洗淨所得白色固體，得本發明化合物（化合物1 3 8 ) 0 . 1 3 m g ( Ο . 3 8 m m ο 1 )。 'H — NMR (CDC 13，TMS) 5 ( P P m ) : 7 . 3 3 ( 1 H )， 7. 15 〜7.21 (2H)， 5 . 7 4 ( 2 H ) ，4.〇2(1H)，
經濟部智慧財產场員工消費合作社;!:’H 3.96(3 H)，1.37(6H) 實施例2 將製造中間體A (化合物1007) 5 ·〇Og ( 17 · 5mmo 1)及氫氧化鋰一水合物1 . 47g ( 3 5 . 0 m m o i )之混合物加入甲苯5 0 2中，於利用 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 536387 A7 B7 五、發明説明（29) 共沸脫水操作法去除水分的同時進行3 〇分鐘回流。減壓 餾去甲苯後加入1 ，4 一二惡烷3 5 J，回流下再滴入烯 丙基氛甲酸酯4 · 22g (3 5 · 〇mmo 1 )。其次方令 回流條件下攪拌1 5分鐘後，減壓餾去1，4 -二惡烷。 將水加入殘渣後，利用醋酸乙酯進行萃取，再以水分二次 洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，將少量己烷及醋酸乙酯之 混合溶劑加入殘渣中，濾取所析出之固體後，以己烷及醋 酸乙酯混合溶劑洗淨，得本發明化合物（化合物2 〇 3 ) 2. 67 g(7. 22m mol)。
熔點 1 7 3 . 8 °C 實施例3 將製造中間體A (化合物1 〇 i 7 ) 2 · 4 5 g ( 1 Ο · 0 m ill ο 1 )及氫氧化鋰一水合物〇 . 8 4 g ( 2 0 · 0 m m ο 1 )之混合物加入甲苯2 〇 ln£中，於利用 共沸脫水操作法去除水分的同時，進行3 〇分鐘回流。減 壓餾去甲苯後加入1 ，4 一二惡烷2 0 4，回流下再滴入 烯丙基氯甲酸酯2 · 4 1 g ( 2 0 .〇m m 〇 1 )。其次 於回流條件下攪拌1 0分鐘後，減壓餾去1 ，4 _二惡院 。將水加入殘渣中，並以醋酸乙酯進行萃取後，以水分二 次洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，將殘渣供給砂膠柱色譜 ，得本發明化合物（化合物3 3 0 ) 0 . 5 3 g ( 1 · 8 8 m m 〇 1 )。熔點 1 0 2 · 1 它 -32- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 536387 A7 __ B7___ 五、發明説明（3〇) 實施例4 將製造中間體A (化合物1 0〇7 ) 1 · 5 7 g ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 · 5 m ηι ο 1 )溶解於二甲基甲醯胺5 2中，水冷下再 加入6 0 %油性氫化鈉0 · 3 0 g ( 7 · 5 ra m ο 1 )， 其後於水冷下滴入乙基氯甲酸酯Ο·65g(5·99 mm〇r)。室溫下攪拌3 0分鐘後，將反應液注入水中 ’再以醋酸乙酯進行萃取，其次以水洗淨有機層。減壓餾 去溶劑後，以醋酸乙酯及己烷之混合溶劑洗淨殘渣，得本 發明化合物（化合物1 5 1 ) 0 · 6 1 g ( 1 · 7 6 mmol)。 'H — NMR(CDCls，TMS) ^ (ppm) ： 7 . 3 7 ( 1 Η )， 7·18 〜7.23(2Η)， 5.71 ( 2 Η )，4.42(2Η)， 4·〇5(1Η)，1·40〜1·47(9Η) 實施例5 將製造中間體A (化合物1 Ο Ο 7 ) Ο . 9 8 g ( 經濟部智慧財4局員工消費合作社印% 3 · 4 4 m m ο 1 )溶解於二甲基甲醯胺5 J中，水冷下 再加入6 0 %油性氫化鈉0 · 1 5 g ( 3 . 7 5 m m ο 1 )，其次攪拌3 0分鐘。接著於水冷下滴入氯甲酸2 -氯 乙基0 · 5 4 g ( 3 . 了 8 m m ο 1 )。室溫下攪拌1小 時後，將反應液注入水中，並以醋酸乙酯進行萃取，其後 以水洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，以醋酸乙酯及己烷之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33 - 536387 A7 B7 五、發明説明（31) 混合溶劑洗淨殘渣，得本發明化合物（化合物5 8 2 ) 〇· 6 8 g ( 1 · 7 2 m m ο 1 )。 'H-NMRCCDCls^TMS) 5 (ppm) : 7 · 3 7 ( 1 Η ) ’ 7.19 〜7·24(2Η)， 5·69(2Η)，4·6〇（2Η)， 4 . 〇 9 ( 1 Η )，3·84(2Η)， 1 . 4 4 ( 6 Η ) 實施例6 將製造中間體A (化合物1 007) 2 · OOg ( 6 . 9 9 m m ο 1 )與氫氧化鉀一水和物0 · 5 9 g ( 1 4 m m ο 1 )之混合物中加入甲苯1 5 J，經共沸脫水 步驟去除水份後使其迴流3 0分鐘。將曱苯減壓餾去後加 入1，4 一二噁烷2 0 J，迴流下滴入異丁基氯甲酸酯 1 . 9 1 g ( 1 4 m m 〇 1 )。迴流條件下再攪拌1 0分 鐘後，減壓餾去1 ，4 -二噁烷，以醋酸乙酯及己烷之混 合溶劑洗淨殘渣，得本發明化合物（化合物1 9〇） 經濟部智慧財產局貨工消費合作社:::,¾ ‘ 儒 裝· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 . 0 g ( 2 . 5 9 m m ο 1 )。
熔點 1 5 3 . 7 °C 實施例7 將雙（二氯甲基）碳酸鹽1 _ 4 ]_ g ( 4 · 7 3 m m ◦ I )洛解於1 ’ 4 —二惡院1 〇 m m ο 1中，水冷 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X297公釐） -34- 536387 A7 B7 五、發明説明（32) 下再滴入哏卩定1 . 1 2 g ( 1 4 · 2 m m ◦ 1 )。室溫下 攪拌1 5分鐘後滴入2 —丙炔—1 一醇0 · 7 9 g ( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 4 . 1 m m ο 1 ) ’再於室溫下攪拌3 5分鐘，其後過 濾反應液，得濾液。此濾液稱爲「濾液A」。 將製造中間體A (化合物1 007) 2 · 02g ( 7 · 0 6 m m ο 1 )及氫氧化鋰一水合物0 · 5 9 g ( 1 4 . 0 m m ο 1 )之混合物加入甲苯2 0 J中，於利用 共沸脫水操作去除水分的同時，進行3 0分鐘回流。減壓 餾去甲苯後加入1 ，4 -二惡烷，回流下滴入上述「濾液 A」。其後於回流條件下攪拌5分鐘’再減壓餾去1 ’ 4 -二惡烷。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃取後，以 水分二次洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，將殘渣供給矽膠 柱色譜，得本發明化合物（化合物2 2 9 ) 0 · 5 3 g ( 1 · 4 m m ο 1 )。熔點 1 3 7 · 4 t： 實施例8 將雙（三氯甲基）碳酸酯0 · 98g (3 · 29 m m ο 1 )溶解於1 ，4 一二惡烷中，水冷下再滴入吡啶 經濟部智慧財產局資工消贲合作^ 0 · 7 9 g ( 1 0 · 0 m m ο 1 )。室溫下攪拌1 5分§里 後，滴入2 —丙炔—1—醇0 · 56g (1〇 . 〇 m mol)，再於室溫下攪拌1 5分鐘後，過濾反應液， 得濾液。此濾液稱爲「濾液B」。 將製造中間體A (化合物1 0 2 0 ) 1 . 5〇g ( 5 · 0 0 m m ο 1 )及氫氧化鋰一水合物0 . 4 2 g ( 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X 297公釐） -35 - 536387 A7 ___B7 五、發明説明（33 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 . 0 m m ο 1 )之混合物加入甲苯2 0 2中，於利用 共沸脫水操作去除水分的同時，進行3 0分鐘回流。減壓 餾去甲苯後，加入1 ，4 一二惡烷1 〇 2。回流下滴入上 述「濾液B」，再於回流條件下攪拌1小時，其後減壓倉留 去1 ，4 一二惡烷。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃 取後，以水分二次洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，將殘澄 供給矽膠柱色譜，得本發明化合物（化合物3 5 9 ) 0 · 3 3 g ( 0 · 8 6 m m ο 1 )。熔點 1 3 2 · 7 t： 實施例9 將雙（三氯甲基）碳酸酯1 · 40g (4 · 67 m m ο 1 )溶解於1 ，4 —二惡烷中，水冷下再滴入吡啶 1 · 1 1 g ( 1 4 m m 〇 1 )。室溫下攪拌1小時後滴入 環丙烷甲醇1 . 0 3 g ( 1 4 m m ο 1 )，再於室溫下攪 拌1 5分鐘後，過濾反應液，得濾液。又，此濾液稱爲「 濾液C」。 將製造中間體A (化合物1 0 0 7 ) 2 · 0 g ( 7 · 0 0 m m ◦ 1 )及氫氧化鋰一水合物〇 · 5 9 g ( 經濟部智慧財產局肖工消費合作社卬文 1 4 · 〇 m m ο 1 )之混合物加入甲苯2 0 4中，於利用 共沸脫水操作去除水分的同時，進行1小時回流。減壓餾 去甲苯後加入1 ，4 一 —^惡院10”』。回流下滴入上述「 濾液C」後，於回流條件下攪拌1 0分鐘，再減壓餾去1 ，4 -二惡烷。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃取後 ，以水分二次洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，以醚及己烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 36 _ 536387 五、發明説明（34 之混合溶劑洗淨殘澄，得本發明化合物（化合物5 7 8 ) 熔點 1 7 8 . 2 t： 0 g ( 2 8 m 實施例1 〇 將雙（三氯甲基）碳酸酯1 _ 4〇g (4 · 7 m m 〇 1 )溶解於1 再滴入吡啶1 · 1 g 4 一二惡烷1〇 1 4 m m ο 1 ) 1中 分鐘 後滴入3-丁燒一1一醇1·〇3 g 又 經濟部智慧財產局—工消費合作吐印义 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，水冷下 室溫下攪拌1 5 mmol 得瀘液。 14 再於室溫下攪拌1 5分鐘後，過濾反應液， 此濾液稱爲「濾液D」。 將製造中間體A (化合物1 〇 〇 7 ) 2 . 0 g 0〇 7 · 14 共沸 去甲苯後加入 液D 4 一 以水 己烷 2 1 熔點 裝· m 1 )及氫氧化鋰一水合物〇 · 5 9 .0 m m ο 1 )之混合物加入甲苯2 〇 J中 脫水操作去除水分的同時，進行1小時回流 4 烷1 0 。回流下滴 」，再於回流條件下攪拌1 0分鐘後，減壓 二惡烷。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行 分二次洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，以醋 之混合溶劑洗淨殘渣，得本發明化合物（化合 6 )〇· 6 5 g ( 1 . 8 4 m m ο 1 )。 13 3.lt 實施例1 1 將雙（三氯甲基）碳酸酯 4 0 g (4 g ( ，於利用 。減壓餾 入上述濾 餾去1， 萃取後， 酸乙酯及 物 訂 本纸張尺度適财關家料（CNS ) A4規格（21ϋχ 297^ ) -37 - 536387 A7 ______B7 五、發明説明（35 ) m m ο 1 )溶解於1 ，4 —二惡院1 〇 m m 1中，水冷下 再滴入吡啶1 · 1 g ( 1 4 m m ο 1 )。室溫下攪拌3 Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 分鐘後，滴入2 — 丁炔一 1 —醇〇 · 9 8 g ( 1 4 mmol)，再於室溫下攪拌1 5分鐘後，過濾反應液， 得濾液。又，此濾液稱爲「濾液E」。 將製造中間體A (化合物1 〇 〇 7 ) 2 . 0 g ( 7 . 〇〇mm〇 1)及氫氧化鋰一水合物〇 . 59g ( 1 4 · 〇 m m ο 1 )之混合物加入甲苯2 0 J中，於利用 共沸脫水操作去除水分的同時，進行1小時回流。減壓餾 去曱苯後加入1 ，4 —二惡烷1 〇 4。回流下滴入上述「 濾液E」，再於回流條件下攪拌1 〇分鐘後，減壓餾去1 ，4 -二惡烷。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃取後 ，以水分二次洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，將殘渣供給 矽膠柱色譜，得本發明化合物（化合物2 5 5 ) 1 . 〇 g (2 · 8 4 m m ο 1 )。熔點 1 5 2 ·〇 t： 實施例1 2 經濟部智慧財產局Μ工消费合作7ii:;^ 將雙（三氯甲基）碳酸酯1 · 4 1 g ( 4 · 6 7 m m 〇 1 )溶解於1 ，4 —二惡烷1 〇 ηι ηι 1中，水冷下 再滴入吡啶1 · 1 g ( 1 4 m m ο 1 )。室溫下攪拌1 5 分鐘後滴入3 — 丁炔—1 —醇0 · 9 8 g ( 1 4 m m ο 1 )’再於室溫下攪拌1小時後，過濾、反應液，得濾液。又 ，此濾液稱爲「濾液F」。 胯製造中間體A(化合物1007) 2·Og ( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -38- 536387 A7 ____B7___ 五、發明説明（36) 7 . 0 0 m m 〇 1 )及氫氧化鋰一水合物0 · 5 9 g ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 4 . 0 m m ο 1 )之混合物加入甲苯2 0 2中，於利用 共沸脫水操作去除水分的同時，進行1小時回流。減壓簡 去甲苯後加入1 ，4 一二惡烷1 〇 4。回流下滴入上述「
濾液F」，再於回流條件下攪拌1 〇分鐘後，減壓餾去1 ，4 一二惡烷。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃取後 ，以水分二次洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，將殘渣供給 矽膠柱色譜，得本發明化合物（化合物2 4 2 ) 0 · 5 8 g ( 1 . 6 5 m m 〇 1 )。熔點 1 6 〇· 3 °C 實施例1 3 將雙（三氯甲基）碳酸酯Ο · 98g (3 . 29 m m ο 1 )溶解於1 ，4 一二惡焼1 0 m m 1中，水冷下 再滴入吡啶0 · 7 9 g ( 1 0 m m ο 1 )。室溫下攪拌 25分鐘後，滴入3 — 丁烯一 1—醇0 · 72g (10 mmol)，再於室溫下攪拌1 5分鐘後，過濾反應液， 得濾液。又，稱此濾液稱爲「濾液G」。 將製造中間體A (化合物1 〇 2 0 ) 1 · 5 g ( 經濟部智慈財4局貨工消費合作吐'!;:';¥, 5 · 0 m m ο 1 )及氫氧化鋰一水合物0 · 4 2 g (
1 0 . 0 m m ο 1 )之混合物加入甲苯1 〇 4中，於利用 共沸脫水操作去除水分的同時，進行1小時回流。減壓餾 去甲苯後加入1 ，4 一二惡烷。回流下滴入上述「濾液G 」後，於回流條件下攪拌1 0分鐘，再減壓餾去1 ，4 - 二惡烷。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃取後，以水 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 536387 A7 B7 五、發明説明（37) 分二次洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，將殘渣供給矽膠柱 色譜，得本發明化合物（化合物3 4 6 ) 0 . 4 7 g (
1 · 1 8 m m ο 1 )。熔點 1 2 7 . 7 °C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1 4 將製造中間體A (化合物1007) 1 . 43g ( 5 · 〇 m m ο 1 )及氫氧化鋰一水合物〇 · 4 2 g (
1 0 . 〇 m m ο 1 )之混合物加入甲苯2 0 m£中，於利用 共沸脫水操作去除水分的同時，進行3 0分鐘回流。減壓 餾去甲苯後加入1 ，4 —二惡烷2 OmC，回流下再滴入S —乙基氯硫代甲酸酯1 · 1 J ( 9 · 1 m m ο 1 )。其後 於回流條件下攪拌1 0分鐘後，減壓餾去1 ，4 -二惡烷 。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃取後，以水分二次 洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，將殘渣供給分取薄片色譜 ，得本發明化合物（化合物4 1 1 ) 0 . 2 4 g (
〇 . 6 4 m m ο 1 )。熔點 1 7 7 _ 5 °C 實施例1 5 經濟部智慈財產局S:工消費合作社¾ 將雙（三氯甲基）碳酸酯0 · 98g (3 . 29 m m ◦ 1 )溶解於1 ，4 —二惡烷1 〇 m m 1中，水冷下 再滴入吡啶0 . 7 9 g ( 1 〇 _ 〇 m ηΊ 〇 1 )。室溫下攪 拌3 〇分鐘後’滴入5 5 % 2 -丙燃—1 —硫醇1 · 3 5 α ( 1 0 . 0 m mol)，再於室溫下攪拌3 0分鐘後’ 過濾反應液，得濾液。又，稱此濾液爲「濾液H」° 中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠) · 4〇 - 536387 A7 B7 五、發明説明（38) 將製造中間體A (化合物1 〇 〇 7 ) ;l · 4 1 g ( 4 · 9 3 m m ο 1 )及氫氧化鋰一水合物q _ 4 2 g ( 1 0 . 0 m m ο 1 )之混合物加入甲苯2 〇 中，於利用 共沸脫水操作去除水分的同時，進行3 〇分鐘回流。減壓 餾去甲苯後加入1 ，4 -二惡烷。回流下滴入上述「濾液 Η」’再於回流條件下攪拌1 0分鐘後，減壓餾去i，4 -二惡烷。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃取後，以 水分二次洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，將殘渣供給矽膠 柱色譜，得本發明化合物（化合物4 6 3 ) 0 · 1 4 g (
0 · 3 6 m m ο 1 )。熔點 1 7 0 . 8 °C 實施例1 6 將製造中間體A (化合物1 0 1 7 ) 1 . 2 2 g ( 5 . 0 m m ο 1 )及氫氧化鋰一水合物〇 · 4 2 g ( 1 0 _ 0 m m ο 1 )之混合物加入甲苯1 〇 中，於利用 共沸脫水操作去除水分的同時，進行3 〇分鐘回流。減壓 倉留去甲苯後加入1 ，4 一 一惡院1 0 。回流下滴入s — 乙基氯硫代甲酸酯1 · 2 5 g ( 1 0 · 〇 m m 〇 i )。再 於回流條件下攪拌3 0分鐘後，減壓餾去1 ，4 -二惡院 。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃取後，以水洗淨有 機層。減壓餾去溶劑後’將殘渣供給矽膠柱色譜，得本發 明化合物（化合物4 9 9 ) 0 · 1 4 g ( 〇 · 4 2
m m ο 1 ) ° 溶點 1 3 7 · 8 〇C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公釐） -41 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印％ 536387 A7 _____________B7_ 五、發明説明（39 ) 實施例1 7 將製造中間體A (化合物1〇17) 1 · 20g ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 _ 9 m m ο 1 )及氫氧化鋰一水合物〇 · 4 i g ( 9 · 8 m m ο 1 )之混合物加入甲苯1 〇 中，於利用共 沸脫水操作去除水分的同時，進行3 〇分鐘回流。減壓倉留 去甲苯後加入1 ，4 一二惡烷104，回流下再滴入S- 烯丙基氯硫代甲酸酯1 · 〇 g ( 7 · 3 m m ο 1 )。其後 於回流條件下攪拌1 5分鐘後，減壓餾去1 ，4 一二惡焼 。將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃取後，以水洗淨有 機層。減壓餾去溶劑後，將殘渣供給矽膠柱色譜，得本發 明化合物（化合物5 5 1 ) 〇 .〇9 g ( 0 · 2 6
m m ο 1 )。熔點 1 4 6 . 6 °C 實施例1 8 將製造中間體A (化合物1 〇 〇 7 ) 2 · 2 g ( 7 · 7 m m 〇 1 )及氫氧化鋰一水合物〇 · 4 8 g ( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印災 1 1 · 4 m m ο 1 )之混合物加入甲苯2 〇 4中，於共沸 脫水操作去除水分的同時，進行1小時回流。減壓|留去甲 苯後加入1 ，4 一二惡烷2 0 2，回流下再滴入〇一乙基 氯硫代甲酸酯1 · 4 6 g ( 1 1 · 7 m m ο 1 )。其後於 回流條件下攪拌1 5分鐘後，減壓餾去1 ，4 一二惡院。 將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃取後，以水洗淨有機 .曾。減壓鍾去溶劑後，將殘丨查.供給砂膠柱色譜，得本發明 化合物（化合物 621)0. llg(0.29mm〇i -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210X29*7公釐） 536387 A7 B7 五、發明説明（40 'H-NMRCCDCls^TMS) 5 (ppm) ： 7 . 3 8 ( 1 Η )， 7.20 〜7·26(2Η)，6.45(2Η)， 4·66(2Η)，3·94(1Η)， 1·53(3Η)，1.43(6Η) 實施例1 9 將氫化鋰6 0 m g ( 7 · 5 m m ο 1 )加入製造中間 體 B (化合物 2147) 1 · 39g (5mmo 1)之二 惡烷溶液中進行1 0分鐘回流。其後加入甲烷磺酸異丙酯 1 . 0 g ( 7 · 2 m m ο 1 )進行3 0分鐘回流。減壓鶴 去1 ，4 —二惡烷後，將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行 萃取後，以水洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，將殘渣供給 矽膠柱色譜，得本發明化合物（化合物4 0 8 ) 1 . 1 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝‘ 訂 g δ 經濟部智慧財4局員工消費合作.-1.53¾ 2 (3 . 5 7 m m 〇 1 )。 1 — NMR(CDC13，TMS) (ppm) :7.17 〜7·24(4Η ·5(2Η)，3·91(1Η)， ·95(2Η)，2·26(3Η)， ·4 3(6Η)，1·36(3Η) 實施例2 0 將氫化鋰3 2 m g ( 4 m rn
