TW523463B

TW523463B - Flexible membranes, cushioning device having flexible membranes, shoe and inflatable object having pressurized bladder

Info

Publication number: TW523463B
Application number: TW88115766A
Authority: TW
Inventors: Henry W Bonk; Paul H Mitchell; David J Goldwasser
Original assignee: Nike International Ltd
Priority date: 1998-09-11
Filing date: 1999-12-10
Publication date: 2003-03-11
Also published as: BR9914489A; US20040013834A1; KR20010075056A; MXPA01002571A; CN1210147C; DE69933878T2; CA2343816C; ID28637A; DE69933878D1; CN1324222A; HK1040595A1; WO2000015067A1; US6846534B2; HUP0103729A2; AU752631B2; JP2002524317A; NZ510591A; US6582786B1; KR100573611B1; PL190701B1

Description

523463 A7 五、發明說明（發明領域本發明係關於一種薄膜，該薄膜對亟需阻障及彈性這兩種性質的1用來說非常適合。本發明 ,,,,,,(cushi〇ning devices)，r，^* (pressurized bladders)特別有用。本發明薄膜具彈性，並且對於用來將加壓氣囊及彈性襯墊裝置充氣的氮氣及其他氣體的傳輸速率非常緩慢。本發明更係關於一種包含了一或多種本發明加壓氣囊及彈性襯墊裝置在内的鞋類。發明背景：熱塑性塑膠及熱定型聚合物因其流體（氣體或液體）阻障訂性質而被廣泛用於薄膜中。這類流體阻障性薄膜被用於諸如塑膠包裝材料及其他封裝材料中。這類具良好流體阻障性質聚合物的另一種常見的應用係用來建構可充氣的氣囊。線可无氣的氣囊廣泛用於許多產品中，包括車輛輪胎、球、重機械所用的蓄電池、及鞋類，特別是鞋用的彈性襯墊。一般較吾歡用熱塑性塑膠類的聚合物，因熱塑性塑膠可以被回收再重新成型為其他新物件，因此可減少資源浪費。製鞋業者一般稱這類有彈性、能吸收震波的物質或組成物為中鞋底（midsole)。這類有彈性、能吸收震波的物質或組成物也可作為鞋子之内鞋底的一部分，内鞋底一般係指鞋子直接與腳足底直接相對的部分。充氣囊可作為鞋子的中鞋底或鞋底襯物。一般係將充 523463 A7 B7 五、發明說明（）氣囊充氣到一明顯壓力以便能分散腳在劇烈運動過程中所產生的力量。這類氣囊一般分成兩大類，一類為已永久充氣者，例如Rudy於美國專利第4,183,156及4,219,945案中所揭露的；另一類則是採用幫浦及閥系統，例如Huang 於美國專利第4,722,1 3 1案中所揭露的。揭露於美國專利第4,183,156案中的這類運動鞋具有已永久充氣的氣囊，並以’’空氣鞋墊（Air-Sole)，，及其他商標由位於奥瑞岡州比佛頓市的耐吉公司行銷。這類已永久充氣氣囊的鞋子係採用充入大量低溶解係數之氣體分子的彈性熱塑膠所製成，製造商稱這類氣體為，，超級氣體（super gas)”。諸如SF6、CF4、C2F6、C3F8等氣體都曾被當作超級氣體來使用。但超級氣體非常昂貴，因此亟需一種能以較低廉的空氣或氮氣來進行永久充填的物質。1 9 8 2年7 月20日核准給Rudy的美國專利第4,34〇,626號，標題為 ’’Diffusion Pumping Apparatus Self-Inflating Device，，，其中揭露了以具選擇性通透薄膜層來製造氣嚢，並填入氣體或氣體混合物至一定壓力，該案在此以參考文獻方式併入本文中。理想狀況下，所使用氣體需不易由選擇性通透薄膜層擴散至外界，而大氣壓力下的氣體諸如氮氣、氧氣及氬氣則能輕易的穿透薄膜進入氣囊中。如此可使氣囊内的總氣體壓力上升，此係因多了來自大氣壓力下諸如氮氣、氧氣及氬氣等氣體分壓。目前這種單向增加氣體以提南氣囊内總氣體壓力的觀念稱為擴散式幫浦（Diffusion Pumping)’’。第5頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I裝--------訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（) 在空氣鞋塾⑷r-S〇le-)運動鞋被引入市場前或引入後不久，製鞋業所用的許多早期中鞋底氣囊係由一層氣體阻障型的薄職製成，該薄膜係以諸如s_'其係為道氏化學公司的註冊商標）等類以聚氯乙婦為底的物質所組成’這類物質本質上屬僵硬的塑膠，易疲乏且欠缺熱安定性及彈性。也有人使用兩層這類氣體阻障型薄膜來製造中鞋底氣囊。美國專利第5，122,322 ?虎描述了一種薄膜，其係由第一種熱塑性樹脂構成，其上有許多與薄膜平面平行且由第二種熱塑性樹脂構成的連續膠布，該案在此以參考又獻万式併入本文中。第一種熱塑性樹脂係選自聚烯烴、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚酯、聚碳酸酯或聚氯乙烯樹脂及其他經修後的樹脂。第二種樹脂可是聚醯胺、皂化乙埽乙酸乙烯酯共聚物、乙烯_乙烯醇共聚物、聚氯乙埽或聚丙婦腈共聚物。藉由將第一及第二種樹脂分別由第一及第二個掛壓器中擠出’並將兩種擠出物同時引入一混合器内形成薄膜層（膠布）。該薄膜上可能有一或兩層外膜。這類薄膜:在20C時的乳氣通透率為0.12-900 cc/m2-day-atm，因此適於作為一般封裝或運送物資時的充填襯物，但這類薄膜的彈性不足以作為鞋子的氣墊囊。兩種不同阻障型物質的其他層板，其中該層板有大量已揭露的不同材質製成的薄屠。Schrenk等人的美國專利第 3,565,985 號、4,937，134 號、5,202,074 號、5,094,78ί 號及 5,094,793 號、5,380,479 號、5,540,878 號、5,626,95( 號；Chisolm等人的美國專利第3,557,265號；Ramanathar 第6頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523463 A7

五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 等人的美國專利第5,269,995號，在此以參考文獻方式併入本文中（包括其中所引述的文獻），這些文件揭露了以至少兩種不同無塑膠來製備多層薄膜（至少約1〇層）的方法。將這些熔融的熱塑性樹脂於層流中組合後，導入通過一種可將層放大的裝置以形成多層薄膜。這些專利案中所描述的多層薄膜可用來製造會變色的薄膜。為能創造出變色的效果，這些具變色效果的薄膜厚約〇 · 〇 5微米至5微米間。選用不同的熱塑性物質使折射率差值達到最大而能於多層薄膜中達到最大的變色效果。氣體阻障型物質無法在不會變形或疲乏的情況下，產生能吸收重複性衝擊的薄膜，而這兩點對充氣囊或氣塾裝置而言卻是非常重要的。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以由許多薄層組成的已知氣囊來作為鞋子的氣囊或氣墊也有許多問題，比如層與層間會分開、脫離、氣體擴散或膠黏界面間的毛細作用、延伸度不佳導致充氣產品出現敏紋、元工的氣塾表面王霧狀、抗穿力及抗撕裂強度下降、不易吹模成型和/或不易進行熱膠黏及RF膠黏、造價高、泡狀組織不易包埋及黏合等問題。某些已知的多層氣塾以緊密層（tie-layers)或黏著劑來製備薄層，以使層與層間的膠著強度高到足以避免上述問題的發生。但是使用這類緊密層或黏著劑使得製造過程中的廢棄物不易回收再製為成品，因此反而增加成本並製造更多廢棄物。同時，使用黏著劑也很昂貴並會增加製造過程的複雜度。前技的這些及其他缺點均詳細揭露於美國專利案第4,340,626號；第 4,93 6,029號及第5,042，176號中；這些專利案在此係以參第7頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523463 A7 五、發明說明（考文獻方式併入本文中。除了將兩種氣體阻障層組人外 ^ .、早層、、且口外’也可將具不同性質的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 材㈣層組合。組合不同性質的材料薄層對製造鞋類氣囊而:特別有用，因為有時候許多互相衝突的要求或規格，可藉由將其製成薄膜後用炎_彳止點义寸眠伋用求I以鞋類。舉例來說，薄膜必

