TW527330B - Process for producing aluminosilicate glasses - Google Patents

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TW527330B TW090117532A TW90117532A TW527330B TW 527330 B TW527330 B TW 527330B TW 090117532 A TW090117532 A TW 090117532A TW 90117532 A TW90117532 A TW 90117532A TW 527330 B TW527330 B TW 527330B
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Karin Naumann
Franz Ott
Ralf Diezel
Otmar Becker
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Schott Glas
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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
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Description

527330 五、發明說明（1) ' ^ ^叙月係關於利用添加澄清劑到批次配方中製造石夕酸叙 玻肖之方法本發明亦關於含有澄清劑的玻璃和該玻璃之 用途。 玻璃之製造方法包含批次配製的步驟，亦稱為批次充 電玻祸的熔化，和之後的熱塑形。該項熔化也包括澄 /月、均負和使成良好狀態之步驟，以進行更進一步的處 理，該處理是在熔化操作之後進行。 ^施用於炼化物中’澄清是指從溶化物中移去氣泡。 了從外來的氣體和氣泡中獲得高程度的免除，對於熔化的 2 :欠被混合和脫氣是必需的。氣體和氣泡在玻璃熔化物和 匕二的私去的特性被描述於，如’，玻璃技目 ^者”[玻璃製造的缺陷]，由H· Jebsen —MarwedelW化執 f^ckner所編著，第三版，198〇年，， ?於澄清程序有二個基本上的不同是眾所皆知的 基本上是在產生澄清氣體的方法上不同： 匕們
〆在機械澄清化的例子中，氣體諸如水蒸氣、H ，，被注射通過炫化單元的底部開口，這個過 = 氣泡化。 0知的 大部分常用的澄清程序是化學上的處理。 之 它們的原理包含添加到溶化物時’或甚至到批次處理中 ^於平衡反應下的相對高溫時發散氣體的化合物 b )揮發於相對高溫時的化合物，咬 一
527330 五、發明說明（2) 〇於溶作用時釋放氣體的化合物。 大。 檟疋增加，並且它們的膨脹被擴 該第-次提及的化合物族群包含那些已知的氧化 應澄清試劑，例如像氧化録和氧化碎了 = 際中，該所使用的氧化還原反應澄清試劑包含多=貝 其能夠存在至少二種氧化狀態，ϋ且其彼此處； 化而定的平衡狀悲’在高溫時為氣體通常其氧被釋放：义 弟二類族群，係由在高溫時具揮發性（因為它們的基 壓匕斤產生的2用）的化合物組成，例如，包括氯化心2 種氟化物。它們全體芩考作為蒸發澄清試劑。 過 澄 最後所提及的化學性澄清種類，即藉由分解化合 程中釋放氣體的方式來進行澄清化， 糊，…化澄清。這種澄清過==二= 祸上，像石灰蘇打玻璃，其共通所使用的是h - 日 生產玻璃的例子中，也在Glauber，s鹽，Na2S〇2—^ 〇里 成中）與Si〇2反應每每呈現於比Na2S〇4相對於自 2上形 溫度來得低的溫度，符合於平衡式 、思疋性
Na2 或 S04 - F S i 02 - — Na20 Na2 S〇4 + Na〇 S + Si09 還原 、 -2 Na20 - Si〇2+ s〇2+ s 以反應環境非最少的理由而言，上述所提及 澄清試劑s b2 03和A s2 03是不易於利用。 乳化 此外’澄清化玻璃被用於作_素燈中 的電燈泡破璃是不