加入製造中間體B 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】OX 297公釐） 536387 A7 B7 五、發明説明（41) (化合物 2 1 4 7 ) 8 5 2 m g ( 3 · 0 8 m m ο 1 )之 二惡烷溶液中，進行1 0分鐘回流。再加入甲烷磺酸乙酯 5 7 ◦ m g ( 4 · 6 m m ο 1 )，進行1小時回流。減壓 餾去1 ，4 一二惡烷後，將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進 行萃取後，以水洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，以醋酸乙 酯及己烷之混合溶劑洗淨殘渣，得本發明化合物（化合物 5 9 5 ) 2 3 0 m g ( 〇 · 7 5 m m ο 1 ) 〇 'H-NMRCCDCla^MS) 5 (ppm) :7.21 〜7.26(4H)， 5 . 7 ( 2 Η ) ，3.8(2H)， 2 . 9 8 ( 2 Η )，2·28(3Η)， 1·38(3Η)，1·〇5(3Η) 實施例2 1 將氫化鋰8 5 m g ( 1 〇 · 6 m m ο 1 )加入製造中 間體 B (化合物 2150) 2 . 07g (6 · 23 m m 〇 1 )之二惡烷溶液中，進行1 〇分鐘回流。再加入 甲燒擴酸仲丁酯1 · 6 g ( 1 〇 · 5 ni m ο 1 )，進行1 小時回流。減壓餾去1 ，4 一二惡烷後，將水加入殘渣中 ，以醋酸乙酯進行萃取後，以水洗淨有機層。減壓餾去溶 劑後，以醋酸乙酯及己烷之混合溶劑洗淨殘渣，得本發明 化合物（化合物 5 0 2 ) 1 . 2 5 g ( 3 · 2 2 m m 〇 1 )° 1 Η - N M R ( C D C 1 3 ^ T M S ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社卬製 本纸依尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΙΟχ297公釐） -44- 536387 A7 B7 五、發明説明（42) 5 (ppm) :7.37 (1H)， 7. 18 〜7·26 (2H)， 5 . 6 3 ( 2 Η )，3·63(1Η)， 2_97(2Η)，1·88 〜2_09(2Η)， 1·35 〜1·41(6Η)，1·0〇（3Η) 實施例2 2 將氫化鋰9 5 m g ( 1 2 m m ο 1 )加入製造中間體 B (化合物 2147) 2 . Og (7 · 2mmo 1)之二 惡烷溶液中，進行1 0分鐘回流。再加入（一）—甲烷磺 酸仲丁酯{ 〔a〕18d=—1 · 42 (c=7，CHC13 )} 1 · 8 g ( 1 1 _ 8 m m ο 1 )，進行 1 小時回流。 減壓餾去1 ，4 -二惡烷後，將水加入殘渣中，以醋酸乙 酯進行萃取後，以水洗淨有機層，減壓餾去溶劑後，以醋 酸乙酯及己烷之混合溶劑洗淨殘渣，得本發明化合物（化 合物（+ ) — 499) 1 · 3g (3 · 9mm〇 1)。 ία) 1 8 〇 = + 〇 · 4 2 2 ( c = 5 · 5，C H C 1 3 ) 實施例2 3 將氫化鋰9 0 m g ( 1 1 · 3 m m 〇 i )加入製造中 間體 B (化合物 2 1 4 7 ) 1 · 9 3 g ( 7 · 0 m m 〇 i )之二惡院溶液中，進行1 0分鐘回流。再加入（+ )— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社S¾ 甲烷磺酸仲丁酯ί 〔α〕1 8 D = + 1 · 49 (. c : :Ί， C H C 1 3 ) j 1 . 7 g ( 1 1 . 1 m m 〇 1 ) ’進行 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45- 經濟部智慧財產局員工消費合作社卬¾ 536387 kl _____B7 __ 五、發明説明（43 ) 時回流。減壓餾去1 ，4 -二惡烷後，將水加入殘渣中， 以醋酸乙酯進行萃取後，以水洗淨有機層。減壓餾去溶劑 後’以醋酸乙酯及己烷之混合溶劑洗淨殘渣，得本發明化 合物（化合物（一）—499) 1 · 〇g (3 . 0 mmol)。 〔α〕1 8 d = — 〇 · 3 8 9 ( c = 5 · 4，CHCI3) 實施例2 4 將氫化鋰7 7 m g ( 9 · 6 m m ο 1 )加入製造中間 體 B (化合物 2150) 2 . Og (6 . Omni ο 1)之 二惡烷溶液中，進行1 〇分鐘回流。再加入（+ )—甲烷 磺酸仲丁酯{ 〔 α〕1 8 D = + 1 · 4 9 ( c = 7， CHCI3) } 1 · 5g (lO.Ommol)，進行 1 小 時回流。減壓餾去1 ，4 一二惡烷後，將水加入殘渣中， 以醋酸乙酯進行萃取後，以水洗淨有機層。減壓餾去溶劑 後，以醋酸乙酯及己烷之混合溶劑洗淨殘渣，得本發明化 合物（化合物（―）—502) 1 · lg (2 · 8 mmol) 0 〔α〕1 8 d = - 〇 . 98 ( c = 8 · 5，CHCls) 實施例2 5 將氫化鋰7 0 m g ( 8 · 8 m m o 1 )加入製造中間 體 B (化台物 2 1 5 0 ) 1 · 9 g ( 5 . 8 m m ο 1 )之 二惡烷溶液中，進行1 0分鐘回流。再加入（-）-甲烷 IJ,------^裝----^--訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X29*7公釐） -46- 536387 A7 _____B7 五、發明説明（44 ) 磺酸仲丁酯{ 〔 α〕1 8 D = — 1 · 4 3 ( c = 7， c H c 1 3 ) 1 1 · 4 g ( 9 . 2 m m ο 1 )，進行 1 小時 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 。減壓餾去溶劑後，將水加入殘渣中，以醋酸乙酯進行萃 取後，以水洗淨有機層。減壓餾去溶劑後，以醋酸乙酯及 己烷之混合溶劑洗淨殘渣，得本發明化合物（化合物（+ )-502) 1 . lg (2.8mm〇l)。 〔α〕1 8 〇 = + 〇 · 90 ( c = 8 · 3，C H C 13) 實施例2 6 室溫下將製造中間體B (化合物2 0 7 2 ) 〇 . 5 〇 g (1 · 52mmo 1)加入氫化鋰 〇 · 〇242g ( 3 · 0 4 m m 〇 1 )及二惡烷1〇· 〇〇g之混合物中， 同溫度下攪拌3 0分鐘。其後緩緩地滴入異丙基甲磺醯酯 〇 . 4 2 g ( 3 ·〇4 m m ο 1 )，結束滴入後，升溫至 經濟部智慧財產局員工消費合作社印κ 1 〇 0 °C，並於同溫度下進行2小時反應。冷卻後加入5 %鹽酸水1〇 . 〇〇g，再以甲苯20 · 0〇g進行二次 萃取。連同此有機層以硫酸鎂進行乾燥後，餾去溶劑。將 η —己烷加入殘渣中，利用混合使其結晶化，過濾後以^ 一己烷洗淨再乾燥，得本發明化合物（化合物2 〇 3 ) 〇 ·59g (LC面百値77.4%) 實施例2 7 室溫下將製造中間體B (化合物2 0 7 2 ) 〇 . 5 0 g ( 1 _ 5 2 m m ο 1 )加入氫氧化鋰一水合物 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0Χ 297公釐） 536387 經濟部智慧財產局員工消费合作-L.H义 A7 _ _B7 _五、發明説明（45 ) 0· 128g (3.04 mmol)及甲苯 20.00g 之混合物中，加熱回流下進行2小時共沸脫水。冷卻後完 全餾去甲苯，再乾燥。將所得固體加入二惡烷1 0 · 0 g 中，室溫下再緩慢滴入異丙基甲磺醯酯0 · 4 2 g ( 3 · 0 4 m m ο 1 )，結束滴入後升溫至1 0 0 t：，並於 同溫下攪拌2小時。冷卻後加入5 %鹽酸水1 0 . 0 0 g ，再以甲苯2 0 · 0 0 g進行2次萃取。連同此有機以硫 酸鎂進行乾燥後，餾去溶劑。將η -己烷加入殘渣中，利 用混合使其結晶化，過瀘後以η -己烷洗淨再乾燥，得本 發明化合物（化合物2 0 3 ) 0 · 4 5 g ( L C面百値 6 4.6%)。 實施例2 8 室溫下將製造中間體B (化合物2 1 5 0 ) 0 · 5 0 g (1 · 51mmo 1)加入氫化鋰 〇 · 〇239g ( 3 . 0 2 m m ο 1 )及二惡烷1 〇 . 〇〇g之混合物中， 同溫下攪拌3 0分鐘。其後緩慢滴入異丙基甲磺醯酯 0 · 4 2 g ( 3 · 0 2 m m ο 1 )，結束滴入後升溫至 1 0 0 °C，並於同溫下攪拌2小時。冷卻後加入5 %鹽酸 水10 ·〇0g ，再以甲苯20 . 〇〇g進行2次萃取。 連同此有機層以硫酸鎂進行乾燥後，餾去溶劑。將殘渣供 給矽膠柱色譜，得本發明化合物（化合物4 1 1 ) 〇· 42g (LC 面百値 95 . 9%)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -48- 536387 A7 _B7_ 五、發明説明（46 ) 實施例2 9 室溫下將製造中間體B (化合物2 1 4 7 ) 0 · 5 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) g ( 1 . 8 0 m m ο 1 )加入氫化鋰 〇 · 〇 2 8 7 g ( 3 · 60 mm ο 1)及二惡烷1〇 . 〇〇g之混合物中， 同溫下攪拌3 0分鐘。再緩慢滴入s e c 一 丁基甲磺驢酯 〇· 5 5 g ( 3 · 6 0 m m ο 1 ) ’結束滴入後升溫至 1 0 0 °C，並於同溫下攪拌2小時。冷卻後加入5 %鹽酸 水1〇.00g ，再以甲苯20 · 00g進行2次萃取。 連同此有機層以硫酸鎂進行乾燥後，餾去溶劑。將殘渣供 給矽膠柱色譜，得本發明化合物（化合物4 9 9 ) 0.42g(LC面百値99.20%)。 實施例3 0 室溫下將製造中間體B (化合物2 14 7) 0 . 50 g ( 1 · 8 0 m m ο 1 )加入氫氧化鋰一水合物 經濟部智慧財產咼貸工消費合作社卬哭 〇.〇871忌（2.〇7 111111〇1)及甲苯2〇.〇〇 g之混合物中’加熱回流下進行2小時共沸脫水。冷卻後 完全餾去甲苯再乾燥。將二惡烷2 · 5 〇 g加入所得固體 中，室溫下緩1受滴入s e c 一 丁基甲磺醯酯〇 · 3 7 ( 2 · 4 3 m m 〇 1 )，結束滴入後升溫至丄〇 〇艺，同溫 下攪拌3小時。冷卻後加入5 %鹽酸水工〇 · 〇 ◦忌，再 以甲苯」〇 . 〇0 g進仃2次萃取。連同此有機層以硫酸 鎂進行乾燥後餾去溶劑。陴η ^ , π ^ 7k n 一己烷加入殘渣中使其結晶 化後過濾，再以η -己烷嗜淫铬於p , 匕Μ： 1尤淨俊転鉍，得本發明化合物（ 本紙張尺度剌f關家辟（CNS)A^i^'2j〇&gt;&lt; 297^^· -49- 536387 -—-- 五、發明説明（47 44g (LC面百値 化合物4 9 9 ) 0 實施例3 1 將氫氧化鋰一水合物0 · 〇 8 7 1 g ( 2 · 0 7 m m 0 1 )，製造中間體B (化合物2 1 4 7 ) Ο · 5 Ο g (1 · 8〇mmo 1)及二惡烷2 . 5〇g之混合物升 溫罕 1 η r\ 丄U 0 c後，同溫下緩慢滴入s e C — 丁基甲磺醯酯 〇 (2 · 43mmo 1)，結束滴入後，於同溫 Τ Μ ί半4小時。冷卻後加入5 %鹽酸水，再以甲苯 2 〇 · Q 〇 g進行2次萃取。連同此有機層以硫酸鎂進行 己烷洗淨後乾燥，得本發明化合物（化合物 42g (LC 面百値 98 · 4%)。 後|留去溶劑。將n 一己烷加入殘渣中使其結晶化後過 濾’再以η 4 9 9 )〇 實施例3 2 經濟部智慧財產苟貨工消費合作社卬製 將氯氧化鋰一水合物0 · 0 8 7 1 g ( 2 . 0 7 mmol) ’製造中間體b (化合物2 1 4 7 ) Ο · 5 Ο g ( 1 · 8 〇 m m 〇 !)，分子篩 3 A 0· 50g 及二 惡院2 · 5 〇 g之混合物升溫至1 〇 〇它後，同溫下再緩 慢滴入s e c — 丁基甲磺醯酯〇 · 3 7 g ( 2 . 4 3 m m 0 1 ) ’結束滴入後，同溫下攪拌4小時。冷卻後加 入5 %鹽酸水1 〇 · 〇 〇 g，再以甲苯2 0 · 〇 〇 g進行 2次萃取。連同此有機層以硫酸鎂進行乾燥後餾去溶劑。 將η -己烷加入殘渣中使其結晶化後過濾，再以n 一己烷 -50- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /U規格（21〇χ 297公釐） 536387 經濟部智慧財/|局員工消費合作化:!;災 A7 _ B7 __五、發明説明（48 ) 洗淨後乾燥，得本發明化合物（化合物4 9 9 ) 0 · 4 5 g (LC 面百値 99 · 1%)。 實施例3 3 將製造中間體B (化合物2 1 4 7 ) 1 · 0 0 g ( 3 . 6 0 m m ο 1 )，分子篩 3A 0 . 5 0 g 5 s e c 一 丁基甲磺醯酯0 · 74g (4 . 86 m mo 1 )及二惡 烷5 · 0 0 g之混合物升溫至9 0 °C，同溫下以2小時分 三次投入氫氧化鋰一水合物0 . 1 7 4 g ( 4 . 1 4 m mol)。投入後同溫下攪拌5小時。冷卻後加入5 % 鹽酸水20 · 00g，再以甲苯40 · 00g進行2次萃 取。連同此有機層以硫酸鎂進行乾燥後餾去溶劑。將η -己烷加入殘渣中使其結晶化後過濾，再以η -己烷洗淨後 乾燥，得本發明化合物（化合物4 9 9 ) 0 · 9 5 g ( LC 面百値 97· 80%)。 實施例3 4 室溫下將製造中間體B (化合物2 0 1 7 ) 0 · 5 0 g ( 1 · 9 0 m m ο 1 )加入氫化鋰〇 . 〇 3〇5 g ( 3 · 8 0 m m ο 1 )及二惡院1 〇 · 〇〇g之混合物中， 同溫下攪拌3 0分鐘。再緩慢滴入s e c — 丁基甲5黃醯酉旨 0 · 5 8 g ( 3 · 8〇m m ο 1 )，結束滴入後升溫至 1〇0 C ’同溫下攪伴4小時。冷卻後加入5 %鹽酸水 1 0 .〇〇g ’再以甲苯2 0 .〇〇 g進行2次萃取。合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】ΟΧ 297公釐） Γ；----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536387 經濟部智慧財產局員工消費合作社卬製 A7 B7 五、發明説明（49)
倂此有機層以硫酸鎂進行乾燥後餾去溶劑。將η -己烷力口 入殘渣中使其結晶化後過濾，再以η -己烷洗淨後乾燥， 得本發明化合物（化合物278) 0 · 25g (LC面百 値 9 5 · 2 % )。熔點 7 0 · 0 °C 實施例3 5 將3規定鹽酸3 0 0 4及甲醇1 0 0 W加入3 -胺基 —2 — t er t -丁基—1—異丙基—4 — (2，6 —二 氯苯基）一 3 —吡唑啉一5 —酮l〇7g (313 m m ο 1 )中，回流條件下攪拌4小時。減壓餾去甲醇後 ，以稀氫氧化鈉水溶液中和水層，再濾取所析出固體。以 水及醋酸乙酯洗淨固體後減壓乾燥，得製造中間體A (化 合物 1007) 88 · 4g (309m mo 1)。 'H-NMR (CD3〇D，TMS) 5 (ppm) :7.47(1H)， 7·33 〜7.36(2H)，4.93(2H)， 4·41(1Η)，1·30(6Η) 實施例3 6 將3規定鹽酸3 0 0 4及甲醇1 〇 〇 加入3 一胺基 —2— t e r t — 丁基—1 — s e c — 丁基—4 — (2 — 甲基苯基）一 3 —吡唑啉—5 —酮54 · 6 g (1 8 1 m m ο 1 )中，回流條件下攪拌4小時。減壓f留去甲醇後 ，以碳酸氫鈉中和i水層，再濾取所析出之固體。以水及醋 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2】OX：297公釐） J 批衣 ^1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -52- 536387 經濟部智慧財4局員工消骨合作社：：：¾ A7 __B7 五、發明説明（50 ) 酸乙酯洗淨固體後減壓乾燥，得製造中間體A (化合物 1017) 35 · 3g (144 mmol)。 1H — NMR (CD3〇D ， 丁 MS) 5(ppm):7.17(4H)， 4 . 8 3 ( 2 Η ) ，4·1(1Η)， 2 . 2 5 ( 3 Η )，1·5 〜1·9(2Η)， 1·21(3Η)，〇.94(3Η) 實施例3 7 將3 —胺基-4 — (2 —甲基苯基）—3-吡唑咐〜 5 —酮5 · 19g (27 · 5 mmol)及三乙基胺 1 1 · 1 g ( 1 1 0 m m ◦ 1 )懸浮於四氫呋喃中，冰冷 下再滴入氯三甲基矽烷2 · 5 g ( 3 0 · 7 m m 〇 1 )。 其後於冰冷下滴入氯甲酸烯丙酯3 . 7 g ( 3 0 . 7 mmol)，室溫下攬拌1小時，再過濾去除沈澱物。將 水8 4及醋酸8 4 ( 1 4 0 m m ο 1 )加入濾液中，進行 3 0分鐘回流。將反應液冷卻至室溫後加入水，再以醋酸 乙酯進行萃取，以水洗淨有機層後減壓餾去溶劑。將殘渣 供給矽膠柱色譜，得製造中間體B (化合物2 0 6 9 ) 1 · 4 g ( 5 · 1 m m ο 1 )。熔點 1 8 7 · 4 t 實施例3 8 2 5 下將1 〇 %氫氧化鈉水溶液5 9 . 0 2 g ( 〇 . 1 4 8 m〇1 )緩慢滴入3 —胺基一 4 — ( 2 ，6 — f請先閲讀背面之注意事¾再填寫本頁j m I - -! _ I Ji i - s ! r· - I : I j 1-=--1 ml 壯衣 _ •訂* •參‘ 本紙張尺度適用中國國家標準（cNS ) A4規格（2!οχ 297公釐） -53- 536387 A7 一---~--B7____ 五、發明説明（51 ) 〜氯苯基）—3〜吡唑啉一 5 一酮3 , 〇〇g ( 0 · 〇 1 2 3 m ο 1 )，氯甲酸烯丙酯I5.56g( 〇 · 129 mo 1)及甲苯150 · OOg之混合物中， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 結束滴入後同溫度下攪拌2小時。再加入5 %鹽酸水使此 混合物之液性變成酸性後，過濾所析出之結晶，以甲苯 3 〇 · 〇 0 g洗淨後乾燥，得製造中間體B (化合物 2072) 36 · 84g (LC 面百値 99 . 1%)。熔 點1 6 9 · 0它 實施例3 9 25C下將1〇%氫氧化鈉水溶液39·34g( 9 9 · 3 6 m m 〇 1 )緩慢滴入 3 —胺基—4 — ( 2，6 一二氯苯基）—3 —吡唑啉—5 -酮20 · 00 g( 8 1 · 97mm〇 1 ) ，s —乙基氯硫代甲酸酯 10 · 72g (86 · 07mmo 1)及甲苯 1 〇 〇 _ 〇 0 g之混合物中，結束滴入後同溫下攪拌2小 經濟部智慧財4局g(工消費合作社，Γ:製 時。再加入5 %鹽酸水以使反應混合物之液性變成酸性後 ’以甲苯及甲基t e r t -丁基醚進行萃取。濃縮有機層 後，將殘渣供給矽膠柱色譜，得製造中間體B (化合物 2150) 19 · 16g (LC 面百値 98 . 4%)。熔 點 1 9 8 . 5 t 實施例4 0 2 5 °C下將1 〇 %氫氧化鈉水溶液1 · 2 7 g ( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 54 _ 536387 A7 ____ B7 五、發明説明（52 ) 3 · 1 8 m m 〇 1 )緩慢滴入3 —胺基—4 — ( 2〜甲其 苯基）—3 — d比唑啉—5 —酮0 · 50g (2 _ 65 m m ο 1 )，烯丙基氯甲酸酯〇· 3 3 g ( 2 . 7 8 m m ο 1 )及甲苯2 · 5 0 g之混合物中，結束滴入後同 溫下攪拌1小時。再加入5 %鹽酸水以使反應混合物之液 性變成酸性後，以甲苯及甲基t e r t -丁基醚進行萃取 °其後濃縮溶劑。將殘渣供給矽膠柱色譜，得製造中間體 B (化合物 2 069) 0 , 56g (LC 面百値 99 . 6 % )。 實施例4 1 2 5 °C下將1 〇 %氫氧化鈉水溶液5 0 · 7 9 g ( 0.127 苯基）一 3 ο 1 )緩慢滴入3 —胺基一 4 — (2 -甲基 吡唑啉—5 —酮 20 · 00g (0 · 1〇6 m〇l) ，S—乙基氯硫代甲酸酯13.84g( 0 · 1 1 1 m ο 1 )及甲苯1 〇 〇 · 〇 0 g之混合物中， 經濟部智慧財是^員工消骨合作社MJ. ,¾
糸吉束後同溫下攪拌1小時，再加入5 %鹽酸水以使反應混 合物之液性變成酸性後，以醋酸乙酯4 0 . 0 0 g進行2 次萃取。合倂此有機層以硫酸鎂進行乾燥後，濃縮溶劑， 再1將殘渣供給矽膠柱色譜，濃縮後以醋酸乙酯/ η -己烷 =1 / 9之混合液2 0 0 4洗淨殘渣，乾燥後得製造中間 體Β (化合物2147) 24 · 39g (LC面百値 9 8*5%)。熔點 1 7 2 · 5 °C -55- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 536387 A7 B7 五、發明説明（53) 實施例4 2 2 5 °C下將1 0 %氫氧化鈉水溶液5 · 〇 8 g ( 1 2 · 7 m m ο 1 )緩慢滴入3 —胺基一 4 — ( 2 —甲基 本基）—3一吡唑啉—5 —酮2 . 0〇g (10 · 6 m 111 〇 1 )，氯甲酸乙酯 1 · 2 1 g ( 1 1 · 1 m m ο 1 &gt;及甲苯1 0 . 0 0 g之混合物中，結束後同溫下攪拌1 + @ °再加入5 %鹽酸水以使反應混合物之液性變成酸性 % ’以醋酸乙酯進行2次萃取。合倂此有機層以硫酸鎂進 朽1乾燥後，濃縮溶劑，再將殘渣供給矽膠柱色譜，得製造 中間體B (化合物2017) 2 · 10g (LC面百値 9 8 · 9 % )。熔點 1 6 1 · 5 t： 下列爲本發明化合物的具體例及化合物號碼如表1 表4 1所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝 訂 等 濟 部 智 慈 財 局 所示化合物
1 參 中國國家標準(匸&gt;^)八4規格（210/ 297公釐） -56 - 1} 536387 A7〜 B7 五、發明說明（54) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 表1 化合物號碼 R 1 ， R 2 ， R 3 ，R 4，R 5 R 6 X 1 2 — F i P r M e 2 2 一 C 1 i P r M e 3 2 — B r i P r M e 4 2 6 — F 2 i P r M e 5 2 J 6 — C 1 2 i P r M e 6 2 一 F 6 一 c 1 i P r M e 7 2 3 5 一 c 1 3 i P r M e 8 2 — C F 3 1 P r M e 9 2 — C Η 3 i P r M e 10 2 — 〇 C H 3 i P r M e 11 2 ， 6 — ( c H 3)2 i P r M e 12 2 — C 1 j 6 — C H 3 i P r M e 13 2 — F 6 — C H 3 i P r M e 14 2 — F i P r E t 15 2 — C 1 i P r E t 16 2 — B r i P r E t 17 2 6 — F 2 i P r E t 18 2 6 — C 1 2 i P r E t 19 2 — F ， 6 — c 1 P r E t 2〇 2 ， 3 5 — c 1 3 i P r E t 2 1 2 — C F 3 i P r E t 2 2 2 — C Η 3 i P r E t 2 3 2 一 〇 C H 3 i P r E t 2 4 2 6 — ( c H 3)2 i P r E t 2 5 2 一 C 1 j 6 — C H a i P r E t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -57- 536387 A7