需展現出如前述對充垣裔辦^ B 具乱及大乳兩者而言絕佳的氣體阻障f生貝@同時薄膜又必需具備良好的彈性使材質不致出現疲乏現象。用來建構鞋子氣塾或氣囊的材料進而必需能抵抗由内部所含流體以及鞋子所曝露的外在環境兩者引起的劣化現象。些互相衝哭的要求或規格對這類薄膜而言可藉由組合至少兩層性質極端不同的材質來解決，一層薄膜可提供持久彈性需求，另一層薄膜則提供流體阻障特性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製目前有一種方式可將至少兩種性質極端不同的材質混合，以使該各別不同性質的材料能對組合成的接枝共聚物 (graft COP〇lymer)或混合層分別貢獻出其特長。M〇ureaux 所出的美國專利案第5，0 3 6，11 0號即是這類接枝共聚物的一個例子，該案在此係以參考文獻方式併入本文中。 Moureaux揭露了一種供水壓式蓄電池所用的彈性薄膜，該薄膜包括一層由熱塑性聚尿烷及乙烯-乙缔醇共聚物所組成的接枝共聚物。該乙埽-乙烯醇共聚物約佔該接枝共聚物的5-20%。該乙烯-乙晞醇共聚物係被分散在聚尿垸聚合物中，且在兩聚合物間有某種程度的接合。該接枝共聚物在聚尿燒基質中形成一個由乙烯-乙烯醇共聚物所組第8頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523463 A7 五、發明說明（）成的小區塊。在該水壓式薄膜中，該薄膜是位於中 — 膜，界於兩熱塑性聚尿燒薄膜間未的存 ·- 於禾修飾的聚尿烷而言，該薄膜對氮氣的通透率較低，但内▲ $触在 0氧》胆·阻障樹脂顆粒的基質薄膜的氣體傳輸速率並九土士曰比由具有流體阻障連績層的組合薄膜所提供的氣體傳輸速率來得更低。另一種方式是選用不含膠黏緊密層的薄層，其可提供第一層由熱塑性聚尿烷構成的熱塑性彈性薄層及内含阻障材貝的第一層薄層所組成的薄膜，其中該阻障材質可以是諸如乙晞及乙烯醇所組成的共聚物，且在第一層及第二層薄層間的某一段落有氫鍵存在。這類由彈性材質及流體阻障材質組成的薄膜詳述於1 998年二月核准的美國專利案第5，7 1 j，1 4 1號中，該案在此係以參考文獻方式併入本文中；以及1 994年8月31日提出申請，目前仍在審查的美國專利申請案第08/299,287號，標題為”Cushi〇ning Device with Improved Flexible Barrier Membranes” ； 1996 年 7 月 19日提出申凊，目前仍在審查的美國專利申請案第 08/684,35 1 號’^ 通為 Laminated Resilient Flexible Barrier Membranes” ； 1 995年7月7曰提出申請，目前仍在審查的美國專利申請案第〇8/475,276號，標題為”Barrier Membranes Including a Barrier Layer Employing Aliphatic Thermoplastic Polyurethanes”； 1 995 年 7 月 7 日提出申請，目前仍在審查的美國專利申請案第0 8/4 75，2 75號，標題為 ’’Barrier Membranes Including a Barrier Layer Employing

Polyesters Polyols” ；及 1 995 年 12 月 12 日提出申請，目第9頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝 * ·ϋ n n —.1 ϋ- I n 訂------ s·. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 A7 -一 —_ B7__ 五、發明說明（）前仍在審查的美國專利申請案第08/57 1，160號，標題為 ’Membranes of Polyurethane Based Materials Including Polyester Pilyols”中，這些申請案在此均係以參考文獻方式併入本文中。一般相信，在這些文獻中所揭露的彈性、具通透性並可充氣的氣體鞋墊已大幅改良了前技中的氣墊裝置’但本發明則可進一步改善此氣體鞋墊的功能。本發明目的之一係提供一種薄膜及薄膜材質，該薄膜具較高彈性並能使諸如充氣氣體這類流體不會出現不欲求的傳輸現象。本發明的另一項目的係提供一種用於充氣氣囊或氣墊的彈性薄膜，該彈性薄膜可充填入氮氣，且其氣體傳輸速率在每天每大氣壓每平方公尺下約為1〇立方釐米（cc/m2 · atm · day)或更低。發明目的及概述吾人發現具改良彈性及低氣體傳輸速率的充氣囊或充氣替可由聚合物微層（microlayers polymeric)組合而成。本發明的聚合物微層組合可用來建構一種耐久的彈性薄膜，該彈性薄膜貝π用來製造許多冑用中i需的加壓氣囊或充氣襯墊裝置，特別是鞋類及蓄電池 _ ^ ^ ^ ^ 耐久一同係指該薄膜具絕佳抗性不致疲乏，奇指兮深诚^ π < 心扣孩溥膜可承受重複彎曲和/ 或變形，並能在層與層間不致分離脫落的情況下回復原狀，且在大溫度範圍下不會沿著薄膜厚度出現裂痕。為本發明目的之故，，，薄膜，，一詞較好干又对疋彳日犯將一泥體（氣體或液體）與另一流體分隔開來的—屉辱早獨存在的薄膜。與分 " ----------___ __第 10Ί1" 本紙張尺度 +國目家鮮(CNS)A4規格（210x 297 ^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ _ 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（）隔流體目的不同的薄膜層或漆在物件表面的薄膜屉目’ 於本發明薄膜的定義。曰不屬聚合物微·層組合包括第一種聚合物微層 ”士及彈性材質，可提供彈性及彎曲舟。構性、一種聚合物微烏又稱流體阻障材質，可提供非當供％ # 曰’ , 早利貝』杈供非吊低的氣體傳輸速率。、於前技薄膜需較多層流體阻障材質下，目較 —鬥用I的、、云阻障材質下，非彈性流體阻障材質微 < 性的薄膜。了產生-種較富彈、特'是，本發提供一種能應用在鞋子或水壓式蓄電池的无氣氣囊或氣塾，該充氣氣囊或氣塾具有一層薄膜包其至少包括一層本發明聚合物微層組合。本發明竭微：組合具有由肖構性材質所提供類轉膠4機械性的彈性^ 性，讓其能重複可靠的將使用過程中所產生的力量吸收掉而不會出現劣化或彈性疲乏的現象。這點對在重複負載中亟需絕佳安定性薄膜的鞋類及水壓式蓄電池等應用而言是非常重要的。本發明聚合物微層組合中由氣體阻障材質所提供的低氣體傳輸速率讓其能保持充氣狀態，因此能於鞋 “員及水壓式蓄電池的產品週期内提供完整的氣塾效果，而毋需再對該充氣嚢或充氣墊施行定期充氣或加壓。薄膜對氮氣的傳輸速率在每天每大氣壓每平方公尺下、’勺低於1 0互方釐米（cc/m2 · atm · day)。測量不同薄膜材負的相對通透率、通透性及擴散速率的方法參見astm D- 1434-82-V。依據ASTm D-1434-82-V，相對通透率、通透性及擴散速率係以下列方程式進行測量： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} I裝訂--- 線0_ 第11頁本紙張尺/又過用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 523463 A7 B7_ 五、發明說明（）相對通透率（permeance) (氣體量）/[(面積）x(時間）x(擴散壓力）] =相對通/透率（GTR)/(擴散壓力） =cc/(m2) (24 小時）（pa) 通透性（permeability) [(氣體量）X(薄膜厚度）]/[(面積）χ(時間）X(擴散壓力）] =通透性[(GTR)x(薄膜厚度）]/(擴散壓力） =[(cc)(mil)/[(m2) (24 小時）（pa)] 擴散速率Π大氣壓下） (氣體量）/[(面積）χ(時間）] =氣體通透率（GTR) =cc/(m2) (24 小時）附圖說明第1圖為一運動鞋之升高的側視圖，為能清楚示出其截面，因此省略了部分的中鞋底未於圖中示出。第2圖為第1圖運動鞋底部的側視圖，為清楚示出另一截面，因此省略了鞋的一部分而未於圖中示出。第3圖為延著第1圖内、線3-3部分之截面示意圖。第4圖為一管狀雙層彈性襯墊裝置實施例的部分側視圖。第5圖為延著第4圖内、線4-4部分之截面示意圖。第6圖為一管狀三層彈性襯墊裝置實施例的部分側視圖。 __第 12 頁 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 A7 五、發明說明（） …為延著第6圖内、線6-6部分之截面示意圖。弟 8圖為依據本取^日日&在』 &明所製成的鞋子彈性襯墊膜實施例示意圖。丹第9圖為示於第8圖中薄膜的側視圖。第10圖為依據本發明所製成的鞋子彈性襯 ★ 膜實施例示意圖。土〈海弟11圖為依據本發明晰制# +1明所製成並附於鞋内之彈性襯軌置的薄膜實施例之側視圖。土第12圖為示於第u圖中薄膜的示意圖。第13圖為示於第11圖及第12圖中薄膜的上视圖。第14目^依據本發明所製成錢於鞋内之彈性觀塾置的薄膜實施例之側視圖。 ^ 第15圖為示於第14圖中薄膜的示意圖。第16圖為示於第14圖及第15圖中薄膜的上视圖。第1 7圖為依據本發明所製成之彈性土衣罝的薄膜音施例之示意圖。只第1 8圖為不於第1 7圖中薄膜的側視圖。第19圖為依據本發明揭示所製成之薄膜的部分示意圖。 ^成的產品第20圖為依據本發明揭示所製成之薄膜層製成白、種產品的部分示意圖。 t第一第2 1圖為薄層共同擠出組合的側視圖。第22圖為第21圖為層狀共同擠出組合中截面圖。刀的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------------線Φ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第13頁 523463 A7 五、發明說明（）第23圖為管狀共同擠码、、丑口的側視圖。第24圖為單層管狀薄，- 丨刀不意if。第25圖為依據本發明揭示所口口成產品的部分示意圖。 < 早層&狀薄膜所製第26圖為|發明一聚合物 ϋ戠面的照片。圖號對照說明 10 鞋子 14 鞋底 18 穿帶孔 22 後腳跟部 26 中鞋底 30 、 30Α 32 外層 112 、 114 、 116 1 2 6 環狀通道 150 共同擒出進料 154 程式部分 160 滾筒經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12 鞋子上部 16 腳趾 20 鞋 24 鞋弓區域 28 ' 124 薄膜聚合物微層組合 J 8 充氣口層 1 2 8彈性本體部分區 152第一部分 158鑄模 172A、172B循環通遒發明詳細說明本發明氣囊係由至少包含了一層本發明窄合所製成之彈性薄膜所構成。本發明聚合物微層組 51 組合係由至少一層具有流體阻障性質的材質及至少一屉 ^ 曰蛣構性彈性 -------------^------— (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 第Η頁私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523463

