TW534894B - Treatment process for fluorine-containing water - Google Patents

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534894 A7 B7 五、發明説明（1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明背景 1. 發明領域 本發明係關於-種含I水之處理方法0本發明特別係 關於由電子部件等生產過程排放含氟廢水中去除氟之處理 方法。 半導體製造、化學肥料生產、陶瓷、商用鋁等產業使 用氟化氫或包括可產生氣化氫之生產步驟，因此廢水含氣 。本發明冑立-#由加強環保措施及有效利用料來普遍 資源觀點看來’處理含氟水之有效技術。 2. 相關技術之說明 近年來透過國家的環保法令特別水質例如水污染防治 法案以及透過區域及當地公告已經建立多種化學物質的排 放標準，其規定廢水中污染物質濃度需低於指定及標準值 ，且要求整體廢水之水處理。氟為一種當於高濃度存在於 排放廢水時已知可擾亂生態平衡之物質，因此由產業觀點 看來去除氟之廢水處理場相當重要。 習知去除氟之廢水處理例如述於日本專利公開案第5_ 253576號涉及將含氟水導入填充以碳酸辦之柱而固定氟為 氟化鈣。特別如第1圖所示，含氟水藉輸送泵2由水槽1被 導入填充以碳酸鈣之柱19，及氟於柱内部轉成氟化舞。但 因鈣化合物於填充柱之固化現象，以及水之槽道流現象， 亦即如第2圖所示於填充柱形成部份不平衡且出現水流槽 道，並未反應鈣之總量，故常發生處理功能異常，因而於 等量反應前達到突破。此外，細粒約化合物流入處理水中 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再iPIF本頁)

、言 -泉 534894 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) ，對儀器及後期處理設備造成不良影響。 此外因氟化氫係於半導體製造、化學肥料生產、陶兗 、商用銘及其他產業之生產步驟使用或產生，故也排放含 氟廢水。 通¥採用/旋結殿積猎此使含氟廢水與舞鹽如氫氧化|弓 (Ca(OH)2 )反應生產不可溶氟化鈣（CaF2 )，其固定氟 ’然後藉重力分開固體與液體部份。 苐3圖顯示此種習知例（例如參考日本專利公開案第 8-197070號）。含氟廢水儲存於水槽51。於第一反應槽52 中’添加約鹽60如氫氧化趟而於pH 6-10下生產氟化約。 添加過量鈣鹽而減少廢水之氟含量，第二反應槽53中，包 含鋁、鐵或其他化合物之無機黏結劑61添加至其中促進不 可溶氟化鈣的產生。酸或鹼添加至pH調節槽54而進一步 促進於pH 6-8之氟化鈣的產生，然後包含聚丙烯醯胺部份 水解產物之有機凝結劑62添加至凝結槽55而增加產物的澱 積。然後處理後之廢水導入澱積槽56及於槽内藉重力完成 固/液分離。 為了促進於第一反應槽52及第二反應槽53之結晶，通 常採用一種方法其中沈積淤渣75經導管13送返第一反應槽 52作為結晶核。部份於澱積槽56分離的淤渣被送返，同時 其餘淤渣輸送至淤渣貯槽57及藉脫水機58脫水，脫水後之 餅5 9當作產業廢料處理。 因上清液水含有於最初階段生產之不可溶氟化鈣，故 其輸送至稍後階段處理裝置。於澱積槽56未沈積之不可溶 (請先閱讀背面之注意事項再iPIF本頁)