_B7___ 五、發明說明（55) 表 2___ 化合物號碼 R1，R2，R 3，R 4，R 5 R 6 X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6789012345678901234567890 2222333333333344444444445 3 3 3 3 \)x H 11 3 c H 11 3 c 2 c c HIC 2 c c H I 2111 COC6I 2111 3 c 6 FC65 3 3H(»6 FC65 3 3H( ， lrll，，FHCIl， lrll，，FHCI FFCB66F3CC06CFFCB66F3CC06 I I I - . . I . I I I &gt; I - I I I . . . I I I . 2222222222222222222222222 ΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓ ppppppppppppppppppppppppp ΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓ t p p p p p p p p p p p p P Ennnnnnnnnnnnn u u u B B B η n n u B n u B n u B n u B n u B n u B n u B n u B n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .I!訂-!丨 |_!-線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -58- 536387 A7〜
B7____五、發明說明（56)表 3___化合物號碼尺1，！^2，！^3，！^4，！^5 R 6 X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12345678901234567 8901 2 345 5555555556666666666777777 3 3 3 3 Η H 11 3 c H c c 2 c c HIC II 2111 3 c 6 _ 2111 3 66 FC6533HC，6 F c 6 5 3 3 H ， ， 11 Γ I I ， ， 「n_ lx ， 11 Γ I I ， ， ^Hx ”n FFFCB66F3CC06CFFCB66F3CCO I I I I I -- -- I I -丨 I - I I I -- I v I I I 2222222222222222222222222 c c lx lx 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） ΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓΓppppppppppppppp uuuuuuuuuu BBBBBBBBBB ssssssssss ηηηηηηηηηηηηη UU6666666666666 BBPPPPPPPPPPPPPnnnnnnnnnnnnnnn
Θ666666Θ66 MMMMMMMMMM &lt;請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------線- -59- 536387 A7 B7 五、發明說明（57) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表4 化合物號碼 R 1 R 2， R 3 ，R 4，R 5 R 6 X 7 6 2 5 6 一 ( C H 3)2 s B u M e 7 7 2 — C 1 5 6 — C H 3 s B u M e 7 8 2 一 F j 6 一 C H 3 s B u M e 7 9 2 — F s B u E t 8 0 2 一 C 1 s B u E t 8 1 2 一 B Γ s B u E t 8 2 2 J 6 — F 2 s B u E t 8 3 2 6 — C 1 3 s B u E t 8 4 2 一 F ， 6 — c 1 s B u E t 8 5 2 3 ， 5 — c 1 3 s B u E t 8 6 2 — C F 3 s B u E t 8 7 2 — C Η 3 s B u E t 8 8 2 一 〇 C Η 3 s B u E t 8 9 2 6 一 ( c H 3)2 s B u E t 9〇 2 — C 1 5 6 — C H 3 s B u E t 9 1 2 — F &gt; 6 — c H 3 s B u E t 9 2 2 一 F s B u n P r 9 3 2 — C 1 s B u n P r 9 4 2 — B r s B u n P r 9 5 2 — C F 3 s B u n P r 9 6 2 — C Η 3 s B u n P r 9 7 2 — 〇 C Η 3 s B u n P r 9 8 2 J 6 一 F 2 s B u n P r 9 9 2 J 6 — C 1 3 s B u n P r 10 0 2 6 一 ( c H 3)2 s B u n P r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·# 訂---------線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -60- 536387 A7 B7 五、發明說明（58) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5 化合物號碼 R 1 J R 2 y R 3 y R 4， R 5 R 6 X 1 0 1 2 一 F j 6 — c 1 s B u n P r 1 0 2 2 3 j 5 一 c 1 3 s B u n P r 1 0 3 2 一 C 1 5 6 — c H 3 s B u n P r 1 0 4 2 — F 6 一 c H 3 s B u n P r 1 0 5 2 — F s B u n B u 1 0 6 2 — C 1 s B u n B u 1 0 7 2 — B r s B u n B u 1 〇 8 2 — C F 3 s B u n B u 1 〇 9 2 — C Η 3 s B u n B u 1 1 0 2 — 〇 C H 3 s B u n B u 1 1 1 2 6 — F 2 s B u n B u 1 1 2 2 6 — C 1 3 s B u n B u 1 1 3 2 6 — ( c H 3 )2 s B u n B u 1 1 4 2 — F 6 — C 1 s B u n B u 1 1 5 2 3 5 — C 1 3 s B u n B u 1 1 6 2 一 C 1 ， 6 一 c H 3 s B u n B u 1 1 7 2 — F J 6 — c H 3 s B u n B u 1 1 8 2 — F s B u n P e n 1 1 9 2 一 C 1 s B u n P e n 1 2 0 2 — B r s B u n P e n 1 2 1 2 — C F 3 s B u n P e n 1 2 2 2 — C H 3 s B u n P e n 1 2 3 2 — 〇 C H 3 s B u n P e n 1 2 4 2 6 — F 2 s B u n P e n 1 2 5 2 &gt; 6 — C 1 3 s B u n P e n &lt;請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -61 - 536387
B7___五、發明說明（59) 表 6___ 化合物號碼尺1，！^2，！^3，！^4，！^5 R 6 X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 678901 2 345678901234567890 222233333333334444444444 5 τχ 1Χ Ίχ IX IX IX IX Ίχ lx IX 1± IX IX IX Ίχ lx IX Ίχ Ίχ 1± Η 3 C Η Η c c I C C I I 6 I C 6 5 ， 6 Η 3 C Η Η c c I C c I I 6 I 3 3HFCC65 » 6 3 3 Η FI ， ， -ι ， Ίχ Γ FΗc 111，， -ι ， IX Γ FΗο I 6F3CFFCBCC0666F3CFFCBCC06 , - - I I I I I I I I ----- I I - I I I - I -2222222222222222222222222 IX τχ 3 2 3 2 uuuuurrrrrrrrrrrrrrrrrrrr ΒΒΒΒΒΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡ s s s s S ·1*1 ·1 ·1 ·1 ·1 ·1 ·1 ·1 ·1 ·1 ·1 ·1*1 ·1 ·1 ·1 ·1 ·1 eeeeeMMMMMMMMMMMMMEρρρρριιιιιιιιιιιιιιιιιιιι ηηηηη〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇一&gt;〇〇〇〇〇〇 η η η η η 6 6 0 6 6 0 6 6 6 6 6 6 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ε Ε Ε Ε Ε Ε 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -62 · 536387 A7 B7 五、發明說明（60) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 表7 化合物號碼 R 1 ，R2 R 3 ,R4，R5 R6 X 15 1 2 ， 6 — C 1 2 i P Γ 〇 — E t 15 2 2 6 — (C H2 ) 2 i P r 〇 一 E t 15 3 2 一 F 6 — c 1 i P r 〇 — E t 15 4 2 3 5 — c 1 3 i P r 〇 — E t 15 5 2 一 C 1 6 — C Ha i P r 〇 — E t 15 6 2 一 F 6 一 c Hs i P r 〇 — E t 15 7 2 — F i P r 〇 一 η P r 15 8 2 — C 1 i P r 〇 — η P r 15 9 2 — B r i P r 〇 — η P r 16 〇 2 — C F 3 i P r 〇 — η P r 16 1 2 — C Η 3 i P r 〇 — η P r 16 2 2 — 〇 C H 3 i P r 〇 一 η P r 16 3 2 6 — F 2 i P r 〇 — η P r 16 4 2 6 — C 1 3 i P r 〇 一 η P r 16 5 2 &gt; 6 — ( c H 3)2 i P r 〇 一 η P r 16 6 2 — F 6 — C 1 i P r 〇 一 η P r 16 7 2 3 y 5 — C 1 3 i P r 0 一 η P r 16 8 2 — C 1 6 — C H 3 i P r 〇 — η P r 16 9 2 — F 9 6 — c Ha i P r 〇 一 η P r 17 0 2 — F i P r 〇 — η B u 17 1 2 — C 1 i P r 〇 — η B u 17 2 2 — B r i P r 〇 一 η B u 17 3 2 — C F 3 i P r 〇 — η B u 17 4 2 — C H 3 i P r 〇 一 η B u 17 5 2 — 〇 C H 3 i P r 〇 — η B u (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -63- 536387 A7 B7 五、發明說明（61 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 表8 化合物號碼 R 1 ，R2 j R 3 ，R4，R5 R6 X 17 6 2 6 — F 2 i P r 〇 一 η B u 17 7 2 6 — C 1 2 i P r 〇 — η B u 17 8 2 6 — ( c H 2)2 i P r 〇 一 η B u 17 9 2 — F 6 — C 1 i P r 〇 — η B u 18 0 2 3 5 — C 1 3 i P r 〇 一 η B u 18 1 2 一 C 1 6 — C Ha i P r 〇 — η B υ 18 2 2 — F 6 — c Ha i P r 〇 一 η B u 18 3 2 — F i P r 〇 — i B u 18 4 2 — C 1 i P r 〇 — i B u 18 5 2 — B r i P r 〇 — i B u 18 6 2 — C F 3 i P r 〇 一 i B u 18 7 2 — C Η 3 i P r 〇 — i B u 18 8 2 — 〇 C H 3 i P r 〇 一 i B u 18 9 2 6 — F 2 i P r 〇 — i B u 19 0 2 6 — C 1 3 i P r 〇 — i B u 19 1 2 ， 6 — ( c H 3)2 i P r 〇 — i B u 19 2 2 — F j 6 — C 1 i P r 〇 — i B u 19 3 2 3 j 5 一 C 1 3 i · P r 〇 一 i B u 19 4 2 — C 1 6 一 C H 3 i P r 〇 — i B u 19 5 2 — F 6 — c Hs i P r 〇 — i B u 19 6 2 — F i P r 〇 — Allyl 19 7 2 一 C 1 i P r 〇 — Allyl 19 8 2 — B r i P r 〇 — Allyl 19 9 2 — C F 3 i P r ^ 〇 一 Allyl 2〇 0 2 — C H 3 i P r 〇 — Allyl ——---------i ------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -64 - 536387 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（62)
表9 化合物號碼 R 1 ，R2 9 R 3 ,R4，R5 R6 X 2 0 1 2 — 〇 C H 3 i P Γ 〇 — Allyl 2 0 2 2 6 一 F 2 i P r 〇 — Allyl 2 0 3 2 6 — C 1 2 i P r 〇 — Allyl 2 0 4 2 6 — ( c H 2)2 i P r 〇 — Allyl 2 0 5 2 — F 6 一 C 1 i P r 〇 一 Allyl 2 0 6 2 3 5 — C 1 3 i P r 〇 — Allyl 2 0 7 2 — C 1 6 — c h3 i P r 〇 — Allyl 2 0 8 2 — F 6 一 c H3 i P r 〇 — Allyl 2 0 9 2 一 F i P r 〇 c H 2 一 Allyl 2 1 〇 2 一 C 1 i P r 〇 c H 2 — Allyl 2 1 1 2 — B r i P r 〇 c H 2 一 Allyl 2 1 2 2 — C F 3 i P r 〇 c H 2 一 Allyl 2 1 3 2 — C Η 3 i P r 〇 c H 2 — Allyl 2 1 4 2 — 〇 C H 3 i P r 〇 c H 2 — Allyl 2 1 5 2 y 6 一 F 2 i P r 〇 c H 2 一 Allyl 2 1 6 2 J 6 — C 1 3 i P r 〇 c H 2 一 Allyl 2 1 7 2 6 — ( c H 3)2 i P r 〇 c H 2 — Allyl 2 1 8 2 — F 6 — C 1 i P r 〇 c H 2 — Allyl 2 1 9 2 ， 3 ， 5 — C 1 3 i P r 〇 c H 2 — Allyl 2 2 0 2 — C 1 6 一 C Ha i P r 〇 c H 2 — Allyl 2 2 1 2 — F ， 6 — c Ha i P r 〇 c H 2 一 Allyl 2 2 2 2 — F i P r 〇 c H 2 C =C H 2 2 3 2 一 C 1 i P r 〇 c H 2 C ξ C H 2 2 4 2 — B r i P r 〇 c H 2 C =C H 2 2 5 2 — C F 3 i P r 〇 c H 2 C =C H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -65- 536387 B7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（63) 表1 0 化合物號碼 Ri，R2，R3，R4，R5 R6 X 2 2 6 2 - CHs i P r och2c^ch 2 2 7 2-OCH3 i P r och2c = ch 2 2 8 2，6 — F 2 i P r och2c^ch 2 2 9 2，6 - C 1 2 i P r och2c = ch 2 3 0 2，6 -（ CH2) 2 i P r och2c = ch 2 3 1 2 - F，6 - C 1 i P r och2c = ch 2 3 2 2，3，5 — C 1 3 i P r och2c = ch 2 3 3 2 - C 1，6 - CH3 i P r och2c^ch 2 3 4 2-F，6-CH3 i P r och2c^ch 2 3 5 2-F i P r och2ch2c = ch 2 3 6 2 - C 1 i P r och2ch2c = ch 2 3 7 2 - B r i P r OCH2CH2C^CH 2 3 8 2 - C Fa i P r OCH2CH2C-CH 2 3 9 2-CH3 i P r OCH2CH2C = CH 2 4 0 2-OCHa i P r OCH2CH2C = CH 2 4 1 2，6 - F 2 i P r 〇CH2CH2C^CH 2 4 2 2，6 — C 1 3 i P r 〇CH2CH2CeCH 2 4 3 2,6—(CH3)2 i P r OCH2CH2C = CH 2 4 4 2 — F ’ 6 - C 1 i P r OCH2CH2C = CH 2 4 5 2，3，5 - C 1 3 i P r och2ch2c = ch 2 4 6 2 - C 1，6 - C H3 i P r och2ch2c = ch 2 4 7 2 - F，6 - C H3 i P r 〇CH2CH2CeCH 2 4 8 2-F i P r och2c^c CHs 2 4 9 2 - C 1 i P r OCH2C = C CHg 2 5 0 2-B r i P r OCH2C = C CHa &lt;請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -66 - 536387 A7 B7 五、發明說明（64) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 1 化合物號碼 R 1 ，R2 R 3 ，R4，R5 R6 X 2 5 1 2 — C F 3 i P r 〇i ch2c = =C c Hs 2 5 2 2 — C Η 3 i P r 〇1 ch2c = c c H3 2 5 3 2 一 〇 C H 3 i P r 〇1 ch2c = =C c Ha 2 5 4 2 6 — F 2 i P r 〇&lt; zh2c = =c c Ha 2 5 5 2 6 — C 1 2 i P r 〇( oh2c = c c H3 2 5 6 2 一 F 6 一 c 1 i P r 〇CH2Ce =c c Hs 2 5 7 2 3 5 — c 1 3 i P r 〇CH2Ce =c CHg 2 5 8 2 — C 1 6 — C Ha i P r 〇CH2CeC c Hs 2 5 9 2 一 F 6 一 c Ha i P r 〇CH2Ce =c c Ha 2 6 〇 2 6 一 ( C H 3)2 i P r 〇CH2Ce =c c Ha 2 6 1 2 一 F s B u 〇- -Me 2 6 2 2 — C 1 s B u 〇- -Me 2 6 3 2 — B r s B u -Me 2 6 4 2 — C F 3 s B u 〇- -Me 2 6 5 2 — C Η 3 s B u 〇- -Me 2 6 6 2 一 〇 CH 3 s B u 〇- -Me 2 6 7 2 ， 6 — F 2 s B u 〇- -Me 2 6 8 2 6 — C 1 3 s B u 〇_ -Me 2 6 9 2 6 — ( c H 3)2 s B u 〇- -Me 2 7 〇 2 — F 5 6 一 C 1 s B u 〇- -Me 2 7 1 2 ， 3 5 — C 1 3 s B u 〇- -Me 2 7 2 2 — C 1 ， 6 一 CHa s B u 0- -Me 2 7 3 2 — F ， 6 — c Hs s B u 〇- -Me 2 7 4 2 — F s B u 〇- - E t 2 7 5 2 — C 1 s B u 〇- -E t — — — — — — — — — — — I ·1111111 « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -67- 536387 B7 五、發明說明（65) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 2 化合物號碼 R 1，R2，R3，r 4，R 5 R6 X 2 7 6 2 — B r s B u 〇一 E t 2 7 7 2 - C Fa s B u 〇一 E t 2 7 8 2 - C H3 s B u 〇一 E t 2 7 9 2-OCH3 s B u 〇一E t 2 8 0 2，6 - F 2 s B u 〇-E t 2 8 1 2，6 - C 1 2 s B u 〇一 E t 2 8 2 2，6- ( CH3) 2 s B u O-E t 2 8 3 2-F，6-C 1 s B u 〇一E t 2 8 4 2 ’ 3 ’ 5 — C 1 3 s B u 〇-E t 2 8 5 2 — C 1，6 - CH3 s B u 〇-E t 2 8 6 2 — F，6 — C H3 s B u 〇一 E t 2 8 7 2-F s B u 0 - η P r 2 8 8 2 — C 1 s B u 〇一η P r 2 8 9 2 - B r s B u 0 - η P r 2 9 0 2 - C F3 s B u 〇 一 η P r 2 9 1 2 - C H3 s B u 0 - η P r 2 9 2 2 - 0 C Ha s B u 〇 一 η P r 2 9 3 2，6 — F 2 s B u 〇 一 η P r 2 9 4 2，6 - C 1 3 s B u 〇一η P r 2 9 5 2，6— ( CH3) 2 s B u 0- η P r 2 9 6 2 - F，6 — C 1 s B u 0 — η P r 2 9 7 2，3，5 — C 1 3 s B u 〇 一 η P r 2 9 8 2 — C 1，6 — C H3 s B u 0 - η P r 2 9 9 2 — F，6 - CH3 s B u 0 — η P r 3 0 0 2-F s B u 〇 一 η B u --------：------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） -68- 536387 A7 B7 五、發明說明（66) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 3 化合物號碼 R 1 ，R2 ， R 3 ，R4，R5 R6 X 3 0 1 2 — C 1 s B u 〇一 η B u 3 0 2 2 — B r s B u 〇一 η B u 3 0 3 2 — C F 3 s B u 〇一 η B u 3 0 4 2 — C Η 3 s B u 〇一 η B u 3 0 5 2 一 〇CH 3 s B u 〇一 η B u 3 0 6 2 6 — F 2 s B u 〇一 η B u 3〇 7 2 6 — C 1 2 s B u 〇一 η B u 3 0 8 2 6 — (CH 3)2 s B u 0- η B u 3 0 9 2 — F 6 — c 1 s B u 0- η B u 3 1 〇 2 ， 3 j 5 — c 1 3 . s B u 〇一 η B u 3 1 1 2 — C 1 y 6 — CH3 s B u 〇一 η B u 3 1 2 2 — F ， 6 — CHs s B u 〇一 η B u 3 1 3 2 — F s B u 〇_ i B u 3 1 4 2 — C 1 s B u 0- i B u 3 1 5 2 — Β r s B u 0- i B u 3 1 6 2 一 C F 3 s B u 〇一 i B u 3 1 7 2 — CH 3 s B u 〇一 i B u 3 1 8 2 — 0 C Η 3 s B u 〇_ i B u 3 1 9 2 6 — F 2 s B u 〇一 i B u 3 2 0 2 6 — C 1 3 s B u 〇一 i B u 3 2 1 2 6 — (C H 3)2 s B u 〇一 i B u 3 2 2 2 — F ， 6 一 c 1 s B u 〇一 i B u 3 2 3 2 &gt; 3 5 — c 1 3 s B u 〇一 i B u 3 2 4 2 — C 1 j 6 — CHs s B u 〇一 i B u 3 2 5 2 — F j 6 一 CHs s B u 〇一 i B u ------------i-ί-丨訂·-----1 — ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -69- 536387 A7 B7 五、發明說明（67) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 4 化合物號碼 R1 ，R2 j R 3 ，R4，R5 R6 X 3 2 6 2- - F s B u 〇一 Allyl 3 2 7 2- - C 1 s B u 〇一 Allyl 3 2 8 2- - B Γ s B u 〇一 Allyl 3 2 9 2 - -C F 3 s B u 〇一 Allyl 3 3 0 2- - C Η 3 s B u 〇一 Allyl 3 3 1 2- -〇 CH 3 s B u 〇一 Allyl 3 3 2 2 6 — F 2 s B u 〇一 Allyl 3 3 3 2 6 — C 1 2 s B u 〇一 Allyl 3 3 4 2 6 — ( c Η 3)2 s B u 〇一 Allyl 3 3 5 2- -F j 6 一 C 1 s B u 〇一 Allyl 3 3 6 2 ，3 y 5 — C 1 3 s B u 〇一 Allyl 3 3 7 2- - C 1 6 — CHa s B u 〇一 Allyl 3 3 8 2- -F ， 6 一 CHa s B u 〇一 Allyl 3 3 9 2- - F s B u 〇C H 2 一 Allyl 3 4 0 2- - C 1 s B u 〇C H2 — Allyl 3 4 1 2- B Γ s B u OCH2- Allyl 3 4 2 2- - C F 3 s B u 〇C H2 — Allyl 3 4 3 2- -C Η 3 s B u OCH2- Allyl 3 4 4 2- _〇 C H 3 s B u 〇C H2 — Allyl 3 4 5 2 ，6 一 F 2 s B u 〇C H 2 一 Allyl 3 4 6 2 ，6 — C 1 3 s B u 〇C h2- Allyl 3 4 7 2 ，6 一 ( c H 3)2 s B u 〇CH2 - Allyl 3 4 8 2- -F 6 一 C 1 s B u 0 CH2~ Allyl 3 4 9 2 ，3 j 5 — C 1 3 s B u 〇C H2 — Allyl 3 5 〇 2 - - C 1 6 — C Ha s B u 〇C H2 — Allyl --------------------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -70· 536387 A7… B7 五、發明說明（68) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 5 化合物號碼 R1，R2，R3，R4，R5 R6 X 3 5 1 2-F，6-CHs s B u 〇 C H 2 — Allyl 3 5 2 2-F s B u OCHzC^CH 3 5 3 2 - C 1 s B u OCH2C = CH 3 5 4 2 — B r s B u 〇ch2c = ch 3 5 5 2 — C F3 s B u 〇ch2c = ch 3 5 6 2-CH3 s B u 〇CH2CeCH 3 5 7 2-〇CH3 s B u och2c = ch 3 5 8 2，6 — F 2 s B u 0 C H2 C Ξ c H 3 5 9 2，6 _ C 1 2 s B u OCHsC^CH 3 6 0 2，6 — ( CH3) 2 s B u 0 C H 2 C ^ C H 3 6 1 2 一 F，6 - Cl s B u OCH2C=CH 3 6 2 2，3，5 — CM 3 s B u och2c = ch 3 6 3 &quot; 2 - C 1，6 — CH3 s B u 〇ch2c = ch 3 6 4 2 — F，6 - C H3 s B u och2c = ch 3 6 5 2-F s B u 〇CH2CH2CeCH 3 6 6 2 - C 1 s B u 〇ch2ch2c^ch 3 6 7 2 — B r s B u OCH2CH2C = CH 3 6 8 2 — C F 3 s B u 〇ch2ch2c = ch 3 6 9 2 - C Hs s B u OCH2CH2C^CH 3 7 0 2-〇CH3 s B u och2ch2c = ch 3 7 1 2，6 — F 2 s B u 〇CH2CH2CeCH 3 7 2 2，6 - C 1 3 s B u OCH2CH2C^CH 3 7 3 2，6 — ( CH3) 2 s B u och2ch2c = ch 3 7 4 2 - F，6 — C 1 s B u 〇ch2ch2c = ch 3 7 5 2，3，5 — C 1 3 s B u och2ch2c = ch ----------1------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •71 - 536387 A7〜 B7 五、發明說明（69) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 表1 6 化合物號碼 Ri，R2，R3，R4，R5 R6 X 3 7 6 2 一 Cl，6 — C Η 3 s B u OCH2CH2C = CH 3 7 7 2 — F，6 - C Η3 s B u OCH2CH2C = CH 3 7 8 2 — F s B u OCH2C^C CHa 3 7 9 2 — C 1 s B u OCH2C = CCH3 3 8 0 2 - B r s B u OCH2C = C CHs 3 8 1 2 — C F 3 s B u OCH2C = C CHa 3 8 2 2 - C Ha s B u OCHaC^C CHs 3 8 3 2 -〇 CH3 s B u 〇CH2C 三 C ch3 3 8 4 2，6 — F 2 s B u och2c = c CHa 3 8 5 2，6 — C 1 2 s B u 0CH2C^C CHs 3 8 6 2，6 — ( CH3) 2 s B u OCH2C = C CHa 3 8 7 2 - F，6 - C 1 s B u 〇ch2c三c ch3 3 8 8 2，3，5 - C 1 3 s B u 0CH2C^C CHs 3 8 9 2 — Cl , 6 — C H 3 s B u 〇CH2C 三 CCHs 3 9 0 2 — F，6 - C H3 s B u OCH2C^C CHa 3 9 1 2-F i P r S—Me 3 9 2 2 - C 1 i P r S —M e 3 9 3 2 - B r i P r S-Me 3 9 4 2-CF3 i P r S —M e 3 9 5 2 - C H3 i P r S—Me 3 9 6 2 -〇 CH3 i P r S -M e 3 9 7 2 ’ 6 - F 2 i P r S —M e 3 9 8 2 5 6 ~ C 1 3 i P r S-Me 3 9 9 2，6 — ( CH3) 2 i P r S-Me 4 0 0 2 — F，6 — C 1 i P r S-Me --------1-----------丨訂·--------線 IAW. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -72- 536387 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（70) 表1 7 化合物號碼 Ri，R2，R3，R4，R5 R6 X 4 0 1 2，3，5 - C 1 3 i P r S - M e 4 0 2 2 — C 1，6 —CH3 i P r S — Me 4 0 3 2 —F，6 —CH3 i P r S—Me 4 0 4 2 —F i P r S — E t 4 0 5 2 - C 1 i P r S 一 E t 4 0 6 2 -B r i P r S — E t 4 0 7 2 —CF3 i P r S — E t 4 0 8 2 - C Hs i P r S - E t 4 0 9 2 - 0 C Hs i P r S — E t 4 10 2，6 - F 2 i P r S-E t 4 11 2，6 _ C 1 2 i P r S - E t 4 12 2，6 — ( CH3) 2 i P r S-E t 4 13 2 - F，6 - C 1 i P r S - E t 4 14 2，3，5 — C 1 3 i P r S - E t 4 15 2 —C 1，6-CH3 i P r S - E t 4 16 2 - F ’ CH3 i P r S - E t 4 17 2-F i P r S — η P r 4 18 2 - C 1 i P r S — η P r 4 19 2 - B r i P r S — η P r 4 2 0 2-C F3 i P r S - η P r 4 2 1 2 - C Ha i P r S — η P r 4 2 2 2-OCH3 i P r S — η P r 4 2 3 2，6 — F 2 i P r S — η P r 4 2 4 2，6 _ C 1 3 i P r S — η P r 4 2 5 2，6 -（ CH3) 2 i P r S — η P r &lt;請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -73- 536387 A7 B7 五、發明說明（71 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 8 化合物號碼 R 1 ，R2 7 R3，R4，R5 R6 X 4 2 6 2 — F 6 — Cl i P r S — n P r 4 2 7 2 &gt; 3 5 一 C 1 3 i P r s — n P r 4 2 8 2 — C 1 6 - CHs i P r s - n P r 4 2 9 2 — F 6 -CHa i P r s - n P r 4 3 0 2 — F i P r s — n B u 4 3 1 2 — C 1 i P r s — n B u 4 3 2 2 — Β r i P r s— n B u 4 3 3 2 — C F 3 i P r s — n B u 4 3 4 2 一 CH 3 i P r s — n B u 4 3 5 2 — OCH 3 . i P r s- n B u 4 3 6 2 6 — F 2 i P r s — n B u 4 3 7 2 ， 6 — C 1 2 i P r s - n B u 4 3 8 2 6 — (CHa) 2 i P r s- n B u 4 3 9 2 — F ， 6 -Cl i P r s - n B u 4 4 0 2 3 5 —C 1 3 i P r s — n B u 4 4 1 2 — C 1 6 - CHa i P r s — n B u 4 4 2 2 — F 6 -CH3 i P r s — n B u 4 4 3 2 — F i P r s - i B u 4 4 4 2 — C 1 i P r s — i B u 4 4 5 2 — Β r i P r s — i B u 4 4 6 2 — C F 3 i P r s — i B u 4 4 7 2 — CH 3 i P r s — i B u 4 4 8 2 — 〇C Η 3 i P r s — i B u 4 4 9 2 6 — F 2 i P r s — i B u 4 5 〇 2 6 — C 1 3 i P r s — i B u (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------—_ 訂---------線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -74- 536387 A7、 B7 五、發明說明（72) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 9 化合物號碼 Ri，R2，R3，R4，R5 R6 X 4 5 1 2，6-（ CH3) 2 i P r S — i B u 4 5 2 2 — F，6 — C 1 i P r S— i B u 4 5 3 2，3 ’ 5 - C 1 3 i P r S — i B u 4 5 4 2 - C 1，6 - C H3 i P r S — i B u 4 5 5 2 — F，6 — C H 3 i P r S — i B u 4 5 6 2-F i P r S — Allyl 4 5 7 2 - C 1 i P r S — Allyl 4 5 8 2 — B r i P r S - Allyl 4 5 9 2 - C Fs i P r S - Allyl 4 6 0 2-CHa i P r S — Allyl 4 6 1 2 -0 CHa i P r S — Allyl 4 6 2 2，6 — F 2 i P r S - Allyl 4 6 3 2，6 — C 1 2 i P r S - Allyl 4 6 4 2，6 — ( CH3) 2 i P r S - Allyl 4 6 5 2 — F ’ 6 - Cl i P r S — Allyl 4 6 6 2，3，5 - C 1 3 i P r S — Allyl 4 6 7 2-C 1，6 — CH3 i P r S - Allyl 4 6 8 2 — F，6 - C H3 i P r S — Allyl 4 6 9 2-F i P r S C H 2 - Allyl 4 7 0 2 — C 1 i P r S C H 2 ~ Allyl 4 7 1 2 — B r i P r S C H 2 — Allyl 4 7 2 2 - C Fs i P r S C H 2 - Allyl 4 7 3 2-CHs i P r S C H 2 - Allyl 4 7 4 2 -0 CHa i P r S C H 2 - Allyl 4 7 5 2，6 — F 2 i P r S C H 2 — Allyl &lt;請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -75- 536387 B7 A7 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（73) 表2 0 化合物號碼 Ri , R2，R3，R4，r5 R6 X 4 7 6 2，6 — C 1 2 i P r S C H 2 — Allyl 4 7 7 2，6 - ( CH3) 2 i P r S C H 2 — Allyl 4 7 8 2 — F，6 - C 1 i P r S C H 2 ~ Allyl 4 7 9 2，3，5 - C 1 3 i P r S C H 2 - Allyl 4 8 0 2-C 1，6-CH3 i P r S C H 2 - Allyl 4 8 1 2 —F，6-CH3 i P r S C H 2 - Allyl 4 8 2 2 —F s B u S—Me 4 8 3 2 — C 1 s B u S —M e 4 8 4 2 — B r s B u S—Me 4 8 5 2 - C Fa s B u S -M e 4 8 6 2 — C H3 s B u S—Me 4 8 7 2-OCH3 s B u S -M e 4 8 8 2，6 _ F 2 s B u S—Me 4 8 9 2，6 — C 1 2 s B u S -M e 4 9 0 2，6 - ( CH3) 2 s B u S—Me 4 9 1 2 - F，6 - C 1 s B u S —M e 4 9 2 2 ’ 3 ’ 5 — C 1 3 s B υ S—Me 4 9 3 2 — C 1，6 — C H3 s B u S—Me 4 9 4 2_F，6 - CH3 s B u S—Me 4 9 5 2 —F s B u S-E t 4 9 6 2 - C 1 s B u S - E t 4 9 7 2 — B r s B u S - E t 4 9 8 2 - C F 3 s B u S — E t 4 9 9 2 - C Ha s B u S - E t 5 0 0 2 - 0 C Hs s B u S 一 E t 丨· 丨丨 i — 丨 — ! · ! _ I 丨 I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -76- 536387 A7 B7 五、發明說明（74 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 1 化合物號碼 R 1 ，R2 ，R3，R4，R5 R6 X 5 0 1 2 6 — f2 s B u s — E t 5 0 2 2 6 — C 1 2 s B u s — E t 5 0 3 2 6 — (CHa) 2 s B u s 一 E t 5 0 4 2 — F 6 - C 1 s B u S 一 E t 5 0 5 2 3 5 - C 1 3 s B u S — E t 5 0 6 2 一 C 1 ，6-CHs s B u S 一 E t 5 0 7 2 — F 6-CH3 s B u S 一 E t 5 0 8 2 — F s B u S — η P r 5 0 9 2 — C 1 s B u S 一 η P r 5 1 0 2 一 B r s B u S 一 η P r 5 1 1 2 — C F 3 s B u S 一 η P r 5 1 2 2 — C Η 3 s B u S — η P r 5 1 3 2 一 0 CHs s B u S — η P r 5 1 4 2 6 — F2 s B u S 一 η P r 5 1 5 2 6 一 C 1 2 s B u S 一 η P r 5 1 6 2 6 — (CHa) 2 s B u S 一 η P r 5 1 7 2 — F ， 6 — C 1 s B u S — η P r 5 1 8 2 3 y 5 - C 1 3 s B u S — η P r 5 1 9 2 — C 1 ，6 - C H3 s B u S 一 η P r 5 2 0 2 — F y 6-CHs s B u S — η P r 5 2 1 2 — F s B u S — η B u 5 2 2 2 — C 1 s B u S — η B u 5 2 3 2 — B r s B u S — η B u 5 2 4 2 — C F 3 s B u S 一 η B u 5 2 5 2 — C H 3 s B u S — η B u ---------!----0^--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -77 - 536387 A7 ^ B7 五、發明說明（75) 表2 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R1 ，R2 ，R3 ，R4，R5 R6 X 5 2 6 2 - 〇C h3 s B u s — η B u 5 2 7 2， 6 — f2 s B u s — η B u 5 2 8 2， 6 — C 1 2 s B u s — η B u 5 2 9 2， 6 — (CH 3)2 s B u S — η B u 5 3 〇 2 - F 6 — C 1 * s B u S — η B u 5 3 1 2， 3 5-C 1 3 s B u S — η B u 5 3 2 2- C 1 ，6 — CHs s B u S — η B u 5 3 3 2 - F 6 - CH3 s B u S — η B u 5 3 4 2 — F s B u S — i B u 5 3 5 2- C 1 s B u S — i B u 5 3 6 2- B r s B u S — i B u 5 3 7 2 - C F 3 s B u S — i B u 5 3 8 2 - C Η 3 s B u S 一 i B u 5 3 9 2 - 0 C Η3 s B u S — i B u 5 4 0 2， 6 — F 2 s B u S — i B u 5 4 1 2， 6 — C 1 2 s B u S — i B u 5 4 2 2， 6 一 (C H 3)2 s B u S — i B u 5 4 3 2 - F j 6-C 1 s B u S — i B u 5 4 4 2， 3 5 5-C 1 3 s B u S — i B u 5 4 5 2- C 1 ，6 — C Ha s B u S — i B u 5 4 6 2 - F 6 - C Hs s B u S — i B u 5 4 7 2 — F s B u S — Allyl 5 4 8 2- C 1 s B u S — Allyl 5 4 9 2- B r s B u S — Allyl 5 5 0 2 - C F 3 s B u S — Allyl -----?