五、發明說明（）薄膜，這兩類薄膜交互堆疊而成。同時也作出一種聚合物微層組合’其係、由具不同流體阻障性質的材質所製成的薄層和/或不同，的彈性薄膜層，以重複規律的順序交互堆疊而成在規律並互相父替的流體阻障性材質製成之薄層與彈性薄膜層間也可納入其他類的薄膜層。聚合物微層組合應至少約有10層。較好是，該聚合物微層組合至少約有 2〇層，更好是至少約有3〇層，最好是至少約有5〇層。該聚合物微層組合可具有千層以上的薄膜，習知技藝人士應此了解視所選用材質、每層薄膜厚度、聚合物微層組合厚度、製備多層薄膜的處理程序、及該組成物的最終應用，微層的數目將會有所不同。彈性薄膜微層數目較好是界於約10層至約1 000層間，更好是界於約3〇層至約1000層間’最好是界於約50層至約5〇〇層間。由具有流體阻障性材質製成的薄膜，其每一層的平均厚度可低至數奈米（nm)以下或高至數密耳1〇〇微米）。較好是，每一層的平均厚度可高達〇1密耳（約2.$ 微米）。最好是，每一層的平均厚度界於約〇〇〇〇4密耳（約〇·〇1微米）至約〇·1密耳間（約2·5微米）。舉例來說，，每一層具有流體阻障性材質製成的薄膜其平均厚度約在〇〇5 密耳（約1 ·2微米）。該具流體阻障性材質製成的薄膜愈薄，愈能改善氣囊薄膜的延展性。適於建構結構層的彈性材質包括但不僅限於聚尿烷彈性物’包括由芳香性及脂肪性異氰酯類所構成的彈性物、包括彈性聚乙埽及聚丙烯同系聚合物及共聚物在内的彈性 __ 第15頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公髮)" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • 裝--------訂----I---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 五、發明說明（）聚烯烴、彈性熱塑型苯乙烯、彈性聚醯胺、彈性聚醯胺_ 醚、彈性酯-醚或彈性酯-酯、彈性離聚物、熱塑型硫化物、彈性聚（氯乙、）同系聚合物及共聚物、彈性丙烯聚合物、及這類物質之混合物或組合物（alloys)，舉例來說，諸如聚（氯乙烯）-聚尿烷組合類的聚（氯乙烯）組合物。可於聚合物微層組合的結構中混入不同的彈性物或是將其以各別獨立的薄層納入聚合物微層組合中。特別適合的是熱塑形聚酯-聚尿烷、聚醚_聚尿烷、及聚碳酸酯-聚尿烷，包括但不僅限於聚尿烷與諸如聚四氳呋喃、聚酯、聚己内酯聚酯、及環氧乙烷類的聚醚物、甲基 %氧乙烷、及包括環氧乙烷與甲基環氧乙烷在内的共聚物。這些二醇類聚尿烷聚合物係藉由聚二醇（聚酯二醇、氷醚一醇、聚己内酯二醇、聚四氫呋喃二醇或聚羧酸酯二醇）或多個永兴氰奴醋，選擇性的與一或多個可延長聚合物鏈的化合物互相反應而得。可延長聚合物鏈的化合物，在此係指具有二或多個可與異氛酸醋基團反應之官能基的化合物。這些二醇類聚尿烷聚合物較好是線狀化合物 (亦即’幾乎所有的反應物都是具兩個官能基的化合物）。用來產生本發明較佳熱塑性聚尿烷化合物之聚酯二醇 -般係將多酸化合物及多醇化合物經縮合聚合反應製備而成。該多酸化合物及多醇化合物較好是具兩個官能基的化合物’亦即’以二酸化合物及二醇來製備幾乎成直線的聚酯二醇，雖然其中也會含少量的單_官能基、三-官能基及高官能基物質(高達5個莫耳百分比適當的二幾酸：括第16貫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-裝--------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 A7 ---— 但不僅限於戊二酸五、發明說明（丁二酸、丙二酸、草酸、對-苯二甲酸等。在一較佳實施例中，内醋係為己内醋。對本發明有用的内Si化合物係異有τ列化式結構的化合物：其中η是由！至7的玉整數’且R是一或多個氫原子，或有或無個碳原子之燒基取代基。有用的催化劑包括上述聚酿合成反應中所述及的。或是，藉由在可與該内醋環反應之分子的羥基上形成一鈉鹽來啟動該反應。在本發明的另一實施例中，讓一種二醇啟始物與一種内含環氧乙烷的化合物一起反應產生可用於聚尿聚合反應的聚醚二醇。該内含環氧乙燒的化合物較好是一種烯氧化物或環醚、更好是/種選自環氧乙烷、甲基環氧乙烷、丁埽氧化物、四氫呋喃及其組合之化合物。婦氧聚合物包括但不僅限於下列化合物之聚合產物··包括環氧乙烷、甲基環氧乙烷、1，2-環己烯氧化物GJ-cyclohexene oxide)、乙基環氧乙燒（1 - butene oxide)、二甲基環氧乙燒（2- butene oxide)、丁基環氧乙烷、1，卜二甲基環氧乙烷（tert-butylene oxide)、苯環氧丙醇醚、辛基環氧乙烷、異丙基環氧乙虎、環戊晞氧化物、丙基環氧乙烷及其組合。這類環氧化物的聚合反應一般係由驗來催化反應的進行。這類聚人反癖^可》藉由加入少量催化性的氫氧化鉀、氣氧化鈉或叔丁氧化卸讓啟始物的輕基帶電荷來啟動反應，這些環氧化物係以足第17頁 --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 A7 ____— B7__ 五、發明說明（）夠的速率加入，使反應中有足夠的單體進行反應。二或多種不同的環氧化物單體可隨機性的與同時加入的反應物形成共聚物或是與後續添加的反應物形成區塊性聚合物。較好是環氧乙：或甲基環氧乙烷類的同系聚合物或共聚物。已知條件下所形成的四氫呋喃聚合物中有下列重複性單元 -[CH2CH2CH2CH20]- 四氫呋喃係以下列諸如SbF6-、AsF6-、PF6-、Sbci6·、BF4-、 CF3S〇3、FS〇3及Cl〇4·之抗衡離子的陽離子開環反應來進行聚合。藉由形成三級鏘離子來啟動反應。聚四氫吱喃係以’’活動式聚合物（living polymer)”的形式被製備，並藉由與任一上述二醇物之羥基反應來終止其聚合反應。脂肪性聚羧酸酯二醇係藉由讓二醇與二烷基羧酸酯（諸如二乙基複酸醋）、二苯基羧酸酯或二氧戊酮（諸如具5_及 6-員環之環羧酸酯）在有類似催化劑效果的之乂瞰金屬、錫催化劑或鈥化合物存在下一起反應所製備而成 <的。有用的二醇類包括但不僅限於任一上述已提及的化合物。—香陡聚羧&酯係由諸如雙苯驗A這類雙苯紛化合物虚 J貝' 光氣或二苯羧酸酯反應製備而來。 < 一諸如上述I目旨二醇之二醇聚合物，係用來合取 0吨聚尿垸，其分子數平均分子量（由ASTM D-4274法來訂定）較好是界於約300至約4,〇〇〇間；更好是界於約4〇〇至外1 * 土、，勺 3，0 0 0 間；最好是界於約500至約2,000間。該二醇聚人仏永ϋ物一般係形成該彈性聚尿烷化合物中的”柔軟部分”。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第18頁