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氟化鈣經填充以沙等之過濾柱68而由儲存槽67清除。又為 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 了凊除廢水之剩餘氟，廢水於填充以吸附劑之吸附柱70處 里吸附劑例如散布有金屬離子如鍅之樹脂其與氟離子形 成螯a化合物或活性鋁氧。排放係於pH調整槽71於調 後進行俾便付合排放標準。第3圖中，69為經過濾之水 槽其係作為過濾、處理水緩衝器及用於水品質監控，72為 諸存槽其係作為經過pH調整處理之水緩衝以及用於監 控水品質。 如此藉習知凝結澱積處理含氟廢水需要添加過量鈣鹽 及添加大置，破結劑，如此提高處理成本。改良凝結方法中 ，其中澱積槽之部分沈積淤渣返回第一反應槽且用作結晶 核，凝結劑為可抑制結晶化之因子。由第一反應槽載運之 氟化鈣與鋁及其他添加至第二反應槽作為無機凝結劑之化 合物反應，如此引起膠凝及結晶化的進行。結果，雖然使 用不含凝結劑處理氟化鈣載淨較為有效。但因氟化鈣未沈 積於澱積槽故需添加凝結劑。 於固體不溶性氟化鈣產物藉重力澱積於液體分開系統 中，無法防止不溶性氟化鈣流入上清液水（通常2〇_5〇毫 克/升）’如此需要後期階段之過濾設備。沙濾等用於後期 階段過濾設備，但要求定期洗滌操作。 此外於下述處理藉此使鈣鹽及凝結劑添加至含氟廢水 及不可溶說化_鹽藉重力分離時，較多殘餘氟保留於廢水 ，而需於吸附柱處理。 此外由習知處理設備排放之淤渣之脫水性質不良，原 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 10 (請先閲讀背面之注意事項再ιΡΡ本頁)

、1T 6 534894 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 因為添加凝結劑及處理脫水餅要求成本遠更高。若淤渣之 氟化鈣純度高，則可有效用於提供補充價值，例如作為氟 化氫生產材料；但因淤渣含有凝結劑成分及廢水含有雜質 如二氧化矽，故無法達到95%左右之高純度，因此即使可 有效利用，唯一選擇之補充價值低者例如膠黏劑之增量劑 〇 澱積步驟期間，固/液分離係藉重力澱積完成，故需 大容積澱積且需大空間。 發明概述 因此本發明之目的係經由提供一種方法解決前述先前 技術之第一問題，該方法允許極有效的處理含氟水而未造 成鈣化合物固化或通過水之槽道流動現象，且不會造成該 化合物之細粒流入處理水。 為了達到此目的，本發明提供一種處理含氟水之方法 ，係經由含氟水接觸碳酸鈣而反應含氟水中之氟與碳酸鈣 及固定為氟化鈣，該方法包含添加碳酸鈣粒子至含氟水， 及循環該混合物通過分離膜裝置，同時經由分離膜裝置抽 取出氟經去除的處理水，及將含氟水供給循環系統用於將 碳酸鈣轉成氟化_。 根據本發明為了解決前述先前技術之第二問題，固/ 液分離係藉過濾、、離心、蒸氣冷凝、漂浮等完成，而非仰 賴含氟水之氟與鈣鹽反應生產之氟化鈣藉重力澱積，及部 份濃縮淤渣返回反應槽且用作結晶核來降低含氟水之氟濃 度。 國國家標準 )— -—~—--— -7 - (請先閱讀背面之注意事項再頁) 本 售 534894 A7 B7 五、發明説明（5 ) 如此本發明之另一目的係於處理含氟水之方法中，為 了完成使用較廉價變動成本處理，涉及未使用無機或有機 凝結劑’以及降低所得氟化鈣餅之水含量，係透過較高程 度達到有效利用之更寬廣之用途範圍及減少所需空間。 為了達成本目的，本發明提供一種處理含氟水之方法 ’係經由含氟水與鈣鹽於反應槽接觸而反應含氟水中之氟 與鈣鹽且固定為氟化鈣，然後完成固/液分離及去除處理 後之水，同時將藉固/液分離濃縮之部分淤渣返回反應槽 ，該方法包含利用選自過濾、濃縮、蒸氣冷凝及漂浮分離 手段完成固/液分離。 根據本發明無須使用有機或無機凝結劑來處理含氟水 圖式之簡單說明 第1圖為習知含氟水處理方法之系統圖用於與第一發 明比較。 第2圖為經由第1圖所示習知含氟水處理方法水通過之 槽道化流動現象之示意圖。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂

丨I 第3圖為習知處理方法之 不 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 比較 於與 發明 第4圖為系統圖顯示根據第_發明之含氟水處 之具體例。 第5 (a)、5 (b)及5 (c)圖為奸μ .,^ 口馮根據第一發明用於含 亂水處理方法之分離膜裝置之具體例之略圖。 理方法 第6圖為系、統圖顯示根據第—發明處理纟氟水方法 之 本紙張又度剌1( CNs7a4規格（ 534894 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 另一具體例。 第7圖為系統圖顯示根據第 又另-具體例。 月處理含鼠水方法 第8圖為系統圖顯示根據 ^ 發明處理含氟水方法 又另一具體例。 第9圖根據第二發明之處 咕、 〈賴方法之示意系統圖。 第10圖為線圖顯示參考實例丨的結果。 第11圖為線圖顯示參考實例2的結果。 第 12(a)、i2fb")；^i〇f 、 及12 ( c)圖為用於實例2之過濾 裝置之示意圖。 第13圖為線圖顯示實例2的結果。 第Η圖為用於實例3之過濾裝置之示意圖。 第15圖為第14圖之裝置之部分放大視圖。 較佳具體例之說明 現在參照附圖說明本發明之較佳具體例。 第4圖為系統圖顯示根據本發明之含氟水處理方法之 具體例。碳酸鈣粒子添加至含氟水作為起始水，且存在於 循環槽3，分離膜裝置5及循環導管13之循環中。起始水藉 輸送泵2由起始水槽1輸送至循環槽3，同時利用循環泵4循 裱通過由循環槽3，分離膜裝置5及循環導管13組成之循環 系統’起始水與循環通過循環系統之碳酸鈣反應，處理後 之清澈水由分離膜裝置5輸送至處理後之水槽9，於此處藉 輸送泵10排放作為處理後之水。此處起始水之輸送及處理 後水之排放連續至系統藉氟與碳酸鈣間之反應進行突破為 之 之 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 534894 、發明説明（7 ) ==離«置5例如第5(a)_(e)圖所示為交又流動 :43 (第5 ( c )圖）含有聚酯纖物製作成圓筒52，直 徑約12厘米（第5 (a)目），3根於pvc管43之圓柱具有内 部直徑約35亳米（第5 (b)圖）。 根據本發明方法，錢舞錢之反應係於循環槽3， 分離Μ置5及循環導管13組成之循環系統進行，此處如 不例况明，_化合物連同恰通過分離膜裝置之待處理水與 其循％’處理後之澄清水單獨通過分離膜且被輸送至處理 後水槽；結果不可能由於舞化合物固化及水之槽道流出現 處理不完全之問題，以及可大為減少鈣化合物細粒流入處 理水。此外，本發明方法無須使用凝結劑，因此處理過程 可生產高純度氟化鈣，故氟化鈣可用作氟來源用於需要高 純度氟化鈣之用途，例如生產氟酸。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 當含氟水之處理係於具有第4圖所示結構之裝置連續 進行時不會導致系統的突破，因此可以下述方式完成，起 始水由起始水槽丨藉輸送泵2連續供給循環槽3，如"第6圖所 示，氟及碳酸鈣與包含循環槽3，分離膜裝置5及循環導管 13，及處理後之澄清水由分離膜裝置5輸送至處理後水槽9 ，及處理後之水藉輸送泵10連續排放作為處理後之水，同 時碳酸鈣由碳酸鈣儲存槽21藉碳酸鈣供給泵2〇連續供給循 環槽3,氟化鈣由循環槽3藉氟化鈣抽取泵。連續抽取二氟 化鈣儲存槽23。 進行此種本發明方法時，處理可於一連串2、3或多個 循環系統進行，例如前述。例如如第7圖所示，碳酸鈣粒 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 534894 A7 ^______ Β7 五、發明説明（8 ) ~~~~一— ~~ - 子可添加至含氟起始水，且存在於及循環於循環槽3，分 離膜裝置5，循環導管13及存在於循環槽6，分離膜裝置8 及循環導管14。此種情況下，起始水由起始水槽1藉輸送 果2輸送至;f盾環槽3，同時於循環槽3，分離膜裝置5及循環 導管13組成之循環系統藉循環泵4循環，起始水與循環系 統内循環的碳酸舞反應，及經處理之澄清水由分離膜裝置 1輸送至循壞6 ;又當其餘循環槽6，分離膜裝置8及循環導 管14組成之循環系統藉循環泵7循環時，其再度與於此種 循％系統循環之碳酸鈣反應，經處理之澄清水由分離膜裝 置8輸送至處理後水槽9,及藉輸送泵1〇排放作為處理後之 水。此處分離膜裝置8具有前述分離膜裝置5之相同構造。 第8圖所示具體例中，循環槽6也座落於分離膜裝置8 後方，如此接著為另一循環系統，其係由循環泵7，分離 膜裝置8及循環導管24組成，且進一步連結成一串。 即使使用由2、3或多循環系統串聯連結之裝置，仍可 藉由以第6圖所示方式適當配置碳酸舞供給系統及氣化妈 抽取系統而完成連續處理，同時概略維持處理後水之水質 穩定。 另外第7及8圖所示裝置具體例可用於循環方式連續處 理。舉例言之，第7圖所示裝置處理中，監控來自分離膜 請之處理後之水之氟漢度變化’於達到突破前循環開 關導管切換成循環開關導管n，於由循環槽3，循環果4 ’分離膜裝置5及循環導管13組成之第一階段循環系統之 !弓化合物以新鮮製備之碳酸轉替代，此時循環開關導管18 f