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適合的，因為事實上^ 過π古Γ二 們容易被還原’ i且在燈絲捲曲的 . ’、卩，；丨於破螭和電流供應鉛之間所形成的溶化 ，由於氧化錄或氧化钟的還原，需要脫去棕色：；化 :別是Sb2〇3 ’至少相對高的比例上，促使在電燈 黑化現象，其歸因於破繼循環所導致的 AS2〇3和Sb2〇3對於在浮面單元上製造的平面玻璃的澄 亦是：適合的’因為在還原的狀態下，其優先於將它們個 別地還原成A s和S b於浮面洗條液中。 另一個氧化還原澄清劑是Ce〇2 ,然而它是相當的昂貴； 特別就相對大量來說，可能導致不想要的玻璃螢光現象發 生及玻璃發黃的情形。 氧化還原澄清由於熱力學上的因素，其在相關的氧化還 原加工程序上係與溫度相關。對於許多玻璃熔化物，諸如 石灰蘇打玻璃及其它相對低熔點的玻璃的溶化物（例如， 石朋酸鹽玻璃、鉛玻璃），這些技能是足夠的。 然而’在炼點（於大約1 〇2dPas黏度下的溫度）介於1 550 C和1 6 5 0 °C的玻璃情況中，其適當的澄清意指澄清溫度係 超過1 60 0 °C，由於玻璃黏度的增加，氣泡的形成更少。如 此氣泡的成長趨勢是較低的，且比在低黏度時來的更低。 因此，假如可能是甚至藉由降低流量或藉由更高溫度的製 程來去除，要形成澄清的氣泡是非常的困難，如此所作出 的玻璃是不穩定的。這是因為一些化學性氧化還原澄清試 劑如Sh〇3的吸收效果，亦即，從冷卻澄清化氣泡中再次吸
\\312\2d-code\90-10\90117532.ptd 第6頁 527330 五、發明說明（4) 收氧或其它氣體並因而移除該等氣體 的玻璃是不合適的。 1夕呵t點 為了降低黏度和延長熔化及澄清次數的目的而增加 的：能性。、存在著特定範圍的原則）是不經濟的，因 如最後所提到的量測是過度地降低炫化物的輸出，為例 上面所提及的高熔點祐殖士、甘—人 璃，尤其是含有少量或沒有Β 〇 、別疋無如性矽酸鋁玻 些有相對高㈣含量者：特有=的：酸銘玻璃，特別是那 高炫點相關的高溫穩定性特別^# 玻璃由於具有與 或特別地當燈泡例“Ϊ燈例如，顯示技術 一加苗、社止 畜心用之玻璃的基材玻璃。 们更進一步的澄清試劑是Sn(^，苴 、
Sn02 —SnO + 1/2 〇2而形成澄产气’、一 心方程式 如C02的氣體擴散至以此方式；】。溶解於熔化物之諸 氣泡係因膨脹至玻璃表面而提：:包-”夠大的 放出。甚至在澄清化程序之二、氣版疋從熔化物所 中。假如溫度被降低’具較高價數：K 3:持於熔化物 根據方程獅1/2 再形成，且 氧。換言之，這是一種再吸收。 '、寺於軋泡中的
Sn〇2是一種好的核心試劑且促進牡曰 使用作澄清試劑時，引導破璃社曰二二 所以當Sn02被 的去除被增加。 的可能性缺陷和錫石相 專利文獻已揭露過含鋁破璃，盆 包含Sn02的澄清試劑。 八 些例子中帶著其它 第7頁 527330 五、發明說明（5) 例如，JP 1 0- 1 30 0 34 A描述硼矽酸鋁玻璃，除Sn02的使 用外尚包含A s2 02 ;在J P 1 0 - 1 1 4 5 3 8 A描述硼矽酸鋁玻璃， 除Sn02的使用外尚包含Sb2 03。 JP 11-43350 A描述石朋碎酸症呂玻璃’其除了 § η 〇2的使用 外尚含有S b2 03和C12。J Ρ 1 0 - 3 2 4 5 2 6 Α描述硼石夕酸鋁玻 璃’其添加來自由F e2 03、S b2 03、S η 02和S 03組成之組群的 成分和來自由C 1和F組成之組群的成分，並且仍然包含有 A s2 03的成分在内。 J Ρ 1 0 - 1 3 9 4 6 7 A描述石朋石夕酸紹玻璃含有從〇 · 1到2 〇 mol% 的Sn02 和/ 或Ti02 和/ 或Zr02。 