TW524833B - Rubber-erasable aqueous ink for writing material composition - Google Patents

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524833 發明說明（1) 五 本發明係關於一種可橡皮擦消除 物及包括該組合物結合於其中的d用墨水組合 係關於一種可橡皮捧；肖& t A _罵材枓。特別，本發明 於紙“ “二^ 寫材料用墨水組合物，a可 、、’、張上產生谷易糟橡皮擦消除的蚩 s 八 指或紙張摩擦仍可保留於該處。更二別:I使通常以手 種可橡皮擦消除之書寫材料用墨水組合物本以- 有永久固定性，因此即使激烈摩捧n〇…、柃具 -曰寫也不會被消除。 Ν 至目前為止對於產生可藉橡皮擦消除之奎 ::多種提議。此等墨水組合物粗略分成二組：亦即、、且： =括著色劑及媒劑含有樹脂溶解於做為有機 -齊η及墨水包括此等成份溶解於水做 :之= 之例包括用於原子筆，可橡皮捧消& J油墨 合物，包括顏料，特定有機溶劑及具有橡皮彈性二 樹脂，揭示於美國專利4,389,499，4,39〇 646及弹性體 4’391，927。前述墨水組合物包括具有高分子量因 高黏度的樹脂。此種配置中’嘗試防止顏料連同欠、 深入紙張内部，因此由顏料形成於紙上的書寫可= 消除。但前述墨水組合物實際上僅能於書寫後短 橡皮擦消除，隨著時間的經過越來越無法消除。 3 前述油墨組合物之另一缺點為由於使用的溶劑尹不 發，如此施用於紙張後通常乾燥緩慢，剛施用的^皁 物即使以手指或手輕輕摩擦，皆可能造成未乾燥^份=

五、發明說明（2) 書明寫顯周二)，於紙張上以及手或手指上，甚至 他方面’晚近對含水傲或 寫材料用墨水組合物多所^要溶劑之可橡皮擦消除之書 消除墨水組合物 ° 。其中一項提議為可橡皮擦 於㈣之樹脂含含f湖’具有成墨溫度不低 量7至，以墨水維重為機溶劑含量〇. 5至5〇%及水含 由於前述墨水組合物包括，揭不於JP-A-4-332776。 張，故幾乎盔法夢梭 ^用途顏料其容易滲透深入紙 合物包囊著ί: 7 =:七墨水組合物包括水不溶性聚 解於其中的可乳、夜二：】二糸將至少-種包括著色劑溶 技、，m * 夜水合早體於乳液聚合條件下哿人，据- 於吳國專利5,661，197。此項提 件下♦口 ，揭;^ 色劑合併於水不溶性螯人铷筏％ ^六匕囊者色剤包括者 得包嚢著♦南丨^ ^ L聚口聚合條件下製備。所 付〇囊者色J包括直徑不大Mi微米之細分粒子。結 ;ί::合：施用ί紙時，細分著色劑粒子滲透深入水且 ? ^ i此，前述墨水組合物難以藉橡皮擦消除。進 於包囊著色劑及水不溶性染料易以水溶性極性 浴劑或界面活性劑於水性媒劑被萃取入水性媒劑。如此被 萃取的染料染色紙面至即使以橡皮擦摩擦仍然留下無 除的書寫痕跡。 進一步提議為一種可消除墨水具有黏度5至35[1]1^, s，包 括一種樹脂成墨溫度不高於〇 °c及玻璃化溫度不高於〇 t， 88121154.ptd 第6頁 ^24833 五、發明說明（3) 域粒有色樹脂具有粒徑1 利5 62 1 ί)?1。气回 认米至2〇被未及水揭不於美國專 除，1^ 防止當摩擦時留下書寫痕跡無法消 不會穿透深入紙上ft有2徑的有色樹脂粒子其較 夠小，另外容易滲透；“课 的微粒狀樹脂之粒徑不 紙面以及彼此間具有車:微粒狀有色樹脂對 於各種不同紙之橡皮广，前述可消除墨水 一 〜啄反擦湞除性有極大差異。 步’使用前述習知可橡皮捧消 要文件例如官方文件i U ^ U除墨水組合物用於重 件時受到限制。-不命更改以及含有日期及金額的文 發明概述 本發明之目的彳糸La /11 缺點之墨水組合物5 =可免除前述可消除墨水組合物 留存於紙上。 、5之，不易藉橡皮擦消除但也不易 發明人徹底研究墨水组 不大於約1微米之細分粒子？二果、’發明人發現使用粒徑 元體對習知墨水組入物 由、、 > 一種著色元體及黏合 前述有關著皮；消除性具有不良影響。 不會滲透深入紙，&容；；：2子若具有足夠粒徑則較 正常分布，若滲透深入紙。考慮製備粒子 可避免本身渗氏布米至20微米範圍，則幾乎 合粒子。換言 <，即m “兄也適用於著色粒子及黏 爭之範圍，去* M吏者色蜊粒子直徑落入2微米至20微 〇、1微米至1 ; : ΐ粒t粒徑如同通用目的樹脂分散液落入 °·1心範圍時，黏結粒子滲透深入紙而由後方強 524833 五、發明說明（4) 粒子於紙面，使其無法獲得良好橡皮捧消除 相反地，若微粒狀著色劑且有私〆π , 則著色劑本身可滲透深入紙而與黏二：〇早1微米至1微米， 無法獲得良好橡皮擦消除性。因此徑無關’因而 合物皆容易使微粒狀著色劑或 ^疋=部習知墨水組 無法達成良好橡皮擦消除性也益二:紙，如此既 合元體粒子具有粒徑不小丄:二’右目丨有關著色元體及黏 子渗透深入紙。如此完成本發日//卡，則可減少或免除粒 進 步’先前知識未曾發規έ士人”為α 劑粒子及點纟士物石夕” Β熱破元體"於含有著色 2微米至2 0微米粒徑範圍之墨:，或入结合粒子分布於 及黏合性質粒子的墨水纽合二含有具著色性質 Π處理時可被永久固定。如此完：：：書寫其當接 發明之f£jgj兒明 人十叙 將說明本發明之細節如後。 根據本發明，一猶可換 物包含微粒狀黏合消=寫材料用墨水組合 性樹脂具有粒徑分布為具==二微之:狀子熱含塑 88121154.ptd 第8頁 524833 五、發明說明（5) 量不低於全部粒子之7 〇 %重量比。 根據本發明’可橡皮擦消除之書寫材料用墨水 組合物包括至少一種微粒狀有色樹脂含有一種顏料、 ί = 及水溶性極性溶劑1中微粒狀有色樹脂 20试$之粒子含1不低於全部粒子之7〇%重量比。此外， 如上疋義之可橡皮擦消除之書寫材料用墨水組合物，其 微粒狀有色樹脂為微粒狀有色熱塑性樹脂。 ::’可橡皮擦消除之墨水包括切變稀薄劑結合於其中 ，〃有黏度為25至160mPa，s(於25它利用EMD型黏度計測 疋）及切變稀薄指數於1〇〇rpm為〇· i至〇· 7。本發明進一 提供使用此種可橡皮擦消除墨水之原子筆、麥克筆等。 用m第一特徵方面’一種可橡皮擦消除之書寫材料 用:墨水組合物包含微粒狀黏合性有色樹脂結合於其中，微 $狀，合性有色樹脂之粒徑分布為具有粒徑2微米至2〇微 未之粒子含量不低於全部粒子之7〇%重量比。 微粒狀黏合性有色樹脂進一步說明如後。 抱ϋί少或免除粒子（顏料及/或樹脂）滲透深入紙，微 ΪΪ!性有色樹脂包括含有著色元體及黏合元體之粒子 :概ΐ徑由2微米至20微米其具有黏合性質可滿足良好橡 皮^除性及高度抗毛性要求（尋常時間之t寫保留性）。 a可橡皮擦'肖除之書寫材料用墨水組合物之一大特點 為，用的微粒狀黏合性有色樹脂具有下列性質： (1)滲透入紙的程度極低；以及

^4833 五、發明說明（6) (2)黏合性質可滿足良好 換言之，使用此種微粒狀黏f有m：%度抗毛性。 加提供黏合性樹脂或黏合劑的需求有=可大致免除添 黏合性有色樹脂可免除 y使用微粒狀 之，異库义、+兇除添加者色用耆色劑的需求。換十 亦即黏合劑著色。 色树知本身有兩種功能， 參照、由前述可橡皮擦消& 的蚩_，恭日H ^ T、洎除之書寫材料用墨水組合物形成 以除= 成的書寫同時具有良好二 察藉本發明之墨水组合物开;成。之，於顯微鏡下觀 色樹脂1當然觀察到存在於紙玲寫'，^立狀黏合性有 性，脂粒子1之聚集體形成故書寫相當易曰被二;： ::ι:广二式广察時，由於書寫係經由微粒狀黏合性W樹 月曰1黏結至紙面10發展出的預 /有色树 預定摩擦力為止書寫不會被撕離。*氏故间達 捧消除。二f:寫c由錯筆形成的書寫而易藉橡皮 抗毛性幾乎等於硬度"以"；書尋常時間之保留性或 料可藉橡皮擦消除，合Γ :微粒狀材 換言之，若微粒狀黏合:二\度上毛/有最低 注有色樹脂之黏合性過強，則較無法

五、發明說明（7) 藉橡皮擦消除，或除非以強摩捧 無法消除。相反地，若微粒狀# “ = f擦否則幾乎 弱’則即使於輕度摩擦也容易被撕離有色：月曰之黏合性太 性有色樹脂之黏合性需經調整而可同0 微粒狀黏合 除性及良好抗毛性。 、成良好橡皮擦消 定前玻璃™)決 =要因素例如包括樹脂本身的特二二合=的 性、玻璃J卜、、W ;$： 八JZL曰ry 、、口日日f生 >’IL動 併 禹化，皿度刀子1及交聯密度。多種因音斟赴人# 上具7雜影響。例如，具有二 橡古&烯丁一烯橡膠（SBR)於室溫不具有黏合性，因此為 橡皮狀且脆變。他方面，具有 f因此為 丙稀酸醋於室溫具有強力黏=离H45^ 丁基聚 含樹脂之製法並無特殊限制，只要 可。前=有黏_ 成。微朽业私入W 猎已知合成樹脂技術合 微叙ίΪ 樹脂之形成裡包括一種結構Α中由 物:且Ϊ!色樹脂形成的整體樹脂為具有黏合性之均質聚合 且有二ί，由微粒狀有色樹脂組成的結構表面全然塗布以 成二:，聚合物組合物，及一種有微粒狀有色樹：组 物；：份表面係由具有連續或非連續黏合性之聚 懸：ΐϊί狀黏合性有色樹脂之製備可藉懸浮液聚合法、 / 、，，s聚法、懸洋液加成反應法、晶種聚合法、分散聚 524833 五、發明說明（8) 合法或浸沒式乾燥法完成。為日乂 粒狀有色樹脂之整體樹脂為聚：：：、结構其中組成微 物，可主要採Μt t ί 合性之均質聚合物組合 面，為了獲得由微粒狀有色樹脂 他方 全部係由一種具有連續或非連二二=結構其表面部份或 成，可適當組合使用懸浮液哿人本 承口物組口物形 、凉a屮口鹿、+ 子及艰合法、懸洋液縮聚法、懸浮 /夜加成反應法、晶種聚合法 ^ ^ . , aL ^承口法分散液聚合法或浸沒式溶劑 瘵發法。另外，可使用次要面修改法。 、合d 數至ίϊΓί有適當黏合性之微粒狀黏合性有色樹脂之指 所得微粒狀黏合性有色樹脂具有玻璃化溫度 J 右使用的黏合樹脂具有玻璃化溫度不低於40 ί的書寫於室溫具有微弱黏合性，如此無法達成預 有關製備微粒狀黏合性有色樹脂之聚合法進一步說明如

第12頁 88121154.ptd 524833 五、發明說明（9) 乳化或分散分散液呈細小油 樹2為;:=::=方法包括使先前合成的微粒狀 晶種長大。本發明中單體用於進-步聚合使 理之微粒狀黏合性有色樹脂。 衣備猎一-人處 t散液聚合法為一種方法包括 可溶解單體但不溶解聚合物 女，二 製造的聚合物沈殿獲得粒子。；!土；早體: 吏如此 合法也較佳用於茲-A A 、 種t a法’分散液聚 η:於错一次處理製備微粒狀黏 刖述一次處理為一虛 另巴树月日 (包括顏料及樹脂)使：㈣成且：”此所得-次粒子 具有黏合性皆如此。八文八钻&性而無論其本來是否 浸沒式溶劑蒸發法為一種方 溶解於溶劑所得分散液於；：===於聚合物且 獲得微粒狀聚合物。類似懸；蒸館去除溶劑 法主要用於合成具有均質聚合物組二=之式溶劑蒸發 色樹脂。 σ物之试粒狀黏合性有 獲得本發明之微粒狀黏合性有 浮液聚合法。 另巴彳对知之較佳聚合法為懸 狀黏合性有色樹脂之粒徑進 結合於本發明之可橡皮擦消除之書寫：：如後。 之微粒狀黏合性有色樹脂需具有粒徑:=用墨水組合物 卫刀布為具有粒# 2微 88121154.ptd 第13頁 524833 五、發明說明（10) — =20微米之粒子含量不低於全部粒子之7()%重量比 重微米至15微米之粒子含量不低於全部粒子 J述微妹黏合性有色樹脂之純與 ::父互關係、。若具有粒徑小於2微米 ^生間 子滲透入紙纖維間隙之比例顯著加 匕 :::好可橡皮擦消除性。相反土也 ：法 離，因而難以獲得良好之抗毛性。進一步厚； 、 種曰寫材貝例如纖維筆、塑膠筆、毛筆+ 筆尖的出口线放。 聿大及原子 性：Πϊίΐΐΐ法所得微粒狀黏合性有色樹脂可選擇 足前述要求。 從丹祖徑分布滿 質:ΐ :错f心沈殿或自然沈殿法分散微粒狀材料於人 :二，旋風器、渴旋分類器及微小分 八類：『：重覆多次來獲得預定粒徑分布。乾八類：達 刀類衫印機的碳粉。 ，钇刀類也用於 粒=ί=:: 狀材料具有 部粒子之70%重量比。、隹：J20 :支未之粒子含量不低於全 粒徑之微粒狀# t ^ ,為了獲得具有更為均1 #