^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（-—---―™—一-一J (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、11 534894 A7 -—---- 五、發明説明（9 被切換至循環開關導管12， 水之流動指令由循環槽6 ::=，分離膜裝置8及循環導管14組成的第二階段循 二換至第一階段循環系統。藉此方式連續切換流動 。’可完成連續處理而未增高處理後水之氟濃度。顯然 二圖所：裝置中，流動指令可以相同方式連續切換而允 迕以循環方式工作。 現在進一步說明第二發明之較佳具體例。 後文說明係有關含氟廢水作為含氟水之處理實例。 起濟部中央檩準局員工消費合作社印製 經 鹽 槽 例 ‘廢 量 第9圖為根據第二發明之方法之示意系統圖。含說廢 水儲存於起始水槽76。反應槽77中添加劈鹽^之氯氧化舞 ，含氟廢水之pH調整至4-10而產生氟化鈣。pH調整槽78 中，藉加酸87或驗88至促進氟化部結晶的濃度而調整pH 、’及然後廢水於濃縮裝置79進行固/液分離，濃縮後之於 渣轉運至淤渣儲存槽81及使用脫水機82脫水。部份濃縮的 於潰經導管84送返反應槽77且利用作為反應槽以氣化辦 結晶用核。此處結晶作用可被有效促進，促進方式係經由 儲存送返的淤渣8結晶作用可被有效促進，促進方式係 由儲存送返的淤渣85及含氟廢水92於儲存槽9〇，添加鈣 91，生長氟化鈣晶體作為結晶用核，及將晶體送返反應 77 ;此種方法於含氟廢水89之氟離子濃度低時特別有效 鈣鹽91之添加量較佳略高於含氟廢水92之氟離子當量， 如約1.2當量’載入儲存槽9〇之含氟廢水92較佳佔含敦 水89總量之20%。又返回之淤渣量較佳佔產生之淤渣總 至約10-40% 本紙張尺度制悄ϋ準(CNS ) A4規格了21GX297公ίΤ 534894 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（10 ) 於返回淤渣之低氟離子濃度或淤渣濃度之例，含氟廢 水89可添加至儲存槽90。 使用之濃縮裝置79為可進行由反應槽77排放出之含氟 化鈣廢水之固/液分離功能之裝置，且係基於過濾、濃縮 、条氣冷凝或漂浮等方式分離。當固/液分離係藉重力澱 積完成時，氟化鈣晶體必須具有大比重，需要添加凝結劑 ’但基於過濾、離心、蒸氣冷凝或漂浮等濃縮手段可達成 分離而未使晶體生長，因此凝結劑的添加變成無此需要。 藉過濾進行固/液分離手段之一例為膜分離方法。使 用之膜為超濾、（UF )膜、微滤；（MF )膜，粗遽器等。 現在將舉例說明本發明之進一步細節。 實例1 具有氟濃度1000毫克/升及ρΗ4·0之含氟廢水使用第7 圖所示處理系統系列處理作為起始水。處理條件如下。 ① 起始水槽1及處理水槽9 ·· 200升，聚乙烯材料 ② 輸送泵2及處理水泵1〇 : 30升/小時，磁鐵泵 ③ 循環槽3及循環槽6 ·· 50升，聚乙烯材料 ④ 循環泵4及循環泵7 : 4立方米/小時，磁鐵泵 ⑤ 分離膜裝置5及分離膜裝置8:交又流型分離膜裝置 (第5 (a) _5 (c)圖）聚酯膜，過濾壓〇5_15千克/平方 厘米，過濾流速1米/秒，循環容積3.4立方米/小時 ⑤碳酸鈣：粒徑分佈0·3_0·5毫米31.6%)、〇.2-〇·3毫米 (3 5.8%)、<〇·2毫米 32.6%)。 酸鈣循環通過循環槽3、循環泵4、分離膜裝置5及循 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