JP 1 0-59741 A描述含有Sn〇2的硼矽酸鋁玻璃，其如同 其它被引用的文獻般，可能改變它們其中的組成於'一相當 廣的範圍。 $ 含有Sn〇2的硼矽酸鋁玻璃也已可從申請人的公止㈣196 〇3 698 C1、DE 1 96 1 7 344 C1、DE 196 〇 1 922 σΑΜ〇Μ 197 39 912 Cl 中得知。 這些玻璃的共通特性是它們包含高程度的 熔點較低。 2 3 W 乂八 程所形成的Sn2+進一步地還原成金 ^疋可此的，此由於尚溫將使得低氧化態的多價 疋。凡素錫將導致熔化物端的電極上形成合金。、 - 、然後，本發明的目的在於提供一種製造矽酸 法，其中，玻璃熔化物是極為澄清，亦即，可導 合 生或只產生少量氣泡的高品質、 έ產 貝圾墦且允终破璃熔化物的
五、發明說明（6) 澄：化曰尤其是這些玻壤是於高溫所熔化。 製造無㈣酸紹玻璃的圍：1 人項之方，來達成。 化和之後的熱形成之步驟，炫二批次s周製、破壤的炫 和碎玻璃的熔化，亦包含穴^目不僅包含原始材料 -種澄清試劑，以及特；；；=n和均質化步驟，至少 重量比之間的Sn〇2於批次之。〇 ;1 〇. 〇5%重量比和1. 〇% 較佳為加入〇.U〇.5%重量比的。 中此= =巧在，二氧化錫 當熔化物端的澄清部分處於較高的溫：a;持ΐίϊί:: 移”二價的狀態，伴隨氧氣泡擴大形成，ΐ = 中移除而造成澄清…法些，泡中，亚從玻璃 ^再被吸收，就像可拆卸的相—般，料，在低溫時藉 由乳化錫’ SnO ’其存在於該點當中，且在此再吸收的 過程中氧化成Sn02。 用於穩定此四價錫離子的硝酸鹽可藉由各種玻璃組成物 的方式來導入，例如，以Ba(N03)2、Mg(N〇3)2、Ca(N03)2、 A1 (N 03 )3或類似的型式。 本發明之方法係用於製造石夕酸紹玻璃-藉此已知含有 至少1 0 %重量比的A 12 03之矽玻璃-其含有介於〇和< 5 %重量 比之間的匕03和5.5%重量比的Ba〇於其中。 本發明之方法係用於製造玻璃，其除了常見的雜質之
I a 1 1
C:\2D-C0DE\90-10\90117532.ptd 第9頁 527330 五、發明説明（7) 外，不含^性金属_ &i ，从决柹A η _乳化物。此雜質部分可藉由使用低驗性 仏/处々推心 也了错由於批次調製的階段及於熔 Μ： β $目P + )邛刀下作清理調節。因此，必須了解該 無、此是指驗金屬氧化物的含量不超過0. 1 %重 量比。 此方〉套特^別適合制；止B -J1- 衣&具有熔化溫度> 1 6 5 0 C的矽酸鋁玻 璃。 此方法特另J用於製造具有熱膨服係數低於〜。η〆？· 5 · 10_6/Κ?ΐ 2叙破璃，一般具有高A12〇3含量的玻璃，較佳 是$12%重ϊ比的Al2〇3，特別好是^13·5%重量比的八以， 其導致熔化溫度和澄清溫度的增加。 此方法特別用於製造已知的硬玻璃，亦即，具有高轉換 溫度Tg (〉β〇〇 C)和低熱膨脹係數（a2Q/3Q<5· 5 · 1〇-6/κ)的 玻璃° 本發明之方法較佳係用於製造具有下列範圍組成的玻 璃：
Si 02 46-64、Α 12 03 1 2 一26、Β2〇3 〇-<5、MgO 0-7、CaO 3一14、SrO 0-11、Ba0 6 —25、Zr〇2 〇 —5、Ti〇2 〇 —〇·6 〇-9、Sn〇2 0.05-1 〇 因此本發明之方法特別用於製造適合於作為顯示技術和 光電用的基材玻璃以及齒素燈用的燈泡玻璃之玻璃。 對於热悉此技藝的人士來說，知道如何傳輸適當的原料 於批次的配製過程中，就如同獲得一具有特定組成的玻璃 一般。例如，已知己〇5具有高揮發度，所以當玻璃被熔化
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527330 五、發明說明（8) 時，高至20%能被揮發，熟悉此技藝的人士將在批次的配 製階段考慮到它。 本方法特別用於製造含有下列組成的玻璃（單位為％重量 比’基於氧化物）：