DrL 88121154.ptd 第14頁 狀材科，亦即包括粒徑落入狹窄範園二勾子的的 =材料，可重覆進行前述分類。另外 — 大預定粒徑範圍之方法。 另外，可使用涉及擴 f Sfe、七述以粒狀黏合性有色樹脂通常# ϋ W* …接受乾分類。因A，僅可能於；：：黏合性，故通 具有粒徑2微米至2。微米之、:f:將拉子調整為 重詈屮 η， τ卞3里不低於全部粒子之7〇% 澱。 ？ 〇，較佳使用藉濾紙、過濾器等過濾或離心沈 五用=藉基團聚合反應，例如懸浮液聚合、晶種聚合及分 夜來a製備从粒狀黏合性有色樹脂使用的反應性單體進 一步說明如後。 至於用於本發明之反應性單體，可使用水殆不溶性或水 難溶性反應性單體。 可基團聚合單官能單體例如包括丙烯酸酯如丙烯酸乙 酯，丙烯酸曱酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸異丙酯，丙烯酸 正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸第三丁酯，丙烯酸戊酯， 丙烯酸己酯，丙烯酸2 -乙基己酯，丙烯酸環己酯，丙烯酸 正辛酯，丙烯酸壬酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸十一 丙烯 酸月桂酯，丙烯酸肉豆蔻酯，丙烯酸鯨蠟醋，丙烯酸硬脂 酯，丙烯酸2-曱氧乙酯，丙烯酸2-乙氧乙s旨’丙烯酸爷 酯，丙烯酸2-羥乙酯及丙烯酸縮水甘油®1 ;甲基丙稀酸醋 例如曱基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙 酯，曱基丙烯酸異丙酯，曱基丙烯酸正丁 S曰’曱基丙稀酉欠 異丁酯，甲基丙烯酸第三丁酯，曱基丙烯酸戍醋’甲基丙 烯酸己酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸環己酯，

88121154.ptd 第15頁 524833 五、發明說明（12) 甲基丙1酉夂正辛酯，甲基丙烯酸壬酯，甲基丙烯酸癸酯， 甲基丙烯酉夂十一酯’甲基丙烯酸月桂酯，？基丙烯酸肉豆 ’甲基丙稀酸綠虫鼠酉旨，甲基丙稀酸硬脂醋，甲基丙稀 酸2-甲氧乙酯，甲基丙烯酸2—乙氧乙酯，曱基丙烯酸苄 甲基：烯酸2 一經乙酯及甲基丙烯酸縮水甘油酯；芳族 :::如”烯，二-甲基苯乙烯，/5-甲基苯乙烯，乙烯 广臉二I基本乙’，氯苯乙烯，乙烯基苄基氯，及 醋類例如乙酸乙烯醋埽f; t飽和缓酸未飽和 示正、異及第三 則述早體之接頭與n，i及t分別表 形ίΐ:官= = = : =呈適當混合物 匕此處有用的多官能單體例如包括乙二醇 :，二乙二醇二甲基丙烯酸醋，新 酯，三經甲基而^ 丙席酸 悬丙说二甲基丙烯酸酯，季 酸酯’乙二醇二丙烯酸 ：四甲基丙烯 ;二丙稀酸醋，二經甲基丙烧三；以稀戊二 基丙烯酸自旨，〔乙烯苯，三乙二醇^四醇四甲 異戊間二烯。 歸基轉，丁二烯及 本發明中’單官能單體可不含多官能單心 a。但事實上，單官能單體較佳合併雙官能、：2 使用俾便提升微粒狀黏合性有色樹脂^吕，早體 巧里強度。多官能 88121154.ptd 第16頁 524833 五、發明說明（13) 單體對單官能單體之比較佳為2:1〇 單體比例降至低於2，則所楫 0.100右夕吕月匕 度，而t以橡皮捧摩於時叮；^大材料*有較低物理強 易站污紙面。相；多；；=使顏料暴露出而容 微粒狀材料傾向於具有較低上：：體=例超過10，則所得 毛性。 知低黏合性，因而無法獲得預定抗 進一步’多官能單體之添加 合物大為促成微粒狀黏合性^ ^備過私或於墨水組 合性有色樹脂粒子由之穩定。換言之’黏 因此容易彼此聚集。為了 =具相對大的粒徑’ 體可以前文定義量使用來提供： = 難，多官能單 穩定性之微粒狀材料。致供-有煶升的物理強度及較高 心：述如包括下列水殆不溶或水難 不大於1微米之細小粒子/ ^了使礼液聚合反應形成直徑 合製備本發明之微粒狀黏合;性引發劑不適 此處有用的引發劑之 、曰 甲醯’苯甲酸第三丁酯，：：？氧化物例如過氧化苯 過氧特戊酸第三丁醋月桂醯，過氧化間甲苯， 酿，過氧化癸醯“酸；酿’過氧化辛 例如2,2，~偶氮家異丁月t;偶氮化合物 月月），2,2’-偶氣C丙骑，2 2，_偶鼠武(2’4~二甲基戊 (環己燒1甲猜)，及其它2’尋2常==及Μ、偶氮武 經由懸浮液縮聚或懸 \,性化合物。 …彳〇成反應獲得微粒狀黏合性有 88l2ll54.ptd 第17頁 524833 五、發明說明（14) 色樹f之方法進一步說明如後。冑一方法可使用反應 體、寡聚物或預聚物。至於此種化合物可使用選自早 群之樹脂包含丙烯酸系樹脂，丙烯醯基多元醇，環2組 脂，胺基甲酸酯樹脂，丙烯基胺基甲酸酯樹脂及二二 脂其於反應後變成黏合性。詳細言之，顏料分散於含^ $ 反應性樹脂之溶液。交聯劑可視需要進一步添加至分^述 液。然後分散液於含分散劑之分散劑内乳化至預定粒彳⑤。 隨後，反應溫度升高而加速反應。藉此方式可 ^ 狀黏合性有色樹脂。 倣板 至於藉浸沒式溶劑蒸發獲得微粒狀黏合性有色樹浐之 法、，聚合物均勻分散於具黏合性聚合物於水不溶性^劑 溶液。然後分散液於含親水分散劑之分散劑乳化成為預 粒徑。隨後，於加熱或減壓下蒸餾去除揮發物獲得預定 粒狀黏合性有色樹脂。若有所需，於乳化前或後添加交 劑至材料來修改原先聚合物之物理性質。用於浸沒式溶劑 蒸發法之聚合物並無特殊限制，只要為黏合性即可。但^ 際上，可使用任一種丙烯酸酯樹脂，丙烯醯基苯乙烯共聚 物樹脂，丙烯酸酯共聚物樹脂，甲基丙烯酸酯樹脂，甲基 丙烯酸酯共聚物樹脂，乙烯-乙酸乙烯酯樹脂，乙烯—丙烯 醯基共聚物樹脂，乙酸乙烯酯樹脂，聚酯樹脂及醇酸樹 脂。 前述浸沒式溶劑蒸發法的乳化可藉向反轉方法達成。 至於本發明之微粒狀黏合有色樹脂之黏合性的調整，具 預疋黏度之樹脂可如下獲得，經由（丨）改變具有潛在黏著

88121154.ptd 第18頁 524833 五、發明說明（15) ，之單體種類或混合此等單體獲得預定黏合性樹脂或（2 ) "周正夕g此單體（父聯單體）數量。為了進一步調整微粒狀 黏〇有色树脂之黏合性，可添加沾黏劑如松香，松香衍生 物香豆素酮^树知，聚萜烯樹脂，非反應性酚樹脂及 石油烴樹脂。另外：可適當添加增塑劑例如礦油，液體聚 丁稀，羊毛脂及二元酸酯，顏料或增量劑顏料。 微粒狀黏合劑有色樹脂包括顏料合併於其中做為著色手 二2ί!染料缺點為若染料用做著色劑，染料由微粒 ^:性有色树脂移動至紙張造成無法使用橡皮擦消除的 色微粒狀黏合樹脂之方法，顏料於 聚合物。因此，根據多插：ΐ: 养聚物、預聚物或 於其中的微粒狀黏合性有色；：法2多種包括顏料結合 狀，非均勻位於微顏料可均勻分散於微粒 刖述顏料例如包括有機顏料如 — 合多偶氮顏料，硫散顏料人物海^恩驅顏料，縮 料，派濃(Ρ 一 e)顏料，二t =顏料花青顏 :了顏料；及無機顏料如炭黑，苯胺黑7 料及2 合使用。進-步，至於特枓可視需要適當單獨或混 顏料、珍珠顏料、蓄光顏：；、：使用螢光顏料、金屬粉 顏料等。:t述顏料可,二：可逆挫可熱變色顏料、導電 單體溶液等之分散：错已知方法接受表面處理俾便提升於 88121154.ptd 第19頁 524833 五、發明說明（16) ^述合性有色樹脂之較佳攙混量基於墨水組合 5/°重s比。若微粒狀黏合有色樹脂之含量降至^ =，，則無法獲得良好色彩密度。相反地，= 有色樹脂之量超過㈣重量^則墨水組合物之 粒狀I ^ L匕!1升兩’偶爾妨礙墨水的順利排出。如此，汽 ΐϊ;工”脂之添加量隨微粒狀黏合有色樹脂本ί =度或用途可於前文規定之範圍内適當 及等具有不同黏合性、色彩濃度、色彩密度 准^ ^布之微粒狀黏合性有色樹脂可視需要混合使用。 -有Λ二Λ 顏料均句分散於其中之微粒狀黏 “法ί:右f ϊΐ量超過3°%則幾乎無法調整’特別粒 難:彩降至低㈣重量比，則 中黏合性有色樹脂於-次粒子製備過程 性5 “U發明之墨水組合物可包括具有與微粒狀黏合 _得i、1、&曰:同粒徑分布的非黏合性微粒狀有色材料用於 超過40份：重母百份微粒狀黏合性有色樹脂攙混不 熱塑：二：念ί ’肖除之書寫材料用墨水組合物包含微粒狀 ^20微:二此於其中’其具有粒徑分布為粒徑由2微米 至2〇也卡之粒子含量不低於全部粒子之7〇%重量比。此種

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配置中，所得書寫，當藉加熱機器例如髮斗或加熱滾筒如 下加熱日夺，可提供永久性固定因而即使以橡皮擦或 手指摩擦時也不會被消除。 微粒狀熱塑性樹脂進一步說明如後。

構成前述微粒狀熱塑性樹脂之樹脂特 ，笨乙烯樹脂，丙烯酸系樹脂，環氧樹脂，綱…曰 =乙烯-丙烯醯基共聚物樹脂，聚乙烯基氯樹脂，聚醯 ^知：基甲k S曰樹脂，聚甲基丙浠酸甲酯，多元醇樹脂， :烯,基胺基甲酸酯共聚物，酚系樹脂，$乙烯，聚丙烯 ^，苯乙烯-丁二烯共聚物及丙烯腈—丁二烯共聚物。組成 則述微粒狀熱塑性樹脂之樹脂非僅限於此等化合物。任何 可用做影印碳粉之樹脂成份皆可使用。 前述微粒狀熱塑性樹脂的製備可藉製備影印碳粉之任何 已知方法例如研磨法及聚合法完成。 一為了獲彳于本發明之微粒狀熱塑性樹脂具有粒徑分布為粒 仅2 U米至20微米之粒子含量不低於全部粒子之7重量 比，、較佳使用懸浮液聚合法或分散液聚合法。乳液聚合法 形成細小粒子，具有粒徑分布時大半粒子具有粒徑不大於 1微米，因此不適合製備本發明之微粒狀樹脂。 、

，粒狀，，性樹脂可以前述顏料著色來提高書寫密度。 另外，已經分開著色的微粒狀熱塑性樹脂可添加至微 …、塑性樹脂俾便提高書寫密度及固定性。 匕述及微粒狀熱塑性樹脂之預定熱性質，微粒狀熱塑性 月曰具有軟化點60 °C至180。〇及熔體流動指數（ΜΙ )〇· 1至3〇，

524833 五、發明說明（18) 較佳0 · 1至2 0。 微粒狀熱塑性樹脂藉平人 前述微粒狀熱塑性樹脂3:二：如後。 懸浮液聚合、分散液聚= = =單體接受選自 製備。 σ及0曰種聚合之至少一種聚合反應 用於利用基團聚合例如早年、、办 聚合繫借a、f赦湖η L懸液聚合、晶種聚合及分散液 自ώ ^ d/'^ J性树脂之反應性單體及基團引發劑可選 經製備微!!狀黏合性有色樹脂之原料 括：1:熱塑性树脂精研磨法製備可藉-種方法完成，包 塑劑熔體混合前述熱塑性樹脂，粗加工材 枓成為小片然後利用研磨機粉化小片。 f別，可使用已知製備研磨影印碳粉之方法。 則述微粒狀熱塑性樹脂可蕻、爲八 為具有預定粒徑分布 濕刀類法或乾分類法調整成 至於濕或乾分類法可使用前述方法。 可攙混於墨水組合物之微叙狀盘人 埶塑性樹月匕之入旦芬= 有色樹脂及微粒狀 …、』〖生知U曰之含里及重1比例進一步說明如後。 述及此等微粒狀物質各別於墨水組合物之 粒狀黏合性有色樹脂及微粒狀熱 t佳： ⑽重量比及!至15%重量比，及微粒狀熱塑性里樹 狀黏合性有色樹脂之重量比為2 ··丨〇 〇至5 〇 .丨〇 〇。 色樹脂含量降至低於5%1既 仟良好色衫密度也無法獲得良好抗毛性。相反地，若 狀黏合有色樹脂含量超過30%重量比，則墨水組合物之固'、 524833 五、發明說明（19) 型物含量比例升高，偶爾妨礙墨水的順利排出。 若微粒狀熱塑性樹脂含量降至低於丨％重量比 =好Λ固定性。相反地，若微粒狀熱塑性樹海 過1 5%重1比，則所得抗毛性低劣。進一步， 起 塑性樹脂對微粒狀黏合性有色樹脂之混合比降；立=熱 則無法獲得良好熱固定性。相反地，若 -;， 對微粒狀黏合性有色樹脂之混合比超粒: 低劣。 〜Μ传抗毛性 至於本發明之第二特徵方面，可橡皮 =組合物進一步說明為包括===書= ii;;:㈣狀黏合性樹脂，水及水溶性極性ί:: 广狀有色树脂及微粒狀黏合性 _ ^ ^ ::嶋至2。微米之粒子含量不;二^ 目：ίΐΪ狀：2脂：：粒狀材料其可被著色而獲得可 布故粒徑2微f ^粒狀有色樹脂需具有粒徑分 ”比以= 入2°:一子含量不低於彻^ 旨：ί ί有顏料均勻分散於微粒狀樹 微粒狀有色樹脂。曰S為3有顏料覆蓋的微粒狀樹脂之 烯酸樹脂J樹，例如包括聚苯乙烯，丙 氯’苯并胍胺樹脂，聚醯，聚醋，聚乙烯基 、 版胺基甲酸酯樹脂，聚甲基丙 88121154.ptd 第23頁 524833 五、發明說明（20) 烯酸甲酯， 烯，聚丙烯 共聚物，及 至於著色 前述微粒 法、聚合法 聚合法、懸 使用微包囊 為了獲得 半粒子具有 液聚合法、 為懸浮液聚 乳液聚合 具有粒徑不 樹脂。 至於前述 此處之市售 -5(Sek i su i 藝珍珠（Art 粒狀有色樹 至於微粒 微包囊方法 於由樹脂成 組成殼體 丙醯烯基胺基曱酸酯共聚物，酚系樹脂，聚乙 腈’苯乙浠-丙烯醯基共聚物，苯乙烯—丁二稀 丙烯腈-丁二烯共聚物。 前述樹脂的顏料可使用前述者。 狀有色樹脂可經由使用任一種已知製法如研磨 及喷乾法獲得。前述聚合法之特例包括懸浮液 浮液縮聚法、分散液聚合法及乳液聚合法。可 法。 本發明之微粒狀有色材料其具有粒徑分布為大 粒徑2微米至20微米，較佳使用研磨法、懸浮 懸浮液縮聚法或分散液聚合法。特佳此聚^合法 合法及研磨法。 法促成形成細小粒子具有粒徑分布為大半粒子 超過1微米，因此不適合製備本發明之微粒狀 微粒狀有色樹脂可使用市面上可得產物。用於