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13 534894 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（11 ) 循環導管13及循環槽6、循環泵7、分離膜裝置8及循環導 管14。首先，處理方式係經由使起始水通過第一階段循環 系統產生氣體，及引發反應藉此使水内之氟被固定為氟化 鈣，獲得滿意的水質SSS 2亳克/升，得自分離膜裝置5之 處理水未含細粒。其次當處理水通過第二階段循環系統用 於進一步去除氟時，得自分離膜裝置8之處理水也具有滿 意的水質SS$ 2毫克/升，及氟濃度極低為5毫克/升。回收 之氟化鈣也具有高純度。 於本實例為了連續處理起始水，使用循環系統因此基 於來自分離膜裝置8之處理後之水中氟濃度的變化，由循 環槽3、循環泵4、分離膜裝置5及循環導管13組成之第一 階段循環系統内之鈣化合物以新鮮製備碳酸鈣替代，起始 水之流動指令由第二階段循環系統（由循環槽6、循環泵7 、分離膜裝置8及擔環導管14組成）切換至第一階段循環 系統允許連續處理而不會提高處理水之氟濃度。換言之， 處理係使用包含兩個系統以循環方式串聯連結組成的循環 系統完成，因此可連續穩定去除起始水中之氟。 又如第（a)至第5 (c)圖說明，新鮮碳酸鈣可連續 供給，而循裱鈣化合物被定量抽取出。如此即使未使用循 環系統仍可允許起始水中之氟連續穩定地去除。 此處處理用之碳酸鈣可具有任何粒徑大小及粒徑分佈 。使用之分離膜可為共通分離膜或微濾、（娜）或超濾（ UF)膜。 〜 如前文說明，根據第-發明之含氟水處理方法允許穩

G氏張尺度適用中關家標準(CNS ) A4規格（210^7>i5T (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