---、----0^--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •78- 536387 A7 B7 五、發明說明（76)表2 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R1，R2，R3，R4，R5 R6 X 5 5 1 2 - CH3 s B u S — Allyl 5 5 2 2 -0 CHs s B u S — Allyl 5 5 3 2 , 6 ~ F 2 s B u S - Allyl 5 5 4 2，6 — C 1 2 s B u S - Allyl 5 5 5 2，6 — ( CH3) 2 s B u S — Allyl 5 5 6 2 一 F ’ 6 - C 1 s B u S — Allyl 5 5 7 2，3，5 — C 1 3 s B u S — Allyl 5 5 8 2 — C 1，6 — C H3 s B u S — Allyl 5 5 9 2 — F，6 — C H3 s B u S - Allyl 5 6 0 2 - F . s B u S C H 2 — Allyl 5 6 1 2 - C 1 s B u S C H 2 — Allyl 5 6 2 2 - B r s B u S C H 2 — Allyl 5 6 3^ 2 - C Fs s B u S C H 2 - Allyl 5 6 4 2 - C Ha s B u S C H 2 - Allyl 5 6 5 2 -0 CHa s B u S C H 2 — Allyl 5 6 6 2，6-F2 s B u S C H 2 - Allyl 5 6 7 2，6 — C 1 2 s B u S C H 2 — Allyl 5 6 8 2，6 -（ CH3) 2 s B u S C H 2 - Allyl 5 6 9 2 — F，6 - C 1 s B u S C H 2 - Allyl 5 7 0 2，3，5 — C 1 3 s B u S C H 2 - Allyl 5 7 1 2 — C 1，6 — C H3 s B u S C H 2 - Allyl 5 7 2 2 - F，6 - C H3 s B u S C H 2 — Allyl 5 7 3 2 -M e i P r c P r 5 7 4 2，6 — C 1 2 i P r c P r 5 7 5 2 -M e s B u c P r — II--_--丨t丨丨—i丨！丨丨—訂· —丨丨丨丨！ 線 《請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -79- 536387 A7 B7 五、發明說明（77)表2 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R1 ，R2 &gt; R 3，R4，R5 R 6 X 5 7 6 2 6 — C 1 2 s B u c P r 5 7 7 2- -M e i P r 〇 c H 2 — c P r 5 7 8 2 6 — C 1 2 i P r 〇 c H 2 — c P r 5 7 9 2 一 -M e s B u 〇 c H 2 — c P r 5 8 〇 2 6 — c 1 2 s B u 〇 c H 2 — c P r 5 8 1 2 - -M e i P r 〇 c H 2CH2C 1 5 8 2 2 6 — c 1 2 i P r 〇 c H 2C H2 C 1 5 8 3 2 - -M e s B u 〇 c H 2C H2C 1 5 8 4 2 6 — c 1 2 s B u 〇 c H 2C H2C 1 5 8 5 2 - -Μ e i P r 〇 c H 2P h 5 8 6 2 ，6 — c 1 2 i P r 〇 c H 2P h 5 8 7 2- -Μ e s B u 〇 c H 2P h 5 8 8 2 ，6 — c 1 2 s B u 〇 c H 2P h 5 8 9 2 - -Μ e i P r 〇 c H 2C (Me) =C H2 5 9 〇 2 ，6 — c 1 2 i P r 〇 c H 2C (Me) =C H2 5 9 1 2 - -Μ e s B u 〇 c H 2C (Me) 二 C H2 5 9 2 2 ，6 — c 1 2 s B u 〇 c H 2 C (Me) =C H2 5 9 3 2 - -Μ e E t 〇 — Allyl 5 9 4 2- -Μ e E t 〇 c H 2 C =CH 5 9 5 2 - -Μ e E t S E t 5 9 6 2 - -Μ e E t S — Allyl 5 9 7 2 ，6 — c 1 2 E t 〇 — Allyl 5 9 8 2 ，6 — c 1 2 E t 〇 c H 2 C =CH 5 9 9 2 ，6 — c 1 2 E t S E t 6 〇 〇 2 ，6 — c 1 2 E t S — Allyl I I I I —Γ I I ί I I I ·1111111 « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -80- 536387 A7 B7 五、發明說明（78) 表2 5 化合物號碼 Rl，R2，R3，R4，R5 R6 X (-)-499 2 -Me S B u S E t (+)-499 2 —M e S B u S E t (+)-502 2，6 — C 1 2 S B u S E t (-)-502 2，6 — C 1 2 S B u S E t
所示化合物 ---- I、---：------------訂---------線-0· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -81 - 536387 A7 B7 五、發明說明（79) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 6 化合物號碼 R1，R2，R3，R4，R5 R6 X 6 0 1 2-F i P r 〇一M e 6 0 2 2 - C 1 i P r 〇一M e 6 0 3 2 — B r i P r O-M e 6 0 4 2 - C F 3 i P r 〇一Me 6 0 5 2 — C Η 3 i P r 〇一M e 6 0 6 2 - 0 C Η 3 i P r 〇一M e 6 0 7 2，6 - F 2 i P r O-M e 6 0 8 2，6 — C 1 2 i P r O-M e 6 0 9 2，6 — ( CH3) 2 i P r 〇一M e 6 10 2 - F，6 - C 1 i P r 〇一M e 6 11 2，3，5 — C 1 3 i P r O-M e 6 12 2-C 1，6 — CH3 i P r O-M e 6 13 2 — F，6 - C H3 i P r O-M e 6 14 2-F i P r 〇一E t 6 15 2 - C 1 i P r 〇-E t 6 16 2 - B r i P r 〇一 E t 6 17 2-CFa i P r 〇-E t 6 18 2 — C H 3 i P r 〇-E t 6 19 2 -0 CHs i P r 〇-E t 6 2 0 2，6 - F 2 i P r Ο- E t 6 2 1 2，6 - C 1 2 i P r 〇一 E t 6 2 2 2，6 -（ CH3) 2 i P r 〇-E t 6 2 3 2 — F，6 - C 1 i P r 〇-E t 6 2 4 2，3，5 — C 1 3 i P r 〇一E t 6 2 5 2 — C 1，6 — CH3 i P r 〇一 E t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -82- 536387 A7 B7 五、發明說明（80)表2 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R 1，R 2，R 3，R 4，R 5 R6 X 6 2 6 2-F，6-CH3 i P r 〇一 E t 6 2 7 2-F i P r 〇一η P r 6 2 8 2 — C 1 i P r 0 — η P r 6 2 9 2 - B r i P r 0 — η P r 6 3 0 2 ~ C F 3 i P r 〇一η P r 6 3 1 2 - C Hs i P r 0 — η P r 6 3 2 2 - 0 C Ha i P r 〇一η P r 6 3 3 2，6 - F 2 i P r 0 — η P r 6 3 4 2，6 — C 1 2 i P r 〇一η P r 6 3 5 2，6 — ( CH3) 2 i P r 0 — η P r 6 3 6 2 — F，6 — C 1 i P r 0 — η P r 6 3 7 2，3，5 — C 1 3 i P r 0 — η P r 6 3 8 2 一 Cl，6 — C H 3 i P r 〇一η P r 6 3 9 2 一 F 5 6 — C H 3 i P r 0 — η P r 6 4 0 2-F i P r 0 — η B u 6 4 1 2 - C 1 i P r 0 — η B u 6 4 2 2 - B r i P r 〇一η B u 6 4 3 2 — C F 3 i P r 0 — η B u 6 4 4 2-CHa i P r 〇一η B u 6 4 5 2 -0 CHa i P r 0 — η B u 6 4 6 2，6 - F 2 i P r 0 — η B u 6 4 7 2，6 - C 1 2 i P r 0 — η B u 6 4 8 2，6 -（ C H 3) 2· i P r 0 — η B u 6 4 9 2 — F，6 - C 1 i P r 0 — η B u 6 5 0 2，3，5 — C 1 3 i P r 0 — η B u r ---------------.—..------------訂---------線 Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -83- 536387 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（81 ) 表2 8 化合物號碼 R1，R2，R3，R4，R5 R6 X 6 5 1 2 - C 1，6 — C H3 i P r 0 — η B u 6 5 2 2 — F ’ 6 — C Η 3 i P r 〇一η B u 6 5 3 2-F i P r 0- i B u* 6 5 4 2 - C 1 i P r 〇一i B u 6 5 5 2 — B r i P r 0 — i B u 6 5 6 2 - C F a i P r 0 — i B u 6 5 7 2 - C Ha i P r 〇一 i B u 6 5 8 2 - 0 C Ha i P r 〇一i B u 6 5 9 2，6 — F2 i P r 0- i B u 6 6 0 2，6 — C 1 2 i P r 0- i B u 6 6 1 2，6 — ( CH3) 2 i P r 0 — i B u 6 6 2 2 - F，6 — C 1 i P r 〇-i B u 6 6 3 2，3，5 — C 1 3 i P r 〇一 i B u 6 6 4 2 — C 1，6 — C H3 i P r 0- i B u 6 6 5 2 — F，6 — C H3 i P r 〇 一 i B u 6 6 6 2-F i P r 0 — Allyl 6 6 7 2 — C 1 i P r 0 - Allyl 6 6 8 2 - B r i P r 〇一Allyl 6 6 9 2-CF3 i P r 〇一Allyl 6 7 0 2-CHa i P r 〇一Allyl 6 7 1 2 -〇 C H3 i P r 〇一Allyl 6 7 2 2，6 — F 2 i P r 0 - Allyl 6 7 3 2，6 — C 1 2 i P r 0 - Allyl 6 7 4 2，6 — ( CH3) 2 i P r 0- Allyl 6 7 5 2 — F，6 — C 1 i P r 0 - Allyl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -84 - 536387 A7 B7 五、發明說明（82) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
表2 9 化合物號碼 R1，R2，R3，R4，R5 R6 X 6 7 6 2，3，5 - C 1 3 i P r 0 - Allyl 6 7 7 2 — C 1，6 — C H3 i P r 0 — Allyl 6 7 8 2 - F，6 — C H3 i P r 〇一Allyl 6 7 9 2-F i P r 0 C H 2 - Allyl 6 8 0 2 — C 1 i P r 0 C H2- Allyl 6 8 1 2 - B r i P r 0 C H 2 - Allyl 6 8 2 2 — C F 3 i P r 0 C H 2 ~ Allyl 6 8 3 2 - C Ha i P r 0 C H 2 — Allyl 6 8 4 2-OCH3 i P r 0 C H 2 — Allyl 6 8 5 2，6 - F 2 i P r 0 C H 2 — Allyl 6 8 6 2，6 - C 1 2 i P r 0 C H 2 — Allyl 6 8 7 2，6 - ( CH3) 2 i P r 0 C H 2 ~ Allyl 6 8 8 2 _ F，6 — C 1 i P r 0 C H 2 - Allyl 6 8 9 2，3，5 — C 1 3 i P r 0 C H 2 - Allyl 6 9 0 2 — C 1，6 — C H3 i P r 0 C H 2 — Allyl 6 9 1 2 — F j 6 一 C H 3 i P r 0 C H 2 - Allyl 6 9 2 2-F i P r OCH2C = CH 6 9 3 2 - C 1 i P r OCH2C-CH 6 9 4 2 - B r i P r OCH2C = CH 6 9 5 2 - C F 3 i P r 〇CH2C三CH 6 9 6 2 — C H 3 i P r OCH2C-CH 6 9 7 2 —〇 C H3 i P r OCH2C = CH 6 9 8 2，6 - F 2 i P r och2c^ch 6 9 9 2，6 - C 1 2 i P r 〇ch2c = ch 7 0 0 2，6 —（ CH3) 2 i P r 0 C H2 C Ξ c H -----:---»------------訂---------線 Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -85- 536387 A7 B7 五、發明說明（83) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 0 化合物號碼 R1，R2，R3，R4，R5 R6 X 7 0 1 2 — F，6 - C 1 i P r OCH2C^CH 7 0 2 2，3，5 — C 1 3 i P r 0 C H2 C = C H 7 0 3 2 —C 1，6-CH3 i P r 〇CH2C = CH 7 0 4 2 — F，6-CH3 i P r 0 C H2 C ξ C H 7 0 5 2-F i P r OCH2CH2C^CH 7 0 6 2 — C 1 i P r 〇ch2ch2c = ch 7 0 7 2 - B r i P r 〇CH2CH2CeCH 7 0 8 2 - C F a i P r OCH2CH2C^CH 7 0 9 2 - C Ha i P r OCH2CH2C^CH 7 10 2-OCHs i P r OCH2CH2C = CH 7 11 2，6 — F 2 i P r OCH2CH2C^CH 7 12 2，6 — C 1 2 i P r 〇CH2CH2CeCH 7 13 2，6 — ( CH3) 2 i P r 〇CH2CH2C^CH 7 14 2 - F，6 — C 1 i P r OCH2CH2C^CH 7 15 2，3，5 — C 1 3 i P r OCH2CH2C = CH 7 16 2 — C 1，6 - C H3 i P r OCH2CH2C^CH 7 17 2 - F，6 — C H3 i P r 〇CH2CH2CeCH 7 18 2 — F i P r 〇CH2CeCCH3 7 19 2 - C 1 i P r OCH2C = CCH3 7 2 0 2 - B r i P r 0 C H2 C Ξ c C Ha 7 2 1 2 - C F 3 i P r OCHsC^C CH3 7 2 2 2 - C H3 i P r 〇CH2CeC ch3 7 2 3 2 -〇 C H3 i P r OCH2C = CCH3 7 2 4 2，6 — F 2 i P r och2c = c ch3 7 2 5 2，6 — C 1 2 i P r OCH2C = CCH3 --------.ί------------訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -86- 536387 A7 B7
五、發明說明（84)表3 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R1 ，R2 R 3 ，R4，R5 R6 X 7 2 6 2 6 — ( C H 3)2 i P r 〇 C H2 C Ξ =C c Ha 7 2 7 2- ~ F 6 — C 1 i P r 〇 ch2c = 三C CHs 7 2 8 2 3 y 5 — C 1 3 i P r 〇 ch2c = c C h3 7 2 9 2- -C 1 ， 6 — C H3 i P r 〇 C H2 C Ξ =C C Hs 7 3 0 2- -F 6 — c h3 i P r 〇 ch2c^ =c C h3 7 3 1 2 - -F s B u 〇 -Me 7 3 2 2- -C 1 s B u 〇 — Me 7 3 3 2 - -B r s B u 〇 — Me 7 3 4 2 — -C F 3 s B u 〇 -Me 7 3 5 2 - - C Η 3 s B u 〇 — Me 7 3 6 2 - -〇 C H 3 s B u 〇 -Me 7 3 7 2， * 6 — F 2 s B u 〇 — Me 7 3 8 2 ’ * 6 — C 1 2 s B u 〇 — Me 7 3 9 2， ，6 — ( c H 3)2 s B u 〇 — Me 7 4 0 2 - -F j 6 — C 1 s B u 〇 -Me 7 4 1 2， ，3 5 — C 1 3 s B u 〇 -Me 7 4 2 2- -C 1 y 6 — CHs s B u 〇 — Me 7 4 3 2 - -F j 6 — c Hs s B u 〇 — Me 7 4 4 2 - -F s B u 〇 -E t 7 4 5 2 - - C 1 s B u 〇 —E t 7 4 6 2 一 -B r s B u 〇 —E t 7 4 7 2 - -C F 3 s B u 〇 —E t 7 4 8 2- -C H 3 s B u 〇 —E t 7 4 9 2 - -〇 C H 3 s B u 〇 —E t 7 5 〇 2， ，6 — F 2 s B u 〇 —E t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f 訂---------線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -87 - 536387 A7 B7 五、發明說明（85) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 2 化合物號碼 R 1 ，R2 ， R 3 ，R4，R5 R6 X 7 5 1 2 6 — C 1 2 s B u 〇 一 E t 7 5 2 2 6 — (CH 3)2 s B u 〇 — E t 7 5 3 2 — F 6 — c 1 s B u 〇 一 E t 7 5 4 2 3 5 — c 1 3 s B u 〇 — E t 7 5 5 2 — C 1 6 - C Hs s B u 〇 — E t 7 5 6 2 — F 6 — CH3 s B u 〇 — E t 7 5 7 2 — F s B u 〇 — n P r 7 5 8 2 — C 1 s B u 〇 — n P r 7 5 9 2 — B r s B u 〇 — n P r 7 6 〇 2 — C F 3 s B u 〇 — n P r 7 6 1 2 — C Η 3 s B u 〇 — n P r 7 6 2 2 — 〇CH 3 s B u 〇 — n P r 7 6 3 2 J 6 — F 2 s B u 0 — n P r 7 6 4 2 6 — C 1 2 s B u 〇 — n P r 7 6 5 2 6 — (C H 3)2 s B u 〇 — n P r 7 6 6 2 — F ， 6 — c 1 s B u 〇 — n P r 7 6 7 2 ， 3 ， 5 — c 1 3 s B u 〇 — n P r 7 6 8 2 — C 1 6 — C Hs s B u 〇 — n P r 7 6 9 2 — F ， 6 — ch3 s B u 〇 — n P r 7 7 0 2 — F s B u 〇 — n B u 7 7 1 2 — C 1 s B u 〇 — n B u 7 7 2 2 — B r s B u 〇 — n B u 7 7 3 2 — C F 3 s B u 〇 — n B u 7 7 4 2 — C Η 3 s B u 〇 — n B u 7 7 5 2 — 0 CH 3 s B u 〇 — n B u --------j------------訂---------^ i^wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -88- 536387 A7 B7 五、發明說明（86) 表3 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R 1 ，R2 y R3，R4，R5 R6 X 7 7 6 2 6 — F 2 s B u 〇 — η B u 7 7 7 2 6 - C 1 2 ' s B u 〇 — η B u 7 7 8 2 6 — (CHs) 2 s B u 〇 一 η B u 7 7 9 2 — F， 6 -Cl s B u 〇 — η B u 7 8 0 2 3， 5 -C 1 3 s B u 〇 — η B u 7 8 1 2 — C 1 6 - CHs s B u 〇 — η B u 7 8 2 2 — F， 6 -CHs s B u 〇 — i B u 7 8 3 2 — F s B u 〇 — i B u 7 8 4 2 — C 1 s B u 〇 — i B u 7 8 5 2 — B r s B u 〇 — i B u 7 8 6 2 — C F 3 s B u 〇 — i B u 7 8 7 2 — C Η 3 s B u 〇 — i B u 7 8 8 2 — 〇C Η 3 s B u 〇 — i B u 7 8 9 2 6 — F 2 s B u 〇 — i B u 7 9 〇 2 ， 6 - C 1 2 s B u 〇 — i B u 7 9 1 2 ， 6 - (CHa) 2 s B u 〇 — i B u 7 9 2 2 — F， 6 -Cl s B u 〇 — i B u 7 9 3 2 3， 5 -C 1 3 s B u 〇 — i B u 7 9 4 2 — Cl 5 6-CH3 s B u 〇 — i B u 7 9 5 2 — F， 6 -CHs s B u 〇 — i B u 7 9 6 2 — F s B u 〇 — Allyl 7 9 7 2 — Cl s B u 〇 — Allyl 7 9 8 2 — B r s B u 〇 — Allyl 7 9 9 2 — C F 3 s B u 〇 — Allyl 8〇 〇 2 — CH 3 s B u 〇 — Allyl -----·—.------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -89- 536387 A7 B7 五、發明說明（87) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