產物例如包括技術聚合物（T e c h η ο ρ 〇 1 y m e r ) Μ B X 塑膠公司製造的微粒狀有色樹脂商品名）及工 Pear 1 )C-8 00 (Negami化學工業公司製造的微 脂商品名）。 狀有色樹脂也可使用微包囊顏料，該顏料係藉 包囊或固體溶解含顏料分散於介質的有色材^ 膜材料製成的殼體獲得。 之成膜材料例如包括明膠，蟲膠，阿拉伯膠，

88121154.ptd 第24頁 524833 五 、發明說明（21) 松 香 5 松 香 酯 脂 精 J 聚 乙 稀 樹 脂 5 聚 異 丁 胺 5 環 氧樹 脂 精 胺 樹 脂 〇 此 此 處 採 用 之 交 界 面 聚 合 法 方 法 J 涉 及 由 氣 懸 浮 塗 布 法 ，一 PPV* 一_丨 _% 聚乙烯醇，聚乙烯，聚丙烯，丙烯酸系樹脂，乙烯 聚異丁烯’聚胺基曱酸酯，聚丁二烯，聚酯，聚驗 … 酚系樹脂，聚矽氧樹脂，聚笨乙烯及三^ 成膜材料可單獨或混合使用。 κ 丄此處採用之微包囊方法例如包括凝聚法，原位聚合法 面聚合法，浸沒式薄膜固化法，涉及由水溶液相分離

/ ，涉及由有機溶劑相分離方法，熔體分散冷卻法，办 軋懸浮塗布法，及喷乾法。 A 1^前述微粒狀有色樹脂為微粒狀熱塑性有色樹脂，則 :曰寫當利用熨斗或例如影印機之加熱滾筒 供永久性固定，因此即使以橡皮擦或手指 物ϋ述倣粒狀熱塑性有色樹脂可為含有顏料均質分散於科 埶塑'ί ί :脂之微粒狀熱塑性有色樹脂，或含有微粒狀 ，、、、11树知被顏料覆蓋之微粒狀有色樹脂。 前ΐ:待攙混於前述微粒狀熱塑性有色樹脂之樹脂可使用 别述微粒狀熱塑性樹脂。 •曰j便用 種= 塑性有色樹脂可使用製備影印碳粉之任- 二+方法例如研磨法、聚合法及喷乾法獲得。 法〜浮液聚合法，懸浮液縮聚 ^ ^ ^ ^# ^ ^ 丁 υ u木之粒子含$不低於全部粒子之70%重 524833 五、發明說明（22) ί :聚Ϊ Ϊ Ϊ Ϊ : f法、懸浮液聚合法或分散液聚合法。 j液聚a法把成形成細小粒子具有粒徑分 有粒徑不大於1微米，如此 為大丰粒子具 脂。 、σ I備本發明之微粒狀樹 微粒狀熱塑性有色樹脂之熱性質將進一步 抱ίί混於前述微粒狀熱塑性有色樹脂之教塑性二戈微 ί ί t ί ΙΜη ^ ^ ^ ^ °c .iso 〇 Λ 篮机動才日數（ΜI)由1 · 〇至3 0 · 〇， ^ 書寫當加熱時可對橡皮擦消除乂 · J 0:便所得 j =彼此密切關聯。若軟化低:二= (:斷）。其巧：一張紙或造成兩張紙膠黏在-起 熱裝置或加熱滾筒其可能促成紙質劣 員使用：皿加 流動指數降至低於〇」，則所得敎二 机動性過低無法獲得充份固定。相触、、/間之 超過3 0，則所犋蚩宜可At狡M s Α 右^體流動指數 則所侍書寫可旎移轉至前述加熱 稀溥或玷污加熱裝置。進一步當加埶 f而使曰寫鲨 滲透入紙，劣jtIS] # # t # ”、、寺熱塑性樹脂容易 _ 泌化固疋性或彳貝害書寫的清晰度。 ”點可藉環與球軟化點測量方法根據 “里。熔體流動指數可藉根據JIS K721〇 量可於溫度於1G千克負載進行。之方法測1。測 至於藉涉及基團聚合反應之懸浮液 狀熱塑性有色樹脂時使用的反應性單體微粒 使用前述製備微粒狀黏合性有色樹脂的；發劑，可

524833 五、發明說明（23) 組成微粒狀熱塑性有色樹脂之 比進一步說明如後。 ，及熱塑性樹脂之重量 述及組成微粒狀熱塑性有色樹脂之 重量比’㈣生樹脂比例相對於每熱塑性樹脂之 份。若熱塑性樹脂比：:員料較佳為2至40 有色樹脂不具有良好固定性：相反地則所得微粒狀熱塑性 超過40，則所得色彩密度降低，目而難右熱塑性樹脂比例 彩密度的書寫。 - 難以獲得顯示良好色 將攙混於合併有前述微粒狀有色 之墨水組合物的微粒狀黏合性樹脂將‘以 ==性有色樹脂其對紙不具有黏合性， :身St 及可藉橡皮擦消除。微粒狀黏合性樹脂 決定於；二二及墨水組合物之微粒狀黏合性樹脂含量係 性。微==因此可滿足預定可橡皮擦消除性及抗毛 合树脂也需具有粒徑分布使粒徑2微米至2〇 =ί Γ量不低於全部粒子之7°%重量比以防止或減 夕共參迷入紙。 人前述微粒狀黏合樹脂之製法並無特殊限制，只要其可黏 2至少表層即可。任一種已知之微粒狀樹脂之合成法皆 勺使用。 微粒狀黏合樹脂之形式例如包括一種結構其中整個组成 微粒狀黏合樹脂之樹脂為具有黏合性之均質聚合物組合 物，一種結構包括微粒狀黏合樹脂其表面全部^布以:有

524833 五、發明說明（24) 黏合性之聚合物組合物，一種結構包括多層微 脂至少其表面為黏著性，及一種結構包括微粒 脂其至少部份表面係由具有連續或非連續黏合 組合物形成。 前述微粒狀黏合性樹脂可藉懸浮液聚合法、 法、懸浮液加成反應法、晶種聚合法、分散液 /又式 >谷劑蒸發法等獲得。為了獲得一種結構其 狀黏合樹脂之全部樹脂為具有黏合性之均質聚 :’主要使用懸洋液聚合法、分散液聚合法、 ^浸沒式溶劑蒸發法。他方面，為了獲得一種 黏合性樹脂至少其表面具有黏合性， ;使=;聚合法、懸浮液縮聚法、懸浮液 外，可使用二次表 樹脂，可使用一種中、、a 於刖述夕層楗 脂。 用冑中心為硬質但含黏合劑於其 前述二次處理係包括 合性而無論其是否為黏= : = ;子使其 種聚合法達成，該組群包用選自下列組 及晶種聚合法，及更 ^，予液聚合法、分 等聚合方法獲得的微粒狀：；聚合法或分散液 線（具有尖銳粒徑分布之枓·、、員示尖銳（銳角） 於反應後之分類。 μ叔狀材料）。如此， 粒狀黏合樹 狀黏合性樹 性之聚合物 懸浮液縮聚 聚合法、浸 中組成微粒 合物組合 晶種聚合法 結構包括多 可以適當組 加成反應 蒸發法。另 粒狀黏合性 表層的樹 變成具有黏 群之至少一 散液聚合法 聚合法。此 粒徑分布曲 可大致免除

524833 五、發明說明（25) 月il述微粒狀黏合性樹 藉橡皮擦消除但對j二=表不微粒狀材料本身可 之，若微粒狀黏以；2 =低要求的黏合性。換言 力以橡皮擦磨捧，杏目,!! 性過強，則除非以強磨擦 反地，若微粒狀黏合性二错擦消除或無法消除。相 擦也可能被剝離。如之站5性太弱，則即使輕輕磨 整為同時可達到f ‘擔2 /粒狀黏合性樹脂之黏合性須調 至於C橡皮擦消除性及高度起毛抗性。 較佳如此所得之微粒狀黏合性樹脂之指數， 。。，及更佳低於2二黏化溫…^ 度不低於4G°C，則所得"旨具有玻璃化溫 到預定起毛抗性至溫之黏合性微弱而無法達 益特：^ m:粒狀黏合樹脂之聚合物只要為黏合性並 =殊限制。可使用用於微粒狀黏合性有色樹脂的相同聚 製合如懸浮液聚合、晶種聚合及分散液聚合 1，《· U粒狀黏合性樹脂之反應性單體及 選自前$製備微粒狀有色樹脂之起始物料。 Μ 玄ί ΐ ί ί:液縮聚法、懸浮液加成反應法或浸沒式溶劑 ’同=製備刖述微粒狀黏合性樹脂之方法，可使用前述相 i於調整前述微粒狀黏合性樹脂之黏合性之方法，可 用=於微粒狀黏合性有色樹脂之相同方法。 刚述凋整微粒狀有色樹脂及微粒狀黏合性樹脂之粒徑分

88121154.ptd 第29頁 524833 五、發明說明（26) 布j方法進一步說明如後。 前述微粒狀有色樹脂之微粒 類法調整成為具有預定粒 ^ a性樹脂可藉濕或乾分 濕或乾分類法可藉前述二二二成。 但前述微粒狀黏合性樹脂於 調整前述微粒狀黏合性有 :保持黏合性，如此可藉 整。 ⑨曰之粒控分布的相同方法調 待攙混於墨水組合物之微粒 樹脂之含量t f 4 树脂及微粒狀黏合性 里又重里比將進一步說明如後。 至於此等微粒狀材料各別 粒狀有色樹脂A W 7、、且6物之含量，較佳微 Θ 〇侧細及城粒狀黏合性樹 〇· 5至15%重量比，及料抑灿私人刀別占5至3(U重篁比及 之重量比為？·1ηη 性樹脂對微粒狀有色樹脂 若料知:女至20 0:1 00，較佳5: 100至150·· 100 〇 右试拉狀有色樹脂含量降至低於5%重 礙0黑’則墨水組合物之固體含量比例升高，偶爾妨 礙墨水的順利排出。又於使用微粒狀熱塑性有色樹脂之 例’以微粒狀有色樹脂之相同含量之重量比為佳。 > ^微粒狀黏合性樹脂含量降至低於〇· 5%重量比，則無法 獲知良好抗起毛性。相反地，若微粒狀黏合性樹脂含量超 過1 5 %重里比，則偶爾難以獲得良好可橡皮擦消除性。進 一步’若微粒狀黏合性樹脂對微粒狀有色樹脂之比降至低 於2 ’則無法獲得良好抗起毛性。相反地，若微粒狀黏合 性樹脂對微粒狀有色樹脂之比超過2 〇 〇，則幾乎無法獲得

524833 五、發明說明（27) 良好可橡皮擦消除性。 上= ϊ =消除之書寫材料用墨水組合物於紙 :成書寫的構造特性’經由包含前述微粒狀 黏合性樹脂3之墨水組合物於紙上形成的乾焊;灸 二寫ι括粒子彼此點黏合以及點黏合至紙面1〇，如圖2 唯ϊ路ΐ ϊ Γ置中’帶有微粒狀黏合性樹脂3做為核子二 面10上連續或非連續形成。前述構造特性可 同呀k供良好可橡皮擦消除性及良好抗毛性。 了 合= 微粒狀熱塑性有色樹脂及微粒狀黏 3孫Eh私入 成的書寫中，微粒狀黏合性樹脂 性之、紙面310至微Λίΐ熱塑性有色樹脂21且黏合至具有黏合 性樹脂3做二/ :不。此種配置中，含有微粒狀黏合 : 做為核子二維網路連續或非連續形成於紙面10 性有色樹浐二：此形成書寫接文加熱處理日夺，微粒狀熱塑 除：色树月曰21熔化而顯示原先與獨二 之全部粒子聚集。同時，樹脂熔：子” k成書寫 ;，定性，故即使以橡皮除使如書圖” 塑5樹^之11 合性有色樹脂及微粒狀熱 ί二點Λ合物形成的書寫中，微粒狀黏合性有色 如圖5所干“μ至紙面10及點黏合至微粒狀熱塑性樹脂4， =二以樹脂粒子彼㈣^ ，罔路係連續或非連續形成於紙面上。當如此形成的書寫接

88121154.ptd 第31頁 524833 發明說明（28) 受加熱處理時，微粒狀熱塑性樹脂4熔化顯示變形，造成 書寫的全部粒子1聚集。同時，樹脂熔化而滲透入紙丨〇， 具有較高與紙張黏合效果，因此對書寫提供高度固定性， 故即使以橡皮擦擦也無法被消除，如圖6所示。 墨水組合物之製備可經由均句分散前述各種微粒狀材料 於含水及水溶性極性溶劑之媒劑達成。

前述水溶性極性溶劑用於抑制墨水於書寫材料梢端乾 爍、使書寫具有防水性等目的。至於水溶性極性溶劑，可 有效使用任-種可與水相容之通用溶劑。例如，多價醇如 乙t醇’三乙t醇’三乙二醇，^3—丙二醇，丙二醇，了 二醇，二丙一醇，硫一乙二醇，山梨糖醇，甘油及聚乙二 g予’乙一 甲醚’ _乙二醇一甲醚，三乙醇&，2一吡哈 啶酮，N-甲士一2一吡咯啶，，二甲基甲醯胺等可單獨或組 口使用水/合ϋ極性，谷劑之添加量較佳占組 之2至35%重量比。 ^ μ s 本發明之墨水組合物包括通 消泡劑、氧化抑制劑、安定劑 需要攙混於其中。 用目的添加劑例如保藏劑、 、pH調節劑及界面活性劑視

々述5二Γ⑼加劑’做為pH調節劑可使用無機鹽如碳酸 納，料鈉及乙酸納或有機驗性化合物如水溶性胺化合 物於=劑可用苯并三唉，甲笨基三峻，亞硝酸二環 己基鉍，亞硝酸二異丙基銨，息素等。 至於保藏劑或防霉齋I可彳Φ ^ Δ施二乂丨万每4 J使用酚酸，1，2-苯并噻唑啉-3 - 酮’納鹽’本f酸納，去氫乙㈣，山梨酸鉀，對經苯甲