523463 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（) 彈性聚尿乾化合物的合成可藉由讓一或多種上述二醇聚合物，一或多種至少含兩個異氰酸g旨基團的化合物，選擇性的與一或多種可延長聚合物鏈的化合物互相反應來製備。該彈性聚尿烷化合物較好是線形，因此該聚異氰酸酯組成物較好是由幾乎都是具有兩個官能基團的化合物組成。用來製備本發明彈性聚尿烷化合物之二異氰酸酯化合物包括但不僅限於異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)、環己基二異氰酸酯（CHDI)、間-四甲基二甲苯二異氰酸酯（m-TMXDI)、對-四甲基二甲苯二異氰酸酯（p-TMXDI)、乙晞二異氰酸酯、1，2 -二異氰酸酯丙烷、1,3 -二異氰酸酯環丙垸、1，6-二異氰酸酯環己烷（六亞甲基二異氰酸酯或HDI)、 1，4-丁烯二異氰酸酯、離氨酸二異氰酸酯、L4-亞甲基雙-(環己基異氰酸酯）、甲苯二異氰酸酯之各種異構物、間-二甲苯二異氰酸酯及對-二甲苯二異氰酸酯、4-氯-1，3-苯二異氰酸酯、1，5-四氫-蓁-二異氰酸酯、4,4、二苯甲基二異氰酸醋及1，2,4-苯三異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯（XDi)及其混合物。特別有用的是二苯甲烷二異氰酸酯（MDi)。内含活性氫且可延長聚合物鏈的化合物一般至少含有兩個活性氫基團，例如二醇、二硫醇、二胺或含有羥基、硫醇基及胺基混合基團之化合物，如燒醇胺、氨燒硫醇及 1¾ fe硫醇等。該可延長聚合物鏈化合物之分子量較好是界於約6 0至約4 0 0間。較好是胺類及醇類。可作為聚尿垸鏈延長物之有用的二醇化合物包括但不僅限於1 已二醇’環己燒二甲醇（由Eastman Chemical公司以CHDM品第19頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523463 A7 ---—------B7____ 五、發明說明（）名订銷）’ 2-乙基],6已二醇、酯二醇2〇4(由£astman Chemical公司販售），1，4-丁二醇，乙二醇，及包括二乙二醇 '三乙二醇及四乙二醇在内之乙二醇的低寡聚物，丙二醇及包括二丙二醇、三丙二醇及四丙二醇在内之丙二醇的低寡聚物，1，3-丙二醇，丨，4•丁二醇，新戊二醇，諸如氫 I及間苯一酚之雙（2·經基乙基）醚之二經基烷化芳香性化合物，對-二曱苯-α，α、二醇，對_二甲苯·α，α，-二醇之雙羥基乙基）醚，間-二甲苯-α，α、二醇及其雙（2_羥基乙基）醚與其混合物。適當的二胺延伸劑包括但不僅限於對-苯二胺，間-苯一胺，聯苯胺，4，4，-亞曱二苯胺，4，4，-亞甲雙（2_ 氯苯胺）’乙二胺及其混合物。其他適當可延長聚合物鏈的化合物是諸如乙醇氨、丙醇氨、丁醇氨及其混合物等的氨醇化物。較佳的延伸劑包括乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，四丙二醇， 1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，υ-己二醇及其混合物等。除了上述兩個^能基的延伸劑外，也可使用諸如三甲基醇丙燒、1，2,6-己三醇及甘油之三官能基延伸劑，和/或諸如丁醇或一甲胺類的單官能基活性氫化合物。所用之三官能基延伸劑和/或單官能基活性氫化合物量較好是相當於所用反應產物與内含活性氫化合物總量之5 %或5 0/〇以下。聚異氰酸酯、聚二醇及鏈延伸劑間的反應一般係藉由加熱來啟動反應，例如在雙螺旋擠出器中的融嫁反應。此反應之典型催化劑包括諸如辛酸亞錫這類有機錫催化劑。第20頁表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱^ "" " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（） ^ 、堵如聚酯二醇义聚二醇與鏈延伸劑間的比例變化很大，视最終彈性聚尿燒之欲求硬度而定。舉例來說，聚醋二鮮與錢延伸劑間的比例可界於1 : 〇至丨：12間，更好疋界於1 · 1至1 ·· 8間。較好是’所用二異氰酸酯係木，以使異氰酸酯當量與内含活性氫物質之當量比係1、 5 · 1至1 ·1 0 ·· 1間，更好是界於0 · 9 8 ·· 1至1 · 〇 4 : 、 I來說，聚二醇部分重量約為聚尿烷化合物重量之〕5%至65%間，較好是約為聚尿垸化合物重量之35%至 5 0% 間。在某些應用中可能需採用聚尿烷的混合物，以形成該聚合物微層組合中的結構性薄層，特別是對所關注焦點為疋口、易於水解的應用上。例如，内含聚醚二醇或聚酯二醇 14類柔軟部分的聚尿烷化合物係由羧酸及二醇反應混合物所構成’其中具有8個以上碳原子重複單元之反應產物可與内含8個或8個以下碳原子聚酯二醇重複單元之聚尿烷或支鏈二醇產物混合。較好是，混合物中也可含高達3 0〇/〇之除了内含碳數在8或8以下之聚g旨二醇重複單元或是以氧原子與三級碳相接之其他聚尿烷化合物（亦即，70%以聚乙二醇脂肪酸為底之聚尿烷，3 0%以異對苯二曱酸聚酯二醇為底之聚尿烷）。碳數在8以上的聚酯二醇的例子包括聚（乙二醇異對·苯二甲酸酯）、聚（1,4-丁二醇異對-苯二甲酸酯）及聚（1，6-己二醇異對-苯二甲酸酯）。各種熱塑性聚尿烷混合物的另一種選擇是使用具各式柔軟部分的單一種聚尿烷化合物。同樣的’在非欲為限制第21頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------訂---------線 j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523463 A7 ____B7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之前提下，該柔軟部分可包括，除了具8個破或8 個碳以下之柔軟部分外’聚醚二醇、8個碳以上之聚酯二醇或其之混合物。該柔軟部分組成需包括羧酸及碳數在8 以上足二醇的反應產物，其量可為内含該柔軟部分之聚尿烷總量的30%。因此，至少70%之柔軟部分單元將會是羧酸及二醇的反應產物，其中該反應產物的總碳數為8或8 以下。需知有數種方式可將聚尿烷與高達3 0 %且碳數在8以上的聚酯加入本發明之聚尿烷化合物中。3 〇%或3 〇%以下衍生自内含重複單元碳數在8以上之聚酯二醇的聚尿烷化合物可與7 0 %或7 0 %以上衍生自内含重複單元碳數在8或 8以下之聚酯二醇的聚尿烷化合物混合，或是由聚酯二醇混合物中製備出單一種聚尿燒化合物，其中7 〇 %或7 〇 %以上含8個碳或8個碳以下的重複單元。可由單一種二醇物製備一種聚尿烷化合物，讓二羧酸及二醇反應使該聚酯二醇7 0%的重複單元含8個或8個以下的碳原子。也可將這些技術加以組合。在含6個碳原子的酸中，可使用異對_ 苯二甲酸及對-苯二甲酸。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在數種可用來形成外層3 2的熱塑性聚尿燒化合物中，特別有用的疋本身為g旨類或是以g旨類為底的聚尿燒化合物。合適的物質包括由Elf Atochem公司以peb AX®品牌行销的聚酿胺-酸彈性化合物、由杜邦公司以Η γ τ r e L ®品牌行銷的S旨-醚彈性化合物、由DSM工程公司以arnitel^ _ 第22頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523463 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __B7_；__五、發明說明（）品牌行銷的酯-酯及酯-醚彈性化合物、由先進彈性系統公司（Advanced Elastomeric Systems)以 SANTOPRENE® 品牌行銷的熱塑祛硫化物、由 Emser公司以 GRILAMID®品牌行銷的聚醯胺彈性化合物、由道氏化學公司（Dow Chemical co.，）以PELLETHANE®品牌行銷的聚尿烷彈性化合物、由 BASF公司以ELASTOLLAN®品牌行銷的聚尿燒彈性化合物、由拜耳公司以TEXIN®品牌及DESMOPAN®品牌行銷的聚尿垸彈性化合物、由 Morton公司以m〇RTHANE(S^ 牌行銷的聚尿烷彈性化合物及由B.F. Goodrich公司以 £STAN£⑧品牌行销的聚尿烷彈性化合物。除結構層彈性化合物外’本發明聚合物微層組合也包括由具流體阻障性質之材質所構成的薄層。具流體阻障性質之合適材質包括但不限於乙缔-乙埽醇共聚物，聚（氯乙烯），諸如聚乙缔叉二氯之類的聚乙缔又聚合物及共聚物，包括無定形聚酿胺在内的聚醯胺，包括丙稀腈-甲基丙烯醋共ι物在内的丙缔猜聚合物’聚尿烷橡膠，聚甲戊晞樹脂，乙烯碳單氧化物共聚物，液晶聚合物’聚乙缔對苯二甲酸酯，聚醚醯亞胺，聚丙烯醯亞胺，及其他已知氣體傳輸速率低的聚合物。這些物質的混合物或組合物（all〇ys)，比如由聚酿亞胺與諸如液晶聚合物類的聚合物晶體所組成的組合物’由聚酿亞胺與聚乙缔對苯二甲酸醋所組成的組合物，或是由聚酿亞胺與苯乙埽所組成的組合物也很適合。較好是乙烯-乙缔醇共聚物，特别是共聚物中乙缔共聚物比例係界於25%至50%莫耳百分比間的共聚物，更好第23頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨衣 -----訂--------· 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 A7 ___ B7 五、發明說明（）是界於25%至40%莫耳百分比間。乙烯-乙烯醇共聚物係藉由將乙晞-乙酸乙晞g旨共聚物完全溶解所製備而成的。可將不同的流體阻障材質互相混合後用於聚合物微層組合的結構層中，或是以個別獨立的薄層形式納入該聚合物微層組合中。適當的例子包括諸如由Β·Ρ·化學公司以BAREX⑧品牌行銷的丙婦腈共聚物，由道氏化學公司（Dow chemical Corp.) 以IS OPL AST®品牌行銷的聚尿烷橡膠，由美國EVal公司 (EVAL Company of america，EVALC A)以 EVAL⑧品牌行銷、由Nippon Goshei公司以SOARNOL®品牌行銷、由Solvay 公司以CLARENE%$牌行銷、及由杜邦公司以SELAR⑧OH 品牌行銷的乙烯-乙晞醇共聚物，由道氏化學公司（Dow chemical Corp·)以 S ARAN⑧品牌行銷及由 Solvay公司以 IX AN®品牌行銷的聚乙晞叉二氯，由Hoechst Celanese公司以VECTRA®品牌行銷及由Amoco公司以乂丫0八1^品牌行銷的液晶聚合物，由 Mitshbishi GasChemical公司、 Solvay公司及Toyobo公司以MDX®6尼龍品牌行銷的聚合物，由Mitshbishi公司以NOVAMID®X21品牌行銷、由杜邦公司以SELAR®PA品牌行銷、及由奇異電子公司（General Electric Company)以 GELON A-100品牌行銷的無定形尼龍，由Rohm & Haas公司以KAMAX®品牌行銷的聚丙烯龜亞胺共聚物，由奇異電子公司（General Electric Company) 以ULTEM®品牌行銷的聚醚醯亞胺，由 Air Products以 VIN E X ®品牌行銷的聚（乙晞醇），由p h i 11 i p s 6 6公司以第24頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------衣------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂------ 線 523463 五、發明說明（ CRYSTALOR®品牌尸 a 丁銷及由 Mitsui Petr〇chemical institute 以TPX®V品牌行雜沾似^ 、’勺氷甲戊烯樹脂。較好是選用諸如EVAL 公司出售的乙缔及7^ κ 、缔轉共聚物，這類產品一般所含乙烯《莫耳百分比約界於25%至48%間。本發明聚合物料 a曰、、且5的一項特點是彈性材質薄層與流體阻障材質薄屛pE| ^ a 〃曰巧車父強的結合力（enhanced bonding)。此所明較強的〜合力” 一般係藉由使用兩層均可提供氫原子以產生氣鍵這樣的材質來達成，這類可提供氫原子產生風鍵的5能基包括諸如羥基團上的氫原子，及聚尿烷基團中連接在亂原子上的氫，以及各種受體基團，如羥基團上的氧原子水尿烷基團及酯基團上的羰基氧，pVDc中的氯原子等。k類聚合物微層組合的特點在於氫鍵的發生位置乃疋在父互推疊的彈性材質薄層與流體阻障材質薄層之門舉例來說一般相信在内含一以聚酯二醇為底之聚尿烷彈性材質與内含一聚合物之流體阻障材質間有上述氫鍵的存在，其中該流體阻障材質内的聚合物係選自乙烯及乙烯醇組成的共聚物、聚乙烯叉二氯、丙烯腈與丙缔甲酯組成的共聚物聚乙埽對苯二甲酸酯、脂肪性及芳香性聚醯胺、液晶聚合物及聚尿烷熱塑性橡膠。如果相鄰層間存有聚尿燒或是其中一層含聚尿烷而相鄰層則含有由諸如乙晞及乙缔醇組成的共聚物之類的流體阻障材質的話，則在該第一種彈性材質薄層與流體阻障材質薄層之間，除了氫键外’理論上也還會有共價鍵的存在。尚需考量的因素還有方向力與誘發力（亦即凡德瓦力（Van Der Waals Forces))兩第25頁 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝--------訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 A7 五、發明說明（者，其係源自任何兩分刀子間的倫敦引力（London forces)及極性分子間的偶極-偶極 η. 1 f 、、让刀（dipole-dipole forces)，這些力量均對位於氣塑形聚苽尿烷層與主層間的鍵結強度有所貢獻。除彈丨水口物及阻障性聚合物外，該聚合物微層組合亦可已括各種傳、、、先添加物，這類傳統添加物包括但不限於水解文疋训、塑形劑、抗氧化劑、uv安定劑、熱安定劑、光安定’I〗才几區塊有機化合物、著色劑（包括顏料、染料等颂似物）防黴劑、柷微生物劑（包括殺菌劑等類似物）、除黴训製程助劑及其組合。水解安定劑的例子包括兩種市售以故一酸亞胺為底的水解安定劑，由Rhein Chemie 公司以STABAXOL P及STABAX〇L p]〇〇兩種品牌行銷。也可使用其他以碳二酿亞胺或聚碳二醯亞胺為底的水解安定劑或疋以環氧化黃豆油為底的安定劑。所用水解安定劑總量一般係低於總組成物量的5 . 〇%。納入塑形劑係為了增加產品的彈性及耐用性，並加速促進材質由樹脂狀形式轉化成薄膜或薄層。以下例舉出塑形劑的範例，但本發明並不僅限於此範例，特別有用的是以丁基冬甲基對-冬一曱S旨為底的化合物（市面上有販售，如Monsanto公司的Santicizer 160)。無論所使用的是塑形劑或塑形劑混合物，一般塑形劑總量需低於組成物總量的 20%。互相交錯推疊的結構性聚合物及流體阻障性聚合物，其主要面幾乎是與該聚合物微層組合的主要面平行。聚合第26頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請先閱讀背面之注意事項