Si 02 46-6 3 ;Al2〇3 12-25，較佳為 >17 ;MgO 0-5，較佳 為〇-4 ;CaO 3-14 ，SrO 0-11 ;BaO 6-15 ，其中MgO+CaO + SrO + BaO S25，其中SrO + BaO ^10 ;Zr〇2 〇.：[-5 ;P205 0.1-9 ’ 較佳為 〇·5~9，Sn02 0.05-1。 上述所提到的應用中，尤其是燈泡用破璃，特別適合的 玻璃是藉由本發明之方法所製造且具有下列組成範圍的玻 璃（單位為％重量比，基於氧化物）：
Si02 >55-64、Α12〇3 13-18、B2〇3 0-<5、MgO 0-7、CaO 二4、Sr0 0-8、Ba0 6_17、Zr〇2 〇_2、τ _〇 5、Sn〇2 0.05-1。 :此前提下’麵具有下列組成範位為％重量比， 基於氧化物）：
Si 02 59-62 xA12〇, iq r d n r n Q 0 , n3 H 5 15· 5、B2〇3 3-<5、MgO 2· 5-5 、C a 0 8 · 2 -1 0 · 5、B a 〇 8 R - Q g π a b 9· 5、Zr02 〇 —1 5、Ti〇 0-0· 5、Sn02 0· 05〜1。 2 i ΰ η u2 特別適合作為燈泡I ^、 玻璃s，而玻璃具有時之函素燈的燈泡 氧化物）： ,下列組成範圍（單位為％重量比，基於
Si02 > 5 8 —62 ; A1 〇 14-17 ς & 从 〇 1 , ^ η 9 π ' 3 η· 5，較佳為 15-17· 5 ; Β2〇3 U- 1，車父佳為 0· 〇. 7 ; Μ〇·η η 7 ,
Mgo 0-7，較佳為 〇- Ca〇
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5·5- 14 ;Sr〇 〇一 0 一I 5，較佳為〇 則適合作為在 由本發明之方 多價化合物··高 高達0_ 6%重量比 〇· 5%重量比的F已 成物的總合必須 至於已作說明 的氧化態；然而 態下有其特定的 8，BaO 6-17，較佳為6-1〇 ;Zr02 • 〇5〜1 ; Ti〇2 〇-〇· 5，Sn02 〇· 〇5一 1。 燈泡溫度超過6 6 0 °C時之鹵素燈用。 法所製造的玻璃可更進一步地包含下列的 達2%重量比的Mo〇3，高達2%重量比的和^， 的Ce〇2，高達0· 2%重量比的心匕，高達 & ’以及高達0· 2%重量比的\〇5。這些組 介於0和3 %重量比之間。 的Sn〇2，在玻璃中的該化合物可存在不同 ，就如同Sn〇2 —般，它們的含量在每個狀 氧化態。 从ί發Γ之方法中並未使用蒸發澄清劑諸如氯化物和氟化 物寺，疋特別的優點。由於實際上氟化物於玻璃的高溶解 性，用於有效澄清的需要量是如此的大’以致於玻璃的物 理和化學性質必須修飾到如此程度，而過度降低其熱穩定 性和黏度。假使含有cr之矽酸硼玻璃再度加熱，就像^ k化的狀況一般，可能發生像燈環一般的白色覆蓋。 本發明之方法有不需要使用降解性澄清試劑的特別優 本發明之方法之一特別優點係可能製造除了不可避免的 雜質外，不含立即還原性的組成物，尤其是AS2〇3、Sb2〇3、 CdO、PbO、Bi2〇3。避免掉這些成分的優點除了基於環境保 護的理由之外，亦允許在本發明之方法中的浮面單元上形 成熱，例如，用於生產顯示技術或光電用之基材。