524833 五、發明說明（29) 酸丙®旨，2 q β 至於_劑可使f基石黃酿基）吼咬等。 醇，甘露糖醇K尿ί，/接離子J·生界面活性劍，山梨糖 酸納等。進-步：美於”：’還原殺粉水解產物，焦磷 前C劑或分散劑如m“夕氧ί 需=擇由已知化合物；：= =加劑，此等添加劑可視 #1、$ I步，水性媒劑介質包括已知水溶性；π 4·、 混於其中用於提升墨水的流“ 或水性樹脂 以及雄、切調整墨水黏合性。 知疋墨水分散性 f寫材料包含前述可橡皮擦消 物攙混^其中之書寫材料說明如後。玲寫材料用墨水組合 括七述可橡皮擦消除之書寫好粗m、 其中之書寫材料可為麥克有J用'土、水組合物攙混於 料梢端，其上安裝纖維Π;構配置成供水至書寫材 供應至容納於筒形盛裝器内部塑膠碎屬’墨水係 收材料’該墨水吸收材料浸潰於束纖維製成的墨水吸 直徑盛裝於筒形盛裝器内，由纖=7制:種結構具有墨水 動調節件或墨水流動調節件插置於f衣成的果膠化墨水流 墨水直接於容納筒形盛裝器内部，、ς，；或一種結構具有 置成可供應預定量墨水至書寫=盛裝器有一閥機構配 他方面，當本發明之墨水組合2端。々、 用的微粒狀材料具有相對大型 於原子筆時，由於使 _ 仏，故微粒狀材料傾向於 88121154.ptd 524833 五、發明說明（30) 與墨水組合物内沈殺。因此理由故，墨水組合物可授混切 變稀薄劑。若所得墨水組合物具有於25 °C及l〇〇rpm利用 EMD型黏度劑測得之黏度為25至160mPa · s及於i00rpm之切 變稀薄指數為0 · 1至0 · 7，則可獲得不含沈澱且微粒狀材料 不會分離因此隨時間之經過保持穩定之書寫材料。

若墨水於1 0 0 r p m之黏度超過1 6 〇 m P a · s，則所得墨水之 排出性劣化’變成無法書寫或變模糊。相反地，若墨水於 lOOrpm之黏度降至低於25mPa · s，則無法充份維持微粒狀 材料之为政女疋性。換言之，若切變稀薄紙數降至於前述 界定範圍以外’則所得效果非最佳，損害抑制微粒狀黏合 性有色樹脂分離、墨水排出性及書寫性能等效果。 前文使用墨水之切變稀薄指數為η值，係經由將黏度劑 所做流變學測量值如切變應力（Τ )及切變率（]·)帶入實驗室 獲得（T = Kjn ’此處K及η為計算常數）。

至於前述切變稀薄劑可使用任一種已知化合物。此處使 用之切變稀薄劑之例包括黃膠，蔚藍膠（welan gum)，由 有機酸改質非同質多醣做為單糖組成的丁二醯基聚糖（平 均分子量約1，00 0,0 0 0至8,0 00,0 0 0 )，瓜爾膠，赤槐豆膠 及其衍生物’ Μ乙基纖維素，褐藻酸烷基酯，分子量丨〇 〇， 000至150, 000主要由甲基丙烯酸烷酯組成之聚合物，糖基 聚甘露糖’萃取自海草之可膠化鹼例如瓊脂及鹿角菜膠， 亞窄基山梨糖醇及亞窄基木糖醇或其衍生物，及可交聯丙 烯酸聚合物。此等切變稀薄劑可單獨或混合使用。

524833 五、發明說明（31) 此處使用之切變稀薄劑之進一步實例包括具有孔^值^至 二ΐ非界Γ舌性劑選自下列組群包含聚 =其聚氧伸乙基羊毛脂，羊毛脂醇，蜂壞：=基； =伸乙基烷基醚類，聚氧伸丙基烷基醚類，聚氧伸乙其烷 基=基醚類及脂族酸醯胺類，二烷基或二烯基磺基丁二酸 =ϊ ί產物’Ν_烷基-2_吡咯啶酮與陰離子界面活1生劑之 此&物，及聚乙烯醇與丙烯酸樹脂之混合 薄劑可單獨或混合使用。 此4切變稀 量：述切變稀薄劑之用量占樹脂組合物重量為〇1至2〇%重 其次，參照說明待攙混於原子筆用之可橡 生墨水組合物的微粒狀材料粒徑， = ; = 粒狀材料具有粒徑分布為粒徑2微米’ 主ID U未之粒子含篁不低於全部粒子之8〇% 粒徑分布為具有粒徑由2微米至1〇微米之粒子二匕 全部粒子之90%重量比。 里不低於 原子筆用墨水組合物之粒徑分布比其 受限制俾便許可微粒狀材料通過於㈡ 的狹窄間隙。雖然隨原子筆結構=梢== :“使用具有粒徑分布為粒徑2微米至 之立、 -不低於全部粒子之80%重量比。更佳使用：：之立子含 2粒徑分布為具有粒徑2微米至】 二= 於全部粒子之9。%重量比。若粒徑不小於mU:二： 88121154.ptd I麵 第35頁 五 發明說明（32) 例過高，則粗大粒子益法 近而變成無法書寫。 堆積於前述鋼珠容納部附 用於製備原子筆用可橡皮 物之微粒狀黏合性有色樹；= 材料用墨水組合 進一步說明如後。 丨’、钻a性樹脂安定劑將 由於鋼珠於書耷；> 士 料於鋼珠容納部= = :前述微粒狀黏合樹脂材 附聚，，較佳:：：；彳:=向於彼此聚集或 中。 匕括彳政粒狀黏合材料攙混於其 至於前述安定劑 面活性劑。較佳， 界面活性劑組合使 向因而具有抑制鋼 顯著效果。 兩性界 離子性 表面定 附聚的 了使用陰離子性界面活性劑或親 親兩性界面活性劑係單獨或與陰 用。安定劑係於微粒狀黏合材料 珠各納部附近之黏合材料聚集或 酸Ϊ於;:？用於本文之陰離子性界面活性劑可使用烷基硫 θ a乳伸乙基烷基醚硫酸酯，磺基丁二酸醋，碏酸 0曰，牛月_去八又 磷酸r f Γ tT生物，肌胺酸衍生物，醯胺醚硫酸酯，烷基 Γ1:聚氧伸乙基烷基醚磷酸酯，脂族酸鹽，烷基醚脂 々矢@文鹽等。 酸T離t性界面活性劑例如包括月桂基硫酸鈉，月桂基硫 =—胺’肉豆蔻基硫酸鈉，聚氧伸乙基月桂基醚硫酸 義 κ氧伸乙基月桂基喊硫酸三乙醇胺，續基丁二酸二辛 内，”月桂基磺基乙酸鈉，Ν_月桂醯基甲基牛膽素納，ν一 Α 一兹^基甲基牛膽素三乙醇胺，月桂醯基肌胺酸鈉，油 524833 五、發明說明（33) 基肌胺酸鉀，肉豆蔻醯基肌胺酸鈉，多氧棕櫚油脂族酸一 乙醇醯胺基硫酸鈉，月桂基磷酸鈉，聚氧伸乙基鯨蠟基醚 碟酸納，聚氧伸乙基壬基苯基®^鱗酸三乙醇胺，二聚氧伸 乙基月桂基醚磷酸三乙醇胺，三聚氧伸乙基月桂基醚磷酸 三乙醇胺，棕櫊油脂肪酸之三乙醇醯胺，及聚氧伸乙基月 桂基醚乙酸鈉。 至於前述親兩性界面活性劑可使用烷基菜鹼型，烷基胺 基菜鹼型，咪唑啉型，甘胺酸型或醚胺基氧化物型界面活 性劑。親兩性界面活性劑例如包括菜鹼月桂基二甲基胺基 乙酸酯，棕櫚油脂族酸之醯胺丙基二甲基胺基酸菜鹼，月 瞻 桂酸醯胺丙基菜驗，2 -烧基-N -缓曱基-N -經乙基味u坐令|菜 驗’月桂基羥磺基菜鹼，聚辛基聚胺基乙基甘胺酸，月桂 基二甲基胺基氧化物，及聚氧伸乙基棕橺油之烷基二甲基 胺基氧化物。 原子筆本身的結構及形狀 止已知之通用目的結構及形 構包括墨水容納管具有筒形 物’墨水容納管與梢端連通 件來封住墨水組合物之端面 進一步參照前述填裝於墨 目的機構可用做梢端結構。 有一鋼珠容納於外部壓力可 形成之鋼珠容納部，梢端木 孔或以其它方式切削金屬材 並無特殊限制。可使用至今為 狀。例如，原子筆可有一種結 盛裝器其中填充以墨水組合 ’鋼珠安裝於梢端，安裝從動 〇 水組合物之原子筆，習知通用 此處有用的機構例如包括梢端 向内變形之金屬管於梢端部份 頭部上有一鋼珠容納於經由鑽 料形成的鋼珠容納部，外梢端

524833 五、發明說明（34) ___ =切削金屬管或金屬材料有一鋼珠夾持於該處可由 : 料Π鋼ίΐ二例3如至=米不鏽鋼、紅寶石及陶… 至於如述谷納墨水組合物之奪皮成駐总 由熱塑性樹脂如聚乙烯、聚丙；及；：二:;佳使用例如 米前述用於此處之墨水盛裝管較佳具有= 製二毫 材前述墨水盛裝管可由透明、有色透明或半透明 材枓製成來方便確定顏色或墨水剩餘量。^牛透明 前述墨水盛裝管可直接連結於梢端。另二 裝管及梢端可藉一連結件彼此連結。 别述^水盛 $述墨水盛裝管可有更換營^& rr，墨水可直接盛裝以盛=== 方做為墨水接受體。 八仴鲕木〇又於刖 待容納於筒形夾持器的補充管具有内徑2 5 中=盛裝墨y筒形盛裝器較佳具有内徑4至1〇毫米，、 件填塞^其後端。 ㈣水者Μ具有墨水從動 、夜從動件可使用液體或固體材料。至於前述 ΐηη、，可使用非揮發性介質例如聚丁烯及聚石夕 =油。别达介貝視需要可包㈣氧、錢lg於其 88121154.ptd 第38頁 524833 五、發明說明（35) 至於固體墨 此專液體及 本發明之可 可經由添加含 合性樹脂或微 粒狀黏合樹脂 溶劑，添加適 物製造分散液 水組合物隨後 及說筆、鋼筆 實例 本發明將於 此0 件可使用成形樹脂材料。 口體墨水從動件可組合使用。 橡皮擦消除之書寫材料 有微粒狀黏合性有色二7、、且合物之製法 粒狀有色樹r 1 4设曰及選擇性為粒狀黏 之分散液至介質，彳質向^有色樹脂及微 當添加劑(若有）至、、曰人：水溶性極性 。如此:二物’及然後攪拌混合 _ 包f於：Ϊ材料ΐ皮擦消除之書寫材料用墨 及書寫刷等形式。 了，、草 下列實例說明，但本發明絕非視為囿限於 用於量測下列實例之粒徑分布，使用雷射繞射型粒徑分 =劑[SALD 1、1〇〇，Shimadzu公司製造]。為了量測玻璃化 皿度’使用差異掃描熱量劑[DSC 8230L，理學公司出 Ο ] 〇 混合比例使用的數據表示份數重量比。 本發明之包括微粒狀黏合有色樹脂之墨水組合物或本發 明之包括微粒狀有色樹脂及微粒狀黏合性樹脂之墨水組合 物之實例及比較例說明如後。 實例1 微粒狀黏合性樹脂分散液之製備 於2升分離式瓶内進給480. 〇份水然後於其中溶解20. 〇份

88121154.ptd 第39頁 524833 五、發明說明（36) 聚乙烯醇[高司諾（Go se no 1)GL-03，日本合成化學工業公 司製造]溶解而製造分散劑。 然後於前述分散劑内加入著色組合物係由〇 · 8份炭黑（普 林特司（Printex)L，德固沙-哈司（Degussa_Huls)日本公 司製造），46· 0份丙烯酸丁酯，46· 〇份苯乙烯及2· 〇份 2，2 ’ -偶氮貳異丁腈組成的著色組合物。然後混合物於高 速攪拌製造粒徑約7微米之小粒。持續攪拌6小時期間反應 混合物於60 °C溫度接受懸浮液聚合。 ^ ^然後任反應溶液冷卻至室溫。為了由分散液去除聚乙烯 醇，反應溶液由6 0 0. 〇份水洗，然後接受離心分離而由其 中分離微粒狀黏合性黑色物質。 〃 如此所得微粒狀黏合性黑色材料漿液以6〇〇 〇份水洗， 然後再度接受離心分離而由其中分離微粒狀材料。麸後微 粒狀材料以水調整至固形物含量5〇%重量比獲得教 ' 釉 合性樹脂Α分散液。 ^ 如此所得組成分散液A之微粒狀黏合性黑色樹 璃化溫度8 X：，平均粒徑8· 2微米，及粒徑分布為具有 2微米至1 5微米之粒子含量不低於全部粒子”^ /曰工 比。 〜心· b/α重虿

40. 〇 10. 0 0.3 3橡皮擦消除墨水組合物之製備 微粒狀黏合性黑色樹脂A分散液 乙二醇 渗透劑[阿色提儂（人“1：711〇1)別，卡瓦肯 (Kawaken)精細化學公司]

524833 五、發明說明（37) 水 49.7 總量 10 0.0 混合前述各成份，然後藉分散器攪拌至均質獲得墨水組 合物。 如此所得墨水組合物具有黏度5· 8mPa · s(於25 °C藉ELD 型黏度計測定）。 —實例2 微粒狀黏合性有色樹脂分散液之製備 於2升分離式瓶内進給475. 0份水其中溶解25· 0份聚乙烯 醇[高司諾（Gosenol)GL - 03，日本合成化學工業公司製造] 而製造分散劑。 然後於前述分散劑内加入著色組合物其組成為丨丨份紅有 機顏料（辛瓜西亞（CINQUASIA)猩紅RT-787-D，汽巴嘉其公 司生產），80· 1份丙烯酸丁酯，3. 6份甲基丙烯酸甲醋， 5·3份乙二醇二甲基丙稀酸酯及2·〇份過氧特戊酸第三丁 ，。然後混合物於高溫攪拌製造粒徑約5微米之小粒。持 續授拌6小時，期間反應混合物於6 〇 t溫度接受懸浮液 合。 ~ / Λ 然後任反應溶液冷卻至室溫。反應溶液以實例丨之方式 徹底洗滌然後接受離心分離。如此分離之微粒狀材料以水 ^至固形物含量50%重量比獲得微粒狀黏合性紅 刀政液。 ”組成分散液Β之微粒狀黏合性紅色樹脂具 -32C，平均粒徑5.8微米及粒徑分布為具有粒徑2微=