再也重裝頁I

I I I 訂 I I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明說明（）物微層組合中需有足夠多層的流體阻障性聚合物層，以使該聚合物微層組合具有欲求的流體傳輸速率。至少有雨種方法可用來產生該多層的聚合物微層組合。在第一種方法中，本發明多層的聚合物微層組合係採用二層、二層、或五層一組的進料區方式將層流導至一靜態混合器或層組合器中。該靜態混合器具有數個混合元件，較好是至少有5個元件，其係可以幾何級數的方式來增加層數。在第二種方法中’本發明聚合物微層組合係以至少包括不連續聚合物層的第一種層流製備而來。本方法的一較佳實施例詳述於核准於1 992年3約1〇日、由Sch^nk等人所提出的美國專利申請案第5,094,793中，此案在此以參考又獻万式併入文中。簡言之，第一種層流中至少包含不連續的層，可再次藉由將各自内含彈性材質及流體阻障材質的熔融擠出物導入一種兩層、三層或五層的進料區。之後將第一種層流分成複數個支流，該支流被重新導向或重新沉積並分別將每一支流均勾膨脹並收縮，最後以互相交錯的方式重疊形成具有更多不連續層的第二種層流。此外，也可依Ramanathan等人的方法納入保護性的邊界層，該方向係美國專利申請案第5,269,995號，核准於1993年 12月14日，在此以參考文獻方式併入文中。該保護層可保護結構層及流體阻障層不致在層的形成及放大推疊過程中變彳于不士疋或裂開。該保護層係由溶融的熱塑性材質之層流所構成，該層流被供應至組合物層流外表以便在擠出第27頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明（） Θ又的邊界層。該保護層可為聚合物層組合帶來特別的光舉式 /戍物理性質，例如特殊的顏色，括藉由將金屬或其他顏料顏杆片納入於保護性的邊界層生特殊金屬光澤。雖然並非所有的層都㈢哥而非常芫整，亦即於該層平物體所有邊緣延伸，彳H悬杯 1一取好是大部分的層均非常完整，可延伸至薄膜邊緣。本發明彈性薄膜句起取氷a物微層組合，其可以是或是多層結構中的一展。兮$ ..層孩溥膜的長度及寬度需能輕易成欲求之鞋類氣勢或皮厭斗、、：孔土次水壓式畜電池。聚合物微層組合的均厚度變化很大，由約3 _耳山耳（约7 5微米）至約2 〇〇密耳（ 0.5公分）間。較好是，访取 μ永&物微層組合的平均厚产少約50微米，較好是界又疋疋介於、.力75微米至約〇 5公分好是界於約12 5微米至％ π ς 、木至、·々〇·5公分間，最好是界於微米至約0.15公分間。若 ^ ,.右疋涊永合物微層組合係預備，來製造鞋類氣囊時，則嗜拗』及锨層物質平均厚度係界於約3 ；耳（約75微米）至約4〇密 . (、，々ο.1公分）間，而通常用；水壓式蓄電池的薄膜厚度目j Μ卩經濟部智慧財產局員工消費合作社印製予反敎厗。在聚合物微層組較佳實施例中，其平约厘岸& =, 舟十岣厗度係至少為125微米。本發明薄膜可以是一種內本— ， σ 或多層由聚合物微層；) 質所構成的薄層板。較好是# 灯疋&些互相交錯的層係選自_ 述適於建構結構層的聚合物中，，二、文好疋廷些互相X錯的/ 乃是聚尿燒材質。可使用任一數目的微層來作為層板中: 相交錯的層，較好是由i至約5層間，更好是… 523463 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（）較好是薄層板中的其他層乃是包括熱塑性彈性物在内的彈陡材貝，其係選自上述已知適於建構結構層的聚合物中。本發月較佳薄膜乃是一種薄層板，其包括至少一層由彈陡永尿烷所形成的A層及至少一層由聚合物微層組合所形成的B層。在其他較佳實施例中，該薄膜是具有a a 層或A-B-A-B-A層組合結構的薄層板。當微層聚合物薄膜係用來製備一種薄層板時，該薄層板平均厚度係界於約3密耳（約75微米）至約2〇〇密耳（約〇.5 A刀）間。較好是其平均厚度係界於3密耳（約7 5微米）土々5 〇舍耳間（約0.1 3公分）。該薄層板之聚合物微層薄膜較好是由約〇·25密耳（約6.35微米）至約102密耳（26〇〇微米）間。可藉由RF(收音機頻率）能量將兩張（或兩層）微層材質或内含微層的薄層板膠黏在一起形成氣囊，特別是對於其中層為諸如聚尿垸的極性材質時。可藉由超音波或熱密封將著如聚晞烴的非極性物膠黏在一起。也可使用其他已知的膠黏技術。當其係用作為鞋子彈性襯墊裝置時，可將該氣嚢充氣，争好疋充入氮氣至約低於3 p s i及面達約5 0 p s i的初壓。 ▲氣囊較好是被充氣至内壓由約5 psi至約35 pSi間，更好疋由約5 p s i至約3 0 p s i間，更好是由約1 0 p s i至約3 0 p s i 間’最好是由約1 5 pSi至約25 psi間。習知技藝人士應能理解對鞋類以外的應用上，該欲求及較佳壓力範圍將視不同應用而可能出現極大的差異。舉例來說，蓄電池壓力即 __ 第29頁 --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本，、嫌又過用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7