表3 4 化合物號碼 R 1 ，R2 ， R3 ，R4，R5 R6 X 8 0 1 2 — 〇C Η 3 s B u 0 - Allyl 8 0 2 2 6 — F 2 s B u 〇一Allyl 8 0 3 2 6 — C 1 2 s B u 〇一Allyl 8 〇 4 2 J 6 — (C H 3)2 s B u 〇—Allyl 8 〇 5 2 — F 6 -c 1 s B u 0 - Allyl 8 0 6 2 3 5 -c 1 3 s B u 0 - Allyl 8 〇 7 2 — C 1 6- CH3 s B u 0 - Allyl 8 〇 8 2 — F 6 -CHa s B u 〇一Allyl 8 〇 9 2 — F s B u 0 ch2- Allyl 8 1 〇 2 — C 1 s B u 〇 C H2- Allyl 8 1 1 2 — Β r s B u 〇 C H2 — Allyl 8 1 2 2 — C F 3 s B u OCH2- Allyl 8 1 3 2 — C H 3 s B u 〇 CH2- Allyl 8 1 4 2 — 〇C Η 3 s B u OCH2- Allyl 8 1 5 2 6 — F 2 s B u 0 C H2- Allyl 8 1 6 2 6 — C 1 2 s B u 〇 c h2- Allyl 8 1 7 2 6 — (CH 3)2 s B u OCH2- Allyl 8 1 8 2 — F 6 -c 1 s B u 〇 CH2 — Allyl 8 1 9 2 5 3 j 5 -C 1 3 s B u OCH2- Allyl 8 2 0 2 — C 1 j 6 - c h3 s B u 〇 C Ηζ- Allyl 8 2 1 2 — F ， 6 -C Ha s B u Ο C H2- Allyl 8 2 2 2 — F s B u 〇 C h2 C ξ C H 8 2 3 2 — C 1 s B u OCH2C^CH 8 2 4 2 — B r s B u 〇 C H2 c Ξ c H 8 2 5 2 — C F 3 s B u 〇 C H2 C Ξ c H --------：—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 90 - 536387 A7 B7 五、發明說明（88)表3 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R 1 ，R2 R 3 ，R4，R5 R6 X 8 2 6 2 — C Η 3 s B u 〇C H 2 C Ξ C H 8 2 7 2 — 〇CH 3 s B u 0 CH 2c^ch 8 2 8 2 6 一 F 2 s B u 0 CH 2c = ch 8 2 9 2 6 — C 1 2 s B u 0 CH 2 C = C H 8 3 0 2 6 — (CH 3)2 s B u 0 CH 2 C Ξ CH 8 3 1 2 一 F 6 — c 1 s B u 0 CH 2 C = C H 8 3 2 2 3 5 — c 1 3 s B u 0 CH 2 C E C H 8 3 3 2 — C 1 6 — CHs s B u 0 C H 2 C - C H 8 3 4 2 — F 6 — CHa s B u 0 CH 2 C = CH 8 3 5 2 — F s B u 0 CH 2CH 2C = CH 8 3 6 2 — C 1 s B u 0 CH 2 C H 2 C = C H 8 3 7 2 — Β r s B u 0 CH 2 C H 2 C Ξ c H 8 3 8 2 — C F 3 s B u 〇CH 2CH 2C 三 CH 8 3 9 2 — CH 3 s B u 0 CH 2 C H 2C = CU 8 4 0 2 — 〇C Η 3 s B u 0 CH 2.CH 2C = CK 8 4 1 2 1 6 — F 2 s B u 0 CH 2CH 2C = CK 8 4 2 2 ， 6 — C 1 2 s B u 0 CH 2 C H 2C = CH 8 4 3 2 ， 6 — (C H 3)2 s B u 0 CH 2CH 2c = ch 8 4 4 2 — F 6 — C 1 s B u 0 CH 2ch 2c^ch 8 4 5 2 3 ， 5 — C 1 3 s B u 0 CH 2ch 2 C = C H 8 4 6 2 — C 1 6 — c h3 s B u 0 CH 2ch 2 C ξ C H 8 4 7 2 — F 6 — CHa s B u 〇C H 2 C H 2c = ch 8 4 8 2 — F s B u 0 CH 2 C E c ch3 8 4 9 2 — C 1 s B u 〇C H 2 C = C C Ha 8 5 0 2 — B r s B u 0 CH 2C-CCH3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -91 - 536387 A7 B7 五、發明說明（89)表3 6 化合物號碼 R1 ，R2 ， R 3 ，R4，R5 R6 X 8 5 1 2 - -C F 3 s B u 〇 C h2 c 三 C C H3 8 5 2 2 - -C Η 3 s B u 〇 c h2 c 三 C C h3 8 5 3 2 - -〇 C Η 3 s B u 〇 c h2 c 三 C C Hs 8 5 4 2 6 — F 2 s B u 〇 c h2 c = C C H3 8 5 5 2， ，6 — C 1 2 s B u 〇 c h2 c 三 C C Hs 8 5 6 2 ，6 — ( c H 3)2 s B u 〇 c h2 c 三 C CH3 8 5 7 2 - -F j 6 — C 1 s B u 〇 c h2 c = C C Ha 8 5 8 2， ，3 5 5 — C 1 3 s B u 〇 c H2 c 三 C C Ha 8 5 9 2- -C 1 y 6 — c h3 s B u 〇 c Hz c C C Hs 8 6 〇 2 - - F 6 — c Hs s B u 〇 ch2 c 三 C C H3 8 6 1 2， ，6 — C 1 2 i P r 〇 c H2 — C P r 8 6 2 2 ’ ，6 — C 1 2 s B u 〇 c h2 — C P r 8 6 3 2 - -C Η 3 i P r 〇 c h2 — C P r 8 6 4 2 - -C Η 3 s B u 〇 c H2 — C P r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -92 - 536387 A7 B7 五、發明說明（90) 表3 7 化合物號碼 R1 ，R2 R 3，R4 , R5 R6 X 8 6 5 2 6 — C 1 2 i P r 〇 C H 2 C h2 C 1 8 6 6 2 6 — C 1 2 s B u 〇 CH 2C H2 C 1 8 6 7 2- -C Η 3 i P r 〇 CH 2C h2 c 1 8 6 8 2- -C Η 3 s B u 〇 C H 2 C H2 c 1 8 6 9 2， ，6 — C 1 2 i P r 〇 CH 2P h 8 7 0 2， ，6 — C 1 2 s B u 〇 CH 2p h 8 7 1 2- -C Η 3 i P r 〇 CH 2p h 8 7 2 2 - -C Η 3 s B u 〇 CH 2P h 8 7 3 2 ^ ，6 — C 1 2 i P r 〇 CH 2C (Me )= =c h2 8 7 4 2， • 6 — C 1 2 s B u 〇 CH 2 C (Me )=c h2 8 7 5 2- -C Η 3 i P r 〇 CH 2 C (Me ): =c h2 8 7 6 2 - -C Η 3 s B u 〇 CH 2C (Me ): =c h2
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所示化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） • 93 - 536387 A7B7 五、發明說明（91 ) 表3 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化 合 物號碼 R 6 X 8 7 7 i P r 〇 — M e 8 7 8 i P r 〇 — E t 8 7 9 i P r 〇 一 n P r 8 8 〇 i P r 〇 — n B u 8 8 1 i P r 〇 — i B u 8 8 2 i P r 〇 — Allyl 8 8 3 i P r 〇 C H 2 — Allyl 8 8 4 i P r 〇 C H 2 C 三 C H 8 8 5 i P r 〇 c H 2 C H 2 C 三 C H 8 8 6 i P r 〇 c H 2 c 三 C C H 3 8 8 7 i P r 〇 — M 6 8 8 8 i P r 〇 — E t 8 8 9 i P r 〇 — n P r 8 9 〇 i P r 〇 — n B u 8 9 1 s B u 〇 — i B u 8 9 2 s B u 〇 — Allyl 8 9 3 s B u 〇 c H 2 — Allyl 8 9 4 s B u 〇 c H 2 三 C H 8 9 5 s B u 〇 c H 2 C H 2 C 三 c H 8 9 6 s B u 〇 c H 2 c 三 c c H 3 8 9 7 i P r M e 8 9 8 i P r E t 8 9 9 i P r n P r 9 0 〇 s B u M e 9 〇 1 s B u E t -----·— i------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -94- 536387 A7 B7 五、發明說明（92) 表3 9 化合物號碼
R
X 9 0 2 9 0 3 9 0 4 9 0 5 9 0 6 9 0 7 9 0 8 9 0 9 9 10 9 11 9 12 9 13 9 14 s B u i P r i P r i P r i P r i P r i P r s B u s B u s B u s B u s B u s B u η P r S - M e S - E t S - η P r S — η B u S — Allyl S C H 2 - Allyl S - M e S — E t S - η P r S — η B u S - Allyl S C H 2 - Allyl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
R6 Ύ
X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 所示化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -95- 536387 A7
B7_五、發明說明（93) 表 4 0__ 化合物號碼 R 6 X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 15 9 1617 18 19 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 9 2 5 2 6 2 7 2 8 9 2 9 3 0 '31 I 3 2 I 3 3 ! 3 4 i P r i P r i P r i P r i P r i P r i P r i P r i P r i P r s B u s B u s B u s B u s B u s B u s B u s B u s B u s B u 〇一M e 〇—E t Ο - η P r 0 — η B u 〇一i B u 0 - Allyl 〇 CH2 — Allyl 0 C H 2 C Ξ c H 〇CH2CH2C^CH OCH2C = CCH3 〇一M e 〇-E t 0 — η P r 0 — η B u 0 - i B u 〇—Allyl 0 C H 2 - Allyl 0 C H 2 ^ C H OCH2CH2C^CH OCHzC^CCHa (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -96 - 536387 A7 B7 五、發明說明（94) 表4 1 化合物號碼 R 6 X 9 3 5 i P r Me 9 3 6 i P r E t 9 3 7 i P r η P r 9 3 8 s B u Me 9 3 9 s B u E t 9 4 0 s B u η P r 下列爲製造中間體A之具體例及化合物號碼如表4 2 〜表4 4所不。
所示化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------!_訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -97- 536387 A7 B7 五、發明說明（95) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表4 2 化合物號碼 R 11 , R 2 1 ，r31，r41，r51 R 6 ] [ 1 0 0 0 2 -F i P r 1 0 0 1 2 -C 1 i P r 1 0 0 2 2 一 B r i P r 1 〇 〇 3 2 -C F 3 i P r 1 〇 〇 4 2 -C Η 3 i P r 1 〇 〇 5 2 -0 C H 3 i P r 1 0 0 6 2 ，6 — F 2 i P r 1 0 0 7 2 ，6 — C 1 2 i P r 1 0 〇 8 2 ，6 — ( c H 3)2 i P r 1 〇 〇 9 2 一 F 6 — C 1 i P r 1 〇 1 〇 2 ，3 j 5 — C 1 3 i P r 1 〇 1 1 2 -C 1 ， 6 — C H 3 i P r 1 〇 1 2 2 —F 5 6 — c H 3 i P r 1 〇 1 3 2 -F s B u 1 〇 1 4 2 -C 1 s B u 1 〇 1 5 2 -B r s B u 1 〇 1 6 2 -C F 3 s B u 1 〇 1 7 2 -C H 3 s B u 1 〇 1 8 2 -〇 C H 3 s B u 1 〇 1 9 2 ，6 — F 2 s B u 1 〇 2 〇 2 ，6 — C 1 2 s B u 1 〇 2 1 2 ，6 — ( c H 3)2 s B u 1 0 2 2 2 —F ， 6 — C 1 s B u ， 0 -----irlt------- —訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -98- 536387 A7 B7 化合物號碼 R 6 1 10 2 3 2，3，5 — C 1 3 s B u 10 2 4 2 — C 1 ，6 — C Η 3 s B u 10 2 5 2 — F ，6 — C Η 3 s B u L、發明說明（96) 表4 3
所示化合物 表4 4 化合物號碼 R 6 1 10 2 6 10 2 7 i P r s B u 下列爲製造中間體B之具體例且化合物號碼如表4 5 〜6 4所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
所示化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 99 - 536387 A7 B7 五、發明說明（97)表4 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R 12 , R 22 , R .3 2，R 4 2，R 5 2 Y 1 X1 2 0 0 0 2 —F 〇 〇- -M e 2 〇 0 1 2 -C 1 〇 〇- -M e 2 0 〇 2 2 -Β r 〇 〇- -M e 2 0 0 3 2 -C F 3 〇 〇- -M e 2 0 0 4 2 -C Η 3 〇 〇- -M e 2 〇 0 5 2-0 C H 3 〇 〇- - Μ e 2 0 0 6 2 ，6 — F 2 〇 〇- -Μ e 2 〇 〇 7 2 ，6 — C 1 2 〇 〇- - Μ e 2 〇 0 8 2 ，6 — ( c H 3)2 〇 〇- -Μ e 2 〇 0 9 2 -F j 6 — C 1 〇 〇- -Μ e 2 〇 1 〇 2 ，3 5 — C 1 3 〇 〇- -Μ e 2 〇 1 1 2 -C 1 6 — c h3 〇 〇- -Μ e 2 〇 1 2 2 一 F 6 — C h3 〇 〇- -Μ e 2 〇 1 3 2 -F 〇 〇- - Ε t 2 0 1 4 2 -C 1 〇 〇- -Ε t 2 0 1 5 2 -Β r 〇 〇- -Ε t 2 〇 1 6 2 -C F 3 〇 〇- -Ε t 2 0 1 7 2 -C H 3 〇 〇- -Ε t 2 〇 1 8 2 -〇 C H 3 〇 〇- -Ε t 2 0 1 9 2 ，6 — F 2 〇 〇一 -Ε t 2 0 2 0 2 ，6 — C 1 2 〇 〇- -Ε t 2 〇 2 1 2 ，6 — ( c H 3)2 〇 〇- -Ε t 2 〇 2 2 2 一 F ， 6 — C 1 〇 〇- - Ε t 2 〇 2 3 2 ，3 ， 5 — C 1 3 〇 〇- -Ε t 2 〇 2 4 2 一 C 1 9 6 — C H 3 〇 〇- -Ε t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 11丨！ —丨訂·丨丨丨—I丨丨· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -100- 536387 A7 B7 五、發明說明（98) 表4 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R 1 2 , R 22 , R 3 2，R42，R52 Y1 X1 2 0 2 5 2 - -F 6 — C H 3 〇 〇- -E t 2 0 2 6 2 - -F 〇 〇一 - η Ρ Γ 2 〇 2 7 2 - -C 1 〇 〇- -η Ρ r 2 〇 2 8 2 - -B r 0 〇- -η Ρ r 2 〇 2 9 2 - -C F 3 〇 〇- - η Ρ r 2 〇 3 0 2 - -C Η 3 〇 〇- -η Ρ r 2 〇 3 1 2 - -〇 C H 3 〇 〇- -η Ρ r 2 0 3 2 2 6 — F 2 〇 〇- -η Ρ r 2 〇 3 3 2 6 — C 1 2 〇 〇- -η Ρ r 2 〇 3 4 2， ，6 — ( c H 3； )2 〇 〇一 -η Ρ. r 2 〇 3 5 2 - -F ， 6 — C 1 〇 〇- -η Ρ r 2 〇 3 6 2， ，3 y 5 — C 1 3 〇 〇- -η Ρ r 2 〇 3 7 2 - -C 1 5 6 — c Ha 〇 〇- -η Ρ r 2 〇 3 8 2 - -F 6 — c H 3 〇 〇_ -η Ρ r 2 〇 3 9 2 - -F 〇 〇- -η Β u 2 〇 4 0 2 - -C 1 〇 〇- -η Β u 2 0 4 1 2 - -B r 〇 〇- -η Β u 2 〇 4 2 2 - -C F 3 〇 〇- -η Β u 2 〇 4 3 2 - - C H 3 〇 〇- -η Β u 2 〇 4 4 2 - -〇 C H 3 〇 〇- -η Β u 2 〇 4 5 2 ，6 — F 2 〇 〇— -η Β u 2 〇 4 6 2 ，6 — C 1 2 〇 〇- -η Β u 2 〇 4 7 2 ，6 — ( c H 3 . ).2 〇 〇- _ η Β u 2 0 4 8 2 - -F j 6 — C 1 〇 〇- -η Β u 2 〇 4 9 2 ，3 5 5 — C 1 3 〇 〇- -η Β u ij ’Μ---------------.---L------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -101 - 536387 A7 B7 五、發明說明（99)表4 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R 1 2 , R 22 , R .3 2，R 4 2，R 5 2 Y1 X1 2 0 5 0 2 - -C 1 6 — C H a 〇 〇- - η B u 2 〇 5 1 2 - -F 6 — C Ha 〇 〇- -η B u 2 〇 5 2 2 - - F 〇 〇- -i B u 2 〇 5 3 2 - -C 1 〇 〇- - i B u 2 0 5 4 2 - -B r 〇 〇- -i B u 2 〇 5 5 2 - -C F 3 〇 〇- -i B u 2 〇 5 6 2 - -C Η 3 〇 〇- -i B u 2 0 5 7 2 - -〇 C H 3 〇 〇- -i B u 2 〇 5 8 2 6 — F 2 〇 〇- -i B u 2 〇 5 9 2， 丨6 — C 1 2 〇 〇- -i B u 2 〇 6 0 2， 丨6 — ( c H 3)2 〇 〇- -i B u 2 〇 6 1 2 - -F ’ 6 — C 1 〇 〇- -i B u 2 〇 6 2 2， 丨3 j 5 — C 1 3 〇 〇— -i B u 2 〇 6 3 2 - - C 1 j 6 — C H 3 〇 〇- -i B u 2 〇 6 4 2 - -F 6 — c H 3 〇 〇- -i B u 2 〇 6 5 2 - -F 〇 〇- -Allyl 2 〇 6 6 2 - -C 1 〇 〇- -Allyl 2 〇 6 7 2 - -B r 〇 〇一 -Allyl 2 0 6 8 2 - -C F 3 〇 〇- -Allyl 2 0 6 9 2 - -C H 3 〇 〇- -Allyl 2 〇 7 0 2 - -〇 C H 3 〇 〇- -Allyl 2 0 7 1 2 ，6 — F 2 〇 〇- -Allyl 2 〇 7 2 2 ，6 — C 1 2 〇 〇- -Allyl 2 〇 7 3 2 ，6 — ( c H 3)2 〇 〇- -Allyl 2 〇 7 4 2 - -F ϊ 6 — C 1 〇 〇- -Allyl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -!丨丨丨丨訂·丨丨丨丨丨丨丨-線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -102- 536387 A7 B7 五、發明說明（1〇d) 表4 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化合物號碼 R 1 2 , R 2 2， R .3 2，R 4 2，R 5 2 Y1 X1 2 0 7 5 2 3 5 5 — C 1 3 〇 〇 — Allyl 2 0 7 6 2 - -C 1 6 — C H 3 〇 〇 — Allyl 2 0 7 7 2 - -F 6 — c Hs 〇 〇 一 Allyl 2 〇 7 8 2 - -F 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 0 7 9 2 - -C 1 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 0 8 0 2 - -B r 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 〇 8 1 2 - -C F 3 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 〇 8 2 2 - -C Η 3 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 〇 8 3 2 - -〇 C H 3 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 〇 8 4 2 : ，6 — F 2 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 〇 8 5 2 ，6 — C 1 2 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 〇 8 6 2 ，6 — ( c H 3)2 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 〇 8 7 2 - ~ F 6 — C 1 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 〇 8 8 2， ，3 5 — C 1 3 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 0 8 9 2 - -C 1 6 — C H 3 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 〇 9 0 2 - -F 6 — c Hs 〇 〇 c H 2 — Allyl 2 〇 9 1 2 - - F 〇 〇 c H 2 C e C H 2 〇 9 2 2 - -C 1 〇 〇 c H 2 C =CH 2 〇 9 3 2 一 -B r 〇 〇 c H 2 C ξ C H 2 0 9 4 2 - -C F 3 〇 〇 c H 2 C ξ C H 2 〇 9 5 2 - -C H 3 〇 〇 c H 2 C ^ C H 2 〇 9 6 2 - -〇 C H 3 〇 〇 c H 2 C =CU 2 〇 9 7 2 ，6 — F 2 〇 〇 c H 2 C =CU 2 〇 9 8 2 ，6 — C 1 2 〇 〇 c H 2 C ξ C H 2 〇 9 9 2 ’6 — ( c H 3)2 〇 〇 c H 2 C =CU (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -103- 536387 A7 B7 五、發明說明（101)表4 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R12 , R22 , R32 , R42 , R52 Y1 X1 2 10 0 2 — F，6 _ Cl 〇 och2c^ch 2 10 1 2，3，5-C 1 3 〇 och2c^ch 2 10 2 2 —C 1，6 — CH3 〇 och2c = ch 2 10 3 2-F，6 —CH3 〇 och2c^ch 2 10 4 2-F 〇 och2ch2c = ch 2 10 5 2-C 1 〇 och2ch2c = ch 2 10 6 2-B r 〇 〇CH2CH2CeCH 2 10 7 2-C F3 〇 OCH2CH2C^CH 2 10 8 2-CHs 〇 OCH2CH2C = CH 2 10 9 2-OCHs 〇 OCH2CH2C^CH 2 110 2，6 - F 2 〇 OCH2CH2C = CH 2 111 2，6-C 1 2 〇 och2ch2c = ch 2 112 2，6 - (CHO 2 〇 och2ch2c = ch 2 113 2 — F，6 - C 1 〇 OCH2CH2C^CH 2 114 2，3，5-C 1 3 〇 OCH2CH2C = CH 2 115 2-C 1，6 — CH3 〇 OCH2CH2C-CH 2 116 2 — F，6-CH3 〇 OCH2CH2C = CH 2 117 2-F 〇 0CH2C^C CHa 2 118 2-C 1 〇 0CH2C^C CHa 2 119 2-B r 〇 〇ch2c = c ch3 2 12 0 2-CFs 〇 0CH2C^C CHa 2 12 1 2-CHg 〇 OCHsC^C CH3 2 12 2 2-OCH3 〇 0CH2C = C CHs 2 12 3 2，6 — F 2 〇 OCH2C^C CHs 2 12 4 2，6 —C 1 2 〇 OCHsC^C CHs (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -104- 536387 A7 ^ B7 五、發明說明（10公 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5 0 化合物號碼 R12，R22，R32，R42，R52 Y1 X1 2 12 5 2，6 — ( CH3) 2 〇 och2c = c ch3 2 12 6 2 — F，6-C 1 〇 OCH2C^C CHs 2 12 7 2，3，5 —C 1 3 〇 och2c = c ch3 2 12 8 2 — C 1，6-CH3 〇 och2c^c ch3 2 12 9 2 — F，6 —CH3 〇 OCH2C^CCH3 2 13 0 2-F 〇 S — Me 2 13 1 2 — C 1 〇 S—Me 2 13 2 2-B r 〇 S -M e 2 13 3 2-C Fs 〇 S—Me 2 13 4 2-CHs 〇 S—Me 2 13 5 2-0 CH3 〇 S—Me 2 13 6 2，6 — F 2 〇 S-Me 2 13 7 2，6 -C 1 2 〇 S —M e 2 13 8 2，6 — ( CH3) 2 〇 S—Me 2 13 9 2 —F，6 —C 1 〇 S-Me 2 14 0 2，3，5 —C 13 〇 S-Me 2 14 1 2 — C 1，6-CH3 〇 S-Me 2 14 2 2 — F，6 — CH3 〇 S-Me 2 14 3 2 — F 〇 S-E t 2 144 2 — C 1 〇 S-E t 2 14 5 2 -B r 〇 S-E t 2 14 6 2-C Fa 〇 S-E t 2 14 7 2-CH3 〇 S-E t 2 14 8 2-0 CHs 〇 S 一 E t 2 14 9 2，6 — F 2 〇 S-E t ---- 1·---：------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -105- 536387 A7 B7
五、發明說明（10沒 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5 1 化合物號碼 R1 2 , R 22 , R 32，R42，R52 Y1 X1 2 1 5 0 2 6 — Cl 2 〇 s — E t 2 1 5 1 2 6 — (CH 3)2 〇 s — E t 2 1 5 2 2- -F 6 - c 1 〇 s — E t 2 1 5 3 2 3 5- c 1 3 〇 s- E t 2 1 5 4 2- -C 1 ，6 — CHs 〇 s- E t 2 1 5 5 2- -F 6- CHa 〇 s- E t 2 1 5 6 2- -F 〇 s- n P r 2 1 5 7 2- -C 1 〇 s — n P r 2 1 5 8 2- -B r 〇 s- n P r 2 1 5 9 2- -C F 3 〇 s- n P r 2 1 6 〇 2- -CH 3 〇 s- n P r 2 1 6 1 2- -〇 CHs 〇 s- n P r 2 1 6 2 2 ' ，6 — F2 〇 s- n P r 2 1 6 3 2 ' 丨6 — Cl 2 〇 s- n P r 2 1 6 4 2， 丨6 — (CH 3)2 〇 s — n P r 2 1 6 5 2- -F 6 - c 1 〇 s- n P r 2 1 6 6 2， ，3 5- c 1 3 〇 s- n P r 2 1 6 7 2- -C 1 ，6 — CH3 〇 s- n P r 2 1 6 8 2- -F 5 6 - CHa 〇 s- n P r 2 1 6 9 2- - F 〇 s — n B u 2 1 7 〇 2- -C 1 〇 s- n B u 2 1 7 1 2- -B r 〇 s — n B u 2 1 7 2 2- -C F 3 〇 s- n B u 2 1 7 3 2- -CH 3 〇 s- n B u 2 1 7 4 2- -〇 CHs 〇 s- n B u (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂---------線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -106-
A7B7
五、發明說明（1〇4)表5 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R1 2 , R 2 2 J R 32，R42，R52 Y1 X1 2 1 7 5 2 ，6 — F 2 〇 s — η B u 2 1 7 6 2 ，6 一 C 1 2 〇 s — η B u 2 1 7 7 2 ，6 — (CHa) 2 〇 s- η B u 2 1 7 8 2- - F 9 6 — C 1 〇 s- η B u 2 1 7 9 2 ，3 5 — C 1 3 〇 s- η B u 2 1 8 〇 2- -C 1 6 — CHa 〇 s — η B u 2 1 8 1 2- -F 6 — CHa 〇 s- η B u 2 1 8 2 2- -F 〇 s- i B u 2 1 8 3 2- -C 1 〇 s- i B u 2 1 8 4 2- -B r 〇 s- i B u 2 1 8 5 2- -C F 3 〇 s- i B u 2 1 8 6 2- -CH 3 〇 s — i B u 2 1 8 7 2- -〇 CH 3 〇 s- i B u 2 1 8 8 2， 丨6 — F 2 〇 s- i B u 2 1 8 9 2， ，6 — C 1 2 〇 s- i B u 2 1 9 〇 2 ’ ，6 — ( CHa) 2 〇 s — i B u 2 1 9 1 2- -F y 6 — c 1 〇 s- i B u 2 1 9 2 2， 3 5 — c 1 3 〇 s- i B u 2 1 9 3 2- -C 1 6 — CH3 〇 s- i B u 2 1 9 4 2- -F 6 — CH3 〇 s- i B u 2 1 9 5 2- -F 〇 s- Allyl 2 1 9 6 2- -C 1 〇 s- Allyl 2 1 9 7 2- -B r 〇 s- Allyl 2 1 9 8 2- -C F 3 〇 s- Allyl 2 1 9 9 2- -C Η 3 〇 s- Allyl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
_ · 1·— ϋ ϋ ϋ «1 eMMm 一：OJ· n 1 n n ϋ i_i l I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -107- 536387 A7 B7 五、發明說明（1〇θ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5 3 化合物號碼 R12 , R22 , R32 , R42 , R52 Y1 X1 2 2 0 0 2-OCHa 〇 S - Allyl 2 2 0 1 2，6 — F 2 〇 S — Allyl 2 2 0 2 2，6-C 1 2 〇 S - Allyl 2 2 0 3 2，6— ( CH3) 2 〇 S — Allyl 2 2 0 4 2 — F ’ 6 - Cl 〇 S — Allyl 2 2 0 5 2，3，5 — C 1 3 〇 S - Allyl 2 2 0 6 2-C 1，6-CH3 〇 S - Allyl 2 2 0 7 2 —F，6-CHs 〇 S - Allyl 2 2 0 8 2-F 〇 S C H 2 — Allyl 2 2 0 9 2-C 1 〇 S C H 2 — Allyl 2 2 10 2-B r 〇 S CH2- Allyl 2 2 11 2-CFs 〇 S CH2- Allyl 2 2 12 2-CH3 〇 S C H 2 — Allyl 2 2 13 2-OCH3 〇 S CH2- Allyl 2 2 14 2，6 - F 2 〇 S C H 2 — Allyl 2 2 15 2，6 — C 1 2 〇 S CH2— Allyl 2 2 16 2，6 — ( CH3) 2 〇 S C H 2 — Allyl 2 2 17 2 — F，6-C 1 〇 S C H 2 — Allyl 2 2 18 2，3，5 —C 1 3 〇 S C H 2 — Allyl 2 2 19 2-C 1，6 —CH3 〇 S C H 2 — Allyl 2 2 2 0 2 — F，6-CH3 〇 S C H 2 — Allyl 2 2 2 1 2，6 — C 1 2 〇 c P r 2 2 2 2 2-CH3 〇 c P r 2 2 2 3 2，6 — C 1 2 〇 OCH2- c P r 2 2 2 4 2-CH3 〇 OCH2- c P r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -108- 536387 A7 B7 五、發明說明（10冷 表5 4 化合物號碼 R12，R22，R32，R42，R52 Y1 X1 2 2 2 5 2，6 - C 1 2 〇 OCH2CH2C 1 2 2 2 6 2-CH3 〇 OCH2CH2C 1 2 2 2 7 2 ’ 6 — C 1 2 〇 OCH2CH2P h 2 2 2 8 2-CHa 〇 OCH2CH2P h 2 2 2 9 2，6 ― C 1 2 〇 OCH2C (Me ) =CH2 2 2 3 0 2-CHs 〇 OCH2C (Me ) =CH2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 109- 536387 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（107) 表5 5 化合物號碼 R 12 , R 2 1 R 32，r42，r52 Y1 X1 2 2 3 1 2 一 F S 〇一 Μ e 2 2 3 2 2 -C 1 S 〇一 Μ e 2 2 3 3 2 -B r S 〇一 Μ e 2 2 3 4 2 -C F 3 S 〇一 Μ e 2 2 3 5 2 -C Η 3 S 〇一 Μ e 2 2 3 6 2 -〇 C H 3 S 〇一 Μ e 2 2 3 7 2 ，6 — F 2 S 〇一 Μ e 2 2 3 8 2 ，6 — C 1 2 S 〇一 Μ e 2 2 3 9 2 ，6 — ( c H 3)2 S 〇一 Μ e 2 2 4 〇 2 一 F 5 6 — C 1 S 〇一 Μ e 2 2 4 1 2 ，3 9 5 — C 1 3 S 〇一 Μ e 2 2 4 2 2 -C 1 6 — C Ha S 〇一 Μ e . 2 2 4 3 2 一 F ， 6 — C Hs S 〇一 Μ e 2 2 4 4 2 _ F S 〇一 Ε t 2 2 4 5 2 -C 1 S 0 - Ε t 2 2 4 6 2 -B r S 〇一 Ε t 2 2 4 7 2 一 C F 3 s 〇一 Ε t 2 2 4 8 2 -C H 3 s 〇一 Ε t 2 2 4 9 2 -〇 C H 3 s 〇一 Ε t 2 2 5 〇 2 ，6 — F 2 s 〇一 Ε t 2 2 5 1 2 ，6 — C 1 2 s 〇一 Ε t 2 2 5 2 2 ，6 — ( c H 3)2 s 〇一 Ε t 2 2 5 3 2 一 F 6 — C 1 s 〇一 Ε t 2 2 5 4 2 ，3 5 — C 1 3 s 〇一 Ε t 2 2 5 5 2 -C 1 ， 6 — C H 3 s 〇一 Ε t -----.——ί---餐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i I I I I I I 訂·！ · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -no- 536387 A7 B7 五、發明說明（10汾 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5 6 化合物號碼 R 1 2 R 2 2, R 3 2，R 4 2，R 5 2 Y1 X1 2 2 5 6 2 — F 6 — C h3 s 〇- - E t 2 2 5 7 2 — F s 〇- -η Ρ r 2 2 5 8 2 — C 1 s 〇- - η Ρ r 2 2 5 9 2 — B r s 〇一 - η Ρ r 2 2 6 0 2 — C F 3 s 〇- _ η Ρ r 2 2 6 1 2 — C Η 3 s 〇- - η Ρ r 2 2 6 2 2 — 〇 C H 3 s 〇- - η Ρ r 2 2 6 3 2 6 — F 2 s 〇- -η Ρ r 2 2 6 4 2 6 — C 1 2 s 〇- -η Ρ r 2 2 6 5 2 6 — ( c H 3)2 s 〇- -η Ρ r 2 2 6 6 2 — F 6 — C 1 s 〇- -η Ρ r 2 2 6 7 2 3 j 5 — C 1 3 s 〇— -η Ρ r 2 2 6 8 2 — C 1 6 — C Ha s 〇- -η Ρ r 2 2 6 9 2 — F 6 — C Ha s 〇一 -η Ρ r 2 2 7 〇 2 — F s 〇- -η Β u 2 2 7 1 2 — C 1 s 〇- -η Β u 2 2 7 2 2 — B r s 〇- -η Β u 2 2 7 3 2 — C F 3 s 〇- -η Β u 2 2 7 4 2 — C H 3 s 〇一 -η Β u 2 2 7 5 2 — 〇 C H 3 s 〇- -η Β u 2 2 7 6 2 ， 6 — F 2 s 〇- -η Β u 2 2 7 7 2 6 — C 1 2 s 〇- -η Β u 2 2 7 8 2 ， 6 — ( c H 3)2 s 〇- -η Β u 2 2 7 9 2 — F j 6 — C 1 s 〇- - η Β u 2 2 8 〇 2 3 y 5 — C 1 3 s 〇一 -η Β u (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -111 - 536387 A7 B7 五、發明說明（1〇d)表5 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R 1 2 , R 2 ? R32，R42，R52 Y 1 X1 2 2 8 1 2 - - C 1 5 6 — C Ha S 〇- -η B u 2 2 8 2 2 - -F ， 6 — C Hs S 〇- -η B u 2 2 8 3 2 - -F S 〇- - i B u 2 2 8 4 2 - -C 1 S 〇- -i B u 2 2 8 5 2 — -B Γ S 〇- -i B u 2 2 8 6 2- -C F 3 S 〇- -i B u 2 2 8 7 2 - -C Η 3 S 〇- -i B u 2 2 8 8 2 - -〇 C Η 3 S 〇- -i B u 2 2 8 9 2 6 — F 2 s 〇- -i B u 2 2 9 〇 2， 丨6 — C 1 2 s 〇- -i B u 2 2 9 1 2， 丨6 — ( c H 3)2 s 〇- -i B u 2 2 9 2 2 - _ F 6 — C 1 s 〇一 -i B u 2 2 9 3 2， 丨3 5 — C 1 3 s 〇- -i B u 2 2 9 4 2 - -C 1 6 — C H 3 s 〇一 -i B u 2 2 9 5 2 - F 6 — c H 3 s 〇一 -i B u 2 2 9 6 2 - F s 〇一 -Allyl 2 2 9 7 2 - -C 1 s 〇- -Allyl 2 2 9 8 2 - -B r s 〇- -Allyl 2 2 9 9 2 - -C F 3 s 〇- -Allyl 2 3 0 0 2 一 -C Η 3 s 〇一 -Allyl 2 3 0 1 2 - -〇 C H 3 s 〇- -Allyl 2 3 0 2 2， ，6 — F 2 s 〇- -Allyl 2 3 0 3 2， ，6 — C 1 2 s 〇- -Allyl 2 3 0 4 2 ，6 — ( c H 3)2 s 〇- -Allyl 2 3 0 5 2 - - F j 6 — C 1 s 〇- -Allyl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -112- 536387 A7 B7 五、發明說明（1ld)表5 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化合物號碼 R 12 , R 22 , R ? 2，R 4 2，R 5 2 Y1 X1 2 3 0 6 2 ，3 5 5 一 C 1 3 s 〇 — Allyl 2 3 0 7 2 -C 1 y 6 — c h3 s 〇 — Allyl 2 3 0 8 2 -F 6 — c h3 s 〇 — Allyl 2 3 〇 9 2 -F s 〇 c H 2 — Allyl 2 3 1 0 2 -C 1 s 〇 c H 2 — Allyl 2 3 1 1 2 -B r s 〇 c H 2 — Allyl 2 3 1 2 2 -C F 3 s 〇 c H 2 — Allyl 2 3 1 3 2 —C Η 3 s 0 c H 2 — Allyl 2 3 1 4 2 -〇 C H 3 s 〇 c H 2 一 Allyl 2 3 1 5 2 ，6 — F 2 s 〇 c H 2 — Allyl 2 3 1 6 2 ，6 — C 1 2 s 〇 c H 2 — Allyl 2 3 1 7 2 ，6 — ( c H 3)2 s 〇 c H 2 — Allyl 2 3 1 8 2 —F j 6 — C 1 s 〇 c H 2 — Allyl 2 3 1 9 2 ，3 j 5 — C 1 3 s 〇 c H 2 — Allyl 2 3 2 0 2 -C 1 ， 6 — C Hs s 〇 c H 2 — Allyl 2 3 2 1 2 一 F j 6 — c Ha s 〇 c H 2 一 Allyl 2 3 2 2 2 -F s 〇 c H 2 C ξ C H 2 3 2 3 2 -C 1 s 〇 c H 2 C Ξ c H 2 3 2 4 2 一 B r s 〇 c H 2 C Ξ c H 2 3 2 5 2 一 C F 3 s 〇 c H 2 C =CK 2 3 2 6 2 -C H 3 s 〇 c H 2 C =CU 2 3 2 7 2 -〇 C H 3 s 〇 c H 2 C =C H 2 3 2 8 2 ，6 — F 2 s 〇 c H 2 C ξ C H 2 3 2 9 2 ，6 — C 1 2 s 〇 c H 2 C ξ C H 2 3 3 0 2 ，6 — ( c H 3)2 s 〇 c H 2 C ξ C H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -113- 536387 A7 B7 五、發明說明（111)表5 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R12，R22，R32，R42，R52 Y1 X1 2 3 3 1 2-F，6 — C 1 s OCH2C^CH 2 3 3 2 2，3，5 —C 1 3 s OCHsC^CH 2 3 3 3 2-C 1，6-CH3 s och2c = ch 2 3 3 4 2-F，6-CH3 s 〇CH2CeCH 2 3 3 5 2-F s OCH2CH2C^CH 2 3 3 6 2-C 1 s OCH2CH2C^CH 2 3 3 7 2-B r s OCH2CH2C^CH 2 3 3 8 2 - C F3 s 〇CH2CH2C^CH 2 3 3 9 2-CH3 s OCH2CH2C^CH 2 3 4 0 2-OCH3 s OCH2CH2C = CH 2 3 4 1 2，6 — F 2 s OCH2CH2C^CH 2 3 4 2 2，6 — C 1 2 s OCH2CH2C^CH 2 3 4 3 2，6— (CH3) 2 s OCH2CH2C^CH 2 3 4 4 2 —F，6-C 1 s OCH2CH2C^CH 2 3 4 5 2，3，5-C 1 3 s OCH2CH2C^CH 2 3 4 6 2 —C 1，6-CH3 s 