88121154.ptd 第41頁 524833 發明說明（38) ' 1 5 U米之粒子含量不低於全部粒子之g 重量比。 擦消除墨水組厶物之制# 微粒狀黏合性紅色樹脂分散液B 40. 〇 乙二醇 8· 0 聚矽氧改質消泡劑 〇. 1 保藏劑（寶司爾（Proxel )XL-2，任尼卡 (Zeneca)公司生產） 0. 1 丁二基聚糖（有機酸改質非_酯多·;平均 分子量約1，000, 000 至8, 〇〇〇, 〇〇〇) 0. 2 基於磷酸酯之界面活性劑[寶林司佛 (Plysurf)M2 08B，第一工業試藥公司生產] 0· 5 , 水 51. 1 總量 100. 0 前述各成份混合，然後藉分散器攪拌至均質獲得墨水組 合物。 如此所得墨水組合物具有黏度44mPa · s(於25 °C藉ELD型 黏度計測量）及切變稀薄指數（η )為〇. 2 4 6。 實例3 微粒狀黏合有色榭脂分散液之鲁偌 於2升分離式瓶内進給485. 0份水然後於其中溶解1 5. 0份 曱基纖維素[米妥司（Metrose)90SH-100，新越化學公司生 產]製造分散劑。 然後於前述分散劑内加入著色組合物其組成為1 〇 · 〇份炭 黑（普林特司L，德固沙-哈司日本公司製造），8 1. 〇份丙烯

88121154.ptd 第42頁 1111 524833 五、發明說明（39) 酸丁酯，5 · 4份甲基丙烯酸曱酯，3 酸酯及2. 0份2, 2,〜偶氣•伤乙一醇二甲基丙烯 造粒徑約δ微米小粒。#择 曼此a物尚速攪拌製 符續搜拌6小時期問& _、日人，， C溫度接受懸浮液聚合。 功門反應化合物於6 0 然後任反應溶液冷；g 5它 mm ^ 部至至/凰。反應溶液以實例1方式矜 底洗滌然後接受離心分離。如此分 方式说 整至固形物含量50%重 放/狀材料以水調 散液C。 置里比獲传楗粒狀黏合性黑色樹脂分 微米至1: ft乎之4平均粒徑5. 6微米，及粒徑分布為粒徑2 :t 粒子含量不低於全部粒子之8 8. 5 %重量 屋、水組厶物之製備 ，後墨水組合物以實例2之相同方式製備但用於製備墨 ^ f合物之40份微粒狀黏合性紅色樹脂分散液β以40份微 粒狀黏合性黑色樹脂分散液C替代。 此所件墨水組合物具有黏度4 3 m P a · s (於2 5 °C藉E L D型 黏度計測定）及切變稀薄指數（η)為〇. 2 4 0。 _ 有色榭脂分檄液之製備 於2升分離式瓶内進給4 8 5 · 〇份水然後於其中溶解1 &. 〇份 甲基纖維素[米妥司（Metrose)90SH-l〇〇，新越化學公司生 產]而製成分散劑。 前述分散劑内加入著色組合物其組成為丨2. 〇份藍色有機

第43頁 88l2H54.ptd 524833 、發明說明（40) 顏料（克摩法（〇1?(^0?訂八乙）藍八31^，汽巴嘉基公司生產）， 79·2份丙烯酸丁酿，7·〇份甲基丙烯酸乙酯，u份二乙烯 基苯及2· 0份過氧特戊酸第三丁酯。然後混合物以高速攪 拌形成粒徑約5微米之小粒。持續攪拌6小時，期間反應混 合物於60 °C溫度接受懸浮液聚合。 然後任反應溶液冷卻至室溫。反應溶液以實例1之相同 方式徹底洗條，然後接受離心分離。如此分離的微粒狀材 料以水調整至固形物含量5 〇 %重量比獲得微粒狀黏合性藍 色樹脂分散液D。 如此所得組成分散液D之微粒狀黏合性藍色樹脂具有玻 ，化溫度-32°C，平均粒徑6· 5微米，及粒徑分布為具有粒 控2微米至1 〇微米之粒子含量不低於全部粒子之9 3. 5 %重量 比。 ^橡皮擦消除墨水組合物之芻備 制然後墨水組合物以實例2之相同方式製備，但4〇份用於 製備墨水組合物之微粒狀黏合性紅色樹脂分散液B以5 · 〇份 微粒狀非黏合性黑色材料（工藝珍珠c — 8〇〇，尼佳米化學工 業公司生產；平均粒徑6· 2微米）及3〇· 〇份微粒狀黏合性藍 色材料分散液D替代且水量由51·丨份改成56·丨份。 如此所得墨水組合物具有黏度44mpa · s(於25 °c及1 00 r pm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇 “ο。 實例5 可橡皮擦消除墨水組合物之製備 微粒狀黏合性藍色樹脂分散液D 40 0

88121154.ptd 第44頁 524833 五、發明說明（41) 二乙二醇 9.0 聚矽氧改質消泡劑 0.1 保藏劑（寶司爾（Proxel)XL-2 ’任尼卡 〇· 1 (Zeneca)公司生產） 一異硬脂酸六甘油S旨[S面（S Face)IS-601， 9.0 沙卡曼都（Sakamoto)藥品工業公司製造； HLB:10.8] 基於磷酸酯之界面活性劑[寳林司佛 0.5 (Plysurf)M208B，第一工業試藥公司製造]

水 41. 3 總量 1 0 0 _ 0 此等成份中混合水及二乙二醇。然後於混合物内加入一 異硬脂酸六甘油酯。然後於混合物内藉分散器以攪拌加入 微粒狀黏合性藍色樹脂分散液D。然後於混合物内加入消 泡劑、保藏劑及潤滑劑。持續攪拌獲得墨水組合物。 如此所得墨水組合物具有黏度43mpa · s(於25 °C及100 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇· 232。 實例6 氣盤狀黏金」Uf脂分散液之芻備 於配備有攪動器之2升分離式瓶内進給6 〇 〇份水然後於其 中/谷解0.2份月桂基硫酸鈉及2〇份甲基纖維素[米妥司9〇SH 一^ 0 0 ’新越化學公司製造]而製成分散劑。然後於前述分 散劑内加入油相溶液其組成為1 2 (M分丙烯酸丁酯，1 0份甲 基丙稀酸曱s旨，2份乙二醇二甲基丙烯酸酯及2. 0份2, 2,- 524833 五、發明說明（42) 偶氮貳異丁腈。然後混合物於40 0rpm攪拌至平均粒徑達約 6微米。隨後懸浮液於氮氣氣氛下加熱至7〇 t溫度歷6小時 期間進行懸浮液聚合。然後任反應溶液冷卻至室溫。反應 溶液以1，〇 〇 〇份水稀釋，藉離心分離法接受固—液分離及然 後以水調整至固形物含量50%獲得微粒狀黏合性樹脂分散 組成前述微粒狀黏合性樹脂分散液A之微粒狀材且 平均粒徑7· 8微米及粒徑分布為具有粒徑2微米至鳞、 粒子含量不低於全部粒子之85%重量比。 扣米之 且合物之掣備

微粒狀黑色樹脂[工藝珍珠C-80 0，米佳尼 2〇 〇 化學工業公司製造；平均粒徑6 · 1微米； ί ^具有粒徑分布為具有粒徑2微米至2 0 微米之粒子含量不低於全部粒子之g 5. 〇 %重量比] · 粒子黏合性樹脂分散液Α 1Λ 乙二醇 1〇·〇 〇透劑[阿色提儂EH，卡瓦肯精細化學公 司製造] υ · d

聚矽氧改質消泡劑 水 59. 6 100· 0 總量 混合前述成分然後藉分散器攪拌至均 質獲得墨水組合

524833 五、發明說明（43) 如此所得墨水組合物具有黏度6 · 7 m P a · s (於2 5 °C藉E L D 型黏度計測量）。 實例7 」徵粒狀黏合性樹脂分散〉夜之盤備 於2升分離式瓶内進給480· 〇份水然後於其中溶解20· 〇份 聚乙烯醇[咼司諾GL-03，曰本合成化學工業公司製造]而 製成分散劑。 然後於荊述分散劑内加入著色組合物其組成為1 〇份炭黑 (普林特司L，德固沙—哈司日本公司製造），6 〇 · 〇份甲基丙 烯酸甲酯，30份二甲基丙烯酸乙二醇酯及2. 〇份2, 2,—偶氮 貳異丁腈。然後混合物於高速攪拌至製成粒徑約5微米的 小粒。懸浮液進一步於70t溫度攪拌6小時期間進行轉 液聚合。 〜 然$任反應溶液冷卻至室溫。反應溶液以Μ。。份水稀 釋，精離心分離法接受固-液分離及然後以水調整 物含量50%獲得微粒狀黑色樹脂分散液a。 y 組成刖述微粒狀黑色樹脂分散液A之微粒狀材呈 均粒徑5· 8微米及粒徑分布為具有粒徑2微米至丨〇 _、 子含量不低於全部粒子之88%重量比。 ’、

1輕狀黏合性榭脂之芻借 遵循實例6之反應程度但微粒狀黏合性 78份丙烯酸丁S旨，52份甲基丙稀酸乙酉旨及 丁醋替代。但於50〇rpm授拌至達平均粒徑

524833 五、發明說明（44) 然後如此所得微粒狀黏合性樹脂以水調整至固形物含量 4 0 %獲得微粒狀黏合性樹脂分散液b。 、，如此所得組成分散液B之微粒狀黏合性樹脂之微粒狀材 ，具有平均粒徑4· 8微米及粒徑分布為具有粒徑2微米至1〇 微米之粒子含量不低於全部粒子之9〇%重量比。 墨水組合物之製備 40. 0 7. 0 10. 0 5. 0 〇· I I· 0 0· 2 0· 5 36· 2 100. 微粒狀黑色樹脂分散液A 微粒狀黏合性樹脂分散液B 乙二醇 尿素 聚矽氧改質消泡劑 保藏劑（寶司爾XL-2，任尼卡公司生產） 丁 一酿基聚糖（有機酸改質非同質多酿·求 均分子量約 UOUOO^OOO，^)11，·" 基於碌酸S旨之界面活性劑[寶林司佛 M208B，第一工業試藥公司製造] 水 總量 混合前述各成份然後藉分散器攪拌至達到均 組合物。 〇又1丁土 > 如此所得墨水組合物具有黏度53mpa . s(於251及 lOOrpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（η) η。 ，實例8 · 3教粒狀有色樹脂之製

B8l2ll54.ptd

第48頁 524833

:^杯内進給48〇· 〇份水然後於解2〇· 散劑。° 03，曰本合成化學工業公司製造]而製成分 二，=刖述分散劑加入著色組合物其組成為丨5份基於酞 2二ί八Ϊ ί顏料（法司俊（FaStgen)藍50 07，大曰本油墨 ii > Ϊ ? I造），85份環氧樹脂（雙紛A/基於二縮水甘油 衣氧樹脂；環氧當量：1 84 —1 94 )及60份乙酸乙酯。然

i Ϊ合物以高速攪拌製造粒徑約5微米之小粒。混合物以 二：力:熱至60 °C溫度’然後以約1小時時間逐滴加入21份 ==¼脂硬化劑（脂族多胺）於2〇〇份水之溶液。隨後反應 /合攻加熱至8 〇 ◦溫度，攪拌5小時使乙酸乙酯蒸發。 J，任反應 >谷液冷卻至室溫。反應溶液以丨，〇 〇 〇份水稀 釋，、精離心分離法接受固-液分離及然後以水調整獲得微 粒狀藍樹脂分散液B具有固形物含量50%重量比。又 、，如此所得組成分散液Β之微粒狀材料具有平均粒徑6· 7微 米及粒徑分布為具有粒徑2微米至1 0微米之粒子人二不低 於全部粒子之91 %重量比。 5里 一 j水組合物之_ _

微粒狀藍色樹脂分散液Β 3β 〇 微粒狀黏合性樹脂分散液A 12' 乙二醇 · , 10. 0 聚矽氧改質消泡劑 ^ i 保藏劑（寶司爾（Proxel)XL-2，任尼卡 〇 · 5 (Zeneca)公司生產） ·

524833 五、發明說明（46) 一異硬脂酸六甘油酯[S面（s Face)IS-601 沙卡曼都（Sakamoto)藥品工業公司製造； HLB: 10.8] 0. 基於磷酸酯之界面活性劑[寶林司佛 (Plysurf)M208B，第一工業試藥公司製造] 31. 9 水 總量 10 0.0 此等成份中混合水及乙二醇。然後於混合物内加入—4 硬脂酸六甘油酯。然後於混合物内加入微粒狀黏合性藍掏^ 脂分散液Η及微粒狀黏合性樹脂分散液G。然後於混合物内 加入消泡劑、保藏劑及淵滑劑。持續攪拌獲得墨水組合 物。 如此所得墨水組合物具有黏度58mPa · s(於25 °C及100 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇. 271。 比鮫例1 墨水組合物之製備

炭黑加工顏料[山達（Sandye)超黑C，三洋 色工公司製造；固形物含量3 6 % ;平均粒 徑0. 2微米] 丙烯醯乳液[邦蔻（Boncoat) 9404，第一油 墨與化學公司製造；平均粒徑〇. 1微米； 玻璃化溫度4 8 °C ] 乙二醇 滲透劑[阿色提儂E Η，卡瓦肯精細化學公

88121154.ptd 第50頁 524833 L、發明說明（47) 司製造] 水 49. 7 總量 100.0 然後混合前述各成份，及藉分散器攪拌至達到均質獲得 墨水組合物。 如此所得墨水組合物具有黏度3 · 4 m P a · s(於25 °C 藉ELD 型黏度計測定）。 出較你1 墨水組合物之製備 炭黑加工顏料[山達超黑c，三洋色工公司 20. 0 製造：固形物含量3 6 % ;平均粒徑〇 · 2微 米] 丙烯醯乳液[邦蔻ST-372，第一油墨與化 20· 0 學公司製造；平均粒徑0 · 2微米；玻璃化 溫度-11 °C ] 乙二醇 10. 0 滲透劑[阿色提儂EH，卡瓦肯精細化學公 0. 3 司製造] 水 49. 7 總量 100.0 然後混合前述各成分，及藉分散器攪拌至達到均質獲得 墨水組合物。 如此所知墨水組合物具有黏度2· 5mPa · s(於25 °C藉ELD 型黏度計測定）。

88121154.ptd 第51頁 524833 五、發明說明（48) 比較例3 墨水組合物之借 微粒狀非黏合性黑色樹脂[工藝珍珠C 一 8 0 0 ;平均粒徑6 · 2微米；尼佳米化學工業 公司製造] 苯乙烯丁二烯膠乳[尼伯（Nip〇l)48 50A，曰 本尼爾（Nippon Zeon)公司生產；平均粒徑 0 · 3微米]