523463 五、發明說明（）可高達1 000 psi。較好是’此所述薄膜對作為鞋子彈性襯墊非常有用。在這類應甩中，該薄膜較好是能將陷住的氣體保留一段相當長的時間。在一較佳實施例中，在兩年期間中，該薄膜壓力不應低於原先充入氣體壓力的2〇%。換言之，產品一開始即充氣至約20.0至22.0 psi的壓力下，並能保持壓力在16.0至18.〇pSi的壓力至少兩年。材質對所充入氣體（較好是氮氣）的傳輸速率是每天每一大氣壓每平方公尺應低於1〇立方公分（cc/m2.atm day)，較好是低於 3 cc/m2.atm.day，更好是低於 2 cc/m2.atm day。聚合物微層組合可使薄層不會彼此分離並抵抗裂解。將阻障層分成數層可增加各層抗裂解的能力。非欲受理論限制，但一般深信，在同樣體積的外表及同樣持久密集的破壞下’由較薄的層所組成的薄層板，其每一層的裂痕將較少。因此，該聚合物微層組合中含與傳統薄層板相同總量的阻障材質，但相較於傳統薄層板中的一層或數層而言，這些阻障材質卻被分成更多層，因此相對於傳統薄層板而言，當有裂痕出現時’將有更多阻障材質被包含在更多/又有裂痕的層中。此外，如果聚合物微層組合中的阻障層出現裂痕，則沿著界面間的消散處理將使裂痕被侷限於一層内。即使某些阻障層中出現裂痕也不會使流體傳輸速率受到明顯影響，因為相鄰的阻障層仍可迫使擴散的氣體分子需經一較迂迴的路徑方能脫離薄膜。此領域中習知的技術包括擠出成形、吹模成形、射模第30頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -------------------訂·丨丨— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製所不為一運動鞋，包括一鞋底及圖發明說明（）熔融Θ真2製杈、轉移製模、壓力成形、熱密封、鑄造熔岫鑄造、及1^膠黏等。參閱第Γ-: 从、、i 〜〜丁工 G 一枉见久一彈座靦墊裝置，其係 .〇係由依本發明技術所製成之薄膜所組成的座TO範例之一。鞋〇已括一互相相連的鞋子上部12及不：14。該鞋子上部12可由許多傳統材質製成，包括伸不限於皮革、窀Γ路永G締、尼龍及其他纖維織物。典型的，該、、儿1上部12包括環繞腳趾16、穿帶孔18、鞋2〇上部^ 著後腳跟部22 @補強部分。對大部分運動鞋來說，鞋展14 /函盖鞋子1〇的總長，由腳趾區20至鞋弓區域24及後腳跟部22的背面。所不鞋底14的結構包括一或多個彈性襯墊裝置或本發明氣囊28,-般係位於鞋底結構的中鞋底位置。舉例^ 說，可將本發明薄帛28製成各式形狀的產品，如第W 圖中所示，位於中鞋底26後腳跟部區域22，間隔一定距離彼此平行的管狀（或條狀）薄冑。該管狀（或條狀）薄膜係被密封以包陷住注入氣體。可由帛24圖所示之聚合物微層組合30A中的一層’ ’或是第4_5圖所示沿著熱塑性彈性外層32之内表面的聚合物微層組合3〇中的一層來提供該薄膜28阻障特性。如第8_18圖所示，本發明薄膜η，無論單層或多層實施例’可製成各式組合或形狀的產品。需知由薄膜28製成的鞋類彈性襯墊裝置可以完全戈部分被包埋在鞋子的中鞋底或外鞋底内。a囊因而成為鞋底的一部分，並可於鞋底形成至少一部分的鞋子外表。第31頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------訂--------- c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 523463 、發明說明（）再/人多閱第1」圖，所示為以彈性觀塾裝置形式存在的本發明薄膜28’其係為鞋子中非常有用的一部分。薄膜28’依據第24圖實施例，包括一層由彈性材質製成的 =合物微層組合30A，較好是一或多種以聚酯二醇為底之聚尿烷物質&包括-丨多種I流體阻障性質之聚合物在内的第二種材質。參閱第6及7圖，所不為一相互交疊的薄膜你】a ,其係以放大管形多層組成物形式存在。該改良的薄膜A幾乎與第4及第5圖所示的薄膜28相同，除了沿著靠近層3〇的内表面多了一層第三層34,使得該層3〇被夾在外層W 及最内層34之間。最内層34較好也是由熱塑性聚尿烷材質所構成。除了可加強保護層30防止裂化外，層34也有助於提供高品質的密封情況，以促進諸如對鞋子非常有用的彈性襯墊裝置產品形成三度空間的形狀。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製如第卜7圖及第24圖所示薄膜較好係由擠出管來製造。在製作鞋類用充氣囊時，連續擠出約為5〇英叹長的管長度。將部分的管子以RF能量或熱膠黏密封至欲求長度。在RF膠黏或熱密封時即可產生個別密封且充氣的氣囊，之後並藉由切割過相鄰氣囊的膠黏區而將其分開。氣囊可被充氣至欲求的3 psi至100 psi間的初壓，較好是界於3 psi至50 psi間，所充填氣體較好是氮氣。需知可由習知所謂的”平面式撥出管（flat extruded tubing)，，來製作氣囊，該管内部的幾何形狀係被膠黏在一起。弟8-10圖示出由此所述薄膜製的其他實施例。將該擠第32頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523463 五、發明說明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 出的單層薄膜層或共同擠出的二或三層薄膜形成欲求厚度。舉例來說’對層3 〇❼t，該共同擠出的薄膜層厚度較好是界於· 0.5密耳至1〇密耳間，對層32及34而言，厚度較好疋界於4 · 5密耳至1 〇〇密耳間。對單層彈性襯土裝置貝她例來說，其平厚度一般界於約5密耳至6〇密耳間，且更好是界於丨5密耳至約4〇密耳間。多閱第12 16圖’所示為由吹模成型所製成的充氣氣囊。欲形成氣囊出單層的聚合物微層組合，或是如第 21 2«3圖所不，擠出二或三層薄膜，其中一層為聚合物微層組合。^後’以傳統吹模成型技術將擠出物吹成欲求產物。所得氣囊例示於第12及15圖中。之後填入欲被包埋的氣體至-較佳的初壓範圍，然後以rf膠黏將充氣口 (即充氣口 38)密封。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第1 7-1 8圖例示了由本發明薄膜製成的其他實施例。 Λ囊係由具欲求厚度的擠出單層或共同擠出之多層管狀薄膜製成。該管係崩潰成一平面狀，並以傳統熱密或RF膠黏技術將其相對立表面及其末端於特定點上膠黏在一起。 <後經由一充氣口 38將該彈性襯墊裝置充氣至欲求壓 ”係界於5psi至l〇〇psi間，較好是界於5^丨至5〇psi 間’所充填氣體較好是氮氣。除了使用本發明薄膜作為彈性襯塾裳置或充氣囊外，本發月薄膜另一項咼度欲求的應用是作為如第Η、及 25圖中所示的蓄電池。參閱第25 _ ,所示為由上述單層薄膜製成的蓄電池。第33頁木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵q χ挪公爱 523463 Α7 Β7 五、發明說明（）同樣的，參閱第19及2 0圖，所示為由本發明多層薄膜製成的蓄電池例子。蓄電池，明確的來說，應是水壓式蓄電池’係可作為車輛懸掛系統、煞車系統、工業用水壓式蓄電池或分壓界於兩種極端不同流體間的其他應用。薄膜1 24 將水壓式蓄電池分成兩室或兩部分，其一含諸如氮氣的氣體’另一室則含液體。薄膜丨24包括一環狀通道丨26及一彈性本體部分1 2 8。該環狀通道1 2 6係能環形的將球形蓄電池的内表面固定，而該彈性本體部分1 2 8則將蓄電池分成兩個獨立的室。彈性本體部分丨2 8在球形蓄電池内以近乎直徑的方式移動’且其任一時間的位置視一邊的氣壓及另一邊的液壓而定。第20圖示出一内含由本發明聚合物微層組合製成之第一層11 4的水壓式蓄電池。此外，該產品也包括由一或多個熱塑性彈性物所製成的層11 2及層11 6。如所示，第一層11 4只在沿著整個蓄電池本體部分的某一段。這類沿著產品某一部分極可能出現分層現象的結構，在此稱為，，中間性架:構（intermittent constructions)’’。這樣的結構通常出現在沿著氣囊環狀通道126或水壓式蓄電池薄層板實例的薄膜上。因此，雖然本發明薄層板薄膜通常不易分層脫落並此防止氣體沿著層與層間的界面逸散（好比那些因毛細作用而沿著環狀通道逸散的氣體現象），需知在此所述的薄膜11 0也包含了層丨丨4所沒有的段落。可藉由各種製程技術將在此所述薄膜成型，這些技術包括但不限於擠出、仿形擠出（proHle extrusion)、注入成 $紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q χ 297公爱） ---一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 A7 ^ ------B7___ $、發明說明（）模及吹製成模’並可以熱密封或RF膠黏法將擠出的薄膜材質管或層密封成一可充氣的氣囊。較好是，在約3〇(rF 至約46 5 °F的溫度範圍及至少約2〇〇 psi的壓力下組合這些材質’使層3 0、3 2及3 4的連績部分達到最佳的濕潤 (wetting)效果’進而可提高這些層間的氫鍵效果。多層薄層板之薄膜係由共同擠出之聚合物微層組合所形成的層3 〇與内含層32的彈性材質共同組成。在形成多層薄層板之薄膜後，將該薄膜加熱密或以膠黏法將其膠黏在一起形成彈性、可充氣的氣囊。同樣的’第19、20及25圖示出被後續成型為產品的薄膜11〇，該薄膜可被共同擠壓成產品，且在層114、112 及11 6間具有如上述欲求的氫鍵。欲以諸如吹氣製模類的多層製程來製造諸如水壓式蓄電池氣囊或薄膜產品，可採用任何一種商用吹模成型機器，例如採用型號為BKB95_ 3B1共同擠出頭的Bekum BM502機器（未示出），或採用型號為VW60/3 5共同擠出頭的Krixp KEB-5機器（未示出）。遺薄膜，供論係以層、幾近备封的容器、彈性襯塾裝置、蓄電池或其他結構形式存在，較好是具有至少25〇〇 psi 的張力強度’在350-3000 psi間具有接近1〇〇%張力強度和/或可延伸至至少約2 5 0 %到約7 〇〇 %間。可藉由將擠出器内形成之熔融的聚合物強行通過一衣架銬模來製作薄層。在吹模成型中所用之崩塌的管狀物係藉由將擠出器内熔融的聚合物強行通過一環形缚模所製成^ ______第35頁 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（）的。聚合物，微層組合可作為一多層薄層板中的一層。一種稱為’共同擠出層（sheet co-extrusion)’’的多層薄層板製程技術對製作本發明薄膜也很有用。這種”共同擠出層，，技術涉及將一或多種聚合物同時擠出通過一單一鱗模，並於該鑄模中將聚合物組合成彈性、緊密結合的層，以構成一單一擠出物。能產生共同擠出層的機器包括每一類樹脂專用的擠出器，並連接至如第21及23圖所示之共同擠出進料區。這類機包括德州橘市Coleren公司及威士康辛州之Pr〇ducti()n Components， Inc所出品的機器。共同擠出進料區150包含三部分。第一部分152乃是進料口部分，其係被連接至個別擠出器及擠出口，個別樹脂流並係由程式部分1 54所控制。之後程式部分丨54再將各樹脂流重新成形為長方形，且其大小與欲求層之厚^:成^ 比例。轉形部分1 56(transition section 1 56)將個別的長方形層組合成一正方形口。每一 TPU層的熔融溫度一般係界於約3007至約465 之間。為使個別層間的黏著力達到取大’每一溶融層流的實際溫度需與其黏稠性密切相符。之後將組合好的熔融層流重新成形為熔融於層缚模i 5 8 上的一長方形擠出物，該層鑄模158較好是具有現人塑於成形產業經常使用的、如第22圖所示類似’，衣架，，的外#。之後藉由脫模或輪壓機處理，以滾筒1 60將擠出物冷卻形第36頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523463 A7 _______B7 五、發明說明（）成一僵硬的層。類似層擠出法，能產生共同擠出管狀物的機器包括每一類樹脂專用的擠出器，並連接至常見的多種管狀鑄模上。來自每一擠出器的熔融物進入如第23圖所示之鑄模中（該鑄模可購自數家不同公司，包栝喬治亞州亞特蘭大市的Canterberry Egineering，Inc.及佛維里達州清水市的 Genca Corporation)，不同的熔融物會流入其個別的循環通道172A及172B中。之後將流動通道成形為環狀，其大小則與每一層之欲求厚度成比例。之後在進入鑄模入口 1 7 4前將個別熔融物組合成一常見的熔融物流。之後該溶融物流會流動通過一界於圓柱形軸心丨8 〇外表面1 7 8與該圓柱形鑄模外殼184内表面182間的環形通道176。管形擠出物由鑄模外殼離開後，以傳統方法冷卻成管形或條形。雖然第23圖已示出具有兩組成物之管狀物，習知技藝人士需能了解應能以其他個別的流動通道來添加其他層於其中。無論所使用的塑膠成形製程為何，最重要的是讓所使用物質能被一致性的熔解，以使整體薄膜層產物層間或部分段落的層間有良好的結合。同樣的，所用的多層製程需於约300°F至約465 °F之間的溫度下進行。再者，在層與層間的接合處需保持至少200 psi的壓力，才能維持I述氫鍵有效。如前述，除了可達成本發明薄層板薄膜實例中極佳第37頁 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} -I I 1 ϋ n H ϋ n ϋ n n I n n I · 3 2 5 3 6 4 A7