〇CH2CH2C^CH 2 3 4 7 2-F，6 — CH3 s OCH2CH2C = CH 2 3 4 8 2-F s OCH2C^C CHs 2 3 4 9 2 — C 1 s 〇CH2C 三 C CH3 2 3 5 0 2-B r s och2c = c ch3 2 3 5 1 2-C Fs s OCHzC^C CH3 2 3 5 2 2-CHa s OCH2C^C CHs 2 3 5 3 2-OCH3 s OCH2C^C CHs 2 3 5 4 2，6 - F 2 s OCH2C^C ch3 2 3 5 5 2，6 — C 1 2 s och2c^c ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） •114- 536387 A7 B7 五、發明說明（11公 表6 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R12 , R22 , R32 , R42 , R52 Y1 X1 2 3 5 6 2，6— (CH3) 2 s 〇CH2CeCCH3 2 3 5 7 2 — F，6 - Cl s OCH2C = C CHa 2 3 5 8 2，3，5 —C 1 3 s OCH2C^C CHs 2 3 5 9 2-C 1，6-CH3 s OCH2C^C CHa 2 3 6 0 2 —F，6-CH3 s OCH2C^C CHa 2 3 6 1 2，6-C 1 2 s c P r 2 3 6 2 2-CHa s c P r 2 3 6 3 2，6 — C 1 2 s OCH2- c P r 2 3 6 4 2-CH3 s OCH2- c P r 2 3 6 5 2，6 — C 1 2 . s OCH2CH2C 1 2 3 6 6 2 - CHs s OCH2CH2C 1 2 3 6 7 2，6 - C 1 2 s OCH2CH2P h 2 3 6 8 2-CH3 s OCH2CH2P h 2 3 6 9 2，6 - C 1 2 s OCH2C (Me ) =CH 2 3 7 0 2-CH3 s 〇CH2C (Me ) =CH 2 3 7 1 2-F 〇 Me 2 3 7 2 2-C 1 〇 Me 2 3 7 3 2-B r 〇 Me 2 3 7 4 2-CFa 〇 Me 2 3 7 5 2-CHs 〇 Me 2 3 7 6 2 -0 CHa 〇 Me 2 3 7 7 2，6 - F 2 〇 Me 2 3 7 8 2，6 — C 1 2 〇 Me 2 3 7 9 2，6— (CH3) 2 〇 Me 2 3 8 0 2 — F，6 — Cl 〇 Me (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -115- 536387 A7 B7 五、發明說明（11今表6 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 R 1 2 , R 2 2， r32，r42，r52 Y1 X1 2 3 8 1 2 3 5 — C 1 3 〇 M e 2 3 8 2 2 - - C 1 j 6 — C Ha 〇 M e 2 3 8 3 2 - -F 6 — c Hs 〇 M e 2 3 8 4 2 - -F 〇 E t 2 3 8 5 2 - -C 1 〇 E t 2 3 8 6 2 - -B Γ 〇 E t 2 3 8 7 2 - - C F 3 〇 E t 2 3 8 8 2 - -C Η 3 〇 E t 2 3 8 9 2 - -〇 C Η 3 〇 E t 2 3 9 〇 2， ，6 一 F 2 〇 E t 2 3 9 1 2， ，6 — C 1 2 〇 E t 2 3 9 2 2， ，6 — ( c H 3)2 〇 E t 2 3 9 3 2 - -F ， 6 — C 1 〇 E t 2 3 9 4 2， ，3 5 — C 1 3 〇 E t 2 3 9 5 2 - -C 1 6 — C Ha 〇 E t 2 3 9 6 2 - -F 5 6 — c H 3 〇 E t 2 3 9 7 2 - -F 〇 n P r 2 3 9 8 2 - -C 1 〇 n P r 2 3 9 9 2 - -B r 〇 n P r 2 4 〇 0 2 - -C F 3 〇 n P r 2 4 〇 1 2 - -C Η 3 〇 n P r 2 4 0 2 2 - -〇 C H 3 〇 n P r 2 4 0 3 2 ，6 — F 2 〇 n P r 2 4 〇 4 2 ，6 — C 1 2 〇 n P r 2 4 0 5 2 ，6 — ( c H 3)2 〇 n P r --------1------------訂---------線 &lt;請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -116- 536387 A7 B7 五、發明說明（114) i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表6 2 化合物號碼 R1 2 , R 22 y R 32，R42，R52 Y1 X1 2 4 0 6 2- -F 6 — C 1 〇 n P r 2 4 0 7 2 3 5 — C 1 3 〇 n P r 2 4 0 8 2- -C 1 6 — CHa 〇 n P r 2 4 〇 9 2- -F 6 — CHa 〇 n P r 2 4 1 0 2- -F 〇 n B u 2 4 1 1 2- -C 1 〇 n B u 2 4 1 2 2- -B r 〇 n B u 2 4 1 3 2- -C F 3 〇 n B u 2 4 1 4 2- -CH 3 〇 n B u 2 4 1 5 2- -〇 CH 3 〇 n B u 2 4 1 6 2， -6 — F 2 〇 n B u 2 4 1 7 2， ，6 — C 1 2 〇 n B u 2 4 1 8 2 _ 丨6 — ( CH 3)2 〇 n B u 2 4 1 9 2 - -F 9 6 — c 1 〇 n B u 2 4 2 〇 2， ，3 y 5 — c 1 3 〇 n B u 2 4 2 1 2- -C 1 5 6 — CHa 〇 n B u 2 4 2 2 2- -F j 6 — ch3 〇 n B u 2 4 2 3 2- -F 〇 n P e n 2 4 2 4 2- -C 1 〇 n P e n 2 4 2 5 2- -B r 〇 n P e n 2 4 2 6 2- - C F 3 〇 n P e n 2 4 2 7 2- -CH 3 〇 n P e n 2 4 2 8 2- -〇 CH 3 〇 n P e n 2 4 2 9 2 ，6 — F 2 〇 n P e n 2 4 3 〇 2 ，6 — C 1 2 〇 n P e n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • - I I I I I I I « — — — — — — I— - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •117- 536387 A7 B7 五、發明說明（11今 表6 3
2 Η 所示化合物 化合物號碼 R12 , R22 , R32 , R42 , R52 Y1 X1 2 4 3 1 2，6— (CHs) 2 〇 η P e n 2 4 3 2 2-F，6-C 1 〇 η P e n 2 4 3 3 2，3，5-C 1 3 〇 η P e n 2 4 3 4 2 —C 1，6 —CH3 〇 η P e n 2 4 3 5 2 —F，6-CH3 〇 η P e n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -118- 536387 A7 B7 五、發明說明（11自 表6 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物號碼 Y 1 X 1 2 4 3 6 〇 Μ e 2 4 3 7 〇 Ε t 2 4 3 8 〇 η P r 2 4 3 9 〇 η B u 2 4 4 0 〇 η P e n 2 4 4 1 〇 c P r 2 4 4 2 〇 C H 2 P h 2 4 4 3 〇 〇 — M e 2 4 4 4 〇 〇 — E t 2 4 4 5 〇 〇 — n P r 2 4 4 6 〇 〇 — n B u 2 4 4 7 〇 〇 — i B u 2 4 4 8 〇 〇 — Allyl 2 4 4 9 〇 〇 C H 2 C E C H 2 4 5 0 〇 〇 c H 2 C H 2 C e C H 2 4 5 1 〇 〇 c H 2 C 三 c C H 3 2 4 5 2 S 〇 — M e 2 4 5 3 S 〇 — E t 2 4 5 4 S 〇 — n P r 2 4 5 5 S 〇 — n B u 2 4 5 6 S 〇 — i B u 2 4 5 7 S 〇 — Allyl 2 4 5 8 S 〇 c H 2 C 三 c H 2 4 5 9 S 〇 c H 2 C Η 2 C 三 c H 2 4 6 〇 S 〇 c H 2 c 三 c C H 3 ϋ ·ϋ ϋ I 1«1. Bn ten ϋ ϋ 1 · emmmm ϋ ·_§ 1 ϋ I ϋ^t · i-i ϋ n i-i -I ϋ ·ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -119- 536387 A7 B7____ 五、發明說明（117) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔上述表1〜表64中，Me爲甲基，Et爲乙基， nPr爲正丙基，iPr爲異丙基，cPr爲環丙基， nBu爲正丁基，sBu爲仲丁基，iBu爲異丁基， nPen爲正戊基，Allyl爲2 —丙嫌基，ph爲苯基。又 ，化合物中具不對稱碳原子時，包含光學活性體的一方及 其混合物。〕 本發明化合物中的幾個例子之熔點如下。
化合物 1 8 : 1 7 0 · 3 °C
化合物 3 1 : 1 6 0 · 2 °C
化合物 1 6 4 : 1 6 8 · 7 °C
化合物 1 7 7 ·· 1 4 2 · 3 °C
化合物 2 8 1 : 1 5 0 · 6 °C
化合物 2 9 1 : 9 2 · 9 °C 化合物 2 9 4 : 1 6 3 · 3 °C
化合物 3 2 7 : 1 1 1 · 2 °C
化合物 5 9 0 : 1 4 6 · 7 °C
化合物 3 3 3 : 1 5 0 · 9 °C 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化合物 3 5 9 : 1 3 2 · 7 °C 化合物 3 7 2 : 1 2 1 · 1 t：
化合物 3 8 5 : 1 4 3 . 7 °C
化合物 5 8 6 : 1 4 8 . 2 °C
化合物 5 8 7 : 8 9 · 8 °C 本發明化合物中之幾個例子的1 H — NMR ( CDCls，TMS)數據如下。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -120- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536387 κι ^ Β7 五、發明說明（1他 化合物87:7.15〜7·3(4Η)， 5 . 8 ( 2 Η ) ，3·35(1Η)， 2 . 8 ( 2 Η ) ，2·27(3Η)， 1.8 〜2·2(2Η)，1·3 6(3Η)， 1·24(3Η) ，1·〇1(3Η) 化合物278:7.16〜7·24(4Η)， 5 . 5 ( 2 Η )，4·41(2Η)， 3 . 8 ( 1 Η ) ，2·27(3Η)， 2 . 1 ( 1 Η )，1 · 7 ( .1 Η )， 1·43(3Η)，1·32(3Η)， 1 . Ο Ο ( 3 Η ) 化合物 878:7.8 〜7.9 (3 Η)， 7.46 〜7·50(4Η) ，5·68(2Η)， 4 . 4 3 ( 2 Η ) ，4·13(1Η)， 1 . 4 7 ( 9 Η ) 製造中間體Α中之幾個例子的1Η—NMR( CDC13，TMS)數據如下。 化合物 1014:7. 23 〜7.46 (4H)， 4 . 8 6 ( 2 Η ) ，4·15(1Η)， 1.55 〜1·8(2Η) ，1·22(3Η)， Ο . 9 1 ( 3 Η ) 化合物 1020:7·4(1Η)， 7.2 〜7·3(2Η) ，4·83(2Η)， 4 . 1 5 ( 1 Η ) ，1·55 〜1·8(2Η)， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------：------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -121 - 536387 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -B7 五、發明說明（11^ 1·23(3Η)，〇·92(3Η) 化合物1026:7.80〜7·86(3Η)， 7.42 〜7·50(4Η)，4·83(2Η)， 4·43(1Η)，1·29(6Η) 下面爲本發明化合物之製劑例。又，份爲重量份，曰 本發明化合物如上述表1〜表4 0所記載之化合物號碼。 製劑例1 對各別之化合物1〜9 4 0 5 0份，木質素磺酸耗 3份，月桂基硫酸鈉2份及合成含氫氧化矽4 5份進行粉 碎混合，得各種水合劑。 製劑例2 對各別之化合物1〜9 4 0 2 5份’聚羥基乙撐山 梨糖醇酐單油酸酯3份，C M C 3份及水6 9份進行混 合，再以濕式粉碎法將有效成分之粒度變爲5公絲以下， 得各種懸浮劑。 製劑例3 對各別之化合物1〜9 4 0 2份’高嶺粘土 8 8份 及滑石1 0份進行粉碎混合，得各種粉劑。 製劑例4 對各別之化合物1〜9 4 0 2份’合成含氫氧化砂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -----‘---：------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 122 536387 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（120) 1份，木質素磺酸鈣2份，皂土 3 0份及高嶺粘土 6 5份 進行粉碎混合後，加水進行混煉，再造粒乾燥，得各種粒 劑。 製劑例5 對各別之化合物1〜9 4 0 2 0份，山梨糖醇酐三 油酸酯1 · 5份及含聚乙烯醇2份之水溶液2 8 · 5份進 行混合後，以砂輪機進行微細粉碎（粒徑3 //以下），再 加入咕噸橡膠0 · 0 5份及含鋁鎂矽酸鹽〇 · 1份之水溶 液4 0份，其後加入丙二醇1 〇份，攪拌混合後得各種 2 0 %水中懸浮劑。 接著將說明本發明化合物適用爲植物病害防除劑之試 驗例。又，本發明化合物如表1〜表4 0所記載之化合物 號碼。 本發明化合物之防除效果係利用，肉眼觀察調查時供 試植物上病斑面積率後，比較無處理區之病斑面積及本發 明化合物處理區之病斑面積而得到。 試驗例：小黃瓜灰色霉病防除效果試驗（預防效果） 將砂壤土放入塑膠箱中，並播種小黃瓜（相模半百） ，溫室內培養1 2天。另外依製劑例1之方法將化合物 18、31、87、151、164、177、190、 203、216、229、242、255、278、 281、294、327、330、333、346、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---丨 ---=----0^--------訂---------線 Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -123- 536387 A7 ^ B7___；__ 五、發明說明（121) 356、372、385、408、411、463、 499、（ + )- 499、（ —）— 499、502、 ( + )- 502、（ —）— 502、551、574、 578、582、595、621製成水合劑後，以水稀 釋此水合劑使其成爲一定濃度（2 0 Op pm)。接著以 莖叶散布方式將此稀釋液充分附著於小黃瓜叶面上，對散 布後植物進行風乾後，將含小黃瓜灰色霉菌之P D A培養 皿置於叶面上。再將供試塑膠箱放置於溫度1 0 °C，多濕 環境下4天，以調查小黃瓜灰色霉菌之防除效果。結果本 發明化合物處理區之植物病斑面積爲，無處理區之植物病 斑面積的1 0 %以下。 發明之效果 因此本發明化合物具優良之植物病害防除效果° -----*---Γ--------I--訂-----！_線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
A -124- 附件2 第88106396號專利申請案 中文說明書修正頁 申請曰期 88 年 4 月 21日 案 號 88106396 類 别 (以上各欄由本局填註）
&amp;國89年12月修正 sami修正: 年月 Q補^ 536387
II 專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 吡唑啭酮衍生物
Pyrazolinone compound 也男 雅教登 爪村本 橋木山 (1)(2)(3) (1)日本 2)日本 (3) 日本
裝 發明 創作/ (1)日本國大阪府豊中市曾根東町二----七一 五〇八 住、居所 (2)日本國兵庫縣宝塚市売布二一一四一七 (3)日本國兵庫縣川西市東畦野二---二九一二 〇八 訂 姓 名 (名稱） (1)住友化學工業股份有限公司 住友化学工業株式会社 線 經濟部智慧財是笱員工消費合作社印製 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1)曰本 (1)日本國大阪市中央區北浜四丁目五番三三號 (1)香西昭夫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. 536387 A8SSD8 ,年 匕 六、申請專利範圍 la 第88 1 06396號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年12月修正 1 · 一種吡唑啉酮衍生物，其爲，式〔I〕
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式中，Y爲氧原子或硫原子，R1、R2可爲相同或相異 之氫原子，鹵原子，C1〜C6烷基，R3、R4、R5爲 氫原子，或，R1，R2，R3，R4及R5中相互接鄰的兩 者可利用末端鍵結而形成C H = C Η - C H = C Η所示之 基；R6爲Cl〜C6烷基；X爲Cl〜C6烷基，Cl〜 C6烷氧基、C3〜C6烯氧基、C3〜C6炔氧基、 C 1〜C 6鹵代烷氧基、或環丙基所取代之C 1〜C 4烷 氧基，或苯基—C1〜C4烷氧基，C1〜C3烷硫基， C 3〜C 6烯硫基〕所示之吡唑啉酮衍生物。 2 ·如申請專利範圍第1項之吡唑啉酮衍生物，其中 ，式〔I〕中R1、R2、R3、R4及R5中相互接鄰的兩 者可利用末端鍵結而形成C H = C Η — C Η二C Η所示之 基。 3 .如申請專利範圍第1項之吡唑啉酮衍生物，其中 ，式〔I〕的R1爲鹵原子或甲基；R2爲氫原子、鹵原子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 536387 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 或甲基。一/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 ·如申請專利範圍第1或2項之吡唑啉酮衍生物， 其中’式〔I 〕中的X爲C1〜C6烷基，或C1〜C6 垸氧基，C3〜C6烯氧基，C,3〜C6炔氧基，C1〜 C6鹵代烷氧基，ci〜C6烷硫基，C3〜C6烯硫基 〇 5 ·如申請專利範圍第1或2項之吡唑啉酮衍生物， 其中’式〔I〕的X爲甲基硫基，乙基硫基，丙基硫基或 2 -丙烯基硫基。 6 ·如申請專利範圍第1或2項之吡唑啉酮衍生物， 其中’式〔I〕的R6爲異丙基，1—甲基丁基或s e c — 丁基。 7 ·如申請專利範圍第1或2項之吡唑啉酮衍生物， 其中，式〔I〕的Y爲氧原子。 8 · —種植物病害防除劑組成物，其特徵係含有，如 申請專利範圍第1、2、3、4、5、6或7項中任一項 之吡唑啉酮衍生物的有效成分。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 · 一種吡唑啉酮化合物，其爲，式〔π〕
    〔式中，R 1 1與R 2 1可爲相同或相異之氫原子，鹵原子， C1〜C6烷基；R31、R41與R51爲氫原子；或， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -2- 536387 A8B8C8D8 /、、申請專利範圍 Rl1，R21，R31，R41及R51中相互接鄰的兩者可利 用末端鍵結而形成CH=CH— CH=CH所示之基； R 6 1爲C 1〜C 6烷基〕所示之吡唑啉酮化合物。 1 〇 .如申請專利範圍第9,項之吡唑啉酮化合物，其 中，式〔Π〕的R11爲鹵原子或甲基；R21爲氫原子、鹵 原子或甲基。 1 1 .如申請專利範圍第9或1 0項之吡唑啉酮化合物 ，其中，式〔Π〕的R61爲異丙基、1 一甲基丁基或 s e c — 丁基。 1 2 · —種吡唑啉酮化合物，其爲，式〔ΙΠ〕
    〔式中，Y1爲氧原子或硫原子；R12與R22可爲相同或 相異之氫原子，鹵原子，C1〜C6烷基，R32、R42與 R52爲氫原子，或，R12，R22，R32，尺42及尺52中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 相互接鄰的兩者可利用末端鍵結而形成c H = C Η - C Η =CH所示之基；X1爲Cl〜C6烷基，或Cl〜C6烷 氧基，C3〜C6烯氧基，C3〜C6炔氧基，C1〜 C 6鹵代烷氧基，或環丙基所取代之c 1〜c 4烷氧基’ 或苯基—C1〜C4烷氧基，或C1〜C6烷硫基，C3 〜C 6烯硫基〕所示之吡唑啉酮化合物。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之吼11坐啉酮化合物’ -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 536387 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 其中’式〔瓜〕的R12與R22可爲相同或相異之氫原子， 鹵原子’C1〜C6烷基，R32、R42與R52爲氫原子 ，或，Ri2，R22，R32，r42及r52中相互接鄰的兩 者可利用末端鍵結而形成C H = C Η - C H = C Η所示之 基。 1 4 ·如申請專利範圍第1 2或1 3項之吡唑啉酮化 合物，其中，式〔皿〕的R12爲鹵原子或甲基；R22爲氫 原子、鹵原子或甲基。 1 5 ·如申請專利範圍第1 2或1 3項之吡唑啉酮化 合物，其中，式〔ΙΠ〕的X1爲C1〜C6烷基，C1〜 C6烷氧基，C1〜C6鹵代烷氧基，C3〜C6烯氧基 ，C3〜C6炔氧基，或C1〜C6烷硫基，C3〜C6 烯硫基。 1 6 ·如申請專利範圍第1 2或1 3項之吡唑啉酮化 合物，其中，式〔瓜〕的χΐ爲甲基硫基，乙基硫基，丙基 硫基或2 -丙烯基硫基。 1 7 ·如申請專利範圍第1 2或1 3項之吡唑啉酮化 合物，其中，式〔瓜〕的Υ1爲氧原子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1 8 · —種植物病害防除方法，其特徵爲，以如申請 專利範圍第1項之式〔I〕的吡唑啉酮衍生物作爲有效成 分，散布於植物病害菌繁殖之場所。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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