渗透劑[SN濕366，三諾可（Sannopco)有限 公司生產] 44. 5 100· 0 及藉为散器撹拌至達到均質獲得 水 總量 然後混合前述各成份 墨水組合物。

如此所得墨水組合物具有黏度8· 2mPa · s(於25 °c藉ELD 型黏度計測定）。 '曰 比較例4 趨:粒狀黏合性有色樹脂分散液之fj j 微粒狀黏合性紅色樹脂分散液B’係以實例2之相同方式 製備’但微粒狀黏合性紅色樹脂分散液B之相同製程以高 速攪拌製造具有粒徑約1微米之小粒。 < - 如此所得微粒狀黏合性紅色樹脂具有玻璃化严产—32 °C，平均粒徑U微米及粒徑分布為具有粒徑2^至2()微

524833 五、發明說明（49) 米之粒子含量不低於全部粒子之2 9 · 〇 %重量比。 墨水組合物之製備 墨水組合物係以實例2之相同方式製造，但4〇份微粒狀 黏合性紅色樹脂分散液B以4 〇份微粒狀黏合性紅色樹脂分 散液B’置換。 如此所得墨水組合物具有黏度46mPa · s(於25 °c及1〇〇 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇 . 257。 比較例5 1粒狀黏合I有色榭脂分岢淡之苹_

具有固形物含量5 〇 %重量比之微粒狀黏合性紅色樹脂分 月文液C係以貫例3之相同方式製備，但1 〇 · 〇份炭黑以c. I, 溶劑黑50(歐里索（〇ieos〇i)黑ar，塔歐卡（TAOKA)化學公 司生產）置換。 如此所得組成黏合性黑色樹脂(；，之微粒狀材料具有玻璃 化溫度-33 °C，平均粒徑5· 3微米及粒徑分布為具有粒徑2 <政米至10微米之粒子含量不低於全部粒子之g〇.5%重量 比。 墨水組合物之製備

墨水組合物係以實例4之相同方式製造，但40份微粒狀 黏合性藍色樹脂分散液D以4 0份微粒狀黏合性黑色樹脂分 散液C，置換。 … 曰刀 如此所得墨水組合物具有黏度45mPa · s(於25 °c及100 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數為〇· 25〇。 比較例6

524833 五、發明說明（50) 墨水組合物係以實例6 $ ^ n 里辛枓匕以？^八山帘 之相冋方式製備，但20份微粒狀 ί色树月曰以20伤厌黑加工顏料[山達超里C，：洋色工公司 生產；固形物含量36%，·平均叙辦n 9 f、、\ 一手色Α司 如此所得墨水組合物且有9微米]置換。 型黏度計測定）。 有黏度7.2mPa .S(於25°C藉動 大有色樹脂 微粒狀黑色樹脂分散液A，且古 … 刀成履A具有固形物含量50%重量比係 二貫例7九相同方式製備，但微粒狀有色樹脂分散液A藉相 同組成以咼速攪拌製造具有粒徑約2微米之小粒。 得組成微粒狀黑色樹脂分散㈣，之 有=徑2.8微米及粒徑分布為具有粒徑2微米至= 之粒子含量不低於全部粒子之58%重量比。 一微粒狀黏合性樹脂分散液之備 具有^形物含量40%重量比之微粒狀黏合性樹脂分散液 、糸以貝例6之相同方式製備，但微粒狀黏合性樹脂分 液Α之相同製程以高速攪拌製造具有粒徑約2微米之小粒。 如此所得組成微粒狀黏合性樹脂分散液A，之微粒狀材 具有平均粒徑2· 3微米及粒徑分布為具有粒徑2微米至丨〇微 米之粒子含量不低於全部粒子之53· 〇%重量比。 μ 墨水組合物之盥備 墨水組合物係以實例7之相同方式製備，但4〇份微粒狀 黑色樹脂分散液Α及7. 0份微粒狀黏合性樹脂分散液β分別 以4 0伤微粒狀黑色樹脂分散液a ’及7 · 〇份微粒狀黏合性樹 88121154.ptd 第54頁 524833

五、發明說明（51) 脂分散液A，替代 如此所得墨水組合物具有黏度57mPa · s(於25 °C及1 〇〇 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇. 269。

上L較例R 有色樹脂分散液之製備 微粒狀黏合性樹脂分散液B’具有固形物含量4〇%重量比 係以實例7之相同方式製備，但微粒狀黏合性樹脂分散液^ 藉相同組成以高速攪拌製造具有粒徑約2微米之小粒。 如此所得組成微粒狀黏合性樹脂分散液B，之微粒狀材料 具有平均粒徑3· 2微米及粒徑分布為具有粒徑2微米至2〇微 米之粒子含量不低於全部粒子之6 1 %重量比。 組合物之寧】備 墨水組合物係以實例8之相同方式製備，但丨2份微粒狀 黏合性樹脂分散液A係以1 2份微粒狀黏合性分散液]^，替 代。 如此所得墨水組合物具有黏度61mPa · s(於25 t及1〇〇 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇. 282。 實例1及6及比較例丨至3及5之墨水組合物各自填裝於麥 克筆内部，_該型麥克筆包括一閥機構裝設於鋁筒形盛裝器 5 ί Ϊ經由使用樹脂黏合一束纖維而於筆前端形成的梢 而：曰寫期間壓迫紙面，然後筒形盛裝器内部的墨水被導 入梢端。如此，準備樣本麥克筆。

88121154.ptd 第55頁 524833 五、發明說明（52) 實例2至5，7及8及比較例4，5，7及8之墨水組合物各自 填裝於原子筆，該型原子筆包括不鏽鋼梢端夾持一直徑 〇 · 7毫米之硬金屬至嵌置於聚丙烯筒形盛裝器一端，墨水 從動件（基於聚矽氧油脂材料）以離心方式填裝於接近墨水 包裝後端，及後塞嵌置於盛裝器尾端。如此，準備樣本原 子筆。 jg除性試驗及抗起毛試驗 使用前述各樣本筆，連續於報告紙（型號1 ，可 庫幽（KOKUYO)公司生產）紙面上連續晝直徑2厘米的圓圈。 所得書寫隨後於5秒及1日後使用橡皮擦[星雷達，種子橡 膠工業公司生產]摩擦來判定消除的困難度。 至於抗起毛試驗，濾紙（2號濾紙，先進技術公司生 於1小時後置於書寫上且配置成光滑面面 紙於45· 5克/平方厘米备恭夕卞、鱼婷、、八舍J曰馬…、後雇 —老合卡負載之下連續沿書寫滑動1〇次來判 疋書寫的抗起毛性。 消除行試驗及抗起毛性試驗結果 脂、微粒狀有色樹脂及微粒狀黏合性丄旨， 括著色劑及微粒狀樹脂)之平均粒徑，書 寫色調示於下表。 田馬材枓形式及書

第56頁 表1 實例編 消除性試驗 抗起毛 微粒狀 ^ It 書寫色 調 號 5秒後 之消除 1曰後 之消除 5式驗 黏合性 有色樹 脂之平 W罵材 料形式 524833 Αί 實例編 消除性試驗 抗起毛 微粒狀 微粒狀 書寫材 書寫色 號 試驗 有色樹 黏合性 料形式 調 5秒後 1日後 脂之平 樹脂之 之消除 之消除 均粒徑 平均粒 性 性 徑 實例6 〇 〇 〇 6.1微 7.8微 麥克筆 黑 米 米 實例7 〇 〇 〇 5.8微 4.8微 原子筆 黑 米 米 實例8 〇 〇 〇 6.7微 4.8微 原子筆 藍 米 米

五、發明說明（53) 性 性 均粒徑 貫例1 〇 〇 Δ 8 · 2微米 麥克筆 里 JljN2 〇 〇 〇 5 · 8微米 原子筆 紅 實例3 〇 〇 〇 5 · 6微米 原子筆 g / 貫例4 ~~〇~ 〇 〇 6. 5微米 原子筆 藍黑 〇 〇 〇 6 · 5微米 原子筆 黃 表3 實例編 消除性試驗 抗起毛 著色劑 微粒狀 樹脂之 平均粒 書寫材 書寫色 號 5秒後 1曰後 試驗 之平均 粒徑 料形式 調

88121154.ptd 第57頁 524833 氺 表4 (54) 之消除 之消除 徑 性 性 比較例 X X 〇 0.2微 0.1微 麥克筆 里 ^ \\\ 1 米 米 比較例 X X 〇 0.2微 0.2微 麥克筆 里 ^ y 1 \ν 2 米 米 比較例 〇 〇 X 6.2微 0.3微 麥克筆 里 j \\\ 3 米 米 比較例 X X 〇 0.9微米 原子筆 紅 4 比較例 〇 X 〇 5.3微米 原子筆 里 j \\\ 對比較例4及5 ’係說明微粒狀黏合樹脂之平均粒徑。 實例編 消除性試驗 抗起毛 著色劑 微粒狀 書寫材 書寫色 號 試驗 之平均 樹脂之 料形式 三田 m 5秒後 1曰後 粒徑 平均粒 之消除 之消除 徑 性 性 比較例 X X 〇 0.2微 7.8微 麥克筆 里 V > v\ 6 米 米 比較例 X X 〇 2.8微 2.3微 原子筆 黑 7 米 米 _

liiiH 88121154.ptd 第58頁 (55) 五

之消除性及抗起毛性之判、定们虎米表示 0 :容易消除； △: t〇次摩擦被消除但書寫留有痕跡； 精1 0次摩擦無法消除； 如下：

X

〇：書寫極少或無剝離； _ △:書寫略為剝離但可充份辨識； x·書寫大半剝離而無法辨識； =明之含微粒狀熱塑性有色樹脂及微粒狀黏合性樹脂 狀i=I物及本發明之含微粒狀黏合性有色樹脂及微粒 二J性樹脂之墨水組合物之實例及比較例說明如後。

‘貝例Q 熱塑性有色樹脂之y備 8〇份苯乙烯-丙烯酸丁酯—馬來酸共聚物（單體比 ^^20 · 1 〇) , 1 〇份聚苯乙烯及j 〇份炭黑[ma —1⑽，三菱化學 =司生產]經混合，於熱滾軸磨機上熔煉，冷卻，藉鎚磨 機粗礙’藉喷射磨機細t然後藉空氣分類機分類獲得微粒_ 狀熱塑性黑色樹脂A。 如此所得微粒狀黑色樹脂A具有平均粒徑8· 2微米，私〜 點130 °C，ΜΙ值3· 0及粒徑分布為具有粒徑由2微米至2〇微 米之粒子含量不低於全部粒子之78%重量比。

524833 五、發明說明（56) 差羞.黏-^复肩L||_ 合:丄Λ:夜冋c’成與實例6之相同方式加工獲得微粒狀黏 且二：：：^成微粒狀黏合性樹脂分散液C之微粒狀材料 ίi . 8微米及粒徑分布為具有粒徑由2微米至20 心之粒子含量不低於全部粒子之85%重量比。 墨水組合物ULjg： 八π狀熱塑性黑色樹脂分散液A，1 0份黏合性樹脂 :: 0份乙二醇，〇 · 3份滲透劑[阿色提儂EH，卡 /八t 2 ί 2學公司生產]，〇· 1份聚石夕氧改質消泡劑及59. 6 1 7、、至此a ，然後藉分散器攪拌至達到均質獲得墨水組合 物0 如此所得墨水組合物具有黏度6.7mPa. s(藉eld 計於2 5 °C測定）。 - f例1 0 ϋ狀.黏合彳4一有色樹脂之寧靖 2,000份聚氧伸丙基（2.2)-2.2—貳（4—羥苯基）丙烷及 2 8份甘油倒入配備有攪棒、溫度計、進氣管及冷凝器之四 頸圓觀内。然後經進氣管將氮氣引進燒瓶内維持燒瓶内部 於氮氣氣氛。燒瓶藉夾套加熱器加熱混合物至52它溫度。 然後於混合物内加入7 5 0份反丁烯二酸及1 · 2份氫醌。混合 物加熱至2 5 0 C溫度，然後進行反應約1 〇小時同時去除反 應水。 任前述混合物冷卻至室溫，接受固-液分離，然後脫水

524833

獲得熱塑性聚酯樹脂。 混合100份前述聚酯樹脂及20份基於酞花青之藍色有機 顏料（法司俊（Fastgen)藍5 0 07，大日本油墨與化學公司製 迨）經混合’於熱滾軸磨機、熔煉，冷卻，藉鎚磨機粗碾， 藉喷射磨機細研然後藉空氣分類機分類獲得微粒狀熱塑性 、 樹脂藍色樹脂B。 如此所得微粒狀藍色樹脂B具有平均粒徑6· 3微米，軟化 ： 點140。(：，MI值2· 0及粒徑分布為具有粒徑由2微米至1〇微 米之粒子含量不低於全部粒子之96 · 〇%重量比。 履粒狀黏合性樹脂^，備 遵循貫例6之反應程序，但微粒狀黏合性樹脂A之油相溶· 液以110份丙烯酸2-乙基己酯，2〇份甲基丙烯酸丁酯，j份 二乙烯基苯及2份2, 2’ -偶氮二異丁腈置換。 但/於50〇rpm攪拌至達到平均粒徑4微米為止。 然後如此所得微粒狀黏合性樹脂於水調整至固體含量 4 0 %獲得微粒狀黏合性樹脂分散液ρ。 如此所得組成微粒狀黏合性樹脂分散液D之微粒狀材料 具有平均粒徑4· 2微米及粒徑分布為具有粒徑由2微米至ι 〇 微米之粒子含量不低於全部粒子之98· 〇%重量比。 墨水組合物之劁備 20份微粒狀熱塑性藍色樹脂B，7份微粒狀黏合性樹脂分 散液D，1 0份乙二醇，5份尿素，〇.丨份聚矽氧改質之消泡 劑，0.2份保藏劑（寶司爾XL_2，任尼卡公司生產），〇2 丁二醯基聚糖（有機酸改質非同質多醣；平均分子量約77 '

88121154.ptd 第61頁 524833 五、發明說明（58) 1，0 0 0, 00 0至8, 0 00, 0 0 0 )，〇· 2份基於磷酸酯之界面活性劑 [寶林司佛M208B，第一工業试樂公司生產]，1份聚氧月桂 基醚硫酸三乙醇胺[SBL-4T，日光化學公司生產]及55. 5份 水經混合，然後藉分散器分散至達成均勻為止獲得墨水組 合物。 如此所得墨水組合物具有黏度53mPa · s(於25 °C及1 00 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇 . 25ι。 實例11 羞粒狀熱塑性有色榭脂之製備