五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 結合性之夕卜，其他目的係為能提供可長時間保留内陷氣體的薄膜，特別是對於用作為鞋子彈性襯塾裝置的薄膜而言。一般來說，對生命周期長的應用而言，能提供氮氣傳輸速率在15或h以下的薄膜為ASTM 〇_ΐ434·82。因此，雖然本發明薄膜之厚度變化很大，主要視意欲應用的最終產品而定，因此無論厚度多纟，本發明薄膜的氣體傳輸速率較好是在1 5或1 5以下。同樣的，雖然對許多實施例而言，氮氣是較好的充填氣體，並可作為一標誌物來分析 ASTM D-1434-82的氣體傳輸速率，但薄膜中亦可含有不同的氣體和/或液體。在一較佳實施例中，本發明薄膜對氮氣的氣體傳輸速率係為10.0’且較好是在7.5或7.5以下。更好是，本發明薄膜對氮氣的氣體傳輸速率係在5 · 〇或5 · 0以下，且較好是在2 · 5或2 · 5以下。在最佳的實施例中，本發明薄膜對氮氣的氣體傳輸速率係在2 · 0或2 · 〇以下。由所述以聚酯二醇為底之聚尿烷所製成的各式產品，除了可改善氣體傳輸速率使氣體不易逸散外，相較於不包含聚酯聚醇之熱塑性聚尿烷而言，這些以聚酯二醇為底之聚尿烷所製成的各式產品，在產品耐用性上也有很大的改進。在以氮氣將彈性襯I裝置充氣至20 psi時，係以一直徑4.0英吋的可回縮式活塞來進行壓縮。校準每一活塞使其壓縮高度達到每一樣品在最大壓縮時其最初充氣高度的第38頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523463 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（ 25%。之後讓該可回縮的活塞循環壓縮直到部分出現損壞 (part failure)為止。在此部分出現損壞（以^ 係指有足夠量的氮氣逸出且彈性襯墊裝置洩氣，導致延著每一彈性襯墊裝置同樣位置所放置的槓桿可接觸到微開關，而將可回縮式的活塞關閉。記錄每一樣品之總循環或總壓縮次數’壓:縮數目愈向表示材質更持耐用。較好是，永久充氣的彈性襯墊裝置應能承受至少約2〇〇,〇⑽次循環壓縮，才能被考慮用於鞋類應用上。除了高度耐用外，一般也會希望產品為透明的，亦即為使對材質達到某些標準要求的透光性。舉例來說，產品的透明度經常是鞋子彈性襯塾裝置的一項考慮因素，該彈性襯墊裝置需能以目視看到。由

Pellethane 23 5 5-85 ATP 或 pellethane 2355-87AE 製成之彈性襯塾裝置已被證貫非常適於鞋類應用，因該材質可提供令人滿意的透光性。雖然本發明氣囊對鞋類彈性襯墊裝置及蓄電池的應用上非常有用，需知本發薄膜的應用範圍很廣，包括但不限於諸如美式足球、籃球、足球、内管等充氣用氣囊；諸如管或膠筏等之彈性浮動裝置；諸如氣球導管等醫療裝置之組成物；諸如椅子及座墊、腳踏車或車座、包括頭盔及護脛等保護性裝置等傢俱或物件的一部分；傢俱或物件之支持性元件的一部分；更特別的是可作為腰椎支持物；義肢或牙齒矯形裝置的一部分；車輛輪胎的一部分，特別是輪胎外層；諸如溜冰鞋輪子等娛樂設備的一部分。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^---------線- 523463 A7 B7 五、發明說明（） f施例 g序一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依下法製備一薄層板薄層。兩種擠出器，一種係供聚尿烷彈性物使用，另一種則係供乙烯-乙烯醇共聚物使用，將兩擠出器連接到一進料區。將來自擠出器之熔融的聚合物導入進料區’可得由聚尿烷/EVOH/聚尿烷組成的三層流體或是由聚尿烷/EVOH/聚尿烷/EVOH/聚尿垸組成的五層流體。將來自進料區的流體連續不斷的餵入靜態混合器中’以產生具聚尿fe及E V Ο Η微層的流體。將該微層流體導入層鑄模中，再導至三圈堆（three-roll stack)中。將薄層板冷卻並撕裂成線形。實施例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於上述程序中，以購自道氏化學公司（Dow chemical Co.， Midland，MI)、具 shore A 硬度為 85 的 Pellethane 23 55 8 5 ATP及聚g旨-聚尿烷共聚物，將其作為聚尿烷使用，並將LCF 101A(—種32%之乙烯-乙烯醇共聚物，購自Eval， Chicago，IL)當做EVOH來使用，並將其餵入五層流體的進料區中。將來自進料區的流體導入具7種元件的鏡態混合器中。所得聚合物微層組合中LCF 101A重量佔15%，且其厚度為20密耳。第16圖乃是以光學顯微鏡所攝得該聚合物微層組合橫切面的照片。以碘溶液來將EVOH層染色。照片顯示至少含有2 8層。第40頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523463 A7 _B7 五、發明說明（）測量本聚合物微層組合之物理性質拉張強度 6,494 psi 延展性 4 9 0 % 拉張係數 44,200 psi 50%係數 1,860 psi 100%係數 2,016 psi 200%係數 2,586 psi 3 00%係數 3,741 psi ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例2 依實施例 1所述方法製備一聚合物微層組合，但其中 L C F 1 0 1 A重量佔7 · 5 %。測量該聚合物微層組合之物理性質。訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製拉張強度 7,569 psi 延展性 5 4 5 % 拉張係數 28,1 75 psi 50%係數 1,562 psi 100%係數 1,777 psi 第41頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523463 2,4 19 psi 3,63 6 psi 率（氮氣）〇 A7 B7 五、發明說明（） 200%係數 300%係數氣體傳輸速 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. .線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