\\312\2d-code\90-10\90117532.ptd 第 12 頁 527330 五、發明說明（10) 本發明之方法特別有益於製造無鹼鹵素燈玻璃，因其+ 要高溫的穩定性，故具有高熔化溫度。在此，此過程^: 被元整的以S b2 03澄清化作為取代。 ° 在以本方法製造的_素燈玻璃中，甚至在前述提及之古 燈泡操作溫度和下列延長使用的燈，燈泡的内側的黑化$ 低，其發生是因為鹵素循環中裂解產生的鎢沉積所造成卜 結果。換言之，於燈中的再生鹵素循環能維持比澄的 破璃的狀況下更長久。而且，在燈絲加熱處理的二二2、t 有捲曲的變暗現象發生。 壬 没 在上述提及的加熱形成方法步驟中，不僅包含漂、、字 管徑的延長，亦有各種習慣上加熱形成方法的變化^ ^和 延長、進入管從或條片、或者浮動或滾動、包覆、吹動 擠塵，隨著所欲製造的玻璃、平面玻璃或中空$璃5 、 而適當採用。纟此重申，熟悉此技藝之人士能立即選^ 當的玻璃組成及因此選擇於加熱形成程序步驟中的參 ^ 本發明之製造方法的步驟對於本發明是不可或缺^ ° 就是添加指定量的Sn〇2，導致非常有效的澄清广盆、、也 所製造出來的玻璃的傑出品質-亦即，氣泡的消、失 出 完全無法預期以及相對於所有至目前為止在高 製造領域上的經驗’本發明之方法是傑出地適合於古= 無鹼低硼或無硼矽酸鋁玻璃的製造。 ' 回塔化 令人驚訝地，根據本發明之方法，這此， 匕二坂'項可在炫1 卜、、w 度> 1 65 0。(：製造，而無錫離子還原成錫元素。 格化脈 製造出來的玻璃是並無結晶缺陷。可嫌 #人 了獲侍付合燈泡破璃
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527330 五、發明說明（11) 規格的傑出品質玻璃 沒有合金形成於pt的電極上，且Pt電極沒有腐蝕。 、八=此，本發明之方法包含有效率的和具成本效益的玻璃 =。特別是在慣有澄清化溫度具有高黏度的玻璃炼化 ，，也就是無鹼、高Ba0含量、無硼或低硼玻璃的熔化 二而且其因此難以澄清化’可被澄清為高品質兼高熔化 輸出的玻璃。 將更進一步地以實施例和比較實施例說明本發明。 對於所有的實施例使用下列的程序： 旦使用+ —批次大容器，該批次被連續注入一熔化端，注入 3係猎由熔化端液態玻璃的高度來調節。在本發明的描述 中，此注入操作是包含於批次配製的項目裡。熔化玻璃的 熔化、澄清和取得是藉由習知方式降低溫度來進行。在運 作端和進料通道的下游-此處也可能是紡紗機—玻璃藉 由攪拌而化學和熱學調節。 對於比較實施例，在>163(TC時熔化並澄清化具有下列 基本組成的玻璃（單位為％重量比，基於氧化物）：5 9 · 1
Sl〇2 ’ 4· 6 B2〇3 ; 14. 5 Al2〇3 ; 8· 8 BaO ; 10· 3 CaO ; 2· 5
Ma〇 ; 0. 18 Sb2〇3。所使用的原料物為氧化物和碳酸鹽。 1 · 5%重量比的以〇係以硝酸鋇的形式使用。 如此製造出來的玻璃的氣泡數目-2〇/kg玻璃，且甚至 藉由降低熔化輸出20%亦不能降低。特別是小和很小的氣 稱為"種子"，亦即，在具有延伸長度< lcm的管中的 氣泡’是產物中最常出現的玻璃缺陷。
C:\2D-CODE\90-10\90H7532.ptd 527330 五、發明說明（12) ^ ------ — 對於實施例1，製造具有與比較實施例相 但無Sb2〇3且具有〇. 2%重量比的Sn〇2的破璃。土本組成， 用的原物料是相同的。 矛、此之外，使 氣泡數量降低至少於每公斤玻璃〗〇顆，因 Sn〇2的方法改善澄清化。除了少數相對大=、突顯了藉由 貫上現在沒有細微的種子，並產生了戶 & 之外事 :降低污染而有利於少量的大氣泡，容也二 ii:象並離開議…常良好的澄清效果的更進 玻ir軍另位 實施例2)製造具有下列基本組成的 玻离（早位為/°重1比，基於氧化物）：60. 7 Si〇 . n q B2〇3 ’ 16. 5 Al2〇3 ; 7. 8 5 BaO ; 13. 5 CaO ; 1 〇 z2r〇。 〇^T^b^Sn〇2 ° °c ； ,h2/：i 與則面所提及的㈣。在此再次提及，纟比較的熔 化條件下，獲得小於每公斤玻璃10顆氣泡的玻璃。
527330 圖式簡單說明 C:\2D-CODE\90-10\90117532.ptd 第16頁

Claims (1)