2升分離式瓶内倒入600份水其中溶解〇· 2份月桂基硫酸 納及20份曱基纖維素[米妥司90SH—1〇〇，新越化學公司生 產]而製成分散劑。 然後於前述分散劑加入油相溶液，其組成為2 〇份紅色有 機顏料（辛瓜西亞猩紅”-了” —D，汽巴嘉基公司生產）， 115份苯乙烯，25份丙烯酸丁酯，〇· 05份二丙烯酸丨，6〜己 二醇醋’ 3份2, 2’ -偶氮貳異丁腈及30份甲苯。然後混合 0 0rpm授拌製成平均粒徑約6微米之小粒。隨後於氮氣 軋矹下，懸浮液加熱至7〇 t溫度，持續攪拌6小時，期 反應混合物接受懸浮液聚合反應。

咬反，>谷液加熱至丨〇 〇溫度，然後共沸蒸餾去除甲笨及 ^餘單體。任反應溶液冷卻至室溫，以2, 000份水洗滌， ΐ離Λ刀旦離法接受固—液分離，然後以水調整至固形物含 里5 (U重里胃比獲得微粒狀熱塑性紅色樹脂分散液c 〇 如此所彳于、組成微粒狀熱塑性紅色樹脂分散液C之微粒狀

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徑t1微米，軟化點146。。，mi值2.◦及粒 二刀布為具有粒徑由2微米至J 〇微米 部粒子之85%重量比。 才于3里不低於全 M.粒狀黏合性樹脂之製缉 遵=實例6之反應程序，但微粒狀黏合性樹脱之油相溶 ^以78份丙烯酸丁酯，52份甲基丙烯酸乙醋及丨份過氧特 戊酸第二丁酯置換。但於5〇〇rpm攪拌至達到平均粒徑4微 米為止。

然後如此所得微粒狀黏合性樹脂以水調整至固形物含量 4 0 %獲得微粒狀黏合性樹脂分散液e。 女此所得組成祕粒狀黏合性樹脂分散液E之微粒狀材料 具，平均粒徑4· 8微米，及粒徑分布為具有粒徑由2微米至 1 0微米之粒子含量不低於全部粒子之9〇%重量比。 J水組合物之芻借 於1 0份乙二醇添加5· 2份磺基丁二酸二辛基鈉[〇τρ —丨〇〇 ，日光化學公司製造]及7· 7份棕櫚油脂族酸之醯胺丙基二 曱基胺基酸采驗[AM-3130N，日光化學公司生產]。然後於 混合物内藉分散器以攪拌加入3 6份微粒狀熱塑性紅色樹脂 分散液C ’ 8份微粒狀黏合性樹脂分散液e及32· 5份水。然 後於混合物内加入〇· 1份聚矽氧改質消泡劑及〇· 5份保藏劑 (寳司爾XL-2，任尼卡公司生產）。然後攪拌混合物獲得墨 水組合物。 如此所得墨水組合物具有黏度8 1 mpa · s (於25 °C及1 0 0 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇. 283。

88121154.ptd 524833 五、發明說明（60) 實例1 2 徵-趣狀黏 _舍性一有色樹脂分耑液之製借 於2升分離式瓶内進給480份水然後於其中溶解2〇份聚乙 烯醇[咼司諾GL-03，曰本合成化學工業公司製造]而製成 分散劑。

然後於前述分散劑内加入油相溶液其組成為8份炭黑（普 林特司L，德固沙-哈司日本公司生產），45份丙烯酸丁 酯，45份苯乙烯，2份二乙烯基苯及2份2, 2,-偶氮貳異丁 猜。然後混合物於40 0rpm攪拌獲得平均粒徑約8微米之小 粒。接著於氮氣氣氛下，懸浮液加熱至7〇它，持續攪拌6 小時’於期間進行反應混合物接受懸浮液聚合。 然，任反應溶液冷卻至室溫。反應溶液以〗，〇〇〇份水稀 釋，藉離〜分離法接受固—液分離，然後以水調整至固形 物含量5 0 %獲得微粒狀黏合性黑色樹脂分散液e。 組成前述微粒狀黏合性黑色樹脂分散液E之微粒狀材料 具有平均粒徑9· 1微米及粒徑分布為具有粒徑2微米至2〇微 米之粒子含量不低於全部粒子之82%重量比。 IAJUl塑性樹脂分散液之f何 2,〇〇(^份聚氧伸丙基（2 ·2) —2 .2—武（4—羥苯基）丙烷及 4 5 f聚氧伸丙基（6)山梨糖醇倒入配備有攪棒、溫度計、 進氣官及冷凝器之四頸圓瓶内。然後經進氣管導入氮氣維 持燒瓶内部於氮氣氣氛。然後燒瓶藉夾套加熱器加熱混合 物至溫度。然後於混合物内加入73〇份反丁烯二酸及 1 · 2份氫醌。混合物加熱至2 〇〇它溫度，持續進行反應約w

524833

接受固-液分離，脫水，藉 然後藉空氣分類機分類獲 小時同時去除反應水。 任前述混合物冷卻至室溫 趟磨機粗碳，藉喷射磨機細研 得微粒狀熱塑性樹脂A。 如此所得微粒狀熱塑性樹脂A具有平 .130 ΜΙ 0 ^ ^ «V2〇^ Μ米之粒子含量不低於全部粒子之7 8 · 〇 %重量比 屢水組合物之製備 里

40份微粒狀黏合性黑色樹脂分散液Ε，8份微粒狀熱塑性 樹脂A，10份乙二醇，〇· 3份滲透劑[阿色提儂εη，卡瓦肯 精細化學公司製造]，〇· i份聚矽氧改質消泡劑及41· 6份水 經混合，然後藉分散器攪拌至達到均質為止獲得墨水組合 如此所得墨水組合物具有黏度7· 2mPa · s(藉ELD型黏度 計於2 5 °C測定）。 j例1 3

524833 五、發明說明（62) 攪拌製成平均粒徑約6微米之小粒。隨後於氮氣氣氛下， 懸浮液加熱至70 °C溫度，持續攪拌6小時，期間反應混合 物接受懸浮液聚合。 任反應溶液冷卻至室溫，以i，〇 〇 0份水稀釋，藉離心分 離法接受固-液分離，然後以水調整至固形物含量50%獲得 微粒狀黏合性紅色樹脂分散液F。 如此所得組成微粒狀黏合性紅色樹脂分散液ρ之微粒狀 材料具有平均粒徑5· 8微米及粒徑分布為具有粒徑由2微米 至1 0微米之粒子含量不低於全部粒子之9重量比。 趨粒狀熱塑性樹脂之事備 於2升分離瓶内進給6 〇 〇份水然後於其中溶解〇 · 2份月桂 基硫酸納及20份甲基纖維素[米妥司9〇SH—1〇〇，新越化學 公司製造]而製成分散劑。 予

然後於前述分散劑内加入丨34份苯乙烯，6份丙烯酸丁酯 及3份2, 2’ -偶氮貳異丁腈之混合物。於4〇〇rpm持續攪拌： 造平均粒徑約6微米之小粒。隨後懸浮液於氮氣氣氛下加衣 熱至70°C溫度，持續攪拌6小時，期間進行懸浮液聚人。 然後任反應溶液冷卻至室溫。反應溶液以2,〇〇〇份I =此所得組成微粒狀熱塑性樹脂分散液B之微粒狀材 二=平均粒徑6.4微米，軟化點125。(：，旧值15.〇及粒栌八 ^為具有粒徑由2微米至10微米之粒子含量不低於工刀 子之93%重量比。 敉 滌，藉離心分離法接受固-液分離，然後以水調整至固形 物含量5 0 %獲得微粒狀熱塑性樹脂分散液B。 夕 524833

墨水組合物之芈j備 3 6份微粒狀考占人松么念 科^八# ' 口 色祕分散液F，1 〇份微粒狀熱塑性 树月曰为政液Β，1 〇份7 -祐 η χ 伤乙一知，5份尿素，〇· 1份聚矽氧改質 ϊΐ西’Λ取劑（寶司爾xl—2，任尼卡公司生產），以 ΓηηοΊ^糖（有機酸改質非同質多醣；平均分子量約 ，’ ’0 0 0，0 0 0 )，〇. 2份基於磷酸酯之界面活性齋 [寶林司佛M2G8B，第—工業試藥公司生產]，i份月桂基瑞 酸鈉[jLS，日光化學公司生產]及36· 5份水混合入其中， 然後藉分散器攪拌至達成均勻為止獲得墨水組合物。

如此所得墨水組合物具有黏度51mPa · s(於25它及1〇〇 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇· 224。 實例1 4 微粒狀黏合性有色樹脂之舉借 2升分離瓶内進給485份水然後於其中溶解〇· 2份月桂基 硫酸納及1 5份米妥司9 0 S Η -1 0 0 [甲基纖維素，新越化學公 司生產]而製成分散劑。

然後於前述分散劑内加入著色組合物其著色組成為丨〇 〇 份炭黑（普林特司L，德固沙-哈司日本公司生產），8 1份丙 烯酸丁酯，5.4份甲基丙烯酸甲酯，3.6份二甲基丙烯酸乙 一醇及2伤2，2 -偶氮家異丁腈。然後混合物於4 〇 〇 r p m授掉 獲得平均粒徑約5微米之小粒。接著於氮氣氣氛下，懸浮 液加熱至7 0 C ’持繽授摔6小時’於期間進行反應混合物 接受懸浮液聚合。 任反應溶液冷卻至室溫’以1，0 0 0份水稀釋，藉離心分

88121154.ptd 第67頁 524833

法接又固液分離，然後以水調整至固形物含量5獲得 粒狀黏合性黑色樹脂分散液G =此所得組成微粒狀黏合性黑色樹脂分散液微粒狀 平均粒徑5· 4微米及粒徑分布為具有粒徑由2微米 至10槭米之粒子含量不低於全部粒子之84%重量比。 墨水組合物之_借

墨水組合物係以實例丨丨之相同方式製備，但微粒狀執塑 性紅色樹脂分散液C，微粒狀黏合性樹脂分散液c及水分別 以36份微粒狀黏合性黑色樹脂分散液G，丨6份微粒狀熱塑 性分散液B及24· 5份水置換。 如此所得墨水組合物具有黏度79mPa · s(於251及1〇〇 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇. 291。 微粒狀熱塑性有色樹脂之製備 實例9之微粒狀熱塑性黑色樹脂A進一布細研化獲得微粒 狀熱塑性黑色樹脂A’ 。 如此所得微粒狀熱塑性黑色樹脂A，具有平均粒徑3· 〇微 米，軟化點130 °C，MI值9· 0及粒子具有粒徑分布故具有粒 徑小於2微米之含量係占全部粒子之39%重量比，及粒子具 有粒徑分布故具有粒徑由2微米至2 〇微米之粒子含量係占' 全部粒子之61%重量比。 ’、 墨水組合物之製備 墨水組合物係以實例9之相同方式由相同組合物製備， 但微粒狀熱塑性黑色樹脂A由微粒狀熱塑性黑色樹脂a，置 換0

524833 五、發明說明（65) 如此所得墨水組合物具有黏度7. ImPa · s(藉ELD型黏度 計於2 5 °C測定）。 比較例1 0 墨水組合物係以實例1 〇之相同方式由相同聚合物製備， 但微粒狀黏合性樹脂D係由丙烯醯乳液[邦蔻ST-372，大日 本油墨與化學公司生產；固形物含量40% ;平均粒徑〇. 2微 米；粒子具有粒徑分布具粒徑由2微米至1 0微米之粒子占 全部粒子不少於2%重量比]置換。 如此所得墨水組合物具有黏度79mPa · s(於52 °C及1 00 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇 . 248。 比較例11 墨水組合物係由相同組合物以實例2之相同方式製備， 但微粒狀熱塑性黑色樹脂Β係以微粒狀熱塑性黑色樹脂[工 藝珍珠C-80 0，尼佳米化學工業公司生產；平均粒徑6· 1微 米；粒子具有粒徑分布為具有粒徑由2微米至2〇微米之粒 子含量不低於全部粒子之95%重量比]置換。 如此所得墨水組合物具有黏度54mPa · s(於25七及1〇〇 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇· 254。 A敍例1 2

製備 具2固形物含量權重量比之熱塑性紅色樹脂分散液c’ 相同方式製備’但用於製備微粒狀熱塑性紅 -二之115份苯乙烯，25份丙烯烯丁醋及份 —丙烯駄1，6- 丁二醇醋分別以丨12份苯乙烯，28份丙烯酸

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丁 S曰及0·6份二乙烯基苯置換。 如此所彳于組成微粒狀熱塑性紅色樹脂分散液C，之微粒狀 ^ t具有平均粒徑5· 8微米，軟化點210 °C，ΜΙ值0· 05及粒 徑分布為具有粒徑由2微米至1 0微米之粒子含量不低於全 部粒子之9 2 %重量比。 羞、水組合物之 土 K、、且a物係以貫例11之相同方式由相同組合物製備， 但36份微粒狀熱塑性紅色樹脂之分散液C由36份微粒狀熱 塑性紅色樹脂分散液C，置換。 如此所知墨水組合物具有黏度85mPa · s(於25它及丨〇〇 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇. 292。 fc較例1 3 丑具有固形物含量5〇%重量比之微粒狀黏合性黑色樹脂分 :欠液E’係以實例12之相同方式製備，但如此製備之微粒狀 钻合性黑色樹脂分散液E以高速攪拌製造具有粒徑約2微米 如此所侍微粒狀材料具有平均粒徑2·丨微米及粒徑分布 :、、、具有粒彳k小於2微米之粒子含量占全部粒子之45份重量 比，以及具有粒徑由2微米至2 〇微米之粒子含量占全部粒 子之5 5 %重量比。 邊__水組合物之繁備 墨水組合物係以實例4之相同方式製備，但4 〇份實例玉2 ^粒狀黏合性黑色樹脂分散液E係由4〇份微粒狀黏合性 …、色樹脂分散液E ’置換。

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如此所得墨水組合物具有黏度7, 9mPa . s(藉eld型 計於2 5 °C測定）。 X 达^例1 4 丑具有固形物含量5〇%重量比之微粒狀黏合性黑色樹脂分 :欠液E’係以實例13之相同方式製備，但如此製備之微粒狀·· 了、、塑性樹脂分散液B以高速攪拌製造具有粒徑約2微米之小’ 滴。 · 如此所彳于組成微粒狀樹脂分散液B ’之微粒狀材料具有平 =粒徑2.2微米，軟化點125。(：^1值15〇及粒子具有粒徑 刀布故具有粒徑小於2微米之含量係占全部粒子之ο%重量| 比’及粒子具有粒徑分布故具有粒徑由2微米至丨〇微米之 粒子含量係占全部粒子之53%重量比。 i水組合物之繁備 墨水組合物係以實例1 3之相同方式製備，但丨〇份微粒狀 熱塑性樹脂分散液B係以1 〇份微粒狀熱塑性樹脂分散液b， 置換。 如此所得墨水組合物具有黏度58mPa · s(於25 °C及1 00 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇· 24ι。 比較例1 5 微粒狀熱塑性樹脂之製備 # 具有固形物含量5 0%之熱塑性樹脂分散液B”係以實例工3 之相同方式製備，但用於製備微粒撞熱塑性樹脂分散液B 之1 3 4份苯乙烯及6份丙烯酸丁酯分別以1 3 6份苯乙烯，4份 丙烯酸丁酯及0· 08份二乙烯基苯置換。