、1T • 1- -- In 14 534894 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ----一~_____ 五、發明説明（I2 ) 疋Θ除氟而處理後之水未含細粒。因此提供使用氟酸與排 放各氣水產業之一大貢獻，且可用於保護天然環境。 參考例1 以下述方式進行參考例1來驗證本發明之效果。 廢水模式製備成含有200毫克/升、100毫克/升、50毫 克升及20¾克/升鼠離子，添加氫氧化約（ca(〇H)2)時 ，測置廢水中之氟離子殘量濃度。此時使用氫氧化鈉（ NaOH)將pH調整至6_8之範圍。結果示於第1〇圖。 根據第10圖’含高氟離子濃度200毫克/升、100亳克/ 升之廢水即使僅添加小量鈣鹽也顯示氟離子濃度即刻下降 ’才曰不氣離子與添加鈣鹽產生之鈣離子間有效反應而沈澱 不洛性說化舞（CaF2)。它方面，可藉含低氟離子濃度5〇 笔克/升、20亳克/升之廢水可未添加過量鈣鹽而獲得廢水 氟離子濃度之不再降低。 雖然其機轉細節尚未完全明瞭，但推定如後。換言之 ，S氟離子濃度高時，即使僅微量鈣離子，不可溶氟化鈣 沈殿’沈殿的氟化鈣變成結晶用核用於結晶至殘餘氟離子 濃度低為止。相反地，相信當氟離子濃度低時，初結晶化 被延遲，故即使過量添加鈣鹽，氟離子仍保留於廢水。 參考例2 發明人進行參考例2來確證前述觀察。 於含氟離子濃度20毫克/升及鈣離子濃度32〇毫克/升 之廢水模式中緩慢添加含氟化鈣溶液，該溶液製備成含5〇〇 毫克/升氟濃度及580毫克/升鈣濃度。此時pH使用氫氧化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（----~~- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 鼸衣· 訂 泉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 534894 A7 —一 __B7_ 五、發明説明（13 ) 鈣（NaOH)調整至6-8之範圍。結果顯示於第丨丨圖。 根據第11圖’ ¥氣離子濃度為2〇毫克/升時，於參考 例1條件下’廢水中之氟離子濃度並未減低，但微量添加 氟化鈣作為結晶核，氟離子變成不可溶之氟化鈣，結果導 致廢水之殘餘氟離子降低。 又藉由比較第10圖及第11圖可知，根據先前技術氟離 子濃度降至5毫克/升需要殘餘鈣離子濃度為1〇〇毫克/升（ 第10圖），但根據本發明方法，殘餘鈣離子濃度僅2〇毫克/ 升（第11圖），顯示本發明可使用較低量部鹽。 前述參考例1及參考例2僅驗證本發明原理，而絕非表 示本發明使用之設計或作業條件限制。 實例2 使用例如第9圖所示裝置。本實例係有關根據本發明 之含氟水處理方法，但示例說明之方法絕非囿限本發明。 本實例中，固/液分離係使用粗遽器過遽完成。粗滤 器使用聚醋，聚乙烯基氯，聚乙烯醇，聚丙烯士等製成的 纖維，其具有化學抗性，可忍受工作溫度加熱，及具有可 忍受使用的機械強度。使用的粗遽器為纖物（加拾纖維纖 物），具有基於廢水氣離子濃度，其他離子漠度及其他物 質性質選用之重量及纖維直徑。 使用此型粗濾器時，具有特定粒捏之不可溶氣化 過纖物結果導致粗遽器粒子主要進行慣量衝擊，較細的粒 子主要藉擴散及過篩黏著於纖維，形成纖維間之粒子架橋 。藉此方式形成之第-黏著層具有無數f曲孔徑，具有: 本紙張尺度適用中國國家標準袼（2i〇^ny (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 衣. 本