  1. 527330 —— •告^[-^ 1. 一種製造無鹼矽酸鋁玻璃之方法，其具有0和< 5%重 量比之間的Β2 03含量以及> 5 . 5 %重量比的B a 0含量，其 中，包含添加至少一種澄清試劑的批次配製，玻璃的炼化 以及玻璃的熱形成之步驟，其特徵在於係添加0. 0 5%重量 比至1. 0%重量比的Sn02至批次步驟。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，具有下列組成 範圍的矽酸鋁玻璃被熔化（單位為％重量比，基於氧化物） Si02 46 - 64 A 12 〇3 12 -26 B2 〇3 0-< 5 MgO 0-7 CaO 3-14 SrO 0-11 BaO 6-25 Z Γ 〇2 0-5 τιο2 0-0. 6 〇5 0-9 Sn02 0.05-1 3.如申請專利 範圍第2項之方法， 圍的矽酸鋁玻 璃被熔化（單位為％ Si〇2 > 55-64 A 12 O3 13 - 18 〇3 0-< 5 MgO 0-7
    90117532.ptd 第17頁 527330 申請專利範圍 CaO 5-14 SrO 0-8 BaO 6-17 Zr02 0-2 Ti02 0-0.5 Sn02 0.05-1 4.如申請專利範圍 第3項之方法，其中 圍的矽酸鋁玻璃被熔化（單位為％重量i Si02 59-62 A 12 〇3 13. 5-15. 5 〇3 3~< 5 MgO 2. 5-5 CaO 8. 2- 10. 5 BaO 8. 5-9. 5 Zr02 0-1.5 Ti〇2 0-0.5 Sn02 0.05-1 5.如申請專利範圍第3項之方法，其中 圍的石夕酸鋁玻璃被炫化（單位為％重量1 Si〇2 >58-62 A 12 〇3 14-17. 5 乜2 〇3 0- 1 MgO 0-7 CaO 5. 5-14
    90117532.ptd 第18頁 527330 申請專利範圍 SrO 0 - 8 BaO 6 - 17 Zr02 0-1. Ti〇2 0-0. Sn0〇 0.05 6.如申請專利範圍第5項之方法，其中，具有下列組成 範圍的矽酸鋁玻璃被熔化（單位為％重量比，基於氧化物） Si02 >58-62 A 12 03 15-17. i B2 〇3 0. 2-0. r MgO 0-< 1 CaO 5.5-14 SrO 0-8 BaO 6 - 10 Zr02 0. 05-1 Ti〇2 0-0.5 SnO〇 0.05-1 7.如申請專利範圍第2項之方法，其中，具有下列組成 範圍的矽酸鋁玻璃被熔化（單位為％重量比，基於氧化物） Si〇2 46-63 A 12 O3 12 - 25 MgO . 0-5 CaO 3-14 SrO 0-1 1
    lilii 90117532.ptd 第19頁 527330 六、申請專利範圍 BaO 6-1 5 其中MgO + CaO+ SrO+ BaO -25 其中 SrO+ BaO ^10 Zr02 0.1 -5 P2 05 0.1 -9 Sn09 0. 0 5 -1 8 ·如申請專利範圍第1項之方法： 比至0. 5%重量比的Sn02至批次中。 9 ·如申請專利範圍第1項之方法： 清試劑至批次中。 1 0.如申請專利範圍第1項之方法 清試劑至批次中。 11.如申請專利範圍第1項之方法 物質的矽酸鋁玻璃 其中，添加0. 1 %重量 其中，添加非蒸發澄 其中，添加非裂解澄 其中，熔化含有下列 Ce02 Mo03 W〇3 V2〇5 Μη02 F e2 〇3 其中 0-0. 6 0-2 0-2 0-0· 2 0-0. 2 0 - 0 · ΐ 0-3 C 6 〇2 + Μ ο 〇3 + W 〇3 + V2 〇5 + Μ η 〇2 + F θ2 〇3 0 1 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中，熔化矽酸鋁玻 璃，其除了不可避免的雜質之外，不含As2 03、Sb2 03、
    90117532.ptd 第20頁 527330