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如此所得組成微粒狀樹脂分散液B，，之微粒狀且 均粒徑6_7微米，軟化點190。(：11值〇.3及粒子具有粒: 分布故具有粒徑由2微米至丨〇微米之粒子含量係占'邱: 子之91%重量比。 占王口[粒 多水組合物之盤備 墨水組合物係以實例14之相同方式由製備，但16份微粒 狀熱塑性樹脂分散液β係以1 6份微粒狀熱塑性樹脂八 " β ”置換。 刀月又/從 如此所得墨水組合物具有黏度83mPa · s(於25t及1〇〇 rpm藉ELD型黏度計測定）及切變稀薄指數（n)為〇· 298。 .樣本麥克肇之f , 貫例9及1 2及比較例9及1 3之墨水組合物各自填裝於前述 筒形麥克筆而製造樣本麥克筆。 具展於引达 樣本原子筆之製借 貫例1 0，1 1，1 3及1 4及比較例1 〇，1 1，1 2，1 4及1 5之墨 水組合物各自填裝於前述筒形原子筆而製備樣本原子筆。 消度性試驗，抗起毛試驗及熱固定性試驗 使用前述各樣本筆，於報告紙（型號Re__116AN，可庫幽 公司生產）表面上連續晝直徑2厘米的圓。然後所得書寫於 5秒及1日後使用橡皮擦[星雷達，種子橡膠工業公司生產] 於2.0千克負載施加於其端面（面積I·?平方厘米）摩擦1〇 次。藉此目測觀察書寫之消除性。 用於抗起毛試驗，任書寫放置1小時。然後濾紙（2號濾 紙’先進技術公司生產）置於書寫上而其配置為光滑面面

88121154.ptd 第72頁 524833 五、發明說明（69) ------------ 對書寫。然後濾紙於4 5 · 5券/单古 滑二此Γ則觀察書寫之抗起毛::。下沿書寫μ 公司生產、)驗綠佥於報告紙（型號Re-116AN，可庫幽 上未放置任何原稿 、、口（手動匣）。隨後以曝光臺 加熱滾筒被加•。然：:如此；書寫紙張接觸影印機的 雷達，種子橡膠工'業公° =熱後的書寫使用橡皮擦[星 面（面積1. 7平方厘米）摩^於2. 〇千克負載施加於其端 定性。 ）摩擦1 0二人。如此目測觀察書寫之固 # 前述實例及比較例 性試驗結果、查_ & 4除性試驗，抗起毛試驗及熱固定 is 3寫材料形式及書寫色調示於下表。 —__ 、 524833 明說明（70) 〇 〇 麥 克 筆 黑 〇 〇 原 子 筆 藍 〇 X 原 子 筆 藍 〇 Δ 原 子 筆 紅 〇 """"Ο 麥 克 筆 黑 〇Z 一 △ 原 子 筆 紅 〇 —Δ 原 子 筆 黑

例 9 X 交例1 0 ~^~d '又，丨土从撕叫〜丨工〜十丨』疋付ϊ泥伯不卜 列： _ 复！性 〇：易消除； X :精1 0次摩擦不會消除； 毛性 〇：書寫極少或未剝離； 定性 〇：書寫極少或未剝離； △:書寫略微剝離但可充份辨識； χ :書寫大半剝離無法辨識； 狀且合物包括微粒狀黏合性有色樹脂或微粒 性有狀黏合性樹脂分散液介質，微粒狀黏合 有粒徑i布曰為ijf有色樹脂及微粒狀黏合性樹脂各自具 刀布為具有粒徑由2微米至2 於全部粒子之70% I <才立千a里不低 粒狀材料其極少渗透里入比紙且口可本 氏五了滿足良好可橡皮擦消除性及

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良好抗起毛性，故可提供 墨水組合物，其於紙張上獲察：除之書寫材料用 有良好保留能力，因此即使通于；皮擦消除，但具 被消除。進-，，提供包括;:二 =紙；摩擦也不會 性墨水組合物結合於其中之；=消除之書寫材料用水 r :f ’包括微粒狀黏合性有色樹脂及微粒狀熱塑性樹 月曰或微粒狀埶塑性有辛谢日匕βt A m 皙沾Μ P : 树及微粒狀黏合性樹脂分散於介 ^7、、且δ物可提供一種可橡皮擦消除之書寫材 iitr具有永久固定性，其產生的書寫如前述易藉； f t 4 但當加熱時，無法藉橡皮擦消除及提供包括可 寫材：请除之書寫材料用水性墨水組合物結合於其中之書 [元件編號之說明] 1 黏合性有色樹脂粒子 2 微粒狀有色樹脂 3 i放粒狀黏合性樹脂 4 微粒狀熱塑性樹脂 !0 紙 21 微粒狀熱塑性有色樹脂

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圖1為藉本發明之可橡虔 物形成的書寫之放大縱剖*消除之書寫材料用墨水組合 性有色樹脂結合於其中；圖，該組合物包含微粒狀黏合 圖2為藉本發明之可橡 物形成的書寫之放大縱剖$ 之書寫材料用墨水組合 樹脂及微粒狀黏合樹脂結合二盆f組合物包含微粒狀有色 圖3為藉本發明之可橡 ’ 物形成的書寫之放大縱剖面^消，除之書寫材料用墨水組合 性有色樹脂及微粒狀黏合二=^物包含微粒狀熱塑 圖4為，大縱剖面圖說明圖；：；=中、 圖5為藉本發明之可橡皮柝”、、經接党加熱處理； 物形成的書寫之放大縱剖“二：人寫材料用墨水組合 性有色樹脂及微粒狀熱塑性樹脂結合ς包含微粒狀黏合 圖6為放大縱剖面圖說明圖5之書寫已：：；及 、、、二接党加熱處理。

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Claims (1)

1. ，^4δ3 子 90〇 Π. 19 修正本 月 修正 曰 — 丨案號8812JJ54 /、、申請專利範圍 水i: : Ϊ可橡皮擦消除之書寫材料用墨水組合物，包含 包含=溶劑H微粒狀黏合性有色樹脂，其 表面之；η:種；:生樹脂，該黏合性樹脂黏著於其 布為呈有栝+ i 2, 狀黏合性有色樹脂具有粒徑分 粒ί:7有:重子曰直，由2微米至20微米粒… 1 丁之（ϋ /0重虿比；以及其中 至黏合性有色樹脂於可橡皮擦消除墨水含量為5 樹^^，仏=黏合性有色樹脂之黏合 合法製備。八以诞粒狀黏合性有色樹脂係藉懸浮液聚 墨3水I::專ΓΗ二項之可橡皮擦消除之書寫材料用 = 旨，“有包括-種可基團聚 官能單娜之#曰夕S此早體之交聯結構，多官能單體對單 吕月匕早體之重置比係由2:100至10:100。 了早 墨4水::1:專：Hi1項之可橡皮擦消除之書寫材料用 溫度低;4(TC 狀黏合性有色樹脂具有玻璃轉化 墨專二橡皮擦消除之書寫材料用 其貫質均質地分散於黏合性樹脂中。 顋枓， 6.如申請專利範圍第1項之可橡皮擦消除之書寫材料用

   88121154.ptc 第77頁 524833 案號 88121154 六、申請專利範圍 曰 修正 墨水組合物，其中該微粒狀黏合性有色樹脂去 且於紙張上乾燥時，係呈點黏合至紙面而其二 於紙張 合性有色樹脂粒子係彼此獨立存在或散落存在為各個黏 7·如申請專利範圍第}項之可橡皮擦消除子之奎 墨水組合物，包括—種微粒狀熱塑性樹脂，&、、、材料用 布，以致於具有粒子直徑由2微米 :、粒徑分 不低於全部粒子之70%重量比。 U未之粒子含量係 8·如申請專利範圍第7項之可橡皮擦消除之 ⑴水組合物，其中該微粒狀熱塑性樹脂呈曰寫材料用 至180 r及熔體流動指數（MI)由〇· J至3〇 了人點由60 t 9·如申請專利範圍第7項之可橡皮擦 =合物，其中該微粒狀熱塑性 經 團聚合單體接受選自包含懸浮液聚合、種可基 聚合之組群之聚合反應製備的微粒狀材料二口及種子 研：過程研主磨微粒狀熱塑性樹脂所得之微粒：：J經由於 .如申請專利範圍第7項之可橡寫： 墨水組合物，#中該微粒狀黏合性 二=:寫材料用 :生樹脂之含量分別為5竭重量比及狀熱塑 粒狀黏合性有色樹脂對微粒。，匕該微 2至1 〇 〇 : 5 〇。 财月曰之重$比為1 〇 〇 : ’士申明專利乾圍第7項之可橡皮 墨水组合物，其巾該録㈣合 2材枓用 且於紙張上乾燥時係以下述配存=月曰备鈿用於紙張 至、·.氏面，以及微粒狀熱塑性樹脂當加熱時炫化而

   524833 修正 曰 魏 88121154 车 p 六、申請專利範Ϊ 固定書寫於紙面。 -1 插種可橡皮擦消除之書寫材料用墨水組合物，包含 顏黏合性樹脂、水、水溶性極性溶劑及-種含有 i柯r1Γ狀有色樹脂’該微粒狀有色樹脂及微粒狀黏合 徑分布，以致於具有粒子直徑由2微米 r中““之粒子含量不低於全部粒子之70%重量比，以及 至二，成微粒狀有色樹脂之樹脂對顏料之重量比為由2 ·] Θ \ 以及该微粒狀有色樹脂及微粒狀黏合性；^ t # 混量分別為5至30%重量比及〇· 5至丨π會^ 口欧樹知之攙 f。。色二脂對微粒㈣ 用？·二？f專利範圍第12項之可橡皮擦消除之查寫㈣ 用墨水組合物，其中該微粒狀 寫材利 料，係經由將一種包含至少4==:;:粒狀材 體η可Λ合Λ合物於懸浮液聚合條件下接受聚：團聚合單 用墨二 之被粒狀材料，該方法包括熔體、e入浐9種方法所得 研磨過程研磨該混合物。 此。樹知及顏料及然後於 用U ·二申人睛專利範圍第12項之可橡皮擦消除之查穹从 物，其中該微粒狀點合性樹脂係經由曰：λ料 懸子液來合，分散液聚合及種入 &自包含 備的微粒狀材料。 艰口、，，成之組群之聚合製 88121154.ptc 第79 524833 修正

   案號 88121154 六、申請專利範圍 16·如申請專利範圍第12項之可橡皮擦消除之奎 用墨水組合物，其中該微粒狀黏合性有色樹脂告曰寫材料 張且由紙面上乾燥時，係以粒子彼此點黏合 ，於紙 面之配置存在。 一勒合至紙 17·如申請專利範圍第12項之可橡皮擦消除之奎 用墨水組合物，其中該微粒狀有色樹 -寫材料 性樹脂。 τ狀有色熱塑 18·如申請專利範圍第17項之可橡皮擦消除之 用墨水組合物，其中該微粒狀有色熱塑性樹脂 由60 t：至180 °C及熔體流動指數（ΜΙ)由〇丨至3〇、 1 人化點 19.如_請專利範圍第17項之可橡皮擦消除之 料 :墨水組合物’其中該微粒狀有色樹脂係一種微粒寫』材4 广，其經由使一種包含至少一種顏料及 可聚合組合物於懸浮液聚合條件下图;σ 1脰之 狀材料係經由一種方法#得，兮古=水〇或—種微粒 Ht Ώ , „ 万沄彳又付遠方法包括熔體混合埶塑性 树知及顏枓，及然後於研磨過程研磨該混合物。 用專利範圍第17項之可橡皮擦消除之書寫材料 = ’ ΐ中該組成微粒狀有色熱塑性樹脂之熱塑 &树月曰對顏料之重量比為由2: i至4 〇:^。 2 1 ·如申請專利範圍第丨7項之可 用墨水組合物，其中哕n物业古a 肩丨牙、之曰舄材枓 人& % f忒被拉狀有色熱塑性樹脂及微粒狀黏 二=月曰攙混，其中之量分別為5至3〇%重量*及〇 5至15% 重里比’以及微粒狀有多埶趟卜

   88121154.ptc 第80頁 524833

   22·如申請專利範圍第17項之可橡皮擦消除之書寫材料 用土水、、且&物’其中該微粒狀黏合性有色樹脂當施用於紙 張及於其上乾燥時係以粒子彼此點黏合及點黏合至紙面之 配置存在，以及微粒狀熱塑性有色樹脂當被加熱時熔化固 定而書寫之紙面。 23·如申請專利範圍第項中任一項之可橡皮擦消除 之書寫材料用墨水組合物，其中該組合物係用於麥克筆。 2 4·如申請專利範圍第！項之可橡皮擦消除之書寫材料用 墨水組合物，包括一種切變稀薄劑攙混於其中及具有黏产 由25至160mPa · s(於25。〇藉ELD型黏度計測定^稀^ 指數於lOOrpm為由0.1至0.7。 刀义稀厚 25·如申請專利範圍第24項之可橡皮擦消除之書寫材 用墨水組合物，其中包括含於其中之全部粒子之曰粒秤分 為具有粒子直徑由2微米至1 〇微米之粒子含量係不&刀盆 中所含全部粒子之80%重量比。 -、八 26. 如申請專利範圍第24項之可橡皮擦消除之查 用墨水組合物，其進一步包括一種用於攙混於其曰中·、之微、' 狀有色黏合性樹脂或微粒狀黏合性樹脂之安定南丨 27. 如申請專利範圍第24至26項中任—項之可#樣 除之書寫材料用墨水組合物，其中該組合物係用於原子 / 〇 28.如申請專利範圍第12項之可橡皮擦消除之蚩 用墨水組合物，包括一種切變稀薄劑攙混於其 " 度由25至160mPa · s(於2 5 °C藉ELD型黏戶钭、、、Si!\、及具有黏 ! δΐ測定）及切變稀 111

   mmm 11 m ill

   第81頁

   88121154.ptc 524833 案號 88121154 年 月 修正 六、申請專利範圍 '専指數於lOOrpm為由0.1至〇·?。 2 9·如申請專利範圍第28項之可橡皮擦消除之書寫材 用墨水組合物，其中包括含於其中之全部粒子之粒經」: 為具有粒子直徑由2微米至1 〇微米之粒子含量係不低於 中所含全部粒子之8〇%重量比。 、/、 用3累0·如申—請專利範圍第28項之可橡皮擦消除之書寫材料 狀Si且t物，其進一步包括一種用於攙混於其中之微粒 31 4合性樹脂或微粒狀黏合性樹脂之安定劑。 除之如寫申清專利範圍第28至30項中任一項之可橡皮擦消 筆。曰·’’、材料用墨水組合物，其中該組合物係用於原子

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