in I I 16 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製

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新鮮粗濾為更大的孔隙度。較精細粒子係由此種第一黏著 層收集。又也驗證藉由過濾粒子，該等粒子之粒徑比第一 黏著層生成階段正常產生的不可溶氟化鈣粒徑，可改良孔 隙度，獲得通過粗濾器之更大通量。此處所述大粒子可為 對隨後洗滌不會造成不良影響之碳酸鈣或二氧化矽粒子。 因藉此方式根據本發明可極為有效完成氟化鈣的去除 ，故無須第3圖所示後期階段過濾設備。根據本發明也可 獲得高純度IL簡作為處理㈣，原因為未使用凝結劑故 ，如此淤渣可再用於需要高純度氟化鈣之用途，例如作為 氟酸之生產材料。 筒形或扁平粗濾器可用作濃縮裝置79之過濾柱結構。 為了驗證過濾性能，使用之濃縮裝置79為第12 ( a) 至12 (c)圖所示之任一者，亦即過濾裝置％ (第a (幻 圖）具有聚酯纖物製備成圓筒92直徑為約12厘米（第12 ( a))圖，其中3根圓筒係於PVC管94具有内部直徑約”毫 米（第12(b)圖）。 用於處理，提供之含氟廢水含有彻毫克/升氟離子。 循環操作始於10〇克氫氧化鈣添加至60升廢水。 第13圖顯示通量變化及藉洗滌之通量回復。如第η圖 可見，循環操作傾向於降低通量。如此促成不可溶氟化鈣 堆積於粗濾H表面上，增域力損失。通量之回復可藉洗 滌清除堆積於粗濾、器表面上之獲得證實。本㈣中 ’使用氫氯酸洗務，但只要該方法不清除氟化舞則無須限 於氫氣酸洗滌。 I紙張尺 534894 A7 一~--------B7________ 五、發明説明（15 ) ~ 一 實例3 使用第14及15圖之裝置作為濃縮裝置乃之過濾裝置進 仃實例3。本實例中，各自具有孔徑〇1微米-1〇〇微米之微 濾膜用於過濾裝置。由支架97夾持微濾膜96組成之板98 等距離隔開，當經過處理之廢水通過其中時由底部通氣冒 /包以防過里氟化鈣堆積於膜表面。當通量降低時，可藉化 學洗滌或物理清除堆積物而回復通量。 即使使用眾所周知之離心分離裝置、蒸氣冷凝裝置及 漂浮裝置具有如同濃縮裝置79之多種構造仍可獲得類似效 果。 如前述，根據第二發明之含說水處理方法實現處理劑 用量減少，淤渣容積減低，設備較為簡單，空間需求減少 以及藉由回收高品質敦化舞而對氟作更有效利用等優點。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適财關家標 18 534894 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（16 ) 元件標號對照 1...水槽 57…淤渣貯槽 2...輸送泵 58...脫水機 3...循環槽 5 9...脫水餅 4...循環泵 60·"鈣鹽 5...分離膜裝置 61...無機凝結劑 6...循環槽 62...有機凝結劑 7...循壞果 67…儲存槽 8...分離膜裝置 6 8...過濾柱 9...處理水水槽 69...過濾水水槽 10...輸送泵 70...吸附柱 13...循環導管 71.··ρΗ調節槽 14...循環導管 72...儲存槽 19..•柱 75...沈積的淤渣 20...碳酸鈣供給泵 76...起始水槽 21...碳酸鈣儲存槽 77...反應槽 22...氟化鈣抽取泵 78··· pH調節槽 23...氟化鈣儲存槽 79...濃縮裝置 24...循環導管 81…淤渣儲存槽 43...交叉流型裝置 82...脫水機 51…水槽 84...導管 52…第一反應槽，圓筒 8 5...返回的於渣 53…第二反應槽 86…鈣鹽 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2iO X 297公釐） 19 534894 A7 B7 五、發明説明（I7 54.. . pH調整槽 55.. .凝結槽 56.. .澱積槽 90.. .儲存槽 92.. .含氟廢水 94.. .PVC 管 96…微濾膜 98.··板 87···酸 88."鹼 89...含氟廢水 91…鈣鹽 93…圓筒 95…過濾裝置 97…支架 請 先 閱 讀* 背 Sj 之， 注 意 事 項

訂

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20

Claims (1)

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   修正 彳月曰 91.11 27 々、申請專利範圍 、 第88101996號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：91年11月 1· 一種處理含氟水之方法，其係經由將含氟水接觸與碳酸 #5而使含氣水中之氟與碳酸i弓反應且固定成為氣化約 ，該方法實質上包括下列步驟： 在不凝滯的情況下，透過一包含有一循環槽、一分 離膜裝置和一循環導管之循環系統循環含有該碳酸鈣 之含氟水’藉此該氟與該碳酸詞產生反應以形成氟化 鈣，以及該分離膜從含剩餘碳酸鈣之剩餘的含氟水中 分離出所產生之氟已經被去除之處理水， 將未處理之含氟水供給於該循環槽，同時藉由將含 有該碳酸鈣之含氟水通過該分離膜來移除該氟已經被 去除之處理水且將該包含剩餘碳酸鈣之含氟水從該分 離膜，經過該循環導管再循環返回該循環槽， 持續循環該含碳酸鈣之含氟水、供給未處理之含氟 水、移除該氟已經被去除之處理水以及再循環該剩餘 的含氟水，藉此將碳酸鈣轉換成氟化鈣且產生氟已經 被去除之處理水。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中該分離膜裝置為交 叉流型分離膜裝置。 3·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該碳酸鈣幾乎完全 轉變成氟化鈣，及該氟化鈣被再度用作氟來源。 4·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該循環系統包含複 數單元用於循環混合物通過分離膜裝置。 (〇^)八4規格（210父297公釐）