    六、申請專利範圍 CdO、PbO、Bi2 03。 1 3. —種無鹼矽酸鋁玻璃 ，其具有下列 量比，基於氧化物） Si02 46- 64 A 12 〇3 1 2-26 B2 〇3 0-< 5 MgO 0-7 CaO 3 - 14 SrO 0-11 BaO 6 - 25 Zr02 0-5 Ti〇2 0-0. 6 P2 〇5 0-9 Sn02 0. 05-1 1 4.如申請專利範圍第1 3項之矽酸鋁玻 下列組成（單位為％重量比， 基於氧化物） Si02 >55-64 A 12 O3 13-18 〇3 0-< 5 MgO 0-7 CaO 5-14 SrO 0-8 BaO 6-17 Zr 0〇 0-2 90117532.ptd 第21頁 527330 申請專利範圍 Ti〇2 0-0.5 Sn02 0.05-1 1 5.如申請專利範圍第1 4項之矽酸鋁玻 列組成（單位為％重量比 ，基於氧化物） Si02 59-62 A 12 〇3 13. 5-15. 5 〇3 3-< 5 MgO 2.5-5 CaO 8. 2-10. 5 BaO 8· 5-9· 5 Zr02 0-1 · 5 Ti〇2 0-0. 5 Sn02 0. 05-1 1 6 .如申請專利範圍第1 4項之矽酸鋁玻 列組成（單位為％重量比 ，基於氧化物） Si02 >58-62 A 12 〇3 14-17.5 〇3 0-1 MgO 0-7 CaO 5.5-14 SrO 0 - 8 BaO 6 - 17 Z Γ 〇2 0-1.5 Ti09 0-0· 5 其中，具有
    90117532.ptd 第22頁 527330 六、申請專利範圍 Sn02 0. 0 5 - 1 〇 1 7.如申請專利範圍第1 6項之矽酸鋁玻璃，其中，於具 有下列組成（單位為％重量比，基於氧化物） Si〇2 >58-62 A 12 〇3 15-17.5 〇3 0. 2- 0. MgO 0-< 1 CaO 5.5-14 SrO 0-8 BaO 6-10 Z Γ 〇2 0. 05-1 Ti〇2 0-0. 5 Sn0〇 0. 05-1 1 8,如申請專利範圍第1 3項之矽酸鋁玻璃，其中，具有 下列組成（單位為％重量比，基於氧化物） Si〇2 46 -63 A 12 〇3 12 - 25 MgO 0-5 CaO 3 - 14 SrO 0-11 BaO 6-15 其中MgO+CaO+SrO+BaO ^25 其中SrO+BaO -10 ZrO〇 0. 1-E
    90117532.ptd 第23頁 527330 六、申請專利範圍 卩2 〇5 0.1-9 Sn°2 0.0 5 - 1 。 1 9 ·如申請專利範圍第丨3項之矽酸鋁玻璃，其中，更進 一步地具有下列組成（單位為％重量比，基於氧化物） Ce02 0 -0· Mo03 0-2 W〇3 0-2 V2〇5 0 - 0· Μη02 0 -0· F e2 03 0-0. 其中 0-3 C e 〇2 + Μ o 〇3 + W 〇3 + V2 〇5 + Μ η 〇2 + F θ2 〇3 2 0 ·如申請專利範圍第丨3項之矽酸鋁玻璃，其中，除了 不可避免的雜質之外，不含As2〇3、sb2〇3、CdO、PbO、 Bi2〇3。 其中，該矽 其中，該矽 2 1 ·如申請專利範圍第1 3項之矽酸鋁玻璃 酸铭玻璃係被用作為顯示技術的基材玻瑪c 2 2.如申請專利範圍第1 3項之矽酸鋁玻璃 酸鋁玻璃係被用作為光電用的基材玻璃。 其中，該矽 23.如中請專利範圍第13項之硬酸 酸鋁玻璃係被用作為齒素燈的燈泡玻璃。离 24·如申請專利範圍第1 5項之矽酸鋁破 酸銘玻璃係被用作為齒素燈玻肖’其中，該矽 過6 6 0 °C。 也玻項’且燈泡溫度不超
    90137532.ptd 第24頁 527330
    90117532.ptd 第25頁
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