523463 申請專利範圍 1. 本

一種彈性阻障薄膜，其至少包本一插伞匕0種千均厚度為50微米芏0 · 5公分間的聚合物微層組合几η 具中孩聚合物微層組合至少包括ίο微層至1 000微層，每一微層厚微米至100微米間，該些微層係由至少—層流體阻障材質及至少一層彈性材質互相交錯所構成的；以冬該薄膜内包埋住一種充填氣體，氣體傳輸速率為高於^ 且低於 10 cc/m2 · atm · day 間。 2·如申請專利範圍第丨項所述之薄膜，其中該薄膜内包埋住該充填氣體係形成一加壓氣囊。 3 ·如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該彈性材質包括選自聚尿燒彈性物、彈性聚油烴、苯乙烯熱塑形彈性物、聚醯胺彈性物、聚醯胺-醚彈性物、酯-醚彈性物、S旨-S旨彈性物、彈性離聚物、熱塑型硫化物、彈性聚（氯乙晞）同系聚合物及共聚物、彈性丙埽聚合物、及這類物質之混合物。 ...............^丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁：> 訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4.如申請專利範圍第1項所述之薄膜 '，其中該彈性材質包括聚尿烷彈性物。 5 ·如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該彈性材質包括選自由下列成員所組成的族群中：以熱塑性聚酉旨二醇為底的聚尿烷、以熱塑性聚醚二醇為底的聚尿燒、第《頁本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 523463 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍以熱塑性聚己内酯二醇為底的聚尿烷、以熱塑性聚四氫呋喃二醇為底的聚尿烷、以熱塑性聚碳酸6旨二醇為底的聚尿烷及其之組合物。 6·如申請專利範圍第5項所述之薄膜，其中該彈性，質包括一以熱塑性聚酯二醇為底的聚尿烷。 7.如申請專利範圍第6項所述之薄膜，其中該聚尿燒中的聚酯二醇乃是由至少一種二羧酸與至少一種二醇反應後的產物。 8 ·如申請專利範圍第7項所述之薄膜，其中之二羧酸係選自己二酸、戊二酸、丁二酸、丙二酸、草酸及其混合物。 9 ·如_請專利範圍第7項所述之薄膜，其中之二醇係選自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、二3 -丙二醇、ι，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、丨，6·己’二醇及其混合物。 10.如申請專利範圍第7項所述（薄膜，其中之二羧酸包括己二酸且二醇包括I4-丁一醇° 1 1 ·如申請專利範圍第6項所述之薄膜’其中之聚尿烷係第44貫本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X 297公楚) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\一" 線 3 46 3 2 5 ABCD 4、申請專利範圍 .以至少一種選自二醇及二膀的化合物作為可延伸聚合物鏈的化合物來進行聚合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i 2.如申請專利範圍第n項所述之薄膜，其中該可延伸聚合物鏈的化合物係選自乙夕醇、一乙二醇、三乙二,、四乙二醇、丙二醇、二丙>醇、二丙二醇、四丙二醇、 i，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、L5·戊二醇、1,6-己二醇及其混合物。 ! 3,如申請專利範圍第Π項所述之薄膜’其中聚酯二醇與該可延伸聚合物鏈之化合物的當量比係界於1: 1至1 : 8之間。 14.如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中之該流體阻 1 喔障性材質包括選自下列成員組成的族群中：乙烯-乙烯：醇共聚物、聚乙烯又二氯、丙埽腈共聚物、聚乙烯對線苯二甲酸酯、聚醯胺、液晶聚合物及聚尿烷工程熱塑 @ 性橡膠及其混合物。 1 ；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 5.如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中之該流體阻障性材質包括一種乙烯-乙烯醇共聚物。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項所述之薄膜，其中之乙烯-乙埽醇共聚物中的乙烯共聚物比例在25%至50%之莫耳第45頁本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 523463 8 8 8 8 A B CD 、、\\ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製申請專利範圍百分比間。 1 7.如申請專利範圍第1 5項所述之薄膜，其中之乙晞-乙晞醇共聚物中的乙烯共聚物比例在 25%至 40%之莫耳百分比間。 v 1 8.如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該聚合物微層組合中至少包含50層微層至1000層微層。 1 9.如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該聚合物微層組合中至少包含30層至100的微層。 20.如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該聚合物微層組合中至少包含50層至500層微層。 2 1 ·如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該流體阻障性材質微層的每一層平均厚度為1.2微米至2.5微米間。， 22.如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該流體阻障性材質微層的每一層平均厚度界於0.0 1微米至2.5微米間。 23 ·如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該聚合物微第46頁本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523463 A B CD 六經濟部智慧財產局員工消費合作社印製申請專利範圍層組合的平均厚度界於125微米至0.5公分間。 24. 如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該聚合物微層組合的平均厚度界於125微米至0.1公分間。 25. 如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該薄膜乃是一種薄層板（laminate)，其係由至少一層内含彈性聚尿燒的層A及至少一層内含該聚合物微層組合的層B所組成。 2 6.如申請專利範圍第25項所述之薄膜，其中該薄層板 (laminate)至少包括層 A-B-A。 27. 如申請專利範圍第25項所述之薄膜，其中該薄層板 (laminate)至少包括層 A-B-A-B-A。 28. 如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該聚合物微層組合係與一外部保護邊界層一起形成。 2 9.如申請專利範圍第25項所述之薄膜，其中該薄層板的平均厚度為75微米至0.5公分間。 3 0.如申請專利範圍第25項所述之薄膜，其中該層B的平均厚度界於6.35微米至2600微米間。第47頁本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^3463 A8 B8 C8 D8 、申清專利範圍 J •如申請專利範圍第2項所述之薄膜，其中該薄膜對氮氣的傳輸速率高於〇且低於10 cc/m2 · atm · day。 λ λ •如_請專利範圍第2項所述之薄膜，其中該薄膜對氮氣的傳輸速率高於〇且低於3 cc/m2 · atm · day。〇 3 ·如申請專利範圍第2項所述之薄膜，其中該薄膜對氮氣的傳輸速率高於〇且低於2 cc/m2 · atm · day。 J4· —種具有一彈性阻障薄膜之彈性襯塾裝置，該薄膜至少包含一種平均厚度為5〇微米至〇·5公分間的聚合物微層組合，其中該聚合物微層組合至少包括1 0微層至 1000微層，每一微層厚0.01微米至100微米間，該些微層係由至少一層流體阻障材質及至少一層彈性材質互相交錯所構成的；以及該薄膜内包埋住一種充填氣體，氣體傳輸速率為高於0低於10 cc/m2 · atm · day 。 f請先閱^1-1背面之注意事項再填寫本頁)

訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 5 .申凊專利範圍力為3 psi至1〇〇 psi間第2項所述之薄膜，其中該充填氣體壓 Λ Λ ^ ： Er a 3 6 ·申請專利範圍第2項所述之薄膜，其中該充填氣體壓力界於3 psi至50 psi間。第頁本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 523463 —-----六、申請專利範圍 8 8 8 8 ABCD 3 8· —種具有至少一加壓氣囊之鞋，該加壓氣囊包含— 彈性阻障薄膜包埋住一種充填氣體，該充填氣體壓力為3 psi至1〇〇 psi間，其中該薄膜至少包含一種平均厚度為50微米至〇.5公分間的聚合物微層組合，其中該聚合物微層組合至少包括1〇微層至1〇〇〇微層每一微層厚0.01微米至100微米間，該些微層係由至少一層流體阻障材質及至少一層彈性材質互相交錯所構成的’該薄膜具有氣體傳輸速率高於〇且低於1〇cc/m2 • atm · day 〇 3 9.如申請專利範圍第3 8項所述之鞋，其中該氣囊係被併入該鞋中，成為該鞋鞋底的一部分。 40.如申請專利範圍第38項所述之鞋，其中該氣囊係被成形為該鞋外表面的一部分。， f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 41· 一種具有一加壓氣囊之可充氣物體，該加壓氣囊包含一種彈性阻障薄膜包埋住一種充填氣體，該充填氣體壓力為3 psi至1〇〇 psi間，其中該薄膜至少包含一種平均厚度為50微米至〇·5公分間的聚合物微層組合，其中該聚合物微層組合至少包括1 〇微層至1 〇〇〇微層，第49頁本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) A B CD 523463 κ、申請專利範圍每一微層厚0.01微米至100微米間，該些微層係由至少一層流體阻障材質及至少一層彈性材質互相交錯所構成的，該薄膜具有氣體傳輸速率高於〇且低於10 cc/m2 · atm · day 〇 v 42.如申請專利範圍第4 1項所述之具有一加壓氣囊之可充氣物體，其中該可充氣物體為球。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第50頁本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X 297公釐)